JP2001506674A - Aqueous dispersion - Google Patents

Aqueous dispersion

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JP2001506674A JP51659298A JP51659298A JP2001506674A JP 2001506674 A JP2001506674 A JP 2001506674A JP 51659298 A JP51659298 A JP 51659298A JP 51659298 A JP51659298 A JP 51659298A JP 2001506674 A JP2001506674 A JP 2001506674A
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フアング，スン―イ
ロサテイ，ルイス
コザキーウイチ，ジヨセフ・ジエイ
コビル，マイケル・ダブリユー
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サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン
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Abstract

(57)【要約】 （ａ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー；および（ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；（ｃ）コスモトロピック塩；および（ｄ）カオトロピックを含んで成り、ここで該（ｂ）および（ｄ）の量は、（ｂ）が存在しなければ均質な組成物が得られるような量である、ポリマーの水性分散体が提供される。水性分散体を製造する方法。該分散体を使用する分散した固体の懸濁液の脱水法および清澄化した水の製造法。   (57) [Summary] (A) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (b) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; (c) a kosmotropic salt; and (d) a chaotropic. Wherein the amounts of (b) and (d) are such that in the absence of (b) a homogeneous composition is obtained, providing an aqueous dispersion of the polymer. A method for producing an aqueous dispersion. A method for dehydrating a suspension of a dispersed solid using the dispersion and a method for producing clarified water.

Description

【発明の詳細な説明】 水性分散体 発明の背景 本発明は、水溶性ポリマーを含んで成る水溶性分散体、該分散体の製造法、な らびに該分散体の水処理、脱水、水の清澄化(clarification)、製紙、製油、土 壌調節、食品加工、鉱物加工およびバイオテクノロジーの応用での使用法に関す る。 米国特許第4,380,600号明細書は、水溶性ポリマーの水性分散体の製造法を開 示する。この水性分散体は、無機塩を含有し得る。しかしその明細書中に例示さ れている水性分散体は、不利なことに、高い体積粘性率を有している。 米国特許第4,673,704号明細書およびEP 0 170 394 A2は、連続相により相互に 連絡された高分子量ポリマーゲルのサイズが20ミクロンより大きい粒子からなる 生成物を開示する。該連続相は、平衡化剤の水溶液であって、粒子の水含量と水 性相の水含量とを平衡に保持し、そして、流動体生成物中での粒子同士の凝集を 実質的に防止している。これらの明細書では「水性ポリマー分散体」と表題がつ けられているが、そこに開示されている生成物は、米国特許第4,673,704号明細 書およびEP 0 170394 A2の粒子が一般的には水性相の連続マトリックス中で懸濁 状態に維持されているのではなく、代わりに一般的に実質的に互いにしかし軽く 接触している点で、米国特許第4,380,600号明細書の水性分散体および本発明の 水性分散体とは明らかに異なる。ポリマーゲルを平衡化剤の水溶液に分散させ、 そしてポリマーをその媒質中で作用させる方法が米国特許第4,778,836号明細書 およびEP 0 169 674 B1に開示されている。ま た、米国特許第4,522,968号明細書は、ある種の粉末化された水溶性ホモポリマ ーまたはコポリマーを、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの ポリマーを含有する水溶液中に分散化する方法を開示する。 米国特許第4,929,655号および同第5,006,590号明細書は、有機高分子多価カチ オンおよび多価アニオン性塩の存在中で、ベンジル−含有モノマーを重合するこ とによる水溶性ポリマーの水性分散体の製造法を開示する。ベンジル基を含有す るモノマーは、EP 0 525 751のように疎水性アルキル基を含有するモノマーに置 き換えることができる。多数の特許明細書は、このようなモノマーおよび同様な ポリマーに関連し、それらは例えば、米国特許第5,332,506号；同第5,332,507号 ；同第5,330,650号；同第5,292,793号；同第5,435,922号；同第5,466,338号明細 書；EP 0 595 156 A1;EP 0 630 909 A1;EP 0 657 478 A2;EP 0 629 583 A2;EP 0 617 991 A1,EP 0 183 466 B1,EP 0 637 598 A2;EP 0 717 056 A2;JP61-6396；J P 61-6397；JP 61-6398；JP 62-262799；JP 64-15130；JP 2-38131；JP 62-1525 1；JP 61-138607；Hei 6-329866；and JP 62-100548である。これらの明細書中 の幾つかの水性分散体は、比較的低い体積粘性率を有するが、ポリマーを塩溶液 中で不溶性にするために、芳香族または疎水性アルキル基を含有する特定のモノ マーを含む必要性があるので、不利である。何故なら、その特定のモノマーが高 価であり、しかも特別な用途においてはポリマー効果を希釈し得るためである。 水溶液中の種々の物質の溶解性に対する塩の効果は、科学文献中で十分に検討 されている。ホフマイスター(Hofmeister)系列は、アニオンが水中で物質の溶解 性を増す能力または減少させる能力によりアニオンの 序列をつける。序列中の位置は、物質に依存してわずかに変動し得るが、一般的 に受け入れられているアニオンの序列は： 塩 析 塩 浴 （Salting-out）SO4 2-〜HPO4 2-＞F-＞Cl-＞Br＞I-〜ClO4 -＞SCN-（Salting-in） カスモトロピック カオトロピック （kosmotropic） （chaotropic） コスモトロピック塩(kosmotropic salts)は、一般的に水中で物質の溶解性を 下げる。例えば、ホフマイスター系列は明らかに、米国特許第4,929,655号およ び同第5,006,590号明細書ならびにEP 0 630 909 A1、EP 0 525 751 A1およびEP 0 657 478 A2において、それらが硫酸塩およびリン酸塩アニオンを含有する強い コスモトロピック塩を使用していることにより示されているように、疎水性基を 含有するカチオン性の水溶性ポリマーを沈殿させるための塩の選択を導いている 。一方、カオトロピック塩(chaotropic salts)は、一般的に水中で物質の溶解性 を増す。 特定の塩がコスモトロピック性であるか、またはカオトロピック性であるかを 決定するために、多くの手段が当該技術分野では周知である。硫酸塩、フルオリ ド、リン酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩およびリン酸水素塩のようなアニ オンを含む代表的な塩は、コスモトロピック性である。チオシアン酸塩、過塩素 酸塩、塩素酸塩、臭酸塩、ヨージド、硝酸塩およびブロミドのようなアニオンを 含む代表的な塩は、カオトロピック性である。クロライドアニオンは一般的には ホフマイスターの系列のおよそ中位と考えられているが、特定の系に依存して弱 カオトロピック性または弱コスモトロピックのいずれかである。本発明では時折 カオトロピック性であるクロライドアニオンを含む無機塩がコスモトロピック性 となる傾向がある。 少量のチオシアン酸ナトリウム（例えば総量に対して0.1重量％）は、EP 0 65 7 478 A2に記載されているようにポリマー分散体の安定化剤として有用であると 報告され、ここでは(NH4)2SO4がポリマーを付着するために使用された。チオシ アン酸ナトリウムおよびヨー化ナトリウムは、EP 0 514 649 A1に記載されてい るようにヒドロキシルアミンを含有する水溶性ポリマー系の安定化剤として有用 であると報告されている。米国特許第3,234,163号明細書では、少量のチオシア ン酸塩（好ましくはポリマーの総重量に基づき0.1〜１パーセント）が、ポリア クリルアミド溶液を安定化するために有用であると教示している。 ホフマイスター系列が、高分子量の水溶性ポリマー溶液の中で測定された。例 えば、種々の塩の合成水溶性ポリマーの溶解度に及ぼす影響は、Shuji Saito,J. Polym.Sci.:Pt.A.Vol.7,pp1789-1802(1969)により説明されている。この著者は 、種々のアニオンのポリマー溶解性に及ぼす影響を検討し、そして「このアニオ ン序列は対カチオンの種類には無関係であるようであり、そしてアニオンに関す るホフマイスター離液(lyotropic)順列で並ぶ」と述べている。同様に、M.Leca, Polymer Bulletin.Vol.16,pp537-543,1986では、１Ｍの種々の塩中で測定した時 、ポリアクリルアミドの粘性率は、HPO4 2-＜H2O＜Br-＜NO3 -＜I-＜＝BrO3 -＜ClO3 - ＝SCN-の順序で増大することが分かった。この粘性率は、より低いカオトロピ ック性またはコスモトロピック性の塩溶液中よりも、よりカオトロピック性の塩 の中でより高くなると報告された。特定の新規カチオン性高分子電解質（イオネ ン(ionene)ポリマーと呼ばれる）は、0.4Mヨー化カリウムおよび0.4Mチオシアン 酸カリウムのいずれにも不溶性であると報告されている(D.CassonおよびA.Remba um,Macromolecules,Vol.5, NO.1,1972,pp75-81)。また、ポリ（トリメチル アクリルアミド プロピル アン モニウム ヨージド）は、0.5M Na2ClO4および0.5M NaNO3のいずれにも溶解しな いと報告されている(W-F.LeeおよびC-C.Tsai,J.Appl.Polym.Sci.,Vol.52,pp.144 7-1458,1994)。 ヒドロトロープおよび表面活性剤のようなある種のアニオン性有機塩も、水中 で物質の溶解性を増す傾向がある。しかし、ポリ(アリルアンモニウムクロライ ド)は、p-エチルベンゼンスルホネート、p-プロピルベンゼンスルホネートまた はナフタレンスルホネートのナトリウム塩を含有する溶液中では沈殿すると報告 されている(T.ltayaら、J.Polym.Sci.Pt.B:Polym.Phys,Vol.32,pp.171-177,1994 、およびその中の引用文献３、５および６；またMacromolecules,Vol.26,pp.602 1-6026,1993)。ブチルクロライドおよびポリ(アリルアンモニウム クロライド) で四級化したポリ(4-ビニルピリジン)は、それぞれNaI溶液中、およびp-エチル ベンゼンスルホネートのナトリウム塩を含有する溶液中で沈殿することが報告さ れている(M.Satoh,E.YodaおよびJ.Komiyama、Macromolecules,Vol.24,pp.1123-2 7,1991)。スルホン化炭化水素表面活性剤および親水性のカチオン性ポリマーを 含んで成る組成物が、米国特許第5,130,358号明細書に開示されている。カオト ロピック性塩またはアニオン性有機塩と、コスモトロピック性塩の混合物は、米 国特許出願第号明細書(代理人処理番号No.96052)(本出願と同日に出願）に記載 されているように、カチオン性ポリマーを沈殿させるために使用することができ る。 水溶性ポリマーの水性分散体は、米国特許第5,403,883号；同第5,480,934号； 同第5,541,252号明細書；EP 0 624 617 A1；EP 0 573 793 A1;およびWO 95/1126 9に開示されている。これらの明細書中に例示されて いる水性分散体は、比較的高い嵩密度を有するという問題がまだ残っている。 無機塩および分散剤を含有する水溶液中で、水溶性モノマーから架橋化された コポリマービーズを製造する方法が、米国特許第5,498,678号明細書およびEP 0 604 109 A2に開示されている。水性分散体と油中水型エマルジョンの混合物が、 Hei 7-62254およびHei 6-25540号公報に開示されている。流動性を維持するため に、非イオン性表面活性剤および油性液体を、水性分散体に添加することが米国 特許第5,045,587号明細書に記載されている、カチオン性ポリマーの混合物はSho 52-71392に開示され、そして水溶性ポリマーの均質なブレンドが米国特許第4,8 35,206号明細書およびEP 0 262 945 B1に開示されている。水清澄化用のバイモ ダル・カチオニックス(bimodal cationics)は、米国特許第4,588,508号および同 第4,699,951明細書に開示されている。油中水型ポリマーブレンドは、米国特許 出願第08/408,743号明細書に開示されている。 満足のいくような水性分散体を製造する努力にもかかわらず、有利な低い体積 粘性率、高い活性固体含量、最少量の希釈性物質を有し、容易に溶解し、かつ広 い範囲のカチオン性を持つように製造することができる高分子量の水溶性ポリマ ーの水性分散体を製造する問題が残っている。 発明の要約 この問題は、本発明で高分子量の水溶性または水膨潤性ポリマーの新規な水性 分散体、ならびに該水性分散体の製造法および使用法を提供することにより解決 される。（ａ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー；および（ｂ ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；および（ ｃ）コスモトロピック塩；および （ｄ）カオトロピック塩を含んで成り、ここで該（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の 量は、該（ｂ）が存在しない場合に均質な組成物が得られるような量である、ポ リマーの水性分散体が提供される。別の態様では、（ａ）第１のカチオン性の水 溶性または水膨潤性ポリマー；および（ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくと も１つの第２の水溶性ポリマー；および（ｃ）コスモトロピック塩；および（ｄ ）アニオン性の有機塩を含んで成り、ここで該（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の量 は、該（ｂ）が存在しない場合に均質な組成物が得られるような量である、ポリ マーの水性分散体が提供される。 別の態様では、（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、 Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｘは対イ オンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素 原子を含有する、 の反復単位を有する、第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマ ーを主に含んで成るポリマーを含有する不連続相；および（ｂ）該第１ポリマー とは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含んで成る、ポリマーの水 性分散体が提供される。 別の態様では、（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）の反復単位を有する第１のカ チオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー、式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、 ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を有するアルキレンもしくは分枝 アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、Ｒ2はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜 １０個の炭素を有するアルキルもしくは置換アルキル基であるか、または６〜１ ０個の炭素を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンであ り、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を含 有する；ならびに（ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶 性ポリマーを含んで成り、但し該（ｂ）が存在しない場合には均質な組成物が得 られる、ポリマーの水性分散体が提供される。 別の態様では、ビニル−付加モノマーを重合して第１のカチオン性の水溶性ま たは水膨潤性ポリマーを含んで成る水性分散体を形成することを含んで成り、こ こで該重合化は、（ａ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶 性ポリマー；および（ｂ）コスモトロピック塩；および（ｃ）カオトロピック塩 を含んで成り、ここで該（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は、該（ａ）が存在せ ずに重合が行われれば均質な組成物が得られるような量の水性組成物の存在中で 行われる、ポリマーの水性分散体の製造法が提供される。 別の態様では、ビニル−付加モノマーを重合化して第１のカチオン性 の水溶性または水膨潤性ポリマーを含んで成る水性分散体を形成することを含ん で成り、ここで該重合化は、（ａ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの 第２の水溶性ポリマー；（ｂ）コスモトロピック塩；および（ｃ）アニオン性の 有機塩を含んで成り、ここで該（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の量は、該（ａ）が 存在せずに重合が行われれば均質な組成物が得られるような量の水性組成物の存 在中で行われる、ポリマーの水性分散体の製造法が提供される。 別の態様では、第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーを含んで成 る水性分散体を形成するために、少なくとも１つの式（II） 式中、 Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｘは対イ オンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素 原子を含有する、 のモノマーを含んで成るビニル−付加モノマーを重合化することを含んで成り、 そして該重合化は該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの 第２の水溶性ポリマーを含んで成る水性組成物の存在中で行われる、ポリマーの 水性分散体の製造法が提供される。 別の態様では、少なくとも１つの式（II）のモノマーを含んで成るビニル−付 加モノマーを重合化して、第１の水溶性または水膨潤性カチオン性ポリマーの水 性分散体を形成することを含んで成り、式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、Ａは ＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を有するアルキレンもしくは分枝アル キレンもしくはオキシアルキレン基であり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロ ピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜１０ 個の炭素を有するアルキルもしくは置換アルキル基であるか、または６〜１０個 の炭素を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンであり、 そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を含有す る：そして該重合化は該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性 ポリマーの量を含んで成る水性組成物の存在中で行われ；そして該第２のポリマ ーの量は、該第２ポリマーが存在せずに該重合化が行なわれれば均質な組成物が 得られるような量である、ポリマーの水性分散体の製造法が提供される。 別の態様では、（ａ）第１の水溶性または水膨潤性のポリマーを、（ｂ）第２ の水溶性または水膨潤性のポリマーと混合して第３の水溶性分散体を形成するこ とを含んで成り、ここで該（ａ）は該（ｂ）とは異なる、２種以上の水性分散体 のブレンド法が提供される。 別の態様では、（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱 水に効果的な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固 体の懸濁液を脱水することを含んで成り、該水性分 散体は（ｉ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマー；および（ii）該 第１のポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；および（ii i）コスモトロピック塩；および（iv）カオトロピック塩を含んで成り、ここで 該（ii）、（iii）および（iv）の量は、該（ii）が存在しない場合に均質な組 成物が得られる量である、分散した固体の懸濁液の脱水法が提供される。 別の態様では、（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱 水に効果的な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固 体の懸濁液を脱水することを含んで成り、該水性分散体は（ｉ）第１のカチオン 性の水溶性または水膨潤ポリマー；および（ii）該第１のポリマーとは異なる少 なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；および（iii）コスモトロピック塩；お よび（iv）アニオン性の有機塩を含んで成り、ここで該（ii）、（iii）および （iv）の量は、該（ii）が存在しなければ均質な組成物が得られる量である、分 散した固体の懸濁液の脱水法が提供される。 別の態様では、（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱 水に効果的な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固 体の懸濁液を脱水することを含んで成り、該水性分散体は（ｉ）少なくとも１つ の式（Ｉ）（Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５ 個の炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン 基であり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチ ルもしくはプロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり 、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも ４個の炭素原子を含有する）の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性また は水膨潤ポリマーを主に含んで成るポリマーを含有する不連続相；および（ii） 該第１のポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含んで成 る、分散した固体の懸濁液の脱水法が提供される。 別の態様では、（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱 水に効果的な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固 体の懸濁液を脱水することを含んで成り、該水性分散体は（ｉ）少なくとも１つ の式（Ｉ）（Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５ 個の炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン 基であり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチ ルもしくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の炭素を有するアルキルもしく は置換アルキル基、または６〜１０個の炭素を有するアリールもしくは置換アリ ール基であり、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計 で少なくとも４個の炭素原子を含有する）の反復単位を有する第１のカチオン性 の水溶性または水膨潤ポリマー；および（ii）該第１のポリマーとは異なる少な くとも１つの第２の水溶性ポリマーを含んで成り、但し該（ii）が存在しない場 合には均質な組成物が得られる、分散した固体の懸濁液の脱水法が提供される。 別の態様では、（ａ）ビニル付加ポリマーを含有する水性分散体を、ガス流中 で、約８〜約120秒の滞留時間および約70℃〜約150℃の出口温度で噴霧乾燥し、 そして（ｂ）生成したポリマー粒子を集めることを含んで成る、実質的に乾燥し た水溶性または水膨潤性のビニル付加ポリマ ー粒子の製造法が提供される。 別の態様では、実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性のポリマー粒子が提供 されるが、この粒子は（ａ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー ；および（ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマ ー；および（ｃ）コスモトロピック塩；および（ｄ）カオトロピック塩を含んで 成り、ここで約90％以上の該ポリマー粒子が各々独立して、該（ａ）および（ｂ ）の両方を含有し、該粒子が約0.4グラム／立法センチメートル〜約1.0グラム／ 立法センチメートルの嵩密度を有する。 別の態様では、（ａ）（ｉ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマ ー；および（ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリ マー；および（iii）コスモトロピック塩；および（iv）カオトロピック塩を含 んで成る、実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ポリマー粒子を含んで成る組 成物を、水と混合して水性ポリマーの混合物を形成し、ここで約90％以上の該ポ リマー粒子は各々独立して、該（ｉ）および（ii）の両方を含有し、該粒子は約 0.4グラム／立法センチメートル〜約1.0グラム／立法センチメートルの嵩密度を 有し、（ｂ）該水性ポリマー混合物を脱水に効果的な量で、分散した固体懸濁液 と混合し、そして（ｃ）該分散した固体懸濁液を脱水することを含んで成る方法 を提供する。 別の態様では、（ａ）（ｉ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマ ー；および（ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリ マー；および（ii）コスモトロピック塩；および（iv）アニオン性の有機塩を含 んで成る、実質的に乾燥した水溶性または水膨 潤性ポリマー粒子を含んで成る組成物を、水と混合して水性ポリマーの混合物を 形成し、ここで約90％以上の該ポリマー粒子は各々独立して、該（ｉ）および（ ii）の両方を含有し、該粒子は約0.4グラム／立法センチメートル〜約1.0グラム ／立法センチメートルの嵩密度を有し、（ｂ）該水性ポリマー混合物を脱水に効 果的な量で、分散した固体懸濁液と混合し、そして（ｃ）該分散した固体懸濁液 を脱水することを含んで成る方法を提供する。 別の態様では、（ａ）（ｉ）少なくとも１つの式（Ｉ）（Ｒ1はＨもしくはCH3 であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を有するアルキレンもし くは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、Ｒ2はメチル、エチル もしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、 Ｒ4は１〜１０個の炭素を有するアルキルもしくは置換アルキル基、または６〜 １０個の炭素を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンで あり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を 含有する）の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマー ；および（ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマ ーを含んで成る、実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ポリマー粒子を含んで 成る組成物を、水と混合して水性ポリマーの混合物を形成し、ここで約90％以上 の該ポリマー粒子は各々独立して、該（ｉ）おび（ii）の両方を含有し、該ポリ マー粒子は約0.4グラム／立法センチメートル〜約1.0グラム／立法センチメート ルの嵩密度を有し、（ｂ）該水性ポリマー混合物を、脱水に効果的な量で、分散 した固体懸濁液と混合し、そして（ｃ）該分散した固体懸濁液を脱水することを 含んで成 る方法を提供する。 好適な態様の詳細な説明 本発明の水性分散体は、第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー、 好ましくはビニル付加ポリマーを含む。該第１のカチオン性ポリマーのカチオン 電荷は、該第１のカチオン性ポリマー中の反復単位の総モルに基づき、モルで約 １％〜約100％のカチオン性反復単位、好ましくは約５％以上、より好ましくは 約10％以上、より一層好ましくは約20％以上、最も好ましくは約30％以上、好ま しくは約90％以下、より好ましくは約80％以下、最も好ましくは約70％以下を含 有することにより、広い範囲にわたって変動することができる。カチオン性反復 単位は、ポリマーの後反応により形成することができるが、好ましくはカチオン 性モノマーの重合化により形成される。カチオン性モノマーには、水溶性ポリマ ーの製造において通例使用されるジアリルジアルキルアミンハリド、カチオン性 （メタ）クリレートおよびカチオン性（メタ）クリルアミドを含め、任意のカチ オン性モノマーを含むことができ、好ましくはジアリルジメチルアンモニウムハ リド、ならびにジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリレートおよびジアル キルアミノアルキル（アルク）アクリルアミドの酸および４級塩である。カチオ ン性の反復単位は、ジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリレートまたはジ アルキルアミノアルキル（アルク）アクリルアミドの四級化可能なモノマーの重 合化、続いて酸性化または四級化により形成される。最も好ましくは、第１のカ チオン性ポリマーは、対応する式（II）のモノマーの重合化により形成される式 （Ｉ）のカチオン性の反復単位を含む： 式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の 炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基で あり、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立して、メチル、エチルもしくはプロピルであ り、Ｒ4は１〜１０個の炭素原子を有するアルキルもしくは置換アルキル基、ま たは６〜１０個の炭素原子を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘ は対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個 、好ましくは少なくとも５個の炭素原子を含有する。特定の好適な態様では、Ｒ4 はメチル、エチルもしくはプロピル基である。別の好適な態様では、Ｒ4は４〜 １０個の炭素原子を有するアルキルまたは（置換）アルキル基である。別の好適 な態様では、Ｒ4はベンジルである。好ましくはＸはクロライド、ブロマイド、 ヨージド、メチルスルフェートまたはエチルスルフェ ートである。 第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーは、コポリマーでよく、そ して他のカチオン性反復単位または非イオン性反復単位を含んでよい。非イオン 性反復単位は、N-ビニルピリジン、N-ビニルピロリドン、ヒドロキシアルキル（ メタ）クリレート等、好ましくは（メタ）クリルアミドのような水溶性モノマー から形成することができ、あるいは水にあまり溶解しない（例えば疎水性の）反 復単位を包含することにより、生成するポリマーを水不溶性または水非膨潤性と しない限り、低い水溶性を有する疎水性モノマーから形成することができる。第 １のカチオン性ポリマーは、該ポリマー中の反復単位の総モルに基づくモルで、 ０〜約99％、好ましくは約10％以上、より好ましくは約20％以上、最も好ましく は約30％以上；好ましくは約90％以下、より好ましくは約80％以下、最も好まし くは約70％以下の範囲の量の水溶性の非イオン性モノマーの反復単位を含むこと ができる。この疎水性モノマーは、炭化水素モノマー、例えばスチレン、ブタジ エン、1-アルケン、ビニルシクロヘキサン等、ビニルハリドのような他のビニル モノマー、重合可能な二重結合を持つ他の第１脂肪族または芳香族化合物、ある いはアクリロニトリルのようなわずかな水溶性を有するモノマーでよい。好まし くは、この疎水性モノマーはアルキルまたはアリール基が約１〜１２個の炭素原 子を有する、メチル（メタ）クリレート、エチル（メタ）クリレート、プロピル （メタ）クリレート、ブチル（メタ））クリレート、ヘキシル（メタ）クリレー ト、エチルヘキシル（メタ）クリレート、イソアルキル（メタ）クリレート、シ クロヘキシル（メタ）クリレートまたは芳香族（メタ）クリレートのようなアル キル（アルク）アクリレートまたは アリール（アルク）アクリレート、あるいはアルキルまたはアリール基が約１〜 １２個の炭素原子を有する、メチル（メタ）クリルアミド、エチル（メタ）クリ ルアミド、t-ブチル（メタ）クリルアミド、ジメチル（メタ）クリルアミド、ヘ キシル（メタ）クリルアミド、エチルヘキシル（メタ）クリルアミド、イソアル キル（メタ）クリルアミド、シクロヘキシル（メタ）クリルアミドまたは芳香族 （メタ）アクリルアミドのようなアルキルまたはアリール（アルク）アクリルア ミドでよい。第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーは、該ポリマー 中の反復単位の総モルに基づきモルで、０〜約15％、好ましくは約２％〜約10％ の範囲の量の疎水性の非イオン性反復単位を含むことができる。疎水性反復単位 は、ある種の応用においてポリマー効果を希釈し得るが、調整された量で包含す れば水性分散体の特定の特性に有利に作用するだろう（例えば、溶解速度、体積 粘性率、経費、加工の容易さ、性能等）。具体的な態様に依存して、ポリマーに は疎水性反復単位が無いか、または不利に希釈効果を増すことなく有利な効果を 達成するように、選択した量の疎水性反復単位を含むことができる。 水性分散体中の第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーの量は、高 い固体の体積粘性率に対する効果を考慮して、実施可能な限り高く、水性分散体 の総重量に基づく重量で、好ましくは約５％以上、より好ましくは約10％以上、 最も好ましくは約20％以上である。一般的に、固体は実施不可能なレベルまで体 積粘性率を増す量を越えて増加させない。実際には水性分散体中の第１のカチオ ン性ポリマーの量は、総重量に基づく重量で約75％以下、好ましくは約60％以下 、より好ましくは約50％以下である。水性分散体中の第１のカチオン性ポリマー の重量平均 分子量は重要ではないが、一般的には応用に依存して約1,000,000より高く、好 ましくは約2,000,000より高く、より好ましくは約5,000,000より高く、そして最 も好ましくは約10,000,000より高い。ポリマーの分子量は重量平均であり、そし て当該技術分野で周知な手段により、好ましくは光散乱法により決定できる。 本発明の水性分散体は、水性の連続相中に分散された、第１のカチオン性の水 溶性または水膨潤性ポリマーを主に含んで成る、一般的に小さい水性液滴の不連 続相を含んで成るが、もちろん少量の該第１のポリマーを連続中に見いだすこと ができる。すなわち、第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーは、典 型的な小さい水性の液滴中で、一般的に50％より多く、好ましくは75％より多く のポリマーを構成する。不連続および連続相中の第１のカチオン性ポリマーの量 は、周知の分析技法（例えばラマン顕微鏡）により測定できる。米国特許第4,67 3,704号明細書およびEP 0 170 394 A2のように、大きな水性液滴またはゲル粒子 は乾燥またはゲルポリマーを他の成分に加えることにより形成できるが、第１の カチオン性ポリマーが一般的に水性相の連続マトリックス中に懸濁維持され、そ して実質的に互いに接触していない小液滴の状態となることがより望ましいので 、本発明の水性分散体は好適である。本明細書に記載するようにモノマーを重合 化することにより製造される水性分散体は、時折、約30ミクロン以上の平均液滴 サイズを有することがあるかもしれないが、平均液滴サイズは一般的に約30ミク ロン未満、好ましくは20ミクロン未満、より好ましくは約15ミクロン未満である 。非−球状液滴の液滴サイズは、主軸に沿った長さである。液滴サイズおよび形 状は、撹拌速度、反応槽配置、撹拌の種類等のような反応槽条件と相 関する傾向がある。好ましくは液滴サイスは、１種以上の不溶性ポリマー種の存 在中で重合化を行うことにより選択され、該ポリマー性種は、該水性分散体と同 じ無機塩濃度を有する水溶液中で不溶性である。 本発明の水性分散体は、該第１の水溶性または水膨潤性のカチオン性ポリマー とは異なり、そして好ましくは相溶しない第２の水溶性ポリマー、好ましくはビ ニル−付加ポリマーを含む。この第２ポリマーは、周知の特性決定法、例えば分 光法、クロマトグラフィー等による特定の物理特性、例えば化学組成、電荷、分 子量、分子量分布、ポリマーに沿った反復単位の分布等に基づき識別され得る時 に、第１ポリマーとは異なる。第２ポリマーは、水性分散体中に存在する濃度で ２つのポリマーの溶液を、ブレンドした時に均質な混合物を形成しない場合、ま たは１つのポリマーが他方のポリマーの存在中でモノマーの重合化により形成さ れる時に均質な混合物を形成しない場合に、第２ポリマーは第１ポリマーと不相 溶性である。 本発明の水性分散体中の第２の、好ましくはカチオン性の水溶性ポリマーは、 一般的に、水性の連続相に溶解されるが、もちろん少量は不連続相中に見いださ れるかもしれない。不連続および連続相中の第２のポリマーの量は、周知の分析 技法（例えばラマン顕微鏡）により測定できる。第２ポリマーは、任意の非イオ ン性の水溶性ポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド、ポリビニルアルコ ール、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリヒドロキシルアルキル （アルク）アクリレート等、最も好ましくはポリ（メタ）クリルアミドである。 さらに一層好ましくは、第２の水溶性ポリマーはカチオン性である。第２ポリマ ーは、任意のカチオン性ポリマーでよく、そして電荷は、ポリマー中の反 復単位の総モルに基づくモルで、約１％〜約100、好ましくは約10％以上、より 好ましくは約20％以上、一層好ましくは約30％以上のカチオン性反復単位を含有 させることにより、広い範囲にわたって変動し得る。場合によっては第２のカチ オン性ポリマーは約70％以下、さらに約50％以下のカチオン反復単位を含むこと もできるが、好ましくは第２ポリマーは主にカチオン性であり、すなわちポリマ ー中の反復単位の総モルに基づくモルで50％より多くのカチオン性反復単位；最 も好ましくは約80％以上（同基準）の反復カチオン性単位を含んでよい。カチオ ン性反復単位は、上記のようにカチオン性モノマーの重合化により、またはポリ マーの後反応により形成することができ、そして上記のようにコポリマーでもよ く、そして他のカチオン性反応単位または非イオン性反応単位を含んでもよい。 好適な第２のカチオン性の水溶性ポリマーは、ジアリルジアルキルアンモニウム ハリド、ジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリレートのメチルクロライド ４級塩、ジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリレートのジメチルスルフェ ート４級塩、ジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリルアミドのメチルクロ ライド４級塩またはジアルキルアミノアルキル（アルク）アクリルアミドのジメ チルスルフェート４級塩の反復単位を含む。特に好適な第２のカチオン性の水溶 性ポリマーは、シアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノエチ ル（メタ）クリレートのメチルクロライド４級塩またはジメチルアミノエチル（ メタ）クリレートのジメチルスルフェート４級塩の反復単位を含む。１種以上の 第２のカチオン性ポリマーを使用してもよい。 応用に依存して、水性分散体のカチオン性電荷密度を最大にするために、第２ ポリマーがカチオン性であることが好ましいかもしれない。ま た塩を含む態様には、カチオン性ポリマーが非イオン性ポリマーよりも塩溶液中 で溶解性が高いことが多いので、第２ポリマーはカチオン性であることが好まし い。 水性分散休中の第２の、好ましくはカチオン性の水溶性ポリマーの量は、一般 的に水性分散体の特性、例えば性能、嵩密度、電荷、分子量、溶解速度、物理的 安定性、例えば沈降を調整するために選択される。一般的に、該第２ポリマーの 量は、第１のカチオン性の水溶性ポリマーの量に基づく重量で、約５％以上、好 ましくは約10％以上、より好ましくは約20％以上、最も好ましくは約30％以上で ある。実際には水性分散体中の第２のカチオン性の水溶性ポリマーの量は、第１ のカチオン性ポリマーの量に基づく重量で約100％以下、好ましくは約80％以下 、より好ましくは約50％以下である。特定の好適な態様では、第１および第２ポ リマーの量は、水性分散体を形成するために効果的である。幾つかの態様では、 水性分散体は第２ポリマーが存在しなければ形成されず、代わりに均質な組成物 が得られる。実際には、第１および第２ポリマーの量は、日常的な実験により見 いだすことができ、そして第１および第２ポリマーの同一性、全体のポリマー固 体レベル、体積粘性率、経費、製造の容易さ、生成物の性能に依存して、様々な 量で通常的に使用されるだろう。 水性分散体中の第２の水溶性ポリマーの重量平均分子量もまた、一般的には最 も有利な効果、例えば体積粘性率、性能、経費等を提供するために選択されるが 、一般的に約10,000より高く、好ましくは約50,000より高く、より好ましくは約 500,000より高く、そして最も好ましくは約1,000,000より高い。ポリマーの分子 量は重量平均であり、そして当該技 術分野で周知な手段により、好ましくは光散乱法により決定できる。第２の水溶 性ポリマーは、水性分散休の連続相中に主に存在するが、もちろん少量が分散さ れた液滴中に含まれてもよい。好ましくは本発明の水性分散体は不均質組成物で あり、その中の50％以上、好ましくは約75％以上の第１のカチオン性の水溶性ま たは水膨潤性ポリマーが、50％より多く、好ましくは約75％以上の第２の、好ま しくはカチオン性の水溶性ポリマーを含んで成る水溶液中に分散された水性液滴 の不連続相状態である。 本発明の水性分散体は、第１または第２ポリマーとは異なる第３の水溶性また は水膨潤性ポリマーを含むことができる。例えば、第３ポリマーは水溶液中に分 散した液滴の状態で含まれてもよく、その場合は、第１のカチオン性ポリマーに 関して上記に検討したように説明することができる。第３のポリマーは、第２ポ リマーと一緒に水溶液中に溶解され得るが、その場合は、第２ポリマーに関して 上記に検討したように説明され得る。好ましくは第３ポリマーはカチオン性であ る。 ３種以上のポリマーを含有する第３の水性分散体は、本発明の第１および第２ の水性分散体をブレンドすることにより形成することができ、ここで第１および 第２の水性分散体は互いに異なる。ブレンドは、一般的には水性分散体を混合、 典型的には撹拌することにより行う。ブレンドは個々の水性分散体により表され る特性、例えば性能、電荷、全ポリマー固体、経費、分子量等のバランスをとる ために有利である。驚くべきことには、多くの場合でブレンドは安定であり、例 えば、たとえブレンド中の塩または第２ポリマーレベルが、単独で配合されてい る場合の、一片方または両方の分散されたポリマーについて安定な生成物を得る た めに必要なレベルとかなり異なっても、低い体積粘性率(例えば10,000センチポ イズ未満)を有する状態で、１週間以上保持される。 本明細書で使用する用語として、水性分散体の分子量は、全分散体を適当な分 子量特性決定法（例えば光散乱法）に供することにより得られる、単にその中に 含まれるポリマーの重量平均分子量である。水性分散体は２種以上の異なるポリ マーを含むので、その各々が互いに異なる分子量および分子量分布を有し、水性 分散体の分子量分布は多様となり得る。水性分散体の分子量は、一般的に約1,00 0,000以上、好ましくは約2,000,000以上、より好ましくは約3,000,000以上、最 も好ましくは約5,000,000以上である。 幾つかの場合では、分子量による代わりに、標準粘性率(standard viscosity) に関して水性分散体の特性を決定することがより便利となる得ることもある。本 明細書で使用する「標準粘性率」とは以下により決定される：水性分散体を水で 希釈して、約0.2％のポリマー濃度を有する水性混合物（水膨潤性ポリマーの場 合）、または溶液（水溶性ポリマーの場合）を形成し；8.0gのこの水性混合物ま たは溶液を、8.6gの2M NaClと一緒に混合し；そして次に生成した混合物の粘性 率を25℃で回転シリンダー粘度計、例えばULアダプターを具備したBrookfield粘 度計で、60rpmにて測定する。本発明の水性分散体の標準粘性率は、応用に依存 して、一般的に約1.5センチポイズ以上、好ましくは約1.8センチポイズ以上、よ り好ましくは約2.0センチポイズ以上、最も好ましくは約2.5センチポイズ以上で ある。 本発明の水性分散体は、油中水型エマルジョンまたは水溶性ポリマーのミクロ エマルジョンと混合して組成物を形成することもできるが、そ れらは油を含み、それらを作成する油中水型エマルジョンまたはマイクロエマル ジョンよりは少ない比率の油を含む。結局、このような組成物が有利なのは２次 的汚染が低く、引火性等が低くなり得る点である。 本発明の特定の態様には塩が必要である。過剰量の塩は、水性分散体の体積粘 性率を下げる傾向がある。塩は任意の無機塩でよく、好ましくはコスモトロピッ ク塩、例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、またはリン酸水素塩、より好ましくは 硫酸アンモニウム、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウム、最も好ましくは硫酸 ナトリウムおよび硫酸アンモニウムである。対イオンは任意の対イオンでよく、 例えばＩＡ族およびIIＡ族金属イオン、アンモニウム等、好ましくはアンモニウ ム、ナトリウム、カリウムおよびマグネシウムである。塩の混合物も使用でき、 そして塩の量は、所望の体積粘性率または任意の他の望ましい効果を達成するた めに選択することができる。塩は希釈効果を有し得るので、特定の好適な態様で は、塩は第２の水溶性ポリマーが存在しないならば均質な組成物になる量でのみ 加えられる。これらの態様では、水性分散体は、塩の作用により形成されるので はなく、第１および第２ポリマーの相互作用により形成される。塩の効果的量ま たは粘性率を下げる量は、日常的な実験を通して見いだすことができ、そして一 般的にポリマーの沈殿を生じるにとなく体積粘性率を下げるように選択される。 別の好適な態様では、塩は第１のカチオン性ポリマーが存在しなければ均質な組 成物になるような量でのみ加えられる。塩は補助にはなるが必要ではない態様で は、塩レベルは、水性分散体中の塩の溶解性が優先されるので、溶解度の上限に 依存して、総重量に基づく重量で０％から上の範囲、好ましくは約３％以上、最 も好ましくは約５％以上の範囲でよい。塩が必要な態 様では、塩レベルは経費、体積粘性率等の生成物の特性に好ましい影響を及ぼす ように選択され、そして水性分散体中の塩の溶解性が優先されるので、溶解度の 上限に依存して、総重量に基づく重量で約１％から上の範囲、好ましくは約３％ 以上、最も好ましくは約５％以上の範囲でよい。約30％より高い塩では実際に観 察される効果は無い場合が多いので、塩レベルは総重量に基づく重量で一般的に 約30％以下、好ましくは約25％以下である。実際には、塩レベルは日常的な実験 により、塩を使用する場合の否定的観点（例えば経費および希釈効果）に対して 、肯定的な生成物の特性（例えば高塩濃度から生じる低い体積粘性率）の傾向の バランスを取ることにより決定できる。 驚くべきことには、カオトロピック塩とコスモトロピック塩の混合物、または アニオン性の有機塩とコスモトロピック塩の混合物が、水性分散体の体積粘性率 を下げる傾向を有することが見いだされた。多くの場合で、重量基準で、塩の混 合物は単独の塩よりも効果的である。有用なカオトロピック塩には、チオシアン 酸塩、過塩素酸塩、塩素酸塩、硝酸塩、ブロマイド、ヨージドおよびそれらの混 合物、好ましくはチオシアン酸ナトリウムおよびヨー化ナトリウムを含む。有用 なアニオン性の有機塩には、アニオン性表面活性剤およびアニオン性のヒドロト ロープ塩、好ましくは６〜２２個の炭素、好ましくは６〜１８個の炭素を有する アリールおよび置換アリールスルホネート、ならびに２〜２２個の炭素、好まし くは４〜１８個の炭素を有するアルキルおよび置換アルキルスルホネート、およ びそれらの混合物を含む。特に好適なアニオン性の有機塩は、ジアルキルスルホ スクシネート、ジアリールスルホスクシネート、ベンゼンスルホネート、ベンゼ ンジスルホネート、ナフタレンスルホネ ート、ナフタレンジスルホネートおよびそれらの混合物；1,3-ベンゼンジスルホ ネートが最も好適である。カオトロピック性およびアニオン性の有機塩に対する 対イオンは、任意の典型的な対イオン、例えばＩＡ族金属イオン、アンモニウム 等、好ましくはアンモニウム、ナトリウムおよびカリウムであることができる。 カオトロピック性およびアニオン性の有機塩の効果的または粘性率の減少量は、 日常的な実験を通して見いだすことができ、そして一般的に、ポリマーの沈殿を 引き起こさずに体積粘性率を減少するように選択される。特定の好適な態様では 、カオトロピック塩またはアニオン性の有機塩、ならびにコスモトロピック塩の 量は、第２のカチオン性ポリマーが存在しなければ均質な組成物が得られる場合 に選択され；すなわち塩濃度は、第１のカチオン性ポリマーは第２のカチオン性 ポリマーが存在しない場合に沈殿しない濃度である。一般的に、カオトロピック 性の塩、またはアニオン性の有機塩は、総重量に基づく重量で約10％以下、好ま しくは約５％以下、そして一般的には0.5％以上、好ましくは１％以上である。 大変低いカオトロピック性の塩またはアニオン性の有機塩レベルでは、塩の粘性 率を減少する効果を無視することができるが、塩は高レベルで含有されると、望 ましくない沈殿または層の形成を引き起こすかもしれない。特定の体積粘性率を 達成するために、カオトロピック塩またはアニオン性の有機塩と使用されるコス モトロピック塩の量は、コスモトロピック塩を単独で使用する時よりも一般的に 少ないが、それでも無機塩またはコスモトロピック塩を単独で使用するために上 記に与えた範囲内である。 本発明の水性分散体は、匹敵する水性分散体よりも一般的に低い体積粘性率を 有する。匹敵する水性分散体は一般的に、多くの機能的観点に おいて実質的に同一であるが、本発明の特別な要素を欠いているものである。一 般的に、本発明の水性分散体は、実質的に同じポリマー固体、カチオン性電荷レ ベルおよび重量平均分散体を有するが、本発明の重要な特徴を欠く匹敵する水性 分散体：例えば式（Ｉ）の反復単位を欠き：本発明の水性分散体中に見いだされ る式（Ｉ）の反復単位量を欠き：少なくとも１つの式（II）のモノマーから成る ビニル−付加モノマーの重合化を含んで成る方法により製造されず：本発明の方 法に使用される式（II）のモノマーの量を含んで成るビニル−付加モノマーの重 合化を含んで成る方法により製造されない等の匹敵する水性分散体よりも体積粘 性率が低い。例えば、（ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）の反復単位を有する第１ の水溶性または水膨潤性ポリマーを主に含んで成るポリマーを含有する不連続相 、および（ｂ）該第１のポリマーとは異なる少なくとも１種の第２の水溶性ポリ マーを含んで成る水性分散体を含んで成る組成物において、匹敵する水性分散体 は、同量の各成分を含んでいるかもしれないが、匹敵する水性分散体中の対応す る反復式（Ｉ）単位中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は、特許請求する水性分散体中の対 応する式（Ｉ）の反復単位中の４個以上の炭素の代わりに、一緒に全部で３個の 炭素原子を含む。 驚くべきことには、式（Ｉ）の反復単位（式中、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は４個、 好ましくは５個の炭素を有する）を有する水性分散体は、一般的にＲ2、Ｒ3およ びＲ4が３個だけの炭素を含有する点を除き実質的に同一の水性分散体の体積粘 性率よりもかなり低い体積粘性率を有する。水性分散体の体積粘性率は、典型的 には本明細書に記載するように、例えば総ポリマー固体、塩レベル、ポリマーの 種類、第２のカチオン性ポ リマーに対する第１のカチオン性ポリマーの比等により影響される。約20,000セ ンチポイズ(cps)以上、さらに約200,000cps以上の体積粘性率を有する水性分散 体か、特定の状況には適するかもしれないが、取り扱いの容易さから大変低い体 積粘性率が一般的に好ましい。約20,000センチポイズ(cps)以下、好ましくは約1 0,000cps以下、より好ましくは約8,000cps以下、一層好ましくは約5,000cps以下 、最も好ましくは約2,500cps以下の体積粘性率を有する水性分散体が、本発明を 実施することにより得られる。体積粘性率は当業者には周知な任意の便利な方法 、好ましくは以下の実施例に記載するような回転シリンダー粘度計により測定で きる。 水性分散体は、以下の有利な特性をできる限り多く有するものが好ましい：比 較的高いカチオン性ポリマー固体、好ましくは総重量に基づく重量で20％以上、 より好ましくは25％以上：高分子量、好ましくは2,000,000以上、より好ましく は5,000,000以上；環境に対する影響の低さ(低いＶＯＣ、実質的に有機溶媒およ び芳香族基、例えば芳香族-すなわちベンジル-含有油もしくは反復単位を含まな い)：最小レベルの希釈剤（好ましくは総重量に基づく重量で20％以下の塩、お よび疎水性の反復単位を欠くか、実質的に含まないポリマー）：約2,000cps以下 の体積粘性率：式（Ｉ）の反復単位に関しては、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が全部で５ 個の炭素を含有する：そして優れた、または等しい性能。このようなすべての特 性を有する生成物は、本発明を実施することにより得られる。 水溶性ポリマーの水性分散体は、好ましくは少なくとも１種の第２のカチオン 性の水溶性ポリマーの存在中、そして特定の態様では無機塩の存在中で、対応す るモノマーを重合化して第１のカチオン性の水溶性ポ リマーを形成することにより形成される。重合化は、レドックス、熱または照射 型を含め任意の開始手段により行うことができる。好適な開始剤の例は、2,2'- アゾビス(2-アミジノ-プロパン)ジヒドロクロライド(V-50)、2,2'-アゾビス(イ ソブチロニトリル)、臭酸ナトリウム／二酸化硫黄、過硫酸カリウム／亜硫酸ナ トリウムおよび過硫酸アンモニウム／亜硫酸ナトリウム、ならびにペルオキシレ ドックス開始剤、例えば米国特許第4,473,689号明細書に記載されているもので ある。開始剤レベルは所望する分子量のポリマーを作成するために、周知な様式 で選択する。連鎖移動剤、例えばイソプロパノール、乳酸、メルカプトエタノー ル等、および分枝または架橋剤、例えばメチレンビスアクリルアミドの量は、第 １のカチオン性の水溶性ポリマーの特性をさらに調整するために周知な様式で加 えることができる。製造条件、例えば連鎖移動剤および分岐剤(branching agent )の種類に依存して、水膨潤性または分枝した水溶性ポリマーを形成することが できる。一般的に、大量の分岐剤または架橋剤の使用により、生成物が水溶性に かわって水膨潤性となる傾向が増し、そして連鎖移動剤の量が増すと、分子量を 下げる傾向がある。連鎖移動剤および分岐剤を一緒に使用する時、水膨潤性の生 成物は、高い分岐剤および低い連鎖移動剤レベルで得られ易いようだが、分枝し た水溶性ポリマーは高い連鎖移動剤および低い分岐剤レベルで得ることができる 。成分はいつでも添加でき、例えばすべてのモノマーが重合の開始から存在して よく、またはモノマーは重合反応中に加えることができる。もし塩を使用するな らば、すべての塩は、重合の開始から存在でき、あるいは塩は重合反応中または 重合が完了した後に加えることもできる。同様に、重合化パラメーター、例えば 温度および時間は、周知な様式で 選択でき、そして重合反応中に変動させてもよい。重合化は一般的に、不活性ガ ス、例えば窒素の存在中で行う。通例の反応補助剤、例えばキレート剤、金属イ オン封鎖剤、ｐＨ調整剤等も必要に応じて加えることができる。 本発明の水性分散体は、好ましくは表面活性剤、油、炭化水素液、有機溶媒等 の希釈性物質を実質的に含まないという有利な性状を有する。粘性率を減少する 添加剤、例えばグリセリン、グリセロール、アルコール、グリコール等は、水性 分散体中に存在してよいが、本発明の有利な特性を維持するために量は２％以下 、より好ましくは１％以下、最も好ましくは0.1％以下であるべきである。 本発明の水性分散体は、特定の成分、例えば該第２の水溶性ポリマーが存在し なければ均質である。均質な組成物は、一般的に清澄または透明であり、しかも それらが上記のような分散した液滴を含有しないので水性分散体ではないという 特徴がある。態様に依存して、該第１のカチオン性の水溶性ポリマーまたは該第 ２のカチオン性の水溶性ポリマーが分散を形成しており、ここで水溶性分散体は 効果的または分散を形成する量の特定成分が存在しなくても得られる。 本発明に使用する水は、任期の供給源、例えばプロセス水、川水、蒸留水、水 道水等からの水でよい。好ましくは重合化は重合に有害な影響を及ぼす材料を実 質的に含有しない水溶液中で行われる。有利には、本発明の水性分散体は、水で 希釈した時に素早く溶解する傾向にある。 本発明の水性分散体は、総ポリマー固体含量を増すために脱水することができ 、あるいは実質的に乾燥した生成物を作成することができる。当該技術分野で周 知な任意の手段、例えばストリッピング、噴霧乾燥、 溶媒沈殿等を使用して水含量を下げることができる。驚くべきことには、脱水が ポリマー固体を増す傾向にあるにも拘わらず、部分的脱水は水性分散体の体積粘 性率を下げることができる。脱水は、好ましくは減圧下での加熱により行うこと ができるが、もちろん過剰な加熱はポリマーの特性に有害であり得る。水の除去 により実質的に乾燥したポリマーの塊が得られ、そしてこの塊を、粉末状、粒状 または顆粒状生成物を作成するために粉砕することができる。 驚くべきことには、実質的に乾燥したポリマー生成物が、本発明の水性分散体 を噴霧乾燥することにより得られる。油を含有するポリマーエマルジョンおよび 分散体が噴霧乾燥されたが(例えば米国特許出願番号第08/668,288号明細書およ びそこに引用されている参考文献を参照にされたい)、一般的に油および表面活 性剤を含まない水性分散体の噴霧乾燥は、これまでに報告されていない。本発明 に従い、ビニル-付加ポリマーを含有する水性分散体は、適当な手段により熱ガ スが吹き込まれる大きなチャンバー中で噴霧乾燥され、これによりほとんど、ま たはすべての揮発物が除去され、そして乾燥したポリマーの回収を可能とする。 驚くべきことには、水性分散体をガス流中に噴霧するための手段は、実際には特 に重要ではなく、そして特定のオリフィスサイズを有する圧力ノズルに限定され ず；実際には任意の周知な噴霧乾燥装置を使用できる。例えば、すべてのロータ リーアトマイザー、圧力ノズル、空気圧ノズル、超音波ノズル等を使用して、水 性分散体をガス流中で噴霧乾燥することができる。供給速度、供給材料粘性率、 噴霧乾燥した生成物の所望の粒子サイズ、水性分散体の液滴サイズ等は、乾燥手 段を選択する時に典型的に考慮する因子である。チャンバーのサイズおよび形、 噴霧手段の数 および種類、ならびに他の典型的な操作パラメーターは、当業者の通常の知識を 使用して乾燥機条件に適するように選択できる。 密閉された循環噴霧乾燥機を使用することができるが、開放された循環噴霧乾 燥機が好ましい。ガス流は並流、対流または混合流でよく、並流が好ましい。熱 ガスまたは送入ガスは、供給材料および／または噴霧乾燥したポリマーと反応せ ず、または爆発性の混合物を形成しない任意のガスでよい。送入ガスとして使用 される適当なガスは、当業者には周知のガスであり、空気、窒素および望ましく ないポリマーの分解または混入を引き起こさない他のガスを含み、好ましくは約 20％以下の酸素、より好ましくは約15％の酸素を含有するガスである。最も好ま しくは、約５％以下の酸素を含有する窒素、ヘリウム等の不活性ガスが使用され るべきである。 乾燥したポリマーは、単純な出口、分級円錐、バッグフィルター等のような種 々の手段により回収することができ、あるいはポリマーを流動床または凝集のよ うなさらなる乾燥工程に供することができる。乾燥したポリマー生成物の回収手 段は重要ではない。 本噴霧乾燥法には４つの相互に関連する操作パラメーターがある：ガスの送入 温度、ガスの出口温度、生成物の揮発性および乾燥機中での滞留時間である。出 口温度は、一般的に約150℃以下、好ましくは約120℃以下、より好ましくは100 ℃以下、一層好ましくは約95℃以下、最も好ましくは約90℃以下であるべきであ る。出口温度は、一般的に約70℃以上、好ましくは約75℃以上である。したがっ て出口温度は、一般的に約70℃〜約150℃、好ましくは約70℃〜約120℃、より好 ましくは約70℃〜100℃以下、一層好ましくは約70℃〜約95℃、最も好ましくは 約75℃〜 約90℃である。約70℃より低い出口温度は、特定の場合に適当であるかもしれな いが、一般的にそれほど好ましくない。例えば経費効率から、噴霧乾燥は長い滞 留時間、高ガス流速および低い出口温度で行われる。一般的に、乾燥機は満足な 生成物を得ることと矛盾せずに、出来る限り低い出口温度で行うべきである。 送入温度、供給速度および水性分散体の組成は、すべて出口温度に影響を及ぼ す。これらのパラメーターを変化させて、望ましい出口温度を提供することがで きる。供給速度は重要ではなく、そして一般的には乾燥機のサイズおよびガス流 速に依存して変動するだろう。送入ガス温度は出口ガス温度よりも重要ではなく 、そして一般的には約140℃以上、好ましくは約160℃以上である。送入ガス温度 は、好ましくは200℃以下、そしてより好ましくは約180℃以下である。すなわち 、好適な送入ガス温度は、約140℃〜約200℃、より好ましくは約160℃〜約180℃ の範囲である。正しい送入ガス温度は、高い側の生成物の分解を回避し、そして 低い側の生成物の不十分な乾燥を回避する傾向がある。 滞留時間は、乾燥機の容積を容量ガス流で割ることにより得られる公称値であ る。滞留時間は一般的に少なくとも約８秒、好ましくは少なくとも約10秒である 。滞留時間は一般的に約120秒より長くはなく、好ましくは約90秒より長くはな く、より好ましくは約60秒より長くはなく、そして最も好ましくは約30秒より長 くはない。したがって、滞留時間の一般的範囲は約８〜120秒、好ましくは約10 〜約90秒、より好ましくは約10〜約60秒、そして最も好ましくは約10〜約30秒で ある。当業者には、より大きな乾燥機を使用する時または乾燥機がそれほど効果 的に作動しない場合により長い滞留時間となることが知られている。例えば効率 的 な経費では、長い滞留時間は大変低い送入温度および遅いガス流速で予想される だろう。実際の様式として、本発明で有用な滞留時間は、使用する乾燥機のサイ ズおよび種類、操作効率および他の操作パラメーターに依存して上記の値で変動 することができる。すなわち、本明細書で具体的に示す滞留時間は、当業者の通 常の知識を使用して、乾燥機の条件に合うように変更することができる。 本明細書に開示した噴霧乾燥法に従い生成した時、本発明のポリマー粒子は一 般的に、直径約10ミクロン以上、好ましくは約40ミクロン以上、より好ましくは 約100ミクロン以上、最も好ましくは約200ミクロン以上である。ポリマー粒子は 粉立たないことが好ましい。粉立ちおよび流動問題は、ポリマー粒子が小さい時 に悪化するので、大きい粒子が一般的には望ましい。しかし大変大きい粒子は、 よりゆっくりと溶解する。それ故に、一般的にポリマー粒子は直径1200ミクロン 以下、好ましくは直径約800ミクロン以下、より好ましくは約600ミクロン以下、 最も好ましくは約400ミクロン以下が望ましい。一般的にポリマー粒子の少なく とも約90％が、約10ミクロンから約1200ミクロンの範囲のサイズであり、好まし くは少なくとも約95％、より好ましくは少なくとも約98％である。ポリマー粒子 のサイズは、操作条件パラメーター、例えば噴霧配置、水性分散体の粘性率、供 給速度等を変動させることにより幾分変動させることができる。粒子は実質的に 球状または非球状でよく：非球状粒子の「直径」は主軸に沿った寸法である。 場合によってはポリマー粒子は中空の、少なくとも１つの開口をそれらの壁の 中に有する孔質構造であるが、このような特徴は所望の特性、例えば迅速な溶解 時間を有する粒子を得るためにいつも必要というわけ ではない。多くの場合で、中空で粒子の壁に少なくとも１つの開口を有する孔質 構造を有する粒子を製造するために必要とされる噴霧乾燥パラメーター、例えば ノズルの種類、ノズルのサイズ、出口温度等は、不便かつ不経済であり、このよ うな特徴の幾つかまたは全てを欠く粒子を製造することが有利である。 本発明の噴霧乾燥法により形成される粒子は、大きすぎる、または小さすぎる 画分を除去するために選別することができる。大きすぎる粒子は、例えば粉砕す ることにより小さくし、一方、小さすぎる粒子は一般的に凝集させることができ る。サイズは当該技術分野で周知な方法、例えば篩分け、選別、光散乱、顕微鏡 、顕微鏡自動化造影分析により測定できる。 驚くべきことには、本発明の噴霧乾燥したポリマー粒子の嵩密度は、一般的に 、例えば同じポリマーの油中水型エマルジョンの沈殿により調製した乾燥ポリマ ーの嵩密度よりも大きい。より大きな密度を有するポリマー粒子は、それらがよ り小さい容積を占め、例えば低い輸送および保存経費をもたらすので有利である 。沈殿したポリマーの密度は通常、立法センチメートルあたり約0.35グラム(g/c c)より小さいが、本発明の噴霧乾燥したポリマー粒子の嵩密度は、一般的に約0. 35/cc以上、好ましくは約0.4g/cc以上、より好ましくは約0.45g/cc以上、最も好 ましくは約0.50g/cc以上である。本発明の噴霧乾燥したポリマー粒子の嵩密度は 、一般的に約1.1g/cc以下、好ましくは約1.0g/cc以下、より好ましくは約0.95g/ cc以下、最も好ましくは約0.90g/cc以下である。したがって、本発明の噴霧乾燥 したポリマー粒子の嵩密度は、一般的に約0.35〜約1.1g/cc、好ましくは約0.4〜 約1.0g/cc、より好ましくは約0.45〜約0.95g /cc、最も好ましくは約0.50〜0.90g/ccの範囲である。 本明細書に説明した乾燥条件下で、本明細書に記載した方法により製造された 粒子は実質的に乾燥している。本明細書で製造したポリマーを説明するために使 用する時、「実質的に乾燥」とは一般的に、ポリマーが噴霧乾燥したポリマーの 重量に基づき、重量で約12％以下、好ましくは約10％以下の揮発物を含むことを 意味する。ポリマーは一般的に、総重量に基づく重量で約２％以上、好ましくは 約５％以上の揮発物を含有し、そして最も好ましくは同じ重量基準で約８％〜約 10％の揮発物を含有する。揮発物は、約105℃で約30分間、ポリマー生成物を乾 燥した際の重量損失を決定することにより測定される。 本発明のポリマー粒子の凝集は、ポリマーの流動特性および溶解時間を改良す ることができることが見いだされた。凝集は粒子サイズを上昇させるための周知 な方法であり、そして粒子を凝集するための種々の方法が当該技術分野では知ら れており、例えばWolfgang Pietschによる「サイズを拡大するための成功裏の凝 集の使用(Successfully Use Agglomeration for Size Enlargement)」、ケミカ ル エンジニアリング プログレス(Chemical Engineering Progress)、1996年4月 、第29−45頁；Peter Koenigによる「急速な撹拌および短い滞留時間での連続混 合凝集の高速化(Speeding up Continuous Mixing Agglomeration with Fast Agi tation and Short Residence Time)」、パウダー アンド バルク エンジニアリ ング(Powder and Bulk Engineering)、1996年2月、第67−84頁。自然凝集、機械 凝集、展着(tumble)または成長(growth)凝集、加圧凝集、結合剤無しの凝集、結 合剤を用いた凝集等のような既知の凝集法を、本発明のポリマー粒子を凝集させ るために使用することができる。 場合によっては凝集に続いて乾燥（例えば流動床乾燥）し、結合剤、例えば水を 除去する。加圧凝集が好ましく、そして結合剤として水を用いた機械的凝集、続 いて流動床乾燥が最も好ましい。 本発明のポリマー粒子の凝集により形成された凝集物は、凝集していないポリ マー粒子と比較した時に、改良された流動特性および迅速な溶解時間を有する傾 向がある。好ましくは凝集物は粉立たない。典型的には、本発明の約90％の凝集 物が約120ミクロン以上、好ましくは約160ミクロン以上、より好ましくは約200 ミクロン以上、最も好ましくは約300ミクロン以上の凝集物サイズを有する。一 般的に凝集物の約90％が約1500ミクロン以下、好ましくは約1200ミクロン以下、 より好ましくは約1100ミクロン以下、最も好ましくは約1000ミクロン以下の凝集 物サイズを有する。すなわち、約90％、好ましくは約95％の凝集物が、約120〜 約1500ミクロン、好ましくは約160ミクロン〜約1200ミクロン、より好ましくは 約200ミクロン〜約1100ミクロン、最も好ましくは約300ミクロン〜約1000ミクロ ンの範囲のサイズを有する 通常、少なくとも約５％の凝集物、好ましくは少な くとも約10％、最も好ましくは少なくとも約15％が約900ミクロンより大きい。 本発明の噴霧乾燥した粒子を凝集することにより形成される凝集物は、大きすぎ る、または小さすぎる画分を除去するために選別することができる。好ましくは 約1200ミクロンより大きい凝集物、および約175ミクロンより小さい凝集物は、 例えば選別により除去される。大きすぎる凝集物は、一般的に例えば粉砕により 小さくされるが、小さすぎる凝集物は一般的にアグロメーターに再循環される。 本発明の凝集物の嵩密度値は、それらを形成した噴霧乾燥した粒子の 嵩密度よりも低くなる傾向がある。本発明の凝集物の嵩密度は、一般的に約0.35 g/cc以上、好ましくは約0.4g/cc以上、より好ましくは約0.45g/cc以上、最も好 ましくは約0.50g/cc以上である。本発明の凝集物の嵩密度は、一般的に約1.0g/c c以下、好ましくは約0.95g/cc以下、より好ましくは約0.90g/cc以下、最も好ま しくは約0.85g/cc以下である。したがって本発明の凝集物の嵩密度は、一般的に 約0.35〜約1.0g/cc、好ましくは約0.4〜約0.95g/cc、より好ましくは約0.45〜約 0.90g/cc、最も好ましくは約0.50〜約0.85g/ccの範囲である。 好適サイズの凝集物を得るために、ポリマー粒子自体が凝集可能なサイズであ ることが好ましい。凝集は明らかに平均粒子サイズを増す傾向があるので、粒子 サイズの小さな増加よりも、粒子サイズの大きな増加を容易に生じる。したがっ て、好適サイズまたはサイズ範囲の凝集物を製造するためには、所望の凝集物サ イズよりわずかに小さい粒子よりも大変小さい粒子を凝集させることが好ましい 。凝集可能な粒子は一般的に、都合よく凝集されて好適サイズを有する凝集物を 生成するものである。大きな粒子を凝集させて所望するよりも大きな凝集物を生 成し、次に大きすぎる凝集物を上記のように除去することも可能であるが、それ ほど好ましくはない。 本発明の実質的に乾燥ポリマー粒子および凝集物は、一般的に、上記に検討し たように噴霧乾燥した水性分散体に含まれたポリマーを含んで成る。 本発明の水性分散体の噴霧乾燥は、典型的には90％以上、好ましくは95％以上 、最も好ましくは実質的に全ての生成した噴霧乾燥ポリマー粒子が、各々独立し て、２種以上の水溶性または水膨潤性ビニル−付加ポ リマーを含むので、層別効果(stratification effect)が最小と成り得るために 有利である。層別は、異なる粒子サイズまたは粒子サイズ分布を有する２つの異 なる乾燥ポリマーが一緒にブレンドされた時、より大きい粒子が容器の底に向か って沈む傾向があることから生じ得る。保存での層別は、容器の上部がより小さ い粒子サイズを有するポリマーを多く含む傾向があるために、ブレンドした生成 物の性能に影響を及ぼす。明らかな理由で、保存の深さの関数として生成物の性 能が変化することは回避され、そして一般的にブレンド中の各ポリマーが同様な 粒子サイズであることが好ましい、例えば欧州特許出願公開第479 616号明細書 および米国特許第5,213,693号明細書を参照にされたい。本発明の噴霧乾燥した ポリマー粒子の大部分は、各々が独立して２種以上の水溶性または水膨潤性ビニ ル−付加ポリマーを含むので、２種の異なるポリマーの乾燥ブレンドは、本発明 の水性分散体を噴霧乾燥することにより得られた乾燥ブレンドよりも大きな層別 を表す傾向がある。驚くべきことには、本発明の噴霧乾燥した水性分散体は、通 例の油中水型の同様なポリマーを噴霧乾燥することにより得たポリマーよりも速 く溶解する傾向がある。 分散した固体の懸濁液は、（ａ）ポリマーの水性分散体、またはそれらの水性 混合物の効果的量を、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）分散した固 体の該懸濁液を脱水することを含んで成る方法により脱水することができる。上 記のような本発明の水性分散体に由来する実質的に乾燥したポリマーは、懸濁し た固体を脱水するためにも使用できる。例えば、分散した固体の懸濁液は、（ａ ）実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ポリマー、またはそれらの水性混合物 の効果的量を、分 散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）分散した固体の該懸濁液を脱水する ことを含んで成る方法により脱水することができる。好ましくは、乾燥ポリマー または水性分散体の水性混合物は、乾燥ポリマーまたは水性分散体を水と混合す ることにより、より好ましくは乾燥ポリマーまたは水性分散体を水中に溶解して 希釈ポリマー溶液を形成することにより調製される。乾燥ポリマーまたは水性分 散体の効果的な量は、当該技術分野で周知の方法により、好ましくは日常的な研 究室またはプロセス実験により決定される。 本発明の手段により脱水できる分散した固体の懸濁物の例は、自治体および工 業廃液の脱水、清澄化、ならびに１次および２次的な工業および自治体の廃液の 沈降、飲料用水の清澄化等がある。本発明の有利な観点、例えば実質的に油を含 まず、最小量の不活性希釈物、表面活性剤は少ないか、または含まない等により 、ポリマーは、例えば汚泥組成物のような一部またはすべてを脱水した固体また は清澄化した水が環境に戻される場合の状況に特によく適し、汚泥の土地への施 用、化学肥料施用のためのペレット化、清澄化した水の放出または再循環、製紙 等への応用を導く。本発明の有利な観点から有益である他の応用は、土壌改良、 森林再生、風化制御、種子の保護／成長等であり、ここで水性分散体または乾燥 ポリマー、好ましくはそれらの水性混合物は、土壌に有利に施用される。 本発明の手段により脱水され得る分散した固体の懸濁物の例は、製紙分野で見 いだされ、例えば、水性分散体または乾燥ポリマーを歩留り向上剤（retention aids）、濾水性向上剤(drainage aids)、填料(formation aids)、洗浄機／シッ クナー／濾水促進剤（DNKインク抜きへの応 用）、電荷調節剤、増粘剤、あるいは清澄化、インク抜き、インク抜き工程での 水の清澄化、沈降、脱色または汚泥脱水に使用できる。本発明のポリマーはまた 、精油、水の清澄化、廃液脱水および油除去のような製油分野でも使用できる。 本発明の水性分散体および乾燥ポリマーに関する脱水および浄化の応用は、廃 液脱水、好ましくは畜牛、豚およびジャガイモの廃液脱水、ならびに砂糖の脱色 、砂糖化工に於ける清澄化、および甜菜の清澄化を含む食品加工分野でも見いだ すことができる。 本発明の水性分散体および乾燥ポリマーに関する鉱業および鉱物の応用は、ぼ たの脱水および濃縮、尾鉱濃縮(tailing thickening)、ならびに赤泥沈降、赤泥 洗浄、バイエル濾過、水和物の凝集沈殿および沈殿のようなバイエル法(Bayer p rocess)への応用を含む。 本発明の水性分散体および乾燥ポリマーに関するバイオテクノロジーの応用に は、排水の脱水および清澄化、そして好ましくは発酵ブロスの脱水および清澄化 を含む。 本発明の水性分散体は、上記応用に単独で、あるいは既知の処理と組み合わせ て、または連続させて採用することができる。 上記のすべての特許、特許出願および公報は、引用により本明細書に編入する 。特に示さない限り、本明細書で言及するすべての割合は重量基準であると考え る。 以下の実施例中で標準粘性率(SV)値は、8.0gの0.2重量％ポリマー溶液（水中 ）および8.6gの2M NaClを一緒に混合し、次に生成した溶液の粘性率を25℃にてU Lアダプターを具備するBrookfield粘度計で、60rpmにて測定することにより決定 した。分子量は光散乱検出器を使用して、 高性能サイズ排除クロマトグラフィーにより測定した。 ポリマー粒子および凝集物の嵩密度は、粒子または凝集物を適当な予め重量を 測定した容器に加え、そして容器を「軽くたたく」またはわずかに撹拌して、粒 子または凝集物を沈降させることにより測定した。次にポリマーの容量は、容器 を測定することにより読み、容器の重量を計り、そして嵩密度を立方センチメー トル当たりのグラム単位(g/cc)で算出した。 実施例１ 機械的撹拌機、還流冷却器および窒素送入管を具備した適当な容器に、17.10 部の脱イオン水、およびジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライ ド４級塩を重合することにより得た重量平均分子量約200,000の40％ポリマー(ポ リ(DMAEM.MeCl))水溶液９部を入れた。7.08部の53.64％アクリルアミド（AMD） 水溶液、および72.80％ジエチルアミノエチルアクリレートのジメチルスルフェ ート塩（DEAEA.DMS）溶液14.56部を加え、そして混合した。この混合物に8.1部 の硫酸アンモニウム、0.7部のクエン酸、および2.02部の１％キーラントエチレ ンジアミンテトラ酢酸四ナトリウム塩(EDTA)溶液を加え、そして混合した。混合 物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、窒素を30分間散布し、そして次に1.4 4部の１％2,2'-アゾビス(2-アミジノ-プロパン)ジヒドロクロライド(V-50)を加 えることにより重合を開始した。反応混合物を40℃で２時間加熱し、そして次に 50℃に上げ、そしてさらに８時間維持した。転換は99％より高かった。適当な流 動性の水性分散体が得られた。分散体の体積粘性率（BV）は、Brookfield粘度計 No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に2250センチポイズ(cps)であり、好 ましい流動性を 示した。この分散体を溶解して、2.56cpsの標準粘性率(SV)を得た。 実施例２−８ 実施例１と同じ様式で、さらに水性分散体を製造し、表１に示すような種々の ポリマーおよび硫酸アンモニウム塩レベルが体積粘性率に及ぼす効果を表す。 実施例９ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、72.60部の脱イオン水、および重量平均分子量約222,600の40％ポリ(D MAEM.MeCl)水溶液30.8部を入れた。完全に溶解した後、24.37部の53.33％アクリ ルアミド水溶液、および45.93部の79％DEAEA.D MS溶液を加え、そして混合した。この混合物に31.9部の硫酸アンモニウム、2.57 部のクエン酸、および6.9部の１％EDTA溶液を加え、そして混合した。混合物の ｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、窒素を30分間散布し、そして次に4.93部 の１％V-50溶液を加えることにより重合を開始した。反応混合物を40℃で２時間 加熱し、そして次に50℃に上げ、そして４時間維持した。全転換は99％より高か った。安定な流動性の水性分散体が得られた。分散体の体積粘性率は、Brookfie ld粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約1460cpsであり、好まし い流動性を示した。この分散体を溶解して、2.40cpsのSVを得た。 実施例１０−３３ 実施例９と同じ様式でさらに水性分散体を製造し、表２に示すような総ポリマ ー固体、第２のカチオン性ポリマーに対する第１のカチオンポリマーの比率、第 ２のカチオン性ポリマーの分子量、および硫酸アンモニウム塩レベルが水性分散 体の体積粘性率(BV)に及ぼす効果を表す。 実施例３４ この重合は実施例９と同じ様式で行ったが、約395,000の重量平均分子量を有 するポリ(DMAEM.MeCl)を使用した。安定な流動性の水性分散体が得られた。この 水性分散体の体積粘性率（BV）は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、2 5℃で測定した時に約5100cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶 解して、2.35cpsのSVを得た。 実施例３５ この重合は実施例３４と同じ様式で行ったが、2.46部の10％グリセロール溶液 を加えた。重合は円滑に進行した。安定な流動性の水性分散体が得られた。この 水性分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で 測定した時に約3700cpsであり、改良された流動性を示した。この体積粘性率は 実施例34に対して大きく下がり、グリセロール添加の粘性率の減少効果を証明し ている。この分散体を溶解して、2.35cpsのSVを得た。 実施例３６ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、39.73部の脱イオン水、および重量平均分子量約395,000の41％ポリ(D MAEM.MeCl)30.1部を入れた。完全に溶解した後、23.77部の53.37％アクリルアミ ド水溶液、45.20部の80％DEAEA.DMS水溶液および1％の３級ブチルアクリルアミ ド水溶液38.7部を加え、そして混合した。この混合物に、49.28部の硫酸アンモ ニウム、2.57部のクエン酸および3.45部の２％EDTAを加え、そして混合した。混 合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そし て次に2.46部の２％V-50を加えることにより重合を開始した。反応混合物を２時 間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げてさらに４時間維持した。全転換は99％ より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。分散体の体積粘性率は、 Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約1900cpsであり 、実施例３４に比べて改良された流動性を示し、そして包含した３級ブチルアク リルアミドの疎水性反復単位の効果を実証している。この水性分散体を溶解して 、2.32cpsのSVを得た。 実施例３７ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、78.84部の脱イオン水、および重量平均分子量約395,000の41％ポリ(D MAEM.MeCl)30.1部を入れた。完全に溶解した後、20.95部の53.37％アクリルアミ ド水溶液、42.73部の80％DEAEA.DMS水溶液および80％のジメチルアミノエチルア クリレートのベンジルクロライド４級塩4.84部を加え、そして混合した。この混 合物に、49.28部の硫酸アンモニウム、2.57部のクエン酸および3.45部の２％EDT Aを加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そし て窒 素を30分間散布し、そして次に2.46部の２％V-50を加えることにより重合を開始 した。反応混合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持し た。全転換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。分散体 の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時 に約3840cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶解して、2.14cps のSVを得た。 実施例３８ 加熱または冷却用の外套管を具備した適当な容器には、機械的撹拌機、還流冷 却器、サーモカップルおよび窒素送入管が装備されていた。容器に、294.47部の 脱イオン水、および重量平均分子量約210,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液117 .60部を入れた。完全に溶解した後、94.03部の52.77％アクリルアミド水溶液、1 73.18部の80％DEAEA.DMS水溶液を加え、そして混合した。この混合物に、130.20 部の硫酸アンモニウム、9.83部のクエン酸および13.17部の２％EDTAを加え、そ して混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30 分間散布し、そして次に7.53部の１％V-50を加えることにより重合を開始した。 反応混合物を２時間、40℃で加熱し、そして次に50℃に上げて４時間維持した。 全転換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体 の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時 に約760cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶解して、2.52cps のSVを得た。 実施例３９ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、63.18部の脱イオン水、および重量平均分子量約230, 600の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液30.8部を入れた。完全に溶解した後、27.96部 の53.33％アクリルアミド(AMD)水溶液、26.02部の80％DEAEA.DMS水溶液およびジ メチルアミノエチルアクリレートのメチルクロライド４級塩の80％水溶液を16.9 4部加え、そして混合した。この混合物に、40.7部の硫酸アンモニウム、2.57部 のクエン酸および6.9部の１％EDTAを加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3 .3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に4.93部の１ ％V-50を加えることにより重合を開始した。反応混合物を２時間、40℃に上げ、 そして次に50℃に上げて４時間維持した。全転換は99％より高かった。安定な流 動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No .4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約3840cpsであり、良好な流動性を示 した。この分散体を溶解して、2.14cpsのSVを得た。 実施例４０−４２ 重合は実施例３９と同じ様式で行ったが、硫酸アンモニウム塩を表３に示すレ ベルで変動させることにより体積粘性率を調整した。これらの実施例は、低い体 積粘性率および高いポリマー固体を有する水性分散体が調整できることを証明し 、ここで第１のカチオン性ポリマーは、DMAEA.MeCl/DEAEA.DMS/AMDターポリマー である。 実施例４３ 加熱または冷却用の外套管、機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよ び窒素送入管を具備した適当な容器に、260.35部の脱イオン水、および重量平均 分子量約210,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液117.6部を入れた。完全に溶解し た後、107.89部の52.77％アクリルアミド水溶液、99.35部の80％DEAEA.DMS水溶 液および64.68部の80％DMAEA.MeClを加え、そして混合した。この混合物に、271 .92部の硫酸アンモニウム、9.83部のクエン酸および13.17部の２％EDTAを加え、 そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を3 0分間散布し、そして次に7.53部の2.5％V-50を加えることにより重合を開始した 。反応混合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持した。 全転換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体 の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時 に約1240cpsであり、良好な流動性を示し た。この分散体を溶解して、2.74cpsのSVを得た。 実施例４４ 機械的撹拌機、還流冷却器および窒素送入管を具備した適当な容器に、18.86 部の脱イオン水、および重量平均分子量約200,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶 液９部を入れた。完全に溶解した後、4.39部の53.64％アクリルアミド水溶液お よび15.19部の79.3％DEAEA.DMS水溶液加え、そして混合した。この混合物に、8. 4部の硫酸アンモニウム、0.7部のクエン酸および2.02部の１％EDTAを加え、そし て混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分 間散布し、そして次に1.44部の１％V-50を加えることにより重合を開始した。反 応混合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて８時間維持した。全転 換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体の体 積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約8 50cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶解して、2.27cpsのSVを 得た。 実施例４５−４９ 実施例４４と同じ様式でさらに水性分散体を製造し、表４に示すような第２の カチオン性ポリマーに対する第１のカチオンポリマーの比率、および塩含量が分 散体の体積粘性率に及ぼす効果を表す。★第２ポリマーの分子量は約222,600。 実施例５１ 機械的撹拌機、還流冷却器および窒素送入管を具備した適当な容器に、92.9部 の脱イオン水、および重量平均分子量約395,000の41％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液3 0.1部を入れた。完全に溶解した後、15.03部の53.57％アクリルアミド水溶液お よび51.53部の80％DEAEA.DMS水溶液加え、そして混合した。この混合物に、22部 の硫酸ナトリウム、2.57部のクエン酸および3.45部の２％EDTAを加え、そして混 合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散 布し、そして次に2.46部の２％V-50を加えることにより重合を開始した。反応混 合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持した。全転換は 99 ％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性 率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、２５℃で測定した時に約1100c psであった。この分散体を溶解して、2.19cpsのSVを得た。この実施例では硫酸 ナトリウムの効果を実証している。 実施例５２ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、17.57部の脱イオン水、および重量平均分子量約200,000の40％ポリ(D MAEM.MeCl)水溶液９部を入れた。完全に溶解した後、4.77部の53.64％アクリル アミド水溶液、12部の79.3％DEAEA.DMS水溶液および2.91部の80％DMAEA.MeCl水 溶液加え、そして混合した。この混合物に、9.6部の硫酸アンモニウム、0.7部の クエン酸および2.02部の１％EDTAを加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3. 3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に1.44部の１ ％V-50を加えることにより重合を開始した。反応混合物を２時間、40℃に上げ、 そして次に50℃に上げて４時間維持した。全転換は99％より高かった。安定な流 動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No .4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約800cpsであり、良好な流動性を示 した。この分散体を溶解して、2.3cpsのSVを得た。 実施例５３−８０ 実施例５２と同じ様式で重合を行った。総ポリマー固体、第１のカチオン性ポ リマー組成（供給材料モノマー中の％AMD、％DEAEA.DMSおよび％DMAEM.MeClとし て）、第２のカチオン性ポリマーに対する第１のカチオン性ポリマーの比率、お よび硫酸アンモニウム塩含量が分散体の体積 粘性率に及ぼす効果は表５に表す通りである。 実施例８１ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、89部の脱イオン水、および重量平均分子量約190,000の40％ポリ(DMAE M.MeCl)水溶液20.9部を入れた。完全に溶解した後、30.96部の52.77％アクリル アミド水溶液、21.38部の80％DEAEA.DMS水溶液を加え、そして混合した。この混 合物に、49.5部の硫酸アンモニウム、2.57部のクエン酸および2.34部の１％EDTA を加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そし て窒素を30分間散布し、そして次に3.34部の１％V-50を加えることにより重合を 開始した。 反応混合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持した。合 わせた転換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この分 散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定し た時に約280cpsであり、良好な流動性を示した。この分散体を溶解して、1.60cp sのSVを得た。 実施例８２−９７ 実施例８１と同じ様式で重合を行った。キーラント(EDTA)濃度、連鎖移動剤（ 乳酸）、第１のカチオン性ポリマー組成（供給材料モノマー中の％AMD、％DMAEM .DMSおよび％DMAEM.MeClとして）、第２のカチオン性ポリマーに対する第１のカ チオン性ポリマーの比率、および硫酸アンモニウム塩含量が、標準粘性率および 体積粘性率に及ぼす効果は表６に表す通りである。★第２ポリマーの分子量は、約222,600。実施例９８ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、87.97部の脱イオン水、および重量平均分子量約190,000の40％ポリ(D MAEM.MeCl)水溶液20.9部を入れた。完全に溶解した後、33.99部の52.77％アクリ ルアミド水溶液、11.74部の80％DEAEA.DMS水溶液および7.64部の80％DMAEM.MeCl 水溶液を加え、そして混合した。この混合物に、49.5部の硫酸アンモニウム、2. 57部のクエン酸および2.34部の２％EDTAを加え、そして混合した。混合物のｐＨ は約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に2.34 部の１％V-50を加えることにより重合を開始した。反応混合物を２時間、40℃に 上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持した。全転換は99％より高かった。安 定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘 度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約760cpsであった。この分散 体を溶解して、2.09cpsのSVを得た。 実施例９９−１００ 実施例９７と同じ様式で重合を行った。表７に連鎖移動剤（乳酸）濃度が体積 粘性率に及ぼす効果を表す。 実施例１０１ 機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入管を具備した適当 な容器に、82.15部の脱イオン水、および重量平均分子量約289,000の20％ポリ( ジアリルジメチルアンモニウムクロライド)(ポリ(DADMAC))水溶液30.8部を入れ た。完全に溶解した後、48.24部の52.77％アクリルアミド水溶液および13.27部 の80％DEAEA.DMS水溶液を加え、そして混合した。この混合物に、49.5部の硫酸 アンモニウム、2.57部のクエン酸、1.67部の10％乳酸および33.4部の２％EDTAを 加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして 窒素を30分間散布し、そして次に3.34部の１％V-50を加えることにより重合を開 始した。反応混合物を２時間、40℃に上げ、そして次に50℃に上げて４時間維持 した。合わせた転換は99％より高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた 。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃ で測定した時に約960cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶解し て、3.67cpsのSVを得た。この実施例では、第２のカチオン性ポリマーとしてポ リ（DADMAC）を有する水性分散体を示している。 実施例１０２ 加熱または冷却用の外套管、機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよ び窒素送入管を具備した適当な容器に、262.6部の脱イオン水、重量平均分子量 約41,500の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液47.4部、および重量平均分子量約205,00 0の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液92.60部を入れた。完全に溶解した後、88.1部の 53.12％アクリルアミド水溶液、およびジエチルアミノエチルアクリレートのメ チルクロライド４級塩(D EAEA.MeCl)の72.6％水溶液133.9部を加え、そして混合した。この混合物に、144 部の硫酸アンモニウム、2.644部のクエン酸および14.4部の１％EDTAを加え、そ して混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30 分間散布し、そして次に14.4部の２％V-50を加えることにより重合を開始した。 反応混合物を６時間、40−45℃に上げた。転換は99.9％より高かった。安定な流 動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No .4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約2,200cpsであった。この実施例で は、第３のカチオン性ポリマーを有する水性分散体を示している。 実施例１０３ 実施例１０２と同じ様式で重合を行ったが、２種のポリ(DMAEM.MeCl)ポリマー を、約1,500,000の重量平均分子量を有する１種のポリ(DMAEM.MeCl)に置き換え た。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25 ℃で測定した時に約8,000cpsを示し、好ましい流動性を示した。この分散体を溶 解して2.45cpsのSVを得た。 実施例１０４ 加熱用の外套管、機械的撹拌機、還流冷却器、サーモカップルおよび窒素送入 管を具備した適当な容器に、23.8部の脱イオン水および重量平均分子量約289,00 0の20％ポリ(DADMAC)水溶液25.3部を入れた。完全に溶解した後、7.9部の53.1％ アクリルアミド水溶液、11.3部の77.9％DEAEA.MeCl水溶液を加え、そして混合し た。この混合物に、18部の硫酸アンモニウム、1.08部のクエン酸、0.37部の５％ EDTAおよび0.9部のグリセロールを加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3 であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に1.3部の１％V -50 を40℃で加えることにより重合を開始した。この温度を２時間維持し、そして次 に50℃に上げ、そしてこの温度を８時間維持した。残存アクリルアミドレベルは 、百万部あたり209部(ppm)であった。安定な流動性の水性分散体が得られた。こ の分散体の体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測 定した時に約2,950cpsであり、好ましい流動性を示した。この分散体を溶解して 2.47cpsのSVを得た。 実施例１０５−１０８ 実施例１０４と同じ様式で重合を行ったが、ポリ(DADMAC)の部を、低い重量平 均分子量を有するポリ(DADMAC)に置き換えた。第３ポリマーを含む水性分散体の 体積粘性率に及ぼす効果を、表８に示す。 実施例１０９ 12.5％の硫酸アンモニウムを含有し、そして30％のポリマー固体、約7200cps の体積粘性率および約2.34cpsの標準粘性率を有する水性分散体を、実施例２と 同様な様式で製造した。実施例１１０ 15.5％の硫酸アンモニウムを含有し、そして28％のポリマー固体レベル、約26 40cpsの体積粘性率および約2.4cpsの標準粘性率を有する水性分散体を、実施例 ９と同じ様式で製造した。 実施例１１１−１３３ 様々な量の硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウムまたは1,3-ベンゼンジ スルホネート(1,3-BDS)のいずれかを、実施例１０９、実施例１１０、実施例１ ０３、実施例１、実施例１０２および実施例１４２の基本水性分散体に加えた。 生成した水性分散体の体積粘性率を表９に示すように下がった。これらの実施例 は、水性分散体の嵩密度が分散体に塩を加えることにより下げられ、しかも重量 基準で1,3BDSの添加が硫酸アンモニウムよりも効果的であることを示している。 実質的に同様な結果は、塩の存在中でモノマーを重合することにより得られる。Ｃ：比較 ＦＬ：層を形成した 実施例１３４ 約18部の実施例４９の水性分散体および約20部の実施例９１の水性分散体を、 撹拌しながら混合した。生成した水性分散体ブレンドは安定かつ大変均一であり 、約880cpsの体積粘性率を有し、様々に荷電している 分散体がブレンドされて中間の電荷を有する水性分散体を調製できることを示し た。この水性分散体ブレンドは、約40％の総電荷および2.5cpsのSVを有した。 実施例１３５ 実施例４８のように製造した約18部の高電荷水性分散体、および実施例１０１ のように製造した約18部の低電荷水性分散体を撹拌しながら混合した。生成した 水性分散体ブレンドは安定かつ大変均一であり、約2300cpsの体積粘性率を有し 、様々に荷電している分散体がブレンドされて中間の電荷を有する水性分散体を 調製できることを示した。生成した水性分散体は、４種の異なるポリマーを含ん だ。 実施例１３６（比較例） 重合は実施例９と同じ様式で行ったが、DEAEA.DMSを同重量のDMAEA.MeClに置 き換えた。重合反応中、容器の内容物が粘稠になり、撹拌が不可能になった。生 成物は流動性のないゲルとして得られた。この実施例は、DMAEA.MeClをDEAEA.DM Sに置き換えることにより、劇的に体積粘性率が低い水性分散体を生じることを 証明している。 実施例１３７（比較例） 重合は実施例５０と同じ様式で行ったが、DEAEA.DMSを同重量のDMAEA.MeClに 置き換えた。重合反応中、容器の内容物が粘稠になり、撹拌が不可能になった。 生成物は流動性のないゲルとして得られた。この実施例は、DMAEA.MeClをDEAEA. DMSに置き換えることにより、劇的に体積粘性率が低い水性分散体を生じること を証明している。 実施例１３８（比較例） 重合は実施例９１と同じ様式で行ったが、DEAEA.DMSを同重量のDMAEA. MeClに置き換えた。重合反応中、容器の内容物が粘稠になり、撹拌が不可能にな った。生成物は流動性のないゲルとして得られた。この実施例は、DMAEA.MeClを DEAEA.DMSに置き換えることにより、劇的に体積粘性率が低い水性分散体を生じ ることを証明している。 実施例１３９（比較例） 重合は実施例１００と同じ様式で行ったが、DEAEA.DMSを同重量のDMAEA.MeCl に置き換えた。重合反応中、容器の内容物が粘稠になり、撹拌が不可能になった 。生成物は流動性のないゲルとして得られた。この実施例は、DMAEA.MeClをDEAE A.DMSに置き換えることにより、劇的に体積粘性率が低い水性分散体を生じるこ とを証明している。 実施例１４０ 機械的撹拌機、還流冷却器、および窒素送入管を具備した適当な容器に、20部 の脱イオン水および重量平均分子量約210,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液10. 51部を入れた。完全に溶解した後、6.57部の53.27％アクリルアミド水溶液、14. 56部の80％DEAEA.MeCl水溶液および4.15部の80％DMAEA.BzCl水溶液を加え、そし て混合した。この混合物に、10.8部の硫酸アンモニウム、0.4部のクエン酸、お よび1.51部の１％EDTAを加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった 。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に1.08部の１％V-50を加 えることにより重合を開始した。容器を水浴中に置くことにより反応混合物を40 ℃で２時間上げ、そして次に50℃に６時間上げた。転換は99％より高かった。安 定な流動性の水性分散体が得られた。この分散体の体積粘性率は、Brookfield粘 度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時に約2,000cpsであった。この分 散体を溶解して2.2cpsのSVを得た。実施例１４１−１４４ 重合は実施例１４０と同じ様式で行った。第１ポリマー組成物(供給モノマー 中の％AMD、％DMAEA.MeClおよび％DMAEA.BzClとして)およびポリ(DMAEA.MeCl)の 分子量が水性分散体の体積粘性率に及ぼす効果を表１０に示す。 実施例１４５−１５０（比較例） 重合は実施例１４０と同じ様式で、異なる比率のAMD／DMAEA.MeCl／DMAEA.BzC l／DEAEA.DMSで行ったが、ポリ(DMAEA.MeCl)は除いた。重合反応中、容器の内容 物は撹拌が不可能な点まで粘稠になった。生成した重合生成物は、表１１に示す ように透明ゲル状の、流動性のない均質な組成物として得られた。 Ｃ：比較例 実施例１５１−１５３ 約3570cpsの体積粘性率を有する水性分散体を、実施例１３と同じ様式で製造 した。分散体は約135部を、適当な容器に入れ、そして45℃に窒素流下で加熱す ることにより濃縮した。全部で26部の水が、２段階のこの脱水工程により除去さ れた。水性分散体は安定に維持され、表１２に示すように、脱水が高固体、低体 積粘性率の水性分散体を達成するために効果的であることを示している。 実施例１５４ 機械的撹拌機、還流冷却器、および窒素送入管を具備した適当な容器に、277. 75部の脱イオン水および重量平均分子量約200,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶 液112.0部を入れた。完全に溶解した後、89.03部の53.64％アクリルアミド水溶 液、および164.93部の80％DEAEA.DMS溶液を加え、そして混合した。この混合物 に、124.0部の硫酸アンモニウム、9.36部のクエン酸、および5.02部の１％EDTA を加え、そして混合した。混合物のｐＨは約3.3であった。内容物を48℃に加熱 し、そして窒素を30分間散布し、そして次に17.92部の１％V-50水溶液を加える ことにより重合を開始した。反応混合物を48℃で５時間維持した。約3.5時間で 、重合中の水性分散体の体積粘性率は著しく上昇し始めた。水性分散体の最終的 な体積粘性率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、25℃で測定した時 に約8,000cpsであった。 実施例１５５−１５６ 二連の重合を、実施例１５４と同じ様式で行ったが、さらなる量の硫酸アンモ ニウム（全体の４％）を重合開始約３時間後に加えた。これにより重合中の実質 的な体積粘性率の上昇を防止し、表１３に示すように実施例１５４で得られた体 積粘性率よりも低い最終体積粘性率を生じた。 実施例１５７−１７２ 一般的重合法：以下の成分を適当な容器中で一緒に混合し、そしてｐＨを28重 量％の水酸化アンモニウム溶液により約3.5に調整した。 アクリルアミド（５５．５重量％） ５．３４部 ＤＥＡＥＡ．ＤＭＳ（８０重量％） １０．３５” クエン酸 ０．５８” 硫酸アンモニウム ７．７８” ポリ(DMAEM.MeCl)(40重量％,200,000 MW) ７．０３” 脱イオン水 １６．２２” Ｖ−５０（１重量％） １．１２” ＥＤＴＡ（１重量％） １．５７” メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ） 可変 乳酸（連鎖移動剤） 可変 40部の溶液を適当な容器に入れ、そして溶液に窒素を散布した。容器を密閉し 、そして40℃の水浴に２時間置いた。次に温度を50℃に上げ、そしてさらに３時 間維持した。結果を表１４にまとめ、実質的レベルの分枝剤および連鎖移動剤が 水溶性および水膨潤性ポリマーに包含されていることを示す。水性粘性率値(aqu eous viscosity value)は、上記の標準粘性率値に関する様式と同様に、しかし0 .135重量％のポリマー濃度で、水性分散体を溶解または分散することにより得た 。 実施例１７３ 水性分散体を実施例１５５のように製造した。この水性分散体は、約240cpsの 体積粘性率および3.55cpsの水性粘性率（実施例１５７−１７２に記載したよう に得た）を有した。 実施例１７４ 実施例１７３の水性分散体を、市販の研究用噴霧乾燥機で噴霧乾燥した。研究 用噴霧乾燥機のチャンバーは直径760ミリメートル(mm)で860mm の垂直側および65度の円錐底であった。乾燥機を通る公称ガス流は、１時間当た り約180立方メーターであった。水性分散体供給材料は、可変速ポンプを使用し てチャンバーの頭頂の中心から、噴霧化に空気を使用して２つの流動ノズルを通 して供給した。出口ガス温度は86℃であり、そして送入ガス温度（169℃）およ び供給速度（60ミリリットル／分）を変動させることにより調整した。不活性雰 囲気を提供するために、噴霧乾燥機に極低温保存タンクからの窒素ガスを補充し た。乾燥したポリマー生成物は、乾燥機コーンの底を通してサイクロンに降ろし 、ここで乾燥生成物を取り出し、そして集めた。乾燥機中の滞留時間は、約14秒 であった。生成した噴霧乾燥下ポリマー粒子は、3.4％の揮発物含量および立方 センチメートル当たり約0.50グラム(g/cc)の嵩密度を有し、水に容易に溶解し、 そして3.49cpsのSVであった。 実施例１７５ 実施例１７４の噴霧乾燥したポリマーの溶解速度を、市販の油中水型エマルジ ョンを噴霧乾燥することにより得た同様の組成の乾燥ポリマーと比較した。溶液 を2.5インチの磁気撹拌棒を使用して、広口のクゥオート入りジャー中で調製し た。撹拌速度は、水中で深い渦が得られるように調整した。乾燥ポリマーをゆっ くりと５分間にわたって渦の端から加えて、固まりが形成するのを防いだ。実施 例１７４の噴霧乾燥したポリマーは、より容易に湿潤化し、そして30〜40秒で完 全に溶解して、透明な溶液を生成した。対照的に、逆エマルジョンを噴霧乾燥す ることにより得た乾燥ポリマーは、直ぐには湿潤化せず、そして２時間後も完全 に溶解しなかった。この実施例では、本発明の水性分散体を噴霧乾燥することに より得た乾燥ポリマーが、対応する油中水型エマルジョンを噴 霧乾燥することにより得た乾燥ポリマーよりも速く溶解することを示している。 実施例１７６Ｃ 米国特許第5,403,833号明細書、実施例１の手法に従った。約10,600cps(#4ス ピンドル、30rpm)の体積粘性率を有する分散体を得た。 実施例１７７ 米国特許第5,403,833号明細書、実施例１の手法に従ったが、2-トリメチルア ンモニウムメチル アクリレートクロライドを、等重量のDEAEA.MeClに交換した 。生成した水性分散体は、約6,900cps(#4スピンドル、30rpm)の体積粘性率を有 し、実施例１７６Ｃと比べて改良された体積粘性率を示してる。 実施例１７８ 機械的撹拌機、還流冷却器、および窒素送入管を具備した適当な容器に、22.9 4部の脱イオン水および重量平均分子量約245,000の40％ポリ(DMAEM.MeCl)水溶液 10.5部を入れた。完全に溶解した後、6.47部の54.20％アクリルアミド水溶液、 およびジメチルアミノエチルアクリレートのプロピルクロライド４級塩を7.49部 加え、そして混合した。この混合物に、10.8部の硫酸アンモニウム、0.7部のク エン酸、および0.76部の２％EDTA溶液を加え、そして混合した。混合物のｐＨは 約3.3であった。容器を密閉し、そして窒素を30分間散布し、そして次に0.54部 の２％V-50水溶液を加えることにより重合を開始した。反応混合物を40℃で２時 間加熱し、そして次に50℃に上げ、そしてさらに４時間維持した。転換は99％よ り高かった。安定な流動性の水性分散体が得られた。この水性分散体の体積粘性 率は、Brookfield粘度計No.4スピンドル、30rpm、2 5℃で測定した時に約1,300cpsであり、好ましい流動性を示した。この水性分散 体を溶解して2.1cpsのSVを得た。この実施例では、欧州特許出願公開第0 525 75 1号明細書の比較例１にもかかわらず、水性分散体は第１ポリマーがジメチルア ミノエチルアクリレートのプロピルクロライド４級塩の反復単位を含む時、形成 され得ることを実証している。 実施例１７９ 水性分散体を実施例４０と同じ様式で製造したが、第１ポリマー組成は、AMD/ DEAEA/DMS/DMAEA.MeCl(60/30/10モル)であった。この水性分散体は、約3,600cps の体積粘性率（No.4スピンドル、30rpm、25℃）および2.64cpsのSVを有した。 実施例１８０ 水性分散体を実施例４０と同じ様式で製造したが、第１ポリマー組成は、AMD/ DEAEA.DMS/DMAEA.MeCl(60/25/15モル)であった。この水性分散体は、約1,000cps の体積粘性率（No.4スピンドル、30rpm、25℃）および2.87cpsのSVを有した。 実施例１８１−２６１ 本発明の水性分散体の性能を、以下のように脱水した汚泥から、遊離濾水速度 およびケーク固体を測定することにより決定した。都市廃棄物処理プラントから 200グラムの下水汚泥を、一連の各々のジャー中で重量測定した。水性分散体お よびＷ／Ｏ(市販の油中水型エマルジョン対照、60/40モル％のAMD/DMAEA.MeCl) 溶液を、ポリマー濃度が約0.2％となるように調製した。種々の用量のポリマー 溶液を汚泥サンプルと混合し、そして500rpmで10秒間（500rpm／10秒）または10 00rpmで５秒間(1000rpm／5秒)、頭上ミキサーを用いて撹拌した。生成した固ま った汚泥 との水性混合物を、35メッシュのステンレススチール製スクリーンを付けたブフ ナー漏斗に注ぐことにより脱水し；遊離濾水を、１０秒間に集めた濾液のミリリ ットルを測定することにより決定した。ケーク固体は、汚泥を105℃で加圧する ことにより脱水して測定した。結果を表１５に示し、これまでの実施例番号によ り確認され各々のポリマー、ミリリットル／10秒の単位での遊離濾水、rpm/秒で の混合、１トンの乾燥汚泥あたりのポンド単位での用量、および湿潤ケーク中の 乾燥固体の重量パーセントとしてのケーク固体を示す。表中の「Ｎ／Ａ」は、正 確なケーク固体値が得られなかったことを意味すること注意されたい。これらの 実施例は、本発明の水性分散体の性能が実質的に匹敵する市販製品と同等である か、またはより優れていることを示している。 Ｃ：比較例 Ｗ／Ｏ：アクリルアミドおよびDMAEA.MeCl(60/40モル％)の市販の油中水型エマ ルジョンコポリマー 実施例２６２−２６３ 実施例１１８および１２１の水性分散体の性能を、実施例１８１−２ ６１の手法に従うことにより、脱水した汚泥からの遊離濾水速度およびケーキ固 体を測定することにより決定する。同様な結果が得られる。実施例２６４ 実施例１７４の噴霧乾燥したポリマー溶液を、ポリマー濃度が0.2％になるよ うに調製する。性能は、実施例１８１−２６１の手法に従うことにより、脱水し た汚泥からの遊離濾水速度およびケーキ固体を測定することにより決定する。同 様な結果が得られる。 実施例２６５−２７７ 水性分散体および実施例９、４４、６１、６７、１０２、１０３、１１８、１ ２１、１４０、１４２、１７４、１７９および１８０の噴霧乾燥したポリマーの 水溶液を、ポリマー濃度が0.2％になるように調製する。性能は、実施例１８１ −２６１の手法に従うが、但し下水汚泥の代わりに１％の紙固体の懸濁液を脱水 することにより、遊離濾水速度を測定して決定する。同様な結果が得られる。 実施例２７８−２９３ 水性混合物は、実施例１５７−１７２の水性分散体を水と混合してポリマー濃 度が約0.2％になるように調製する。性能は、実施例１８１−２６１の手法に従 うが、但し下水汚泥の代わりに１％の紙固体の懸濁液を脱水することにより、遊 離濾水速度を測定して決定する。同様な結果が得られる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION                                Aqueous dispersion                                Background of the Invention   The present invention provides a water-soluble dispersion comprising a water-soluble polymer, a method for producing the dispersion, Water treatment, dehydration, clarification of water, papermaking, oil production, soil For use in soil conditioning, food processing, mineral processing and biotechnology applications. You.   U.S. Pat.No. 4,380,600 discloses a method for producing an aqueous dispersion of a water-soluble polymer. Show. The aqueous dispersion may contain an inorganic salt. But in the description The aqueous dispersions which are disadvantageously have a high bulk viscosity.   U.S. Pat.No. 4,673,704 and EP 0 170 394 A2 are mutually interconnected by a continuous phase. Communicated high molecular weight polymer gel consisting of particles larger than 20 microns Disclose the product. The continuous phase is an aqueous solution of the equilibrating agent, and the water content of the particles and water The water content of the sexual phase is kept in equilibrium and the agglomeration of the particles in the fluid product Substantially prevented. These specifications are entitled "Aqueous Polymer Dispersions". However, the product disclosed therein is disclosed in U.S. Pat.No. 4,673,704. And EP 0 170394 A2 particles are generally suspended in a continuous matrix of aqueous phase Instead of being maintained in condition, they are generally substantially mutually but lightly In contact, the aqueous dispersions of U.S. Pat. It is distinctly different from aqueous dispersions. Dispersing the polymer gel in an aqueous solution of the equilibrium agent, And the method of making the polymer act in the medium is described in U.S. Pat. No. 4,778,836. And EP 0 169 674 B1. Ma U.S. Pat.No. 4,522,968 discloses certain powdered water-soluble homopolymers. -Or a copolymer of ethylene oxide and / or propylene oxide A method of dispersing in an aqueous solution containing a polymer is disclosed.   U.S. Pat.Nos. 4,929,655 and 5,006,590 disclose organic polymer polyvalent clicks. Polymerizing a benzyl-containing monomer in the presence of anionic and polyanionic salts. And a method for producing an aqueous dispersion of a water-soluble polymer by the method described above. Contains a benzyl group Are substituted with monomers containing a hydrophobic alkyl group as in EP 0 525 751. Can be replaced. Numerous patent specifications describe such monomers and similar In the context of polymers they are described, for example, in US Pat. Nos. 5,332,506; 5,332,507. 5,330,650; 5,292,793; 5,435,922; 5,466,338 EP 0 595 156 A1; EP 0 630 909 A1; EP 0 657 478 A2; EP 0 629 583 A2; EP 0  617 991 A1, EP 0 183 466 B1, EP 0 637 598 A2; EP 0 717 056 A2; JP61-6396; J P 61-6397; JP 61-6398; JP 62-262799; JP 64-15130; JP 2-38131; JP 62-1525 1; JP 61-138607; Hei 6-329866; and JP 62-100548. In these specifications Some aqueous dispersions have relatively low bulk viscosities, but the polymer Certain products containing aromatic or hydrophobic alkyl groups to render them insoluble in It is disadvantageous because it is necessary to include a marker. Because that particular monomer is high Because it can dilute the polymer effect in special applications.   The effect of salts on the solubility of various substances in aqueous solutions has been thoroughly reviewed in the scientific literature Have been. In the Hofmeister series, anions dissolve substances in water. Of anions due to their ability to increase or decrease Rank in order. The positions in the hierarchy can vary slightly depending on the substance, but The order of the anions accepted by:    Salting out salt bath (Salting-out) SOFour 2-~ HPOFour 2-> F-> Cl-> Br> I-~ ClOFour -> SCN-(Salting-in) Chasmotropic Chaotropic (Kosmotropic) (chaotropic)   Kosmotropic salts generally increase the solubility of a substance in water. Lower. For example, the Hoffmeister family is clearly the U.S. Patent No. 4,929,655 and No. 5,006,590 and EP 0 630 909 A1, EP 0 525 751 A1 and EP In 0 657 478 A2, they contain strong sulfate and phosphate anions. As shown by the use of kosmotropic salts, hydrophobic groups Guides the choice of salt to precipitate cationic water-soluble polymers containing . On the other hand, chaotropic salts generally dissolve substances in water. Increase.   Whether a particular salt is cosmotropic or chaotropic Many means for determining are well known in the art. Sulfate, fluor Such as salts, phosphates, acetates, citrates, tartrate and hydrogen phosphate Representative salts containing ons are kosmotropic. Thiocyanate, perchlorine Anions such as acid salts, chlorates, bromates, iodides, nitrates and bromides Representative salts, including, are chaotropic. The chloride anion is generally It is considered to be about the middle of the Hoffmeister lineage, but weak depending on the particular line. It is either chaotropic or weakly cosmotropic. Occasionally in the present invention Inorganic salts containing chaotropic chloride anions are cosmotropic It tends to be.   A small amount of sodium thiocyanate (eg 0.1% by weight based on the total amount) is It is useful as a stabilizer for polymer dispersions as described in 7 478 A2. Reported here, (NHFour)TwoSOFourWas used to attach the polymer. Chioshi Sodium anoate and sodium iodide are described in EP 0 514 649 A1. Useful as a stabilizer for water-soluble polymer systems containing hydroxylamine Is reported. In U.S. Pat.No. 3,234,163, small amounts of thiocyan Phosphate (preferably 0.1 to 1 percent based on the total weight of the polymer) It is taught to be useful for stabilizing acrylamide solutions.   The Hoffmeister series was measured in high molecular weight water-soluble polymer solutions. An example For example, the effects of various salts on the solubility of synthetic water-soluble polymers are described in Shuji Saito, J. et al. Polym. Sci .: Pt. A. Vol. 7, pp1789-1802 (1969). This author Examined the effect of various anions on polymer solubility, and The order of the anions appears to be independent of the type of counter cation, and Hofmeisters are arranged in a lyotropic permutation. " Similarly, M. Leca, Polymer Bulletin. Vol. 16, pp537-543, 1986, when measured in various 1M salts , The viscosity of polyacrylamide is HPOFour 2-<HTwoO <Br-<NOThree -<I-<= BrOThree -<ClOThree - = SCN-It was found that the order increased. This viscosity is lower than the lower chaotropy A more chaotropic salt than in a salty or cosmotropic salt solution. Was reported to be higher in Certain new cationic polyelectrolytes (Ione (Called ionene polymer) is 0.4M potassium iodide and 0.4M thiocyanate It is reported to be insoluble in any of the potassium salts (D. Casson and A. Remba um, Macromolecules, Vol.5, NO.1,1972, pp75-81). In addition, poly (trimethylacrylamide propyl Monium iodide) is 0.5M NaTwoClOFourAnd 0.5M NaNOThreeDo not dissolve in any of (W-F. Lee and C-C. Tsai, J. Appl. Polym. Sci., Vol. 52, pp. 144 7-1458, 1994).   Certain anionic organic salts, such as hydrotropes and surfactants, are also present in water. Tends to increase the solubility of the substance. However, poly (allyl ammonium chloride) Is p-ethylbenzenesulfonate, p-propylbenzenesulfonate or Reports precipitation in solutions containing sodium salt of naphthalene sulfonate (T.ltaya et al., J. Polym. Sci. Pt.B: Polym. Phys., Vol. 32, pp. 171-177, 1994. And references therein 3, 5 and 6; and Macromolecules, Vol. 26, pp. 602. 1-6026, 1993). Butyl chloride and poly (allylammonium chloride) Poly (4-vinylpyridine) quaternized in NaI solution and p-ethyl Reported to precipitate in solutions containing sodium salt of benzenesulfonate (M. Satoh, E. Yoda and J. Komiyama, Macromolecules, Vol. 24, pp. 1123-2 7,1991). Sulfonated hydrocarbon surfactant and hydrophilic cationic polymer A composition comprising is disclosed in US Pat. No. 5,130,358. Kaoto A mixture of a tropic salt or an anionic organic salt and a cosmotropic salt is made of rice. Stated in the National Patent Application No. (Attorney's Attorney No. 96052) (filed on the same day as this application) Can be used to precipitate cationic polymers as is You.   Aqueous dispersions of water-soluble polymers are disclosed in U.S. Patent Nos. 5,403,883; 5,480,934; No. 5,541,252; EP 0 624 617 A1; EP 0 573 793 A1; and WO 95/1126 9 is disclosed. Exemplified in these specifications The problem remains that some aqueous dispersions have a relatively high bulk density.   Crosslinked from water-soluble monomers in aqueous solutions containing inorganic salts and dispersants A method for producing copolymer beads is described in US Pat. No. 5,498,678 and EP 0 604 109 A2. A mixture of the aqueous dispersion and the water-in-oil emulsion, Hei 7-62254 and Hei 6-25540. To maintain liquidity Addition of a nonionic surfactant and an oily liquid to an aqueous dispersion The mixture of cationic polymers described in Patent 5,045,587 is Sho  52-71392 and a homogeneous blend of water-soluble polymers is disclosed in U.S. Pat. No. 35,206 and EP 0 262 945 B1. Violets for water clarification Bimodal cationics are disclosed in U.S. Pat.No. 4,588,508 and U.S. Pat. No. 4,699,951. US Patent for Water-in-Oil Polymer Blends It is disclosed in application Ser. No. 08 / 408,743.   Advantageous low volume despite efforts to produce satisfactory aqueous dispersions Has a viscosity, high active solids content, minimal amount of dilutable substances, easily dissolves and spreads High molecular weight water soluble polymers that can be manufactured to have a wide range of cationic properties The problem remains of preparing an aqueous dispersion of                                Summary of the Invention   This problem is solved by the present invention of a novel aqueous solution of a high molecular weight water-soluble or water-swellable polymer. Solution by providing dispersions and methods of making and using the aqueous dispersions Is done. (A) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (b) ) At least one second water-soluble polymer different from said first polymer; c) a kosmotropic salt; and (D) comprising a chaotropic salt, wherein the (b), (c) and (d) The amount is such that a homogeneous composition is obtained in the absence of said (b). An aqueous dispersion of limmer is provided. In another aspect, (a) the first cationic water A soluble or water-swellable polymer; and (b) at least different from the first polymer. And (c) a kosmotropic salt; and (d) a second water-soluble polymer; ) Comprising an anionic organic salt, wherein the amount of said (b), (c) and (d) Is an amount such that a homogeneous composition is obtained in the absence of said (b). An aqueous dispersion of the mer is provided.   In another aspect, (a) at least one formula (I)   Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group;FourIs a methyl, ethyl or propyl group, and X is Is on and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have at least 4 carbons Containing atoms, First cationic water-soluble or water-swellable polymer having repeating units of A discontinuous phase containing a polymer comprising predominantly; and (b) the first polymer Water of the polymer, comprising at least one second water-soluble polymer different from Sex dispersions are provided.   In another aspect, (a) a first peptide having at least one recurring unit of formula (I) A thionic water-soluble or water-swellable polymer, wherein R1Is H or CHThreeAnd A is O or NH, and B is alkylene or branched having 1 to 5 carbons. An alkylene or oxyalkylene group;TwoIs methyl, ethyl or A propyl group;ThreeIs a methyl, ethyl or propyl group;FourIs 1 An alkyl or substituted alkyl group having 10 carbons, or 6-1 X is an aryl or substituted aryl group having 0 carbons, and X is a counter ion. And then RTwo, RThreeAnd RFourTogether contain at least 4 carbon atoms in total. And (b) at least one second aqueous solution different from the first polymer A homogeneous composition is obtained in the absence of (b). An aqueous dispersion of the polymer is provided.   In another embodiment, the vinyl-addition monomer is polymerized to form a first cationic water-soluble monomer. Or forming an aqueous dispersion comprising a water-swellable polymer, Wherein the polymerization comprises: (a) at least one second aqueous solution different from the first polymer; And (b) a kosmotropic salt; and (c) a chaotropic salt Wherein the amounts of (a), (b) and (c) are such that (a) is present In the presence of an amount of aqueous composition such that a homogeneous composition is obtained if polymerization is carried out without Provided is a method of making an aqueous dispersion of a polymer.   In another aspect, the vinyl-addition monomer is polymerized to form a first cationic Forming an aqueous dispersion comprising a water-soluble or water-swellable polymer of Wherein the polymerization comprises: (a) at least one different polymer from the first polymer; A second water-soluble polymer; (b) a kosmotropic salt; and (c) an anionic Comprising an organic salt, wherein the amount of (a), (b) and (c) is such that (a) The amount of aqueous composition should be such that if the polymerization were carried out without it, a homogeneous composition would be obtained. There is provided a process for preparing an aqueous dispersion of a polymer, performed in the presence.   In another aspect, the composition comprises a first cationic water-soluble or water-swellable polymer. At least one compound of formula (II)   Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group;FourIs a methyl, ethyl or propyl group, and X is Is on and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have at least 4 carbons Containing atoms, Polymerizing a vinyl-addition monomer comprising a monomer of And the polymerization is at least one different from the first polymer. Of the polymer, performed in the presence of an aqueous composition comprising a second water-soluble polymer. A method for producing an aqueous dispersion is provided.   In another embodiment, a vinyl-adhesive comprising at least one monomer of formula (II) Polymerizing the monomer to form a first water-soluble or water-swellable cationic polymer Forming a water-soluble dispersion, wherein R1Is H or CHThreeAnd A is O or NH, and B is an alkylene or branched alkyl having 1 to 5 carbons. A kylene or oxyalkylene group;TwoIs methyl, ethyl or pro A pill group,ThreeIs a methyl, ethyl or propyl group;FourIs 1 to 10 An alkyl or substituted alkyl group having 6 carbons, or 6-10 X is a counter ion; And RTwo, RThreeAnd RFourTogether contain a total of at least 4 carbon atoms And the polymerization is at least one second water-soluble different from the first polymer Carried out in the presence of an aqueous composition comprising an amount of a polymer; and said second polymer The amount of-is such that a homogeneous composition is obtained if the polymerization is carried out in the absence of the second polymer. There is provided a process for preparing an aqueous dispersion of a polymer in such an amount.   In another embodiment, (a) a first water-soluble or water-swellable polymer is added to (b) a second water-soluble or water-swellable polymer. Mixed with a water-soluble or water-swellable polymer to form a third water-soluble dispersion. Wherein (a) is different from (b), two or more aqueous dispersions Is provided.   In another embodiment, the aqueous dispersion of (a) the polymer or the aqueous mixture thereof is de-aerated. Mixing with a suspension of the dispersed solid in an effective amount in water; and (b) mixing the dispersed solid Dehydrating a suspension of the body, The powder comprises (i) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (ii) the first cationic water-soluble or water-swellable polymer. (Ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and (ii) i) a kosmotropic salt; and (iv) a chaotropic salt, wherein The amounts of (ii), (iii) and (iv) are a homogeneous set in the absence of (ii). A method is provided for dehydrating a suspension of a dispersed solid in an amount that results in a product.   In another embodiment, the aqueous dispersion of (a) the polymer or the aqueous mixture thereof is de-aerated. Mixing with a suspension of the dispersed solid in an effective amount in water; and (b) mixing the dispersed solid Dehydrating the body suspension, said aqueous dispersion comprising: (i) a first cation A water-soluble or water-swellable polymer; and (ii) a polymer different from the first polymer. At least one second water-soluble polymer; and (iii) a kosmotropic salt; And (iv) an anionic organic salt, wherein said (ii), (iii) and The amount of (iv) is such that a homogeneous composition is obtained in the absence of (ii). A method for dehydrating a suspension of dispersed solids is provided.   In another embodiment, the aqueous dispersion of (a) the polymer or the aqueous mixture thereof is de-aerated. Mixing with a suspension of the dispersed solid in an effective amount in water; and (b) mixing the dispersed solid Dehydrating the body suspension, said aqueous dispersion comprising (i) at least one Of the formula (I) (R1Is H or CHThreeA is O or NH, B is 1-5 Or branched alkylene or oxyalkylene having two carbons And R isTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethi Or a propyl group;FourIs a methyl, ethyl or propyl group , X is a counter ion and RTwo, RThreeAnd RFourTogether, at least in total A first cationic water-soluble or repeating unit containing 4 carbon atoms) Is a discontinuous phase containing a polymer predominantly comprising a water-swelled polymer; and (ii) The composition comprises at least one second water-soluble polymer different from the first polymer. A method for dewatering a suspension of a dispersed solid is provided.   In another embodiment, the aqueous dispersion of (a) the polymer or the aqueous mixture thereof is de-aerated. Mixing with a suspension of the dispersed solid in an effective amount in water; and (b) mixing the dispersed solid Dehydrating the body suspension, said aqueous dispersion comprising (i) at least one Of the formula (I) (R1Is H or CHThreeA is O or NH, B is 1-5 Or branched alkylene or oxyalkylene having two carbons And R isTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethi Or a propyl group;FourIs an alkyl or alkyl having 1 to 10 carbons Is a substituted alkyl group, or an aryl or substituted aryl having 6 to 10 carbons X is a counter ion, and RTwo, RThreeAnd RFourTogether, total Having at least 4 carbon atoms). A water-soluble or water-swellable polymer; and (ii) a few different from the first polymer. At least one second water-soluble polymer, provided that said (ii) is not present Provided is a method for dehydrating a suspension of dispersed solids, which in turn results in a homogeneous composition.   In another embodiment, the aqueous dispersion containing (a) the vinyl addition polymer is provided in a gas stream. Spray drying at a residence time of about 8 to about 120 seconds and an outlet temperature of about 70C to about 150C. And (b) substantially drying, comprising collecting the resulting polymer particles. Water-soluble or water-swellable vinyl addition polymer A method for producing particles is provided.   In another aspect, there is provided a substantially dry, water-soluble or water-swellable polymer particle. Wherein the particles comprise (a) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer. And (b) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer And (c) a kosmotropic salt; and (d) a chaotropic salt. Wherein about 90% or more of the polymer particles are each independently the (a) and (b) ), Wherein the particles comprise from about 0.4 grams / cubic centimeter to about 1.0 grams / It has a bulk density of cubic centimeters.   In another aspect, (a) (i) the first cationic water-soluble or water-swellable polymer And (ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer And (iii) a kosmotropic salt; and (iv) a chaotropic salt. Comprising substantially dry water-soluble or water-swellable polymer particles, comprising: The composition is mixed with water to form a mixture of aqueous polymers, where about 90% or more of the The limmer particles each independently contain both the (i) and (ii), wherein the particles 0.4 g / cubic centimeter to about 1.0 g / cubic centimeter (B) dispersing the aqueous polymer mixture in a dewatering-effective amount in a solid suspension And (c) dehydrating the dispersed solid suspension. I will provide a.   In another aspect, (a) (i) the first cationic water-soluble or water-swellable polymer And (ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer And (ii) a kosmotropic salt; and (iv) an anionic organic salt. Consisting of substantially dry, water-soluble or blister A composition comprising wettable polymer particles is mixed with water to form a mixture of aqueous polymers. Wherein about 90% or more of the polymer particles are each independently formed of the (i) and ( ii), wherein the particles comprise from about 0.4 grams / cubic centimeter to about 1.0 grams / B) has a bulk density of cubic centimeters, and (b) dehydrates the aqueous polymer mixture. Mixing with the dispersed solid suspension in an effective amount, and (c) the dispersed solid suspension Providing a method comprising dewatering the product.   In another aspect, (a) (i) at least one of formulas (I) (R1Is H or CHThree A is O or NH, and B is alkylene having 1 to 5 carbons. Or a branched alkylene or oxyalkylene group;TwoIs methyl, ethyl Or a propyl group;ThreeIs a methyl, ethyl or propyl group, RFourIs an alkyl or substituted alkyl group having 1 to 10 carbons, or 6 to X is an aryl or substituted aryl group having 10 carbons, and X is a counter ion Yes, and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have a total of at least 4 carbon atoms First cationic water-soluble or water-swellable polymer having repeating units And (ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer Comprising substantially dry, water-soluble or water-swellable polymer particles comprising A composition comprising an aqueous polymer, wherein the composition comprises about 90% or more Wherein each of the polymer particles independently comprises both the (i) and (ii); Mer particles from about 0.4 grams / cubic centimeter to about 1.0 grams / cubic centimeter (B) dispersing the aqueous polymer mixture in an amount effective for dehydration; (C) dewatering the dispersed solid suspension. Including Provide a way to                          Detailed description of preferred embodiments   The aqueous dispersion of the present invention comprises a first cationic water-soluble or water-swellable polymer, Preferably it comprises a vinyl addition polymer. Cation of the first cationic polymer The charge is on the order of moles based on the total moles of repeating units in the first cationic polymer. 1% to about 100% of the cationic repeating units, preferably about 5% or more, more preferably About 10% or more, even more preferably about 20% or more, most preferably about 30% or more, preferably Or about 90% or less, more preferably about 80% or less, and most preferably about 70% or less. Having it can vary over a wide range. Cationic repeat The units can be formed by post-reaction of the polymer, but are preferably It is formed by the polymerization of a reactive monomer. Cationic monomers include water-soluble polymers Diallyldialkylamine halides, which are commonly used in the production of Any click, including (meth) acrylates and cationic (meth) acrylamides An ionic monomer, preferably diallyldimethylammonium halide. Lido, and dialkylaminoalkyl (alk) acrylates and dials Acids and quaternary salts of killaminoalkyl (alk) acrylamide. Katio Repeating units are dialkylaminoalkyl (alk) acrylates or dialkylaminoalkyl (alk) acrylates. Weight of quaternizable monomer of alkylaminoalkyl (alk) acrylamide It is formed by conjugation followed by acidification or quaternization. Most preferably, the first camera The thionic polymer is formed by polymerization of the corresponding monomer of formula (II) Including the cationic repeating unit of (I):  Where R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B is 1-5 An alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group having carbon Yes, RTwoAnd RThreeAre each independently methyl, ethyl or propyl RFourIs an alkyl or substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Or an aryl or substituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms, X Is a counter ion and RTwo, RThreeAnd RFourTogether, at least 4 , Preferably containing at least 5 carbon atoms. In certain preferred embodiments, RFour Is a methyl, ethyl or propyl group. In another preferred aspect, RFourIs 4 ~ An alkyl or (substituted) alkyl group having 10 carbon atoms. Another suitable In another embodiment, RFourIs benzyl. Preferably X is chloride, bromide, Iodide, methyl sulfate or ethyl sulfate It is.   The first cationic water-soluble or water-swellable polymer may be a copolymer, And may contain other cationic or non-ionic repeating units. Non-ionic Sex repeating units are N-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, hydroxyalkyl ( Water-soluble monomers such as (meth) acrylates, preferably (meth) acrylamide Or poorly soluble in water (eg hydrophobic) The inclusion of multiple units makes the resulting polymer water-insoluble or non-swellable. Unless otherwise, they can be formed from hydrophobic monomers having low water solubility. No. One cationic polymer is a mole based on the total moles of repeating units in the polymer, 0 to about 99%, preferably about 10% or more, more preferably about 20% or more, most preferably Is about 30% or more; preferably about 90% or less, more preferably about 80% or less, most preferably Contain repeating units of water-soluble non-ionic monomers in an amount up to about 70% Can be. The hydrophobic monomer is a hydrocarbon monomer such as styrene, butadiene. Other vinyls such as vinyl halides, such as ene, 1-alkene, vinylcyclohexane, etc. There are monomers, other primary aliphatic or aromatic compounds with polymerizable double bonds, Alternatively, it may be a slightly water-soluble monomer such as acrylonitrile. Preferred Alternatively, the hydrophobic monomer may be a carbon atom having about 1 to 12 alkyl or aryl groups. Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (Meth) acrylate, butyl (meth)) acrylate, hexyl (meth) crelay , Ethylhexyl (meth) acrylate, isoalkyl (meth) acrylate, Alkyls such as clohexyl (meth) acrylate or aromatic (meth) acrylate Kill (alk) acrylate or Aryl (alk) acrylates, or alkyl or aryl groups of about 1 to Methyl (meth) acrylamide, ethyl (meth) acryl having 12 carbon atoms Amide, t-butyl (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, Xyl (meth) acrylamide, ethylhexyl (meth) acrylamide, isoal Killed (meth) acrylamide, cyclohexyl (meth) acrylamide or aromatic Alkyl or aryl (alk) acrylia such as (meth) acrylamide Mid can be used. The first cationic water-soluble or water-swellable polymer is 0 to about 15%, preferably about 2% to about 10%, by mole based on the total moles of repeating units in Amounts of hydrophobic non-ionic repeat units. Hydrophobic repeating unit Can dilute the polymer effect in certain applications, but include in a controlled amount Would favor certain properties of the aqueous dispersion (eg, dissolution rate, volume Viscosity, cost, ease of processing, performance, etc.). Depending on the specific embodiment, the polymer Has an advantageous effect without hydrophobic repeating units or without adversely increasing the dilution effect To achieve, selected amounts of hydrophobic repeat units can be included.   The amount of the first cationic water-soluble or water-swellable polymer in the aqueous dispersion is high. Aqueous dispersions should be as high as practicable, taking into account the effect on the bulk viscosity of Preferably at least about 5%, more preferably at least about 10%, by weight based on the total weight of Most preferably it is about 20% or more. In general, solids are Do not increase beyond the amount that increases the bulk viscosity. In practice, the first cation in the aqueous dispersion The amount of the conductive polymer is not more than about 75%, preferably not more than about 60% by weight based on the total weight. , More preferably about 50% or less. First cationic polymer in aqueous dispersion Weight average The molecular weight is not critical, but is generally higher than about 1,000,000, depending on Preferably higher than about 2,000,000, more preferably higher than about 5,000,000, and Also preferably higher than about 10,000,000. The molecular weight of the polymer is weight average and Can be determined by means well known in the art, preferably by light scattering.   The aqueous dispersion of the present invention comprises a first cationic water dispersed in an aqueous continuous phase. Disconnection of generally small aqueous droplets, mainly comprising soluble or water-swellable polymers Comprising a continuation phase, but of course finding a small amount of said first polymer in the continuation Can be. That is, the first cationic water-soluble or water-swellable polymer is In typical small aqueous droplets, generally more than 50%, preferably more than 75% Constituting the polymer. Amount of first cationic polymer in discontinuous and continuous phases Can be measured by well-known analytical techniques (eg, Raman microscopy). US Patent 4,67 Large aqueous droplets or gel particles as in 3,704 and EP 0 170 394 A2 Can be formed by adding a dry or gel polymer to the other ingredients, The cationic polymer is generally maintained suspended in a continuous matrix of the aqueous phase, It is more desirable that the liquid droplets are in a state of substantially not in contact with each other. The aqueous dispersion of the present invention is suitable. Polymerize monomer as described herein Aqueous dispersions produced by The average droplet size is typically around 30 Less than RON, preferably less than 20 microns, more preferably less than about 15 microns . The droplet size of a non-spherical droplet is the length along the major axis. Droplet size and shape The condition depends on the reaction tank conditions such as the stirring speed, reactor arrangement, and the type of stirring. Tend to be concerned. Preferably, the droplet size is the presence of one or more insoluble polymer species. By conducting the polymerization in situ, wherein the polymeric species is the same as the aqueous dispersion. Insoluble in aqueous solutions having the same inorganic salt concentration.   The aqueous dispersion of the present invention comprises the first water-soluble or water-swellable cationic polymer. And a second water-soluble polymer, preferably incompatible, preferably Includes nyl-addition polymers. This second polymer can be obtained by well-known characterization methods, such as Certain physical properties, such as chemical methods, charge, When it can be identified based on molecular weight, molecular weight distribution, distribution of repeating units along the polymer, etc. In addition, it is different from the first polymer. The second polymer is present at the concentration present in the aqueous dispersion. If the two polymer solutions do not form a homogeneous mixture when blended, Or one polymer is formed by the polymerization of monomers in the presence of the other polymer. The second polymer is incompatible with the first polymer if it does not form a homogeneous mixture when It is soluble.   The second, preferably cationic, water-soluble polymer in the aqueous dispersion of the present invention comprises It is generally dissolved in the aqueous continuous phase, but of course small amounts are found in the discontinuous phase. Might be. The amount of the second polymer in the discontinuous and continuous phases can be determined by well-known analytical methods. It can be measured by a technique (eg, Raman microscope). The second polymer may be any non-ionic Water-soluble polymer, preferably polyalkylene oxide, polyvinyl alcohol , Polyvinyl pyridine, polyvinyl pyrrolidone, polyhydroxylalkyl Most preferred are poly (meth) acrylamides, such as (alk) acrylates. Even more preferably, the second water-soluble polymer is cationic. Second polymer Can be any cationic polymer, and the charge is About 1% to about 100, preferably about 10% or more, more Preferably contains about 20% or more, more preferably about 30% or more of cationic repeating units This can vary over a wide range. In some cases the second click The on-polymer contains no more than about 70% and no more than about 50% cationic repeat units Preferably, the second polymer is predominantly cationic, i.e. More than 50% cationic repeat units in moles based on the total moles of repeat units in It may also preferably contain about 80% or more (by the same standard) of repeating cationic units. Katio The cationic repeating unit can be obtained by polymerization of a cationic monomer as described above, or Can be formed by post-reaction of the And may contain other cationic or non-ionic reactive units. A preferred second cationic water-soluble polymer is diallyldialkylammonium Methyl chloride of halide, dialkylaminoalkyl (alk) acrylate Quaternary salt, dialkylaminoalkyl (alk) acrylate dimethylsulfate Methyl quaternary salt, dialkylaminoalkyl (alk) acrylamide Ride quaternary salt or dialkylaminoalkyl (alk) acrylamide Contains repeating units of tilsulfate quaternary salt. Particularly preferred second cationic aqueous solution The reactive polymers are sialyldimethylammonium chloride, dimethylaminoethyl Methyl (meth) acrylate quaternary salt or dimethylaminoethyl ( Contains repeating units of the dimethyl sulfate quaternary salt of (meth) acrylate. One or more A second cationic polymer may be used.   Depending on the application, to maximize the cationic charge density of the aqueous dispersion, a second It may be preferred that the polymer is cationic. Ma In embodiments containing a salt, the cationic polymer is more soluble in the salt solution than the nonionic polymer. The second polymer is preferably cationic since it is often soluble in No.   The amount of the second, preferably cationic, water-soluble polymer in the aqueous dispersion is generally Properties of aqueous dispersions such as performance, bulk density, charge, molecular weight, dissolution rate, physical Selected for adjusting stability, eg sedimentation. Generally, the second polymer The amount is preferably about 5% or more, preferably by weight based on the amount of the first cationic water-soluble polymer. Preferably at least about 10%, more preferably at least about 20%, most preferably at least about 30% is there. In practice, the amount of the second cationic water-soluble polymer in the aqueous dispersion is the first About 100% or less, preferably about 80% or less by weight based on the amount of the cationic polymer , More preferably about 50% or less. In certain preferred embodiments, the first and second ports are The amount of rimer is effective to form an aqueous dispersion. In some aspects, Aqueous dispersions are not formed in the absence of a second polymer, but instead have a homogeneous composition. Is obtained. In practice, the amounts of the first and second polymers are determined by routine experimentation. And the identity of the first and second polymers, the overall polymer Depending on body level, bulk viscosity, cost, ease of manufacture, product performance, Will usually be used in quantity.   The weight average molecular weight of the second water-soluble polymer in the aqueous dispersion is also generally Are also selected to provide advantageous effects, such as bulk viscosity, performance, cost, etc. Generally higher than about 10,000, preferably higher than about 50,000, more preferably about It is higher than 500,000, and most preferably higher than about 1,000,000. Polymer molecules The amounts are weight average and It can be determined by means well known in the art, preferably by light scattering. Second aqueous solution Is mainly present in the continuous phase of the aqueous dispersion, but of course May be included in the dropped droplets. Preferably, the aqueous dispersion of the present invention is a heterogeneous composition At least 50%, preferably at least about 75%, of the first cationic water-soluble Or more than 50%, preferably about 75% or more of a second, preferably water-swellable polymer. Or aqueous droplets dispersed in an aqueous solution comprising a cationic water-soluble polymer In a discontinuous phase state.   The aqueous dispersion of the present invention may have a third water-soluble or a different from the first or second polymer. Can include a water-swellable polymer. For example, the third polymer can be dispersed in an aqueous solution. It may be included in the form of dispersed droplets, in which case the first cationic polymer This can be explained as discussed above. The third polymer is the second polymer Can be dissolved in an aqueous solution together with the rimer, in which case the second polymer It can be explained as discussed above. Preferably the third polymer is cationic You.   The third aqueous dispersion containing three or more polymers is the first and second aqueous dispersion of the present invention. By blending an aqueous dispersion of The second aqueous dispersions are different from each other. Blends generally mix aqueous dispersions, It is typically performed by stirring. Blends are represented by individual aqueous dispersions Balance properties such as performance, charge, total polymer solids, cost, molecular weight, etc. It is advantageous for. Surprisingly, in many cases the blend is stable, For example, if the salt or second polymer level in the blend is Stable product for one or both dispersed polymers Was Low volumetric viscosity (e.g., 10,000 centipoise) Is held for one week or more.   As used herein, the molecular weight of an aqueous dispersion is defined as the appropriate fraction of the total dispersion. Obtained by subjecting it to a quantum characterization method (eg, light scattering method). It is the weight average molecular weight of the contained polymer. The aqueous dispersion comprises two or more different poly Each of which has a different molecular weight and molecular weight distribution, The molecular weight distribution of the dispersion can vary. The molecular weight of the aqueous dispersion is generally about 1,00 0,000 or more, preferably about 2,000,000 or more, more preferably about 3,000,000 or more, Is also preferably about 5,000,000 or more.   In some cases, instead of by molecular weight, standard viscosity It may be more convenient to determine the properties of the aqueous dispersion with respect to. Book As used herein, "standard viscosity" is determined by: aqueous dispersion with water Dilute to an aqueous mixture having a polymer concentration of about 0.2% (water swellable polymer ), Or form a solution (for water-soluble polymers); 8.0 g of this aqueous mixture Or the solution is mixed with 8.6 g of 2M NaCl; and then the viscosity of the resulting mixture At 25 ° C. with a rotating cylinder viscometer, such as a Brookfield viscometer equipped with a UL adapter. Measure with a speed meter at 60 rpm. The standard viscosity of the aqueous dispersion of the invention depends on the application And generally at least about 1.5 centipoise, preferably at least about 1.8 centipoise, More preferably at least about 2.0 centipoise, most preferably at least about 2.5 centipoise is there.   The aqueous dispersion of the present invention is a water-in-oil emulsion or a water-soluble polymer The composition can be mixed with the emulsion to form They contain oils and make them water-in-oil emulsions or microemulsions. Contains a lower proportion of oil than John. Ultimately, such compositions are advantageous for secondary Is low in flammability and the like.   Certain embodiments of the present invention require a salt. Excess salt can reduce the volumetric viscosity of the aqueous dispersion. There is a tendency to lower the sex rate. The salt may be any inorganic salt, preferably a cosmotropic salt. Salt, for example, hydrochloride, sulfate, phosphate, or hydrogen phosphate, more preferably Ammonium sulfate, sodium chloride and sodium sulfate, most preferably sulfuric acid Sodium and ammonium sulfate. The counter ion can be any counter ion, For example, Group IA and IIA metal ions, ammonium and the like, preferably ammonium , Sodium, potassium and magnesium. A mixture of salts can also be used, And the amount of salt may be sufficient to achieve the desired bulk viscosity or any other desired effect. Can be selected for Because salts can have a diluting effect, in certain preferred embodiments Only in an amount that results in a homogeneous composition in the absence of a second water-soluble polymer. Added. In these embodiments, the aqueous dispersion is formed by the action of a salt, But is formed by the interaction of the first and second polymers. Effective amount of salt Or the amount that lowers the viscosity can be found through routine experimentation, and Generally, it is selected to reduce the bulk viscosity as the polymer precipitates. In another preferred embodiment, the salt is a homogeneous set in the absence of the first cationic polymer. It is added only in such an amount that it becomes a product. Salt helps but is not necessary Is the upper limit of the solubility, since the solubility of the salt in the aqueous dispersion is prioritized. Depending on the total weight, from 0% to above, preferably about 3% or more, most Preferably, it may be in the range of about 5% or more. A state that requires salt In some cases, salt levels have a favorable effect on product properties such as cost, bulk viscosity, etc. And the solubility of the salt in the aqueous dispersion is preferred, Depending on the upper limit, a range from about 1% to above, preferably about 3% by weight based on total weight Above, most preferably in the range of about 5% or more. With salt higher than about 30% The salt level is generally a weight based on the total weight, as there is often no Up to about 30%, preferably up to about 25%. In fact, salt levels are a routine experiment The negative aspects of using salt (eg, cost and dilution effects) , The tendency of positive product properties (eg low bulk viscosity resulting from high salt concentration) It can be determined by balancing.   Surprisingly, a mixture of chaotropic and cosmotropic salts, or A mixture of an anionic organic salt and a kosmotropic salt forms the bulk viscosity of the aqueous dispersion. Was found to have a tendency to decrease. Often, on a weight basis, salt The compound is more effective than a single salt. Useful chaotropic salts include thiocyan Acid salts, perchlorates, chlorates, nitrates, bromides, iodides and their mixtures Compounds, preferably sodium thiocyanate and sodium iodide. useful Anionic organic salts include anionic surfactants and anionic hydro Rope salt, preferably having 6-22 carbons, preferably 6-18 carbons Aryl and substituted aryl sulfonates, and 2 to 22 carbons, preferably Alkyl and substituted alkyl sulfonates having 4 to 18 carbons, and And mixtures thereof. Particularly preferred anionic organic salts are dialkyl sulfo Succinate, diaryl sulfosuccinate, benzene sulfonate, benzase And disulfonate, naphthalene sulfone , Naphthalene disulfonate and mixtures thereof; 1,3-benzenedisulfoate Nates are most preferred. For chaotropic and anionic organic salts The counter ion may be any typical counter ion, such as a Group IA metal ion, ammonium And the like, preferably ammonium, sodium and potassium. The effective or viscosity reducing amount of chaotropic and anionic organic salts is: Can be found through routine experimentation, and generally, polymer precipitation It is chosen to reduce the bulk viscosity without causing it. In certain preferred embodiments , Chaotropic or anionic organic salts, and kosmotropic salts The amount is determined if a homogeneous composition is obtained in the absence of the second cationic polymer. The salt concentration is such that the first cationic polymer is a second cationic polymer A concentration that does not precipitate in the absence of polymer. Generally, chaotropic Less than about 10% by weight, based on total weight, Or less than about 5%, and generally more than 0.5%, preferably more than 1%. At very low chaotropic or anionic organic salt levels, the salt viscosity The effect of reducing the rate can be neglected, but at higher levels of salt, May cause undesirable precipitation or layer formation. A specific bulk viscosity To achieve, the cost used with chaotropic salts or anionic organic salts The amount of tropic salt is generally more than when cosmotropic salt is used alone. Low, but still important for using inorganic or cosmotropic salts alone It is within the range given above.   The aqueous dispersions of the present invention generally have lower bulk viscosities than comparable aqueous dispersions. Have. Comparable aqueous dispersions generally have many functional aspects , But lacks the special elements of the present invention. one Generally, the aqueous dispersions of the present invention have substantially the same polymer solids, cationic charge level. Comparable aqueous with a bell and weight average dispersion but lacks important features of the invention Dispersions: eg lacking recurring units of formula (I): found in aqueous dispersions of the invention Lacks a repeating unit of formula (I): consisting of at least one monomer of formula (II) Not produced by a process comprising the polymerization of vinyl-added monomers: Weight of the vinyl-addition monomer comprising the amount of the monomer of formula (II) used in the process. Volumetric viscosity than comparable aqueous dispersions, such as not produced by a process comprising Low rate. For example, (a) a first having at least one recurring unit of formula (I) Phase containing polymers predominantly comprising water-soluble or water-swellable polymers And (b) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer In a composition comprising an aqueous dispersion comprising a mer, a comparable aqueous dispersion May contain the same amount of each component, but the corresponding components in comparable aqueous dispersions R in the repeating unit of formula (I)Two, RThreeAnd RFourIs the pair in the claimed aqueous dispersion. Instead of four or more carbons in the corresponding repeating unit of formula (I), a total of three Contains carbon atoms.   Surprisingly, the recurring units of formula (I) wherein RTwo, RThreeAnd RFourAre four, Aqueous dispersions having preferably 5 carbons) generally have an RTwo, RThreeAnd And RFourAre substantially identical except that they contain only three carbons. It has a much lower volumetric viscosity than the bulk modulus. The bulk viscosity of the aqueous dispersion is typically As described herein, for example, total polymer solids, salt levels, Kind, second cationic po It is influenced by the ratio of the first cationic polymer to the rimer and the like. About 20,000 sec Aqueous dispersion having a bulk viscosity of at least 200,000 cps or more Body or body that may be suitable for certain situations but is very poor due to ease of handling Cumulative viscosity is generally preferred. About 20,000 centipoise (cps) or less, preferably about 1 0,000 cps or less, more preferably about 8,000 cps or less, even more preferably about 5,000 cps or less , Most preferably an aqueous dispersion having a volumetric viscosity of about 2,500 cps or less, It is obtained by performing. The bulk viscosity is determined by any convenient method known to those skilled in the art. , Preferably measured by a rotating cylinder viscometer as described in the Examples below. Wear.   Aqueous dispersions preferably have as many of the following advantageous properties as possible: A relatively high cationic polymer solid, preferably at least 20% by weight based on the total weight, More preferably 25% or more: high molecular weight, preferably 2,000,000 or more, more preferably 5,000,000 or more; low environmental impact (low VOC, substantially organic solvents and And aromatic groups, e.g. containing no aromatic-, i.e. benzyl-containing oils or repeating units. ): Minimum level of diluent (preferably less than 20% salt by weight based on total weight, And polymers lacking or substantially free of hydrophobic repeating units): about 2,000 cps or less Bulk viscosity: For the repeating unit of formula (I), RTwo, RThreeAnd RFourIs 5 in total Containing carbon: and excellent or equal performance. All features like this A product having properties is obtained by practicing the present invention.   The aqueous dispersion of the water-soluble polymer is preferably at least one second cation In the presence of a water-soluble polymer, and in certain embodiments the presence of an inorganic salt. The first cationic water-soluble polymer is polymerized It is formed by forming limers. Polymerization is redox, heat or irradiation This can be done by any starting means, including molds. Examples of suitable initiators are 2,2'- Azobis (2-amidino-propane) dihydrochloride (V-50), 2,2'-azobis (a Sobutyronitrile), sodium bromate / sulfur dioxide, potassium persulfate / sodium sulfite Thorium and ammonium persulfate / sodium sulfite, Dox initiators, such as those described in U.S. Pat.No. 4,473,689. is there. Initiator levels are well known in the art to create polymers of the desired molecular weight. To select. Chain transfer agents such as isopropanol, lactic acid, mercaptoethanol And the amount of branching or cross-linking agents, such as methylene bisacrylamide, To further adjust the properties of the one cationic water-soluble polymer, Can be obtained. Manufacturing conditions, such as chain transfer agents and branching agents Can form a water-swellable or branched water-soluble polymer, depending on the type of it can. Generally, the use of large amounts of branching or cross-linking agents makes the product water-soluble. Instead, the tendency to become water-swellable increases, and as the amount of chain transfer agent increases, the molecular weight decreases. Tends to lower. When using chain transfer agents and branching agents together, The product appears to be accessible at high branching agent and low chain transfer agent levels, Water soluble polymers can be obtained with high chain transfer agents and low branching agent levels . The components can be added at any time, e.g. if all the monomers are present from the start of the polymerization Well, or the monomers can be added during the polymerization reaction. If you don't use salt If all salts can be present from the start of the polymerization, or the salts can be present during the polymerization reaction or It can be added after the polymerization is completed. Similarly, polymerization parameters, such as Temperature and time are set in a well-known manner It can be selected and may vary during the polymerization reaction. Polymerization generally involves inert gas For example, in the presence of nitrogen. Customary reaction auxiliaries, such as chelating agents, metal An on-blocking agent, a pH adjuster and the like can be added as needed.   The aqueous dispersion of the present invention is preferably a surfactant, an oil, a hydrocarbon liquid, an organic solvent, or the like. Has the advantageous property of substantially not containing a diluting substance. Decrease viscosity Additives such as glycerin, glycerol, alcohol, glycol, etc. It may be present in the dispersion, but in amounts up to 2% in order to maintain the advantageous properties of the invention , More preferably less than 1%, most preferably less than 0.1%.   The aqueous dispersion of the present invention may contain certain components, such as the second water-soluble polymer. If not, it is homogeneous. A homogeneous composition is generally clear or transparent, and They are not aqueous dispersions because they do not contain dispersed droplets as described above There are features. Depending on the embodiment, the first cationic water-soluble polymer or the second cationic water-soluble polymer The two cationic water-soluble polymers form a dispersion, where the water-soluble dispersion is It is obtained in the absence of an effective or disperse forming amount of a particular component.   The water used in the present invention may be a fixed-term source, such as process water, river water, distilled water, water. Water from road water or the like may be used. Preferably, the polymerization will produce materials that have a detrimental effect on the polymerization. It is performed in an aqueous solution that does not contain qualitatively. Advantageously, the aqueous dispersion of the present invention is It tends to dissolve quickly when diluted.   The aqueous dispersion of the present invention can be dewatered to increase the total polymer solids content. Alternatively, a substantially dry product can be made. Circumstances in the art Any means known, such as stripping, spray drying, The water content can be reduced using solvent precipitation or the like. Surprisingly, dehydration Despite the tendency to increase polymer solids, partial dehydration can reduce the volumetric viscosity of aqueous dispersions. It can lower the power factor. Dehydration is preferably performed by heating under reduced pressure However, of course, excessive heating can be detrimental to the properties of the polymer. Water removal Gives a substantially dry mass of polymer, which is then pulverized, granulated Alternatively, it can be milled to make a granular product.   Surprisingly, the substantially dry polymer product is produced from the aqueous dispersion of the invention. Is obtained by spray drying. A polymer emulsion containing oil and The dispersion was spray dried (see, e.g., U.S. Patent Application Serial No. 08 / 668,288 and And references cited therein), generally oil and surface activity. Spray drying of aqueous dispersions without sexual agents has not been previously reported. The present invention The aqueous dispersion containing the vinyl-addition polymer can be heated by suitable means. Spray drying in a large chamber into which heat is blown, Or all volatiles are removed, allowing for recovery of the dried polymer. Surprisingly, the means for spraying the aqueous dispersion into the gas stream are actually special. Not important to, and limited to pressure nozzles with a specific orifice size No; in fact, any known spray drying equipment can be used. For example, all rotors Use a water atomizer, pressure nozzle, pneumatic nozzle, ultrasonic nozzle, etc. The ionic dispersion can be spray-dried in a gas stream. Feed rate, feed viscosity, Desired particle size of the spray-dried product, droplet size of the aqueous dispersion, etc. It is a factor that is typically considered when choosing a step. The size and shape of the chamber, Number of spraying means And types, as well as other typical operating parameters, are within the knowledge of one of ordinary skill in the art. It can be used to suit the dryer conditions.   A closed circulation spray dryer can be used, but an open circulation spray dryer can be used. Dryers are preferred. The gas flow may be co-current, convection or mixed, with co-current being preferred. heat The gas or incoming gas reacts with the feed and / or the spray dried polymer. Or any gas that does not form an explosive mixture. Used as incoming gas Suitable gases used are those known to those skilled in the art, and include air, nitrogen and Contains other gases that do not cause polymer degradation or contamination, preferably about It is a gas containing less than 20% oxygen, more preferably about 15% oxygen. Most preferred Or an inert gas such as nitrogen or helium containing about 5% or less of oxygen. Should be.   Dried polymer can be used for seeds such as simple outlets, classification cones, bag filters, etc. It can be recovered by various means, or the polymer can be Such a further drying step can be provided. Hands for collecting dried polymer products The steps are not important.   The spray drying method has four interrelated operating parameters: gas delivery Temperature, gas outlet temperature, product volatility and residence time in the dryer. Out The mouth temperature is generally about 150 ° C or less, preferably about 120 ° C or less, more preferably 100 ° C or less. ° C, more preferably about 95 ° C or less, and most preferably about 90 ° C or less. You. The outlet temperature is generally above about 70 ° C, preferably above about 75 ° C. Accordingly The outlet temperature is generally from about 70 ° C to about 150 ° C, preferably from about 70 ° C to about 120 ° C, more preferably Preferably from about 70 ° C to about 100 ° C or less, more preferably from about 70 ° C to about 95 ° C, most preferably About 75 ° C ~ About 90 ° C. Outlet temperatures below about 70 ° C may be appropriate in certain cases. However, it is generally less preferred. Spray drying has long delays, for example due to cost efficiency. It is carried out at residence times, high gas flow rates and low outlet temperatures. Generally, the dryer is satisfactory Consistent with obtaining the product, it should be performed at the lowest possible outlet temperature.   Inlet temperature, feed rate and aqueous dispersion composition all affect outlet temperature. You. These parameters can be varied to provide the desired outlet temperature. Wear. Feed rate is not critical, and in general dryer size and gas flow Will vary depending on speed. Inlet gas temperature is less important than outlet gas temperature And generally above about 140 ° C, preferably above about 160 ° C. Incoming gas temperature Is preferably 200 ° C. or less, and more preferably about 180 ° C. or less. Ie , A suitable inlet gas temperature is from about 140 ° C to about 200 ° C, more preferably from about 160 ° C to about 180 ° C. Range. Correct incoming gas temperature avoids decomposition of higher side products, and There is a tendency to avoid insufficient drying of the lower product.   Residence time is the nominal value obtained by dividing the dryer volume by the volumetric gas flow. You. Residence time is generally at least about 8 seconds, preferably at least about 10 seconds . The residence time is generally not longer than about 120 seconds, and preferably is not longer than about 90 seconds. And more preferably not longer than about 60 seconds, and most preferably longer than about 30 seconds. Not bad. Thus, the general range of residence times is about 8 to 120 seconds, preferably about 10 From about 90 seconds, more preferably from about 10 to about 60 seconds, and most preferably from about 10 to about 30 seconds. is there. For those skilled in the art, when using a larger dryer or dryer is less effective It is known that longer dwell times will result when not activated. For example, efficiency Target At high costs, long residence times can be expected at very low inlet temperatures and slow gas flow rates right. In practice, the residence time useful in the present invention is determined by the size of the dryer used. Above values depending on size and type, operating efficiency and other operating parameters can do. That is, the residence time specifically specified in the present specification is determined by those skilled in the art. Using the usual knowledge, it can be modified to suit the conditions of the dryer.   When produced according to the spray drying method disclosed herein, the polymer particles of the present invention can Generally, the diameter is about 10 microns or more, preferably about 40 microns or more, more preferably It is at least about 100 microns, most preferably at least about 200 microns. Polymer particles Preferably, it is not dusted. Powdering and flow problems occur when the polymer particles are small Larger particles are generally desirable, as they are worse. But very large particles Dissolves more slowly. Therefore, polymer particles are generally 1200 microns in diameter Or less, preferably about 800 microns or less in diameter, more preferably about 600 microns or less, Most preferably less than about 400 microns. Generally less polymer particles About 90% are in the range of about 10 microns to about 1200 microns, and are preferred Or at least about 95%, more preferably at least about 98%. Polymer particles The size of the operating conditions depends on the parameters of the operating conditions, such as the spray configuration, the viscosity of the aqueous dispersion, Some variation can be obtained by varying the feeding speed and the like. Particles are virtually Can be spherical or non-spherical: the "diameter" of a non-spherical particle is the dimension along the major axis.   In some cases, the polymer particles are hollow and have at least one opening in their walls. Although the porous structure has such characteristics, the desired properties, such as rapid dissolution Always needed to get particles with time is not. Porous, often hollow and having at least one opening in the wall of the particle Spray drying parameters required to produce structured particles, such as The type of nozzle, nozzle size, outlet temperature, etc. are inconvenient and uneconomical. It would be advantageous to produce particles that lack some or all of these features.   Particles formed by the spray drying method of the present invention are too large or too small It can be sorted to remove fractions. Particles that are too large, for example, Particles that are too small can generally be agglomerated. You. The size can be determined by methods known in the art, such as sieving, sorting, light scattering, microscopy. Can be measured by automated microscope contrast analysis.   Surprisingly, the bulk density of the spray-dried polymer particles of the present invention is generally For example, a dried polymer prepared by precipitation of a water-in-oil emulsion of the same polymer Larger than the bulk density. Polymer particles with higher densities Occupies less volume and is advantageous, for example, resulting in lower shipping and storage costs . The density of the precipitated polymer is typically about 0.35 grams per cubic centimeter (g / c c) Although smaller, the bulk density of the spray-dried polymer particles of the invention is generally about 0. 35 / cc or more, preferably about 0.4 g / cc or more, more preferably about 0.45 g / cc or more, most preferably More preferably, it is about 0.50 g / cc or more. The bulk density of the spray-dried polymer particles of the present invention is , Generally about 1.1 g / cc or less, preferably about 1.0 g / cc or less, more preferably about 0.95 g / cc or less. cc or less, most preferably about 0.90 g / cc or less. Therefore, the spray drying of the present invention The bulk density of the polymer particles obtained is generally from about 0.35 to about 1.1 g / cc, preferably from about 0.4 to About 1.0 g / cc, more preferably about 0.45 to about 0.95 g / cc, most preferably in the range of about 0.50 to 0.90 g / cc.   Produced by the method described herein under the drying conditions described herein The particles are substantially dry. Used to describe the polymers made herein. As used, "substantially dry" generally refers to the formation of a spray-dried polymer Contain no more than about 12%, preferably no more than about 10% volatiles by weight, based on weight means. The polymer is generally at least about 2% by weight based on total weight, preferably Contains about 5% or more volatiles, and most preferably from about 8% to about Contains 10% volatiles. Volatiles dry the polymer product at about 105 ° C for about 30 minutes. It is determined by determining the weight loss on drying.   Agglomeration of the polymer particles of the present invention improves the flow properties and dissolution time of the polymer. Was found to be able to Aggregation is well known for increasing particle size And various methods for agglomerating particles are known in the art. For example, Wolfgang Pietsch wrote, "Successful efforts to increase size. Successful Use Agglomeration for Size Enlargement '', Chemica Le Engineering Progress (Chemical Engineering Progress), April 1996 Pp. 29-45; "Continuous mixing with rapid agitation and short residence time" by Peter Koenig. Speeding up Continuous Mixing Agglomeration with Fast Agi tation and Short Residence Time), Powder and Bulk Engineering (Powder and Bulk Engineering), February 1996, pages 67-84. Natural agglomeration, machinery Coagulation, tumble or growth coagulation, pressure coagulation, coagulation without binder, Known aggregation methods such as aggregation using a mixture, the polymer particles of the present invention are aggregated Can be used for Optionally agglomeration is followed by drying (eg fluid bed drying) and the binder, eg water, is removed. Remove. Pressure coagulation is preferred, and mechanical coagulation using water as a binder, followed by Fluid bed drying is most preferred.   The aggregate formed by the aggregation of the polymer particles of the present invention is a non-aggregated polymer. Tilter with improved flow properties and faster dissolution time when compared to mer particles There is a direction. Preferably the agglomerates are not dusty. Typically, about 90% aggregation of the invention Object is greater than about 120 microns, preferably greater than about 160 microns, more preferably greater than about 200 microns. It has an aggregate size of greater than or equal to microns, most preferably greater than or equal to about 300 microns. one Generally, about 90% of the agglomerates are less than about 1500 microns, preferably less than about 1200 microns, More preferably less than about 1100 microns, most preferably less than about 1000 microns agglomeration It has an object size. That is, about 90%, preferably about 95% of the aggregates are from about 120 to About 1500 microns, preferably about 160 microns to about 1200 microns, more preferably About 200 microns to about 1100 microns, most preferably about 300 microns to about 1000 microns Usually, at least about 5% of agglomerates, preferably less At least about 10%, most preferably at least about 15% is greater than about 900 microns. Agglomerates formed by agglomerating the spray dried particles of the present invention are too large Or can be screened to remove fractions that are too small. Preferably Aggregates larger than about 1200 microns, and smaller than about 175 microns, For example, it is removed by sorting. Aggregates that are too large are generally Agglomerates that are reduced in size but are too small are generally recycled to the aggregometer.   The bulk density values of the agglomerates of the present invention are based on the spray-dried particles that formed them. It tends to be lower than the bulk density. The bulk density of the agglomerates of the invention is generally about 0.35 g / cc or more, preferably about 0.4 g / cc or more, more preferably about 0.45 g / cc or more, More preferably, it is about 0.50 g / cc or more. The bulk density of the agglomerates of the invention is generally about 1.0 g / c. c or less, preferably about 0.95 g / cc or less, more preferably about 0.90 g / cc or less, most preferably Or less than about 0.85 g / cc. Therefore, the bulk density of the aggregate of the present invention is generally About 0.35 to about 1.0 g / cc, preferably about 0.4 to about 0.95 g / cc, more preferably about 0.45 to about 0.90 g / cc, most preferably in the range of about 0.50 to about 0.85 g / cc.   In order to obtain an aggregate of a suitable size, the polymer particles themselves are of a size that can be aggregated. Preferably. Agglomeration obviously tends to increase the average particle size, so particles Larger increases in particle size occur more easily than small increases in size. Accordingly Thus, to produce aggregates of a suitable size or size range, the desired aggregate size It is preferable to aggregate particles very small than particles slightly smaller than . Agglomerated particles are generally conveniently agglomerated to form aggregates having a suitable size. To generate. Aggregate large particles to produce larger aggregates than desired It is possible to remove aggregates that are too large Not so preferred.   The substantially dry polymer particles and agglomerates of the present invention are generally discussed above. The polymer contained in the spray-dried aqueous dispersion as described above.   Spray drying of the aqueous dispersions of the invention is typically at least 90%, preferably at least 95% Most preferably substantially all of the resulting spray-dried polymer particles are each independently Two or more water-soluble or water-swellable vinyl-added Including limers, so that the stratification effect can be minimized It is advantageous. Stratification consists of two different particle sizes or particle size distributions. Larger particles go to the bottom of the container when the dry polymer is blended together From the tendency to sink. For storage stratification, the top of the container is smaller Blended products due to their tendency to be rich in polymers with different particle sizes Affects the performance of objects. For obvious reasons, the nature of the product as a function of the depth of preservation Changes in performance are avoided, and generally each polymer in the blend has a similar Particle size is preferred, for example EP-A-479 616 And U.S. Pat. No. 5,213,693. Spray dried according to the invention Most of the polymer particles are each independently composed of two or more water-soluble or water-swellable vinyls. The dry blend of two different polymers, comprising Greater stratification than the dry blend obtained by spray drying an aqueous dispersion of Tend to represent Surprisingly, the spray-dried aqueous dispersions of the present invention are Faster than the polymer obtained by spray-drying a similar water-in-oil polymer of the example. Tends to dissolve.   Suspensions of the dispersed solids may comprise (a) aqueous dispersions of the polymers or their aqueous An effective amount of the mixture is mixed with a suspension of the dispersed solid, and The suspension of the body can be dehydrated by a method comprising dehydrating. Up A substantially dry polymer derived from the aqueous dispersion of the present invention as described above is suspended It can also be used to dewater solids. For example, a suspension of dispersed solid is (a 2.) a substantially dry water-soluble or water-swellable polymer, or an aqueous mixture thereof; The effective amount of Mix with the suspension of dispersed solids and (b) dehydrate the suspension of dispersed solids Can be dehydrated by a method comprising the steps of: Preferably a dry polymer Or an aqueous mixture of an aqueous dispersion is obtained by mixing the dry polymer or aqueous dispersion with water. By more preferably, dissolving the dry polymer or aqueous dispersion in water Prepared by forming a dilute polymer solution. Dry polymer or aqueous content An effective amount of powder is determined by methods well known in the art, preferably on a routine basis. Determined by laboratory or process experiment.   Examples of dispersed solid suspensions that can be dewatered by means of the present invention include municipal and industrial Dewatering and clarification of industrial effluents and primary and secondary industrial and municipal effluents Sedimentation, clarification of drinking water, etc. Advantageous aspects of the invention, e.g. substantially containing oil First, the minimum amount of inert diluent, low or no surfactant The polymer may be a solid or partially dehydrated solid, for example a sludge composition. Is particularly well-suited to situations where clarified water is returned to the environment, where sludge is applied to land. Pelletizing for fertilizer application, release or recirculation of clarified water, papermaking It leads to the application to etc. Other applications that are beneficial from the advantageous aspects of the invention include soil amendments, Reforestation, weathering control, seed protection / growth, etc., where aqueous dispersion or drying The polymers, preferably their aqueous mixtures, are advantageously applied to the soil.   Examples of dispersed solid suspensions that can be dewatered by means of the present invention are found in the papermaking art. For example, aqueous dispersions or dry polymers may be added to retention aids (retention enhancers). aids), drainage aids, fillers (formation aids), Kunner / Drainage accelerator (for DNK ink removal) ), Charge control agent, thickener, or clarification, ink removal, ink removal process Can be used for water clarification, sedimentation, decolorization or sludge dewatering. The polymers of the present invention also It can also be used in the oil refining field, such as clarification of essential oils, water, effluent dewatering and oil removal.   Dehydration and purification applications for the aqueous dispersions and dry polymers of the present invention are Liquid dehydration, preferably waste liquid dehydration of cattle, pigs and potatoes, and decolorization of sugar , Also found in the food processing sector, including clarification in sugar processing, and sugar beet clarification Can be   Mining and mineral applications for the aqueous dispersions and dry polymers of the present invention are Dehydration and concentration, tailing thickening, and red mud sedimentation, red mud Bayer methods such as washing, Bayer filtration, hydrate coagulation and precipitation (Bayer p. rocess).   For the application of biotechnology on the aqueous dispersions and dry polymers of the present invention Dewatering and clarifying the wastewater, and preferably dewatering and clarifying the fermentation broth including.   The aqueous dispersions of the invention may be used alone or in combination with known processes for the above applications. Or in succession.   All patents, patent applications and publications mentioned above are incorporated herein by reference. . Unless otherwise indicated, all percentages referred to herein are considered to be by weight. You.   In the following examples, the standard viscosity (SV) value was 8.0 g of a 0.2% by weight polymer solution (in water). ) And 8.6 g of 2M NaCl are mixed together and then the viscosity of the resulting solution is increased Determined by measuring at 60 rpm on a Brookfield viscometer with L adapter did. The molecular weight is determined using a light scattering detector. Measured by high performance size exclusion chromatography.   The bulk density of the polymer particles and agglomerates should be determined by weighing the particles or agglomerates appropriately. Add to the measured container and gently tap or slightly agitate the container to It was determined by settling the particles or aggregates. Then the volume of the polymer is By weighing the container, and weighing the bulk density in cubic centimeters. Calculated in grams per Torr (g / cc).                                 Example 1   In a suitable container equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and nitrogen inlet tube, add 17.10 Part of deionized water and dimethylaminoethyl methacrylate 40% polymer having a weight average molecular weight of about 200,000 (Polymer) (DMAEM.MeCl) aqueous solution (9 parts). 7.08 parts of 53.64% acrylamide (AMD) Aqueous solution and 72.80% diethylaminoethyl acrylate 14.56 parts of salt solution (DEAEA.DMS) were added and mixed. 8.1 parts in this mixture Ammonium sulfate, 0.7 parts citric acid, and 2.02 parts 1% keelant ethyl The diaminetetraacetic acid tetrasodium salt (EDTA) solution was added and mixed. mixture The pH of the product was about 3.3. The vessel is sealed, sparged with nitrogen for 30 minutes, and then 1.4 Add 4 parts of 1% 2,2'-azobis (2-amidino-propane) dihydrochloride (V-50) Thus, polymerization was started. The reaction mixture is heated at 40 ° C. for 2 hours, and then Raised to 50 ° C. and maintained for a further 8 hours. Conversion was higher than 99%. Suitable flow A kinetic aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity (BV) of the dispersion is measured using a Brookfield viscometer. It was 2250 centipoise (cps) when measured at No. 4 spindle, 30 rpm, and 25 ° C. Good liquidity Indicated. The dispersion was dissolved to give a standard viscosity (SV) of 2.56 cps.                               Example 2-8   Further aqueous dispersions were prepared in the same manner as in Example 1, and various aqueous dispersions as shown in Table 1 were prepared. Figure 3 illustrates the effect of polymer and ammonium sulfate levels on bulk viscosity. Example 9   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, 72.60 parts of deionized water and 40% poly (D 30.8 parts of an aqueous solution of MAEM.MeCl) was added. After complete dissolution, 24.37 parts of 53.33% acrylic Luamide aqueous solution and 45.93 parts of 79% DEAEA.D The MS solution was added and mixed. To this mixture was added 31.9 parts ammonium sulfate, 2.57 parts. Parts of citric acid and 6.9 parts of a 1% EDTA solution were added and mixed. Of the mixture pH was about 3.3. The vessel is sealed, sparged with nitrogen for 30 minutes, and then 4.93 parts Was initiated by adding a 1% V-50 solution of Reaction mixture at 40 ° C for 2 hours Heated and then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours. Is the total conversion higher than 99% Was. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity of the dispersion is determined by the Brookfie ld Viscometer No.4 spindle, about 1460 cps when measured at 30 rpm, 25 ° C. Liquidity. This dispersion was dissolved to give an SV of 2.40 cps.                             Example 10-33   A further aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 9 and the total polymer as shown in Table 2 Solid, the ratio of the first cationic polymer to the second cationic polymer, 2, the molecular weight of the cationic polymer and the ammonium sulfate level are aqueous dispersion The effect on body volume viscosity (BV) is shown. Example 34   This polymerization was carried out in the same manner as in Example 9, but with a weight average molecular weight of about 395,000. Poly (DMAEM.MeCl) was used. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. this The bulk viscosity (BV) of the aqueous dispersion was measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 2 rpm. It was about 5100 cps when measured at 5 ° C., indicating favorable fluidity. Dissolve this dispersion Understand, SV of 2.35 cps was obtained.                                Example 35   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 34, but with 2.46 parts of a 10% glycerol solution. Was added. Polymerization proceeded smoothly. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. this The bulk viscosity of the aqueous dispersion was measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle at 30 rpm at 25 ° C. It was about 3700 cps when measured, indicating improved flowability. This bulk viscosity is This was significantly lower than that of Example 34, demonstrating the effect of adding glycerol on decreasing the viscosity. ing. The dispersion was dissolved to give an SV of 2.35 cps.                                Example 36   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, 39.73 parts of deionized water and 41% poly (D MAEM.MeCl) was added. After complete dissolution, 23.77 parts of 53.37% acrylamide Aqueous solution, 45.20 parts of 80% DEAEA.DMS aqueous solution and 1% tertiary butylacrylamide 38.7 parts of an aqueous solution were added and mixed. Add 49.28 parts of ammonium sulfate to this mixture. , 2.57 parts of citric acid and 3.45 parts of 2% EDTA were added and mixed. Mixed The pH of the mixture was about 3.3. The container is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes. Then polymerization was initiated by adding 2.46 parts of 2% V-50. Reaction mixture at 2 o'clock During which time it was raised to 40 ° C. and then raised to 50 ° C. and maintained for a further 4 hours. 99% conversion It was higher. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity of the dispersion is Brookfield viscometer No.4 spindle, about 1900 cps when measured at 30 rpm, 25 ° C Shows improved flowability as compared to Example 34 and incorporates tertiary butyl Demonstrates the effect of the hydrophobic repeat unit of rilamide. Dissolve this aqueous dispersion , 2.32 cps SV was obtained.                                Example 37   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, add 78.84 parts of deionized water and 41% poly (D MAEM.MeCl) was added. After complete dissolution, 20.95 parts of 53.37% acrylamide Aqueous solution, 42.73 parts of 80% DEAEA.DMS aqueous solution and 80% dimethylaminoethyl alcohol 4.84 parts of the benzyl chloride quaternary salt of acrylate were added and mixed. This mix The mixture contains 49.28 parts of ammonium sulfate, 2.57 parts of citric acid and 3.45 parts of 2% EDT A was added and mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal the container and Nit Sprinkle with hydrogen for 30 minutes and then initiate polymerization by adding 2.46 parts of 2% V-50 did. The reaction mixture was raised to 40 ° C for 2 hours and then raised to 50 ° C and maintained for 4 hours. Was. The total conversion was higher than 99%. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. Dispersion Is the Brookfield viscometer No. 4 spindle, measured at 30 rpm, 25 ° C. Of about 3840 cps, indicating favorable fluidity. Dissolve this dispersion and add 2.14 cps SV was obtained.                                Example 38   Suitable containers equipped with heating or cooling mantles include mechanical stirrers, reflux cooling A ventilator, a thermocouple and a nitrogen inlet were equipped. In a container, 294.47 parts Deionized water and a 40% aqueous solution of poly (DMAEM.MeCl) having a weight average molecular weight of about 210,000 117 .60 parts. After complete dissolution, 94.03 parts of a 52.77% aqueous acrylamide solution, 1 73.18 parts of an 80% DEAEA.DMS aqueous solution were added and mixed. 130.20 to this mixture Of ammonium sulfate, 9.83 parts of citric acid and 13.17 parts of 2% EDTA. And mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal container and fill with nitrogen for 30 minutes. For 1 minute and then the polymerization was started by adding 7.53 parts of 1% V-50. The reaction mixture was heated at 40 ° C. for 2 hours and then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours. The total conversion was higher than 99%. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. This dispersion Is the Brookfield viscometer No. 4 spindle, measured at 30 rpm, 25 ° C. Of about 760 cps, indicating favorable fluidity. Dissolve this dispersion and add 2.52 cps SV was obtained.                                Example 39   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, 63.18 parts of deionized water and a weight average molecular weight of about 230, 30.8 parts of an aqueous solution of 600 40% poly (DMAEM.MeCl) were charged. After complete dissolution, 27.96 parts 53.33% acrylamide (AMD) in water, 26.02 parts of 80% DEAEA.DMS in water and An 80% aqueous solution of methyl chloride quaternary salt of methylaminoethyl acrylate was added to 16.9 4 parts were added and mixed. To this mixture, add 40.7 parts ammonium sulfate, 2.57 parts Of citric acid and 6.9 parts of 1% EDTA were added and mixed. The pH of the mixture is about 3 Was .3. The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes and then 4.93 parts of 1 % V-50 was added to initiate the polymerization. The reaction mixture is raised to 40 ° C. for 2 hours, And then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours. The total conversion was higher than 99%. Stable flow A kinetic aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity of this dispersion is determined by Brookfield viscometer No. Approximately 3840 cps when measured at .4 spindle, 30 rpm, 25 ° C, showing good fluidity did. This dispersion was dissolved to give an SV of 2.14 cps.                             Examples 40-42   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 39, except that the ammonium sulfate salt was as shown in Table 3. The volume viscosity was adjusted by varying the bell. These examples show the lower body Prove that aqueous dispersions with bulk viscosity and high polymer solids can be adjusted Wherein the first cationic polymer is DMAEA.MeCl / DEAEA.DMS / AMD terpolymer It is. Example 43   Mantle tubes for heating or cooling, mechanical stirrers, reflux condensers, thermocouples and 260.35 parts of deionized water in a suitable container equipped with 117.6 parts of a 40% aqueous solution of poly (DMAEM.MeCl) having a molecular weight of about 210,000 were charged. Completely dissolved After that, 107.89 parts of 52.77% acrylamide aqueous solution, 99.35 parts of 80% DEAEA.DMS aqueous solution The liquid and 64.68 parts of 80% DMAEA.MeCl were added and mixed. To this mixture, add 271 Add .92 parts ammonium sulfate, 9.83 parts citric acid and 13.17 parts 2% EDTA, And mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal container and fill with nitrogen Sprayed for 0 minutes and then initiated the polymerization by adding 7.53 parts of 2.5% V-50 . The reaction mixture was raised to 40 ° C for 2 hours and then raised to 50 ° C and maintained for 4 hours. The total conversion was higher than 99%. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. This dispersion Is the Brookfield viscometer No. 4 spindle, measured at 30 rpm, 25 ° C. About 1240 cps, showing good fluidity Was. This dispersion was dissolved to give an SV of 2.74 cps.                                Example 44   18.86 in a suitable container equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and nitrogen inlet tube. Part of deionized water and 40% poly (DMAEM.MeCl) aqueous solution with weight average molecular weight of about 200,000 9 parts of the liquid were charged. After complete dissolution, 4.39 parts of an aqueous 53.64% acrylamide solution And 15.19 parts of a 79.3% DEAEA.DMS aqueous solution were added and mixed. Add 8. Add 4 parts ammonium sulfate, 0.7 parts citric acid and 2.02 parts 1% EDTA, and add And mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal the container and purge with nitrogen for 30 minutes The polymerization was started by sparging and then adding 1.44 parts of 1% V-50. Anti The reaction mixture was raised to 40 ° C. for 2 hours and then raised to 50 ° C. and maintained for 8 hours. Full turn Exchange was higher than 99%. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. The body of this dispersion Cumulative viscosity was about 8 when measured at 25 rpm at 30 rpm, Brookfield viscometer No. 4 spindle. It was 50 cps, indicating favorable flowability. Dissolve this dispersion to give 2.27 cps SV Obtained.                             Examples 45-49   A further aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 44, and a second aqueous dispersion as shown in Table 4 was prepared. The ratio of the first cationic polymer to the cationic polymer, and the salt content The effect on the bulk viscosity of powder is shown.★ The molecular weight of the second polymer is about 222,600.                                Example 51   In a suitable container equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser and nitrogen inlet, 92.9 parts Deionized water and 41% aqueous solution of poly (DMAEM.MeCl) with a weight average molecular weight of about 395,000 3 0.1 part was put. After complete dissolution, 15.03 parts of an aqueous 53.57% acrylamide solution And 51.53 parts of an 80% aqueous DEAEA.DMS solution were added and mixed. Add 22 parts to this mixture Sodium sulfate, 2.57 parts of citric acid and 3.45 parts of 2% EDTA, and mix I combined. The pH of the mixture was about 3.3. Seal container and sparg with nitrogen for 30 minutes. The polymerization was initiated by adding a cloth and then adding 2.46 parts of 2% V-50. Reaction mixture The mixture was raised to 40 ° C for 2 hours and then raised to 50 ° C and maintained for 4 hours. All conversions 99 %. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. Volumetric viscosity of this dispersion The rate was about 1100 cps when measured at 25 rpm at 30 rpm, Brookfield viscometer No. 4 spindle. ps. This dispersion was dissolved to give an SV of 2.19 cps. In this example, sulfuric acid Demonstrates the effect of sodium.                                Example 52   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, add 17.57 parts of deionized water and 40% poly (D MAEM.MeCl) aqueous solution (9 parts) was charged. After complete dissolution, 4.77 parts of 53.64% acrylic Aqueous amide solution, 12 parts of 79.3% DEAEA.DMS aqueous solution and 2.91 parts of 80% DMAEA.MeCl aqueous solution The solution was added and mixed. To this mixture, add 9.6 parts ammonium sulfate, 0.7 part Citric acid and 2.02 parts of 1% EDTA were added and mixed. The pH of the mixture is about 3. Was 3. The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes and then 1.44 parts of 1 % V-50 was added to initiate the polymerization. The reaction mixture is raised to 40 ° C. for 2 hours, And then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours. The total conversion was higher than 99%. Stable flow A kinetic aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity of this dispersion is determined by Brookfield viscometer No. Approximately 800 cps when measured at .4 spindle, 30 rpm, 25 ° C, showing good fluidity did. This dispersion was dissolved to give an SV of 2.3 cps.                             Examples 53-80   Polymerization was carried out in the same manner as in Example 52. Total polymer solids, first cationic poly Rimmer composition (% AMD,% DEAEA.DMS and% DMAEM.MeCl in feed monomer) T), the ratio of the first cationic polymer to the second cationic polymer, And ammonium sulfate content is the volume of the dispersion The effect on the viscosity is as shown in Table 5. Example 81   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, 89 parts of deionized water and 40% poly (DMAE with a weight average molecular weight of about 190,000) M.MeCl) aqueous solution (20.9 parts) was added. After complete dissolution, 30.96 parts of 52.77% acrylic Aqueous amide, 21.38 parts of an 80% DEAEA.DMS aqueous solution were added and mixed. This mix The mixture contains 49.5 parts ammonium sulfate, 2.57 parts citric acid and 2.34 parts 1% EDTA Was added and mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal the container and The polymerization by sparging with nitrogen for 30 minutes and then adding 3.34 parts of 1% V-50. Started. The reaction mixture was raised to 40 ° C for 2 hours and then raised to 50 ° C and maintained for 4 hours. Combination The resulting conversion was higher than 99%. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. This minute The bulk viscosity of the powder was measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 25 ° C. At about 280 cps, showing good fluidity. Dissolve this dispersion to give 1.60 cp got s SV.                             Examples 82-97   Polymerization was carried out in the same manner as in Example 81. Keeland (EDTA) concentration, chain transfer agent ( Lactic acid), first cationic polymer composition (% AMD,% DMAEM in feed monomer) .DMS and% DMAEM.MeCl), the first cap on the second cationic polymer The ratio of the thionic polymer, and the ammonium sulfate content are adjusted to the standard viscosity and The effect on the bulk viscosity is as shown in Table 6.★ The molecular weight of the second polymer is about 222,600.Example 98   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet 87.97 parts of deionized water and 40% poly (D 20.9 parts of an aqueous solution of MAEM.MeCl) were added. After complete dissolution, 33.99 parts of 52.77% acrylic Luamide aqueous solution, 11.74 parts of 80% DEAEA.DMS aqueous solution and 7.64 parts of 80% DMAEM.MeCl The aqueous solution was added and mixed. To this mixture was added 49.5 parts ammonium sulfate, 2. 57 parts of citric acid and 2.34 parts of 2% EDTA were added and mixed. PH of the mixture Was about 3.3. The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes, and then 2.34 The polymerization was started by adding one part of 1% V-50. Bring the reaction mixture to 40 ° C for 2 hours And then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours. The total conversion was higher than 99%. Cheap An aqueous dispersion of constant flow was obtained. The bulk viscosity of this dispersion is It was about 760 cps when measured at 25 rpm with a No. 4 spindle at 30 rpm. This variance The body was dissolved to give an SV of 2.09 cps.                            Examples 99-100   Polymerization was carried out in the same manner as in Example 97. Table 7 shows the chain transfer agent (lactic acid) concentration by volume. Represents the effect on viscosity. Example 101   Suitable equipped with mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen inlet In a clean container, 82.15 parts of deionized water and 20% poly (weight average molecular weight about 289,000) Add 30.8 parts of aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride) (poly (DADMAC)) Was. After complete dissolution, 48.24 parts of an aqueous 52.77% acrylamide solution and 13.27 parts Of a 80% aqueous DEAEA.DMS solution was added and mixed. To this mixture, add 49.5 parts of sulfuric acid Ammonium, 2.57 parts citric acid, 1.67 parts 10% lactic acid and 33.4 parts 2% EDTA Added and mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal the container, and The polymerization was opened by sparging with nitrogen for 30 minutes and then adding 3.34 parts of 1% V-50. Started. The reaction mixture is raised to 40 ° C. for 2 hours and then raised to 50 ° C. and maintained for 4 hours did. The combined conversion was higher than 99%. A stable fluid aqueous dispersion was obtained . The bulk viscosity of this dispersion was measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 25 ° C. It was about 960 cps when measured in the above, indicating favorable fluidity. Dissolve this dispersion I got 3.67 cps SV. In this example, the second cationic polymer was 1 shows an aqueous dispersion having li (DADMAC).                               Example 102   Mantle tubes for heating or cooling, mechanical stirrers, reflux condensers, thermocouples and 262.6 parts of deionized water, weight average molecular weight in a suitable vessel equipped with nitrogen and nitrogen inlet pipe. 47.4 parts of a 40% poly (DMAEM.MeCl) aqueous solution of about 41,500, and a weight average molecular weight of about 205,00 92.60 parts of an aqueous 40% poly (DMAEM.MeCl) solution were charged. After complete dissolution, 88.1 parts 53.12% aqueous acrylamide solution and diethylaminoethyl acrylate Cyl chloride quaternary salt (D 133.9 parts of a 72.6% aqueous solution of EAEA.MeCl) were added and mixed. To this mixture, 144 Parts ammonium sulphate, 2.644 parts citric acid and 14.4 parts 1% EDTA. And mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Seal container and fill with nitrogen for 30 minutes. For 1 minute and then the polymerization was started by adding 14.4 parts of 2% V-50. The reaction mixture was raised to 40-45 ° C for 6 hours. Conversion was higher than 99.9%. Stable flow A kinetic aqueous dispersion was obtained. The bulk viscosity of this dispersion is determined by Brookfield viscometer No. It was about 2,200 cps when measured at .4 spindle, 30 rpm, 25 ° C. In this example Indicates an aqueous dispersion having a third cationic polymer.                               Example 103   Polymerization was carried out in the same manner as in Example 102, but with two poly (DMAEM.MeCl) polymers. Is replaced by one type of poly (DMAEM.MeCl) having a weight average molecular weight of about 1,500,000 Was. The bulk viscosity of this dispersion was measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 25 rpm. It showed about 8,000 cps when measured at ° C., indicating favorable fluidity. Dissolve this dispersion I solved it and got SV of 2.45cps.                               Example 104   Mantle for heating, mechanical stirrer, reflux condenser, thermocouple and nitrogen supply In a suitable vessel equipped with a tube, add 23.8 parts of deionized water and a weight average molecular weight of about 289,00 25.3 parts of an aqueous 20% poly (DADMAC) solution were charged. After complete dissolution, 7.9 parts of 53.1% Add acrylamide aqueous solution, 11.3 parts of 77.9% DEAEA.MeCl aqueous solution and mix Was. To this mixture was added 18 parts ammonium sulfate, 1.08 parts citric acid, 0.37 parts 5% EDTA and 0.9 parts glycerol were added and mixed. The pH of the mixture is about 3.3 Met. The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes and then 1.3 parts of 1% V -50 Was added at 40 ° C. to initiate polymerization. Maintain this temperature for 2 hours and then To 50 ° C. and maintained this temperature for 8 hours. The residual acrylamide level is 209 parts per million (ppm). A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. This The viscosities of the dispersions were measured using a Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 25 ° C. When measured, it was about 2,950 cps, indicating favorable flowability. Dissolve this dispersion SV of 2.47 cps was obtained.                           Examples 105-108   Polymerization was performed in the same manner as in Example 104, except that the poly (DADMAC) part was Poly (DADMAC) having a uniform molecular weight was substituted. Of an aqueous dispersion containing a third polymer Table 8 shows the effect on the bulk viscosity. Example 109   Contains 12.5% ammonium sulfate, and 30% polymer solids, about 7200 cps An aqueous dispersion having a bulk viscosity of about 2.34 cps and a standard viscosity of about 2.34 cps was prepared as in Example 2. Manufactured in a similar manner.Example 110   Contains 15.5% ammonium sulfate and 28% polymer solids level, about 26% An aqueous dispersion having a bulk viscosity of 40 cps and a standard viscosity of about 2.4 cps was prepared in the Examples Prepared in the same manner as 9.                           Examples 111-133   Various amounts of ammonium sulfate, sodium thiocyanate or 1,3-benzenedi Any of the sulfonates (1,3-BDS) was used in Example 109, Example 110, Example 1 03, added to the basic aqueous dispersions of Examples 1, 102 and 142. The volume viscosity of the resulting aqueous dispersion was reduced as shown in Table 9. Examples of these The bulk density of the aqueous dispersion is reduced by adding salt to the dispersion, It shows that the addition of 1,3 BDS is more effective than ammonium sulfate on a standard basis. Substantially similar results are obtained by polymerizing the monomer in the presence of a salt.C: Comparison FL: Layer formed                               Example 134   About 18 parts of the aqueous dispersion of Example 49 and about 20 parts of the aqueous dispersion of Example 91, Mix with stirring. The resulting aqueous dispersion blend is stable and very uniform , Has a bulk viscosity of about 880 cps, is variously charged Shows that dispersions can be blended to prepare aqueous dispersions with intermediate charges Was. This aqueous dispersion blend had a total charge of about 40% and an SV of 2.5 cps.                               Example 135   About 18 parts of a highly charged aqueous dispersion prepared as in Example 48, and Example 101 About 18 parts of the low charge aqueous dispersion prepared as described above were mixed with stirring. Generated Aqueous dispersion blends are stable and very uniform and have a bulk viscosity of about 2300 cps The variously charged dispersions are blended to form an aqueous dispersion having an intermediate charge. It was shown that it could be prepared. The resulting aqueous dispersion contains four different polymers It is.                          Example 136 (comparative example)   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 9, except that DEAEA.DMS was placed in the same weight of DMAEA.MeCl. Changed. During the polymerization reaction, the contents of the vessel became viscous and stirring became impossible. Raw The product was obtained as a non-flowable gel. This example uses DMAEA.MeCl for DEAEA.DM Substitution of S results in an aqueous dispersion with dramatically lower volumetric viscosity. Prove.                          Example 137 (comparative example)   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 50, except that DEAEA.DMS was converted to the same weight of DMAEA.MeCl. Replaced. During the polymerization reaction, the contents of the vessel became viscous and stirring became impossible. The product was obtained as a non-flowable gel. This example uses DMAEA.MeCl for DEAEA. Replacement with DMS can result in aqueous dispersions with dramatically lower volume viscosities Prove that.                          Example 138 (comparative example)   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 91, except that DEAEA.DMS was the same weight of DMAEA. Replaced with MeCl. During the polymerization reaction, the contents of the container become viscous and stirring becomes impossible. Was. The product was obtained as a non-flowable gel. This example uses DMAEA.MeCl Replacement with DEAEA.DMS results in aqueous dispersions with dramatically lower volume viscosities Proving that.                          Example 139 (comparative example)   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 100, except that DEAEA.DMS was replaced with an equal weight of DMAEA.MeCl. Was replaced with During the polymerization reaction, the contents of the container became viscous and stirring became impossible . The product was obtained as a non-flowable gel. This example uses DMAEA.MeCl for DEAE A. Replacing DMS can result in aqueous dispersions with dramatically lower bulk viscosities. Prove that.                               Example 140   In a suitable container equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, and nitrogen inlet tube, add 20 parts Of deionized water and 40% aqueous solution of poly (DMAEM.MeCl) having a weight average molecular weight of about 210,000 10. I put 51 parts. After complete dissolution, 6.57 parts of an aqueous 53.27% acrylamide solution, 14. Add 56 parts of an 80% aqueous DEAEA.MeCl solution and 4.15 parts of an 80% aqueous DMAEA.BzCl solution, and add And mixed. To this mixture was added 10.8 parts ammonium sulfate, 0.4 part citric acid, and And 1.51 parts of 1% EDTA were added and mixed. The pH of the mixture was about 3.3 . The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes, and then 1.08 parts of 1% V-50 is added. Thus, polymerization was started. Place the reaction mixture in a water bath for 40 minutes. C. for 2 hours and then to 50.degree. C. for 6 hours. Conversion was higher than 99%. Cheap An aqueous dispersion of constant flow was obtained. The bulk viscosity of this dispersion is It was about 2,000 cps when measured at 25 rpm with a No. 4 spindle at 30 rpm. This minute The powder was dissolved to give an SV of 2.2 cps.Examples 141-144   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 140. First polymer composition (supply monomer Of% AMD,% DMAEA.MeCl and% DMAEA.BzCl) and poly (DMAEA.MeCl) in Table 10 shows the effect of the molecular weight on the volume viscosity of the aqueous dispersion. Example 145-150 (comparative example)   The polymerization was carried out in the same manner as in Example 140, but with different ratios of AMD / DMAEA.MeCl / DMAEA.BzC l / DEAEA.DMS, except for poly (DMAEA.MeCl). During the polymerization reaction, the contents of the container The material became viscous to the point where stirring was impossible. The resulting polymerization products are shown in Table 11. As a result, a transparent gel-like, non-flowable homogeneous composition was obtained. C: Comparative example                           Examples 151-153   An aqueous dispersion having a bulk viscosity of about 3570 cps was prepared in the same manner as in Example 13. did. About 135 parts of the dispersion are placed in a suitable container and heated to 45 ° C under a stream of nitrogen. And concentrated. A total of 26 parts of water were removed by this two-stage dewatering process. Was. The aqueous dispersion was kept stable and, as shown in Table 12, the dehydration was high solid, low It has been shown to be effective for achieving aqueous dispersions of bulk viscosity. Example 154   In a suitable container equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, and nitrogen inlet, 277. 75 parts deionized water and 40% poly (DMAEM.MeCl) water solution with a weight average molecular weight of about 200,000 112.0 parts of the liquid were added. After complete dissolution, 89.03 parts of 53.64% acrylamide in water And 164.93 parts of an 80% DEAEA.DMS solution were added and mixed. This mixture Into 124.0 parts ammonium sulfate, 9.36 parts citric acid, and 5.02 parts 1% EDTA Was added and mixed. The pH of the mixture was about 3.3. Heat contents to 48 ° C And sparging with nitrogen for 30 minutes, and then add 17.92 parts of 1% V-50 aqueous solution This initiated the polymerization. The reaction mixture was maintained at 48 ° C. for 5 hours. In about 3.5 hours Meanwhile, the bulk viscosity of the aqueous dispersion during the polymerization began to increase significantly. The final of the aqueous dispersion Bulk viscosity is measured at 25 rpm at 30 rpm with a Brookfield viscometer No. 4 spindle Was about 8,000 cps.                           Examples 155 to 156   The duplicate polymerization was performed in the same manner as in Example 154, but with additional amounts of ammonium sulfate. (4% of the total) was added about 3 hours after the start of the polymerization. This allows for substantial The volumetric viscosity was prevented from increasing, and the body obtained in Example 154 was obtained as shown in Table 13. A final bulk viscosity lower than the bulk viscosity was produced. Examples 157-172   General polymerization method: The following components are mixed together in a suitable vessel and the pH is 28 The volume was adjusted to about 3.5 with a volume% ammonium hydroxide solution.   Acrylamide (55.5% by weight) 5.34 parts   DEAEA. DMS (80% by weight) 10.35 "   0.58 "citric acid   Ammonium sulfate 7.78 "   Poly (DMAEM.MeCl) (40% by weight, 200,000 MW) 7.03 "   Deionized water 16.22 "   V-50 (1% by weight) 1.12 "   EDTA (1% by weight) 1.57 "   Methylene bisacrylamide (MBA) variable   Lactic acid (chain transfer agent) variable   Forty parts of the solution were placed in a suitable container and the solution was sparged with nitrogen. Seal the container And placed in a 40 ° C. water bath for 2 hours. Then raise the temperature to 50 ° C and 3 more hours For a while. The results are summarized in Table 14 and show that substantial levels of branching and chain transfer agents Indicates inclusion in water-soluble and water-swellable polymers. Aqueous viscosity value (aqu eous viscosity value) is the same as for the standard viscosity value Obtained by dissolving or dispersing an aqueous dispersion at a polymer concentration of .135% by weight . Example 173   An aqueous dispersion was prepared as in Example 155. This aqueous dispersion has about 240 cps. Volumetric viscosity and aqueous viscosity of 3.55 cps (as described in Examples 157-172) Was obtained).                               Example 174   The aqueous dispersion of Example 173 was spray dried in a commercial laboratory spray dryer. the study The spray dryer chamber has a diameter of 760 mm (mm) and 860 mm On the vertical side and a 65 degree conical bottom. Nominal gas flow through the dryer hit for 1 hour It was about 180 cubic meters. The aqueous dispersion feed uses a variable speed pump From the top of the chamber through two flow nozzles using air for atomization. Supplied. The outlet gas temperature is 86 ° C and the incoming gas temperature (169 ° C) and And the feed rate (60 ml / min) was varied. Inert atmosphere Refill the spray dryer with nitrogen gas from the cryogenic storage tank to provide an atmosphere Was. The dried polymer product is lowered into the cyclone through the bottom of the dryer cone , Where the dried product was removed and collected. Residence time in the dryer is about 14 seconds Met. The resulting polymer particles under spray drying have a volatile content of 3.4% and cubic It has a bulk density of about 0.50 grams per centimeter (g / cc), easily dissolves in water, And it was an SV of 3.49 cps.                               Example 175   The dissolution rate of the spray-dried polymer of Example 174 was measured using a commercial water-in-oil emulsion. Was compared with a dry polymer of similar composition obtained by spray drying the polymer. solution Was prepared in a wide-mouthed quart jar using a 2.5-inch magnetic stir bar. Was. The stirring speed was adjusted so that a deep vortex was obtained in the water. Dry polymer Addition from the edge of the vortex for 5 minutes with the cavities prevented the formation of clumps. Implementation The spray dried polymer of Example 174 wets more easily and is completed in 30-40 seconds. Dissolved completely to produce a clear solution. In contrast, the inverse emulsion is spray-dried. The resulting dry polymer does not wet immediately and is complete after 2 hours. Did not dissolve. In this example, the aqueous dispersion of the present invention was spray-dried. The resulting dried polymer jets the corresponding water-in-oil emulsion. It shows that it dissolves faster than the dried polymer obtained by spray drying.                              Example 176C   The procedure of US Pat. No. 5,403,833, Example 1 was followed. About 10,600cps (# 4 A dispersion having a volumetric viscosity (pindle, 30 rpm) was obtained.                               Example 177   U.S. Pat. No. 5,403,833, following the procedure of Example 1 but employing 2-trimethylamine. The ammonium methyl acrylate chloride was exchanged for an equal weight of DEAEA.MeCl. . The resulting aqueous dispersion has a bulk viscosity of about 6,900 cps (# 4 spindle, 30 rpm). However, it shows an improved bulk viscosity as compared with Example 176C.                               Example 178   In a suitable vessel equipped with a mechanical stirrer, reflux condenser, and nitrogen inlet, 22.9 4 parts deionized water and 40% poly (DMAEM.MeCl) aqueous solution with weight average molecular weight of about 245,000 10.5 parts were put. After complete dissolution, 6.47 parts of an aqueous 54.20% acrylamide solution, 7.49 parts of propyl chloride quaternary salt of dimethylaminoethyl acrylate Added and mixed. To this mixture, add 10.8 parts ammonium sulfate, 0.7 parts Enoic acid and 0.76 parts of a 2% EDTA solution were added and mixed. The pH of the mixture is It was about 3.3. The vessel is sealed and sparged with nitrogen for 30 minutes and then 0.54 parts The polymerization was initiated by adding a 2% aqueous solution of V-50. Reaction mixture at 40 ° C for 2 hours And then raised to 50 ° C. and maintained for another 4 hours. Conversion is 99% It was expensive. A stable, flowable aqueous dispersion was obtained. Volumetric viscosity of this aqueous dispersion The rates are as follows: Brookfield viscometer No. 4 spindle, 30 rpm, 2 It was about 1,300 cps when measured at 5 ° C., indicating favorable fluidity. This aqueous dispersion The body was dissolved to give an SV of 2.1 cps. In this example, EP 0 525 75 In spite of Comparative Example 1 in the specification of the specification, the aqueous dispersion was such that the first polymer was dimethylamine. Formed when it contains a repeating unit of quaternary salt of propyl chloride of minoethyl acrylate Has been demonstrated.                               Example 179   An aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 40, except that the first polymer composition was AMD / DEAEA / DMS / DMAEA.MeCl (60/30/10 mol). This aqueous dispersion has about 3,600 cps Had a bulk viscosity (No. 4 spindle, 30 rpm, 25 ° C.) and an SV of 2.64 cps.                               Example 180   An aqueous dispersion was prepared in the same manner as in Example 40, except that the first polymer composition was AMD / DEAEA.DMS / DMAEA.MeCl (60/25/15 mol). This aqueous dispersion has about 1,000 cps Had a volumetric viscosity (No. 4 spindle, 30 rpm, 25 ° C.) and an SV of 2.87 cps.                           Example 181-261   The performance of the aqueous dispersion of the present invention, from the sludge dehydrated as follows, free drainage rate And cake solids were determined. From municipal waste treatment plant 200 grams of sewage sludge were weighed in each of a series of jars. Aqueous dispersion And W / O (commercially available water-in-oil emulsion control, 60/40 mol% AMD / DMAEA.MeCl) The solution was prepared so that the polymer concentration was about 0.2%. Various doses of polymer The solution is mixed with the sludge sample and at 500 rpm for 10 seconds (500 rpm / 10 seconds) or 10 minutes. The mixture was stirred at 00 rpm for 5 seconds (1000 rpm / 5 seconds) using an overhead mixer. The resulting cake Sludge Buff with 35 mesh stainless steel screen Dehydrate by pouring into a funnel; free filtrate is collected in milliliters of filtrate collected over 10 seconds. It was determined by measuring the title. Cake solids pressurize sludge at 105 ° C It was measured after dehydration. Table 15 shows the results. Each polymer, free drainage in units of milliliter / 10 seconds, at rpm / second Mix, dose in pounds per ton of dry sludge, and Show cake solids as a percentage by weight of dry solids. “N / A” in the table is positive Note that this means that a definite cake solids value was not obtained. these The examples are comparable to commercial products in which the performance of the aqueous dispersions according to the invention is substantially comparable Or better. C: Comparative example W / O: Commercial water-in-oil emma of acrylamide and DMAEA.MeCl (60/40 mol%) Luzon copolymer                           Examples 262-263   The performance of the aqueous dispersions of Examples 118 and 121 was measured using Example 181-2. 61, the free drainage rate from the dewatered sludge and the cake solids Determined by measuring the body. Similar results are obtained.Example 264   The spray dried polymer solution of Example 174 was used to achieve a polymer concentration of 0.2%. Prepared as follows. Performance was determined by following the procedure of Examples 181-261, Determined by measuring the free drainage rate from the sludge and cake solids. same Various results can be obtained.                           Examples 265-277   Aqueous dispersion and Examples 9, 44, 61, 67, 102, 103, 118, 1 21, 140, 142, 174, 179 and 180 of the spray-dried polymer An aqueous solution is prepared so that the polymer concentration is 0.2%. The performance was measured according to Example 181. -261, except that a 1% suspension of paper solids is dewatered instead of sewage sludge. The free drainage rate is measured and determined. Similar results are obtained.                           Examples 278-293   The aqueous mixture was prepared by mixing the aqueous dispersion of Examples 157-172 with water and polymer concentration. Adjust to a degree of about 0.2%. The performance was determined according to the method of Example 181-261. Garlic, except that a 1% suspension of paper solids is dehydrated instead of sewage sludge. The dewatering rate is determined by measuring. Similar results are obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０８／７２３，６５６ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２４，９７０ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２４，９８８ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２５，３２５ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２５，５２１ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２５，５２２ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２５，５８６ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２５，８６５ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２６，８４５ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ０８／７２７，６９３ (32)優先日 平成８年10月３日(1996．10．3) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ， ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 コザキーウイチ，ジヨセフ・ジエイ アメリカ合衆国コネチカツト州06611トラ ンブル・バーンスワロウドライブ54 (72)発明者 コビル，マイケル・ダブリユー アメリカ合衆国コネチカツト州06903スタ ンフオード・ソーミルロード175────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page    (31) Priority claim number 08 / 723,656 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 724,970 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 724,988 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 725,325 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 725,521 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 725,522 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 725,586 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 725,865 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 726,845 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (31) Priority claim number 08 / 727,693 (32) Priority Date October 3, 1996 (Oct. 3, 1996) (33) Priority country United States (US) (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG, ZW), EA (AM, AZ, BY, KG) , KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AU , AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CN, CU, CZ, EE, GE, GH, HU, ID, IL, I S, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK , LR, LS, LT, LV, MD, MG, MK, MN, MW, MX, NO, NZ, PL, RO, RU, SD, S G, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, UA , UG, UZ, VN, YU, ZW (72) Inventor Kozaki Wichi, Joseph J.             06611 Tiger, Connecticut, United States             Numble Barnswallow Drive 54 (72) Inventor Kobil, Michael Doublyux             06903 Star, Connecticut, United States             Ford Sawmill Road 175

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．水性分散体を含んで成る組成物であって： （ａ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー；および （ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；およ び （ｃ）コスモトロピック塩；および （ｄ）カオトロピック塩またはアニオン性有機塩、 を含んで成り、ここで該（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の量は、該（ｂ）が存在し ない場合に均質な組成物が得られるような量である上記組成物。 ２．水性分散体を含んで成る組成物であって： （ａ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、 Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｘは対イ オンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素 原子を含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーを主に含 んで成るポリマーを含有する不連続相；および （ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー、 を含んで成る上記組成物。 ３．水性分散体を含んで成る組成物であって： （ａ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の 炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基で あり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルも しくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の炭素を有するアルキルもしくは置 換アルキル基であるか、または６〜１０個の炭素を有するアリールもしくは置換 アリール基であり、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、 合計で少なくとも４個の炭素原子を含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマーを主に含 んで成るポリマーを含有する不連続相；ならびに （ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマ ーを含んで成り、但し該（ｂ）が存在しない場合には均質な組成物が得られる上 記組成物。 ４．塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩およびそれらの混合物から成る群 から選択される無機塩をさらに含んで成る、請求の範囲第２項または第３項に記 載の組成物。 ５．上記第１ポリマーがさらに、疎水性の反復単位を含んで成る、請求の範囲第 ２項、第３項または第４項に記載の組成物。 ６．ビニル−付加モノマーを重合して、第１のカチオン性の水溶性または水膨潤 性ポリマーを含んで成る水性分散体を形成する方法であって、該重合が、 （ａ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；およ び （ｂ）コスモトロピック塩；および （ｃ）カオトロピック塩またはアニオン性有機塩、 を含んで成る水性組成物の存在中で行なわれ、ここで該（ａ）、（ｂ）および（ ｃ）の量は、該重合が該（ａ）が存在せずに行われれば、均質な組成物が得られ るような量である上記方法。 ７．少なくとも１つの式（II） 式中、 Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｘは対イ オンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素 原子を含有する、 のモノマーを含んで成るビニル−付加モノマーを重合して、第１のカチオン性の 水溶性または水膨潤性ポリマーを含んで成る水性分散体を形成する方法であって 、該重合が、該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー を含んで成る水性組成物の存在中で行われる上記方法。 ８．少なくとも１つの式（II） 式中、 Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり 、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の炭素を有 するアルキルもしくは置換アルキル基、または６〜１０個の炭素を有するアリー ルもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3および Ｒ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を含有する、 のモノマーを含んで成るビニル−付加モノマーを重合して、第１のカチオン性の 水溶性または水膨潤性ポリマーを含んで成る水性分散体を形成する方法であって 、該重合が、該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー 量を含んで成る水性組成物の存在中で行われ、そして該第２ポリマーの量は、該 重合が該第２ポリマーが存在せずに行われれば均質な組成物が得られる量である 上記方法。 ９．水性組成物がさらに、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩およびリン酸水素塩から成 る群から選択される無機塩を含んで成る、請求の範囲第７項または第８項に記載 の方法。 １０．上記ビニル−付加モノマーががさらに、疎水性の反復単位を含んで成る、 請求の範囲第７項、第８項または第９項に記載の方法。 １１．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱水に効果的 な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固体の懸濁液 を脱水することを含んで成る方法であって、該水性分散体は、 （ｉ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマー；および （ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；およ び （iii）コスモトロピック塩；および （iv）カオトロピック塩またはアニオン性有機塩、 を含んで成り、ここで該（ii）、（iii）および（iv）の量は、該（ii）が存在 しない場合に均質な組成物が得られる量である上記方法。 １２．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、清澄化に効果 的な量で、油を含有する水と混合して清澄化した水を生成し、そして（ｂ）該清 澄化した水を該油から分離することを含んで成る方法であって、該水性分散体が 、 （ｉ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマー；および （ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；およ び （iii）コスモトロピック塩；および （iv）カオトロピックまたはアニオン性の有機塩、 を含んで成り、ここで該（ii）、（iii）および（iv）の量は、該（ii）が存在 しない場合に均質な組成物が得られる量である上記方法。 １３．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱水に効果的 な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固体の懸濁液 を脱水することを含んで成る方法であって、該水性分散体が、 （ｉ）少なくとも１つの式（Ｉ） Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロビル基であり、Ｒ4はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｘは対イ オンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素 原子を含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマーを主に含ん で成るポリマーを含有する不連続相；および （ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含ん で成る、上記方法。 １４．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、清澄化に効果 的な量で、油を含有する水と混合して清澄化した水を生成し、そして（ｂ）該油 から該清澄化した水を分離することを含んで成る方法であって、該水性分散体が （ｉ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の 炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基で あり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基 であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ4はメチル、エチル もしくはプロピル基であり、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は 一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマーを主に含ん で成るポリマーを含有する不連続相：および （ii）該第１のポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含 んで成る上記方法。 １５．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、脱水に効果的 な量で、分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｂ）該分散した固体の懸濁液 を脱水することを含んで成る方法であって、該水性分散体が、 （ｉ）少なくとも１つの式（Ｉ） Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を 有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、 Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくは プロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の炭素を有するアルキルもしくは置換アル キル基、または６〜１０個の 炭素を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンであり、そ してＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を含有する 、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマーを主に含ん で成るポリマーを含有する不連続相；および （ii）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含ん で成り、但し該（ii）が存在しない場合には均質な組成物が得られる上記方法。 １６．（ａ）ポリマーの水性分散体またはそれらの水性混合物を、清澄化に効果 的な量で、油を含有する水と混合して清澄化した水を生成し、そして（ｂ）該油 から該清澄化した水を分離することを含んで成る方法であって、該水性分散体が （ｉ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、Ｒ1はＨもしくはCH3であり、ＡはＯもしくはNHであり、Ｂは１〜５個の 炭素を有するアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基で あり、Ｒ2はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルも しくはプロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の炭素を有するアルキルもしくは置 換アルキル基、または６〜 １０個の炭素を有するアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンで あり、そしてＲ2、Ｒ3およびＲ4は一緒に、合計で少なくとも４個の炭素原子を 含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤ポリマーを主に含ん で成るポリマーを含有する不連続相：および （ii）該第１のポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマーを含 んで成り、但し該（ii）が存在しない場合には均質な組成物が得られる上記方法 。 １７．上記水性分散体がさらに、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩また はそれらの混合物から成る群から選択される無機塩を含んで成る、請求の範囲第 １３項、第１４項、第１５項または第１６項に記載の方法。 １８．上記第１ポリマーがさらに、疎水性の反復単位を含んで成る、請求の範囲 第１３項、第１４項、第１５項、第１６項または第１７項に記載の方法。 １９．上記懸濁液が、紙固体、鉱物固体、食物固体または生物学的に処理された 懸濁液を含んで成る請求の範囲第１１項、第１３項または第１５項に記載の方法 。 ２０．実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ビニル−付加ポリマー粒子の製造 法であって、（ａ）ビニル−付加ポリマーを含有する水性分散体をガス流中で、 約８〜約120秒の滞留時間および約70℃〜100℃の出口温度で噴霧乾燥し、そして （ｂ）生成したポリマー粒子を回収することを含んで成る上記製造法。 ２１．実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ポリマー粒子を含んで成 る組成物であって、 （ａ）第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー；および （ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー；およ び （ｃ）コスモトロピック塩；および （ｄ）カオトロピック塩またはアニオン性有機塩、 を含んで成り、ここで約90％以上の該ポリマー粒子が各々独立して該（ａ）およ び該（ｂ）の両方を含有し、該粒子が約0.4グラム／立方センチメートル〜約1.0 グラム／立方センチメートルの嵩密度を有する上記組成物。 ２２．実質的に乾燥した水溶性または水膨潤性ポリマー粒子を含んで成る組成物 であって、 （ａ）少なくとも１つの式（Ｉ） 式中、 Ｒ1はＨまたはCH3であり、ＡはＯまたはNHであり、Ｂは１〜５個の炭素を有す るアルキレンもしくは分枝アルキレンもしくはオキシアルキレン基であり、Ｒ2 はメチル、エチルもしくはプロピル基であり、Ｒ3はメチル、エチルもしくはプ ロピル基であり、Ｒ4は１〜１０個の 炭素を有するアルキルもしくは置換アルキル基、または６〜１０個の炭素を有す るアリールもしくは置換アリール基であり、Ｘは対イオンであり、そしてＲ2、 Ｒ3およびＲ4は一緒に、全部で少なくとも４個の炭素原子を含有する、 の反復単位を有する第１のカチオン性の水溶性または水膨潤性ポリマー；および （ｂ）該第１ポリマーとは異なる少なくとも１つの第２の水溶性ポリマー、 を含んで成り、ここで約90％以上の該ポリマー粒子が各々独立して該（ａ）およ び該（ｂ）の両方を含有し、該粒子が約0.4グラム／立方センチメートル〜約1.0 グラム／立方センチメートルの嵩密度を有する上記組成物。 ２３．（ａ）請求の範囲第２１項または第２２項に記載の組成物を水と混合して 水性ポリマー混合物を形成し、（ｂ）該水性ポリマー混合物を脱水に効果的な量 で分散した固体の懸濁液と混合し、そして（ｃ）該分散した固体の懸濁液を脱水 することを含んで成る方法。[Claims] 1. A composition comprising an aqueous dispersion, wherein: (A) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (B) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and And (C) a kosmotropic salt; and (D) a chaotropic salt or an anionic organic salt, Wherein the amounts of (b), (c) and (d) are such that (b) is present Such a composition in such an amount that a homogeneous composition is obtained if not present. 2. A composition comprising an aqueous dispersion, wherein: (A) at least one formula (I)   Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group;FourIs a methyl, ethyl or propyl group, and X is Is on and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have at least 4 carbons Containing atoms, Mainly containing a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: (B) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; The above composition comprising: 3. A composition comprising an aqueous dispersion, wherein: (A) at least one formula (I)   Where R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B is 1-5 An alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group having carbon Yes, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl and ethyl Or a propyl group;FourIs an alkyl having 1 to 10 carbons or Aryl or substituted, which is a substituted alkyl group or has 6 to 10 carbons An aryl group, X is a counter ion, and RTwo, RThreeAnd RFourTogether Containing a total of at least 4 carbon atoms, Mainly containing a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: (B) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer However, when (b) is not present, a homogeneous composition is obtained. The composition. 4. The group consisting of hydrochlorides, sulfates, phosphates, hydrogen phosphates and mixtures thereof 4. The method according to claim 2, further comprising an inorganic salt selected from the group consisting of: Composition. 5. 10. The method of claim 1, wherein the first polymer further comprises a hydrophobic repeating unit. Item 5. The composition according to item 2, 3 or 4. 6. Polymerizing the vinyl-addition monomer to form a first cationic water-soluble or water-swellable A method of forming an aqueous dispersion comprising a reactive polymer, wherein the polymerization comprises: (A) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and And (B) a kosmotropic salt; and (C) a chaotropic salt or an anionic organic salt, Performed in the presence of an aqueous composition comprising (a), (b) and ( The amount of c) is such that a homogeneous composition is obtained if the polymerization is carried out in the absence of (a). The above method which is such an amount. 7. At least one formula (II)   Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group;FourIs a methyl, ethyl or propyl group, and X is Is on and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have at least 4 carbons Containing atoms, Polymerizing a vinyl-addition monomer comprising a first cationic monomer A method of forming an aqueous dispersion comprising a water-soluble or water-swellable polymer, At least one second water-soluble polymer, wherein the polymerization is different from the first polymer Such a method, wherein the method is performed in the presence of an aqueous composition comprising: 8. At least one formula (II)  Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group , RThreeIs a methyl, ethyl or propyl group;FourHas 1 to 10 carbons Alkyl or substituted alkyl group, or aryl having 6 to 10 carbons Or a substituted aryl group, X is a counter ion, and RTwo, RThreeand RFourTogether contain at least 4 carbon atoms, Polymerizing a vinyl-addition monomer comprising a first cationic monomer A method of forming an aqueous dispersion comprising a water-soluble or water-swellable polymer, At least one second water-soluble polymer, wherein the polymerization is different from the first polymer Carried out in the presence of an aqueous composition comprising the amount of the second polymer and the amount of the second polymer The amount is such that a homogeneous composition is obtained if the polymerization is carried out in the absence of the second polymer. The above method. 9. The aqueous composition further comprises a hydrochloride, a sulfate, a phosphate and a hydrogen phosphate. 9. The method according to claim 7, comprising an inorganic salt selected from the group consisting of: the method of. 10. The vinyl-addition monomer further comprises a hydrophobic repeating unit; The method according to claim 7, 8 or 9. 11. (A) an aqueous dispersion of a polymer or an aqueous mixture thereof is effectively dewatered In an appropriate amount with the dispersed solid suspension, and (b) the dispersed solid suspension Dewatering the aqueous dispersion, wherein the aqueous dispersion comprises: (I) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (Ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and And (Iii) a kosmotropic salt; and (Iv) chaotropic salts or anionic organic salts, Wherein the amounts of (ii), (iii) and (iv) are such that (ii) is present Such a method is an amount that results in a homogeneous composition if not obtained. 12. (A) an aqueous dispersion of the polymer or an aqueous mixture thereof is effective for clarification An appropriate amount of oil-containing water to produce clarified water; and (b) Separating the clarified water from the oil, wherein the aqueous dispersion comprises: , (I) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (Ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and And (Iii) a kosmotropic salt; and (Iv) chaotropic or anionic organic salts, Wherein the amounts of (ii), (iii) and (iv) are such that (ii) is present Such a method is an amount that results in a homogeneous composition if not obtained. 13. (A) an aqueous dispersion of a polymer or an aqueous mixture thereof is effectively dewatered In an appropriate amount with the suspension of the dispersed solid, and (b) the suspension of the dispersed solid. Dewatering the aqueous dispersion, wherein the aqueous dispersion comprises: (I) at least one formula (I)  R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group, RFourIs a methyl, ethyl or propyl group, and X is Is on and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have at least 4 carbons Containing atoms, Mainly comprising a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: (Ii) including at least one second water-soluble polymer different from the first polymer The above method, comprising: 14． (A) an aqueous dispersion of the polymer or an aqueous mixture thereof is effective for clarification In an appropriate amount, mixed with water containing oil to produce clarified water, and (b) Separating the clarified water from the aqueous dispersion, wherein the aqueous dispersion comprises: (I) at least one formula (I)   Where R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B is 1-5 An alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group having carbon Yes, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group And RThreeIs a methyl, ethyl or propyl group;FourIs methyl, ethyl Or propyl, X is a counter ion, and RTwo, RThreeAnd RFourIs Together contain at least 4 carbon atoms in total, Mainly comprising a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: and (Ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer. The above method comprising: 15. (A) an aqueous dispersion of a polymer or an aqueous mixture thereof is effectively dewatered In an appropriate amount with the dispersed solid suspension, and (b) the dispersed solid suspension Dewatering the aqueous dispersion, wherein the aqueous dispersion comprises: (I) at least one formula (I)   R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B has 1 to 5 carbons. Having an alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A propyl group;FourIs an alkyl or substituted alkyl having 1 to 10 carbons A kill group, or 6-10 X is an aryl or substituted aryl group having carbon; X is a counter ion; Then RTwo, RThreeAnd RFourTogether contain at least 4 carbon atoms in total , Mainly comprising a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: (Ii) including at least one second water-soluble polymer different from the first polymer Wherein said (ii) is not present, wherein a homogeneous composition is obtained. 16. (A) an aqueous dispersion of the polymer or an aqueous mixture thereof is effective for clarification In an appropriate amount, mixed with water containing oil to produce clarified water, and (b) Separating the clarified water from the aqueous dispersion, wherein the aqueous dispersion comprises: (I) at least one formula (I)   Where R1Is H or CHThreeA is O or NH, and B is 1-5 An alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group having carbon Yes, RTwoIs a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl and ethyl Or a propyl group;FourIs an alkyl having 1 to 10 carbons or Substituted alkyl group, or 6- X is an aryl or substituted aryl group having 10 carbons, and X is a counter ion Yes, and RTwo, RThreeAnd RFourTogether have a total of at least 4 carbon atoms contains, Mainly comprising a first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of A discontinuous phase containing a polymer consisting of: and (Ii) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer. Provided that said (ii) is not present, a homogeneous composition is obtained . 17． The aqueous dispersion further comprises a hydrochloride, a sulfate, a phosphate, a hydrogen phosphate or Comprises an inorganic salt selected from the group consisting of mixtures thereof. Clause 13, Clause 14, Clause 15 or Clause 16. 18. The claim wherein the first polymer further comprises a hydrophobic repeating unit. 18. The method according to paragraph 13, 14, 15, 15, 16 or 17. 19. The suspension is paper solid, mineral solid, food solid or biologically treated A method according to claim 11, 13 or 15 comprising a suspension. . 20. Preparation of substantially dry water-soluble or water-swellable vinyl-added polymer particles A method comprising: (a) dispersing an aqueous dispersion containing a vinyl-addition polymer in a gas stream; Spray drying at a residence time of about 8 to about 120 seconds and an outlet temperature of about 70 ° C to 100 ° C, and (B) The above production method, comprising recovering the produced polymer particles. 21. Comprising substantially dry, water-soluble or water-swellable polymer particles. A composition comprising: (A) a first cationic water-soluble or water-swellable polymer; and (B) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; and And (C) a kosmotropic salt; and (D) a chaotropic salt or an anionic organic salt, Wherein about 90% or more of the polymer particles are each independently the (a) and (a). And (b), wherein the particles comprise from about 0.4 grams / cubic centimeter to about 1.0 grams. Such a composition having a bulk density of grams / cubic centimeter. 22. Compositions comprising substantially dry water-soluble or water-swellable polymer particles And (A) at least one formula (I)   Where:   R1Is H or CHThreeA is O or NH and B has 1 to 5 carbons Alkylene or branched alkylene or oxyalkylene group;Two Is a methyl, ethyl or propyl group;ThreeIs methyl, ethyl or A ropyl group, RFourIs 1 to 10 Alkyl or substituted alkyl groups having carbon, or having 6 to 10 carbons X is a counter ion, and RTwo, RThreeAnd RFourTogether contain at least 4 carbon atoms in total, A first cationic water-soluble or water-swellable polymer having a repeating unit of: (B) at least one second water-soluble polymer different from the first polymer; Wherein about 90% or more of the polymer particles are each independently the (a) and (a). And (b), wherein the particles comprise from about 0.4 grams / cubic centimeter to about 1.0 grams. Such a composition having a bulk density of grams / cubic centimeter. 23. (A) mixing the composition according to claim 21 or 22 with water; Forming an aqueous polymer mixture; and (b) dehydrating the aqueous polymer mixture in an amount effective for dehydration. And (c) dehydrating the dispersed solid suspension A method comprising:
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