JP2002080676A - Recycling method for laminate comprising acrylic resin layer and polycarbonate resin layer - Google Patents

Recycling method for laminate comprising acrylic resin layer and polycarbonate resin layer

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JP2002080676A
JP2002080676A JP2000269307A JP2000269307A JP2002080676A JP 2002080676 A JP2002080676 A JP 2002080676A JP 2000269307 A JP2000269307 A JP 2000269307A JP 2000269307 A JP2000269307 A JP 2000269307A JP 2002080676 A JP2002080676 A JP 2002080676A
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acrylic resin
meth
resin
fine particles
laminate
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JP2000269307A
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Japanese (ja)
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Takahiro Aoyama
Nobuhisa Noda
Kenji Shimizu
健次 清水
信久 野田
孝浩 青山
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
株式会社日本触媒
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To establish a recycling method whereby an acrylic resin/ polycarbonate resin composition excellent in clarity and weather resistance can be obtained from a clear weather-resistant laminate comprising an acrylic resin and a polycarbonate resin. SOLUTION: By this recycling method, an acrylic resin/polycarbonate resin composition excellent in clarity and weather resistance is obtained from a laminate comprising a polycarbonate resin layer and an acrylic resin layer which has a wt. average mol.wt. of 2,000-35,000 and is obtained by using, as a comonomer, at least one monomer selected from among ultraviolet-absorbing monomers, ultraviolet-stable monomers, and alkyl (meth)acrylates having specific alkyl groups or which contains inorganic fine particles.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂からなる透明性と耐候性を有する積層体から透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることができるリサイクル方法に関するものである。 The present invention relates to the obtaining an acrylic resin and an acrylic resin / polycarbonate resin composition having excellent transparency and weather resistance of a laminate having transparency and weather resistance comprising a polycarbonate resin the present invention relates to a recycling method that can.

【0002】 [0002]

【従来の技術】一般に、ポリカーボネート系樹脂は透明性や耐熱性等に優れ、機械的性質も良好なことから、これらの特性を利用して様々な用途に適用されている。 In general, polycarbonate resin is excellent in transparency and heat resistance and the like, since the mechanical properties better, by utilizing these properties have been applied to various uses. 他方、ポリカーボネート系樹脂は、屋外に暴露されると黄変や失透を起こす等、耐候性が劣るという欠点も抱えている。 On the other hand, polycarbonate-based resin is, when it is exposed to the outdoors, such as cause yellowing or devitrification, but also suffer disadvantage that the weather is poor.

【0003】このようなポリカーボネート系樹脂の耐候性を改善する方法として、該樹脂の成形体に表面保護層として耐候性および透明性の優れたアクリル系樹脂を被覆して積層体とする技術が開発されている。 As a method for improving the weather resistance of such a polycarbonate resin, a technique to coat the superior acrylic resins weather resistance and transparency as the surface protective layer in molding of the resin to form a laminate development It is.

【0004】低分子量のアクリル系樹脂は耐候性があまり優れないため、上記のような積層体の表面保護層として用いられているのは通常高分子量タイプのものである。 [0004] Low molecular weight acrylic resin for the weather resistance is not good too, that used as a surface protective layer of the laminate as described above is usually as high molecular weight type. ところが、高分子量アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体をリサイクルして溶融再成形すると、リサイクル前の積層体の段階では良好であった透明性が失われてしまう。 However, when melt reshaped by recycling a laminate of a high molecular weight acrylic resin and polycarbonate resin, resulting in good a transparency is lost at the stage of the laminate prior to recycling. このようなことから、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体をリサイクルする技術について開示されているものはごくわずかである。 For this reason, those disclosed a technique for recycling the laminate of the acrylic resin and the polycarbonate resin is negligible.

【0005】開示されている上記積層体のリサイクル技術としては、特開平4−361036号公報において、 [0005] As a technology for recycling the laminate disclosed in JP-A-4-361036, JP-
ポリカーボネート系樹脂成形体の表面にフェニルメタクリレート等を共重合成分としたアクリル系樹脂層を設けた積層体が提案されている。 Laminate phenyl methacrylate or the like on the surface of the polycarbonate resin molded article provided with the acrylic resin layer was a copolymer component has been proposed. かかる積層体は加熱溶融によってリサイクルしても高い透明性を保持している。 Such laminates retain high transparency be recycled by heating and melting. しかし、上記フェニルメタクリレートは芳香環構造を有しているので耐候性を低下させる成分であり、ポリカーボネート系樹脂の表面保護層形成成分としては推奨し難いものである。 However, the phenyl methacrylate is a component to lower the weather resistance since they have an aromatic ring structure, as the surface protective layer-forming component of the polycarbonate resin in which hardly recommended.

【0006】また、リサイクル技術としてではないが、 [0006] In addition, although not as recycling technology,
特開昭56−28937号公報において、ポリカーボネートとの相溶性に優れた特定の組成を有する低分子量アクリル共重合体を混合させたポリカーボネート組成物が提案されており、相溶性が良い故に、この組成物をシート成形しても成形体内部での分離が見られず透明性を発揮する旨記載されている。 In JP 56-28937, JP-polycarbonate composition obtained by mixing a low molecular weight acrylic copolymer having a specific composition having excellent compatibility with the polycarbonate has been proposed, because the compatibility is good, the composition even things and sheet molding are described that exert transparency not observed separation inside the molded body. しかし、既述の通り、低分子量のアクリル樹脂は耐候性が悪いため、このシートをポリカーボネートに積層したものは耐候性に劣るという欠点がある。 However, as described previously, the low molecular weight acrylic resin is poor weather resistance, those obtained by laminating the sheet to the polycarbonate has a disadvantage of poor weatherability.

【0007】すなわち、耐候性に優れたアクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体を、透明性と耐候性のいずれもが優れた形でリサイクルする技術は、いまだ提案されていないのである。 Namely, a laminate of excellent acrylic resin and polycarbonate resin weather resistance, recycling any of transparency and weather resistance are excellent forms technology is not yet proposed.

【0008】 [0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に着目してなされたものであり、その目的は、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との、透明性および耐候性に優れた積層体を用いて、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることのできるリサイクル方法を確立することにある。 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, with the acrylic resin and polycarbonate resin, using the transparency and weather resistance excellent laminate Te is to establish a recycling method capable of obtaining transparency and weather resistance excellent acrylic resin / polycarbonate resin composition.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得た本発明のリサイクル方法は、紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体および下記一般式(1)で表される特定のアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いた重量平均分子量が2000〜35000のアクリル系樹脂層と、ポリカーボネート系樹脂層からなる透明性と耐候性を有する積層体を用いることによって、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得るところに要旨を有するものである。 Recycling method of the present invention were able to achieve the above object, according to an aspect of an ultraviolet absorbent monomer, specific alkyl represented by ultraviolet stability monomer and represented by the following general formula (1) the weight average molecular weight with at least one selected from the group consisting of group-containing (meth) acrylate as a copolymerization component having an acrylic resin layer of 2000 to 35,000, transparency and weather resistance comprising a polycarbonate resin layer by using the laminate, and has a gist where to obtain the transparency and weather resistance excellent acrylic resin / polycarbonate resin composition.

【0010】 [0010]

【化2】 ## STR2 ##

【0011】(式中、R 1は水素原子またはメチル基を表し、Zは側鎖を有するブチル基または炭素数が5以上の炭化水素基を表す)。 [0011] (wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Z is represents a butyl group, or a carbon number of 5 or more hydrocarbon groups having a side chain).

【0012】さらに、本発明のリサイクル方法は、平均粒径が5〜100nmの無機微粒子が分散し、且つ重量平均分子量が2000〜35000である、無機微粒子を含有するアクリル系樹脂層と、ポリカーボネート系樹脂層からなる透明性と耐候性を有する積層体を用いることによって、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得るところに要旨を有するものである。 Furthermore, the recycling method of the present invention has an average particle size and inorganic fine particles dispersed in 5 to 100 nm, and the weight average molecular weight of 2,000 to 35,000, an acrylic resin layer containing inorganic fine particles, polycarbonate by using a laminate having transparency and weather resistance comprising a resin layer and has a gist where to obtain the transparency and weather resistance excellent acrylic resin / polycarbonate resin composition.

【0013】なお、上記無機微粒子を含有するアクリル系樹脂が、紫外線吸収性単量体,紫外線安定性単量体および上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いたものである場合も好ましい態様である。 [0013] Incidentally, the group acrylic resin containing the inorganic fine particles, ultraviolet absorbing monomer, consisting of an alkyl group-containing (meth) acrylate represented by the ultraviolet stabilizer monomers and the above-mentioned general formula (1) If is obtained using at least one selected as a copolymer component a it is also a preferred embodiment.

【0014】また、上記無機微粒子としては金属酸化物が推奨される。 [0014] As the inorganic fine particles it is recommended metal oxides.

【0015】 [0015]

【発明の実施の形態】本発明者らは、種々の組成の透明性と耐候性に優れたアクリル系樹脂層と、ポリカーボネート系樹脂層からなる透明性と耐候性を有する積層体を、透明性および耐候性が優れた形でリサイクルする技術について種々の検討を重ねた結果、従来よりも重量平均分子量が低分子量でありながら極めて良好な耐候性を有する特定組成のアクリル系樹脂の開発に成功すると共に、特定の組成と特定の分子量とを持つ該アクリル系樹脂層とポリカーボネート系樹脂層との積層体をリサイクルした場合には、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present inventors have found that an acrylic resin layer having excellent transparency and weather resistance of various compositions, a laminate having transparency and weather resistance comprising a polycarbonate resin layer, transparent and the results weather resistance has made various investigations about techniques for recycling with excellent form, which succeeded in developing an acrylic resin having a specific composition having a weight average molecular weight than conventional has a very good weatherability yet low molecular weight with, in the case of recycled laminate of the acrylic resin layer and the polycarbonate resin layer having a specific molecular weight and a specific composition, transparency and weather resistance excellent acrylic resin / polycarbonate resin composition It found that can be obtained, and have completed the present invention. なお、本発明における「アクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物」とは、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂を主成分とする樹脂混合物を意味し、本発明の目的を阻害しない範囲で他の成分(静電防止剤、酸化防止剤等の樹脂改質剤等)をも含み得るものである。 Incidentally, the "acrylic resin / polycarbonate resin composition" in the present invention means a resin mixture composed mainly of acrylic resin and polycarbonate resin, other components within a range not to impair the object of the present invention ( antistatic agent, it is capable also include resin modifiers, etc.) such as an antioxidant. 以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail.

【0016】本発明のリサイクル方法に係る積層体のうち、アクリル系樹脂は、表面保護層形成成分としてポリカーボネート系樹脂層の耐候性を改善すべく用いられるため、それ自体が良好な耐候性を有するものである。 [0016] Of the laminate according to the recycling method of the present invention, acrylic resin, because it is used to improve the weather resistance of polycarbonate resin layer as the surface protective layer-forming component, which itself has good weather resistance it is intended.

【0017】本発明に係るアクリル系樹脂の内、第1の態様は、ラジカル重合性を有する紫外線吸収性単量体、 [0017] Among the acrylic resin according to the present invention, the first aspect, an ultraviolet absorbent monomer having a radically polymerizable,
紫外線安定性単量体および上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種が共重合成分として用いられたものである。 UV stable monomer and in which at least one member selected from the group consisting of alkyl group-containing (meth) acrylate represented by the above general formula (1) was used as a copolymer component.

【0018】上記紫外線吸収性単量体としては、下記のラジカル重合性を有するベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物およびトリアジン化合物等が挙げられ、これらの一種または二種以上が使用される。 [0018] As the ultraviolet absorbing monomer, a benzotriazole compound having a radical polymerizable below, benzophenone compounds and triazine compounds, and the like, These one or two or more kinds are used.

【0019】ラジカル重合性を有するベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、2−[2'−ヒドロキシ− [0019] Specific examples of benzotriazole compounds having a radically polymerizable are 2- [2'-hydroxy -
5'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]− 5 '- (meth) acryloyloxyethyl phenyl] -
2H−ベンゾトリアゾール、2−[2'−ヒドロキシ− 2H- benzotriazole, 2- [2'-hydroxy -
5'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]− 5 '- (meth) acryloyloxyethyl phenyl] -
5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2'− 5-chloro -2H- benzotriazole, 2- [2'
ヒドロキシ−5'−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' Hydroxy-5 '- (meth) acryloyloxy propyl phenyl] -2H- benzotriazole, 2- [2'
−ヒドロキシ−5'−(メタ)アクリロイルオキシプロピルフェニル]−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2'−ヒドロキシ− 3'−tert−ブチル−5'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2'−ヒドロキシ−3'−tert−ブチル−5'−(メタ)アクリロイルオキシエチルフェニル]−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 - hydroxy-5 '- (meth) acryloyloxy propyl phenyl] -5-chloro -2H- benzotriazole, 2- [2'-hydroxy - 3'-tert-butyl-5' - (meth) acryloyloxyethyl phenyl] -2H- benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5 '- (meth) acryloyloxyethyl phenyl] -5-chloro -2H- benzotriazole.

【0020】ラジカル重合性を有するベンゾフェノン化合物の具体例としては、2−ヒドロキシ−4−[2− Specific examples of the benzophenone compound having a radical-polymerizable, 2-hydroxy-4- [2-
(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]ブトキシベンゾフェノン、2−2'−ジヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−[2−(メタ)アクリロイルオキシ]エトキシ−4'−(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゾフェノン等が挙げられる。 (Meth) acryloyloxy] ethoxy benzophenone, 2-hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] butoxy benzophenone, 2-2'-dihydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy benzophenone, 2- hydroxy-4- [2- (meth) acryloyloxy] ethoxy -4 '- (2-hydroxyethoxy) benzophenone, and the like.

【0021】ラジカル重合性を有するトリアジン化合物の具体例としては、2,4−ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)] [0021] Specific examples of the triazine compound having a radical-polymerizable, 2,4-diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)]
−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4 -s- triazine, 2,4-bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) 6- [2-hydroxy-4
−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−エチルフェニル)−6−[2 - (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2-ethylphenyl) -6- [2
−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2−エトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4− - hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2-ethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s- triazine, 2,4
ジフェニル−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4 Diphenyl-6- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4
−ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシエトキシ)]−s− - bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy ethoxy)] - s-
トリアジン、2,4−ビス(2−メトキシフェニル)− Triazine, 2,4-bis (2-methoxyphenyl) -
6−[2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2− 6- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2-
エチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2− Ethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-
メタクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、 Methacryloyloxyethoxy)] - s-triazine,
2,4−ビス(2−エトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2− 2,4-bis (2-ethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-methacryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-
アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、 Acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine,
2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2
−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジエトキシフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(2− - hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, 2,4-bis (2,4-di-ethoxyphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (2-
アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン、 Acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine,
2,4−ビス(2,4−ジエチルフェニル)−6−[2 2,4-bis (2,4-diethyl-phenyl) -6- [2
−ヒドロキシ−4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジン等が挙げられる。 - hydroxy-4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine.

【0022】上記の紫外線吸収性単量体は、後述する他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体や紫外線安定性単量体、上記一般式(1)で示されるアルキル基含有(メタ)アクリレートと共重合されるが、その場合、 [0022] ultraviolet absorbing monomer of the above, in addition to (meth) acrylic radical polymerizable monomer and an ultraviolet stability monomer to be described later, an alkyl group containing represented by the general formula (1) (meth ) but are acrylate copolymerized, in which case,
紫外線吸収性単量体の仕込量の下限は、用いるモノマー成分の合計量を100質量%として、0.5質量%以上、好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上が推奨される。 The lower limit of the charged amount of the ultraviolet absorbing monomers, as 100% by mass of the total amount of monomer components to be used, 0.5 mass% or more, preferably 1 mass% or more, more preferably recommends a minimum 3% . 仕込量が上記範囲を下回るとリサイクル前の積層体において、かかるアクリル系樹脂層の紫外線吸収効果が期待できない。 In the laminated body before recycling the charge amount is below the above range, the ultraviolet absorbing effect of such an acrylic resin layer can not be expected. また、その上限は90 In addition, the upper limit is 90
質量%以下、好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下が推奨される。 Mass% or less, preferably 70 wt% or less, still more preferably not 50 wt% or less. 上記範囲を超えるとアクリル系樹脂層が硬くもろくなり、リサイクル前の積層体においてクラックが生じて該積層体の耐候性が低下すると共に、リサイクル後の樹脂組成物の透明性が低下する。 It exceeds the above range becomes brittle hard acrylic resin layer, with the weather resistance of the laminate and cracks is reduced in the laminated body before recycling, the transparency of the resin composition after recycling is reduced.

【0023】上記ラジカル重合性を有する紫外線安定性単量体の具体例としては、4−(メタ)アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4− [0023] Specific examples of the ultraviolet stability monomer having a radical polymerizable 4- (meth) acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-
(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ− (Meth) acryloyl amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4- (meth) acryloyloxy -
1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4− 1,2,2,6,6 pentamethyl piperidine, 4-
(メタ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2, (Meth) acryloyl amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-cyano-4- (meth) acryloyl amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-oxy - 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-crotonoyloxy-amino-2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4- (meth) acryloyl amino-2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1− 2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (meth) acryloyl-4-cyano-4- (meth) acryloyl amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-
クロトノイル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6, Crotonoyl-4-crotonoyloxy-oxy-2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン等が挙げられ、これらの一種または二種以上が使用される。 6-tetramethylpiperidine and the like, These one or two or more kinds are used.

【0024】上記の紫外線安定性単量体は、後述する他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体や上記紫外線吸収性単量体、上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートと共重合されるが、その場合、紫外線安定性単量体の仕込量の下限は、用いるモノマー成分の合計量を100質量%として、0.1質量% [0024] The UV stability monomers are alkyl group-containing represented by the other to be described later (meth) acrylic radical polymerizable monomer and the ultraviolet absorptive monomer, the above-mentioned general formula (1) (meth) are acrylates copolymerized, in which case, the lower limit of the charged amount of the ultraviolet stability monomer as 100% by mass of the total amount of monomer components to be used, 0.1 wt%
以上、好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%以上が推奨される。 Or more, preferably 0.3 mass% or more, still more preferably not more than 0.5 mass%. 仕込量が上記範囲を下回るとリサイクル前の積層体において、かかるアクリル系樹脂層の紫外線安定効果が期待できない。 Charged amount in the laminated body before recycling falls below the above range, the ultraviolet stabilizing effect of such an acrylic resin layer can not be expected. また、その上限は20質量%以下、好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下が推奨される。 The upper limit is 20 mass% or less, preferably 10 wt% or less, more preferably recommended 5 mass% or less. 上記範囲を超えると、リサイクル前の積層体において表面保護層であるアクリル系樹脂層が黄変し易く、また、紫外線安定性単量体は塩基性を示すため、該積層体のリサイクル後に樹脂組成物中のポリカーボネート系樹脂成分の加水分解を招くおそれがある。 Exceeds the above range, easily acrylic resin layer is yellowed a surface protective layer in the laminated body before recycling, The ultraviolet stability monomer is to show the basic resin after recycling of the laminate It can lead to hydrolysis of the polycarbonate resin components in the object.

【0025】本発明に係るアルキル基含有(メタ)アクリレートは、上記一般式(1)で表され、ラジカル重合性を有するものである。 The alkyl group-containing (meth) acrylate according to the present invention are represented by the general formula (1) are those having a radical polymerizable.

【0026】上記一般式(1)中、Zで表される置換基は、側鎖を有するブチル基または炭素数が5以上の鎖状あるいは環状炭化水素基である。 [0026] In the general formula (1), substituents represented by Z, butyl or carbon atoms having a side chain is 5 or more chain or cyclic hydrocarbon group. 具体的には、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基;シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シクロドデシル基、などの炭素数5以上の脂環式炭化水素基;2−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ペンタデシル基、 Specifically, an isobutyl group, sec- butyl group, tert- butyl group; a cyclohexyl group, methylcyclohexyl group, cyclododecyl group, an alicyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms such as; 2-ethylhexyl group, a heptyl group , octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, pentadecyl group,
オクタデシル基など炭素数5以上の直鎖または分枝鎖のアルキル基;ボルニル基、イソボルニル基の炭素数5以上の多環式炭化水素基である。 Alkyl group having 5 or more straight or branched chain carbon octadecyl group; bornyl group, a polycyclic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms isobornyl group.

【0027】上記アルキル基含有(メタ)アクリレートの具体例としては、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、4−メチロールシクロヘキシル(メタ)アクリレート、4−メチルシクロヘキシル(メタ) [0027] Specific examples of the alkyl group-containing (meth) acrylate, methylcyclohexyl (meth) acrylate, tert- butyl cyclohexyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexylmethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 4-methylol-cyclohexyl (meth) acrylate, 4-methylcyclohexyl (meth)
アクリレート、シクロヘプチル(メタ)アクリレート、 Acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate,
シクロオクチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、2―エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの一種または二種以上が使用される。 Cyclooctyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec- butyl (meth) acrylate, tert- butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, stearyl (meth ) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, include octyl (meth) acrylate, these one or two or more kinds may be used.

【0028】上記のアルキル基含有(メタ)アクリレートは、後述する他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体や上記の紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体と共重合されるが、その場合、アルキル基含有(メタ)アクリレートの仕込量の下限は、用いるモノマー成分の合計量を100質量%として、10質量%以上、好ましくは12質量%以上、さらに好ましくは15質量% The alkyl group-containing (meth) acrylates described above, other (meth) acrylic radical polymerizable monomer and the above ultraviolet absorbing monomer to be described later, it is copolymerized with an ultraviolet stability monomer but, in that case, the lower limit of the alkyl group-containing (meth) charged amount of acrylate, 100 mass% of the total amount of monomer components to be used, 10 wt% or more, preferably 12 mass% or more, more preferably 15 wt%
以上が推奨される。 More than is recommended. 仕込量が上記範囲を下回るとリサイクル前の積層体において、かかるアクリル系樹脂層のアルキル基含有(メタ)アクリレートの導入に基づく耐候性の向上がほとんど期待できない。 In the laminated body before recycling the charge amount is below the above range, it can hardly be expected according acrylic-containing alkyl groups of the resin layer (meth) improvement of weather resistance based on the introduction of acrylate. また、その上限は9 In addition, the upper limit is 9
0質量%以下、好ましくは70質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下が推奨される。 0 wt% or less, preferably 70 wt% or less, still more preferably not 50 wt% or less. 上記範囲を超えるとアクリル系樹脂層が硬くもろくなり、リサイクル前の積層体においてクラックが生じて該積層体の耐候性が低下する。 Exceeds the above range becomes brittle hard acrylic resin layer, the weather resistance of the laminate is reduced by cracks in the laminated body before recycling.

【0029】本発明に係る、上記第1の態様のアクリル系樹脂においては、より高い耐候性を確保し得る点で、 [0029] According to the present invention, the acrylic resin of the first aspect, in that it can ensure a higher weather resistance,
上記紫外線吸収性単量体を共重合成分として用いた態様が好ましく、上記紫外線吸収性単量体と、上記紫外線安定性単量体および/または上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートを共重合成分として用いた態様がさらに好ましい。 Preferably embodiment used as a copolymerization component to the UV-absorbing monomer, and the UV-absorbing monomer, an alkyl group containing represented by the above ultraviolet stability monomer and / or the general formula (1) (meth) a mode using acrylate as a copolymerization component further preferred.

【0030】本発明に係るアクリル系樹脂の内、第2の態様である無機微粒子を含有するアクリル系樹脂とは、 [0030] Among the acrylic resin according to the present invention, the acrylic resin containing inorganic fine particles is a second aspect,
均一分散が困難なサブミクロン域の径の無機微粒子を均一分散させるべく、1分子中に、酸基および/またはアミノ基を0.0002〜2mol/kgの範囲で有し、 The uniform dispersion of the diameter of the difficult submicron range inorganic fine particles to be uniformly dispersed, in a molecule, has an acid group and / or amino groups in the range of 0.0002~2Mol / kg,
かつ、2個のヘテロ原子の間に直接または炭素を介して炭素数が3以上のアルキレン基が挟まれた構造を有するアクリル系樹脂である。 And an acrylic resin having two structures sandwiched alkylene group having 3 or more carbon atoms directly or through a carbon during heteroatom.

【0031】かかるアクリル系樹脂においては、ヘテロ原子に挟まれた炭素数3以上のアルキレン基が無機微粒子に対する親和力を発揮し、また後述する酸基またはアミノ基が無機微粒子の吸着点となっていると推測される。 [0031] In accordance acrylic resin, an alkylene group having 3 or more carbon atoms sandwiched heteroatom exhibit an affinity for the inorganic fine particles, also described later acid group or an amino group is in the adsorption sites of the inorganic fine particles It is presumed that. すなわち、アクリル系樹脂中に上記特定のアルキレン構造が存在することにより、該樹脂の無機微粒子に対する親和性が向上すると共に、該樹脂中の酸基またはアミノ基がイオン的に無機微粒子を吸着するため、無機微粒子が凝集していても機械的撹拌のみによって分散が進み、均一な分散状態が得られるものと考えられる。 In other words, by the presence of the specific alkylene structure in the acrylic resin, the affinity for the inorganic fine particles of the resin is improved, since the acid groups or amino groups of the resin to adsorb the ionically inorganic fine particles , distributed by only mechanical stirring with inorganic fine particles are aggregated proceeds, uniform dispersion state is considered to be obtained. そして、均一分散の結果、本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂から得られる塗膜あるいは成形体は、 As a result of uniform dispersion, coating or molded article obtained from an acrylic resin containing inorganic fine particles according to the present invention,
透明性および色調に優れたものとなる。 And it is excellent in transparency and color tone.

【0032】アルキレン基の炭素数は3以上でなければ、無機微粒子の分散性が向上せず、最終的に良好な透明性の塗膜や成形体を得ることができないため好ましくない。 The number of carbon atoms in the alkylene group unless 3 or more, the dispersibility of the inorganic fine particles are not improved, ultimately undesirable because it is impossible to obtain good transparency of the coating film or molded article. アルキレン基のより好ましい炭素数は4以上である。 More preferred number of carbon atoms in the alkylene group is 4 or more. また炭素数の好ましい上限は18である。 The preferred upper limit of the carbon number of 18.

【0033】また、このアルキレン基は、直接または炭素原子を介して、ヘテロ原子で挟まれている必要がある。 Further, the alkylene group directly or through a carbon atom, it is necessary sandwiched with a heteroatom. これが良好であるのは、上記アルキレン基がヘテロ原子で挟まれていることによって、無機微粒子に対する親和性を示すのに適度な極性を発現するためと考えられる。 This that is good, the alkylene group by being sandwiched between the hetero atom, is believed to express the appropriate polarity to show affinity for the inorganic fine particles. なお、ヘテロ原子とは、主として酸素原子や窒素原子等が挙げられる。 Note that the hetero atom and an oxygen atom or a nitrogen atom mainly.

【0034】「2個のヘテロ原子の間に直接または『炭素を介して』炭素数が3以上のアルキレン基が挟まれている構造」の「炭素を介して」とは、ヘテロ原子にカルボニル基の炭素等、アルキレン基を構成しない炭素原子が結合し、この炭素原子にアルキレン基が結合した構造を意味している。 [0034] By "through a carbon" in "two directly or" through a carbon "carbon atoms structure 3 or more alkylene group is sandwiched between the hetero atom", a carbonyl group to a heteroatom carbon or the like, bonded carbon atom does not constitute an alkylene group, an alkylene group is meant a structure attached to the carbon atom. 一方、ヘテロ原子の間にアルキレン基のみが存在していれば「直接」挟まれている構造を意味する。 On the other hand, it means a structure in which only alkylene group is sandwiched "direct" if present during the heteroatoms.

【0035】炭素数が3以上のアルキレン基としては、 [0035] As the alkylene group having a carbon number of 3 or more,
特に限定はないが、メチレン基が3個以上連続した構造が好ましい。 It is not particularly limited, but structures continuous methylene groups is 3 or more is preferable. 例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン等が挙げられる。 For example trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, and the like. なお、 It should be noted that,
炭素数が3以上のアルキレン基としては、環式構造のものよりも鎖式構造のものの方が好ましい。 The alkylene group having 3 or more carbon atoms, towards those chain structure than that of the cyclic structure is preferred.

【0036】無機微粒子を含有するアクリル系樹脂の分子中に炭素が3以上のアルキレン基がヘテロ原子に挟まれた構造が存在するとは、主鎖および/または側鎖にこのような構造が組み込まれていることを示し、下記(a)〜(f)の形態が代表的な上記構造の例として挙げられる。 [0036] and an alkylene group of carbon 3 or more in the molecule of the acrylic resin containing inorganic fine particles is present interposed at heteroatoms, such structures are incorporated into the main chain and / or side chain It indicates that has the form of the following (a) ~ (f) can be mentioned as an example of a typical above structure.

【0037】 [0037]

【化3】 [Formula 3]

【0038】上記構造(a)中、R 2は、炭素数1以上のアルキレン基、シクロ環または芳香環を表し構造(c)および(d)中、nはカプロラクトンの付加モル数を表す。 [0038] In the above structure (a), R 2 is in the number 1 or more alkylene group having a carbon cyclic ring or aromatic ring represents structures (c) and (d), n represents an addition molar number of caprolactone. なお、構造(a)にのみ、主鎖も併記している。 Incidentally, only the structure (a), are also shown together backbone. つまり、構造(a),(b),(c),(d)は、 In other words, the structure (a), (b), (c), (d) is
上記アクリル系樹脂の側鎖に上記構造を持つ例である。 It is an example having the above structure in a side chain of the acrylic resin.
また、上記nは、特に限定されない整数であるが、具体的には、1から50の整数である。 Further, the n is an integer which is not particularly limited, specifically, an integer from 1 to 50. 上記のうち、特に、 Of the above, in particular,
構造(a)および(b)のように、2個のヘテロ原子の間に特定のアルキレン構造を有し、かつ、側鎖末端にカルボキシル基が位置している構造が側鎖に存在する場合は、無機微粒子の分散性に非常に優れているため好ましい。 As in the structures (a) and (b), has two particular alkylene structure during heteroatom, and if the structure is a carboxyl group in a side chain terminal is located is present on the side chain , preferred since the excellent dispersibility of the inorganic fine particles.

【0039】また、主鎖中に上記特定の構造が存在する場合には、下記(e),(f)の形態が代表例として挙げられる。 Further, when the above specific structure is present in the main chain, the following (e), the form of (f) mentioned as a typical example.

【0040】 [0040]

【化4】 [Of 4]

【0041】炭素数が3以上のアルキレン基をヘテロ原子に挟まれた状態で分子中に存在させるには、この構造を有する単量体を用いてポリマーを作製する方法、あるいはこの構造を有する化合物を側鎖に付加する方法等を採ることができる。 [0041] The presence of alkylene group of 3 or more carbon atoms in the molecule in a state sandwiched between the heteroatom, methods of making polymers using a monomer having the structure or a compound having the structure, it is possible to adopt a method in which added to the side chain.

【0042】上記特定のアルキレン構造を有するラジカル重合性単量体の具体例としては、カプロラクトン変性カルボキシ(メタ)アクリレート(例えば、ダイセル化学工業社製「プラクセルFMA」シリーズ)等が挙げられる。 [0042] Specific examples of the radical polymerizable monomer having a specific alkylene structure, caprolactone-modified carboxy (meth) acrylates (e.g., Daicel Chemical Industries, Ltd. "Placcel FMA" series), and the like. 「プラクセルFM4A」は、側鎖に特定のアルキレン構造を有する形態として例示した構造(a)を有する(メタ)アクリレートである。 "PLACCEL FM4A" are (meth) acrylate having a structure illustrated as a form having a particular alkylene structure in the side chain (a). カプロラクトンが4モル付加しており、ヘテロ原子にカルボニル炭素1個を介して挟まれたペンタメチレン基(カプロラクトンに由来する)部分が4つ連結している。 Caprolactone has 4 mol adduct, (derived from caprolactone) pentamethylene group sandwiched through one carbonyl carbon to heteroatom moieties are linked four. なお、R 2はエチレン基である。 Incidentally, R 2 is an ethylene group. 「プラクセルFM10A」は、カプロラクトンを10モル付加させているので、上記ペンタメチレン基部分が10個連結した構造である。 "PLACCEL FM10A", since by caprolactone 10 mol adduct, is the pentamethylene group moiety linked 10 structure. これらの単量体は、1分子中に無機微粒子に対する親和性に寄与すると考えられる特定構造のアルキレン基と、無機微粒子への吸着点となり得るカルボキシル基とを有しており、本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂にこれらの官能基を容易に導入することができ、上述の紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体、上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートおよび後述する他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体とも共重合するため、特に好ましいものとして挙げることができる。 These monomers have an alkylene group of a specific structure which is believed to contribute to affinity for the inorganic fine particles, and a carboxyl group which can be a suction point of the inorganic particles in a molecule, inorganic according to the present invention acrylic resin containing fine particles can be easily introduced these functional groups, ultraviolet light absorbing monomers described above, ultraviolet stability monomer, an alkyl group containing represented by the above general formula (1) (meth) acrylate and below which other (meth) for copolymerization with acrylic radical polymerizable monomer, may be mentioned as being particularly preferred.

【0043】また、カプロラクトン変性ヒドロキシ(メタ)アクリレート(例えば、ダイセル化学工業社製「プラクセルF」シリーズ)、カプロラクトン変性アセトアセチル(メタ)アクリレート(例えば、ダイセル化学工業社製「プラクセルATF」シリーズ)等も、本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂の側鎖に特定のアルキレン構造を導入するための単量体として用いることができる。 [0043] Further, caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate (e.g., Daicel Chemical Industries, Ltd. "PLACCEL F" series), caprolactone-modified acetoacetyl (meth) acrylate (e.g., Daicel Chemical Industries, Ltd. "PLACCEL ATF" series) and the like it can also be used as a monomer for introducing a specific alkylene structure in the side chain of the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention. これらは、後述する酸基および/またはアミノ基を有する単量体と併用すると、無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中の酸基および/またはアミノ基を好ましい範囲内にすることができる。 These, when used in combination with a monomer having a later-described acid group and / or amino groups, can be an acid group and / or amino groups in the acrylic resin containing inorganic fine particles within the preferred range.

【0044】これらの特定のアルキレン構造を有するラジカル重合性単量体は、後述する他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体と共重合することが好ましいが、その場合は、無機微粒子との親和性を高める上で、 The radically polymerizable monomer having these specific alkylene structure, it is preferable to other (meth) copolymerized with the acrylic radical polymerizable monomer to be described later, in which case, the inorganic fine particles in increasing the affinity,
単量体全量中0.2質量%以上、50質量%以下用いることが好ましい。 Monomer total amount of 0.2 mass% or more, preferably used 50 wt% or less.

【0045】また、本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂は、上記の通り、酸基および/またはアミノ基が、樹脂1kg中に0.0002〜2molの範囲で存在しているものである。 Further, the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention, those as described above, the acid groups and / or amino groups, are present in the range of 0.0002~2mol in the resin 1kg is there. 樹脂中に存在する酸基および/またはアミノ基が、無機微粒子をイオン的に吸着して、無機微粒子の分散を促進させるため、これらの官能基を有さないポリマーでは、無機微粒子を均一に分散させることができない。 Groups and / or amino groups present in the resin, the inorganic fine particles by ion adsorption, to facilitate the dispersion of the inorganic fine particles, a polymer which does not have these functional groups, uniformly dispersing inorganic fine particles It can not be. なお、かかるアクリル系樹脂の性質上、酸基のみあるいはアミノ基のみを上記範囲で有していることが好ましいが、両者を有していてもよい。 Incidentally, the nature of such an acrylic resin, it is preferable that only groups or only amino group has the above-mentioned range, or may have both.

【0046】酸基とアミノ基の合計は、0.0002m [0046] the sum of the acid group and an amino group, 0.0002m
ol/kg以上、好ましくは0.002mol/kg以上、さらに好ましくは0.009mol/kg以上が推奨される。 ol / kg or more, preferably 0.002 mol / kg or more, more preferably not more than 0.009 mol / kg. 上記範囲を下回ると無機微粒子の分散効果が発揮されない。 Dispersing effect of the inorganic fine particles is not exhibited below the above range. また、その上限は2mol/kg以下、 The upper limit is 2 mol / kg or less,
好ましくは1mol/kg以下、さらに好ましくは0. Preferably 1 mol / kg or less, more preferably 0.
5mol/kg以下が推奨される。 5mol / kg or less is recommended. 上記範囲を超えると無機微粒子同士の間が樹脂分子で架橋する状態となり、 Exceeds the above range becomes a state between the adjacent inorganic fine particles are crosslinked resin molecule,
無機微粒子を含有するアクリル系樹脂が増粘してしまって取り扱い上好ましくない。 Acrylic resin containing inorganic fine particles handling undesirably got thickened. 酸基の種類としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等が挙げられ、アミノ基にはイミノ基も含まれる。 The type of acid group, carboxyl group, phosphoric acid group, a sulfonic acid group and the like, in the amino group also includes imino group.

【0047】なお、アクリル系樹脂中の酸基濃度は、下記の方法によって測定することができる。 It should be noted, concentration of acid groups in the acrylic resin can be measured by the following method. 100mlビーカーに、アクリル系樹脂約1.0gを精秤し、混合溶剤(トルエン/メタノール=7/3vol比)10ml In 100ml beaker, weighed accurately acrylic resin about 1.0 g, a mixed solvent (toluene / methanol = 7/3 vol ratio) 10 ml
を加えて混合した後、自動滴定装置にセットし、0.0 Mixing the resulting mixture together with, and set to the automatic titrator, 0.0
2mol/lアルコール性KOHで電位差滴定を行う。 Performing potentiometric titration with 2 mol / l alcoholic KOH.
空試験として同様の操作を混合溶媒のみについて行う。 Only performed for the mixed solvent The same procedure as blank.
上記試験で得られた結果を下記式に代入して酸基濃度を算出する。 To calculate the concentration of acid groups by substituting the results obtained in the above test the following formula. 酸基濃度(mol/kg)={(V1−V2)×f×0. Acid concentration (mol / kg) = {(V1-V2) × f × 0.
02}/S V1:本試験の0.02mol/lアルコール性KOH 02} / S V1: the present study 0.02 mol / l alcoholic KOH
の使用量(ml) V2:空試験の0.02mol/lアルコール性KOH Usage (ml) V2: the blank test 0.02 mol / l alcoholic KOH
の使用量(ml) f:0.02mol/lアルコール性KOHのファクター(力価) S:試料の重さ(g) Usage (ml) f: 0.02mol / l of alcoholic KOH factor (titer) S: Weight of sample (g)

【0048】また、アクリル系樹脂中のアミノ基濃度は、上記の酸基濃度測定方法に準じ、滴定にパラトルエンスルホン酸標準溶液(酢酸溶液)を用いて測定することができる。 [0048] Also, the amino group concentration in the acrylic resin according to the above-mentioned acid group concentration measurement method can be measured using a p-toluenesulfonic acid standard solution titration (acid solution).

【0049】無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中に上記官能基を導入する方法としては、これらの官能基を有するラジカル重合性単量体を共重合単量体として用いる方法、あるいはこれらの官能基を有する化合物を側鎖に付加する方法等を採ることができる。 [0049] As a method for introducing the functional group in the acrylic resin containing inorganic fine particles, a method using a radical polymerizable monomer having such a functional group as a copolymerizable monomer or the functional group, a compound having a can adopt a method in which added to the side chain.

【0050】無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中に酸基を導入するために採用されるラジカル重合性単量体の具体例としては、上記のカプロラクトン変性カルボキシ(メタ)アクリレートの他に、(メタ)アクリル酸、 [0050] Specific examples of the radical polymerizable monomer is employed to introduce an acid group in the acrylic resin containing inorganic fine particles, in addition to the above caprolactone-modified carboxy (meth) acrylates, (meth ) acrylic acid,
イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体;2−(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、2−(メタ)アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等の酸性リン酸基含有単量体;ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、 Itaconic acid, maleic acid, carboxyl group-containing monomers such as maleic anhydride; 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl acid phosphate such as acid phosphoric acid group-containing monomers; vinylsulfonic acid, styrene sulfonic acid,
アリルスルホン酸、イソプレンやブタジエン等のジエン化合物の共役二重結合の1つをスルホン化した単量体、 Allylsulfonic acid, a monomer of one sulfonated conjugated double bonds of the isoprene-and diene compounds such as butadiene,
スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有単量体が挙げられる。 Sulfoethyl methacrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, sulfonic acid group-containing monomers such as 3-allyloxy-2-hydroxypropane sulfonic acid.

【0051】無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中にアミノ基を導入するために採用されるラジカル重合性単量体の具体例としては、アルキレンイミン、ビニルアミン、アリルアミン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、 [0051] Specific examples of the radical polymerizable monomer is employed to introduce the amino group in the acrylic resin containing inorganic fine particles, alkylene imine, vinylamine, allylamine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-dimethylaminopropyl (meth) acrylate,
アミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Aminoethyl (meth) acrylate.

【0052】また、本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂には、上記の特定のアルキレン構造を有するラジカル重合性単量体と共に、上記の紫外線吸収性単量体,紫外線安定性単量体および上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種以上が共重合単量体として用いられても良い。 [0052] Further, the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention, together with a radical polymerizable monomer having a specific alkylene structure of the above ultraviolet absorbing monomer, ultraviolet stability monomer body and the general formula (1) an alkyl group containing represented by (meth) at least one selected from the group consisting of acrylate may be used as the copolymerizable monomer.

【0053】上記の紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体および上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いたアクリル系樹脂、 [0053] ultraviolet absorbing monomer of the UV stability monomer and at least one copolymerizable component selected from the group consisting of alkyl group-containing (meth) acrylate represented by the above general formula (1) acrylic resin used as,
および無機微粒子を含有するアクリル系樹脂(以下、単に「アクリル系樹脂」ということがある)において、共重合単量体として用いられる他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ) And an acrylic resin containing inorganic fine particles (hereinafter, sometimes simply referred to as "acrylic resin"), examples of other (meth) acrylic radical polymerizable monomer used as a copolymerizable monomer, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth)
アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n Acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n
−ブチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸のアルキルエステル類;2−ヒドロキシエチル(メタ) - butyl (meth) acrylate such as (meth) alkyl esters of acrylic acid; 2-hydroxyethyl (meth)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート類;フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、トリル(メタ)アクリレート、チシリル(メタ)アクリレート、フェネチル(メタ)アクリレート等のアリールアルキル(メタ)アクリレート類;グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ) Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) containing hydroxyl groups acrylate (meth) acrylates; phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, tolyl (meth) acrylate, Chishiriru ( meth) acrylate, phenethyl (meth) arylalkyl (meth) acrylates such as acrylate; glycidyl (meth) acrylate, epoxy group such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (meth)
アクリレート類;(メタ)アクリルアミド、イミド(メタ)アクリレート等の含窒素(メタ)アクリレート類; Acrylate; (meth) acrylamide, imide (meth) nitrogen-containing acrylates such as (meth) acrylates;
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の2個以上の重合性二重結合を有する(メタ)アクリレート類等が挙げられる。 Ethylene glycol di (meth) acrylate, having two or more polymerizable double bonds, such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate (meth) acrylates. この他、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有単量体;スチレン、α−メチルスチレン、 In addition, vinyl chloride, halogen-containing monomers vinylidene chloride and the like; styrene, alpha-methyl styrene,
ビニルトルエン等の芳香族単量体;酢酸ビニル等のビニルエステル;ビニルエーテル;2−イソプロペニル−2 Vinyl esters such as vinyl acetate; aromatic monomers such as vinyltoluene ether; 2-isopropenyl -2
−オキサゾリン;マクロモノマー(例えば、東亞合成化学工業社製「AA−6」、「AS−6」、「AB−6」 - oxazoline; macro monomer (for example, by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd. "AA-6", "AS-6", "AB-6"
等)等のラジカル重合性単量体を用いてもよい。 It may be a radical polymerizable monomer etc.) and the like.

【0054】特に、リサイクル時の溶融混練あるいは成形工程中のアクリル系樹脂の熱分解を抑制する点から、 [0054] In particular, from the point of suppressing the thermal decomposition of the acrylic resin in melt-kneading or during the molding process at the time of recycling,
下記一般式で表されるN置換マレイミド類単量体を用いることが推奨される。 It is recommended to use the N-substituted maleimide monomer represented by the following formula.

【0055】 [0055]

【化5】 [Of 5]

【0056】(Xはシクロヘキシル基または1〜5個の置換基を有するシクロヘキシル基であり、該置換基は1 [0056] (X is a cyclohexyl group having a cyclohexyl group or a 1 to 5 substituents, said substituents 1
〜6個の炭素原子を有するアルキル基あるいはフェニル基である)。 An alkyl group or a phenyl group having 6 carbon atoms).

【0057】上記N置換マレイミドの具体例としては、 [0057] Specific examples of the N-substituted maleimide,
N−フェニルマレイミド,N−シクロヘキシルマレイミド,N−2−メチルシクロヘキシルマレイミド,N−4 N- phenylmaleimide, N- cyclohexyl maleimide, N-2-methyl-cyclohexyl maleimide, N-4
−メチルシクロヘキシルマレイミド,N−3,3,5− - methyl-cyclohexyl maleimide, N-3,3,5
トリメチルシクロヘキシルマレイミド,N−4−エチルシクロヘキシルマレイミド,N−2−tert−ブチルシクロヘキシルマレイミド,N−4−tert−ブチルシクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。 Trimethyl-cyclohexyl maleimide, N-4-ethyl-cyclohexyl maleimide, N-2-tert- butyl-cyclohexyl maleimide, N-4-tert- butyl-cyclohexyl maleimide, and the like.

【0058】上記他の(メタ)アクリル系ラジカル重合性単量体、上記一般式で示されるN置換マレイミド類単量体およびその他のラジカル重合性単量体は、必要に応じて一種のみを用いても良く、また二種以上を用いても良い。 [0058] The other (meth) acrylic radical polymerizable monomer, N-substituted maleimides monomer and other radical polymerizable monomer represented by the above general formula is used singly as needed At best, also may be used two or more kinds.

【0059】なお、アクリル系樹脂においては、芳香環を含む共重合単量体を用いると一般に耐候性が低下する場合が多い。 [0059] In the acryl-based resin, often typically weathering resistance decreases the use of comonomer containing an aromatic ring. しかし、本発明に係るアクリル系樹脂では、上述の紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体、 However, the acrylic resin according to the present invention, ultraviolet absorbing monomer described above, ultraviolet stability monomer,
上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレート、後述する無機微粒子を用いることで耐候性の向上を図っているので、これらの効果による耐候性を阻害しない範囲であれば、本発明に係るアクリル系樹脂においては、上記具体例として挙げた芳香環を含む共重合単量体も用いることができる。 Alkyl group-containing (meth) acrylate represented by the above general formula (1), so as to improve weather resistance by using inorganic fine particles to be described later, as long as it does not inhibit the weather resistance due to these effects, in the acrylic resin according to the present invention can also be used comonomers containing an aromatic ring which is mentioned as the specific examples.

【0060】本発明に係るアクリル系樹脂の重合において、上記各種単量体の混合方法は、特に限定されるものではなく、公知の混合方法が採用され得る。 [0060] In the polymerization of the acrylic resin according to the present invention, the method for mixing the various monomers is not particularly limited, known mixing method can be adopted.

【0061】また、単量体組成物を共重合させる際のラジカル重合方法は、特に限定されるものではなく、公知の重合方法が採用され得る。 [0061] Further, the radical polymerization method when copolymerizing a monomer composition is not particularly limited, a known polymerization method can be adopted. 例えば、溶液重合、分散重合、懸濁重合、乳化重合等の重合方法が使用できる。 For example, solution polymerization, dispersion polymerization, suspension polymerization, the polymerization process of emulsion polymerization or the like can be used. 溶液重合法を用いて単量体組成物を重合させる場合に用いることができる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、その他の芳香族系溶媒;iso−プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル等のアルコール系溶媒;酢酸ブチル、酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶媒;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒;ジメチルホルムアミド等が挙げられ、これら溶媒は1種類のみを使用してもよいし、2種類以上を混合して使用してもよい。 Examples of solvents which can be used in the case of polymerizing the monomer composition using a solution polymerization method, such as toluene, xylene, and other aromatic solvents; an iso-propyl alcohol, n- butyl alcohol, propylene glycol methyl ether , alcohol solvents such as dipropylene glycol methyl ether; butyl acetate, ethyl acetate, ester solvents such as cellosolve acetate; acetone, methyl ethyl ketone, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; include dimethyl formamide, these solvents 1 use may be made of a kind only may be used in combination of two or more. なお、溶媒の使用量は生成物の濃度等を考慮して、適宜定めればよい。 Incidentally, the amount of the solvent in consideration of the concentration of the product, may be determined as appropriate.

【0062】また、単量体組成物をラジカル重合させる際には重合開始剤を用いる。 [0062] Further, the monomer composition when to radical polymerization using a polymerization initiator. 重合開始剤としては、例えば、2,2'−アゾビス−(2−メチルブチロニトリル)、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド等の通常のラジカル重合開始剤が挙げられる。 As the polymerization initiator, for example, 2,2'-azobis - (2-methylbutyronitrile), tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, usual radical polymerization initiator such as di -tert- butyl peroxide.
重合開始剤の使用量は、要求されるポリマーの特性値等から適宜決定されるべきものであり、特に限定はないが、単量体成分全量に対して0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上が、また、50質量%以下、 The amount of the polymerization initiator is to be determined appropriately from the required characteristic value such as a polymer, it is not particularly limited, 0.01 wt% or more of the monomer component total amount, preferably 0 .05 or more mass%, also 50 mass% or less,
好ましくは20質量%が推奨される。 Preferably it is recommended 20 wt%.

【0063】反応温度は、特に限定されるものではないが、室温以上、好ましくは40℃以上が、また、200 [0063] The reaction temperature is not particularly limited, above room temperature, preferably at least 40 ° C., also, 200
℃以下、好ましくは140℃以下が推奨される。 ° C. or less, preferably recommended 140 ° C. or less. なお反応時間は、用いる単量体組成物の組成や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が完結するように適宜設定すればよい。 Note reaction time, depending on the type of composition and the polymerization initiator of the monomer composition used, the polymerization reaction may be appropriately set such that it is completed.

【0064】本発明に係る紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体および上記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いたアクリル系樹脂、および無機微粒子を含有するアクリル系樹脂の重量平均分子量の下限は2000以上、好ましくは400 [0064] ultraviolet absorbing monomer of the present invention, ultraviolet stability monomer and co at least one selected from an alkyl group-containing (meth) consisting of acrylate group represented by the general formula (1) acrylic resin was used as a polymerization component, and the lower limit of the weight average molecular weight of the acrylic resin containing inorganic fine particles more than 2000, preferably 400
0以上であり、その上限は35000以下、好ましくは30000以下、さらに好ましくは25000以下である。 Is 0 or more and the upper limit thereof is 35000 or less, preferably 30000 or less, more preferably 25,000. 上記下限を下回るとリサイクル前の積層体において、各アクリル系樹脂の耐候性が不足するため、ポリカーボネート系樹脂層の表面保護層としては不十分である。 In the laminated body before recycling falls below the above lower limit, since the weather resistance of the acrylic resin is insufficient, it is insufficient as a surface protective layer of the polycarbonate resin layer. また、上記上限を超えると、このアクリル系樹脂を表面保護層とした積層体をリサイクルした樹脂組成物の透明性が低下する。 If it exceeds the upper limit, the transparency of the resin composition was recycled laminate formed by the acrylic resin and the surface protective layer is lowered.

【0065】本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中に分散している無機微粒子の平均粒径は、該無機微粒子を含有するアクリル系樹脂の透明性や色調を良好なものとするためには100nm以下、好ましくは50nm以下が推奨される。 [0065] The average particle size of the inorganic particulates dispersed in the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention, since the transparency and color tone of the acrylic resin containing the inorganic fine particles with favorable 100nm or less in, are preferably recommended 50nm or less. また、無機微粒子の、より優れた分散性の観点からは、5nm以上、好ましくは1 Further, inorganic fine particles, from better dispersibility aspect, 5 nm or more, preferably 1
0nm以上が推奨される。 More 0nm is recommended. また、無機微粒子の粒径分布が大きすぎると無機微粒子を含有するアクリル系樹脂層の透明性が低下するおそれがあることから、該粒径の変動係数は50%以下、好ましくは30%以下が推奨される。 Further, since the transparency of the acrylic resin layer particle size distribution of the inorganic fine particles contain too the inorganic fine particles size may be decreased, the coefficient of variation of the particle diameter of 50% or less, preferably 30% or less recommended. なお、上記の平均粒径とは、無機微粒子を含む分散液を必要に応じて塗料溶媒で希釈して、動的光散乱方式による粒径アナライザー(「NICOMPModel1 Incidentally, the average particle size of the, diluted with paint solvent, if necessary a dispersion containing inorganic fine particles, the particle size analyzer according to a dynamic light scattering method ( "NICOMPModel1
370」野崎産業社製)を用いて測定した質量基準の平均分散粒径をいう。 370 "refers to the average dispersed particle diameter of mass measured using Nozaki Sangyo Ltd. Co.).

【0066】本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂中に分散している無機微粒子としては、特に制限はなく、例えば金属、金属窒化物、金属酸窒化物、金属炭化物、金属酸化物等の無機微粒子が挙げられる。 [0066] As the inorganic fine particles are dispersed in the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention is not particularly limited, for example, metal, metal nitrides, metal oxynitrides, metal carbides, metal oxides It is mentioned of inorganic fine particles. 無機微粒子を含有するアクリル系樹脂の透明性および耐候性が求められている点で、上記無機微粒子の中でも、熱線および/または紫外線遮蔽能を有する金属酸化物の微粒子が好ましく使用される。 In that the transparency and weather resistance of acrylic resin containing inorganic fine particles are demanded, among the inorganic fine particles, fine particles of metal oxide having a heat ray and / or UV blocking ability is preferably used.

【0067】上記の好ましい金属酸化物としては、例えば酸化亜鉛、酸化インジウムおよび/または酸化インジウムにIV価金属元素および/またはFを含有させた酸化インジウム系酸化物、酸化スズおよび/または酸化スズにV価金属元素および/またはFを含有させた酸化スズ系酸化物、酸化亜鉛にIIIB族金属元素、IVB族金属元素等のIII価金属元素、IV価金属元素、FおよびCのうち少なくとも一つの元素を含有させた酸化亜鉛系酸化物、 [0067] As the preferred metal oxides such as zinc oxide, indium oxide-based oxide which contains a IV valent metal element and / or F to the indium oxide and / or indium oxide, tin oxide and / or tin oxide V-valent metal element and / or tin oxide-based oxide which contains the F, IIIB group metal element zinc oxide, III-valent metal element such as group IVB metallic elements, IV-valent metal element, at least one of F and C oxide zinc oxide containing an element,
スズ酸カドミウム等が挙げられる。 Cadmium stannate, and the like. これらの無機微粒子の製造法は、例えば、特開平8−253317号、特開平9−59591号等に開示されている。 Preparation of these inorganic fine particles, for example, JP-A-8-253317, disclosed in JP-A 9-59591 Patent like.

【0068】本発明に係る無機微粒子の形状は、球状、 [0068] The shape of the inorganic fine particles according to the present invention, spherical,
針状、板状、鱗片状、破砕状等任意の形状でよく、特に限定されない。 Needle, plate, scaly, well pulverized shape or the like of any shape, is not particularly limited. また、より一層の分散性向上を図るため、有機酸系、カップリング剤系、界面活性剤、金属石鹸系、金属塩系、アルカリシリケート系、リン酸塩系、 Further, in order to further improve dispersibility, organic acid, coupling agent system, a surfactant, metal soap-based, metal salt-based, alkali silicate, phosphate-based,
金属アルコキシド系等から選択される1種または2種以上の表面処理剤で無機微粒子表面を処理してもよい。 In one or more surface treating agents selected from metal alkoxide or the like may be treated inorganic fine particle surface.

【0069】本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂において、無機微粒子の含有量は、アクリル系樹脂100質量部に対して1質量部以上、好ましくは1 [0069] In the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention, the content of the inorganic fine particles, 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin, preferably 1
0質量部以上が推奨され、また、90質量部以下、好ましくは80質量部以下が推奨される。 0 parts by mass or more is recommended, also 90 parts by weight or less, preferably it recommended 80 parts by mass or less. 無機微粒子の含有量が上記範囲を下回ると充分な熱線および/または紫外線遮蔽効果を得ることができないことがあり、他方、上記範囲を超えると当該アクリル系樹脂から得られる塗膜や成形体の透明性、色調の他、可撓性等の物性が低下するおそれがある。 There is the content of the inorganic fine particles can not obtain sufficient heat ray and / or UV-shielding effect is below the above range, the other, a transparent coating film or molded product obtained from the acrylic resin exceeds the above range gender, color other, there is a possibility that physical properties such as flexibility is reduced.

【0070】本発明に係る無機微粒子を含有するアクリル系樹脂において、無機微粒子を樹脂中に分散させるには、必要により溶剤の存在下で、単軸あるいは二軸押出機、ラボプラストミル、ブラベンダ型ミキサー、ボールミル、アトライター、サンドグライダ、三本ロール、高速インペラーミル、ジェットミル、ニーダ、ペイントシェーカー、ホモジナイザー、超音波分散機等の公知の撹拌機や分散機を使用して、両者を混合撹拌すればよい。 [0070] In the acrylic resin containing the inorganic fine particles according to the present invention, the inorganic fine particles are dispersed in the resin, in the presence of a solvent if necessary, a single or twin screw extruder, Labo Plastomill, Brabender type mixer, a ball mill, attritor, sand gliders, three-roll, a high speed impeller mill, a jet mill, a kneader, a paint shaker, a homogenizer, using known stirrer or disperser such as an ultrasonic dispersing machine, mixed and stirred to both do it.

【0071】本発明に係る積層体のうち、ポリカーボネート系樹脂は、ビスフェノールAに代表される二価のフェノール系化合物から誘導される重合体が用いられる。 [0071] Of the laminate according to the present invention, a polycarbonate-based resin, polymers derived from a divalent phenol compound represented by bisphenol A are used.
ポリカーボネート系樹脂の製造方法については特に限定せず、ホスゲン法、エステル交換法あるいは固相重合法のいずれにより製造されたものでも使用できる。 No particular limitation on the production method of the polycarbonate-based resin, phosgene process, be those produced by any of the transesterification method or solid-phase polymerization method can be used. また、 Also,
分子鎖中にアゾ基のような重合開始基を有するポリカーボネート系樹脂とラジカル重合性単量体とをラジカル重合反応させて得られるポリカーボネート系ブロック共重合体も使用できる。 Polycarbonate resin and a radical polymerizable monomer and a polycarbonate-based obtained by radical polymerization of a block copolymer having a polymerization initiation group as azo group in the molecular chain can also be used.

【0072】本発明に係るアクリル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂には、必要に応じて種々の添加剤が含有されていても良い。 [0072] The acrylic resin and polycarbonate resin according to the present invention, various additives may be contained if necessary. 添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤;紫外線安定剤;塗料等の層形成用組成物に一般に使用されるレベリング剤;カーボンブラック等の着色剤;顔料分散剤;酸化防止剤;粘性改質剤;シランカップリング剤;金属不活性化剤;過酸化物分解剤;充填剤;補強剤;可塑剤;潤滑剤;防食剤;防錆剤;蛍光性増白剤;有機・無機防炎剤;滴下防止剤;溶融流改質剤;静電防止剤;難燃剤;熱安定剤等が挙げられる。 As the additive, for example, UV absorbers, UV stabilizers, leveling agents are generally used in the layer forming composition, such as paint; coloring agent such as carbon black; pigment dispersants, antioxidants, viscosity modifiers ; silane coupling agent; metal deactivators; peroxide decomposers; fillers; reinforcing agents; plasticizers; lubricants; anticorrosive agents; rust; fluorescent whitening agent; organic-inorganic flameproofing agents; anti-drip agents; melt flow modifier; antistatic agents; flame retardants; heat stabilizers and the like. また、フタロシアニン化合物や、特開平9−59591号に開示されているような近赤外域に吸収を持ち、かつ溶解性と耐候性に優れている有機系色素等を配合してもよい。 Moreover, and phthalocyanine compound has an absorption in the near infrared region, as disclosed in JP-A-9-59591, and the organic dyes which are excellent in solubility and weather resistance may be blended.

【0073】本発明のリサイクル方法においては、上記のアクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体からアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ということがある)を得るためには、例えば該積層体を公知の方法を用いて溶融混練して射出成形する方法や、溶媒に溶解させてアクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂を混合した後、該溶媒を除去する方法等が採用される。 [0073] In the recycling method of the present invention, the acrylic resin / polycarbonate resin composition of a laminate of the above acrylic resin and polycarbonate resin (hereinafter referred to simply as "resin composition") is obtained in order, for example, a method of injection molding and melt kneaded using a laminate a known method, after dissolved in a solvent mixture of acrylic resin and polycarbonate resin, and a method of removing the solvent It is adopted. これらの場合、積層体は粉砕されていることが、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂を均一に混合し易くする上で好ましい。 In these cases, it is laminated body is pulverized, preferable for easily uniformly mixed acrylic resin and polycarbonate resin. 粉砕方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。 Grinding method is not particularly limited, and may be a known method.

【0074】アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体を溶融混練する方法としては既述の通り、公知の方法、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ラボプラストミル、ブラベンダー型ミキサー、ボールミル、アトライター、サンドグライダ、三本ロール、高速インペラーミル、ジェットミル、ニーダ等を用いることができる。 [0074] aforementioned street as a method of melt-kneading a laminate of the acrylic resin and polycarbonate resin, a known method, for example, single screw extruders, twin-screw extruder, Labo Plastomill, Brabender mixers , it is possible to use a ball mill, attritor, sand gliders, a three-roll mill, a high-speed impeller mill, a jet mill, a kneader and the like.

【0075】また、本発明のリサイクル方法では、得られるアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を成形体とする場合が多く、単軸押出機、二軸押出機等で上記積層体を溶融混練し、射出成形、押出成形等をする方法が採用される。 [0075] In the recycling method of the present invention, often an acrylic resin / polycarbonate resin composition obtained and the molded body, a single-screw extruder, the laminated body was melt-kneaded in a twin like the method of injection molding, extrusion molding or the like is employed. なお、成形方法はこれらに限られず、公知の成形方法が利用可能である。 Incidentally, the molding method is not limited to, known molding methods are available.

【0076】この他、溶媒を用いて混合後、該溶媒を除去する方法では、溶媒として上記の積層体を構成するアクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂の両者を溶解し得るもの(例えば、シクロヘキサノン等のケトン類等) [0076] In addition, after mixing with a solvent, the method of removing the solvent, those capable of dissolving both the acrylic resin and the polycarbonate resin constituting the above laminate as a solvent (e.g., cyclohexanone ketones, etc.)
を用いる。 It is used. 積層体を溶媒に溶解させる方法は特に限定されず、公知の方法が利用可能である。 Method for the laminate is dissolved in a solvent is not particularly limited, known methods are available. なお、溶媒に溶解後の樹脂組成物溶液から該溶媒を除去して得られた樹脂組成物を用いて、上記の成形方法により成形することが可能であるが、該樹脂組成物溶液から、キャスト等の方法により直接成形することも可能である。 Incidentally, by using the resin composition obtained from the resin composition solution after dissolving in a solvent and removing the solvent, it is possible to mold by the above method of molding from the resin composition solution, casting it is also possible to directly molded by a method like.

【0077】本発明のリサイクル方法において、リサイクル後の用途に応じた性質を有する樹脂組成物を得るために、アクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体を溶融混練あるいは溶媒に溶解する際に、さらにアクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂を加えることも可能である。 [0077] In the recycling method of the present invention, in order to obtain a resin composition having the properties according to the following recycling applications, when dissolving the laminate of the acrylic resin and the polycarbonate resin in melt-kneading or solvent, Furthermore it is also possible to add an acrylic resin or a polycarbonate resin. 例えば、リサイクル後の樹脂組成物を再び表面保護層としてポリカーボネート系樹脂との積層体に利用する場合には、該樹脂組成物の耐候性が不足することが考えられる。 For example, when using a laminate of a polycarbonate resin as a resin composition again surface protective layer after recycling, it is considered that the weather resistance of the resin composition may be insufficient. よって、樹脂組成物に十分な耐候性を持たせるべく、リサイクルの際にはさらにアクリル系樹脂を加えることが好ましい。 Therefore, in order to have sufficient weather resistance to the resin composition, it is preferable to add a further acrylic resin in recycling. なお、リサイクルの際に加えられるアクリル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂は、リサイクル前の積層体に用いられていたものと同じものに限られず、リサイクル後に得られる樹脂組成物の透明性および耐候性を阻害しない範囲で、異なる構造のアクリル系樹脂あるいはポリカーボネート系樹脂を用いることもできる。 Incidentally, acrylic resin and polycarbonate resin is added during the recycling is not limited to the same one that has been used in the laminated body before recycling, inhibit transparency and weather resistance of the resin composition obtained after recycling in a range that does not, may be used an acrylic resin or polycarbonate resin having different structures.

【0078】具体的には、リサイクル前の積層体において、アクリル系樹脂をA樹脂、ポリカーボネート系樹脂をB樹脂とし、A樹脂とB樹脂の合計量を100質量部とすると、A樹脂の含有量が0.1〜50質量部であることが好ましい。 [0078] Specifically, in the laminated body before recycling, A resin acrylic resin, a polycarbonate resin as a resin B, when the total amount of A resin and the resin B and 100 parts by weight, the content of the A resin it is preferred but is 0.1 to 50 parts by weight. より具体的には、A樹脂の含有量が0.1〜50質量部で、B樹脂の含有量が50〜99. More specifically, in the content of the A resin is 0.1 to 50 parts by weight, the content of B resin is 50 to 99.
9質量部の範囲であることが好ましい。 It is preferably in the range of 9 parts by weight.

【0079】そして、リサイクル後に得られる樹脂組成物における前記A樹脂と前記B樹脂の合計量を100質量部とするとき、該樹脂組成物が基材の表面保護層として再利用され、耐候性が要求される場合には、該樹脂組成物中のA樹脂の含有量がB樹脂の含有量よりも多くなるように、リサイクル時にさらにA樹脂を加えることが好ましく、A樹脂が70質量部以上となるようにすることが好ましい。 [0079] Then, when the total amount of the A resin and the B resin in the resin composition obtained after recycle is 100 parts by mass, the resin composition is reused as a surface protective layer of the substrate, weathering resistance if required, as the content of the a resin in the resin composition is larger than the content of B resin, preferably the addition of further a resin during recycling, a resin 70 parts by mass or more and it is preferable that the way becomes. より具体的には、この耐候性を有するリサイクル材の場合、得られたリサイクル後の樹脂組成物におけるA樹脂とB樹脂の合計量を100質量部とした場合、A樹脂が70〜90質量部、B樹脂が10〜30 More specifically, in this case the recycled material having weather resistance, when a total amount of 100 parts by weight of A resin and B resin in the resin composition obtained after recycling, A resin 70 to 90 parts by weight , B resin is 10 to 30
質量部の範囲になるように調整することが好ましい。 It is preferably adjusted to be in the range of parts by weight.

【0080】他方、リサイクル後の樹脂組成物が基材として再利用され、機械的強度が要求される場合には、該樹脂組成物中のB樹脂の含有量がA樹脂の含有量よりも多くなるように、リサイクル時にさらにB樹脂を加えることが好ましく、B樹脂が50質量部以上となるようにすることが好ましい。 [0080] On the other hand, the resin composition after recycling reused as a substrate, when the mechanical strength is required, the content of B resin in the resin composition is more than the content of the A resin so as to preferably be added to further B resin at the time of recycling, B resin is preferably made to be 50 parts by mass or more. より具体的には、この機械的強度を有するリサイクル材の場合、得られたリサイクル後の樹脂組成物におけるA樹脂とB樹脂の合計量を100質量部とした場合、A樹脂が0.1〜50質量部、B樹脂が50〜99.9質量部の範囲に調整することが好ましい。 More specifically, if the recycled material with the mechanical strength, when the total amount of 100 parts by weight of A resin and B resin in the resin composition obtained after recycling, A resin 0.1 50 parts by weight, it is preferred that the B resin is adjusted to the range of 50 to 99.9 parts by weight.

【0081】さらに、本発明のリサイクル方法においては、リサイクル前のアクリル系樹脂とポリカーボネート系樹脂との積層体、およびリサイクル後のアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物が、該積層体および該樹脂組成物の透明性および耐候性を阻害しない範囲で、該アクリル系樹脂およびポリカーボネート系樹脂以外の熱可塑性樹脂を含むものであってもよい。 [0081] Further, in the recycling method of the present invention, the laminate of the recycling previous acrylic resin and polycarbonate resin, and an acrylic resin / polycarbonate resin composition after recycling, the laminate and the resin composition within a range that does not inhibit the transparency and weather resistance of the object, it may include a thermoplastic resin other than the acrylic resin and polycarbonate resin. このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂、ポリアミド、メタクリル樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリオレフィンなどが挙げられる。 Examples of such thermoplastic resins include polyvinyl chloride, polystyrene, acrylonitrile - butadiene - styrene resin, polyamide, methacrylic resin, thermoplastic polyurethane resins, and polyolefin and the like. 上記他の熱可塑性樹脂の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、本発明に係る上記A樹脂と上記B樹脂の合計量を100質量部とすると、0〜40質量部の範囲が好ましい。 The content of the other thermoplastic resin is not particularly limited, for example, when the total amount of the A resin and the B resin according to the present invention is 100 parts by weight, 0 to 40 parts by weight It is preferred. さらに好ましくは0〜30質量部、特に好ましくは0〜20質量部が推奨される。 More preferably from 0 to 30 parts by weight, particularly preferably not 0 to 20 parts by weight.

【0082】 [0082]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより、下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、 EXAMPLES Hereinafter, suitable in the range the present invention will be described by way of examples more specifically, the present invention as well, not to by the following examples limit, which may be adaptable to the purposes described above and below it is also possible to implement make changes to,
それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。 All of which are included in the technical scope of the present invention. なお、下記の例において「部」とあるのは「質量部」を、 In the example below "parts" means "parts by weight",
「%」とは「質量%」を意味する。 The term "%" means "% by weight".

【0083】[ポリカーボネート樹脂シートの製造]ポリカーボネート樹脂(帝人化成株式会社製「パンライトK−1285WP」)粉体を、Tダイ押出機を用いて2 [0083] the polycarbonate resin sheet manufacturing] polycarbonate resin (Teijin Chemicals Ltd., "Panlite K-1285WP") powder, using a T-die extruder 2
80℃で、厚さ3mmのシートに成形した。 At 80 ° C., and molded into a 3mm thick sheet.

【0084】実施例1 撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた300mlのフラスコにtert−ブチルメタクリレート(以下「tBMA」と略記する)40部、メチルメタクリレート(以下「MMA」と略記する)50 [0084] Example 1 a stirrer, a dropping inlet, a thermometer, (hereinafter abbreviated as "tBMA") tert-butyl methacrylate flask 300ml equipped with a cooling tube and a nitrogen gas inlet, 40 parts of methyl methacrylate (hereinafter " abbreviated as MMA ") 50
部、ブチルアクリレート(以下「BA」と略記する)1 Parts, butyl acrylate (hereinafter abbreviated as "BA") 1
0部、プロピレングリコールモノメチルエーテル75部を仕込み、窒素ガスを導入して撹拌しながら120℃に昇温した。 0 parts, were charged 75 parts of propylene glycol monomethyl ether was heated with stirring to 120 ° C. by introduction of nitrogen gas. 重合開始剤としてtert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(以下、単に「開始剤」 As a polymerization initiator tert- butyl peroxy-2-ethylhexanoate (hereinafter, simply "initiator"
という)0.8部とプロピレングリコールモノメチルエーテル25部の混合物を4時間かけて仕込物に滴下し、 Hereinafter) was added dropwise to 0.8 parts of propylene glycol monomethyl ether 25 parts mixture of 4 hours over the feedstock and,
滴下後さらに3時間加熱してアクリル系樹脂が49.9 By heating after dropping further 3 hours acrylic resin 49.9
%含まれたプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た。 Was obtained% contained propylene glycol monomethyl ether solution.

【0085】得られたアクリル系樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(東ソー社製「HLC−8120GPC」) [0085] The weight average molecular weight in terms of polystyrene of the obtained acrylic resin, gel permeation chromatography (manufactured by Tosoh Corporation "HLC-8120GPC")
を使用して、カラムとして「TSKgel G―500 Use, "TSKgel G-500 as a column
0HXL」と「TSKgelGMHXL―L」(いずれも東ソー社製)を直列につないで使用し、測定した。 (Both manufactured by Tosoh Corporation) 0HXL "and" TSKgelGMHXL-L "is used by connecting in series, was measured. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0086】上記アクリル系樹脂のプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液にレベリング剤(ビッグケミー社製「BYK331」)0.03部を添加した。 [0086] The above acrylic resin of propylene glycol monomethyl ether solution in a leveling agent (BYK Co. "BYK331") were added 0.03 parts. 次にこれをプロピレングリコールモノメチルエーテルで適当な粘度に希釈して、上記ポリカーボネート樹脂シートの片側に、最終乾燥状態での厚さが20μmとなるように塗工し、室温で10分間放置後、120℃で5分間乾燥して、アクリル系樹脂とポリカーボネート樹脂との積層体を得た。 This was then diluted to an appropriate viscosity with propylene glycol monomethyl ether, to one side of the polycarbonate resin sheet was coated so that the thickness of the final dry state is 20 [mu] m, after standing at room temperature for 10 minutes, 120 ℃ and dried 5 minutes at obtain a laminate of the acrylic resin and polycarbonate resin.

【0087】上記積層体を粉砕し、Tダイ押出機を用いて280℃で、厚さ3mmのアクリル系樹脂/ポリカーボネート樹脂組成物のリサイクルシートを得た。 [0087] grinding the above laminate at 280 ° C. using a T-die extruder to obtain a recycled sheet of an acrylic resin / polycarbonate resin composition having a thickness of 3 mm.

【0088】上記リサイクル前の積層体、およびリサイクル後の樹脂組成物シートの透明性および耐候性を下記の方法により測定した。 [0088] laminate before the recycling, and the transparency and weather resistance of the resin composition sheet after recycling was measured by the following method.

【0089】[透明性]上記リサイクル前の積層体、およびリサイクル後の樹脂組成物シートの透明性を、以下の基準により目視にて評価した。 [0089] [Transparency] above recycling before the laminate, and the transparency of the resin composition sheet after recycling, was visually evaluated according to the following criteria. ◎:透明, ○:僅かに濁りあり, ×:白濁 ◎: transparent, ○: Yes turbidity slightly, ×: cloudy

【0090】[耐候性]サンシャインウェザーメーター(スガ試験機社製「S−WOM」)を使用して、ブラックパネル温度63℃、1サイクル120分で、内降雨時間18分とした場合の、所定時間後の上記積層体および樹脂組成物シートの、外観および耐候性試験前後での変色度を目視にて評価した。 [0090] Using the weather resistance] Sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. "S-WOM"), black panel temperature 63 ° C., in one cycle of 120 minutes, in the case where the inner rainfall time 18 min, predetermined time the laminate and the resin composition after sheet, and the color change of the before and after appearance and the weathering test was evaluated visually. なお、耐候性試験後の外観の評価において、「微小クラック」とは試験片に微細なクラックがわずかに観察される場合を意味する。 Incidentally, in the evaluation of appearance after the weathering test, it means a case where fine cracks in the test specimen A "microcrack" is slightly observed. また、耐候性試験前後での変色度の評価基準は次の通りである。 The evaluation criteria for discoloration before and after weathering test is as follows. ◎:変色せず, ○:僅かに黄変, ×:黄変が激しい ◎: without discoloration, ○: slightly yellowing, ×: yellowing violent

【0091】結果を表2に示す。 [0091] The results are shown in Table 2.

【0092】実施例2〜5、比較例1〜2 表1に示す組成および配合量で実施例1と同様にしてアクリル系樹脂を作製し、実施例1と同様にして重量平均分子量を測定した。 [0092] Examples 2-5 were prepared acrylic resin in the same manner as in Example 1 with the composition and the amount shown in Comparative Examples 1-2 in Table 1 were measured a weight average molecular weight in the same manner as in Example 1 . なお、表1中、RUVA93は2− In Table 1, the RUVA93 2-
[2'−ヒドロキシ−5'−(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール(大塚化学社製「RUVA−93」)を、UVA−Bは2,4− The - [2'-hydroxy-5 '(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H- benzotriazole (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., "RUVA-93"), UVA-B 2,4
ビス(2−メチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ− Bis (2-methylphenyl) -6- [2-hydroxy -
4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)]−s−トリアジンを、LA82は4−メタクリロイルオキシ−1, 4- (2-acryloyloxy ethoxy)] - s-triazine, LA82 4- methacryloyloxy -1,
2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン(旭電化工業社製「アデカスタブLA−82」)を、CHMAはシクロヘキシルメタクリレートを、CHMIはN−シクロヘキシルマレイミドを、NVは不揮発分(%)を夫々示す。 2,2,6,6 pentamethyl piperidine (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK "ADK STAB LA-82"), CHMA is cyclohexyl methacrylate, CHMI is a N- cyclohexyl maleimide, NV represents s a nonvolatile content (%) of each .

【0093】得られたアクリル系樹脂を用いて、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂との積層体を作製し、該積層体を用いて実施例1と同様にしてアクリル系樹脂/ポリカーボネート樹脂組成物シートを作製した。 [0093] Using the obtained acrylic resin, in the same manner as in Example 1 to prepare a laminate of a polycarbonate resin, an acrylic resin / polycarbonate resin composition in the same manner as in Example 1 using the laminate to prepare a mono-sheet.
これらの積層体および樹脂組成物シートについて実施例1と同様にして透明性および耐候性を評価した。 These laminates and the resin composition sheet in the same manner as in Example 1 to evaluate the transparency and weather resistance. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0094】実施例6〜9 表1に示す組成および配合量で実施例1と同様にしてアクリル系樹脂を作製し、実施例1と同様にして重量平均分子量を測定した。 [0094] In the same manner as in Example 1 with the composition and the amount shown in Examples 6-9 Table 1 to prepare an acrylic resin was measured weight average molecular weight in the same manner as in Example 1. なお、表1中、FM4Aはカプロラクトン変性カルボキシル基含有メタクリレート(ダイセル化学工業社製「プラクセルFM−4A」)を示す。 In Table 1, FM4A represents a caprolactone-modified carboxyl group-containing methacrylate (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. "PLACCEL FM4A").

【0095】上記アクリル系樹脂のプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液100部に、上記特開平8− [0095] 100 parts of propylene glycol monomethyl ether solution of the acrylic resin, the JP-8
253317号公報に記載された平均粒径20nmの熱線吸収能を有する酸化亜鉛(表1中「ZnO」と記載する)75部を添加してペイントシェーカーで5分間撹拌した溶液を用いた以外は実施例1と同様にしてアクリル系樹脂とポリカーボネート樹脂との積層体を作製し、該積層体を用いて実施例1と同様にしてアクリル系樹脂/ Zinc oxide having a heat ray absorption capacity of an average particle diameter of 20nm described in 253317 JP (described in Table 1 as "ZnO") is carried out except that the addition of 75 parts with stirred solution in a paint shaker for 5 minutes example 1 and in the same manner to produce a laminate of the acrylic resin and a polycarbonate resin, in the same manner as in example 1 using the laminate acrylic resin /
ポリカーボネート樹脂組成物シートを作製した。 The polycarbonate resin composition sheet was prepared. これらを実施例1と同様に評価した。 These were evaluated in the same manner as in Example 1. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0096】従来例 撹拌機、滴下口、温度計、冷却管および窒素ガス導入口を備えた300mlのフラスコにシクロヘキシルアクリレート10部、ベンジルメタクリレート20部、フェニルメタクリレート70部、プロピレングリコールモノメチルエーテル75部を仕込み、窒素ガスを導入して撹拌しながら120℃に昇温した。 [0096] Conventional Example stirrer, dropping inlet, a thermometer, 10 parts of cyclohexyl acrylate flask 300ml equipped with a cooling tube and a nitrogen gas inlet, 20 parts of benzyl methacrylate, 70 parts of phenyl methacrylate, 75 parts of propylene glycol monomethyl ether They were charged and heated with stirring to 120 ° C. by introduction of nitrogen gas. 開始剤0.2部とプロピレングリコールモノメチルエーテル25部の混合物を4 Mixtures of initiators 0.2 parts of 25 parts of propylene glycol monomethyl ether 4
時間かけて仕込物に滴下し、滴下後さらに3時間加熱してアクリル系樹脂が49.9%含まれたプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を得た。 It was added dropwise to the feedstock over time, to obtain an acrylic resin was contained 49.9% by heating after dropping further 3 hours propylene glycol monomethyl ether solution. かかるアクリル系樹脂は、上記特開平4−361036号公報の実施例3に係るアクリル樹脂と共重合単量体の仕込組成を同じくするものである。 Such acrylic resins are those which have the same feed composition of the acrylic resin copolymerized monomer according to Example 3 of the Japanese Patent 4-361036 discloses. このアクリル系樹脂の重量平均分子量を実施例1と同様に測定した。 The weight average molecular weight of the acrylic resin was measured in the same manner as in Example 1. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0097】得られたアクリル系樹脂を用いて、実施例1と同様にしてポリカーボネート樹脂との積層体を作製し、該積層体を用いて実施例1と同様にしてアクリル系樹脂/ポリカーボネート樹脂組成物シートを作製した。 [0097] Using the obtained acrylic resin, in the same manner as in Example 1 to prepare a laminate of a polycarbonate resin, an acrylic resin / polycarbonate resin composition in the same manner as in Example 1 using the laminate to prepare a mono-sheet.
これらの積層体および樹脂組成物シートについて実施例1と同様にして透明性および耐候性を評価した。 These laminates and the resin composition sheet in the same manner as in Example 1 to evaluate the transparency and weather resistance. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0098】 [0098]

【表1】 [Table 1]

【0099】 [0099]

【表2】 [Table 2]

【0100】本発明の要件を満足する実施例1〜9では、いずれもリサイクル前の積層体の透明性および30 [0100] In Examples 1-9 satisfying the requirements of the present invention, and transparency of any recycling before the laminate 30
0時間試験下での耐候性、さらにはリサイクル後の樹脂組成物シートの透明性および耐候性が良好であった。 Weather resistance at 0 hour test, more had good transparency and weather resistance of the resin composition sheet after recycling. 特に実施例3,4,5,8,9はリサイクル前の積層体の耐候性が3000時間試験下でも良好であり、本発明のリサイクル方法では、このような極めて良好な耐候性を有する積層体からであっても、透明性と耐候性に優れた樹脂組成物を得ることができる。 In particular embodiments 3,4,5,8,9 are also good in weatherability under 3000 hour test of the laminate prior to recycling, the recycling method of the present invention, the laminate having such a very good weatherability even from, it is possible to obtain a resin composition excellent in transparency and weather resistance.

【0101】これに対し、比較例1は、アクリル系樹脂の組成が本発明の要件を満たすものではなく、リサイクル前の積層体、リサイクル後の樹脂組成物シートのいずれにおいても耐候性が不足している。 [0102] In contrast, Comparative Example 1 is not the composition of the acrylic resin satisfies the requirements of the present invention, the laminated body before recycling, weathering resistance is insufficient in either of the resin composition sheet after recycling ing.

【0102】また、比較例2は、アクリル系樹脂の重量平均分子量が本発明の範囲を超える例であり、リサイクル後の樹脂組成物シートが白濁した。 [0102] Also, Comparative Example 2 is an example in which the weight-average molecular weight of the acrylic resin exceeds the scope of the present invention, the resin composition sheet after recycling became cloudy.

【0103】なお、特開平4−361036号公報の実施例3に係るアクリル樹脂と同じ仕込組成から得られたアクリル系樹脂を用いた従来例では、リサイクル前の積層体、リサイクル後の樹脂組成物シートのいずれにおいても耐候性が不足している。 [0103] In the conventional example using an acrylic resin obtained from the same feed composition and the acrylic resin according to Example 3 of JP-A 4-361036 discloses a laminate before recycling, the resin composition after recycling weather resistance in any of the sheet is missing.

【0104】 [0104]

【発明の効果】本発明は以上のように構成されており、 According to the present invention is constructed as described above,
アクリル系樹脂層とポリカーボネート系樹脂層からなる、透明性と耐候性を有する積層体から、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることのできるリサイクル方法を提供することができた。 An acrylic resin layer and the polycarbonate resin layer, to provide a recycling method which can be a laminate having transparency and weather resistance, give transparency and weather resistance excellent acrylic resin / polycarbonate resin composition it could be. 本発明のリサイクル方法によれば、上記積層体のオフ品、成形後のバリ、裁断後の切屑、さらには不要となった使用済みの該積層体を用いても上記樹脂組成物を得ることができるため、廃棄物を減量することができ、経済的である。 According to the recycling method of the present invention, the laminate off products, after molding burrs, chips after cutting, be further obtain the resin composition be used the laminate the used became unnecessary since it can be reduced waste, it is economical.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/22 C08K 3/22 C08L 69/00 C08L 69/00 (72)発明者 青山 孝浩 大阪府吹田市西御旅町5番8号 株式会社 日本触媒内 Fターム(参考) 4F100 AA01A AA17A AH03A AK24A AK24J AK45B AL01A AL06A CA07A DE01A EH17 EH46 JA07A JD09 JL09 JL16 JN01 YY00A 4F301 AA20 AA26 BA21 BF11 BF15 BF16 BF32 4J002 BG031 BG071 BG081 CG002 DA066 DB016 DE096 DE106 DE166 DF016 FD016 4J100 AB02P AB03P AB04P AC03P AC04P AE02P AG04P AL03P AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL09P AL10P AL11P AL16Q AL62P AL63P AL65Q AL66Q AM15P AM47Q AM48Q BA03Q BA05Q BA06Q BA12Q BA21Q BA30Q BA40Q BB01Q BC02Q BC03Q BC04Q BC08Q BC43P BC43Q BC54P BC65Q BC73Q BC75Q CA03 CA05 CA06 DA01 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08K 3/22 C08K 3/22 C08L 69/00 C08L 69/00 (72) inventor Takahiro Aoyama Suita, Osaka Prefecture Nishiotabi-cho, No. 5 No. 8 Nippon Shokubai Co., Ltd. in the F-term (reference) 4F100 AA01A AA17A AH03A AK24A AK24J AK45B AL01A AL06A CA07A DE01A EH17 EH46 JA07A JD09 JL09 JL16 JN01 YY00A 4F301 AA20 AA26 BA21 BF11 BF15 BF16 BF32 4J002 BG031 BG071 BG081 CG002 DA066 DB016 DE096 DE106 DE166 DF016 FD016 4J100 AB02P AB03P AB04P AC03P AC04P AE02P AG04P AL03P AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL09P AL10P AL11P AL16Q AL62P AL63P AL65Q AL66Q AM15P AM47Q AM48Q BA03Q BA05Q BA06Q BA12Q BA21Q BA30Q BA40Q BB01Q BC02Q BC03Q BC04Q BC08Q BC43P BC43Q BC54P BC65Q BC73Q BC75Q CA03 CA05 CA06 DA01

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体および下記一般式(1)で表されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いた重量平均分子量が2 1. A UV-absorbing monomer, ultraviolet stabilizer monomers and copolymerizing component at least one selected from an alkyl group-containing (meth) consisting of acrylate group represented by the following general formula (1) the weight average molecular weight was used as the 2
    000〜35000のアクリル系樹脂層と、ポリカーボネート系樹脂層からなる透明性と耐候性を有する積層体を用いて、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることを特徴とするリサイクル方法。 An acrylic resin layer of 000 to 35,000, with a laminate having transparency and weather resistance comprising a polycarbonate resin layer, an excellent to obtain an acrylic resin / polycarbonate resin composition in transparency and weather resistance recycling method according to claim. 【化1】 [Formula 1] (式中、R 1は水素原子またはメチル基を表し、Zは側鎖を有するブチル基または炭素数が5以上の炭化水素基を表す。) (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, Z is butyl or carbon atoms having a side chain represents a 5- or more hydrocarbon groups.)
  2. 【請求項2】 平均粒径が5〜100nmの無機微粒子が分散し、且つ重量平均分子量が2000〜35000 Wherein the average particle size is inorganic fine particles dispersed in 5 to 100 nm, and the weight average molecular weight of from 2000 to 35000
    である、無機微粒子を含有するアクリル系樹脂層と、ポリカーボネート系樹脂層からなる透明性と耐候性を有する積層体を用いて、透明性および耐候性に優れたアクリル系樹脂/ポリカーボネート系樹脂組成物を得ることを特徴とするリサイクル方法。 In it, an acrylic resin layer containing inorganic fine particles, using a laminate having transparency and weather resistance consisting of polycarbonate-based resin layer excellent in transparency and weather resistance acrylic resin / polycarbonate resin composition recycling wherein the obtaining.
  3. 【請求項3】 前記無機微粒子を含有するアクリル系樹脂が、紫外線吸収性単量体、紫外線安定性単量体および前記一般式(1)で示されるアルキル基含有(メタ)アクリレートよりなる群から選択される少なくとも1種を共重合成分として用いたものである請求項2に記載のリサイクル方法。 Wherein the acrylic resin containing the inorganic fine particles, ultraviolet absorbing monomer, from the group consisting of alkyl group-containing (meth) acrylate represented by the ultraviolet stabilizer monomers and the general formula (1) recycling method according to claim 2 is obtained using at least one selected as a copolymer component.
  4. 【請求項4】 前記無機微粒子が金属酸化物である請求項3に記載のリサイクル方法。 4. A recycling method according to claim 3 wherein the inorganic fine particles is a metal oxide.
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