JP2002040677A - Electrophotographic photoreceptor used for device for image formation by wet development method - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor used for device for image formation by wet development method

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JP2002040677A
JP2002040677A JP2000225177A JP2000225177A JP2002040677A JP 2002040677 A JP2002040677 A JP 2002040677A JP 2000225177 A JP2000225177 A JP 2000225177A JP 2000225177 A JP2000225177 A JP 2000225177A JP 2002040677 A JP2002040677 A JP 2002040677A
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JP
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general formula
transporting agent
charge
agent
photoreceptor
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Application number
JP2000225177A
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Japanese (ja)
Inventor
Jun Azuma
潤 東
Masatada Watanabe
征正 渡辺
Hiroyuki Sako
裕之 迫
Kyoichi Nakamura
恭一 中村
Masanori Uchida
真紀 内田
Akiyoshi Urano
彰良 浦野
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Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Mita Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor, having superior resistance against Isopar (R), such that when the photoreceptor is immersed in Isopar, the appearance of the photoreceptor surface does not change and elution of the charge transfer agent in the Isopar is very small. SOLUTION: The photoreceptor has a photosensitive layer, consisting of a binder resin containing a charge generating agent and a charge transfer agent on a conductive substrate. The binder resin contains polyester resin which is substantially a linear polymer, containing at least one kind of dihydroxy compound expressed by general formula [1], [2] or [3] as a diol component and containing at least naphthalene dicarboxylic expressed by general formula [4] as an acid component. The photoreceptor is used for a device for image formation by wet development method using a developer solution containing toner particles dispersed in Isopar solvent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真式複写
機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形
成装置に用いられる電子写真感光体に関するものであ
る。より詳細には、湿式現像方式を利用した画像形成装
置に使用可能な有機感光体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used for an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a facsimile, and a laser beam printer. More specifically, the present invention relates to an organic photoreceptor that can be used in an image forming apparatus using a wet development method.

【0002】[0002]

【従来の技術】カールソンプロセスを利用した電子写真
現像方式は、乾式現像方式と湿式現像方式に大別され
る。乾式現像方式を用いた画像形成装置は、複写機、プ
リンタ等、現在広く一般的に使用されているが、湿式現
像方式を用いた画像形成装置は、古くから開発されてい
るにもかかわらず、特殊な分野でしか使用されていない
のが現状である。
2. Description of the Related Art Electrophotographic developing systems utilizing the Carlson process are broadly classified into dry developing systems and wet developing systems. An image forming apparatus using a dry developing method is widely and generally used at present, such as a copying machine and a printer.However, although an image forming apparatus using a wet developing method has been developed for a long time, At present, it is used only in special fields.

【0003】しかしながら、湿式現像方式を利用した画
像形成装置は、一般に、アイソパーと呼ばれる炭化水素
系溶媒中にトナーが分散されており、トナー粒径を1μ
m以下にまですることが可能であるため、得られる画像
は非常に高画質となる。このため、近年の高画質が求め
られるフルカラープリンターの市場拡大にともない、再
び脚光を浴びてきている。
[0003] However, in an image forming apparatus using a wet developing method, a toner is generally dispersed in a hydrocarbon-based solvent called isoper, and the toner particle diameter is 1 μm.
m, the resulting image has very high image quality. For this reason, with the recent expansion of the market of full-color printers that require high image quality, they have been spotlighted again.

【0004】湿式現像方式を利用した画像形成装置は、
前述のようにアイソパーと呼ばれる溶媒を現像溶液とし
て使用するため、感光体ドラムの全部または一部が、こ
の溶媒中に浸漬される。このため、アイソパー中に感光
体成分が溶出しないセレン、アモルファスシリコン等の
無機感光体が使用されているのが一般的である。
An image forming apparatus using a wet developing method is
As described above, since a solvent called isoper is used as a developing solution, all or a part of the photosensitive drum is immersed in the solvent. For this reason, an inorganic photoreceptor such as selenium or amorphous silicon, which does not elute the photoreceptor component in the isopar, is generally used.

【0005】一方、有機感光体は、従来の無機感光体に
比べて製造が容易であり、コストが安く、電荷輸送剤、
電荷発生剤、結着樹脂等の感光体材料の選択肢が多様
で、機能設計の自由度が高いという利点を有することか
ら、近年、広く用いられている。
On the other hand, the organic photoreceptor is easier to manufacture and lower in cost than the conventional inorganic photoreceptor, and has a charge transport agent,
In recent years, photoreceptor materials such as a charge generating agent and a binder resin are widely used because they have various options and a high degree of freedom in functional design.

【0006】有機感光体には、電荷輸送剤(ホール輸送
剤、電子輸送剤)を電荷発生剤とともに同一の感光層中
に分散させた単層型感光体と、電荷発生剤を含有する電
荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とを積層し
た積層型感光体とがある。
[0006] The organic photoreceptor includes a single-layer type photoreceptor in which a charge transporting agent (hole transporting agent, electron transporting agent) is dispersed in the same photosensitive layer together with a charge generating agent, and a charge generating agent containing a charge generating agent. There is a laminated photoconductor in which a layer and a charge transport layer containing a charge transport agent are laminated.

【0007】特に、構造が簡単で製造が容易であるこ
と、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制できること、層間
の界面が少なく、光学的特性を向上できること等によ
り、単層型感光体が脚光を浴びている。
[0007] In particular, the single-layer type photoreceptor has been spotlighted because it has a simple structure and is easy to manufacture, it can suppress film defects when forming layers, has few interfaces between layers, and can improve optical characteristics. Is taking a bath.

【0008】積層型感光体、単層型感光体は正負いずれ
の帯電型にも使用することができるが、層構成の順序、
及び感光体構成材料の特性等の理由により、一般的に、
積層型は負帯電、単層型は正帯電で使用するのが主流と
なっている。
[0008] The lamination type photoreceptor and the single layer type photoreceptor can be used for both positive and negative charging types.
In general, due to the characteristics of the photoconductor constituent materials,
The mainstream is to use a negative charge for the laminated type and a positive charge for the single layer type.

【0009】このため、前記湿式現像方式を利用した画
像形成装置に一般的に使用されているセレン、アモルフ
ァスシリコン等の無機感光体は、通常正帯電型であるた
め、従来使用されていた無機感光体を、コストの安い有
機感光体に置き換える場合においては、単層型有機感光
体が、同じ正帯電型であるため有利となる。
For this reason, inorganic photoreceptors such as selenium and amorphous silicon generally used in an image forming apparatus utilizing the above-mentioned wet developing method are usually positively charged, and therefore, the inorganic photoreceptors conventionally used have been used. When the body is replaced with an inexpensive organic photoreceptor, the single-layer type organic photoreceptor is advantageous because it is the same positively charged type.

【00010】[00010]

【発明が解決しようとする課題】一般の有機感光体を、
湿式現像方式を利用した画像形成装置に使用する場合、
前述のように感光体ドラムの全部または一部が前記アイ
ソパー中に浸漬されるため、感光体表面にヒビ割れ等の
外観変化が発生し、電荷輸送剤(ホール輸送剤または電
子輸送剤)等の低分子量物質がアイソパー中に溶出し、
帯電が低下したり、感度が悪化するといった現象が発生
し、良好な画像が得られ難くなる。
SUMMARY OF THE INVENTION A general organic photoreceptor is
When used in an image forming apparatus using a wet development method,
As described above, since all or a part of the photoconductor drum is immersed in the isopar, an external appearance change such as a crack occurs on the photoconductor surface, and a charge transport agent (a hole transport agent or an electron transport agent) or the like is generated. Low molecular weight substances elute into Isopar,
Phenomena such as a decrease in charging and a decrease in sensitivity occur, making it difficult to obtain a good image.

【0011】そこで、有機感光体の表面にさらにシリコ
ン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂
でオーバーコート(表面保護層)を施した有機感光体を
使用することにより耐アイソパー性が発現し、電荷輸送
剤の溶出を防ぐことが提案されている。しかし、オーバ
ーコートを施すことにより感度が著しく悪化し、また製
造コストが高くなるという大きな問題が新たに生じる。
Therefore, by using an organic photoreceptor in which the surface of the organic photoreceptor is further overcoated (surface protective layer) with a thermosetting resin such as a silicone resin, a melamine resin, or an epoxy resin, isoper resistance is exhibited. However, it has been proposed to prevent the elution of the charge transport agent. However, applying the overcoat remarkably degrades the sensitivity and increases the production cost.

【0012】一方、オーバーコートを施さない方法とし
ては、バインダー樹脂自体に電荷輸送能を付与(電荷輸
送ポリマー)し、電荷輸送剤の含有率をゼロ、もしくは
減少させることにより、耐アイソパー性を発現させるこ
とが提案されているが、電荷輸送ポリマーの分子設計は
非常に困難で、電子写真感光体としての実用感度にはほ
ど遠い。
On the other hand, as a method of not applying an overcoat, a charge transporting property is imparted to the binder resin itself (a charge transporting polymer), and the content of the charge transporting agent is reduced to zero or reduced, thereby exhibiting the isopar resistance. However, the molecular design of the charge transport polymer is very difficult, and is far from practical sensitivity as an electrophotographic photoreceptor.

【0013】そこで、本発明の目的は、オーバーコート
を施さないで、アイソパーに浸漬させても感光体表面の
外観変化がなく、耐アイソパー性に優れ(電荷輸送剤の
アイソパー中への溶出が極めて少ない)、かつ実用感度
を有する電子写真感光体を提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a photoreceptor surface that has no change in appearance even when immersed in an isoper without overcoating and has excellent isoper resistance (the charge transport agent is extremely eluted into the isoper). It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor having low sensitivity and having practical sensitivity.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記目的を達成するために、導電性基体上に、少
なくとも電荷発生剤と、電荷輸送剤を含有するバインダ
ー樹脂からなる感光層を備え、前記バインダー樹脂が、
ジオール成分として一般式[1]、[2]または[3]
で示されるジヒドロキシ化合物のうち少なくとも1種を
含有し、酸成分として一般式[4]で示されるナフタレ
ンジカルボン酸を少なくとも含有した、実質的に線状の
重合体であるポリエステル樹脂を含有した電子写真感光
体が、アイソパー系溶媒中にトナー粒子が分散した現像
溶液を用いた湿式現像方式の画像形成装置に使用して
も、耐アイソパー性が極めて良好で、含有している電荷
輸送剤(ホール輸送剤または電子輸送剤)がアイソパー
中に溶出し難く、良好な画像が得られる事実を見出し
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that, in order to attain the above object, a photosensitive resin comprising at least a charge generating agent and a binder resin containing a charge transporting agent on a conductive substrate. Comprising a layer, wherein the binder resin is
A diol component represented by the general formula [1], [2] or [3]
Containing at least one dihydroxy compound represented by the formula (I), and containing a naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component, and a polyester resin which is a substantially linear polymer. Even when the photoreceptor is used in an image forming apparatus of a wet development type using a developing solution in which toner particles are dispersed in an isoper-based solvent, it has extremely good isoper resistance and contains a charge transport agent (hole transporter). Agent or electron transporting agent) hardly eluted into the isopar, and a good image was obtained.

【0015】一般式[1]:General formula [1]:

【化9】 Embedded image

【0016】一般式[2]:General formula [2]:

【化10】 Embedded image

【0017】一般式[3]:General formula [3]:

【化11】 (一般式[1]、一般式[2]、一般式[3]中、R1
は炭素数2〜4のアルキレン基、R2、R3、R4及びR5
は同一または異なって、水素原子、炭素数1〜4のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示す。一般式
[2]中、nは2以上の整数である。また、一般式
[3]中、R6及びR7は同一または異なって、炭素数1
〜10のアルキル基を示す。)
Embedded image (In the general formulas [1], [2] and [3], R 1
Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5
Is the same or different and represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group. In the general formula [2], n is an integer of 2 or more. In the general formula [3], R 6 and R 7 are the same or different and each have 1 carbon atom.
And 10 to 10 alkyl groups. )

【0018】一般式[4]:General formula [4]:

【化12】 〔発明の詳細な説明〕Embedded image [Detailed description of the invention]

【00019】[00019]

【本発明の作用】本発明の電子写真感光体は、アイソパ
ー系溶媒を用いた湿式画像形成装置に使用され、導電性
基体上に、少なくとも電荷発生剤と、電荷輸送剤を含有
するバインダー樹脂からなる感光層を備え、前記バイン
ダー樹脂が、ジオール成分として一般式[1]、[2]
または[3]で示されるジヒドロキシ化合物のうち少な
くとも1種を含有し、酸成分として一般式[4]で示さ
れるナフタレンジカルボン酸を少なくとも含有した、実
質的に線状の重合体であるポリエステル樹脂を含有する
ことを特徴とする。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is used in a wet image forming apparatus using an isoper-based solvent. The electrophotographic photoreceptor comprises at least a charge generating agent and a binder resin containing a charge transporting agent on a conductive substrate. Wherein the binder resin has a general formula [1] or [2] as a diol component.
Or a substantially linear polymer polyester resin containing at least one dihydroxy compound represented by [3] and at least a naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component: It is characterized by containing.

【0020】本発明の電子写真感光体の耐アイソパー性
が向上する理由として、感光体ドラムの一部または全部
が浸漬される、アイソパー系溶媒は脂肪族炭化水素系の
溶媒であり、極性が低いため、比較的極性の高い前記ポ
リエステル樹脂を含有するバインダー樹脂を使用するこ
とにより、感光体表面とアイソパーとの相互作用が小さ
くなり、電荷輸送剤がアイソパー中に溶出し難くなるた
めと考えられる。
The reason for improving the isoper resistance of the electrophotographic photoreceptor of the present invention is that the isoper solvent in which a part or all of the photoreceptor drum is immersed is an aliphatic hydrocarbon solvent and has low polarity. Therefore, it is considered that the use of the binder resin containing the polyester resin having a relatively high polarity reduces the interaction between the photoreceptor surface and the isoper, and makes it difficult for the charge transport agent to elute into the isoper.

【0021】また、前記ポリエステル樹脂は、電荷輸送
剤との相溶性が極めて良好であり、電荷輸送剤分子は、
バインダー樹脂分子中において均一に分子分散している
ため、バインダー樹脂分子との相互作用が強く、アイソ
パー中に溶出し難く、耐アイソパー性向上に寄与してい
ると推測される。
Further, the polyester resin has extremely good compatibility with the charge transporting agent, and the molecule of the charge transporting agent is
Since the molecules are uniformly dispersed in the binder resin molecules, the interaction with the binder resin molecules is strong, and it is hard to be eluted into the isopar, which is presumed to contribute to the improvement of the isopar resistance.

【0022】[0022]

【発明の実施形態】本発明の電子写真感光体は、アイソ
パー系溶媒を用いた湿式画像形成装置に使用され、少な
くとも電荷発生剤と、電荷輸送剤を含有するバインダー
樹脂からなる感光層を備え、前記バインダー樹脂が、ジ
オール成分として一般式[1]、[2]または[3]で
示されるジヒドロキシ化合物のうち少なくとも1種を含
有し、酸成分として一般式[4]で示されるナフタレン
ジカルボン酸を少なくとも含有した、実質的に線状の重
合体であるポリエステル樹脂を含有する限り、任意の感
光体であってよく、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一感
光層中に含有する単層型感光体であってもよく、また、
電荷発生層と電荷輸送層とを積層した積層型感光体であ
ってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrophotographic photoreceptor of the present invention is used in a wet image forming apparatus using an isopar-based solvent, and has a photosensitive layer comprising at least a charge generating agent and a binder resin containing a charge transporting agent. The binder resin contains at least one dihydroxy compound represented by the general formula [1], [2] or [3] as a diol component, and contains a naphthalenedicarboxylic acid represented by a general formula [4] as an acid component. Any photoreceptor may be used as long as it contains at least the polyester resin that is a substantially linear polymer, and a single-layer type containing a charge generating agent and a charge transporting agent in a single photosensitive layer. It may be a photoconductor,
It may be a laminated photoconductor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated.

【0023】[バインダー樹脂]本発明の電子写真感光
体に使用されるバインダー樹脂は、ジオール成分として
一般式[1]、[2]または[3]で示されるジヒドロ
キシ化合物のうち少なくとも1種を含有し、酸成分とし
て一般式[4]で示されるナフタレンジカルボン酸を少
なくとも含有した、実質的に線状の重合体であるポリエ
ステル樹脂を含有する。
[Binder Resin] The binder resin used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention contains at least one dihydroxy compound represented by the general formula [1], [2] or [3] as a diol component. And a polyester resin which is a substantially linear polymer and contains at least a naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component.

【0024】また、本発明の電子写真感光体に使用され
るバインダー樹脂は、少なくとも前記ポリエステル樹脂
を含有すればよく、他に、従来から感光層に使用されて
いる種々の樹脂を使用することができる。
The binder resin used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention may contain at least the polyester resin described above. In addition, various resins conventionally used for the photosensitive layer may be used. it can.

【0025】例えば、ビスフェノールZ型、ビスフェノ
ールZC型、ビスフェノールC型、ビスフェノールA型
等のポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂を始
め、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオ
ノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリ
ルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等
の樹脂が使用可能である。
For example, polycarbonate resins such as bisphenol Z type, bisphenol ZC type, bisphenol C type, bisphenol A type and the like, polyarylate resins, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers Polymer,
Acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide, polyurethane , Polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, thermoplastic resin such as polyether resin, silicone resin, epoxy resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, other crosslinkable thermosetting resin, epoxy acrylate, Resins such as a photocurable resin such as urethane-acrylate can be used.

【0026】上記のバインダー樹脂は、単独または2種
以上をブレンドまたは共重合して使用できる。
The above-mentioned binder resins can be used alone or as a blend or copolymer of two or more.

【0027】本発明の電子写真感光体に使用されるバイ
ンダー樹脂の重量平均分子量は10,000〜400,
000、更には30,000〜200,000が好まし
い。
The weight average molecular weight of the binder resin used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention is from 10,000 to 400,
000, more preferably 30,000 to 200,000.

【0028】[電荷発生剤]本発明の電子写真感光体に
使用される電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロ
シアニン(PCH2)、オキソチタニルフタロシアニン
(PcTiO)等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系
顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無
金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔
料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔
料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔
料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、
スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キ
ナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セ
レン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモル
ファスシリコンといった無機光導電材料等の、従来公知
の電荷発生剤が挙げられる。
[Charge Generator] Examples of the charge generator used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine (PCH 2 ) and oxotitanyl phthalocyanine (PcTiO), and perylene pigments. , Bisazo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, anthanthrone pigments, triphenylmethane pigments,
Conventionally known charge generators such as organic photoconductors such as sulene pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, and quinacridone pigments; and inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon. Is mentioned.

【0029】上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸
収波長を有するように、単独または2種以上をブレンド
して使用できる。
The charge generating agents exemplified above can be used alone or in combination of two or more so as to have an absorption wavelength in a desired region.

【0030】上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体
レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンタや
ファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、
700nm以上の波長領域に感度を有する感光体が必要
となるため、例えば無金属フタロシアニン(PC
2)、オキソチタニルフタロシアニン(PcTiO)
等のフタロシニン系顔料が好適に使用される。なお、上
記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定さ
れず、種々のものを使用できる。
Among the above-described charge generating agents, in particular, a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser includes:
Since a photoconductor having a sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more is required, for example, a metal-free phthalocyanine (PC
H 2 ), oxotitanyl phthalocyanine (PcTiO)
And the like. Phthalosinine pigments such as The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types can be used.

【0031】単層型感光体の場合、電荷発生剤は全バイ
ンダー樹脂重量に対して0.1〜50wt%、更には
0.5〜30wt%含有させることが好ましい。積層型
感光体の場合、1〜500wt%、更には10〜300
wt%含有させることが好ましい。
In the case of a single-layer type photoreceptor, the charge generating agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight based on the total weight of the binder resin. In the case of a laminated type photoreceptor, 1 to 500 wt%, further 10 to 300 wt%
%.

【0032】[電荷輸送剤]本発明の電子写真感光体に
使用される電荷輸送剤は、従来公知の電子輸送剤または
ホール輸送剤を使用することができる。特に、単層型感
光体の場合は、感光層中に電子輸送剤とホール輸送剤を
ブレンドして含有させることが好ましい。
[Charge Transport Agent] As the charge transport agent used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a conventionally known electron transport agent or hole transport agent can be used. In particular, in the case of a single-layer type photoreceptor, it is preferable that an electron transporting agent and a hole transporting agent are blended and contained in the photosensitive layer.

【0033】本発明の電子写真感光体に使用可能な電子
輸送剤としては、ジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン
誘導体のほか、アントラキノン誘導体、マロノニトリル
誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン
誘導体、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレ
ノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロア
クリジン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニ
トロアントラキノン誘導体、テトラシアノエチレン、
2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベン
ゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニ
トロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等
の、電子受容性を有する種々の化合物が挙げられる。
Examples of the electron transporting agent usable for the electrophotographic photoreceptor of the present invention include diphenoquinone derivatives, benzoquinone derivatives, anthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7- Tetranitro-9-fluorenone derivative, dinitroanthracene derivative, dinitroacridine derivative, nitroantaraquinone derivative, dinitroanthraquinone derivative, tetracyanoethylene,
Various compounds having an electron-accepting property, such as 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride are listed. Can be

【0034】本発明において、電子輸送剤は1種のみを
使用する他、2種以上をブレンドして使用してもよい。
In the present invention, only one electron transporting agent may be used, or two or more electron transporting agents may be blended and used.

【0035】本発明の電子写真感光体に使用可能なホー
ル輸送剤としては、例えばN,N,N’,N’−テトラ
フェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テト
ラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,
N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、N,
N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジア
ミン誘導体、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)
−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール
系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アント
ラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール
等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、1
−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、
インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキ
サゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾー
ル系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合
物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物や、縮
合多環式化合物が挙げられる。
Examples of the hole transporting agent usable in the electrophotographic photoreceptor of the present invention include N, N, N ', N'-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N', N'-tetraphenylphenylenediamine Derivatives, N, N, N ',
N′-tetraphenylnaphthylenediamine derivative, N,
N, N ', N'-tetraphenylphenanthrylenediamine derivative, 2,5-di (4-methylaminophenyl)
Oxadiazole compounds such as -1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, organic polysilane compounds,
Pyrazoline compounds such as -phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds,
Examples include nitrogen-containing cyclic compounds such as indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, and condensed polycyclic compounds.

【0036】本発明において、ホール輸送剤は1種のみ
を使用する他、2種以上をブレンドして使用してもよ
い。
In the present invention, only one type of hole transporting agent may be used, or two or more types may be blended and used.

【0037】また、一般的に電荷輸送剤の含有量が多い
ほど、感光体の光感度は良好となるが、感光体表面近傍
に存在する電荷輸送剤分子の割合も高くなるため、電荷
輸送剤がアイソパー中へ溶出し易くなり、耐アイソパー
性が低下する。反対に、電荷輸送剤の含有量が少ないほ
ど、光感度は悪化するが、耐アイソパー性は向上する。
このため、全電荷輸送剤の固形分濃度を全固形分濃度の
50wt%以下にすることが好ましい。
In general, the higher the charge transporting agent content, the better the photosensitivity of the photoreceptor, but the higher the ratio of the charge transporting agent molecules present near the surface of the photoreceptor. Are easily eluted into the isopar, and the isopar resistance is reduced. Conversely, as the content of the charge transporting agent decreases, the photosensitivity deteriorates, but the isopar resistance improves.
For this reason, it is preferable that the solid content concentration of all the charge transporting agents be 50 wt% or less of the total solid content concentration.

【0038】特に、一般式[5]で示されるスチルベン
系誘導体は、ホール輸送剤として、移動度が大きいた
め、比較的少ない含有量でも十分な光感度が発現する。
すなわち、一般式[5]で示されるホール輸送剤を含有
する電荷輸送剤の固形分濃度を全固形分濃度の50wt
%以下にすることで、アイソパー中への溶出が極めて少
なく、且つ、実使用上問題の無い光感度を有する感光体
が得ることができる。
In particular, since the stilbene derivative represented by the general formula [5] has a high mobility as a hole transporting agent, sufficient photosensitivity is exhibited even with a relatively small content.
That is, the solid content concentration of the charge transporting agent containing the hole transporting agent represented by the general formula [5] is set to 50 wt% of the total solid concentration.
% Or less, it is possible to obtain a photoreceptor having very little elution into the isopar and having photosensitivity that does not cause any practical problem.

【0039】一般式[5]:General formula [5]:

【化13】 (一般式[5]中、R8、R9、R10及びR11は同一また
は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、またはハロゲン原子を示し、m、n、p
及びqは同一または異なって0〜3の整数を示す。R12
及びR13は同一または異なって、水素原子またはアルキ
ル基を示す。また、−X−は
Embedded image (In the general formula [5], R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the same or different, and are an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
Represents an aralkyl group or a halogen atom, m, n, p
And q are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. R 12
And R 13 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group. Also, -X-

【化14】 またはEmbedded image Or

【化15】 を示す。)Embedded image Is shown. )

【0040】一方、単層型感光体の場合に限っては、ホ
ール輸送剤の含有量は電子輸送剤の含有量の同等以下で
あることが好ましい。これは、ホール輸送剤と電子輸送
剤は電荷輸送錯体(CTコンプレックス)を形成する場
合が多く、CTコンプレックスはアイソパーに対して難
溶であり、CTコンプレックスを形成しない余剰なホー
ル輸送剤はアイソパー中に溶出し易いためと考えられ
る。
On the other hand, only in the case of a single layer type photoreceptor, the content of the hole transporting agent is preferably equal to or less than the content of the electron transporting agent. This is because the hole transporting agent and the electron transporting agent often form a charge transporting complex (CT complex), and the CT complex is hardly soluble in the isopar. This is considered to be due to easy elution.

【0041】特に、電子輸送剤として一般式[6]で示
される化合物が好適に使用される。これは、一般式
[5]で示されるホール輸送剤と一般式[6]で示され
る電子輸送剤とはCTコンプレックスを形成し易い組み
合わせであり、該CTコンプレックスが前述のようにア
イソパーに対して難溶であるためと推測される。
In particular, a compound represented by the general formula [6] is preferably used as an electron transporting agent. This is a combination in which the hole transporting agent represented by the general formula [5] and the electron transporting agent represented by the general formula [6] easily form a CT complex. It is presumed that it is hardly soluble.

【0042】一般式[6]:General formula [6]:

【化16】 (一般式[6]中、R14はハロゲン原子、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を示し、R15
置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基、
または基:−O−R15aを示す。R15aは、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を示す。)
Embedded image (In the general formula [6], R 14 represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an aryl group, R 15 represents an optionally substituted alkyl group or an aryl group,
Or a group: -OR 15a . R 15a represents an alkyl group or an aryl group which may have a substituent. )

【0043】単層型感光体の場合、感光層膜厚は5〜1
00μm、更には10〜50μm程度が好ましい。積層
型感光体の場合、電荷発生層の膜厚0.01〜5μm、
更には0.1〜3μmが好ましく、電荷輸送層の膜厚は
2〜100μm、更には5〜50μm程度が好ましい。
In the case of a single-layer type photosensitive member, the thickness of the photosensitive layer is 5 to 1
It is preferably about 00 μm, more preferably about 10 to 50 μm. In the case of a laminated photoreceptor, the thickness of the charge generation layer is 0.01 to 5 μm,
Further, the thickness is preferably 0.1 to 3 μm, and the thickness of the charge transport layer is preferably 2 to 100 μm, more preferably about 5 to 50 μm.

【0044】感光層には、前述の各成分のほかに、電子
写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の
添加剤、例えば、酸化防止剤、ラジカル補足剤、一重項
クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、
可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワ
ックス、アクセプター、ドナー等を配合することができ
る。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、
テルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等
の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
In the photosensitive layer, in addition to the above-described components, various conventionally known additives such as an antioxidant, a radical scavenger, a singlet quencher, Deterioration inhibitors such as UV absorbers, softeners,
Plasticizers, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like can be added. Also, in order to improve the sensitivity of the photosensitive layer, for example,
Known sensitizers such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generator.

【0045】支持体と感光層、または積層された層間に
は、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成さ
れていてもよい。
A barrier layer may be formed between the support and the photosensitive layer or between the laminated layers as long as the characteristics of the photosensitive member are not impaired.

【0046】感光層が形成される支持体としては、導電
性を有する種々の材料を使用することができ、例えば、
鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、
モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、
パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属
単体や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラス
チック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イン
ジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
As the support on which the photosensitive layer is formed, various conductive materials can be used.
Iron, aluminum, copper, tin, platinum, silver, vanadium,
Molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel,
Examples of the material include simple metals such as palladium, indium, stainless steel, and brass; plastic materials on which the above metals are deposited or laminated; glass coated with aluminum iodide, tin oxide, indium oxide, and the like.

【0047】支持体の形状は、使用する画像形成装置の
構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであっ
てもよく、支持体自体が導電性を有するか、あるいは支
持体の表面が導電性を有していればよい。また、支持体
は使用に際して十分な機械的強度を有するものが好まし
い。
The support may be in the form of a sheet, a drum, or the like, depending on the structure of the image forming apparatus to be used. The support itself has conductivity, or the surface of the support has What is necessary is just to have electroconductivity. The support preferably has a sufficient mechanical strength when used.

【0048】感光層を塗布の方法により形成する場合に
は、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、バインダー樹
脂等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えば、ロー
ルミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシエーカ
ー、超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整
し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよ
い。
When the photosensitive layer is formed by a coating method, a charge generating agent, a charge transporting agent, a binder resin and the like described above together with a suitable solvent are mixed with a known method, for example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint coater, and the like. What is necessary is just to disperse and mix using an acre, an ultrasonic disperser or the like to prepare a dispersion, apply it by a known means, and dry it.

【0049】上記分散液を作製するための溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等の
アルコール類、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサ
ン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエ
タン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等
のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等の
エステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これ
らの溶剤は単独で、または2種以上混合して用いられ
る。
Various organic solvents can be used as a solvent for preparing the above-mentioned dispersion liquid, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, and aliphatic solvents such as n-hexane, octane and cyclohexane. Hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, and chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether. Ethers, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyls Rufoxide and the like. These solvents are used alone or in combination of two or more.

【0050】さらに、電荷発生剤、電荷輸送剤等の分散
性、感光層表面の平滑性を良くするために、界面活性
剤、レベリング剤等を使用してもよい。
Further, in order to improve the dispersibility of the charge generating agent, the charge transporting agent and the like and the smoothness of the surface of the photosensitive layer, a surfactant, a leveling agent and the like may be used.

【0051】[0051]

【発明の実施形態】以下、実施例および比較例をあげて
本発明を説明する。なお、以下の実施形態は本発明を具
体化した一例であって、本発明の技術的範囲を限定する
ものではない。
The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. Note that the following embodiments are merely examples embodying the present invention, and do not limit the technical scope of the present invention.

【0052】[実施例1〜19]電荷発生剤としてX型
無金属フタロシアニン(PcH2)5.5重量部、ホー
ル輸送剤としてHTM−1〜−5から選択された1種
(35〜75重量部)、電子輸送剤としてETM−1〜
−3から選択された1種(55重量部)、バインダー樹
脂として重量平均分子量50,000のポリエステル樹
脂(Resin−1〜−3)100重量部を、テトラヒ
ドロフラン400重量部とともにボールミル中で24時
間分散あるいは溶解させ、単層型感光層用塗布液を作製
した(全固形分濃度に対する電荷輸送剤固形分濃度:4
6.0〜55.2wt%)。
Examples 1 to 19 5.5 parts by weight of an X-type metal-free phthalocyanine (PcH 2 ) as a charge generating agent and one (35 to 75 parts by weight) selected from HTM-1 to -5 as a hole transporting agent Part), ETM-1 to 1 as electron transporting agents
-3, 100 parts by weight of a polyester resin having a weight average molecular weight of 50,000 (Resin-1 to -3) as a binder resin together with 400 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill for 24 hours. Alternatively, it was dissolved to prepare a coating solution for a single-layer photosensitive layer (solid content of the charge transporting agent relative to the total solid content: 4).
6.0-55.2 wt%).

【0053】[比較例1〜5]バインダー樹脂として、
重量平均分子量50,000のビスフェノールZ型ポリ
カーボネート樹脂(Resin−4)を使用した以外
は、実施例1〜5と同様にして単層型感光体用塗布液を
作製した。
[Comparative Examples 1 to 5] As binder resins,
Except that a bisphenol Z-type polycarbonate resin (Resin-4) having a weight average molecular weight of 50,000 was used, a coating solution for a single-layer photoreceptor was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5.

【0054】[HTM−1][HTM-1]

【化17】 Embedded image

【0055】[HTM−2][HTM-2]

【化18】 Embedded image

【0056】[HTM−3][HTM-3]

【化19】 Embedded image

【0057】[HTM−4][HTM-4]

【化20】 Embedded image

【0058】[HTM−5][HTM-5]

【化21】 Embedded image

【0059】[ETM−1][ETM-1]

【化22】 Embedded image

【0060】[ETM−2][ETM-2]

【化23】 Embedded image

【0061】[ETM−3][ETM-3]

【化24】 Embedded image

【0062】[Resin−1][Resin-1]

【化25】 Embedded image

【0063】[Resin−2][Resin-2]

【化26】 Embedded image

【0064】[Resin−3][Resin-3]

【化27】 Embedded image

【0065】[Resin−4][Resin-4]

【化28】 Embedded image

【0066】上記各実施例、比較例の感光体について、
下記の試験により耐アイソパー性を評価した。
With respect to the photoreceptors of the above Examples and Comparative Examples,
The isoper resistance was evaluated by the following test.

【0067】<耐アイソパー試験>実施例、比較例で得
られた塗布液を使用して、アルミ蒸着シート上に膜厚2
5μmの単層型感光層を作製し(熱処理条件125℃、
35分)、5cm×5cmの試験片を得た。次に、上記
試験片を100gのアイソパーH中に密閉系にて、暗
所、50℃で1週間浸漬させた。一方、ホール輸送剤及
び電子輸送剤を所定濃度にてアイソパーH中に強制溶解
させ、UV測定により、前記ホール輸送剤と電子輸送剤
のピーク波長での、濃度−吸光度検量線を作製した。そ
して、試験片を浸漬したアイソパーHのUV測定を行
い、前記検量線を用いてホール輸送剤及び電子輸送剤の
ピーク波長での吸光度から、溶出量を算出した。溶出量
が少ないほど感光体の耐アイソパー性は高い。
<Isopar resistance test> Using the coating solutions obtained in Examples and Comparative Examples, a film having a thickness of 2
A single-layer type photosensitive layer having a thickness of 5 μm was prepared (heat treatment conditions: 125 ° C.,
35 minutes) A test piece of 5 cm × 5 cm was obtained. Next, the test piece was immersed in 100 g of Isopar H in a closed system at 50 ° C. for one week in a dark place. On the other hand, the hole transporting agent and the electron transporting agent were forcibly dissolved in Isopar H at a predetermined concentration, and a concentration-absorbance calibration curve at the peak wavelength of the hole transporting agent and the electron transporting agent was prepared by UV measurement. Then, UV measurement of Isopar H in which the test piece was immersed was performed, and the elution amount was calculated from the absorbance at the peak wavelength of the hole transporting agent and the electron transporting agent using the calibration curve. The smaller the elution amount, the higher the isopar resistance of the photoconductor.

【0068】ホール輸送剤溶出量については0.5×1
-3mol/l以下を可、電子輸送剤溶出量については
3×10-3mol/l以下を可とした。特に、ホール輸
送剤溶出量については0.25×10-3mol/l以
下、電子輸送剤溶出量については2×10-3mol/l
以下が好ましい。
The elution amount of the hole transport agent was 0.5 × 1
0 -3 mol / l or less was acceptable, and the elution amount of the electron transporting agent was 3 × 10 -3 mol / l or less. In particular, the elution amount of the hole transport agent is 0.25 × 10 −3 mol / l or less, and the elution amount of the electron transport agent is 2 × 10 −3 mol / l.
The following is preferred.

【0069】感光体表面の外観変化は、上記試験片をア
イソパーHに、50℃、暗所にて3週間浸漬させ、取り
出した後、アイソパーHを自然乾燥させ、感光体表面を
目視により観察した。
The appearance change of the photoreceptor surface was determined by immersing the test piece in Isopar H in a dark place at 50 ° C. for 3 weeks, taking out the test piece, air-drying Isopar H, and visually observing the photoreceptor surface. .

【0070】感光層表面に変化が無い場合を○、少しの
ヒビ割れが発生した場合を△、試験片の全面にヒビ割れ
が発生した場合を×とした。なお、外観変化は、過酷な
浸漬試験により評価しているため、前記評価が△であっ
ても実使用上の問題は無い。
The case where there was no change on the surface of the photosensitive layer was evaluated as ○, the case where slight cracks occurred, and the case where cracks occurred on the entire surface of the test piece were evaluated as x. Since the change in appearance is evaluated by a severe immersion test, there is no problem in actual use even if the evaluation is Δ.

【0071】表1に、上記評価試験結果を示した。Table 1 shows the results of the above evaluation tests.

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】表1より、導電性基体上に、少なくとも電
荷発生剤と、電荷輸送剤を含有するバインダー樹脂から
なる感光層を備え、前記バインダー樹脂が、ジオール成
分として一般式[1]、[2]または[3]で示される
ジヒドロキシ化合物のうち少なくとも1種を含有し、酸
成分として一般式[4]で示されるナフタレンジカルボ
ン酸を少なくとも含有した、実質的に線状の重合体であ
るポリエステル樹脂を含有した電子写真感光体は、比較
例に比べて、アイソパー中に浸漬させても、電荷輸送剤
の溶出量が少なく、且つ外観上の変化も殆ど無かった。
As shown in Table 1, a photosensitive layer comprising a binder resin containing at least a charge generating agent and a charge transport agent is provided on a conductive substrate, and the binder resin is a diol component represented by the general formulas [1] and [2]. Or a substantially linear polyester resin containing at least one dihydroxy compound represented by the formula [3] and at least a naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component: The electrophotographic photoreceptor containing the compound had a small amount of the charge transport agent eluted and almost no change in appearance even when immersed in Isopar, as compared with the comparative example.

【0074】特に、一般式[5]で示されるホール輸送
剤と一般式[6]で示される電子輸送剤との組み合わせ
(実施例1〜3、6〜8)において、アイソパー中への
電荷輸送剤の溶出量が最小(ホール輸送剤溶出量0.2
5×10-3mol/l以下、電子輸送剤溶出量2×10
-3mol/l以下)となり、耐アイソパー性が最良であ
った。
In particular, in the combination of the hole transporting agent represented by the general formula [5] and the electron transporting agent represented by the general formula [6] (Examples 1 to 3 and 6 to 8), the charge transport into the isopar The elution amount of the agent is the minimum (the hole transport agent elution amount is 0.2
5 × 10 −3 mol / l or less, elution amount of electron transport agent 2 × 10
-3 mol / l or less), and the isopar resistance was the best.

【0075】また、図1には、アイソパー中への電荷輸
送剤溶出量と、全固形分濃度に対する全電荷輸送剤の固
形分濃度との関係を示した(実施例1、16〜19)。
全電荷輸送剤の固形分濃度が50wt%を超えると、ア
イソパー中への電荷輸送剤溶出量が増加した。
FIG. 1 shows the relationship between the amount of the charge transport agent eluted into the isopar and the solid content concentration of the total charge transport agent relative to the total solid content concentration (Examples 1, 16 to 19).
When the solid content concentration of all the charge transport agents exceeded 50 wt%, the amount of the charge transport agent eluted into the isopar increased.

【0076】以上の結果より、バインダー樹脂の種類、
電荷輸送剤(ホール輸送剤、電子輸送剤)の種類、電荷
輸送剤の含有量が、感光体の耐アイソパー性に大きな影
響を及ぼすことが明らかとなったが、最も影響が大きい
パラメータは、請求項1記載のバインダー樹脂の種類で
あった。
From the above results, the type of the binder resin,
It has been clarified that the type of the charge transporting agent (hole transporting agent and electron transporting agent) and the content of the charge transporting agent have a great influence on the isoper resistance of the photoreceptor. It was a kind of the binder resin described in Item 1.

【0077】[0077]

【発明の効果】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤
と、電荷輸送剤を含有するバインダー樹脂からなる感光
層を備え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として
一般式[1]、[2]または[3]で示されるジヒドロ
キシ化合物のうち少なくとも1種を含有し、酸成分とし
て一般式[4]で示されるナフタレンジカルボン酸を少
なくとも含有した、実質的に線状の重合体であるポリエ
ステル樹脂を含有した電子写真感光体が、電荷輸送剤の
溶出量が極めて少なく、且つ外観上の変化も無く、アイ
ソパー系溶媒の現像溶液を用いた湿式現像方式の画像形
成装置に使用することが可能である。
According to the present invention, a photosensitive layer comprising a binder resin containing at least a charge generator and a charge transport agent is provided on a conductive substrate, and the binder resin is a diol component represented by the general formula [1], [2] or Contains a polyester resin that is a substantially linear polymer and contains at least one of the dihydroxy compounds represented by [3] and at least the naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component. The electrophotographic photoreceptor thus obtained can be used in a wet development type image forming apparatus using a developing solution of an isoper-based solvent, with a very small amount of charge transport agent eluted and without any change in appearance.

【0078】[0078]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】アイソパー中への電荷輸送剤溶出量と、全固形
分濃度に対する全電荷輸送剤の固形分濃度との関係を示
す図である。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the amount of charge transport agent eluted into Isopar and the solid content concentration of all charge transport agents with respect to the total solid content concentration.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 恭一 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 内田 真紀 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 (72)発明者 浦野 彰良 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 京セラ ミタ株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA31 AA34 AA35 BA13 BA14 BA38 BA63 BB23 BB27 FC08 2H069 BA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Kyoichi Nakamura, 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka City Inside Kyocera Mita Co., Ltd. (72) Maki Uchida 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka Kyocera Mita Inside (72) Inventor Akira Urano 1-2-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka-shi F-term in Kyocera Mita Corporation (reference) 2H068 AA13 AA19 AA20 AA21 AA31 AA34 AA35 BA13 BA14 BA38 BA63 BB23 BB27 FC08 2H069 BA01

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】導電性基体上に、少なくとも電荷発生剤
と、電荷輸送剤を含有するバインダー樹脂からなる感光
層を備え、前記バインダー樹脂が、ジオール成分として
一般式[1]、[2]または[3]で示されるジヒドロ
キシ化合物のうち少なくとも1種を含有し、酸成分とし
て一般式[4]で示されるナフタレンジカルボン酸を少
なくとも含有した、実質的に線状の重合体であるポリエ
ステル樹脂を含有し、且つ、アイソパー系溶媒中にトナ
ー粒子が分散した現像溶液を用いた湿式現像方式の画像
形成装置に使用されることを特徴とした電子写真感光
体。 一般式[1]: 【化1】 一般式[2]: 【化2】 一般式[3]: 【化3】 (一般式[1]、一般式[2]、一般式[3]中、R1
は炭素数2〜4のアルキレン基、R2、R3、R4及びR5
は同一または異なって、水素原子、炭素数1〜4のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示す。一般式
[2]中、nは2以上の整数である。また、一般式
[3]中、R6及びR7は同一または異なって、炭素数1
〜10のアルキル基を示す。) 一般式[4]: 【化4】
1. A photosensitive layer comprising a binder resin containing at least a charge generator and a charge transport agent on a conductive substrate, wherein the binder resin is a diol component represented by the general formula [1], [2] or Contains a polyester resin that is a substantially linear polymer and contains at least one of the dihydroxy compounds represented by [3] and at least the naphthalenedicarboxylic acid represented by the general formula [4] as an acid component. And an electrophotographic photoreceptor for use in a wet development type image forming apparatus using a developing solution in which toner particles are dispersed in an isoper-based solvent. General formula [1]: General formula [2]: General formula [3]: (In the general formulas [1], [2] and [3], R 1
Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R 2 , R 3 , R 4 and R 5
Is the same or different and represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group or an aralkyl group. In the general formula [2], n is an integer of 2 or more. In the general formula [3], R 6 and R 7 are the same or different and each have 1 carbon atom.
And 10 to 10 alkyl groups. ) General formula [4]:
【請求項2】前記電荷輸送剤が一般式[5]で示される
ホール輸送剤を含有し、前記電荷輸送剤の固形分濃度が
全固形分濃度の50wt%以下であることを特徴とする
請求項1記載の電子写真感光体。 一般式[5]: 【化5】 (一般式[5]中、R8、R9、R10及びR11は同一また
は異なって、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アラルキル基、またはハロゲン原子を示し、m、n、p
及びqは同一または異なって0〜3の整数を示す。R12
及びR13は同一または異なって、水素原子またはアルキ
ル基を示す。また、−X−は 【化6】 または 【化7】 を示す。)
2. The method according to claim 1, wherein the charge transporting agent contains a hole transporting agent represented by the general formula [5], and the solids concentration of the charge transporting agent is 50 wt% or less of the total solids concentration. Item 8. The electrophotographic photosensitive member according to Item 1. General formula [5]: (In the general formula [5], R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are the same or different, and are an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group,
Represents an aralkyl group or a halogen atom, m, n, p
And q are the same or different and each represents an integer of 0 to 3. R 12
And R 13 are the same or different and each represent a hydrogen atom or an alkyl group. Further, -X- is Or Is shown. )
【請求項3】前記電荷発生剤が、フタロシアニン系顔料
を含有することを特徴とする請求項1記載の電子写真感
光体。
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein said charge generating agent contains a phthalocyanine pigment.
【請求項4】前記感光層が、少なくとも電荷発生剤と、
電荷輸送剤としてホール輸送剤と電子輸送剤とを共に含
有する単層型であることを特徴とする請求項1記載の電
子写真感光体。
4. The method according to claim 1, wherein the photosensitive layer comprises at least a charge generator.
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photoreceptor is a single layer type containing both a hole transporting agent and an electron transporting agent as a charge transporting agent.
【請求項5】前記電荷輸送剤中のホール輸送剤の総重量
が、電子輸送剤の総重量と同等以下であることを特徴と
する請求項4記載の単層型電子写真感光体。
5. The single-layer electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the total weight of the hole transporting agent in the charge transporting agent is equal to or less than the total weight of the electron transporting agent.
【請求項6】前記電子輸送剤が、一般式[6]で示され
る化合物を含有することを特徴とする請求項4記載の単
層型電子写真感光体。 一般式[6]: 【化8】 (一般式[6]中、R14はハロゲン原子、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を示し、R15
置換基を有してもよい、アルキル基またはアリール基、
または基:−O−R15aを示す。R15aは、置換基を有し
てもよい、アルキル基またはアリール基を示す。)
6. The single-layer type electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein said electron transporting agent contains a compound represented by the general formula [6]. General formula [6]: (In the general formula [6], R 14 represents a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or an aryl group, R 15 represents an optionally substituted alkyl group or an aryl group,
Or a group: -OR 15a . R 15a represents an alkyl group or an aryl group which may have a substituent. )
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