JP2002072567A - Full-color image forming method and full-color image and electrostatic charge image developing toner, and two-component type developer - Google Patents

Full-color image forming method and full-color image and electrostatic charge image developing toner, and two-component type developer

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JP2002072567A
JP2002072567A JP2000253897A JP2000253897A JP2002072567A JP 2002072567 A JP2002072567 A JP 2002072567A JP 2000253897 A JP2000253897 A JP 2000253897A JP 2000253897 A JP2000253897 A JP 2000253897A JP 2002072567 A JP2002072567 A JP 2002072567A
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JP
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toner
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fixing
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full
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JP2000253897A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsumi Daimon
Norito Fukushima
Koichi Hamano
Takashi Imai
孝史 今井
克己 大門
弘一 濱野
紀人 福島
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
富士ゼロックス株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the toners having superior preservation property and blocking resistance, without impairing density, color developability, transparency, etc., of fixed images by allowing the fixing at a temperature to be lower than heretofore and an image forming method and an image form method and to provide a two-component type developer which will not induce problems, such as filming to a photoreceptor, etc. SOLUTION: This full-color image forming method has a developing process step of developing the electrostatic latent image, formed on at least the surface of a latent image carrying member by using a layer of the developer formed on the surface of a developer-carrying member to obtain a toner image on the surface of the latent image carrying member, a transfer process step of obtaining the transferred image, by transferring this toner image to the surface of a material to be transferred and a fixing process step of obtaining the fixed image by fixing the transferred image. The developer described contains toners, composed of toner particles consisting of at least coloring agents and a binder resin consisting mainly of a crystalline resin. The melting point of the toners is 50 to 120 deg.C and the average size of the crystals of the crystalline resin in the fixed image is <=3 μm.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に用いられる静電荷像現像用トナーおよび二成分系現像剤、並びにフルカラー画像形成方法および該方法により得られるフルカラー画像に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrophotographic method, an electrostatic recording method, electrostatic image developing used in electrostatic printing method, or the like toner and two-component developer, as well as the full-color image forming method and the method It obtained a full-color image on.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、静電荷像現像用トナーの定着方式としては、常温で圧力ロールのみを用いる圧力定着方式、加熱ロール等を用いる接触加熱型定着方式;オーブン加熱によるオーブン定着方式、キセノンランプ等によるフラッシュ定着方式;マイクロ波等による電磁波定着方式、溶剤蒸気を用いる溶剤定着方式等の非接触定着方式;が挙げられる。 Conventionally, as a fixing method of the toner for electrostatic image development, the pressure fixing method using only the pressure roll at room temperature, the contact-heating fixing method using a heating roller or the like; oven fixing method using an oven heated, xenon lamp microwave etc. electromagnetic fixing system according to a non-contact fixing method such as a solvent fixing system using a solvent vapor; and the like flash fixing method by like. これらの中で、熱を用いたオーブン定着方式や接触加熱型定着方式が信頼性や安全性の面から主に使用されている。 Among these, an oven fixing method or a contact-heating fixing method using a heat is mainly used from the viewpoint of reliability and safety. 特に加熱ロールや加熱ベルト等を用いる接触加熱型定着方式は、通常、加熱源を設けた加熱ロールまたは加熱ベルトと加圧ロールまたは加圧ベルトとから構成され、加熱ロールまたは加熱ベルト表面に被転写材のトナー画像面を圧接触させながら通過させることにより定着を行うものである。 In particular the contact-heating fixing method using a heating roll or heating belt or the like is usually constituted by a heating roller or heating belt and the pressure roller or a pressure belt provided with a heat source, a transfer to the heating roll or heating belt surface and it performs fixing by passing while the toner image surface of wood is pressure contacted. 従って、加熱ロールまたは加熱ベルト表面と被転写材のトナー画像面が直接接触するため熱効率が高く、迅速に定着を行うことができるという特徴を有しており、広く採用されている。 Accordingly, thermal efficiency since the toner image surface of the heating roller or heating belt surface the transfer material is in direct contact is high, has a feature that can be carried out rapidly fixing, have been widely adopted.

【0003】これらの熱定着方式では、電源を入れてから定着機の温度が使用温度まで迅速に上昇し定着可能な状態となるまでの時間、いわゆるウォームアップタイムの短縮とともに、エネルギー使用量を低減させるために、より低温で定着できることが望まれている。 [0003] reduction in these thermal fixing method, the time from turning on the power until the temperature of the fixing unit is rapidly elevated fixable until use temperatures, with shortening of the so-called warm-up time, the energy consumption to, it has been desired to be more fixing at a low temperature. 特に近年では省エネルギーの観点から、使用時以外は定着機への通電を停止することが望まれており、定着機温度は通電とともに瞬時に定着可能温度に達する必要があるため、より一層低温での定着が必要となっている。 From the viewpoint of energy saving, especially in recent years, when not in use and it is desired to stop the energization of the fixing device, since the fixing device temperature that must be reached fixable temperature instantaneously with current, even at low temperature more fixing has become necessary.

【0004】また、接触加熱型定着方式では定着温度を低くすることにより加熱ロール等の定着部材の長寿命化が可能となり、コストの面からも好ましい。 Further, it is possible to extend the life of fixing member such as a heating roll by lowering the fixing temperature in the contact-heating fixing method is preferable from the viewpoint of cost. しかしながら従来の方法ではトナーの定着温度を低温化させることは、同時にトナー粒子のガラス転移点も低下させてしまうことになり、トナーの保存性との両立が困難となる。 However it in the conventional method for low temperature fixing temperature of the toner, will be thus also reduce the glass transition point of the toner particles at the same time, compatibility between the storage stability of the toner becomes difficult.
低温定着化とトナー保存性の両立のためには、トナーのガラス転移点をより高温に保ったまま、高温領域でトナーの粘度が急速に低下するいわゆるシャープメルト性をもつことが必要である。 For both the low-temperature fixability and the toner storability, while keeping the glass transition point of the toner to a higher temperature, it is necessary to have a so-called sharp melt property that the viscosity of the toner decreases rapidly in the high temperature region.

【0005】トナーに使用される樹脂は、通常ある程度ガラス転移点、分子量等に幅を持つため、シャープメルト性を得るためには、極端に樹脂の組成、分子量をそろえる必要があるが、そのような樹脂を得るためには、特殊な製法を用いたり、樹脂をクロマトグラフィー等で処理をすることにより樹脂の分子量を整える必要が生じてしまう。 [0005] resin used in the toner, since usually having a width somewhat glass transition point, molecular weight, etc., in order to obtain a sharp melt property is extremely composition of the resin, it is necessary to align the molecular weight, such such in order to obtain a resin, or using a special process, we need to adjust the molecular weight of the resin by a treatment of the resin with chromatography occurs. そのため、樹脂作製のコストが高くなり、またその際に不要な樹脂が生じ、近年の環境保護の観点からも好ましくない。 Therefore, the cost of the resin produced is high, and unnecessary resin occurs time, not preferable from the viewpoint of recent environmental protection.

【0006】このような低温定着性を実現させるために、結着樹脂として結晶性樹脂を使用する方法(特開昭57−36586号公報、特開平2−79049号公報等)が検討されている。 [0006] In order to realize such a low temperature fixing property, a method of using a crystalline resin (JP-57-36586, JP-A No. 2-79049 Patent Publication) has been studied as a binder resin . 結晶性樹脂を使用することにより、結晶の融点以下ではトナーの硬さが保持され、融点を超えたところで結晶の融解とともに粘度が急激に低下することにより、低温定着が図られる。 By using a crystalline resin, at a temperature lower than the melting point of the crystal is held hardness of toner, by the viscosity decreases rapidly with melting of the crystal in beyond the melting point, low-temperature fixing can be achieved. また同様の効果を狙って、結晶性樹脂と非結晶性樹脂とを組み合わせた方法(特開平2−79860号公報、特開平4−184 The aim similar effects, a method of combining a crystalline resin and a noncrystalline resin (JP-A 2-79860, JP-A No. 4-184
358号公報等)や2種以上の結晶性樹脂を組み合わせた方法(特開昭62−129867号公報等)が検討されている。 358 JP etc.) a method of combining two or more crystalline resins (JP 62-129867 Publication) has been studied. しかしながら、これら結晶性樹脂を結着樹脂とした場合、その結晶構造ゆえに非結晶性樹脂に比べ光透過性が大きく劣ってしまう。 However, when these crystalline resin and the binder resin, light-permeable compared with the non-crystalline resin will greatly inferior due to its crystal structure. これは結晶性樹脂の結晶の平均屈折率のゆらぎや光学異方性、および結晶のサイズや配向のゆらぎ等に起因し、光の透過性が損なわれるためである。 This is because due to the crystalline average refractive index of the fluctuation and optical anisotropy of the crystal of the resin, and the size and orientation of the fluctuation or the like of the crystalline, light permeability is impaired. また、結晶性樹脂と非結晶性樹脂を組み合わせた場合でもそれらが相溶、あるいは非相溶に限らず同様の問題が生じる。 Moreover, they are compatible even when combining crystalline resin and a noncrystalline resin or incompatible limited without similar problem, arises. そのためトナー単色においてもO O even in the order toner monochromatic
HP透過性はもとより、濃度が低減し再現できる色域が狭くなってしまう。 HP permeability as well as the color gamut that can be reproduced by reducing the concentration becomes narrow. 特にフルカラー複写機ではシアン、 In particular, cyan in the full-color copying machine,
マゼンタ、およびイエローの各トナーを重ね合わせることにより、フルカラー画像を形成するのが一般的であるため、各色画像の光透過性が十分でない場合、これら画像の重ね合わせによる色再現性が不十分となってしまう。 By superimposing magenta, and each toner of yellow, for forming a full-color image is generally, when the light transmittance of each color image is not sufficient, the color reproducibility due to superposition of these images is insufficient turn into.

【0007】また使用する結晶性樹脂の結晶化度が低いと、結晶性樹脂に含まれる非晶質部分の割合が増加するため、この非晶質部分の柔らかさのために、保存性やブロッキング、または流動性の低下や感光体(潜像担持体)へのフィルミング、さらに二成分現像方法の場合にはキャリアへのフィルミングが悪化するという問題が発生する。 [0007] When crystallinity of the crystalline resin to be used is low, the ratio of the amorphous portion contained in the crystalline resin is increased, due to the softness of the amorphous portion, storage stability and blocking or filming on the fluidity of the reduction and the photoconductor (image bearing member), is a problem that further filming to the carrier is deteriorated in the case of a two-component developing method occurs.

【0008】 [0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような問題点に鑑み、その問題点を解決することを目的としてなされたものである。 [0008] In view of such problems has been made in order to solve the problems. すなわち本発明は、従来に比べ低温での定着を可能とすることにより、定着工程でのエネルギーを大幅に低減でき、ウォームアップタイムを短縮することが可能なフルカラー画像形成方法を提供することを目的とする。 That is, the present invention is to enable the fixing at lower temperature than conventional, energy in the fixing step can be significantly reduced, it aims to provide a full-color image forming method capable of shortening the warm-up time to. また、定着後の定着画像の濃度、発色性、透明性等を損なうことなく、保存性や耐ブロッキング性の優れたトナーおよび画像形成方法を提供することを目的とする。 The concentration of the fixed image after fixing, coloring property, without impairing the transparency and the like, and to provide an excellent toner and image forming method of the storage stability and blocking resistance. さらに、感光体やキャリアへのフィルミング等の問題を引き起こすことのない二成分系現像剤を提供することを目的とする。 Further, an object of the invention to provide that no two-component developer cause a problem such as filming on the photosensitive member and the carrier.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の手段により解決される。 SUMMARY OF THE INVENTION The above object is solved by the following means. すなわち、本発明のフルカラー画像形成方法は、少なくとも、潜像担持体表面に形成された静電潜像を、現像剤担持体表面に形成された現像剤の層を用いて現像して、前記潜像担持体表面にトナー画像を得る現像工程と、該トナー画像を被転写材表面に転写して転写画像を得る転写工程と、該転写画像を定着して定着画像を得る定着工程と、を有するフルカラー画像形成方法であって、前記現像剤が、少なくとも、着色剤と、結晶性樹脂を主成分とする結着樹脂と、からなるトナー粒子から構成されるトナーを含有し、該トナーの融点が5 That is, a full-color image forming method of the present invention, at least, an electrostatic latent image formed on the latent image bearing member surface is developed with a layer of developer formed on the developer carrying member surface, the latent a developing step of obtaining a toner image on the image bearing member surface, a transfer step of obtaining a transferred image by transferring the toner image onto a transfer material surface, and a fixing step to obtain a fixed image by fixing the said transfer image, the a full-color image forming method, wherein the developer is at least a colorant, a binder resin composed mainly of a crystalline resin, containing toner comprised of toner particles comprised of, the melting point of the toner 5
0〜120℃であって、前記定着画像中の前記結晶性樹脂の結晶の大きさが平均3μm以下であることを特徴とする。 A 0 to 120 ° C., wherein the crystal size of the crystalline resin in the fixed image is the average 3μm or less.

【0010】前記結晶性樹脂としては、結晶核剤を含有することが好ましく、前記結晶核剤が、1種以上の有機結晶核剤を含有することが好ましい。 [0010] As the crystalline resin, preferably contains a crystal nucleating agent, the nucleating agent preferably contains one or more organic nucleating agent. また、前記着色剤としては、顔料であるのが好ましく、前記結晶性樹脂としては、ポリエステル系樹脂であるのが好ましい。 Further, as the colorant is preferably a pigment, as the crystalline resin, preferably a polyester resin.

【0011】本発明のフルカラー画像は、上記フルカラー画像形成方法により得られることを特徴とする。 [0011] full-color image of the present invention is characterized in that it is obtained by the full-color image forming method.

【0012】さらに、本発明の静電荷現像用トナーは、 Furthermore, the toner for electrostatic charge development of the present invention,
上記フルカラー画像形成方法に使用されるトナーであって、前記結晶性樹脂に結晶核剤が含有されていることを特徴とする。 A toner for use in the full-color image forming method, wherein the crystal nucleating agent to the crystalline resin is contained. 前記結晶性樹脂としては、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。 The crystalline resin is preferably a polyester resin.

【0013】本発明の二成分系現像剤は、キャリアとトナーとからなる二成分系現像剤であって、前記トナーが上記静電荷現像用トナーであることを特徴とする。 [0013] two-component developer of the present invention is a two-component developer comprising a carrier and a toner, the toner is characterized in that it is a toner for the electrostatic charge development.

【0014】 [0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を各項目に分けて詳細に説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, will be explained in detail by dividing the present invention for each item. ≪A. «A. トナー≫本発明の静電荷現像用トナーは、後述するフルカラー画像形成方法に使用されるトナーであって、結着樹脂の主成分である結晶性樹脂に結晶核剤が含有されている。 Toner »electrostatic latent image developing toner of the present invention is a toner used in a full-color image forming method to be described later, the crystal nucleating agent is contained in the crystalline resin is a main component of the binder resin.

【0015】≪1. [0015] << 1. トナー粒子≫本発明におけるトナー粒子は、少なくとも着色剤と、結晶核剤を含有する結晶性樹脂を主成分とする結着樹脂と、から構成され、さらに必要に応じてその他の成分が含まれる。 Toner particles in the toner particles »present invention includes at least a colorant, a binder resin composed mainly of a crystalline resin containing a crystal nucleating agent, consist of, and other components if necessary.

【0016】<1. [0016] <1. 結着樹脂> (1.結晶性樹脂)本発明に使用する結着樹脂は結晶性樹脂を主成分としている。 Binder used for the binder resin> (1. crystalline resin) The resins of the present invention is composed mainly of crystalline resin. 結晶性樹脂の含有量は50〜 The content of the crystalline resin 50
100重量部であるのが好ましく、70〜100重量部であるのがより好ましい。 It is preferably from 100 parts by weight, and more preferably 70 to 100 parts by weight. なお、結晶性樹脂とは、示差走査熱量測定(DSC)において融点による吸熱ピークが観測されるものをいう。 Note that a crystalline resin, refers to an endothermic peak due to melting is observed in differential scanning calorimetry (DSC).

【0017】本発明における結晶性樹脂を構成する重合性単量体は、結晶性を有する樹脂を構成し得るものであれば特に制限はない。 [0017] constituting the crystalline resin in the present invention the polymerizable monomer is not particularly limited as long as it can constitute a resin having crystallinity. 重合性単量体と該重合性単量体から構成される樹脂の具体例としては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸等の長鎖アルキルのジカルボン酸類や、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、バチルアルコール等の長鎖アルキルまたはアルケニルのジオール類を用いたポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル Specific examples of constructed resin from a polymerizable monomer and a polymerizable monomer, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, a long chain alkyl such as tridecane diacid (meth) acrylic acid; dicarboxylic acids and, butanediol, pentanediol, hexanediol, heptanediol, octanediol, nonanediol, decanediol, polyester resin using diols of long chain alkyl or alkenyl, such as batyl alcohol amyl, hexyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) tridecyl acrylate , (meth) myristyl acrylate, (meth) acrylic セチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸オレイル、(メタ)アクリル酸ベヘニル等の長鎖アルキルまたはアルケニルの(メタ)アクリル酸エステルを用いたビニル系樹脂;等があるが、定着時の紙への接着性や帯電性の観点からポリエステル系樹脂が好ましい。 Cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, oleyl vinyl resin with (meth) (meth) acrylic acid esters of long-chain alkyl or alkenyl of behenyl acrylate; there are such, when fixing preferred adhesion and chargeability of polyester resin from the viewpoint to the paper is.

【0018】尚、必要に応じて、酸価や水酸基価の調整等の目的で、酢酸、安息香酸等の1価の酸や、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等の1価のアルコールも使用することができる。 [0018] Incidentally, if necessary, for the purpose of adjustment of acid value and hydroxyl value, acid, or a monovalent acid such as benzoic acid, cyclohexanol, also be used monohydric alcohols such as benzyl alcohol it can.

【0019】また本発明においては融点、分子量等の調整の目的で上記の重合性単量体以外に、より短鎖のアルキル基、アルケニル基、芳香環等を有する化合物を使用することもできる。 [0019] Other than the melting point, the above polymerizable monomer for the purpose of adjusting the molecular weight and the like in the present invention, can be more alkyl groups of short-chain alkenyl group, also possible to use a compound having an aromatic ring. 具体例としては、ポリエステル系樹脂としてジカルボン酸類を用いた場合、コハク酸、マロン酸、シュウ酸等のアルキルジカルボン酸類;フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、4, As a specific example, when using a dicarboxylic acid as a polyester resin, succinic acid, malonic acid, alkyl dicarboxylic acids such as oxalic acid; phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, homophthalic acid, 4,
4'−ビ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、 4'bibenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
1,4−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類;ジピコリン酸、ジニコチン酸、キノリン酸、2, Aromatic dicarboxylic acids such as 1,4-naphthalene dicarboxylic acid; dipicolinic acid, Jinikochin acid, quinolinic acid, 2,
3−ピラジンジカルボン酸等の含窒素芳香族ジカルボン酸類が挙げられ、またポリエステル系樹脂としてジオール類を用いた場合、コハク酸、マロン酸、アセトンジカルボン酸、ジグリコール酸等の短鎖アルキルのジオール類が挙げられ、また短鎖アルキルのビニル系重合性単量体を使用する場合、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、 They include nitrogen-containing aromatic dicarboxylic acids such as 3-pyrazine dicarboxylic acid, also in the case of using a diol as the polyester resin, succinic acid, malonic acid, acetone dicarboxylic acid, diols short chain alkyl such as diglycolic acid If the like, also the use of vinyl-based polymerizable monomer short chain alkyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth) acrylic acid propyl,
(メタ)アクリル酸ブチル等の短鎖アルキルまたはアルケニルの(メタ)アクリル酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン類;エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類;等が挙げられる。 (Meth) short chain alkyl or alkenyl (meth) acrylic acid esters such as butyl acrylate; acrylonitrile, vinyl nitriles such as methacrylonitrile; vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone; and the like is, ethylene, propylene, butadiene, olefins and isoprene. これらの化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。 These compounds may be used alone or in combination of two or more thereof.

【0020】また本発明における結晶性樹脂には、必要に応じて架橋剤を添加することもできる。 Further the crystalline resin in the present invention may be added a crosslinking agent as necessary. 架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類;フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル/トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類;ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類;ピロール、チオフェン等の不飽和複素環化合物類;ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−2−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物であるカルボン酸のビニルエステル類;ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオー Specific examples of the crosslinking agent, divinylbenzene, polyvinyl compound such aromatic such as divinyl naphthalene; phthalate, divinyl isophthalate, divinyl divinyl terephthalic acid, homophthalic acid divinyl, trimesic acid divinyl / trivinyl naphthalene dicarboxylic acid divinyl, divinyl esters pyridinedicarboxylic acid nitrogen-containing aromatic compounds such as divinyl; the polyvinyl esters of aromatic polycarboxylic acids such as biphenylcarboxylic acid divinyl pyrrole, unsaturated heterocyclic compounds such as thiophene; pyromucate vinyl, furan vinyl carboxylic acid, pyrrole-2-carboxylic acid, vinyl esters of carboxylic acids are unsaturated heterocyclic compounds vinyl thiophenecarboxylic acid, and the like; butanediol dimethacrylate, hexanediol acrylate, Okutanjio メタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ネオペンチルグリコールジメタクリレート、2−ヒドロキシまたは1,3−ジアクリロキシプロパン等の分岐もしくは置換多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステル類;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート類;コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル/ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル/ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、 Methacrylate, decanediol acrylate, linear polyhydric alcohol (meth) acrylic acid esters such as dodecane diol methacrylate; neopentyl glycol dimethacrylate, 2-hydroxy or 1,3-diaryl methacryloxy branched or substituted polyvalent propane (meth) acrylic acid esters of alcohols, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene polyethylene glycol di (meth) acrylates; succinate, divinyl fumarate divinyl, vinyl maleic acid / divinyl, diglycolic acid divinyl, vinyl itaconate / divinyl, acetone dicarboxylic acid divinyl,
グルタル酸ジビニル、3,3'−チオジプロピオン酸ジビニル、trans−アコニット酸ジビニル/トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類;等が挙げられる。 Glutarate, divinyl 3,3'-thiodipropionate, divinyl trans- aconitic acid divinyl / trivinyl, divinyl adipate, pimelic acid divinyl, divinyl suberate, azelate, divinyl sebacate, divinyl dodecanedioate divinyl, brassylic acid multi vinyl esters of polycarboxylic acids such as divinyl; and the like.

【0021】結晶性樹脂がポリエステル系樹脂である場合、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、trans− [0021] When crystalline resin is a polyester resin, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, trans-
アコニット酸等の不飽和の多カルボン酸類を、ポリエステル中に共重合させ、その後樹脂中の多重結合部分同士、または他のビニル系化合物を用いて架橋させる方法を使用してもよい。 The polycarboxylic acids unsaturated, such as aconitic acid, are copolymerized in the polyester, then multiple bond portions to each other in the resin or other methods of crosslinking with vinyl compounds may be used. 本発明において、これらの架橋剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 In the present invention, these crosslinking agents may be used singly or in combination of two or more thereof.
また、重合性単量体は縮重合により、重合することができる。 Further, the polymerizable monomer by polycondensation, can be polymerized. 縮重合用触媒としては、公知のものを使用することができ、具体例としては、チタンテトラブトキサイド、ジブチルスズオキサイド、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモン、酢酸スズ、酢酸亜鉛、二硫化スズ等が挙げられる。 The polycondensation catalyst can be a known, specific examples, titanium tetrabutoxide, dibutyltin oxide, germanium dioxide, antimony trioxide, tin acetate, zinc acetate, disulfide tin, and the like .

【0022】結晶性樹脂がビニル系樹脂である場合、重合性単量体はラジカル重合により、重合することができる。 [0022] When crystalline resin is a vinyl resin, the polymerizable monomer by radical polymerization, can be polymerized. ラジカル重合用開始剤としては、乳化重合可能なものであれば、特に制限はない。 As the radical polymerization initiator, as long as it can emulsion polymerization is not particularly limited. 具体的には、過酸化水素;過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化tert− Specifically, hydrogen peroxide; acetyl peroxide, cumyl peroxide, tert-
ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物類;過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、1−フェニル−2−メチルプロピル−1−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸− Butyl peroxide propionyl, benzoyl peroxide, chlorobenzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, bromomethyl benzoyl peroxide such as lauroyl peroxide; ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, peroxy diisopropyl , tetralin hydroperoxide, 1-phenyl-2-methylpropyl-1-hydroperoxide, peracetic triphenyl acid -
tert−ブチルヒドロペルオキシド;過蟻酸−ter tert- butyl hydroperoxide; over formate -ter
t−ブチル、過酢酸−tert−ブチル、過安息香酸− t- butyl, peracetic acid -tert- butyl, perbenzoic acid -
tert−ブチル、過フェニル酢酸−tert−ブチル、過メトキシ酢酸−tert−ブチル、過N−(3− tert- butyl, peracetic phenylacetate -tert- butyl, peracetic methoxyacetate -tert- butyl, excessive N- (3-
トルイル)カルバミン酸−tert−ブチル等の過酸化物類;2,2'−アゾビスプロパン、2,2'−ジクロロ−2,2'−アゾビスプロパン、1,1'−アゾ(メチルエチル)ジアセテート、2,2'−アゾビス(2− Toluyl) peroxides such as carbamate -tert- butyl; 2,2'-bis propane, 2,2'-dichloro-2,2'-azo-bis-propane, 1,1'-azo (methylethyl) diacetate, 2,2'-azobis (2-
アミジノプロパン)塩酸塩、2,2'−アゾビス(2− Amidinopropane) hydrochloride, 2,2'-azobis (2-
アミジノプロパン)硝酸塩、2,2'−アゾビスイソブタン、2,2'−アゾビスイソブチルアミド、2,2' Amidinopropane) nitrate, 2,2'-bis isobutane, 2,2'-azobis isobutyramide, 2,2 '
−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス− - azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis -
2−メチルプロピオン酸メチル、2,2'−ジクロロ− Methyl 2-methylpropionate, 2,2'-dichloro -
2,2'−アゾビスブタン、2,2'−アゾビス−2− 2,2'-Azobisubutan, 2,2'-azobis-2
メチルブチロニトリル、2,2'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、1,1'−アゾビス(1−メチルブチロニトリル−3−スルホン酸ナトリウム)、2−(4−メチルフェニルアゾ)−2−メチルマロノジニトリル、 Methylbutyronitrile, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (1-methylbutyronitrile-3-sodium sulfonate), 2- (4-methyl-phenylazo) -2-Mechirumaronoji nitrile,

【0023】4,4'−アゾビス−4−シアノ吉草酸、 [0023] 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid,
3,5−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−2−メチルマロノジニトリル、2−(4−ブロモフェニルアゾ)− 3,5-dihydroxy-methylphenyl azo-2-methyl Marono dinitrile, 2- (4-bromo-phenylazo) -
2−アリルマロノジニトリル、2,2'−アゾビス−2 2-allyl Marono dinitrile, 2,2'-azobis -2
−メチルバレロニトリル、4,4'−アゾビス−4−シアノ吉草酸ジメチル、2,2'−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、1,1'−アゾビスシクロヘキサンニトリル、2,2'−アゾビス−2−プロピルブチロニトリル、1,1'−アゾビス−1−クロロフェニルエタン、1,1'−アゾビス−1−シクロヘキサンカルボニトリル、1,1'−アゾビス−1−シクロへプタンニトリル、1,1'−アゾビス−1−フェニルエタン、 - methyl valeronitrile, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, dimethyl 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azo-bis-cyclohexane nitrile, 2,2'-azobis 2-propyl-butyronitrile, 1,1'-azobis-1-chlorophenyl ethane, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, 1,1'-azobis-1-heptane nitrile cyclohexane, 1,1 '- azobis-1-phenylethane,
1,1'−アゾビスクメン、4−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、4−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、1,1'−アゾビス− 1,1' Azobisukumen, 4nitrophenylazo benzyl ethyl cyanoacetate, phenylazo diphenylmethane, phenylazo triphenylmethane, 4nitrophenylazo triphenylmethane, 1,1'-azobis -
1,2−ジフェニルエタン、ポリ(ビスフェノールA− 1,2-diphenylethane, poly (bisphenol A-
4,4'−アゾビス−4−シアノペンタノエート)、ポリ(テトラエチレングリコール−2,2'−アゾビスイソブチレート)等のアゾ化合物類;1,4−ビス(ペンタエチレン)−2−テトラゼン、1,4−ジメトキシカルボニル−1,4−ジフェニル−2−テトラゼン;等である。 4,4'-azobis-4-cyano pentanoate), poly (tetraethylene glycol-2,2'-azobisisobutyrate) azo compounds such as, 1,4-bis (pentaethylene) -2 tetrazene, 1,4-dimethoxycarbonyl-1,4-diphenyl-2-tetrazene; is like. 上記重合開始剤は、架橋反応の開始剤としても使用することが可能である。 The polymerization initiator can be also used as initiators for the crosslinking reaction.

【0024】また、結晶性樹脂とともに必要に応じて使用される非結晶性樹脂としては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類;エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル; Further, as the non-crystalline resin to be used as required together with the crystalline resin, styrene, styrene such as chloro styrene, ethylene, propylene, butylene, monoolefins such as isoprene, vinyl acetate, vinyl propionate , vinyl esters and vinyl benzoate;
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のa Methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, a dodecyl methacrylate
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類;ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類;等の単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、 - methylene aliphatic monocarboxylic acid esters; vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl ethers such as vinyl butyl ether; homopolymers or copolymerization of such; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone can be exemplified coalescence, particularly typical binder resin, polystyrene, styrene - alkyl acrylate copolymer,
スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン類等を挙げることができるが、なかでも、ポリエステル樹脂が好ましい。 Styrene - methacrylic acid copolymer, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyethylene, polypropylene, further, polyesters, polyurethanes, epoxy resins, silicone resins, polyamide, modified rosin, it may be mentioned paraffins, inter alia, polyester resin is preferable.

【0025】これら非結晶性樹脂の軟化点は80〜15 The softening point of these non-crystalline resin 80 to 15
0℃が好ましく、90〜130℃がより好ましい。 0 ℃, and more preferably from 90 to 130 ° C.. 80 80
℃より低いと熱保存性が低下し、150℃より高いと結晶性樹脂による低温定着性を損なうことがある。 ° C. lower heat storage property is lowered than may compromise the low-temperature fixing property with a crystalline resin is higher than 0.99 ° C.. ガラス転移点は50〜75℃が好ましく、55〜70℃がより好ましい。 Glass transition temperature is preferably from 50 to 75 ° C., and more preferably from 55 to 70 ° C.. 50℃より低いと熱保存性が低下し、75℃ Less than 50 ° C. and heat storage property is lowered, 75 ° C.
より高いと結晶性樹脂による低温定着性を損なうことがある。 It may impair the low-temperature fixing property with a greater and a crystalline resin.

【0026】(2.結晶核剤)結晶核剤を結晶性樹脂に添加/分散すると、結晶核剤が数多くの活性核として働き、結晶の形成を促進して結晶の数を増大させ、結晶サイズを微細化させるとともに結晶サイズを均質化させ、 [0026] (2. Nucleating agent) When a crystal nucleating agent added / dispersed in the crystalline resin, nucleating agent acts as a number of active nuclei, to increase the number of crystals promote the formation of crystals, crystal size the homogenized crystal size causes finer,
樹脂の透明性を向上させることができるため好ましい。 Preferable since it is possible to improve the transparency of the resin.
また、結晶核剤は結晶性樹脂の結晶化度を向上させる効果もあり、結晶性樹脂に含まれる非晶質部分の割合が減少するため、保存性や耐ブロッキング性、または流動性を向上させ、感光体へのフィルミング、さらに二成分現像方法の場合にはキャリアへのフィルミングを防止し、 The crystal nucleating agent is also effective for improving the crystallinity of the crystalline resin, the proportion of the amorphous portion contained in the crystalline resin is reduced, thereby improving storage stability and blocking resistance, or flowable to prevent filming on the carrier in the case of filming, further two-component developing method of the photoconductor,
かつ、長期にわたる経時的な帯電安定性を付与させることができる。 And it can be applied over time charging stability over time.

【0027】本発明における結晶性樹脂に含有させることができる結晶核剤としては、公知の結晶核剤であって、無機結晶核剤および有機結晶核剤のいずれをも使用することができる。 [0027] As the crystal nucleating agent may be contained in the crystalline resin in the present invention is a known nucleating agent can be used any of inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agent. 具体的には、無機結晶核剤としては、シリカ、タルク、カオリン、アルミナ、ミョウバン、酸化チタン等が挙げられ、有機結晶核剤としては、 Specific examples of the inorganic crystal nucleating agent, silica, talc, kaolin, alumina, alum, titanium oxide and the like, and organic crystal nucleating agent,
ジベンジリデンソルビトール;メチルジベンジリデンソルビトール等の低級アルキルジベンジリデンソルビトール;ヒドロキシ−ジ(t−ブチル安息香酸)アルミニウム等の安息香酸金属塩;下記式(I)で表されるリン酸ビス(4−t−ブチルフェニル)ナトリウム、下記式(II)で表されるリン酸−2,2'−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ナトリウム等のリン酸エステル金属塩;モンタン酸ナトリウム等の直鎖脂肪酸金属塩;ロジン酸部分金属塩;等が挙げられる。 Dibenzylidene sorbitol; lower alkyl dibenzylidene sorbitol and methyl dibenzylidene sorbitol; hydroxy - di (t-butyl benzoic acid) benzoic acid metal salts such as aluminum; phosphoric acid bis (4-t represented by the following formula (I) - butylphenyl) sodium phosphate-2,2'-methylenebis represented by the following formula (II) (4,6-di -t- butyl phenyl) and phosphoric acid ester metal salts of sodium; sodium montanate, etc. linear fatty acid metal salt; rosin acid partial metal salts; and the like. 特にジベンジリデンソルビトール等の有機結晶核剤はゲル化剤としても作用し、結晶核剤同士のパーコレーションネットワークによってさらに結晶を微細化/均質化させることができる。 In particular organic nucleating agent such as dibenzylidene sorbitol also acts as a gelling agent, it can be further refined / homogenize the crystal by percolation network between the crystal nucleating agent.

【0028】 [0028]

【化1】 [Formula 1]

【0029】 [0029]

【化2】 ## STR2 ##

【0030】また、有機結晶核剤は高分子溶液中で熱運動する高分子鎖に作用して結晶化度の過冷却度を減少させ、結晶の数を増加させ、かつ、結晶を微細化させる。 Further, the organic crystal nucleating agent decreases the degree of subcooling of crystallinity to act on the polymer chain to thermal motion in the polymer solution, to increase the number of crystals, and, thereby refining the crystal .
さらに、結晶核剤を分散させたポリエステル系樹脂樹脂の結晶粒径は、偏光顕微鏡観察により、分散前において熱履歴によらず10μm以上であった結晶径が、平均3 Further, the crystal grain size of the polyester resin resin dispersed with crystal nucleating agent, a polarizing microscope observation, crystal size was 10μm or more regardless of the thermal history before dispersion, the average 3
μm以下の微細な結晶になっていることが観測される。 It is observed that is equal to or less than the fine crystal μm.

【0031】有機結晶核剤の分散方法としては、結晶性樹脂が溶解した溶媒に有機結晶核剤を溶解、または充分に分散させてから溶媒を留去するのが好ましい。 The method of dispersing the organic crystal nucleating agent, to distilling off the solvent from the organic crystal nucleating agent dissolved or sufficiently dispersed in the solvent the crystalline resin is dissolved is preferred.

【0032】カラートナー用樹脂としての利用を目的とする場合の有機結晶核剤は白色であることが望ましい。 The organic crystal nucleating agent when intended for use as a color toner resin is desirably white.
また、有機結晶核剤は結晶性樹脂の融点以下で不溶化しており、結晶性樹脂との親和性が良好であることが望まれる。 The organic crystal nucleating agent is insolubilized at a temperature lower than the melting point of the crystalline resin, it is desirable affinity with the crystalline resin is good.

【0033】これら結晶核剤の含有量としては、無機結晶核剤の場合は結晶性樹脂100重量部に対し、0.1 [0033] The content of the crystal nucleating agent, relative to 100 parts by weight of the crystalline resin in the case of inorganic nucleating agent, 0.1
〜20重量部が好ましく、0.3〜10重量部がより好ましい。 Preferably 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight. 有機結晶核剤の場合は結晶性樹脂100重量部に対し、0.005〜10重量部が好ましく、0.01 For organic nucleating agent per 100 parts by weight of the crystalline resin is preferably 0.005 to 10 parts by weight, 0.01
〜5重量部がより好ましい。 5 parts by weight is more preferable. 無機結晶核剤の場合、含有量が0.1重量部より少ないと結晶核剤としての働きが十分発現されず、含有量が20重量部より多いと結晶核剤の凝集体による弊害や結晶核剤の種類によってはゲル化による弾性率の著しい向上から製造性や画像光沢性に懸念が生じてしまう。 For the inorganic crystal nucleating agent is not working sufficiently expressed as crystal nucleating agent content is less than 0.1 part by weight, adverse effects of aggregates of the crystal nucleating agent is more than 20 parts by weight content and crystal nuclei concerns the manufacturability and image gloss from significant increase in elastic modulus occurs by gelation depending on the type of agent. さらに、酸化チタン等では透明性、発色性が逆に低下してしまう。 Moreover, transparency is titanium oxide, coloring property decreases conversely. 有機結晶核剤の場合も含有量が0.005重量部より少ないとき、および、 When even the content case of the organic crystal nucleating agent is less than 0.005 part by weight, and,
10重量部より多いときで、各々無機結晶核剤の場合と同様の現象が起こる。 When more than 10 parts by weight, each same phenomenon as the case of the inorganic crystal nucleating agent occurs. 有機結晶核剤の方が無機結晶核剤に比べ少量で効果を発現させることが可能であり、結晶核剤を多量に添加することによる弊害を抑制できるため好ましい。 Towards organic crystal nucleating agent is capable of expressing the effect in a small amount compared with the inorganic crystal nucleating agent, preferred because it can suppress the adverse effects of adding a large amount of crystal nucleating agent. また、上記含有量の範囲内で無機結晶核剤、 The inorganic crystal nucleating agent in the above-mentioned range content,
有機結晶核剤を問わず2種以上の結晶核剤を組み合わせて使用してもよい。 Regardless of the organic crystal nucleating agent in combination of two or more crystal nucleating agents may be used. 無機結晶核剤および有機結晶核剤の双方を含有する場合の添加量は、合計で結晶性樹脂10 The addition amount of the case containing both inorganic crystal nucleating agents and organic crystal nucleating agent, the crystalline resin in a total of 10
0重量部に対し、0.005〜20重量部とするのが好ましい。 To 0 parts by weight, preferably in the 0.005 parts by weight.

【0034】(3.着色剤)本発明におけるトナー粒子の着色剤としては、染料および顔料のいずれでもかまわないが、耐光性や耐水性の観点から顔料が好ましい。 [0034] As the colorant for the toner particles in (3. Colorant) In the present invention, but may be any of dyes and pigments, preferably pigments from the viewpoints of light resistance and water resistance. 好ましい顔料としては、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料;ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料;銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料;フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料;等が挙げられる。 Preferred pigments include red iron oxide, iron blue, an inorganic pigment such as titanium oxide; copper phthalocyanine, such as metal-free phthalocyanine phthalocyanine pigment; fast yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, azo pigments para brown, etc. flavan Tron yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, condensed polycyclic pigments such as dioxazine violet; and the like.

【0035】より具体的には、カーボンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン、ランプブラック、ローズベンガル、キナクリドン、ベンジジンイエロー、C. [0035] More specifically, carbon black, aniline blue, Calco blue, chrome yellow, ultramarine blue, Dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, malachite green, lamp black, Rose Bengal, quinacridone, benzidine yellow, C. I. I.
ピグメント・レッド48:1、C. Pigment Red 48: 1, C. I. I. ピグメント・レッド57:1、C. Pigment Red 57: 1, C. I. I. ピグメント・レッド122、 Pigment Red 122,
C. C. I. I. ピグメント・レッド185、C. Pigment Red 185, C. I. I. ピグメント・イエロー12、C. Pigment Yellow 12, C. I. I. ピグメント・イエロー1 Pigment Yellow 1
7、C. 7, C. I. I. ピグメント・イエロー180、C. Pigment Yellow 180, C. I. I. ピグメント・イエロー97、C. Pigment Yellow 97, C. I. I. ピグメント・イエロー74、C. Pigment Yellow 74, C. I. I. ピグメント・ブルー15:1、C. Pigment Blue 15: 1, C.
I. I. ピグメント・ブルー15:3等の公知のものが挙げられる。 Pigment Blue 15: include the well-known 3, and the like. これらは単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 These may be used alone or may be used in combination of two or more. また、分散染料、油溶性染料等を用いることもできる。 Further, a disperse dye may be used, oil-soluble dyes. これら着色剤の含有量としては、結着樹脂100重量部に対し0.1〜30重量部が好ましく、1〜20重量部がより好ましい。 The content of the coloring agent is preferably 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, 20 parts by weight is more preferable. 着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等が得られる。 By selecting the kind of the coloring agent as appropriate, yellow toner, magenta toner, cyan toner, black toner etc. can be obtained.

【0036】(4.その他の成分)本発明におけるトナー粒子は、以上の結着樹脂および着色剤を必須構成成分とするが、さらに必要に応じてその他の成分が含まれる。 The toner particles in the (4. Other Components) The present invention is an essential component of the above binder resin and a colorant, and other components if necessary. トナー粒子に添加することができるその他の成分としては、離型剤、帯電制御剤等を挙げることができる。 Other ingredients that can be added to the toner particles include releasing agent, a charge control agent.

【0037】離型剤としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンワックス;マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス;カルナバワックス、モンタン酸エステルワックス等の脂肪酸ワックス;シリコーン樹脂、ロジン類、ライスワックス、カルナバワックス等公知の離型剤を挙げることができる。 [0037] As the release agent, polyethylene, polyolefin waxes such as polypropylene; microcrystalline wax, aliphatic hydrocarbon waxes such as paraffin wax; carnauba wax, fatty acid waxes such as montanic acid ester wax; silicone resins, rosins, rice wax, mention may be made of a release agent such as known carnauba wax. 離型剤の含有量としては結着樹脂100重量部に対し1〜20重量部が好ましく、2〜 Is preferably from 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin as a content of the release agent, 2
10重量部がより好ましい。 10 parts by weight is more preferable. 離型剤の融点としては50 The melting point of the release agent 50
〜120℃が好ましく、60〜100℃がより好ましい。 To 120 ° C., and more preferably from 60 to 100 [° C.. 離型剤の融点が50℃未満の場合には離型剤の変化温度が低すぎ、耐ブロッキング性が劣ったり、複写機内の温度が高まった時に現像性が悪化したりする。 Change temperature is too low the release agent in the case where the melting point of the releasing agent is less than 50 ° C., or poor blocking resistance, developability when the increased temperature of the copying machine is deteriorated. 120 120
℃を超える場合には、離型剤の変化温度が高くなり、結晶性樹脂の低温定着性を損ねてしまう。 ℃ If exceeding, the change temperature of the releasing agent is increased, thereby impairing the low-temperature fixability of the crystalline resin.

【0038】帯電制御剤としては、クロム系アゾ染料、 [0038] As the charge control agent, chromium-based azo dye,
鉄系アゾ染料、アルミニウム系アゾ染料、サリチル酸金属錯体等を挙げることができる。 Iron azo dyes, aluminum-based azo dyes, may be mentioned salicylic acid metal complexes. 帯電制御剤の添加量としては、結晶性樹脂100重量部に対して、0.01〜 The amount of the charge control agent, based on 100 parts by weight of the crystalline resin, 0.01
5重量部が好ましい。 5 parts by weight is preferred.

【0039】トナー粒子は、その表面が表面層によって覆われていてもよい。 The toner particles, the surface may be covered by a surface layer. 該表面層は、トナー全体の力学特性、溶融粘弾性特性に大きな影響を与えないことが望ましい。 Surface layer, mechanical properties of the entire toner, it is desirable not significantly affect the melt viscoelasticity. 例えば、非溶融あるいは高融点の表面層がトナーを厚く覆っていると、結晶性樹脂を用いたことによる低温定着性を十分に発揮し得なくなる。 For example, when the surface layer of the non-melting or high-melting covers thick toner will not give sufficiently exhibit the low-temperature fixing property by using a crystalline resin. 従って、表面層の膜厚は薄いことが望ましく、0.001〜0.5μmとするのが好ましい。 Therefore, thin it is desirable thickness of the surface layer, preferably a 0.001 to 0.5 [mu] m.

【0040】膜厚0.001〜0.5μmの範囲で薄い表面層を形成するためには、トナー粒子の表面を化学的に処理する方法が好適に使用される。 [0040] To form a thin surface layer thickness in the range of 0.001~0.5μm, a method of treating the surface of the toner particles chemically is preferably used. 表面層を構成する成分には、極性基が導入されていることが好ましく、化学的に結合することにより、トナーと紙等の転写体との接着力が増加する。 The components constituting the surface layer, it is preferable that the polar group is introduced, by chemically coupling, adhesion to the transfer member such as toner and paper is increased. 極性基としては、分極性の官能基であれば如何なるものでもよく、例えば、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基、イミノ基、シアノ基、アミド基、イミド基、エステル基、スルホン基等が挙げられる。 The polar group may be any polarizable functional group, such as carboxyl group, a carbonyl group, an epoxy group, an ether group, a hydroxyl group, an amino group, an imino group, a cyano group, an amide group, an imide group, ester group, a sulfonic group, and the like.

【0041】化学的に処理する方法としては、例えば、 [0041] As chemical method of treatment, for example,
過酸化物等の強酸化物質やオゾン酸化、プラズマ酸化等により酸化する方法、極性基を含む重合性モノマーをグラフト重合により結合させる方法等が挙げられる。 Strong oxidizing substances and ozone oxidation, such as peroxide, a method of oxidizing by plasma oxidation or the like, a method is bound by graft polymerization of a polymerizable monomer containing a polar group and the like. 化学的処理により、結晶性樹脂の分子鎖に共有結合で極性基が強固に結合することになる。 By chemical treatment, the polar group covalently will be firmly bonded to the molecular chain of the crystalline resin.

【0042】上記の通りトナー粒子中の結着樹脂として、結晶核剤を分散した結晶性樹脂を用いることにより、低温での定着性を満足しうる静電荷現像用トナーを得ることができる。 [0042] As the binder resin in the street of the toner particles, by using a dispersed crystalline resin crystal nucleating agent, it is possible to obtain a toner for electrostatic charge development which can satisfy the fixing property at low temperatures. また、後述するトナー粒子の製造方法によりトナー粒子の形状を球形とすると、転写効率を向上させることができる。 Further, the shape of the toner particles when spherical, thereby improving the transfer efficiency by the production method of the toner particles to be described later.

【0043】本発明におけるトナー粒子の体積平均粒子径としては、1〜12μmが好ましく、3〜9μmがより好ましく、また、個数平均粒子径も同様に、1〜12 The volume average particle diameter of the toner particles in the present invention is preferably 1~12Myuemu, more preferably 3~9Myuemu, The number-average particle diameter likewise, 1-12
μmが好ましく、3〜9μmがより好ましい。 μm are preferred, 3~9Myuemu is more preferable.

【0044】前記体積平均粒子径および個数平均粒子径は、例えばコールターカウンター[TA−II]型(コールター社製)を用いて、50μmのアパーチャー径で測定することにより求めることができる。 [0044] The volume average particle diameter and number average particle size, for example using a Coulter counter [TA-II] (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) can be determined by measuring an aperture diameter of 50 [mu] m. 測定はトナー粒子を電解質水溶液(アイソトン水溶液)に分散させ超音波により30秒以上分散させた後に行う。 Measurement is carried out after dispersion for 30 seconds or more by ultrasonic dispersing toner particles in an aqueous electrolyte solution (aqueous Isoton solution).

【0045】また、本発明の静電荷現像用トナー粒子の粒度分布としては、1.0〜1.6が好ましく、1.0 Further, as the particle size distribution of the electrostatic latent image developing toner particles of the present invention is preferably from 1.0 to 1.6, 1.0
〜1.3がより好ましい。 1.3 is more preferable. 前記粒度分布の測定は、例えば、コールターカウンター[TA−II]型(コールター社製)を用い、コールターカウンターの大粒子側から積算した累計体積の16%を占める16%体積平均粒子径(d 16 )と、同様に大粒子側から積算した累計体積の84%を占める84%体積平均粒子径(d 84 )とを測定し、両者の比(d 16 /d 84 )の平方根を求めることにより得ることができる。 Measurement of the particle size distribution, for example, Coulter Counter [TA-II] Type (manufactured by Coulter), 16% volume average particle diameter account for 16% of the total volume of integrated from the large particle side in a Coulter Counter (d 16 ) and, similarly measured and cumulated 84% volume average particle diameter account for 84% of the total volume from the large particle side (d 84), obtained by obtaining the square root of the ratio of the two (d 16 / d 84) be able to.

【0046】<2. [0046] <2. トナー粒子の製造方法>本発明のトナー粒子は、混練粉砕法により製造することもできるが、少なくとも、懸濁重合法または乳化凝集法によりトナー粒子を製造する工程、を有する湿式製法により製造するのが好ましい。 Toner particles of the production method> The present invention of the toner particles, can also be produced by kneading pulverization method, at least, to the manufacturing process, the wet process with the toner particles are produced by suspension polymerization method or an emulsion aggregation method It is preferred. ここで、乳化凝集法とは、結着樹脂の乳化粒子を着色剤や、必要に応じて添加させる結晶核剤およびその他の成分とともに凝集合一させる方法である。 Here, the emulsion aggregation method, the emulsified particles of the binder resin and a coloring agent, a method for aggregation coalescence with the crystal nucleating agent and other components to be added as needed. 乳化凝集法の場合、乳化粒子は乳化重合法で調製したもの、または、結着樹脂を溶剤に溶解し、水系媒体中で細かく分散させたものでもよい。 For emulsion aggregation method, those emulsified particles prepared by emulsion polymerization, or a binder resin dissolved in a solvent, may be those obtained by finely dispersed in an aqueous medium.

【0047】一方、懸濁重合法とは、水系媒体に結着樹脂の単量体、結晶核剤、着色剤およびその他の成分を分散させた分散懸濁液を調製し、その後、溶媒を除去する方法であり、以下に示す工程を有するのが好ましい。 [0047] On the other hand, the suspension polymerization method, the monomers of the binder resin in an aqueous medium, crystal nucleating agents, colorants and other distributed suspension prepared by dispersing the ingredients to prepare, then the solvent removed a method for preferably has the following steps.

【0048】結着樹脂としての結晶性樹脂および着色剤を溶媒中に溶解もしくは分散して混合液を調製する混合工程、 該混合液を水系媒体中に添加し回転羽根を有する乳化機等を用いて分散懸濁して、粒子形成された分散懸濁液を調製する分散懸濁工程、 該分散懸濁液を加熱し、また場合によっては前記粒子(懸濁液滴)にラジカル反応により架橋構造を導入する架橋工程、 前記分散懸濁液から溶媒を除去する溶媒除去工程。 [0048] using a crystalline resin and a coloring agent as a binder resin mixing step of preparing a mixture dissolved or dispersed in a solvent, an emulsifying machine or the like having a rotary blade and the mixture was added to an aqueous medium dispersed suspended Te, dispersion suspension step of preparing a dispersion suspension that is particles formed, heating the dispersion suspension, also a cross-linking structure by a radical reaction in the particles (suspended droplets) optionally introducing crosslinking step, the solvent removing step of removing the solvent from the dispersion suspension. 以下、上記各工程について説明する。 The following describes the respective steps.

【0049】混合工程:結晶性樹脂の重合性単量体と、溶媒と、触媒とを不活性雰囲気下で常法により反応させ、結晶性樹脂を調製する。 The mixing step: a polymerizable monomer of the crystalline resin, and a solvent, and a catalyst are reacted by a conventional method under an inert atmosphere, to prepare a crystalline resin. 該結晶性樹脂を適当な溶媒に溶解し、結晶核剤を添加し溶解する。 The crystalline resin is dissolved in a suitable solvent, for adding a crystal nucleating agent dissolution. 溶解後、溶媒を留去して乾燥させ、結晶核剤が分散した結晶性樹脂を調製する。 After dissolution, the solvent dried and evaporated, and the preparation of a crystalline resin nucleating agent dispersed. 該結晶核剤が分散した結晶性樹脂と着色剤とをサンドミル等により溶媒に分散して分散液を調製する。 A colorant and the crystalline resin to which the nucleating agent dispersed dispersed in a solvent by a sand mill or the like to prepare a dispersion.

【0050】結晶性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、 [0050] If the crystalline resin is a polyester resin,
重合性単量体を溶解する溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類;アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル等のケトン類;テトラヒドロフラン等のエーテル類;ベンゼン、トルエン、ヘキサン等の炭化水素類;水;等が挙げられる。 The solvent for dissolving the polymerizable monomer, for example, methanol, ethanol, propanol, alcohols such as butanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyhydric alcohols such as triethylene glycol; methyl cellosolve, ethyl cellosolve cellosolves; acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran; benzene, toluene, hydrocarbons such as hexane; water; and the like. これらは、単独で、または2種以上を混合して使用することができる。 These may be used alone or in combination of two or more. ポリエステル系樹脂や必要に応じて添加される他の成分の種類および粒径により、適宜溶媒を選択して使用する。 The type and particle size of the other components added as necessary and polyester resins, used to select an appropriate solvent. 前記溶媒の使用量としては、ポリエステル系樹脂および必要に応じて添加される他の成分の総量100重量部に対して、 The amount of the solvent, based on 100 parts by weight of the other components added according to a polyester resin and optionally,
50〜5000重量部が好ましく、120〜1000重量部がより好ましい。 Preferably 50 to 5,000 parts by weight, more preferably 120 to 1,000 parts by weight.

【0051】また、結着樹脂である結晶性ポリエステル樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、 [0051] Further, as the catalyst usable in the production of the crystalline polyester resin is a binder resin, sodium,
リチウム等のアルカリ金属化合物、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物、亜鉛、マンガン、 Alkali metal compounds such as lithium, magnesium, alkaline earth metal compounds such as calcium, zinc, manganese,
アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物、亜リン酸化合物、リン酸化合物及びアミン化合物等が挙げられ、具体的には、以下の化合物が挙げられる。 Antimony, titanium, tin, zirconium, a metal compound such as germanium, phosphorous acid compounds, phosphoric acid compounds and amine compounds, and the like, and specific examples thereof include the following compounds.

【0052】例えば、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸リチウム、炭酸リチウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、 [0052] For example, sodium acetate, sodium carbonate, lithium acetate, lithium carbonate, calcium acetate, calcium stearate, magnesium acetate, zinc acetate,
ステアリン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸マンガン、ナフテン酸マンガン、チタンテトラエトキシド、チタンテトラプロポキシド、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラブトキシド、三酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン、トリブチルアンチモン、 Zinc stearate, zinc naphthenate, zinc chloride, manganese acetate, manganese naphthenate, titanium tetraethoxide, titanium tetrapropoxide, titanium tetraisopropoxide, titanium tetrabutoxide, antimony trioxide, triphenyl antimony, tributyl antimony,
ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ナフテン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニール、酢酸ジルコニール、ステアリン酸ジルコニール、オクチル酸ジルコニール、酸化ゲルマニウム、トリフェニルホスファイト、 Tin formate, tin oxalate, tetraphenyl tin, dibutyltin dichloride, dibutyltin oxide, diphenyltin oxide, zirconium tetrabutoxide, zirconium naphthenate, carbonate, zirconyl acetate, zirconyl stearate, zirconyl octylate, germanium oxide, triphenyl phosphite,
トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、トリエチルアミン、トリフェニルアミン等が挙げられる。 Tris (2,4-di -t- butyl-phenyl) phosphite, ethyltriphenylphosphonium bromide, triethylamine, triphenylamine, and the like.

【0053】分散懸濁工程:混合工程で得られた分散液に分散剤を添加し、60〜80℃にて撹拌し、結晶性樹脂の懸濁液滴が分散した分散懸濁液を調製する。 [0053] Distributed suspension step: adding a dispersing agent to the dispersion obtained in the mixing step, was stirred at 60-80 ° C., suspended droplets of the crystalline resin to prepare a dispersion suspension obtained by dispersing .

【0054】分散懸濁工程で得られる分散懸濁液中の結晶性樹脂の懸濁液滴は、水系媒体と、結晶性樹脂および着色剤を少なくとも含む混合液(ポリマー液)と、を混合した溶液に剪断力を与えることにより形成される。 [0054] suspended droplets of the crystalline resin in the dispersion suspension obtained by dispersing the suspension step, the aqueous medium, a crystalline resin and a colorant containing at least a mixture with (polymer solution) were mixed It is formed by applying a shearing force to the solution. その際、加熱するか、あるいは、結晶性樹脂を有機溶剤に溶解した状態のものを使用すれば、ポリマー液の粘性を下げて粒子を形成させることができる。 At that time, or heating, or, the use of what the crystalline resin in the state dissolved in an organic solvent, it is possible to form particles by lowering the viscosity of the polymer solution. 結晶性樹脂の懸濁液滴(粒子)の大きさは、平均粒径として1〜20μ The size of the suspended droplets of the crystalline resin (particles), 1~20Myu average particle diameter
mが好ましく、1〜12μmがより好ましく、3〜9μ m is preferably, 1~12μm more preferably, 3~9μ
mがさらに好ましく、3〜8μmが特に好ましい。 m more preferably, 3 to 8 [mu] m is particularly preferred. また、分散した懸濁液滴の安定化や水系媒体の増粘のため、分散剤を使用することもできる。 Further, since the thickening stabilizer and an aqueous medium of the dispersed suspended droplets may be used a dispersing agent. 分散剤としては、 As the dispersing agent,
後述する架橋工程に使用される分散剤と同様のものを使用することができる。 It can be used the same dispersing agent used in the later-described crosslinking process. 分散剤の使用量は、水100重量部に対し、1〜40重量部とするのが好ましい。 The amount of the dispersant, 100 parts by weight of water were added, preferably 1 to 40 parts by weight.

【0055】懸濁液滴の分散に使用する分散機としては、例えば、ホモジナイザー、ホモミキサー、加圧ニーダー、エクストルーダー、メディア分散機等が挙げられる。 [0055] As dispersing machine used in the dispersion of the suspended droplets, for example, a homogenizer, a homomixer, a pressure kneader, an extruder, a media dispersing machine. また、機械的またはジェット気流下でターゲットに衝突させ、所望のトナー粒径に微粉砕化せしめた後に架橋反応を行い、更に分級工程を経て粒度分布をシャープにせしめ、静電荷現像用のトナーとするような粉砕方法による製造方法の他、ディスクまたは多流体ノズルを用い、溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る方法等も使用できる。 Also, mechanical or collide with the target under a jet stream, it performs a cross-linking reaction after allowed finely pulverized into a desired toner particle size, allowed a sharp particle size distribution through a further classification step, a toner for electrostatic charge development the process according grinding method such as addition, using a disk or multi-fluid nozzles may use a method such as to obtain atomized spherical toner molten mixture into the air.

【0056】架橋工程:必要に応じて架橋工程を設けることができる。 [0056] cross-linking step: it is possible to provide a cross-linking process is carried out if necessary. 架橋は、分散懸濁工程により得られた懸濁液に重合開始剤を添加して60〜100℃で反応させて行う。 Crosslinking is carried out by by reaction at 60 to 100 [° C. adding a polymerization initiator to the resulting suspension by dispersion suspension step. 架橋工程を設けることにより、トナーの弾性を制御できるため、耐オフセット性や定着像強度の向上を図ることができる。 By providing the crosslinking step, it is possible to control the elasticity of the toner, it is possible to improve the offset resistance and fixing image intensity.

【0057】結着樹脂が結晶性ポリエステル系樹脂の場合、結晶性樹脂にラジカル反応を起こさせ、架橋構造を導入する際の重合開始剤としては、例えば、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、クミルパーピバレート、t−ブチルパーオキシラウレート、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、 [0057] When the binder resin is a crystalline polyester resin, to cause a radical reaction with the crystalline resin, the polymerization initiator at the time of introducing a crosslinked structure, for example, t- butyl peroxy-2-ethylhex Noeto, cumyl perpivalate, t- butyl peroxy laurate, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, octanoyl peroxide, di -t- butyl peroxide, t- butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2 , 2'-azobisisobutyronitrile,
2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile),
2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1-bis (t-butylperoxy) 3, 3,5-trimethyl cyclohexane,
1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,4−ビス(t−ブチルパーオキシカルボニル) 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,4-bis (t-butylperoxy carbonyl)
シクロヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バリレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、2,5−ジメチル−2,5− Cyclohexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane, n- butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) Barireto, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,3 - bis (t-butylperoxy isopropyl) benzene, 2,5-dimethyl-2,5
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、 Di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane,
2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、ジ−t−ブチルパーオキシα−メチルサクシネート、ジ−t−ブチルパーオキシジメチルグルタレート、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ−t−ブチルパーオキシアゼラート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジエチレングリコール−ビス(t−ブチルパーオキシカーボネート)、ジ−t−ブチルパーオキシトリメチルアジペート、トリス(t−ブチルパーオキシ)トリアジン、ビニルトリス(t−ブチルパーオキシ)シラン等が挙げられる。 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane, di -t- butyl diperoxyisophthalate, 2,2-bis (4,4-di -t- butyl peroxy cyclohexyl) propane, di -t- butyl peroxy α- methyl succinate, di -t- butyl peroxy dimethyl glutarate, di -t- butyl peroxyhexahydroterephthalate, di -t- butyl peroxy azelate, 2,5-dimethyl 2,5-di (t-butylperoxy) hexane, diethylene - bis (t-butyl peroxycarbonate), di -t- butyl peroxy trimethyl adipate, tris (t-butylperoxy) triazine, vinyltris (t - butylperoxy) silane. これらは、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 These may be used alone or in combination of two or more. 使用する重合開始剤の添加量は、結晶性ポリエステル系樹脂10 The addition amount of the polymerization initiator used, the crystalline polyester resin 10
0重量部に対し、0.1〜2重量部とするのが好ましい。 To 0 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight.

【0058】懸濁重合に使用する分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子;ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、 [0058] As the dispersant for use in the suspension polymerization, for example, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium polyacrylate, water-soluble polymers such as sodium polymethacrylic acid; sodium dodecyl benzene sulfonate , sodium octadecyl sulfate, sodium oleate, sodium lauryl sulfate,
ステアリン酸カリウム等のアニオン性界面活性剤;ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート、 Anionic surfactants potassium stearate; lauryl amine acetate, stearyl amine acetate,
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤;ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両性イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤等の界面活性剤;リン酸三カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、 Cationic surfactants such as lauryl trimethyl ammonium chloride; zwitterionic surfactants such as lauryl dimethyl amine oxide; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, nonionic surfactant polyoxyethylene alkylamine surfactants and the like; tricalcium phosphate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, calcium carbonate,
炭酸バリウム等の無機塩(無機化合物);等が挙げられる。 Inorganic salts such as barium carbonate (inorganic compound); and the like.

【0059】分散剤として無機化合物を使用する場合、 [0059] When using an inorganic compound as the dispersant,
市販のものをそのまま使用してもよいが、微粒子を得る目的で、分散媒体中にて無機化合物の微粒子を生成する態様を採用してもよい。 While commercially available ones may be used as it is, for the purpose of obtaining fine particles, it may be adopted a mode that produces fine particles of the inorganic compound in the dispersion medium. 分散剤の使用量としては、結着樹脂100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましい。 The amount of the dispersant, 100 parts by weight of the binder resin, 0.01 to 20 parts by weight is preferred.

【0060】結晶性ポリエステル系樹脂により導入される架橋構造は、ポリエステル鎖内部の少なくとも1つの不飽和部位が、第2のポリエステル鎖内部の少なくとも1つの反応部位と反応し、架橋単位を形成するように繰り返されることによって形成される(第1の機構)。 [0060] crosslinked structure introduced by the crystalline polyester resin, so that at least one unsaturated site within the polyester chain react with at least one reactive site within a second polyester chain, to form a bridging unit formed by repeated (first mechanism). 鎖間の架橋構造の形成により、巨大で高分子量の分子を生成し、最終的にゲルを形成する。 The formation of a crosslinked structure between chains, generate molecules of large high molecular weight, eventually forming a gel. また、第2の機構としては、架橋構造は、同一のポリエステル鎖内部の間で反応が起こり形成される。 As the second mechanism, cross-linked structure, the reaction takes place is formed between the inner same polyester chain. 重合度を制御する目的で、公知の架橋剤、連鎖移動剤、重合禁止剤等を添加してもよい。 In order to control the degree of polymerization, a known crosslinking agent, a chain transfer agent, a polymerization inhibitor, etc. may be added.

【0061】溶媒除去工程:分散懸濁工程または架橋工程後の分散懸濁液に2〜50倍量(体積基準)の水を添加して水洗を繰返し、水とトナー粒子との混合物を調製する。 [0061] The solvent removal step: repeating Water was added and washed with water 2 to 50 times the amount in the dispersion suspension after dispersion suspension step or crosslinking process (by volume), to prepare a mixture of water and toner particles . その後、凍結乾燥法等を使用して、水を蒸発させ、本発明のトナー粒子が製造される。 Then, using the freeze-dry method, water is evaporated, the toner particles of the present invention is produced. なお、過剰な分散剤を除去するため、水洗の際に、分散剤と反応し、これを除去し得るもの(塩酸等の酸性溶液)を添加してもよい。 In order to remove excess dispersant, when washed with water, with the dispersant, which shall be removed may be added (acidic solution such as hydrochloric acid).

【0062】また、製造条件を適宜選択することによってトナー粒子を球形にすることができる。 [0062] Further, the toner particles by appropriately selecting the production conditions can be spherical. トナー粒子を球形とすると、流動性の向上や転写後の省電力化が図れ、定着温度の低下や、転写後の感光体上に残存する未転写トナーの量を低減することができる。 When the toner particles and spherical, Hakare power saving after improving fluidity and transferability, decrease in the fixing temperature, it is possible to reduce the amount of non-transferred toner remaining on the photosensitive member after the transfer.

【0063】≪2. [0063] «2. 外添剤≫本発明のトナーは、上記トナー粒子のみで構成してもよいが、トナー粒子表面に流動化剤や助剤等の外添剤による添加処理を行ってもよい。 Toner external additive »present invention may be composed of only the toner particles, or may be subjected to addition processing by an external additive such as a fluidizing agent or auxiliary agent to the toner particle surfaces. 外添剤としては、無機微粒子と有機微粒子とがあり、無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、 As the external additive, there are inorganic fine particles and organic fine particles, the inorganic fine particles include silica, alumina,
酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、ケイ灰石、塩化セリウム、 Titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, carbon black, wollastonite, cerium chloride,
酸化クロム、酸化セリウム、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素等が挙げられる。 Chromium oxide, cerium oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, silicon nitride, and the like. なかでも、シリカや酸化チタンが好ましく、疎水化処理されたシリカ微粒子が特に好ましい。 Among them, silica and titanium oxide are preferable, and silica fine particles having been hydrophobic-treated particularly preferred.

【0064】無機微粒子は、一般に流動性を向上させる目的で使用される。 [0064] Inorganic fine particles are generally used for the purpose of improving fluidity. 無機微粒子の1次粒子径としては、 The primary particle diameter of the inorganic fine particles,
1〜1000nmが好ましく、その添加量としては、トナー100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましく、0.03〜10重量部がさらに好ましい。 1~1000nm is preferable. As the added amount, with respect to 100 parts by weight of the toner is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably from 0.03 to 10 parts by weight.

【0065】また、有機微粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、シリコーン樹脂、等が挙げられる。 [0065] As the organic fine particles, for example, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polytetrafluoroethylene or the like of the fluorine resin, silicone resin, and the like. 有機微粒子は、一般にクリーニング性や転写性を向上させる目的で使用される。 The organic fine particles are used for the purpose of generally improving the cleanability and transferability.
有機微粒子の添加量としては、トナー粒子100重量部に対して、0.01〜20重量部が好ましく、0.03 The addition amount of the organic fine particles, the toner particles 100 parts by weight, 0.01 to 20 parts by weight is preferable, 0.03
〜10重量部がさらに好ましい。 More preferably 10 parts by weight.

【0066】本発明においては、トナー粒子の表面に、 [0066] In the present invention, the surface of the toner particles,
さらに帯電性の物質を化学的もしくは物理的に付着させてもよい。 Further chargeable material may be chemically or physically attached so the. また、金属、金属酸化物、金属塩、セラミックス、樹脂、カーボンブラック等の微粒子を、帯電性、 The metal, metal oxides, metal salts, ceramic, resin, and fine particles such as carbon black, chargeability,
導電性、粉体流動性、潤滑性等を改善する目的で外添してもよい。 Conductive, powder flowability may be externally added for the purpose of improving the lubricity and the like.

【0067】外添剤を添加する場合は、トナー粒子に外添剤を添加し、混合すればよい。 [0067] When adding external additives, and adding an external additive to the toner particles may be mixed. 混合は、例えばV型ブレンダーやヘンシェルミキサー等によって行うことができる。 Mixing can be carried out by, for example, V-type blender, a Henschel mixer or the like. 更に必要に応じ、振動篩分機、風力篩分機、超音波篩分機等を使って、トナーの粗大粒子や外添剤の凝集物を取り除く。 Further optionally, the vibration sifter, a wind sifter, with an ultrasonic sieving machine, removing coarse particles and an external additive of aggregates of toner.

【0068】本発明のトナーの融点は50〜120℃であり、好ましくは60〜120℃であり、より好ましくは65〜110℃である。 [0068] The melting point of the toner of the present invention is 50 to 120 ° C., preferably from 60 to 120 ° C., more preferably from 65 to 110 ° C.. 融点が50℃より低いとトナーの保存性や、定着後のサンプルの保存性に懸念が生じる場合がある。 Melting point sometimes lower than 50 ° C. and the storage stability of the toner, concern a sample of storability after fixing occurs. また、120℃より高いと、十分な低温定着性を確保できない。 Moreover, when the temperature is higher than 120 ° C., not enough low-temperature fixability.

【0069】トナーの融点は、JISK−7121に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。 [0069] The melting point of the toner can be determined as a melting peak temperature of the input compensation differential scanning calorimetry shown in JISK-7121. なお、結晶性樹脂には、複数の融解ピークが示される場合があるが、最大のピークをもって融点とみなす。 Incidentally, the crystalline resin, there are cases where multiple melting peaks are shown, regarded as the melting point the maximum peak.

【0070】本発明の静電荷現像用トナーは、常温下で十分な硬さを有することが望まれる。 [0070] electrostatic latent image developing toner of the present invention, it is desirable to have a sufficient hardness at room temperature. 具体的には、その動的粘弾性が、角周波数1rad/sec、30℃において、貯蔵弾性率G L (30)が1×10 6 Pa以上であり、損失弾性率G N (30)が1×10 6 Pa以上であることが望ましい。 Specifically, the dynamic viscoelasticity is in the angular frequency 1 rad / sec, 30 ° C., the storage modulus G L (30) is not less 1 × 10 6 Pa or more, the loss modulus G N (30) 1 × is desirably 10 6 Pa or more. なお、貯蔵弾性率G Lおよび損失弾性率G Nは、JIS K−6900にその詳細が規定されている。 Incidentally, the storage elastic modulus G L and the loss modulus G N has its details are specified in JIS K-6900.

【0071】角周波数1rad/sec、30℃において、貯蔵弾性率G L (30)が1×10 6 Pa未満であったり、損失弾性率G N (30)が1×10 6 Pa未満であると、現像機内でキャリアと混合された時に、キャリアから受ける圧力や剪断力によりトナーの粒子が変形し、 [0071] In the angular frequency 1rad / sec, 30 ℃, or a storage elastic modulus G L (30) is less than 1 × 10 6 Pa, the loss modulus G N (30) is less than 1 × 10 6 Pa , when it is mixed with a carrier in a developing machine, the toner particles are deformed by pressure or shearing force received from the carrier,
安定な帯電現像特性を維持することができないことがある。 It may not be possible to maintain a stable charge developing characteristics. また、潜像担持体(感光体)上のトナーがクリーニングされる際に、クリーニングブレードから受ける剪断力によって変形し、クリーニング不良をも生ずることがある。 Further, when the toner on the latent image bearing member (photosensitive member) is cleaned, deformed by shearing force from the cleaning blade, which may also result in poor cleaning. 前記角周波数1rad/sec、30℃において貯蔵弾性率G L (30)および損失弾性率G N (30)が上記範囲にある場合には、高速の電子写真装置に用いた場合でも定着時の特性が安定し好ましい。 Characteristics at the time of fixing even if the angular frequency 1 rad / sec, the storage modulus at 30 ℃ G L (30) and the loss modulus G N (30) is when in the above range, used for high speed electrophotographic apparatus stable preferable.

【0072】さらに、本発明の静電荷現像用トナーは、 [0072] Further, the toner for electrostatic charge development of the present invention,
温度変化による前記貯蔵弾性率G Lおよび前記損失弾性率G Nの値の変動が、10℃の温度範囲で2桁以上となる温度の区間(10℃温度を上昇させた際に、G LおよびG Nの値が100分の1もしくはそれより小さい値まで変化するような温度の区間)を有することが好ましい。 When the variation of the value of the storage modulus G L and the loss modulus G N due to a temperature change, which increased the 2 digits or more to become the temperature of the zone (10 ° C. temperature in the temperature range of 10 ° C., G L and the value of G N it is preferable to have a temperature interval), such as changes from 1 or less than that of the 100 minutes. 前記貯蔵弾性率G Lおよび前記損失弾性率G Nが、前記温度の区間を有しないと、定着温度が高くなり、その結果、低温で定着し、定着工程のエネルギー消費を低減し、定着ラチチュードを広くするのに不十分となることがある。 The storage modulus G L and the loss modulus G N is a no section of the temperature, the fixing temperature is increased, as a result, fixed at a low temperature, reducing the energy consumption of the fixing step, the fixing latitude there may be insufficient to widely.

【0073】≪B. [0073] «B. 現像剤≫本発明のトナーは、当該トナーのみからなる一成分系現像剤、およびさらにキャリアを含有させた二成分系現像剤のどちらで使用してもかまわないが、二成分系現像剤として使用するのが好ましい。 Toner in the developer »invention, one-component developer consisting only of the toner, and further may be used in either a two-component developer which contains a carrier, used as a two-component developer it is preferable to. 特に、樹脂被覆を施したキャリアと組み合わせた二成分系現像剤として使用するのが好ましい。 Particularly, preferably used as a two-component developer in combination with a carrier which has been subjected to resin coating. キャリアに樹脂被覆を施すことにより、トナーの小粒径化による帯電の立ち上がりや帯電分布の悪化および帯電量の低下からくる地汚れや濃度ムラを改善することができる。 By applying a resin coating on the carrier, it can improve the scumming and density unevenness coming from reduction of deterioration and the charge amount of the rise and charge distribution of the charge due to smaller particle size of toner.

【0074】なお、本発明のトナーを、磁性粉を含有した一成分系現像剤として使用する場合、含有させる磁性粉としては、コバルト、鉄、ニッケル等の強磁性金属; [0074] Incidentally, the toner of the present invention, when used as a one-component developer containing a magnetic powder, the magnetic powder to be contained, cobalt, iron, ferromagnetic metal such as nickel;
コバルト、鉄、ニッケル、アルミニウム、鉛、マグネシウム、亜鉛、マンガン等の金属からなる合金または酸化物;等の公知の磁性体が挙げられる。 Cobalt, iron, nickel, aluminum, lead, magnesium, zinc, alloys or oxides made of a metal manganese; known magnetic material, and the like.

【0075】<1. [0075] <1. キャリア>本発明のトナーを二成分系現像剤として使用する場合、キャリアとしては、鉄粉、フェライト、マグネタイト等の芯材の表面を樹脂で被覆したキャリアや、溶融混錬法および重合法により作製した樹脂分散型キャリアおよびそれらの表面を樹脂で被覆したキャリア等が挙げられる。 When using the toner of the carrier> present invention as a two-component developer prepared, carriers, iron powder, ferrite, a surface of the core material such as magnetite or carrier coated with a resin, by melt-kneading method and polymerization method and the like carriers the resin dispersion type carrier and their surface is coated with resin. また、本発明において使用されるキャリアの被覆層としては当業界で使用され得る任意の樹脂から選択されてよく、またその樹脂は単独でも2種以上でもよい。 As the coating layer of the carrier used in the present invention may be selected from any resin which can be used in the art, also the resin may be alone or two or more kinds may.

【0076】キャリアのマトリックス樹脂に使用する代表的な樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール等のポリビニル系樹脂;スチレン−アクリル酸共重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、フェノール樹脂、アミノ樹脂、 [0076] Exemplary resins for use in the matrix resin of the carrier include polyethylene, polyolefin resins such as polypropylene; polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl, such as polyvinyl alcohol resins; styrene - acrylic acid copolymer, silicone resin, fluorine resin, polyester, polyurethane, polycarbonate, phenol resin, amino resin,
メラミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 Melamine resins, urea resins, polyamide resins, epoxy resins, and the like.

【0077】キャリアの粒子径としては、体積平均粒子径として120μm以下であることが好ましく、10〜 [0077] As the particle diameter of the carrier, it is preferably 120μm or less as volume-average particle diameter, 10
100μmがより好ましく、20〜60μmがさらに好ましい。 100μm, and still more preferably 20 to 60 [mu] m.

【0078】<2. [0078] <2. 現像剤の製造方法>フルカラー画像を形成するための本発明の現像剤は、本発明の静電荷現像用トナーおよびキャリアを混合することにより製造される二成分現像剤である。 Developer of the present invention for forming a manufacturing method> full-color image of the developer is a two-component developer is prepared by mixing the toner for developing an electrostatic image and a carrier of the present invention. 混合には、ターブラミキサーやV型ブレンダー等を用いることができる。 The mixing can be used Turbula mixer or V-type blender or the like. トナーおよびキャリアの混合比は、全質量に対するトナー濃度として、一般に0.5〜15重量%であり、現像性および搬送性を考慮すると、好ましくは1〜13重量%である。 The mixing ratio of toner and carrier, a toner concentration with respect to the total weight, generally from 0.5 to 15% by weight, considering the developability and transportability, preferably 1 to 13 wt%.
トナー濃度が0.5重量%未満になると、トナー搬送量の低下によるソリッド部のガサつき、文字部のカスレ、 When the toner concentration is less than 0.5 wt%, per Gasa solid portion due to a decrease in the toner conveyance amount, the character portion blurred,
中間調濃度再現の悪化等、画質への悪影響が生じる場合がある。 There is a case in which deterioration of the halftone density reproduction, adverse effect on the picture quality. また、トナー濃度が15重量%を超えると、トナー搬送量の増大により、トナーの吹き出し、ボタ落ちおよびコボレ等の搬送不良が生じ、また、帯電分布の広がり、トナー同士の摩擦帯電による逆極帯電トナーの発生等、帯電不良を生じる場合がある。 Further, when the toner concentration exceeds 15 wt%, the increase in the toner conveyance amount, blowout of the toner, conveyance failure occurs, such as dripping and spillage, also spread the charge distribution, reverse polarity charging by frictional charging between the toner particles occurrence of the toner, which may cause charging failure.

【0079】≪C. [0079] «C. 画像形成方法≫本発明の画像形成方法は、少なくとも、潜像担持体表面に形成された静電潜像を、現像剤担持体表面に形成された現像剤の層を用いて現像して、前記潜像担持体表面にトナー画像を得る現像工程と、該トナー画像を被転写材表面に転写して転写画像を得る転写工程と、該転写画像を定着して定着画像を得る定着工程と、を有するフルカラー画像形成方法であって、前記現像剤が、少なくとも、着色剤と、結晶性樹脂を主成分とする結着樹脂と、からなるトナー粒子から構成されるトナーを含有し、該トナーの融点が50〜 The image forming method of an image forming method »The present invention, at least, an electrostatic latent image formed on the latent image bearing member surface is developed with a layer of developer formed on the developer carrying member surface, wherein a developing step of obtaining a toner image on the surface of the latent image carrier, a transfer step of obtaining a transferred image by transferring the toner image onto a transfer material surface, and a fixing step to obtain a fixed image by fixing the said transfer image, the a full-color image forming method with the developer, at least, a coloring agent, and contains a binder resin composed mainly of a crystalline resin, the toner composed of toner particles consisting of, the melting point of the toner There 50
120℃であって、前記定着画像中の前記結晶性樹脂の結晶の大きさが平均3μm以下であることを特徴とする。 A 120 ° C., wherein the crystal size of the crystalline resin in the fixed image is the average 3μm or less.

【0080】本発明の画像形成方法において、各工程は、それぞれ公知のものを適用することが使用できる。 [0080] In the image forming method of the present invention, each step is to apply a known respectively can be used.
潜像担持体としては、一般的に電子写真感光体や誘電記録体と呼ばれるものが使用できる。 The latent image bearing member, what is commonly referred to as an electrophotographic photoreceptor or a dielectric recording material may be used. 電子写真感光体の場合、例えばコロトロン帯電器や接触帯電器で一様に帯電した後、露光を行い静電潜像を形成する。 For the electrophotographic photosensitive member, for example, by uniformly charged by a corotron charger or a contact charger to form an electrostatic latent image was exposed. その後、現像剤の層を表面に形成した現像ロール等の現像剤担持体と接触、または近接させ、潜像を現像してトナー画像を得る。 Then, the contact with the developer carrying member such as a developing roll to form a layer on the surface of the developer, or brought close to obtain a toner image by developing the latent image. 形成されたトナー画像をコロトロン帯電器や接触帯電器で紙等の被転写材表面に転写し、定着器により被転写材表面に定着させる。 The formed toner image is transferred onto a transfer material surface, such as paper, with a corotron charger or a contact charger, to be fixed on the transfer material surface by the fixing device. 定着器としては、常温で圧力ロールのみを用いる圧力定着方式、加熱ロール等を用いる接触加熱型定着方式や、オーブン加熱によるオーブン定着方式、キセノンランプ等によるフラッシュ定着方式、 The fixing device, the pressure fixing method using only the pressure roll at room temperature, or contact heating type fixing method using a heating roller or the like, an oven fixing method by oven heating, flash fixing method using a xenon lamp or the like,
マイクロ波等による電磁波定着方式、溶剤蒸気を用いる溶剤定着方式等の非接触定着方式が挙げられるが、信頼性や安全性の面から加熱定着方式が好ましく、また熱効率の観点から接触型定着装置を使用することが好ましい。 Electromagnetic fixing method by the microwave, etc., although non-contact fixing method such as solvent fixing system using a solvent vapor and the like, preferably heat fixing system in view of reliability and safety, also the contact type fixing apparatus in terms of thermal efficiency it is preferable to use. ここでいう接触型定着装置とは、定着ロール等の定着部材に転写画像が形成されている被転写材を圧接することにより、被転写材に転写画像を定着する方式の定着装置をいい、従来公知の接触型定着装置を広く使用することができる。 The contact fixing device here, by pressing the transfer material to transfer image to the fixing member such as a fixing roll is formed, it means a fixing apparatus of a type that fixes the transferred image on the transfer material, prior it can be widely used known contact type fixing device. 圧接の方式としては、2つの接触するロール間または、接触するロールとベルト間等に、転写画像が形成されている被転写材を通過させ、ロール−ロールまたはロール−ベルトのニップ領域で、転写画像を圧接し定着する方法等が挙げられる。 As a method of welding, between the two contact rolls, or, in the roll and the belt between such contact, it is passed through the transfer material where the transfer image is formed, a roll - roll or roll - in the nip of the belt area, transfer a method in which pressed the image fixing can be mentioned.

【0081】図1に本発明の画像形成方法による画像形成機構を説明するための画像形成装置の概略構成図を示す。 [0081] The image forming method of the present invention in FIG. 1 shows a schematic diagram of an image forming apparatus for explaining an image forming mechanism according to. 図1に示す画像形成装置は、電子写真感光体である感光体(潜像担持体)10、接触帯電方式の帯電手段である帯電ロール12、レーザ露光光学系14、粉体トナーを用いた現像器16、転写ロール18、除電装置1 The image forming apparatus shown in FIG. 1, the photosensitive member is an electrophotographic photosensitive member (image bearing member) 10, a contact charging system charging roller 12 is a charging means, a laser exposure optical system 14, using a powder toner development vessel 16, the transfer roller 18, charge removing device 1
9、機械的なクリーニング手段であるクリーニングブレード20、定着ロール22を有している。 9, and a cleaning blade 20, the fixing roll 22 is a mechanical cleaning means.

【0082】図1に示す画像形成装置を例に、以下、本発明の画像形成方法による画像形成機構を説明する。 [0082] Examples of the image forming apparatus shown in FIG. 1, will be described an image forming mechanism of the image forming method of the present invention. まず、帯電ロール12で感光体10の表面を均一に帯電する。 First, uniformly charges the surface of photoreceptor 10 by the charging roller 12. レーザ露光光学系14により画像部以外の所に光を当て、光の当たった部分の帯電電荷を除去し、画像部に電荷を残した静電潜像を形成する。 Applying light at the non-image portion by the laser exposure optical system 14, the charge of the strike portion of the light is removed to form an electrostatic latent image leaving a charge on the image portion. 粉体トナーを用いた現像器16では、静電潜像と逆極性に帯電したトナーを静電潜像に付着させて可視像(トナー画像)とする(現像工程)。 The developing device 16 using a powder toner, the charged toner to the electrostatic latent image with opposite polarity is attached to the electrostatic latent image to a visible image (toner image) by (developing step). 次に、被転写材17をトナー画像が形成された感光体10と転写ロール18との間に通し、トナー画像を被転写材に重ねて転写する(転写工程)。 Then passed through between the photosensitive member 10 to a transfer material 17 the toner image has been formed and the transfer roller 18 is transferred superimposed toner images on the transfer medium (transfer process). 転写されたトナー画像は、2つの接触する定着ロール22まで移動し、該2つの定着ロール22のニップ部を通過させて熱および/または圧力により定着させて画像が形成される(定着工程)。 The transferred toner image is moved to the fixing roll 22 which contacts the two, an image is formed is passed through the nip portion of the two fixing roll 22 is fixed by heat and / or pressure (fixing process).

【0083】一方、転写後の感光体10表面の潜像電荷は徐電装置19により除電される。 [0083] On the other hand, the latent image charges on the photosensitive member 10 surface after transfer is eliminated by Xu collector 19. また、転写されずに残った感光体10表面のトナー(残留トナー)は、クリーニングブレード20により除去される。 Further, the toner of the remaining photoreceptor 10 surface without being transferred (remaining toner) is removed by the cleaning blade 20. この帯電から残留トナーの除去に至る一連のプロセスを繰り返すことにより連続的に画像が形成される。 Continuously image by repeating a series of processes leading to the removal of residual toner from the charge is formed.

【0084】ここで、機械的なクリーニング手段とは、 [0084] Here, the mechanical cleaning means,
感光体10の表面に直接接触し、表面に付着しているトナー、紙粉、ゴミ等を除去するものであり、クリーニングブレード20のようなブレード形式の他、ブラシ、ロール等の公知の形式のものを適用することができる。 Direct contact with the surface of the photoconductor 10, toner adhering to the surface, paper dust, which removes dust and the like, other blades format like the cleaning blade 20, a brush, of a known type such as a roll it can be applied to things.

【0085】図2は、本発明の画像形成方法によるフルカラー画像の形成機構を説明するための画像形成装置の具体例を示す模式構成図である。 [0085] Figure 2 is a schematic configuration diagram showing a specific example of an image forming apparatus for explaining the formation mechanism of the full-color image by the image forming method of the present invention. 図2において、101 2, 101
は潜像担持体としての感光体ドラム、102は中間転写体としての転写ベルトであり、該転写ベルト102は、 The photosensitive drum as a latent image bearing member, is 102 a transfer belt as an intermediate transfer member, the transfer belt 102,
ベルトローラ121、123および124、バックアップローラ122により張架されて感光体ドラム101の表面に当接されるように配置されている。 Belt rollers 121, 123 and 124, it is stretched and arranged to be in contact with the surface of the photosensitive drum 101 by the backup roller 122.

【0086】感光体ドラム101の周囲には、BK(ブラック)、Y(イエロー)、M(マゼンタ)、C(シアン)の各色に対応した現像器105、106、107、 [0086] Around the photosensitive drum 101, BK (black), Y (yellow), M (magenta), developing devices corresponding to respective colors of C (cyan) 105, 106,
108が配設され、また、転写ベルト102を挟んで感光体ドラム101と対向する位置には、導電性ローラ1 108 is arranged, also, to the position facing the photosensitive drum 101 across the transfer belt 102, the conductive roller 1
25が配設されている。 25 are disposed.

【0087】転写ベルト102の周囲には転写電極であるバイアスローラ103、電極ローラ126、剥離爪1 [0087] bias roller 103 around which is a transfer electrode of the transfer belt 102, the electrode roller 126, the peeling claw 1
13、ベルトクリーナー109、フィードローラ143 13, a belt cleaner 109, a feed roller 143
が配設されている。 There has been arranged. バイアスローラ103は、クリーニングブレード131を具備しており、転写ベルト102 Bias roller 103 is provided with a cleaning blade 131, a transfer belt 102
を挟んでバックアップローラ122と対向する位置に配設されている。 It is disposed at a position opposite to the backup roller 122 across the. またバックアップローラ122の周囲であって、転写ベルト102の内側には電極ローラ126 The backup a periphery of the roller 122, the electrode roller 126 inside the transfer belt 102
が配設されている。 There has been arranged.

【0088】バックアップローラ122とベルトローラ124との間には剥離爪113が配設されている。 [0088] peeling claw 113 is disposed between the backup roller 122 and the belt rollers 124. 転写ベルト102を挟んでベルトローラ124と対向する位置にベルトクリーナー109が配設されている。 Belt cleaner 109 is disposed at a position opposing the belt roller 124 across the transfer belt 102.

【0089】またバイアスローラ103付近には、フィードローラ143、被転写材である用紙からなる用紙束141から用紙141'を供給するトレー104、ピックアップローラ142が配設されている。 [0089] Also in the vicinity of the bias roller 103 is a feed roller 143, a tray 104 for supplying sheets 141 'from the sheet bundle 141 consisting of paper as the transfer material, the pickup roller 142 is disposed.

【0090】図2に示す画像形成装置を例に、以下、本発明の画像形成方法によるフルカラー画像形成機構を説明する。 [0090] Examples of the image forming apparatus shown in FIG. 2, will be described below full-color image forming mechanism of the image forming method of the present invention. 感光体ドラム101の矢印A方向への回転に伴い、図示しない帯電装置でその表面が一様に帯電される。 With the rotation in the arrow A direction of the photosensitive drum 101, its surface (not shown) a charging device is uniformly charged. 帯電された感光体ドラム101表面にレーザー書込み装置等の画像書き込み手段(不図示)により第一色の静電潜像が形成される。 First color electrostatic latent image by the charged photosensitive drum 101 image writing means such as a laser writing device on a surface (not shown) is formed. この静電潜像は、いずれか1の現像器で現像され、トナー画像Tが形成される。 The electrostatic latent image is developed by any one of the developing devices, toner image T is formed. 例えば、感光体ドラム101に書き込まれた静電潜像がブラックの画像情報に対応したものであれば、この静電潜像は、ブラック(BK)のトナーを内包する現像器105 For example, if the electrostatic latent image written on the photosensitive drum 101 corresponding to the image information of black, the electrostatic latent image, a developing unit 105 containing the toner of black (BK)
で現像され、感光体ドラム101表面にはブラックのトナー画像Tが形成される。 In the development, the photosensitive drum 101 surface toner image T black is formed.

【0091】単色画像を形成する場合には、トナー画像Tは感光体ドラム101の回転で導電性ローラ125が配置された一次転写部に移動し、導電性ローラ125からトナー画像Tに逆極性の電界を作用させることにより、トナー画像Tを静電的に転写ベルト102表面に一次転写させる。 [0091] When forming a monochromatic image, the toner image T is moved to the primary transfer portion where the conductive roller 125 are disposed in the rotation of the photosensitive drum 101, a conductive roller 125 in opposite polarity to the toner image T by applying an electric field, to the primary transfer of the toner image T electrostatically transfer belt 102 surface. 一次転写された未定着のトナー画像T Toner image T unfixed transferred primary
は、B方向に周回する転写ベルト102により移動し、 Is moved by the transfer belt 102 that circulates in the direction B,
バックアップローラ122およびトナーの帯電極性と逆極性の転写電圧を印加するバイアスローラ103の間で、トレー104からピックアップローラおよびフィードローラ143により送られてくる用紙141'にトナー画像Tが二次転写される。 Between the bias roller 103 for applying a backup roller 122 and toner charge polarity opposite transfer voltage, the toner image T is secondarily transferred from the tray 104 to the pickup roller and the paper 141 sent by the feed roller 143 ' that. その後、用紙141'に該トナー画像Tが二次転写され、図示しない定着器により定着されて、画像が形成される。 Thereafter, the toner image T is secondary transferred onto the sheet 141 ', is fixed by a fixing device (not shown), an image is formed.

【0092】一方、複数色を重ね合わせたフルカラー画像を形成する場合は、感光体ドラム101表面でのトナー画像Tの形成および該トナー画像Tの一次転写の工程が色数分だけ繰返される。 [0092] On the other hand, in the case of forming a full-color image by superposing a plurality of colors, the primary transfer process of formation and the toner image T in the toner image T on the photosensitive drum 101 surface is repeated by the number of colors. なお、最終色のトナー画像T In addition, the final color of the toner image T
が転写ベルト102に一次転写されるまでの間、剥離爪113とベルトクリーナ109とは転写ベルト102からは離間している。 There until it is primary-transferred onto the transfer belt 102 is spaced from the transfer belt 102 to the separation claw 113 and a belt cleaner 109.

【0093】例えば、4色のトナー画像Tを重ね合わせたフルカラー画像を形成する場合、感光体ドラム101 [0093] For example, in the case of forming a full-color image obtained by superimposing four color toner image T, the photosensitive drum 101
表面には、一回転毎にブラック、イエロー、マゼンタおよびシアンのトナー画像Tが形成され、これらトナー画像Tは順次転写ベルト102に一次転写される。 On the surface, black for each one rotation, the yellow, the toner image T magenta and cyan are formed, these toner images T is primarily transferred sequentially transfer belt 102.

【0094】一方、転写ベルト102は、最初に一次転写されたブラックのトナー画像Tを保持したまま感光体ドラム101と同一周期でB方向へ周回し、転写ベルト102の表面には、その一回毎にイエロー、マゼンタおよびシアンのトナー画像Tがブラックのトナー画像Tに重ねて転写される。 [0094] On the other hand, the transfer belt 102, first revolves in the same period as the photosensitive drum 101 while holding the toner image T primarily transferred black to the B direction, the surface of the transfer belt 102, once the yellow, the toner image T magenta and cyan are transferred to overlap the toner image T black per. このようにして4色のトナー画像が順次形成され、転写ベルト102において重ね合わせられて、用紙141'への転写前の転写ベルト102表面にフルカラー画像が形成される。 In this way, the four color toner images are successively formed, being superimposed at the transfer belt 102, a full-color image is formed on the transfer belt 102 surface before transfer to the sheet 141 '. その後、用紙141' Thereafter, the sheet 141 '
に該フルカラー画像が二次転写され、図示しない定着器により定着されて、フルカラー画像が形成される。 The full-color image is secondarily transferred, is fixed by a fixing unit (not shown), a full-color image is formed.

【0095】上記フルカラー画像形成方法により得られるフルカラー画像は、定着画像中の結晶性樹脂の結晶の大きさ(結晶径)が平均で3μm以下、好ましくは1μ [0095] full-color image obtained by the full-color image forming method, the crystal size of the crystalline resin in the fixed image (crystal size) is 3μm or less in average, preferably 1μ
m以下である。 m is less than or equal to. 結晶性樹脂の結晶の大きさは、偏光顕微鏡によって測定できる。 The size of the crystals of the crystalline resin can be determined by polarizing microscopy. 本発明において、上記「平均」 In the present invention, the "average"
とは、例えば結晶100個の各々の大きさを測定して、 And, for example, by measuring the size of the crystal 100, respectively,
これらの値を平均したものを意味する。 It refers to those values ​​that averaged.

【0096】結晶性樹脂の結晶の大きさが平均で3μm [0096] 3μm crystal size of the crystalline resin is the average
より大きいと散乱成分が大きくなることにより十分な透明性が得られず、そのためトナー単色においても、OH Not obtained sufficient transparency by larger and scattered components is increased, even therefore toner monochromatic, OH
P透過性はもとより、濃度も低減してしまい、再現できる色域が狭くなってしまう。 P permeability as well as concentration will be reduced, the color gamut that can be reproduced is narrowed. またフルカラーで画像を重ね合わせた場合に色再現性が不十分となってしまう。 The color reproducibility is insufficient when superimposed images in full color. 定着後の結晶の大きさを平均で3μm以下にするためには、いかなる方法でもかまわないが、既述したようにトナーを構成するトナー粒子の結晶性樹脂に結晶核剤を添加することで結晶性樹脂の結晶の大きさを微細化することができる。 To the magnitude of the post-fixing the crystal to 3μm or less on average, but may be any method, crystals by adding a nucleating agent to the crystalline resin of the toner particles constituting the toner as described previously it is possible to miniaturize the size of the crystal of sexual resin.

【0097】 [0097]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES The following provides a detailed explanation of the present invention through examples, the present invention is not intended to be limited by these.

【0098】(実施例1) 〔トナーの製造〕加熱乾燥した二口フラスコに、フマル酸ジメチル10mol部と、セバシン酸ジメチル90m [0098] (Example 1) in a two-neck flask dried by heating Production of Toner], and fumaric acid dimethyl 10mol section, dimethyl sebacate 90m
ol部と、エチレングリコール(酸成分に対し3.5m And ol section, 3.5 m to ethylene glycol (acid component
ol倍量)と、触媒としてTi(OBu) 4 (0.01 and ol times), as the catalyst Ti (OBu) 4 (0.01
mol部)とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスで置換することにより不活性雰囲気とし、機械攪拌にて180℃で5時間還流を行った。 After placing the mol portion) and the air in the vessel an inert atmosphere by replacing with nitrogen gas by depressurization was carried out for 5 hours under reflux at 180 ° C. at mechanical stirring. その後、減圧蒸留にて過剰なエチレングリコールを除去し、230 Thereafter, to remove excess ethylene glycol by vacuum distillation, 230
℃まで徐々に昇温して2時間攪拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させた。 Stirring gradually heated to 2 hours ° C., air cooled upon reaching a viscous state, to stop the reaction. 生成物が固化する前に、反応容器内にテトラヒドロフラン(以下、「T Before the product solidifies, tetrahydrofuran (hereinafter the reaction vessel, "T
HF」と略記する。 Abbreviated as HF ". )を添加し、加圧濾過装置にて触媒残さを除去した。 ) Was added and the catalyst was removed residue at pressure filtration device. THF/MeOHを用い再沈殿物を回収して精製し、減圧乾燥を行い、ポリエステル系樹脂(1)を得た。 Purification was collected again precipitate with THF / MeOH, and dried under reduced pressure to obtain a polyester resin (1).

【0099】得られたポリエステル系樹脂(1)75重量部と、Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー1 [0099] The resulting polyester resin (1) and 75 parts by weight, Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 1
5:3)3.4重量部と、結晶核剤であるジベンジリデンソルビトール0.5重量部と、酢酸エチル75重量部と、をサンドミルにより分散して分散液を調製した(混合工程)。 5: 3) 3.4 and parts, and dibenzylidene sorbitol 0.5 parts by weight of a crystal nucleating agent, and ethyl acetate 75 parts by weight, to prepare a dispersion was dispersed by a sand mill (mixing step).

【0100】カルボキシメチルセルロース3.0重量% [0100] carboxymethylcellulose 3.0%
水溶液300重量部に炭酸カルシウム20重量部を添加し、窒素バブリングを行った。 Was added 20 parts by weight of calcium carbonate in aqueous solution 300 parts by weight, were nitrogen bubbling. これに、混合工程で得られた分散液100重量部を50℃で加え、Ultra To this dispersion 100 parts by weight obtained in the mixing step is added at 50 ° C., Ultra
Turraxにより50℃、10000rpmにて3分間攪拌して懸濁し、懸濁溶液を得た(分散懸濁工程)。 50 ° C. The Turrax, suspended by stirring for 3 minutes at 10000 rpm, to obtain a suspension (dispersion suspension step).

【0101】次いで、窒素気流下で加熱攪拌を続けながら、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤)1.5重量部をトルエン22重量部に溶解させた溶液を懸濁溶液に加え、80℃で1.0時間反応させた(架橋工程)。 [0102] Then, while continuing heating and stirring in a nitrogen stream, 2,2'-azobisisobutyronitrile (polymerization initiator) suspension was added into the solution of 22 parts by weight of toluene and 1.5 parts by weight of the solution in addition to, and reacted at 80 ° C. 1.0 h (crosslinking step). さらに攪拌を続けながら、水浴にて40 It will be further continued stirring, 40 in a water bath
℃まで冷却して懸濁重合を終了し、架橋粒子分散液を得た。 ℃ was cooled to terminate the suspension to obtain a crosslinked particle dispersion.

【0102】得られた架橋粒子分散液に約5倍量の水を加え、炭酸カルシウムを過剰量の塩酸で溶かし、さらに水洗を繰り返した後、水とトナーとの混合物を得た。 [0102] The resulting crosslinked particle dispersion of about 5 times the amount of water was added, dissolving the calcium carbonate with an excess of hydrochloric acid, after repeated washing with water, to give a mixture of water and a toner. 最後に、減圧、凍結乾燥により、水を蒸発させ、静電荷現像用のシアントナー(1)を得た(溶媒除去工程)。 Finally, reduced pressure, by freeze drying, the water was evaporated to obtain a cyan toner (1) for electrostatic charge development (solvent removal step).

【0103】得られた静電荷現像用のシアントナー(1)について、コールターカウンター[TA−II] [0103] Cyan Toner (1) of the resultant electrostatic latent image developing, Coulter Counter [TA-II]
型(アパーチャー径:50μm;コールター社製)を用いて測定した体積平均粒子径は7.4μmであり、個数平均粒子径は7.4μmあった。 Type:; volume average particle diameter measured using a (aperture diameter 50μm manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is 7.4 .mu.m, the number average particle size was 7.4 .mu.m.

【0104】得られた静電荷現像用シアントナー(1) [0104] The obtained for electrostatic charge development cyan toner (1)
の融点(Tm)を、示差走査熱量計(マックサイエンス社製:DSC3110、熱分析システム001)(以下、「DSC」と略記する。)の熱分析装置を用いて測定した。 The melting point (Tm), differential scanning calorimetry (Mac Science Co., Ltd.: DSC3110, thermal analysis system 001) (hereinafter abbreviated as "DSC".) Was measured using a thermal analysis apparatus. 測定は、室温から150℃まで毎分10℃の昇温速度で行い、融点をJIS規格により解析して得た。 The measurement was performed at a heating rate per minute 10 ° C. to 0.99 ° C. from room temperature, the melting point was obtained as analyzed by JIS standard.
測定した結果、融点は72℃であった。 Measurements showed that the melting point of 72 ° C..

【0105】〔キャリアの製造〕フェライト粒子を除く下記成分を10分間スターラーで分散し、被覆層形成液を調合した。 [0105] The following components except the ferrite particles [Production of Carrier] were dispersed by a stirrer for 10 minutes, was prepared a coating layer forming solution. さらにこの被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに充填し、温度60℃において30分間攪拌した。 Further charged with the coating layer forming solution and the ferrite particles into a vacuum degassing kneader and stirred for 30 minutes at a temperature 60 ° C.. その後、減圧してトルエンを留去して、被覆層が形成されたキャリアを得た。 Then, under reduced pressure and toluene was distilled off to obtain a carrier coating layer formed. (ただし、キャリア樹脂であるパーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体にカーボンブラックをトルエンに希釈してサンドミルで分散しておいた。) (However, perfluorooctyl acrylate is a carrier resin - diluting the carbon black in toluene to methyl methacrylate copolymer had been dispersed by a sand mill.)

【0106】・フェライト粒子(平均粒径;35μ [0106] ferrite particles (average particle diameter; 35μ
m):100重量部、 ・トルエン:14重量部、 ・パーフルオロオクチルエチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体(臨界表面張力24dyn/c m): 100 parts by weight Toluene: 14 parts by weight, - perfluorooctyl acrylate - methyl methacrylate copolymer (critical surface tension 24 dyn / c
m):1.6重量部、 ・カーボンブラック(商品名;VXC−72、キャボット社製、抵抗10 8 Ωcm以下):0.12重量部、 ・架橋メラミン樹脂粒子(平均粒径;0.3μm、トルエン不溶):0.3重量部 m): 1.6 parts by weight, Carbon black (trade name; VXC-72, manufactured by Cabot Corporation, resistors 10 8 [Omega] cm or less): 0.12 parts by weight, and cross-linked melamine resin particles (average particle diameter; 0.3 [mu] m , toluene insoluble): 0.3 parts by weight

【0107】〔現像剤の製造〕上記キャリア95重量部に対して上記トナー4.0重量部をV型混合機(V型ブレンダー)により混合し、現像剤(1)を作製した。 [0107] the toner 4.0 parts by weight of the above carrier 95 parts by weight Preparation of Developer] were mixed by a V-type mixer (V-blender) to prepare a developer (1).

【0108】(実施例2)結晶核剤を1,3;2,4− [0108] (Example 2) a nucleating agent 1,3; 2,4
ジメチルジベンジリデンソルビトールに代えた以外は、 Except that instead of the dimethyl dibenzylidene sorbitol,
実施例1と同様にして静電荷現像用シアントナー(2) Similarly for electrostatic charge development cyan toner as in Example 1 (2)
を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ6.5μm、および72℃ To prepare, the measured volume average particle diameter and the melting point as in Example 1, respectively 6.5 [mu] m, and 72 ° C.
であった。 Met. その後、実施例1と同様にして現像剤(2) Thereafter, in the same manner as in Example 1 developer (2)
を得た。 It was obtained.

【0109】(実施例3)結晶核剤をシリカ微粉末(A [0109] (Example 3) Silica fine powder crystal nucleating agent (A
300;日本アエロジル社製)5.0重量部に代えた以外は、実施例1と同様にして静電荷現像用シアントナー(3)を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.6μmおよび7 300; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 5.0 was replaced by parts by weight to prepare a cyan toner (3) for electrostatic charge development in the same manner as in Example 1, likewise the volume average particle diameter and the melting point as in Example 1 was measured, each 7.6μm and 7
2℃であった。 It was 2 ℃. その後、実施例1と同様にして現像剤(3)を得た。 Then, to obtain a developer (3) in the same manner as in Example 1.

【0110】(実施例4)セバシン酸ジメチルをコハク酸ジメチルに、エチレングリコールをブタンジオールに、それぞれ代えた以外は、実施例1と同様にして静電荷現像用シアントナー(4)を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.2μmおよび92℃であった。 [0110] (Example 4) of dimethyl sebacate in dimethyl succinate, ethylene glycol butanediol, was used in place respectively, to prepare a cyan toner (4) for electrostatic charge development in the same manner as in Example 1, the measured volume average particle diameter and the melting point as in example 1 were respectively 7.2μm and 92 ° C.. その後、実施例1 After that, Example 1
と同様にして現像剤(4)を得た。 To obtain a developer (4) in the same manner as.

【0111】(実施例5)Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)をMagenta顔料(C. [0111] (Example 5) Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 15: 3) Magenta pigment (C.
I. I. ピグメントレッド57:1)に代えた以外は、実施例1と同様にして静電荷現像用マゼンタトナー(5)を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.3μmおよび72℃であった。 Pigment Red 57: 1 was replaced) in Example 1 and was prepared magenta toner (5) for electrostatic charge development in the same manner, was measured for volume average particle diameter and the melting point as in Example 1, respectively It was 7.3μm and 72 ° C.. その後、実施例1と同様にして現像剤(5)を得た。 Then, to obtain a developer (5) in the same manner as in Example 1.

【0112】(実施例6)Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)3.4重量部をYellow顔料(C.I.ピグメントイエロー17)4.5重量部に代えた以外は、実施例1と同様にして静電荷現像用イエロートナー(6)を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.2μ [0112] (Example 6) Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 15: 3) 3.4 except for changing the parts Yellow pigment (C.I. Pigment Yellow 17) to 4.5 parts by weight, performed example 1 to prepare a yellow toner (6) for electrostatic charge development in the same manner, was measured for volume average particle diameter and the melting point as in example 1, respectively 7.2μ
mおよび72℃であった。 It was m and 72 ° C.. その後、実施例1と同様にして現像剤(6)を得た。 Then, to obtain a developer (6) in the same manner as in Example 1.

【0113】(比較例1)結晶核剤を除いた以外は、実施例1と同様にして静電荷現像用シアントナー(7)を作製し現像剤作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.6μmおよび72℃であった。 [0113] Except excluding (Comparative Example 1) nucleating agent, Example 1 and was prepared cyan toner (7) for electrostatic charge development in the same manner to prepare a developer, similarly a volume average particle as in Example 1 measurement of the size and melting point were respectively 7.6μm and 72 ° C.. その後、実施例1と同様にして現像剤(7)を得た。 Then, to obtain a developer (7) in the same manner as in Example 1.

【0114】(比較例2)結晶核剤を除いた以外は、実施例5と同様にして静電荷現像用マゼンタトナー(8) [0114] (Comparative Example 2) except that except for the crystal nucleating agent, Example 5 Similarly magenta toner for electrostatic charge development and (8)
を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.5μmおよび72℃であった。 To prepare, the measured volume average particle diameter and the melting point as in Example 1 were respectively 7.5μm and 72 ° C.. その後、実施例1と同様にして現像剤(8)を得た。 Then, to obtain a developer (8) in the same manner as in Example 1.

【0115】(比較例3)結晶核剤を除いた以外は、実施例6と同様にして静電荷現像用イエロートナー(9) [0115] Except excluding (Comparative Example 3) a nucleating agent, similarly to the yellow electrostatic latent image developing toner of Example 6 (9)
を作製し、実施例1と同様に体積平均粒子径および融点を測定したところ、それぞれ7.5μmおよび72℃であった。 To prepare, the measured volume average particle diameter and the melting point as in Example 1 were respectively 7.5μm and 72 ° C.. その後、実施例1と同様にして現像剤(9)を得た。 Then, to obtain a developer (9) in the same manner as in Example 1.

【0116】(比較例4)線状ポリエステル系樹脂(テレフタル酸/ビスフェノールA・エチレンオキシド付加物/シクロヘキサンジメタノールから得られた線状ポリエステル:ガラス転移温度(Tg)=62℃、数平均分子量(Mn)=4,000、重量平均分子量(Mw)= [0116] (Comparative Example 4) a linear polyester resin (terephthalic acid / bisphenol A · ethylene oxide adduct / cyclohexane linear polyester obtained from dimethanol: Glass transition temperature (Tg) = 62 ° C., a number average molecular weight (Mn ) = 4,000, weight average molecular weight (Mw) =
35,000、酸価=12、水酸価=25)75重量部と、Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー15: 35,000, acid number = 12, hydroxyl number = 25) and 75 parts by weight, Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 15:
3)3.4重量部と、酢酸エチル75重量部と、をサンドミルにより分散して分散液を調製した(混合工程)。 3) and 3.4 parts by weight, and 75 parts by weight of ethyl acetate, to prepare a dispersion was dispersed by a sand mill (mixing step).
カルボキシメチルセルロース1.0重量%水溶液300 Carboxymethyl cellulose 1.0% by weight aqueous solution 300
重量部に炭酸カルシウム20重量部を添加し、窒素バブリングを行った。 Was added 20 parts by weight of calcium carbonate in parts by weight, it was subjected to nitrogen bubbling. これに、混合工程で得られた分散液1 To this was obtained in the mixing step a dispersion 1
00重量部を50℃で加え、Ultra Turrax 00 parts by weight of at 50 ° C., Ultra Turrax
により50℃、10000rpmにて3分間攪拌して懸濁し、懸濁溶液を得た(分散懸濁工程)。 50 ° C., the suspended and stirred for 3 minutes at 10000 rpm, to obtain a suspension (dispersion suspension step).

【0117】次いで、水浴にて40℃まで懸濁溶液を冷却して得られた粒子分散液に約5倍量の水を加え、炭酸カルシウムを過剰量の塩酸で溶かし、さらに水洗を繰り返した後、水とトナーとの混合物を得た。 [0117] Then, a water bath at about 5-fold amount of water to the particle dispersion obtained by cooling the suspension to 40 ° C. was added, dissolved calcium carbonate with an excess of hydrochloric acid, after repeated further washing to give a mixture of water and a toner. 最後に、減圧、凍結乾燥により水を蒸発させ、静電荷現像用シアントナー(10)を得た(溶媒除去工程)。 Finally, reduced pressure, water was evaporated by freeze-drying to obtain cyan toner for electrostatic charge development (10) (solvent removal step). 該静電荷現像用シアントナー(10)について実施例1と同様に体積平均粒子径を測定したところ、7.2μmであった。 The measured volume average particle diameter in the same manner as in Example 1 for electrostatic charge development cyan toner (10) was 7.2 [mu] m. その後、実施例1と同様にして現像剤(10)を得た。 Then, to obtain a developer (10) in the same manner as in Example 1.

【0118】(比較例5)Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)をMagenta顔料(C. [0118] (Comparative Example 5) Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 15: 3) Magenta pigment (C.
I. I. ピグメントレッド57:1)に代えた以外は比較例4と同様にして静電荷現像用マゼンタトナー(11)を作製し、比較例4と同様にして体積平均粒子径を測定したところ、7.3μmであった。 Pigment Red 57: it was replaced 1) is prepared the same way for electrostatic charge development magenta toner and Comparative Example 4 (11), was measured for volume average particle diameter in the same manner as in Comparative Example 4, 7.3 .mu.m Met. その後、実施例1と同様にして現像剤(11)を得た。 Then, to obtain a developer (11) in the same manner as in Example 1.

【0119】(比較例6)Cyan顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)3.4重量部をYellow顔料(C.I.ピグメントイエロー17)4.5重量部に代えた以外は比較例4と同様にして静電荷現像用イエロートナー(12)を得た。 [0119] (Comparative Example 6) Cyan pigment (C.I. Pigment Blue 15: 3) Yellow pigment 3.4 parts by weight (C.I. Pigment Yellow 17) 4.5 Comparative Example except that instead of the parts 4 and was obtained yellow toner (12) for electrostatic charge development in the same manner. 比較例4と同様にして体積平均粒子径を測定したところ、7.3μmであった。 The measured volume average particle diameter in the same manner as in Comparative Example 4 was 7.3 .mu.m. その後、実施例1と同様にして現像剤(12)を得た。 Then, to obtain a developer (12) in the same manner as in Example 1.

【0120】上記得られた実施例1〜6および比較例1 [0120] The obtained Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
〜6により得られた現像剤(1)〜(12)を使用して、画像形成および各種評価を行った。 Using a developer obtained by 6 (1) to (12), image formation was performed, and various evaluations. 具体的な評価項目およびその詳細は、以下の通りである。 Specific evaluation items and details thereof are as follows.

【0121】<定着評価>実施例1〜6および比較例1 [0121] <fixing Evaluation> Examples 1 to 6 and Comparative Example 1
〜6により得られた現像剤(1)〜(12)を、A c Developers obtained by 6 a (1) ~ (12), A c
olor935フルカラー複写機(富士ゼロックス(株)製、定着条件を調整できるように改造したもの) olor935 full-color copying machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., the fixing condition that modified to allow adjustment)
にそれぞれ充填し、定着装置部分を使用した定着ベンチにより以下の定着条件でソリッド定着画像を形成した。 Filled respectively, to form a solid fixed image under the following fixing conditions by the fixing bench using the fixing device part.
またこれらの結果を表1に示す。 Also shows the results of these in Table 1.

【0122】−定着条件− ・トナー画像:ソリッド像(40mm×50mm)、 ・トナー量:0.65mg/cm 2 (単色)、 ・紙:富士ゼロックス社製カラーコピー用ペーパー(J [0122] - fixing conditions - toner image: Solid images (40 mm × 50 mm), - toner amount: 0.65 mg / cm 2 (monochrome), - Paper: manufactured by Fuji Xerox Co., a color copy paper (J
紙)、 ・搬送速度:160mm/sec、 ・離型剤:シリコーンオイル(シリコーン樹脂)、塗布量1.6×10 -3 mg/cm 2 、 ・定着温度:120℃および160℃ Paper), and conveying speed: 160 mm / sec, & releasing agent: silicone oil (silicone resin), the coating amount 1.6 × 10 -3 mg / cm 2 , · fixing temperature: 120 ° C. and 160 ° C.

【0123】定着後の定着画像にオフセットのよる画像欠損等の問題がない場合は○、多少の変化は見られたものの実用上問題無いレベルのものは△、明らかに変化があり実用上問題があるレベルのものは×とした。 [0123] When the fixed image after fixing is no problem of an image defect such as by the offset ○, some are changes in the level with no practical problem though seen as △, practical problems have obviously changed those of a certain level was ×.

【0124】<定着画像中の結晶サイズの測定>定着画像を包埋し、液体窒素で冷却しながらミクロトームで切削し、このサンプルを四酸化ルテニウム蒸気中にかざして染色し、試料を作製した。 [0124] were embedded fixed image <Measurement of crystal size in the fixed image>, and cut with a microtome while being cooled with liquid nitrogen, the sample was stained by holding in ruthenium tetroxide vapor to prepare a sample. この試料を偏光顕微鏡(L The sample polarizing microscope (L
aica社製)で結晶観察を行い、結晶100個の平均の大きさを結晶サイズとした。 Performs a aica Co., Ltd.) in the crystal observation, was the size of the crystal 100 and average crystal size.

【0125】<画像濃度および色域の測定>実施例1〜 [0125] <Measurement of image density and color gamut> Example 1
6および比較例1〜3で、上記定着条件における定着温度を120℃として形成した画像と、比較例4〜6で、 6 and Comparative Examples 1 to 3, an image forming a fixing temperature in the fixing conditions as 120 ° C., in Comparative Examples 4 to 6,
上記定着条件における定着温度を160℃として形成した画像について、画像濃度および色域をX−riteにて測定した。 The image formed fixing temperature in the fixing conditions as 160 ° C., the image density and color gamut was measured by X-rite.

【0126】 [0126]

【表1】 [Table 1]

【0127】(実施例7)現像剤(5)を下層、現像剤(1)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0127] (Example 7) developer (5) lower, developer (1) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を形成し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 Similarly to form a solid image in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size. ただし、色域の測定は、定着温度を120℃として形成された画像について行った(実施例8,9および比較例7〜 However, measurement of the color gamut was performed on formed a fixing temperature of 120 ° C. image (Examples 8, 9 and Comparative Examples 7 to
9も同様)。 9 is also the same).

【0128】(実施例8)現像剤(6)を下層、現像剤(1)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0128] (Example 8) developer (6) lower, developer (1) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を形成し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 Similarly to form a solid image in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size.

【0129】(実施例9)現像剤(6)を下層、現像剤(5)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0129] (Example 9) developer (6) lower, the developer (5) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を形成し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 Similarly to form a solid image in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size.

【0130】(比較例7)現像剤(8)を下層、現像剤(7)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0130] (Comparative Example 7) developer (8) lower, developer (7) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を形成し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 Similarly to form a solid image in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size.

【0131】(比較例8)現像剤(9)を下層、現像剤(7)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0131] (Comparative Example 8) developer (9) lower, developer (7) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を作製し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 to produce a solid image in the same manner as in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size.

【0132】(比較例9)現像剤(9)を下層、現像剤(8)を上層として、それぞれトナー量0.65mg/ [0132] (Comparative Example 9) developer (9) lower, developer (8) as an upper layer, respectively toner amount 0.65 mg /
cm 2になるように実施例1と同様にソリッド画像を作製し、結晶サイズの測定と画像の色域を測定した。 to produce a solid image in the same manner as in Example 1 so as to cm 2, and measures the color gamut of the measurement and the image of the crystal size.

【0133】実施例7〜9および実施例7〜9の測定結果を表2に示す。 [0133] The measurement results of Examples 7-9 and Examples 7-9 are shown in Table 2.

【0134】 [0134]

【表2】 [Table 2]

【0135】表1および表2の結果から明らかなように、結着樹脂に低融点の結晶性樹脂を使用することにより120℃でも問題無く定着でき、従来の樹脂に比べ低温で定着することができる。 [0135] Table 1 and as is clear from the results of Table 2, by using a low melting point of the crystalline resin in the binder resin can fix without 120 ° C. But the problem, be fixed at a low temperature compared with the conventional resin it can. また、定着画像中の結晶性樹脂の結晶の大きさが平均1μm以下であると色域を広くすることが可能となる。 The size of the crystals of the crystalline resin in the fixed image becomes possible to widen the color gamut when is the average 1μm or less. さらに、光の散乱成分を減少させることにより、従来の結着樹脂と同等の濃度再現や発色性向上による色域の確保ができ、画像の重ね合わせによる2次色の再現も可能となる。 Furthermore, by reducing the scattered component of the light, the conventional can secure gamut by binder resin and the same density reproducibility and color forming property improving reproducibility of secondary colors is also possible by superposition of images. なお、結晶核剤を使用することにより結晶性樹脂の結晶の大きさを平均1μ The average 1μ the size of the crystalline resin crystal by using the crystal nucleating agent
m以下に微細化することができる。 m can be fined below.

【0136】 [0136]

【発明の効果】本発明の静電荷現像用トナーを使用すれば、定着後の定着画像の濃度、発色性、透明性等を損なうことなく、保存性や耐ブロッキング性の向上させることができる。 Using the toner for electrostatic charge development of the present invention, the concentration of the fixed image after fixing, coloring property, without impairing the transparency and the like, it can be improved in storage stability and blocking resistance. また、本発明の画像形成方法によれば、従来に比べ低温での定着が可能ととなり、定着工程でのエネルギーを大幅に低減でき、ウォームアップタイムを短縮することができる。 According to the image forming method of the present invention, next to possible fixing at a low temperature compared with the prior art can significantly reduce the energy in the fixing step, it is possible to shorten the warm-up time. さらに、感光体(潜像担持体)やキャリアへのフィルミング等の問題が生じることがない。 Further, the photosensitive member (image bearing member) and never filming problems occur to the carrier.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の画像形成方法による画像形成機構を説明するための画像形成装置の概略構成図である。 Is a schematic diagram of an image forming apparatus for explaining the image forming mechanism of the image forming method of the present invention; FIG.

【図2】本発明の画像形成方法によるフルカラー画像の形成機構を説明するための画像形成装置の具体例を示す模式構成図である。 2 is a schematic configuration diagram showing a specific example of the image forming method image forming apparatus for explaining the formation mechanism of the full-color image by the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

10・・・感光体 12・・・帯電ロール 14・・・レーザー露光光学系 16・・・現像器 18・・・転写ロール 19・・・除電装置 20・・・クリーニングブレード 22・・・定着ロール 10 ... photoreceptor 12 ... charging roller 14 ... laser exposure optical system 16 ... developing device 18 ... transfer roll 19 ... discharger 20 ... cleaning blade 22 ... fixing roll

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福島 紀人 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 今井 孝史 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA01 AA21 EA03 EA05 FA02 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Fukushima Norito Kanagawa Prefecture Minamiashigara Takematsu 1600 address Fuji zero box within Co., Ltd. (72) inventor Takashi Imai Kanagawa Prefecture Minamiashigara Takematsu 1600 address Fuji zero box Co., Ltd. in the F-term (reference) 2H005 AA01 AA21 EA03 EA05 FA02

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 少なくとも、潜像担持体表面に形成された静電潜像を、現像剤担持体表面に形成された現像剤の層を用いて現像して、前記潜像担持体表面にトナー画像を得る現像工程と、該トナー画像を被転写材表面に転写して転写画像を得る転写工程と、該転写画像を定着して定着画像を得る定着工程と、を有するフルカラー画像形成方法であって、 前記現像剤が、少なくとも、着色剤と、結晶性樹脂を主成分とする結着樹脂と、からなるトナー粒子から構成されるトナーを含有し、該トナーの融点が50〜120℃ 1. A least, an electrostatic latent image formed on the latent image bearing member surface, and developed with a layer of developer formed on the developer carrying member surface, the toner on the latent image bearing member surface a developing step of obtaining an image, there the toner image in full color image forming method comprising a transfer step to obtain a transfer image transferred to the transfer material surface, and a fixing step to obtain a fixed image by fixing the said transfer image, the Te, the developer is at least a colorant, a binder resin composed mainly of a crystalline resin, containing toner comprised of toner particles comprised of, the melting point of the toner is 50 to 120 ° C.
    であって、前記定着画像中の前記結晶性樹脂の結晶の大きさが平均3μm以下であることを特徴とするフルカラー画像形成方法。 A, a full-color image forming method, wherein the crystal size of the crystalline resin in the fixed image is the average 3μm or less.
  2. 【請求項2】 請求項1に記載のフルカラー画像形成方法により得られることを特徴とするフルカラー画像。 2. A full-color image, characterized in that it is obtained by a full-color image forming method according to claim 1.
  3. 【請求項3】 請求項1に記載のフルカラー画像形成方法に使用されるトナーであって、前記結晶性樹脂に結晶核剤が含有されていることを特徴とする静電荷現像用トナー。 3. A toner used in a full-color image forming method according to claim 1, toner for electrostatic charge development, characterized in that the crystal nucleating agent to the crystalline resin is contained.
  4. 【請求項4】 少なくとも、キャリアとトナーとからなる二成分系現像剤であって、前記トナーが請求項3に記載の静電荷現像用トナーであることを特徴とする二成分系現像剤。 4. At least, a two-component developer comprising a carrier and a toner, a two-component developer, wherein the toner is a toner for electrostatic development according to claim 3.
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