JP2002060529A - High-adhesion hard coated film - Google Patents

High-adhesion hard coated film

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JP2002060529A
JP2002060529A JP2000251593A JP2000251593A JP2002060529A JP 2002060529 A JP2002060529 A JP 2002060529A JP 2000251593 A JP2000251593 A JP 2000251593A JP 2000251593 A JP2000251593 A JP 2000251593A JP 2002060529 A JP2002060529 A JP 2002060529A
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hard coat
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film
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characterized
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Akihiro Matsufuji
Makoto Tanaka
明博 松藤
田中  誠
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Fuji Photo Film Co Ltd
富士写真フイルム株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hard coated film excellent in adhesion between a transparent base and a hard coating layer and preventing deformation. SOLUTION: This hard coated film is such that a hard coating layer (3) comprising the polymer of an active energy ray-polymerizable monomer is formed on the corresponding transparent base film (1); wherein at least hard coating layer side of the transparent base film surface bears an undercoating layer (2) which comprises the polymer of a polymerizable material containing 1-5 mass% of the active energy ray-polymerizable monomer.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明基材フィルムの少なくとも片面に、活性エネルギー線重合性モノマーから形成されたポリマーの下塗り層を有するハードコートフィルムに関する。 The present invention relates, at least in one surface of the transparent base film, a hard coat film having a subbing layer formed of an active energy ray-polymerizable monomer polymers. さらに詳しくは、本発明は、優れた耐擦傷性、表面硬度を有するハードコートフィルムに関する。 More particularly, the present invention relates to a hard coat film having excellent scratch resistance, surface hardness. 本発明は、陰極管表示装置(CRT)、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PD The present invention is a cathode ray tube display device (CRT), liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PD
P)、フィールドエミッションディスプレイ(FED) P), a field emission display (FED)
などのディスプレイの表面や家電製品などのタッチパネル、ガラス等の表面保護フィルムに好適である。 The touch panel including a display surface and appliances, such as are suitable for the surface protective film of glass or the like.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、プラスチック製品が、加工性、軽量化の観点でガラス製品と置き換わりつつあるが、これらプラスチック製品の表面は傷つきやすいため、耐擦傷性を付与する目的でハードコートフィルムを貼合して用いる場合が多い。 In recent years, plastic products, workability, although being replaced with glassware in terms of weight reduction, the surface is easily scratched these plastic products, bonded to the hard coat film for the purpose of imparting scratch resistance If the combined and used in many cases. また、従来のガラス製品に対しても、 In addition, even for conventional glass products,
飛散防止のためにプラスチックフィルムを貼合する場合が増えているが、硬度不足のため、その表面にハードコートを形成することが広く行われている。 Although it is increasing when the laminated plastic film for scattering prevention, for lack hardness, it is widely practiced to form a hard coating on its surface.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記従来のハードコートフィルムは、そのハードコート層の硬度が不十分であったこと、また、その塗膜厚みが薄いことに起因して、下地のプラスチック基材フィルムが変形した場合に、それに応じてハードコート層も変形し、ハードコートフィルム全体としての密着性が満足できるものではなかった。 [0007] However, the conventional hard coat film, the hardness of the hard coat layer is insufficient, also due to the coating film thickness is thin, the underlying plastic when the base film is deformed, hard coat layer also deforms accordingly, it is not satisfactory adhesion of the entire hard coating film. したがって本発明は、透明基材とハードコート層の密着性が優れ、変形発生を防止しうるハードコートフィルムを提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention, the adhesion of the transparent substrate and the hard coat layer is excellent, and an object thereof is to provide a hard coat film capable of preventing the deformation occurs.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記のハードコートフィルムの変形発生の問題を解決するため種々検討を重ねた結果、透明基材とハードコート層との間の透明基板上に特定の下塗り層を設けることにより、密着性ばかりでなく変形発生の問題も解決しうることを見い出し、この知見に基づき本発明をなすに至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to solve the problem of deformation occurred in the hard coat film described above, the transparent substrate between the transparent substrate and the hard coat layer by providing a certain subbing layer, problems of adhesion only not deformation occurs even found that can solve, the present invention has been accomplished based on this finding. すなわち本発明は、(1)透明基材フィルム上に活性エネルギー線重合性モノマーのポリマーを含んでなるハードコート層を形成してなるハードコートフィルムであって、透明基材フィルム表面の少なくともハードコート層側に下塗り層を有し、該下塗り層が活性エネルギー線重合性モノマーを1質量%以上50質量%以下の範囲で含有する重合性物質のポリマーよりなることを特徴とするハードコートフィルム、(2)該透明基材フィルムの下塗り層の厚みが1nm以上5000nm以下の範囲にあることを特徴とする(1)項に記載のハードコートフィルム、 That is, the present invention provides (1) a hard coat film obtained by forming a hard coat layer comprising a polymer of an active energy ray-polymerizable monomer on a transparent substrate film, at least a hard coat of the transparent substrate film surface hard coat film characterized by having an undercoat layer to the layer side, said subbing layer comprising polymeric polymerizable material containing an active energy ray-polymerizable monomer in the range of 50 mass% 1 mass% or more, ( 2) the thickness of the subbing layer of the transparent substrate film is characterized in that it is in the 5000nm or less the range of 1 nm (1) a hard coat film according to claim,
(3)該透明基材フィルムの下塗り層が疎水性ポリマー及び又は親水性ポリマーからなる層であることを特徴とする(1)または(2)項に記載のハードコートフィルム、(4)該透明基材フィルムの下塗り層が無機または有機フィラーを含有することを特徴とする(1)〜 (3) The hard coat film according to the features that (1) or (2) claim that subbing layer of the transparent substrate film is a layer made of a hydrophobic polymer and or hydrophilic polymer, (4) transparent subbing layer of the base film is characterized by containing an inorganic or organic filler (1) -
(3)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、 The hard coat film according to any one of (3),
(5)該透明基材フィルムの下塗り層に少なくとも一種類の界面活性剤が含有されていることを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、(6)該透明基材フィルムの下塗り層が少なくとも一種類の硬膜剤を含有されることを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、(7)該透明基材フィルムが表面処理されていることを特徴とする(1)〜(6)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、(8)該透明基材フィルムの表面処理が、紫外線処理、グロー放電処理、コロナ放電処理又は火焔処理であることを特徴とする(1)〜 (5) The hard coat film according to any one of at least one surfactant in the primer layer of the transparent substrate film is characterized in that it is contained (1) to (4), (6 ) hard coat film according to any one of the subbing layer of the transparent substrate film is characterized in that it is at least one kind of hardener (1) to (5), (7) transparent hard coat film according to any one of wherein the substrate film is surface-treated (1) to (6), the surface treatment (8) the transparent substrate film, an ultraviolet treatment, a glow and wherein the discharge treatment, a corona discharge treatment or flame treatment (1) -
(7)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、 The hard coat film according to any one of (7),
(9)該透明基材フィルムの支持体がポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂などからなることを特徴とする(1)〜(8)のいずれか1項に記載のハードコートフィルム、及び(10)前記下塗り層の弾性率が25℃で1〜1000MPaであることを特徴とする(1)〜(9)のいずれか1項に記載のハードコートフィルムを提供するものである。 (9) supports the transparent substrate film is characterized by comprising a polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin (1) a hard coat film according to any one of the - (8) and, (10) the elastic modulus of the undercoat layer is intended to provide a hard coat film according to any one of characterized in that it is a 1~1000MPa at 25 ° C. (1) ~ (9).

【0005】 [0005]

【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に記述する。 It described the invention in detail in the following DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION. まず、本発明の透明基材について記述すると、ガラスやプラスチックフィルムが好ましく用いられる。 First, when describing the transparent substrate of the present invention, a glass or plastic film is preferably used. プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレート共重合物あるいは混合物等のポリエステル、ポリカーボネート、ノルボルネン系樹脂(環状オレフィン共重合体)、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロース樹脂等、ポリアリレート、ポリメタクリル酸メチルエステルなどのフィルムが好ましい。 As the plastic film, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate copolymer or polyester mixtures, polycarbonate, norbornene resin (cyclic olefin copolymer), triacetyl cellulose, cellulose resins such as diacetyl cellulose etc., polyarylate, films such as polymethyl methacrylate ester.

【0006】次に本発明では、透明基材フィルムに少なくとも一層の下塗り層を設ける。 [0006] In the present invention then, provided at least one layer of the undercoat layer on the transparent substrate film. 本発明で用いられる下塗層の構成は、種々の工夫が行なわれており、単層として基体によく接着する層を設けるのみでもよく、その上にさらに2層以上の構成層を設けてよく接着する樹脂層を塗布する所謂重層法がある。 Configuration of the undercoat layer used in the present invention has been made various contrivances may only provide a layer adheres well to the substrate as a single layer may be provided further two or more layers of constituent layers thereon there is a so-called overlay method of applying an adhesive to the resin layer. 単層法や重層法では、疎水性基と親水性基との両方を含有する樹脂層を塗布することもよい。 The single layer method and the double layer method, may be applying a resin layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group. 下塗り層に利用できる素材は特に限定されないが、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ臭化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル− Is not particularly limited material available for the undercoat layer, such as vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, the copolymerization of a starting material of a monomer selected from among maleic anhydride beginning coalescence, polyethyleneimine, epoxy resins, grafted gelatin, nitrocellulose, polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride, polyvinyl acetate, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, brominated polyethylene, chlorinated rubber, vinyl chloride - ethylene copolymers, vinyl chloride - propylene copolymer, vinyl chloride - styrene copolymers, isobutylene copolymers, vinyl chloride - vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride - styrene - maleic anhydride terpolymer, chloride vinyl - styrene - acrylonitrile copolymer, vinyl chloride - タジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、 Tajien copolymer, vinyl chloride - isoprene copolymer, vinyl chloride - chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride - vinylidene chloride - vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride - acrylic ester copolymer, vinyl chloride - maleic acid ester copolymers,
塩化ビニルメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、クロロエチルビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体、ポリクロロプレン、などの含ハロゲン合成樹脂が挙げられる。 Vinyl methacrylate chloride copolymer, vinyl chloride - acrylonitrile copolymer, internally plasticized polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride - methacrylic acid ester copolymer, vinylidene chloride - acrylonitrile copolymer, vinylidene chloride - acrylic ester copolymer, chloroethyl vinyl ether - acrylic ester copolymer, polychloroprene, and a halogen-containing synthetic resins such as.

【0007】さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、 [0007] In addition, polyethylene, polypropylene,
ポリブテン、ポリ−3−メチルブテン、ポリ−1,2− Polybutene, poly-3-methylbutene, poly-1,2
ブタジエン、などのα−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ビニルエーテル共重合体、エチレン−プロピレン−1,4−ヘキサジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ブテン−1− Butadiene, alpha-olefin copolymers such as an ethylene - propylene copolymer, ethylene - vinyl ether copolymer, ethylene - propylene-1,4-hexadiene copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer, butene-1
プロピレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体およびこれらの共重合体とハロゲン含有樹脂とのブレンド品、アクリル酸メチルエステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エチルエステル−スチレン共重合体、メタクリル酸メチルエステル−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステル−スチレン共重合体、メタクリル酸ブチルエステル−スチレン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリ−α−クロルアクリル酸メチル、ポリアクリル酸メトキシエチルエステル、ポリアクリル酸グリシジルエステル、ポリアクリル酸ブチルエステル、ポリアクリル酸メチルエステル、ポリアクリル酸エチルエステルアクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体、アクリル酸エステル−ブタジ Propylene copolymer, butadiene - acrylonitrile copolymer and blends of these copolymers with halogen containing resins, acrylic acid methyl ester - acrylonitrile copolymer, ethyl acrylate - styrene copolymer, methyl methacrylate - acrylonitrile copolymer, polymethyl methacrylate esters, methacrylate ester - styrene copolymer, methacrylic acid butyl ester - styrene copolymer, polymethyl acrylate, poly -α- chloromethyl acrylate, polyacrylic acid methoxy ethyl ester, polyacrylic acid glycidyl esters, polyacrylic acid butyl ester, polyacrylic acid methyl ester, polyacrylic acid ethyl ester acrylate - butyl acrylate copolymer, acrylic acid ester - butadiene ン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、などの如きアクリル樹脂、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−フマル酸ジメチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ−2,6−ジメチルフェニレンオキサイド、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルカルバゾール、ポリ−p−キシリレン、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフタレート、3酢酸セルロース、酪酸セルロース、酪酢酸セルロース、セルロースフタレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン12、メトキシメチル− Down - styrene copolymer, a methacrylic acid ester - butadiene - styrene copolymer, such as acrylic resins such as polystyrene, poly -α- methyl styrene, styrene - dimethyl fumarate copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer , styrene - butadiene copolymer, styrene - butadiene - acrylonitrile copolymer, poly-2,6-dimethyl polyphenylene oxide, styrene - acrylonitrile copolymer, polyvinyl carbazole, poly -p- xylylene, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl phthalate, cellulose triacetate, cellulose butyrate, cellulose 酪酢 acid, cellulose phthalate, nylon 6, nylon 66, nylon 12, methoxymethyl -
6−ナイロン、ナイロン6、10ポリカプラミド、ポリ−N−ブチル−ナイロン−6ポリエチレンセバケート、 6-nylon, nylon 6,10 polycapramide, poly -N- butyl - Nylon-6 polyethylene sebacate,
ポリブチレングルタレート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリブチレンイソフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペートテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリジエチレングリコールテレフタレート、 Polybutylene glutarate, polyhexamethylene adipate, polybutylene isophthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene adipate, polyethylene adipate terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, poly glycol terephthalate,
ポリエチレンオキシベンゾエート、ビスフェノールA− Polyethylene oxybenzoate, bisphenol A-
イソフタレート、ポリアクリロニトリル、ビスフェノールA−アジペート、ポリヘキサメチレン−m−ベンゼンジスルホンアミド、ポリテトラメチレンヘキサメチレンカーボネート、ポリジメチルシロキサン、ポリエチレンメチレンビス−4−フェニレンカーボネート、ビスフェノールA−ポリカーボネート等のオリゴマーもしくはポリマーなどがあり(これらについてはEHImmergut“Po Isophthalate, polyacrylonitrile, bisphenol A- adipate, polyhexamethylene -m- benzene disulfonamide, polytetramethylene hexamethylene carbonate, polydimethylsiloxane, polyethylene methylene bis-4-diphenylene carbonate, oligomeric or polymeric bisphenol A- polycarbonate There is such (EHImmergut about these "Po
lymer Handbook” IV187−231、Interscience Pu lymer Handbook "IV187-231, Interscience Pu
b.New York 1966などに詳しい)等も挙げられる。 b.New York familiar with, such as 1966), and the like may also be mentioned.

【0008】本発明の下塗り層は、活性エネルギー線重合性モノマーを1質量%以上50質量%以下含有する重合性物質のポリマーから形成されるが、前記活性エネルギー線重合性モノマーの含有量は、好ましくは5〜40 [0008] subbing layer of the present invention is formed from a polymer of a polymerizable material containing an active energy ray-polymerizable monomer 50 mass% 1 mass% or more, the content of the active energy ray-polymerizable monomer, preferably 5 to 40
質量%、より好ましくは10〜30質量%である。 Wt%, more preferably from 10 to 30 mass%. この活性エネルギー線重合性モノマーとはハードコート層形成のために用いるものとして後述したものと同様であり、その中から適宜に選ぶことができる。 This is an active energy ray-polymerizable monomer are the same as those described later as those used for forming the hard coat layer can be selected appropriately from among them. 下塗り液には、基体を溶剤などで膨張させ下塗ポリマーと界面混合させることによって良好な接着性を達成するようにしてもよい。 The undercoating liquid may be achieve good adhesion by causing the substrate to such a not mix undercoat polymer and surfactant expansion in a solvent. 本発明に使用する親水性下塗ポリマーとしては、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示される。 The hydrophilic subbing polymer used in the present invention, water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, and water-soluble polyester. 水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。 The water-soluble polymers, gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, and maleic anhydride copolymers, as the cellulose ester carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. it is. ラテックスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体などである。 Vinyl chloride-containing copolymer as a latex polymer, a vinylidene-containing chloride copolymer, acrylate-containing copolymers, vinyl-containing acetate copolymers, butadiene-containing copolymers and the like. ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられているものはいずれも用いることができる。 As gelatin, a so-called lime-processed gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, which are commonly used gelatin derivatives and modified gelatin such art can be used either. 合成親水化合物の場合、他の成分を共重合してもよいが、疎水性共重合成分が多すぎる場合、非感光性親水性層の吸湿量、吸湿速度が小さくなりカールの観点から不適当である。 For synthetic hydrophilic compounds, it may be copolymerized with other ingredients, but when the hydrophobic copolymer component is excessively large, moisture absorption of the non-light-sensitive hydrophilic layer, unsuitable from the viewpoint of the curl rate of moisture absorption is reduced is there. これらの親水性コロイドは単独で用いてもよいし、2種以上を混合してもよい。 It may be used these hydrophilic colloids alone or in combination of two or more.

【0009】下塗り層の弾性率は塗膜の密着性を決める重要な物性値である。 [0009] modulus of the undercoat layer is an important physical property value for determining the adhesion of the coating film. 密着性を発現する弾性率は25℃ Modulus expressing adhesion 25 ° C.
で1から1000MPaの範囲が好ましいことが、本発明者の鋭意検討の結果明らかになった。 In 1 that the range of 1000MPa is preferred, it revealed a result of extensive studies by the present inventors. 下塗り層の弾性率はより好ましくは30〜500MPa、特に好ましくは50〜300MPaである。 Elastic modulus of the undercoat layer is more preferably 30~500MPa, particularly preferably 50~300MPa. 弾性率が大きすぎると密着試験の際下塗り層への応力集中により凝集破壊が生じ、 Cohesive failure is caused by stress concentration on the subbing layer during the adhesion test and the elastic modulus is too large,
密着性が悪化する。 Adhesion is deteriorated. 逆に弾性率が低すぎると下塗り層の強度が著しく低下し密着性が発現しない。 Conversely, if the elastic modulus is too low is not expressed adhesion strength of the undercoat layer is significantly reduced. 下塗り層は上記の範囲の弾性率において、クッション作用による、応力集中を防いでいると考えられる。 The undercoat layer in the elastic modulus of the above range, by cushioning, believed to prevent stress concentration.

【0010】下塗り層の厚さは通常、1〜5000n [0010] The thickness of the undercoat layer is usually, 1~5000n
m、好ましくは20〜2000nm、より好ましくは5 m, preferably 20 to 2000 nm, more preferably 5
0〜500nmである。 It is 0~500nm. その他、下塗り層の形成に用いる下塗り液には必要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。 Other may contain various additives as necessary in the undercoat liquid used for forming the undercoat layer. 例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤、硬化剤等である。 Such as surfactants, antistatic agents, antihalation agents, coloring dye, pigment, coating aids, antifoggants, which is a curing agent or the like. 本発明の下塗り層には公知の種々のゼラチン硬化剤を用いることができる。 The undercoat layer of the present invention can be used various known gelatin hardening agent. 硬化剤としては、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドなど)、イソシアネート類、エピクロルヒドリン樹脂、ポリアマイド−エピクロルヒドリン樹脂(特開昭51−3619号)、シアヌルクロリド系化合物(例えば、特開昭47−6151号、特開昭56−13 As the curing agent, aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde), isocyanates, epichlorohydrin resins, polyamide - epichlorohydrin resin (JP 51-3619), cyanuric chloride compounds (e.g., JP-A-47-6151 , JP-A-56-13
0740号に記載の化合物)、ビニルスルホンあるいはスルホニル系化合物である。 Compounds described in JP 0740), a vinyl sulfone or sulfonyl compounds.

【0011】以上列挙のバインダーは単独または数種混合で使用され、エポキシ系、アジリジン系、イソシアネート系の公知の架橋剤、および/あるいは放射線硬化型ビニル系モノマーを添加して硬化処理することができる。 [0011] The above listed binders are used singly or in a mixture, can be an epoxy, aziridine, hardened by the addition of the isocyanate of known crosslinking agents, and / or radiation curable vinyl monomers . イソシアネート系架橋剤としてはイソシアネート基を2個以上有するポリイソシアネート化合物で、たとえばトリレンジイソシアネート、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5 Polyisocyanate compounds having two or more isocyanate groups as isocyanate crosslinking agents, for example, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5
−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネート類、とポリアルコールとの反応生成物(例えばトルエンイソシアネート 3molとトリメチロールロパン1molの反応生成物)、及びこれらのイソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネートなどをあげられる。 - diisocyanate, o- toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, and triphenylmethane diisocyanate, these isocyanates, and reaction products of polyalcohol (for example, the reaction product of toluene diisocyanate 3mol trimethylol b pan 1 mol), and like and polyisocyanates produced by condensation of these isocyanates. これらの架橋剤は、架橋剤を含むバインダー全体に対して5から45wt%であることが好ましい。 These crosslinking agents are preferably 45 wt% from 5 with respect to the total binder containing the crosslinking agent.

【0012】本発明の下塗り層には、微粒子をマット剤として含有させることができる。 [0012] subbing layer of the present invention may contain fine particles as a matting agent. 無機の微粒子のマット剤としてはシリカ(SiO )、二酸化チタン(TiO The matting agent of the inorganic fine particles of silica (SiO 2), titanium dioxide (TiO
)、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することができる。 2), it can be used calcium carbonate, magnesium carbonate, and the like. 有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリスチレンなどを用いることができる。 Examples of the organic fine particles matting agent, polymethyl methacrylate, cellulose acetate propionate, or the like can be used polystyrene. これらの微粒子マット剤の平均粒径は0.01〜5μmのものが好ましい。 The average particle size of these particulate matting agent preferably has a 0.01 to 5 [mu] m. より好ましくは、0.05〜3μmである。 More preferably, a 0.05~3μm. また、その含有量は0.05〜50mg/m が好ましく、更に好ましくは、0.5〜20mg/m である。 Further, the content thereof is preferably 0.05 and 50 / m 2, and more preferably from 0.5-20 / m 2.

【0013】本発明に係わる下塗液は、一般に良く知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法、或いは、米国特許第2,681,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法により塗布することができる。 [0013] undercoating liquid according to the present invention are generally well-known coating method, for example, dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating method, gravure coating method, a slide coating method, Alternatively, it can be applied by extrusion coating using the hopper described in U.S. Patent No. 2,681,294. 所望により、米国特許第2,761,791号、同3,508,947号、同2,941,898号、及び同3,526,528号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」253ページ(1973年、朝倉書店発行)などに記載された方法により2層以上の層を同時に塗布することが出来る。 If desired, the United States Patent No. 2,761,791, the 3,508,947 Patent, the 2,941,898 Patent, and the 3,526,528 Pat, Yuji Yuji al., "Coating Engineering" 253 page ( 1973, published by Asakura Shoten), etc. the method makes it possible to apply two or more layers simultaneously according to.

【0014】次に本発明の透明基材フィルムは、下塗り層を付与するに当たり表面処理をすることが好ましく用いられる。 [0014] Then the transparent substrate film of the present invention is preferably used for the surface treatment Upon imparting undercoat layer. 本発明の基材は、いずれも疎水性の表面を有するため、その表面を各種処理することでその上に塗設される下塗り層との強固な接着を可能とする。 The substrate of the present invention are all to have a hydrophobic surface, to allow strong adhesion to the subbing layer which is coated thereon by various treating its surface. 本発明で用いられる表面処理は基体と下塗り層間の接着が改良できれば特に限定されないが、好ましくは紫外線処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、火焔処理、高周波処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、機械的処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理である。 Surface treatment used in the present invention is not particularly limited as long improved adhesion of the substrate and the undercoat layer, preferably ultraviolet treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, high frequency treatment, active plasma treatment, laser treatment, mechanical treatment, mixed acid treatment, an ozone oxidation treatment, a surface activation treatment such as.

【0015】表面処理の中でも好ましいのは、紫外線照射処理、コロナ処理、グロー処理、火焔処理である。 [0015] Of these surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, glow treatment, a flame treatment. 先ず紫外線照射処理について以下に記す。 First described below for the ultraviolet irradiation treatment. これらは特公昭43−2603号、特公昭43−2604号、特公昭4 These are JP-B-43-2603, JP-B-43-2604, JP-B-4
5−3828号記載の処理方法などによって行われるのが好ましい。 Preferably carried out by such processing methods described in JP 5-3828. 水銀灯は石英管からなる高圧水銀灯で、紫外線の波長が180〜320nmの間であるものが好ましい。 A high pressure mercury lamp mercury lamp comprising a quartz tube, it is preferable ultraviolet wavelengths is between 180~320Nm. 紫外線照射は基体の延伸工程、熱固定時、熱固定後の何れでもよい。 UV irradiation substrate stretching step, when heat, may be either after thermal fixation. 紫外線照射の方法については、基体の表面温度が150℃前後にまで上昇することが問題なければ、主波長が365nmの高圧水銀灯ランプを使用することができる。 For the method of UV irradiation, if there is no problem that the surface temperature of the substrate rises to around 0.99 ° C., it can be dominant wavelength using a high pressure mercury lamp of 365 nm. 低温処理が必要とされる場合には主波長が254nmの低圧水銀灯が好ましい。 A low pressure mercury lamp dominant wavelength of 254nm in the case of low-temperature process is required is preferable. またオゾンレスタイプの高圧水銀ランプ、及び低圧水銀ランプを使用する事も可能である。 The ozone-less type of high-pressure mercury lamp, and it is also possible to use a low-pressure mercury lamp. 処理光量に関しては処理光量が多いほど基体と被接着層との接着力は向上するが、光量の増加に伴い基体が着色し、また基体が脆くなるという問題が発生する。 While regarding the processing amount to increase the adhesion between the substrate as the processing amount is large adherend layer and colored base with the increase of the amount of light, also the substrate is problem that occurs brittle. 従って、通常のポリエステル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムには、365nmを主波長とする高圧水銀ランプで、照射光量20〜10000 Therefore, usually polyester, a plastic film such as polyolefin, a high pressure mercury lamp for a 365nm main wavelength, the irradiation light amount 20 to 10,000
(mJ/cm 2 )がよく、より好ましくは50〜2000(mJ (MJ / cm 2) C., more preferably 50 to 2000 (mJ
/cm 2 )である。 / A cm 2). 254nmを主波長とする低圧水銀ランプの場合には、照射光量100〜10000(mJ/cm 2 )がよく、より好ましくは300〜1500(mJ/cm 2 )である。 In the case of low-pressure mercury lamp for a 254nm main wavelength, the irradiation light amount 100~10000 (mJ / cm 2) C., more preferably 300~1500 (mJ / cm 2).

【0016】次に、効果的な表面処理の一つであるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方法、例えば特公昭35−7578号、同36−10336号、同4 Next, a glow discharge treatment is one of effective surface treatment, any method known in the art, for example, Japanese Patent Publication No. 35-7578, the 36-10336 and 4 from
5−22004号、同45−22005号、同45−2 No. 5-22004, the same 45-22005 JP, the 45-2
4040号、同46−43480号、米国特許3,05 No. 4040, the same 46-43480, U.S. patent 3,05
7,792号、同3,057,795号、同3,17 No. 7,792, the 3,057,795 Patent, the 3, 17
9,482号、同3,288,638号、同3,30 No. 9,482, the 3,288,638 Patent, the 3, 30
9,299号、同3,424,735号、同3,46 No. 9,299, the 3,424,735 Patent, the 3,46
2,335号、同3,475,307号、同3,76 No. 2,335, the 3,475,307 Patent, the 3,76
1,299号、英国特許997,093号、特開昭53 No. 1,299, British Patent No. 997,093, JP 53
−129262号等を用いることができる。 Or the like can be used. No. -129262. 特に本発明の基体に対し要求される接着性付与、黄色化抑制、ブロッキング防止を同時に満足させる表面処理としてグロー処理がとくに有効である。 In particular substrate to adhesion-imparting required of the present invention, yellowing suppression, glow treatment as a surface treatment to satisfy the anti-blocking at the same time it is particularly effective. グロー放電処理の雰囲気に酸素、窒素、ヘリウムあるいはアルゴンのような種々のガスを導入しながら行うことが好ましい。 Oxygen atmosphere of the glow discharge treatment, nitrogen is preferably carried out while introducing a variety of gases, such as helium or argon. さらに、水蒸気を導入した場合は、特殊ガスの導入の場合と同等あるいはそれ以上の接着効果を有し、価格も大幅に安価であり、工業的に優れた方法である。 Furthermore, the case of introducing water vapor, has the same or more adhesion effect as the introduction of special gas, the price is also significantly less expensive, it is industrially excellent method.

【0017】水蒸気の存在下でグロー放電処理を実施する場合の水蒸気分圧は、10%以上100%以下が好ましく、更に好ましくは40%以上90%以下である。 The water vapor partial pressure in the case of carrying out the presence glow discharge treatment of the steam is preferably 10% or more and 100% or less, more preferably 90% or less 40%. 水蒸気以外のガスは酸素、窒素等からなる空気である。 Gas other than water vapor is air consisting of oxygen, nitrogen and the like. さらに、表面処理すべきフィルムを予め加熱した状態で真空グロー放電処理を行うと、常温で処理するのに比べ短時間の処理で接着性が向上し、黄色化を大幅に減少させることができる。 Further, when the vacuum glow discharge treatment is to be surface treated film in a pre-heated state, adhesion is improved in a short time of treatment compared to treatment at room temperature, it is possible to greatly reduce the yellowing. 予熱温度は50℃以上が好ましい。 Preheating temperature is preferably at least 50 ° C.. 真空中でポリマー表面温度を上げる具体的方法としては、 As a specific method of increasing the polymer surface temperature in a vacuum,
赤外線ヒータによる加熱、熱ロールに接触させることによる加熱等がある。 Heating by an infrared heater, a heating, by contacting the heated roll. 例えばフィルム面を80℃に予熱したい場合、80℃の熱ロールにフィルムを高々1秒間接触するだけで十分である。 For example, if you want to preheat the film surface to 80 ° C., only at most in contact for 1 second film to heat roll 80 ° C. is sufficient. 加熱方法は前述の方法に限らず、広く公知の加熱方法を利用することができる。 The heating method is not limited to the aforementioned method, it can be utilized widely known heating methods.

【0018】予熱した基体をグロー放電処理するが、重要な処理条件として真空度、電極間電圧、放電周波数等が挙げられる。 [0018] While glow discharge treatment preheated substrate, vacuum as an important process conditions, the inter-electrode voltage, the discharge frequency and the like. グロー放電処理時の圧力は0.005〜 Pressure at the time of the glow discharge treatment is 0.005
20Torrとするのが好ましく、より好ましくは0.02 It is preferable to be 20 Torr, more preferably 0.02
〜2Torrである。 Is ~2Torr. また、電圧は、500〜5000Vの間が好ましく、より好ましくは500〜3000Vである。 The voltage is preferably between 500~5000V, more preferably 500~3000V. さらに使用する放電周波数は、従来技術に見られるように直流から数1000MHz、好ましくは50Hz Furthermore discharge frequency used is several from DC as seen in the prior art 1000 MHz, preferably 50Hz
〜20MHz、さらに好ましくは1KHz〜1MHzである。 ~20MHz, more preferably from 1 kHz to 1 MHz. 放電処理強度は、0.01KV・A・分/m 2 〜5 Discharge treatment intensity, 0.01 kV · A · min / m 2 to 5
KV・A・分/m 2が好ましく、更に好ましくは0.15 Preferably KV · A · min / m 2, more preferably 0.15
KV・A・分/m 2 〜1KV・A・分/m 2で優れた接着性能が得られる。 Adhesion performance was excellent KV · A · min / m 2 ~1KV · A · min / m 2 is obtained. このようにして、グロー放電処理を施こした基体は、直ちに冷却ロールを用いて温度を下げることが好ましい。 Thus, facilities strained substrates glow discharge treatment is preferably to reduce the temperature immediately using a cooling roll. 基体は温度の上昇に伴ない外力により塑性変形し易くなり、被処理基体の平面性が損なわれてしまう。 Substrate easily plastically deformed by accompanied not force an increase in temperature, resulting in impaired plane of the substrate to be processed. さらに低分子量体(モノマー、オリゴマー等)が基体表面に析出し、透明性や耐ブロッキング性を悪化させる可能性がある。 Moreover low molecular weight material (monomer, oligomer, etc.) deposited on the substrate surface, thereby potentially exacerbating the transparency and blocking resistance.

【0019】次にコロナ放電処理について記すと、従来公知のいずれの方法、例えば特公昭48−5043号、 [0019] Next the referred Corona discharge treatment, any conventionally known method, for example, Japanese Patent Publication No. 48-5043,
同47−51905号、特開昭47−28067号、同49−83767号、同51−41770号、同51− Same 47-51905, JP Nos. 47-28067, 49-83767 same issue, same 51-41770 JP, the same 51-
131576号等に開示された方法により達成することができる。 It can be achieved by the disclosed method, such as in EP 131,576. 放電周波数は50Hz〜5000KHz、好ましくは5KHz〜数100KHzが適当であり、特に好ましくは10Hz〜30KHzである。 The discharge frequency was 50Hz~5000KHz, preferably suitably 5KHz~ number 100 KHz, particularly preferably 10Hz~30KHz. 放電周波数が小さすぎると安定な放電が得られず、かつ被処理物にピンホールが生じて好ましくない。 When the discharge frequency is too low no stable discharge can be obtained and undesirable pinhole occurs in the object to be processed. 又周波数が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必要となり、装置が高価となり好ましくない。 Also the frequency is too high, a special apparatus is required for impedance matching, device undesirably expensive. 被処理物の処理強度に関しては、通常は0.001KV・A・分/ For the treatment intensity of the object to be treated, usually 0.001KV · A · minute /
m 2 〜5KV・A・分/m 2 、好ましくは0.01KV・A m 2 ~5KV · A · min / m 2, preferably 0.01KV · A
・分/m 2 〜1KV・A・分/m 2が適当である。 · Min / m 2 ~1KV · A · min / m 2 are suitable. 電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは0.5〜2.5m Electrode and the dielectric roll and the gap clearance 0.5~2.5m
m、好ましくは1.0〜2.0mmが適当である。 m, preferably 1.0~2.0mm is suitable. コロナ放電処理機はPillar社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモデルを用いることができる。 Corona discharge treatment machines can be used a solid state corona treatment machine 6KVA model manufactured by Pillar Corporation.

【0020】次に火焔処理としては、天然ガス、液化プロパンガスなどを利用でき空気との混合比が重要である。 [0020] As then flame treatment, the mixing ratio of the air available natural gas, and the like liquefied propane gas is important. 好ましいガス/空気の混合比は容積比で、プロパンでは1/14〜1/22、より好ましくは1/16〜1 The mixing ratio of the preferred gas / air volume ratio, 1 / 14-1 / 22 is propane, more preferably 1 / 16-1
/19である。 / Is 19. 天然ガスでは1/6〜1/10、より好ましくは1/7〜1/9である。 The natural gas 1 / 6-1 / 10, more preferably 1 / 7-1 / 9. 火焔処理量は、1〜5 Flame treatment amount is from 1 to 5
0Kcal/m 2 、より好ましくは3〜20Kcal/m 2 0 kcal / m 2, more preferably 3~20Kcal / m 2
である。 It is. またバーナーの内炎の先端と基体の距離を4cm The 4cm distance of the tip and the substrate of the burner inner flame
未満とすることがより効果的である。 It is more effective and less. 処理装置としては春日電気(株)製フレーム処理機を用いることができる。 The processing apparatus can be used Kasuga electrical Co. frame processor. 処理時の基体を支えるバックアップローラーは中空型ロールが好ましく、中に冷却液を透して常時一定の所定温度にする事が好ましい。 Backup roller for supporting a substrate during processing hollow roll is preferred, it is preferable to always constant predetermined temperature it through coolant inside.

【0021】次に本発明ではその表面硬度をあげるため、ハードコートを設ける。 [0021] Next the present invention to increase the surface hardness, providing a hard coat. そのハードコート材料には活性エネルギー線硬化型樹脂等を用いる。 Its the hard coat material using the active energy ray-curable resin or the like. 活性エネルギー線硬化型樹脂の例としては多官能モノマーの硬化樹脂が挙げられ、好ましくは多官能アクリレートまたはメタクリレート(例えばペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートやジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等)に代表される活性エネルギー線硬化性化合物が挙げられる。 Examples of the active energy ray curable resin include cured resins of polyfunctional monomer is represented preferably multi-functional acrylate or methacrylate (e.g., pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate) that the active energy ray-curable compounds. これらの化合物中には必要に応じて重合開始剤を添加することが好ましい。 It is preferred in these compounds to add a polymerization initiator if necessary. また、ハードコート層中には硬度をアップさせ傷付き耐性を高める目的で、充填剤を含有させることが特に有効であり、 Further, in the hard coat layer for the purpose of increasing the scratch resistance is up to hardness, is it is particularly effective to incorporate a filler,
例えばシリカ、アルミナ、ジルコニア等の酸化物の微粒子やコロイダル粒子を挙げることができる。 For example it may be mentioned silica, alumina, fine particles or colloidal particles of oxides such as zirconia. これらの充填剤としての微粒子の粒子サイズは1〜100nmが好ましく、その添加量は硬化性樹脂の5体積%以上50体積%以下が好ましい。 Particle size of the fine particles as these fillers is preferably 1 to 100 nm, the amount of addition is preferably not more than 50 vol% 5 vol% or more of the curable resin. 50体積%以上では膜が脆くなり、少なすぎると添加した効果が得られない。 Film becomes brittle at 50% by volume or more, it can not be obtained the effect of adding too small. ハードコート層の硬度は、特に制限するものではないが、通常5 The hardness of the hard coat layer is not particularly limited, usually 5
〜15GPa、好ましくは5.5〜12GPa、より好ましくは6〜10GPaである。 ~15GPa, preferably 5.5~12GPa, more preferably 6~10GPa. また、ハードコート層の厚さは2〜30μmが好ましく、4〜10μmが特に好ましい。 The thickness of the hard coat layer is preferably from 2 to 30 m, 4 to 10 [mu] m is particularly preferred. さらに必要に応じて、アニオン、カチオン性やノニオン性界面活性剤を添加したり、コロナ処理、グロー処理等の表面処理を行い、ハードコートの表面の親水性、密着性を向上させ、導電層の塗布性や導電層との接着を高めることが出来る。 If necessary, anionic, or by adding cationic or nonionic surface active agents, corona treatment, surface treatment was performed such glow treatment, a hydrophilic surface of a hard coat to improve the adhesion of the conductive layer it can increase the adhesion of the coating property and the conductive layer.

【0022】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これに限定されるものではない(ここで、−C −はフェニレン基を表わす)。 [0022] Although referred Specific examples of the surfactant are shown below, but the invention is not limited thereto (wherein, -C 6 H 4 - represents a phenylene group). WA−1:C 1225 (OCH CH 10 OH WA−2:C 19 −C −(OCH CH WA-1: C 12 H 25 (OCH 2 CH 2) 10 OH WA-2: C 9 H 19 -C 6 H 4 - (OCH 2 CH 2)
12 OH WA−3:ポリ(重合度20)オキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル WA−4:ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ WA−5:トリ(イソプロピル)ナフタレンスルフォン酸ソーダ WA−6:ドデシル硫酸ソーダ WA−7:α−スルファコハク酸ジ(2−エチルヘキシル)エステル ナトリウム塩 WA−8:セチルトリメチルアンモニウム クロライド WA−9:C 1123 CONHCH CH N(+) 12 OH WA-3: Poly (polymerization degree 20) oxyethylene sorbitan monolaurate WA-4: dodecylbenzene sodium sulfonate WA-5: tri (isopropyl) naphthalenesulfonic acid sodium WA-6: Dodecyl sodium sulfate WA-7: α- Surufakohaku di (2-ethylhexyl) ester sodium salt WA-8: cetyltrimethylammonium chloride WA-9: C 11 H 23 CONHCH 2 CH 2 N (+)
(CH −CH COO(−) WA-10:C 17 SO N(C )(CH (CH 3) 2 -CH 2 COO (-) WA-10: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2
CH O) 16 H WA-11:C 17 SO N(C )CH CH 2 O) 16 H WA- 11: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) CH 2 C
OOK WA-12:C 15 COONH OOK WA-12: C 7 F 15 COONH 4 WA-13:C 17 SO K WA-14:C 17 SO N(C )(CH WA-13: C 8 F 17 SO 3 K WA-14: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2
CH O) (CH ) SO Na WA-15:C 17 SO N(C )−(CH CH 2 O) 4 (CH 2 ) 4 SO 3 Na WA-15: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) - (CH
-N(+)(CH ) ・I(-) WA-16:C 17 SO N(C )CH 2) 3 -N (+) ( CH 3) 3 · I (-) WA-16: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) CH 2 C
CH N(+)(CH ‐CH COO(-) WA-17:C 17 CH CH O(CH CH H 2 CH 2 N (+) (CH 3) 2 -CH 2 COO (-) WA-17: C 8 F 17 CH 2 CH 2 O (CH 2 CH 2
O) 16 H WA-18:C 17 CH CH O(CH -N O) 16 H WA-18: C 8 F 17 CH 2 CH 2 O (CH 2) 3 -N
(+)(CH ・I(-) WA-19:H(CF CH CH OCOCH (+) (CH 3) 3 · I (-) WA-19: H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOCH 2
CH(SO )COOCH CH CH CH (C CH (SO 3) COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 (C
F) H WA-20:H(CF CH CH O(CH F) 8 H WA-20: H (CF 2) 6 CH 2 CH 2 O (CH 2 C
O) 16 H WA-21:H(CF CH CH O(CH H 2 O) 16 H WA- 21: H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 O (CH 2)
-N(+)(CH ・I(-) WA-22:H(CF CH CH OCOCH 3 -N (+) (CH 3 ) 3 · I (-) WA-22: H (CF 2) 8 CH 2 CH 2 OCOCH 2
CH(SO )COOCH CH CH CH CH (SO 3) COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C 8 F
17 17 WA-23:C 17 ‐C SO N(C WA-23: C 9 F 17 -C 6 H 4 SO 2 N (C
)(CH CH O) H WA-24:C 17 ‐C CSO N(C 3 H 7) (CH 2 CH 2 O) 1 6 H WA-24: C 9 F 17 -C 6 H 4 CSO 2 N (C 3 H
)-(CH ) -N(+)(CH ) ・I(-) 7) - (CH 2) 3 -N (+) (CH 3) 3 · I (-)

【0023】 [0023]

【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。 EXAMPLES will now be described in detail with reference to the present invention embodiment. 実施例1 (1)透明基材フィルムの作成 1−1)透明基材フィルムの表面処理 透明基材フィルム(厚さ175μm)の表面処理を基体の両面に、表1にしたがって実施した。 The surface treatment to both sides of the base of Example 1 (1) Preparation of a transparent substrate film 1-1) Finish transparent base film of the transparent substrate film (thickness: 175 .mu.m), it was performed according to Table 1. コロナ処理の条件は以下の通りである。 Conditions of the corona process is as follows.

【0024】コロナ処理 コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機6KVAモデルを用い、30cm幅の透明基材フィルムを20m/分で処理した。 [0024] The corona treatment corona discharge treatment using a solid state corona processing machine 6KVA model manufactured by Pillar Technologies, was processing the transparent substrate film of 30cm width at 20m / min. このとき、電流・電圧の読み取り値より被処理物は、0.375KV・A・分/m 2 At this time, the object to be processed from the readings of current and voltage, 0.375 kV · A · minute / m 2
の処理とした。 It was of processing. 処理時の放電周波数は、9.6KHz、 The discharge frequency at the time of processing, 9.6KHz,
電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、1.6 Electrode and the dielectric roll and the gap clearance, 1.6
mmであった。 It was mm. 1−2)下塗り 表1に記載した通り以下の下塗り塗布液−A、下塗り塗布液−B、下塗り塗布液−Cを透明基材フィルムの両面に塗布し乾燥し、下塗り処理を実施した。 1-2) an undercoat Table 1 following undercoating solution as described in -A, undercoating liquid -B, the undercoating liquid -C coated and dried on both surfaces of the transparent substrate film, was carried out undercoating treatment.

【0025】 (下塗り塗布液−A) ・フェノール/ホルマリン縮合物 7質量部 ・トリエチレングリコールのジグリシジルエーテル 2.5質量部 ・シリカ粒子(粒径20nm) 0.2質量部 ・WA−1 0.05質量部 ・メチルイソブチルケトン 90.25質量部 [0025] (Undercoating liquid -A) - phenol / formalin condensate 7 parts by diglycidyl ether of triethylene glycol 2.5 parts by mass of silica particles (particle diameter 20 nm) 0.2 parts by mass WA-1 0 .05 parts by mass methyl isobutyl ketone 90.25 parts by weight

【0026】 (下塗り塗布液−B) ・ブチルメタクリレートとヒドロキシエチルメタクリレート共重合体に アクリル酸を付加した共重合体(アクリル基含有量 20mol%) 5質量部 ・アクリル変性共重合ポリエステル樹脂 (高松樹脂製、商品名 ベスレジンA−515GB) 2.5質量部 ・ブタジエン−スチレン共重合ラテックス(質量比30/70) 2.5質量部 ・メラミン樹脂(住友化学工業製、商品名 Sumitex Resin M− 3) 2.5質量部 ・コロイダルシリカ(日産化学工業製、商品名 スノーテックスZL) 0.04質量部 ・WA−2 0.2質量部 ・WA−8 0.1質量部 ・2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン 0.5質量部 ・エピクロルヒドリン樹脂 0.1質量部 ・水 全体で100質 [0026] (Undercoating solution -B), butyl methacrylate and a copolymer obtained by adding acrylic acid to hydroxyethyl methacrylate copolymer (acryl group content 20 mol%) 5 parts by mass Acrylic modified copolymer polyester resin (Takamatsu Resin Ltd., trade name Besurejin A-515GB) 2.5 parts by mass butadiene - styrene copolymer latex (weight ratio 30/70) 2.5 parts by weight melamine resin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name Sumitex resin M- 3) 2.5 parts by mass of colloidal silica (Nissan Chemical Industries Ltd., trade name SNOWTEX ZL) 0.04 parts by mass WA-2 0.2 parts by mass WA-8 0.1 parts by mass of 2,4-dichloro - 6-hydroxy -S- triazine 0.5 parts by weight of epichlorohydrin resin 0.1 parts by mass of water total 100 quality 部となるように添加した It was added so as to be a part

【0027】 (下塗り塗布液−C) ・UV3300B(商品名、日本合成化学(株)製 末端アクリル変性ウレタンオリゴマー) 5質量部 ・WA−2 0.05質量部 ・トルエン/酢酸メチル(1/1) 94.95質量部 これらの下塗り塗布液は、7ml/m バーコ−ターで塗布し、搬送しつつ加熱ゾーンにて160℃で5分間加熱乾燥した。 [0027] (Undercoating solution -C) - UV3300B (trade name, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. terminal acrylic-modified urethane oligomer) 5 parts by mass WA-2 0.05 parts by mass Toluene / methyl acetate (1/1 ) 94.95 parts by weight the undercoating liquid, 7 ml / m 2 barcode - was applied by coater, and heated and dried for 5 minutes at 160 ° C. in a heating zone while conveying. 巻き取り直前で冷却ローラーにて30℃以下に冷却し、作成した下塗り付き透明基材フィルムを巻き取った。 The take-up was cooled in just before the cooling roller to 30 ℃ below, was wound up a transparent substrate film with was created undercoat. 下塗り層の厚みは200nmであった。 The thickness of the undercoat layer was 200nm.

【0028】(2)ハードコート層塗布液の調製: 2−1)無機粒子分散液(M−1)の調製 セラミックコートのベッセルに各試薬を以下の量計量した。 [0028] (2) Preparation of hard coat layer coating solution: 2-1) Inorganic particle dispersion (M-1) were the following amounts weighing each reagent vessel preparation ceramic coat. メチルイソブチルケトン 234 g アロニックスM5300 (商品名、東亜合成(株)製オリゴエステルアクリレートポリマー) 36 g AKP−G015(商品名、住友化学工業製アルミナ) 180 g 上記混合液をサンドミル(1/4Gのサンドミル)にて1600rpm、10時間微細分散した。 Methyl isobutyl ketone 234 g of Aronix M5300 (trade name, Toagosei Co., Ltd. oligoester acrylate polymer) 36 g AKP-G015 (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. alumina) 180 g The above mixture of a sand mill (1 / 4G sand mill ) at 1600rpm, 10 hours was finely dispersed. メディアは1 Media 1
mmΦのジルコニアビーズを1400g用いた。 Zirconia beads of mmΦ using 1400g. 得られた表面処理したアルミナの粒径は93nmだった。 The particle size of the resulting surface-treated alumina was 93nm.

【0029】2−2)ハードコート層用塗布液の調製 上記アルミナ微粒子を40質量%含有する、M−1分散液300gに、メタノール63g、イソプロパノール1 [0029] 2-2) Preparation the alumina fine particles of coating composition containing 40 wt%, the M-1 dispersion 300 g, methanol 63 g, isopropanol 1
24gおよび酢酸ブチル113gを加えた。 It was added 24g and butyl acetate 113 g. 混合液に、 To the mixture,
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物(商品名 Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (trade name:
DPHA、日本化薬(株)製)280gを加えて溶解した。 DPHA, was dissolved by adding manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 280g. 得られた溶液に、光重合開始剤(商品名 イルガキュア184、チバガイギー社製)16.8gおよびメチルイソブチルケトン300gを添加した。 To the resulting solution, photopolymerization initiator (Irgacure 184, Ciba-Geigy Co., Ltd.) 16.8g and methyl isobutyl ketone 300g was added. 混合物を30 The mixture 30
分間攪拌した後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターで濾過してハードコート層用塗布液を調製した。 After stirring minutes to prepare a coating solution for hard coat layer was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 [mu] m. (3)ハードコートフィルムの作製 (1)の少なくとも一方に下塗り層を設けた透明基材フィルムに、その面の上にバーコーターを用いて2−2) (3) a transparent substrate film having a subbing layer on at least one of (1) Preparation of hard coat film, using a bar coater onto the surface 2-2)
で作成したハードコート塗布液を層厚8μmになるように塗布・乾燥し紫外線照射してハードコート層を作製した。 To prepare a hard coat layer A hard coat coating solution prepared by coating and drying and UV irradiation so that the layer thickness 8μm in.

【0030】(4)評価 得られた透明基材フィルムは、以下の方法でその評価を実施した。 [0030] (4) a transparent substrate film obtained evaluation was performed and evaluated by the following method. 4−1)透過率 試料を島津製作所(株)製分光光度計(UV−2400P 4-1) The transmittance sample Shimadzu Corp. spectrophotometer (UV-2400P
C)を用いて、400〜800nmの波長の平均透過率を測定した。 With C), it was measured average transmission wavelengths of 400 to 800 nm. 4−2)耐傷性 #0000スチールウールに200g/cm 2の荷重をかけてその表面を擦り、その表面のすり傷の状態を目視で評価した。 4-2) scratch resistance # 0000 steel wool under a load of 200 g / cm 2 rub the surface to assess the status of the scratches of the surface visually. A:傷は認められなかった。 A: scratch was observed. B:傷が少し認められた。 B: scratches were observed a little. C:傷が相当認められた。 C: scratch was equivalent recognized. D:傷が著しく認められた。 D: scratches were observed significantly. 4−3)接着性 試料を25℃、60%RH環境下に6時間調湿し、表面をカッター(NTカッター)で、透明基材フィルムの表面に達する深さまで1.5mm角にクロスカットして、 4-3) adhesive sample 25 ° C., the dampening 6 hours adjusted under 60% RH environment, the surface with a cutter (NT cutter), and cross-cut into 1.5mm square to a depth reaching the surface of the transparent base film Te,
表面に100個の切断片を形成した。 To form a 100 cut pieces to the surface. 次に50℃、95% Then 50 ° C., 95%
RHのオーブン内の7日間経時させ、さらに10℃、1 Was 7 days aging in the oven RH, further 10 ° C., 1
0%RHのオーブン内の7日間経時させ、25℃、10 7 days in an oven at 0% RH is time, 25 ° C., 10
%RH下でその表面全面にセロハンテープ(ニチバン社製)を貼りつけ、2時間放置後に手で勢いよくテープを剥離させた。 % On the entire surface under RH adhered cellophane tape (Nichiban Co., Ltd.) was peeled off vigorously tape by hand after standing 2 hours. この剥離テストを計5回繰り返して、切片が剥離した個数を評価した。 This peeling test is repeated five times, was to evaluate the number of sections is peeled off. 透明基材フィルム上に残っている切片の多いほど接着性が良好であることを示す。 Adhesive The more the slices remaining on the transparent substrate film indicates better.

【0031】表面弾性率は微小表面硬度計を用いて求めた値である。 The surface elastic modulus is a value determined by using a micro surface hardness meter. 具体的は方法は以下のとおりである。 Specifically the method is as follows. 微小表面硬度計((株)フィッシャー・インスツルメンツ社製:フィッシャースコープH100VP−HCU)を用い、試料表面にビッカース圧子を接触させた後、10秒間に加重を1mNにまで増加させ、この状態で5秒保持する。 Micro surface hardness meter (Inc. Fisher Instruments Co., Ltd. Fischer Scope H100VP-HCU) used, after contacting the Vickers indenter in the sample surface, it is increased to 1mN weighted to 10 seconds, in this state for 5 seconds Hold. この時のビッカース圧子の侵入深さをDv0とする。 The penetration depth of the Vickers indenter at this time is DV0. この後、加重を0mNとした時にビッカース圧子を押し戻す力(Fv)と侵入深さ(Dv)を測定し、その傾きを表面弾性率とする。 Then, weighted measure the push back the Vickers indenter when the 0mN force (Fv) and penetration depth (Dv), that the inclination surface modulus. 即ちDvを横軸にとり、縦軸にFvをとったとき、DvがDv0から0.9×Dv0 That horizontal axis the Dv, when taking Fv on the vertical axis, 0.9 × Dv from DV0 DV0
の間の傾きの絶対値を表面弾性率とした。 The absolute value of the slope between the surface elasticity. この測定は2 This measurement is 2
5℃60%RH下で行い、10点の平均値で表した。 5 ° C. performed under 60% RH, expressed as mean values ​​of 10 points.

【0032】(5)結果 得られた本発明及び比較用の特性を表1に示す。 [0032] (5) resulting characteristics for the present invention and comparative shown in Table 1. 下塗り層を有しない比較試料01は、透過率は優れるものの、 Comparative Sample 01 having no subbing layer, although the transmittance is excellent,
耐傷性と接着性が大きく劣るものであった。 Adhesion and scratch resistance was poor large. これに対し、本発明の下塗り層を付与した本発明の試料02は、 In contrast, the sample 02 of the present invention that the subbing layer was applied to the present invention,
透過率、耐傷性および接着性の全てにおいて優れたものであった。 Permeability, was excellent in all of scratch resistance and adhesion. さらに、本発明で下塗り層を実施する前に基体の表面処理を施した本発明の試料03〜05及び07 Furthermore, Samples 03 to 05 and 07 of the present invention subjected to a surface treatment of the substrate prior to performing the undercoat layer in the present invention
は、接着性の点で下塗り層のみに比べそのレベルは更にすぐれたものであることがわかった。 , The level comparison only in the undercoat layer in terms of adhesion was found to be that further excellent. これは、下塗り層と表面処理が相乗的に作用したものと推測される。 This undercoat layer and the surface treatment is presumed that act synergistically.

【0033】 [0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】実施例2 実施例1の本発明試料04において、ハードコート層を有する側の反対側に下塗りBを塗布し、粘着層を形成した。 [0034] In the present invention sample 04 of Example 1, an undercoat B was coated on the opposite side of the side having the hard coat layer was formed an adhesive layer. 更にその上にポリエチレンシート(20μm厚)を貼りあわせた。 Further bonded polyethylene sheet (20μm thick) on it. 得られた試料34の特性は試料04と全く同一であった。 Characteristics of the obtained sample 34 was exactly the same as sample 04. これにより、本発明のハードコートフィルムを種々の電子材料画面の保護膜として利用できる。 This allows use of the hard coat film of the present invention as various protective film electronic materials screen. 特に平面ブラウン管にポリエチレンシートを貼りあわせる前に剥がし、ハードコートフィルムをガラス板に貼りあわせたところ、ゴミ付きや傷付きに優れたブラウン管を作成することができた。 In particular peeled off before attaching a polyethylene sheet to the plane cathode-ray tube, a hard coat film was bonded to a glass plate, it was possible to create a cathode-ray tube having excellent with garbage with and scratches.

【0035】 [0035]

【発明の効果】簡単な層構成からなるハードコートフィルムであり、透明性、耐傷性及び接着性に優れる高密着ハードコートフィルムが得られる。 A Effect of the Invention hard coat film comprising a simple layer structure, transparency, high adhesion hard coat film having excellent scratch resistance and adhesion are obtained.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明のハードコートフィルム構成の模式図である。 1 is a schematic diagram of a hard coat film structure of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 透明基材(フィルム) 2 下塗り層 3 ハードコート層 First transparent substrate (film) 2 undercoat layer 3 hard coat layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 27/06 B32B 27/06 4J011 C08F 2/44 C08F 2/44 C B A 2/46 2/46 C08J 7/00 301 C08J 7/00 301 302 302 G02B 1/10 C08L 67:02 // C08L 67:02 G02B 1/10 Z Fターム(参考) 2K009 AA15 BB02 BB14 BB24 BB28 CC03 CC09 CC23 CC24 CC38 CC47 DD02 DD17 EE01 EE03 4D075 BB81X CA02 DA04 DB36 DC21 EA06 EC13 EC35 4F006 AA35 AB16 AB24 AB33 AB34 AB64 AB65 AB76 BA02 CA05 DA04 EA03 4F073 CA21 CA45 GA03 4F100 AA00B AA00H AA19H AA20H AH00B AH00H AK01B AK01C AK25 AK36 AK41 AK42A AK53 AK73 AL05B AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA18B CA23B EJ54A EJ55A EJ61A EJ64A EJ65B GB41 JB05B JB06B JB14B JB14C JK06 JK07B JK12 JL01 JL03 JN01 JN01A YY00B 4J01 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B32B 27/06 B32B 27/06 4J011 C08F 2/44 C08F 2/44 C B a 2/46 2/46 C08J 7/00 301 C08J 7/00 301 302 302 G02B 1/10 C08L 67:02 // C08L 67:02 G02B 1/10 Z F term (reference) 2K009 AA15 BB02 BB14 BB24 BB28 CC03 CC09 CC23 CC24 CC38 CC47 DD02 DD17 EE01 EE03 4D075 BB81X CA02 DA04 DB36 DC21 EA06 EC13 EC35 4F006 AA35 AB16 AB24 AB33 AB34 AB64 AB65 AB76 BA02 CA05 DA04 EA03 4F073 CA21 CA45 GA03 4F100 AA00B AA00H AA19H AA20H AH00B AH00H AK01B AK01C AK25 AK36 AK41 AK42A AK53 AK73 AL05B AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA18B CA23B EJ54A EJ55A EJ61A EJ64A EJ65B GB41 JB05B JB06B JB14B JB14C JK06 JK07B JK12 JL01 JL03 JN01 JN01A YY00B 4J01 1 PA07 PA13 PA53 PA55 PA64 PA65 PA66 PA69 PA88 PA89 PA96 PA99 PB22 PB23 QA23 QB03 QB14 QB24 SA90 UA01 VA01 WA07 1 PA07 PA13 PA53 PA55 PA64 PA65 PA66 PA69 PA88 PA89 PA96 PA99 PB22 PB23 QA23 QB03 QB14 QB24 SA90 UA01 VA01 WA07

Claims (10)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 透明基材フィルム上に活性エネルギー線重合性モノマーのポリマーを含んでなるハードコート層を形成してなるハードコートフィルムであって、透明基材フィルム表面の少なくともハードコート層側に下塗り層を有し、該下塗り層が活性エネルギー線重合性モノマーを1質量%以上50質量%以下の範囲で含有する重合性物質のポリマーよりなることを特徴とするハードコートフィルム。 1. A hard coat film obtained by forming a hard coat layer comprising a polymer of an active energy ray-polymerizable monomer on a transparent substrate film, at least in the hard coat layer side of the transparent substrate film surface hard coat film characterized by having an undercoat layer, consisting of a polymerizable material which undercoat layer contains an active energy ray-polymerizable monomer in the range of 50 mass% 1 mass% or more.
  2. 【請求項2】 該透明基材フィルムの下塗り層の厚みが1nm以上5000nm以下の範囲にあることを特徴とする請求項1に記載のハードコートフィルム。 2. A hard coating film according to claim 1 in which the thickness of the undercoat layer of the transparent substrate film is characterized in that it is in the 5000nm following range of 1 nm.
  3. 【請求項3】 該透明基材フィルムの下塗り層が疎水性ポリマー及び又は親水性ポリマーからなる層であることを特徴とする請求項1または2に記載のハードコートフィルム。 3. A hard coat film according to claim 1 or 2 subbing layer of the transparent substrate film is characterized in that a layer made of a hydrophobic polymer and or hydrophilic polymer.
  4. 【請求項4】 該透明基材フィルムの下塗り層が無機または有機フィラーを含有することを特徴とする請求項1 4. The method of claim 1 in which the undercoat layer of the transparent substrate film is characterized by containing an inorganic or organic filler
    〜3のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to any one of to 3.
  5. 【請求項5】 該透明基材フィルムの下塗り層に少なくとも一種類の界面活性剤が含有されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 5. The hard coat film according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at least one surfactant in the primer layer of the transparent substrate film is contained.
  6. 【請求項6】 該透明基材フィルムの下塗り層が少なくとも一種類の硬膜剤を含有されることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 6. A hard coat film according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the undercoat layer of the transparent substrate film is at least one type of hardener.
  7. 【請求項7】 該透明基材フィルムが表面処理されていることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 7. The hard coat film according to any one of claims 1 to 6, the transparent substrate film is characterized by being treated surface.
  8. 【請求項8】 該透明基材フィルムの表面処理が、紫外線処理、グロー放電処理、コロナ放電処理又は火焔処理であることを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 8. A surface treatment of the transparent substrate film, ultraviolet treatment, glow discharge treatment, a hard coat according to any one of claims 1-7, characterized in that a corona discharge treatment or flame treatment the film.
  9. 【請求項9】 該透明基材フィルムの支持体がポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンナフタレート系樹脂などからなることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 9. The hard coat film according to any one of claims 1 to 8, the support of the transparent substrate film is characterized by comprising a polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin.
  10. 【請求項10】 前記下塗り層の弾性率が25℃で1〜 10. A modulus of elasticity of the undercoat layer 1 at 25 ° C.
    1000MPaであることを特徴とする請求項1〜9のいずれか1項に記載のハードコートフィルム。 The hard coat film according to any one of claims 1-9, characterized in that it is 1000 MPa.
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