JP2001348212A - ハイドロキシアパタイトの製造方法 - Google Patents
ハイドロキシアパタイトの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 短時間でしかも穏和な条件下で実施できるハ
イドロキシアパタイトの製造方法を提供する。 【解決手段】 水存在下でα型第三リン酸カルシウムと
リン酸水素アルカリ金属塩を反応させることを特徴とす
るハイドロキシアパタイトの製造方法。
イドロキシアパタイトの製造方法を提供する。 【解決手段】 水存在下でα型第三リン酸カルシウムと
リン酸水素アルカリ金属塩を反応させることを特徴とす
るハイドロキシアパタイトの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハイドロキシアパ
タイトの製造方法に関する。ここではまた、口腔用組成
物に触れ、特に、歯表面に皮膜を形成し、歯表面の凹凸
を修復し、かつ歯の美白効果を有し、虫歯の予防及び修
復、及び歯質の強化に有効な口腔用組成物を説明する。
タイトの製造方法に関する。ここではまた、口腔用組成
物に触れ、特に、歯表面に皮膜を形成し、歯表面の凹凸
を修復し、かつ歯の美白効果を有し、虫歯の予防及び修
復、及び歯質の強化に有効な口腔用組成物を説明する。
【０００２】
【先行技術】従来、虫歯の予防方法としてフッ素化合物
による歯質の強化が知られており、フッ素配合製剤、フ
ッ素入り歯磨等が市販され、またフッ素洗口が行われて
いる。しかしながら、フッ素化合物に関してはフッ素化
合物の体内取り込みが問題となっており、安全性の観点
から歯科分野において全面的に支持されていない。歯牙
表面の修復としては、現在、金属被覆、セラミック製剤
による修復等が行われているが、自然歯と比較すると外
観上の違いが見られ、セラミック製剤では最近自然歯に
非常に近い製剤もできているが技巧的に難しいものであ
る。また、近年、歯表面に積極的に皮膜を形成し、美白
効果を増大させるいわゆる歯のメイキャップ製剤が市販
されている。これは、溶剤等を用い歯の表面に樹脂を塗
布するものであるが、使用方法が難しく、熟練を必要と
するものであり、また材料の安全性においても問題があ
る。
による歯質の強化が知られており、フッ素配合製剤、フ
ッ素入り歯磨等が市販され、またフッ素洗口が行われて
いる。しかしながら、フッ素化合物に関してはフッ素化
合物の体内取り込みが問題となっており、安全性の観点
から歯科分野において全面的に支持されていない。歯牙
表面の修復としては、現在、金属被覆、セラミック製剤
による修復等が行われているが、自然歯と比較すると外
観上の違いが見られ、セラミック製剤では最近自然歯に
非常に近い製剤もできているが技巧的に難しいものであ
る。また、近年、歯表面に積極的に皮膜を形成し、美白
効果を増大させるいわゆる歯のメイキャップ製剤が市販
されている。これは、溶剤等を用い歯の表面に樹脂を塗
布するものであるが、使用方法が難しく、熟練を必要と
するものであり、また材料の安全性においても問題があ
る。
【０００３】また、再石灰化を促進することにより虫歯
の予防、修復を行うために、ハイドロキシアパタイト
（ＨＡＰ）粉末を配合した歯磨も提案されている（特開
昭５５−５７５１４号、同５６−７３０４１号及び同５
６−７３０１５号）。これは、ＨＡＰ粉末の研磨作用を
利用して歯表面の異物除去を行い、あるいはＮａＣｌ、
ＫＣｌ、ＭｇＣｌ2 等を共存させてＨＡＰの一部を溶解
して歯の表面にＨＡＰの結晶を析出させて、歯をコーテ
ィングしようとするものである。しかし、ＨＡＰは水に
超難溶性であるため、そのコーティング効果は十分とは
いえない。また、ハイドロキシアパタイトの製造方法と
して、反応条件が水中で１００℃、２〜３時間、あるい
は酸性下で５０〜６０℃、１０分間の方法が知られてい
るが、これらはいずれも穏和な条件といえるものではな
い。
の予防、修復を行うために、ハイドロキシアパタイト
（ＨＡＰ）粉末を配合した歯磨も提案されている（特開
昭５５−５７５１４号、同５６−７３０４１号及び同５
６−７３０１５号）。これは、ＨＡＰ粉末の研磨作用を
利用して歯表面の異物除去を行い、あるいはＮａＣｌ、
ＫＣｌ、ＭｇＣｌ2 等を共存させてＨＡＰの一部を溶解
して歯の表面にＨＡＰの結晶を析出させて、歯をコーテ
ィングしようとするものである。しかし、ＨＡＰは水に
超難溶性であるため、そのコーティング効果は十分とは
いえない。また、ハイドロキシアパタイトの製造方法と
して、反応条件が水中で１００℃、２〜３時間、あるい
は酸性下で５０〜６０℃、１０分間の方法が知られてい
るが、これらはいずれも穏和な条件といえるものではな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、短時間でしかも穏和な条件下で実施できるハイドロ
キシアパタイトの製造方法を提供することである。ここ
ではまた、歯の表面にハイドロキシアパタイトの皮膜を
形成し、歯の美白効果を有するとともに、虫歯の予防・
修復用製剤としても有用な安全性の高い口腔用組成物を
提供する。
は、短時間でしかも穏和な条件下で実施できるハイドロ
キシアパタイトの製造方法を提供することである。ここ
ではまた、歯の表面にハイドロキシアパタイトの皮膜を
形成し、歯の美白効果を有するとともに、虫歯の予防・
修復用製剤としても有用な安全性の高い口腔用組成物を
提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めに、本発明者らは鋭意研究を重ね、その結果、α型第
三リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩を含む
口腔用組成物が、歯表面にハイドロキシアパタイトの皮
膜を短時間で形成することを見出し、本発明を完成させ
るに至った。したがって本発明は、水の存在下でα型第
三リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩を反応
させることを特徴とするハイドロキシアパタイトの製造
方法に関する。本発明の方法では、ほぼ中性、さらに詳
しくはpH6.0 〜7.4 で、１０〜５０℃、好ましくは室温
〜３７℃の温度において約５〜１０分間の反応で、ハイ
ドロキシアパタイトを製造することができる。リン酸水
素アルカリ金属塩としては、Na2HPO4、NaH2PO4、K2HP
O4、KH2PO4及びそれらの混合物が好適である。本発明は
また、上記ハイドロキシアパタイトの製造方法において
反応系にさらに、ハイドロキシアパタイト、第四リン酸
カルシウム及び第二リン酸カルシウムからなる群から選
ばれる少なくとも１種を添加することを特徴とするハイ
ドロキシアパタイトの製造方法に関する。
めに、本発明者らは鋭意研究を重ね、その結果、α型第
三リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩を含む
口腔用組成物が、歯表面にハイドロキシアパタイトの皮
膜を短時間で形成することを見出し、本発明を完成させ
るに至った。したがって本発明は、水の存在下でα型第
三リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩を反応
させることを特徴とするハイドロキシアパタイトの製造
方法に関する。本発明の方法では、ほぼ中性、さらに詳
しくはpH6.0 〜7.4 で、１０〜５０℃、好ましくは室温
〜３７℃の温度において約５〜１０分間の反応で、ハイ
ドロキシアパタイトを製造することができる。リン酸水
素アルカリ金属塩としては、Na2HPO4、NaH2PO4、K2HP
O4、KH2PO4及びそれらの混合物が好適である。本発明は
また、上記ハイドロキシアパタイトの製造方法において
反応系にさらに、ハイドロキシアパタイト、第四リン酸
カルシウム及び第二リン酸カルシウムからなる群から選
ばれる少なくとも１種を添加することを特徴とするハイ
ドロキシアパタイトの製造方法に関する。
【０００６】本明細書中ではまた、α型第三リン酸カル
シウムとリン酸水素アルカリ金属塩を含むことを特徴と
する、ハイドロキシアパタイトを形成するための口腔用
組成物について述べる。使用するリン酸水素アルカリ金
属塩としては、Na2HPO4、NaH 2PO4、K2HPO4、KH2PO4及び
それらの混合物が好適である。上記の口腔用組成物にお
いてさらに、ハイドロキシアパタイト、第四リン酸カル
シウム及び第二リン酸カルシウムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種を含有させることができる。また、上
記口腔用組成物においてさらにフッ素化合物を含有させ
ることができる。
シウムとリン酸水素アルカリ金属塩を含むことを特徴と
する、ハイドロキシアパタイトを形成するための口腔用
組成物について述べる。使用するリン酸水素アルカリ金
属塩としては、Na2HPO4、NaH 2PO4、K2HPO4、KH2PO4及び
それらの混合物が好適である。上記の口腔用組成物にお
いてさらに、ハイドロキシアパタイト、第四リン酸カル
シウム及び第二リン酸カルシウムからなる群から選ばれ
る少なくとも１種を含有させることができる。また、上
記口腔用組成物においてさらにフッ素化合物を含有させ
ることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用するα型第三リン酸
カルシウムは、粒径１０μ以下のものが好ましい。本発
明で使用するリン酸水素アルカリ金属塩としては、例え
ば、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4）、リン酸二水素
ナトリウム(NaH2PO4)、リン酸水素ウム(K2HPO4)、リン
酸二水素カリウム(KH2PO4)及びそれらの混合物等が挙げ
られる。また、フッ素化合物としては、フッ化ナトリウ
ム、フルオロアパタイト、モノフルオロリン酸ナトリウ
ム及びそれらの混合物等が挙げられる。
カルシウムは、粒径１０μ以下のものが好ましい。本発
明で使用するリン酸水素アルカリ金属塩としては、例え
ば、リン酸水素二ナトリウム(Na2HPO4）、リン酸二水素
ナトリウム(NaH2PO4)、リン酸水素ウム(K2HPO4)、リン
酸二水素カリウム(KH2PO4)及びそれらの混合物等が挙げ
られる。また、フッ素化合物としては、フッ化ナトリウ
ム、フルオロアパタイト、モノフルオロリン酸ナトリウ
ム及びそれらの混合物等が挙げられる。
【０００８】ここで説明する口腔用組成物の剤形として
は、上記成分の粉末あるいは、粉末を非水系溶剤（例え
ば、グリセリン、エタノール）に分散した液体もしくは
ペースト状製剤の形態、または、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトン、イソプロパノール等の溶剤に
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）のような水溶性の膜形
成性材料を溶解し、これに有効成分および必要によりそ
の他の副成分を加えて混練し、シート状に成形した後、
溶剤を蒸発させて厚さ２０〜１００μ程度のシートとし
たものが好ましい。また、口腔用組成物は、口腔に適用
される前の保存状態において、必須成分であるα型第三
リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩とを水の
存在下で接触させない限り、剤形は限定されず、例え
ば、一方が溶液で他方は粉末、あるいは両方が溶液とい
った２パッケージの形態でもよい。口腔用組成物は、有
効成分のほかに、必要により剤形に応じて、無水ケイ
酸、ピロリン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、酸化チタン等の希釈剤（０〜５０％）；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナト
リウム塩、メチルセルロースカラギーナン等の水溶性増
粘剤（０〜５％）；リンゴ酸、グリコール酸、コハク
酸、フマル酸、乳酸、ピルビン酸等の吸着促進剤（０〜
２５％）；香料（０〜３％）等を含むことができる。
は、上記成分の粉末あるいは、粉末を非水系溶剤（例え
ば、グリセリン、エタノール）に分散した液体もしくは
ペースト状製剤の形態、または、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトン、イソプロパノール等の溶剤に
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）のような水溶性の膜形
成性材料を溶解し、これに有効成分および必要によりそ
の他の副成分を加えて混練し、シート状に成形した後、
溶剤を蒸発させて厚さ２０〜１００μ程度のシートとし
たものが好ましい。また、口腔用組成物は、口腔に適用
される前の保存状態において、必須成分であるα型第三
リン酸カルシウムとリン酸水素アルカリ金属塩とを水の
存在下で接触させない限り、剤形は限定されず、例え
ば、一方が溶液で他方は粉末、あるいは両方が溶液とい
った２パッケージの形態でもよい。口腔用組成物は、有
効成分のほかに、必要により剤形に応じて、無水ケイ
酸、ピロリン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニ
ウム、酸化チタン等の希釈剤（０〜５０％）；ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナト
リウム塩、メチルセルロースカラギーナン等の水溶性増
粘剤（０〜５％）；リンゴ酸、グリコール酸、コハク
酸、フマル酸、乳酸、ピルビン酸等の吸着促進剤（０〜
２５％）；香料（０〜３％）等を含むことができる。
【０００９】口腔用組成物をマウスウオッシュとして使
用するときの各成分の組成は、α型第三リン酸カルシウ
ム１質量部に対して、リン酸水素アルカリ金属塩0.１〜
0.３質量部及び水２０〜１００質量部が好ましい。ま
た、口腔用組成物を塗布剤として使用する場合は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して、リン酸水素ア
ルカリ金属塩0.１〜0.３質量部及び水５〜１０質量部が
好ましい。口腔用組成物に必要に応じて併用するハイド
ロキシアパタイトの添加量は、少量でよく、例えば、α
型第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.１質量部程
度の添加で十分である。このハイドロキシアパタイトの
粒径は３〜５μが好ましい。第四リン酸カルシウム及び
／または第二リン酸カルシウムの添加量は、α型第三リ
ン酸カルシウム１質量部に対して0.３〜3.０質量部程度
が好ましい。口腔用組成物に必要に応じて併用するフッ
素化合物の量は、使用濃度で約１００ppm 程度が上限で
ある。口腔用組成物中の有効成分の含有量は一般的に、
粉末状製剤では５０〜１００％、ペースト状及び液状製
剤では２０〜５０％、シート状製剤では１０〜５０％が
適当である。
用するときの各成分の組成は、α型第三リン酸カルシウ
ム１質量部に対して、リン酸水素アルカリ金属塩0.１〜
0.３質量部及び水２０〜１００質量部が好ましい。ま
た、口腔用組成物を塗布剤として使用する場合は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して、リン酸水素ア
ルカリ金属塩0.１〜0.３質量部及び水５〜１０質量部が
好ましい。口腔用組成物に必要に応じて併用するハイド
ロキシアパタイトの添加量は、少量でよく、例えば、α
型第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.１質量部程
度の添加で十分である。このハイドロキシアパタイトの
粒径は３〜５μが好ましい。第四リン酸カルシウム及び
／または第二リン酸カルシウムの添加量は、α型第三リ
ン酸カルシウム１質量部に対して0.３〜3.０質量部程度
が好ましい。口腔用組成物に必要に応じて併用するフッ
素化合物の量は、使用濃度で約１００ppm 程度が上限で
ある。口腔用組成物中の有効成分の含有量は一般的に、
粉末状製剤では５０〜１００％、ペースト状及び液状製
剤では２０〜５０％、シート状製剤では１０〜５０％が
適当である。
【００１０】粉末状、ペースト状及び液状の製剤は、適
当量を水４０〜５０mlに分散させた後、口に含みぶくぶ
くさせ、５〜１０分間、口中に保持した後、水ですすぐ
か、適当量を水１０mlに分散させた後、歯表面に適量を
塗布し、３〜５分間放置した後、水ですすげばよい。ま
た、製剤をそのまま歯ブラシに取り、歯を磨くこともで
きる。これらにより、歯の表面に均一な皮膜を形成する
ことができる。また、シート状の製剤は、これを水で濡
らした後、所望の歯表面にはりつけ、そのまま５〜１０
分間静置した後、水ですすげばよい。これにより、ＰＶ
Ｐ等の水溶性成分は溶出し、有効成分が歯表面に硬化皮
膜を形成する。
当量を水４０〜５０mlに分散させた後、口に含みぶくぶ
くさせ、５〜１０分間、口中に保持した後、水ですすぐ
か、適当量を水１０mlに分散させた後、歯表面に適量を
塗布し、３〜５分間放置した後、水ですすげばよい。ま
た、製剤をそのまま歯ブラシに取り、歯を磨くこともで
きる。これらにより、歯の表面に均一な皮膜を形成する
ことができる。また、シート状の製剤は、これを水で濡
らした後、所望の歯表面にはりつけ、そのまま５〜１０
分間静置した後、水ですすげばよい。これにより、ＰＶ
Ｐ等の水溶性成分は溶出し、有効成分が歯表面に硬化皮
膜を形成する。
【００１１】本発明のハイドロキシアパタイトの製造方
法を以下にさらに詳しく説明する。α型第三リン酸カル
シウム適量に対し精製水を適宜添加し均一に分散した系
に、リン酸水素アルカリ金属塩を加え、１０〜５０℃、
好ましくは室温〜約３７℃の温度で、約１０分間反応さ
せる。反応後、濾過し、精製水で洗浄し、乾燥させ生成
物とする。リン酸水素アルカリ金属塩の添加量は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.１〜0.３質量
部が好ましく、リン酸水素アルカリ金属塩の種類として
は特にNa2HPO4 とNaH2PO4 との組合せが好ましく、その
重量比は望ましくは１：１〜１：５である。
法を以下にさらに詳しく説明する。α型第三リン酸カル
シウム適量に対し精製水を適宜添加し均一に分散した系
に、リン酸水素アルカリ金属塩を加え、１０〜５０℃、
好ましくは室温〜約３７℃の温度で、約１０分間反応さ
せる。反応後、濾過し、精製水で洗浄し、乾燥させ生成
物とする。リン酸水素アルカリ金属塩の添加量は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.１〜0.３質量
部が好ましく、リン酸水素アルカリ金属塩の種類として
は特にNa2HPO4 とNaH2PO4 との組合せが好ましく、その
重量比は望ましくは１：１〜１：５である。
【００１２】また、上記の反応系にさらにハイドロキシ
アパタイトを少量添加すると、ハイドロキシアパタイト
の生成が増強される。その添加量はα型第三リン酸カル
シウム１質量部に対して、0.１質量部程度で十分であ
る。このハイドロキシアパタイトの粒径は３〜５μが好
ましい。また必要に応じて添加する第四リン酸カルシウ
ム及び／または第二リン酸カルシウムの添加量は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.３〜3.０質量
部程度が好ましい。クエン酸あるいは炭酸水素ナトリウ
ムを併用してpHを調整することもできる。反応体を分散
させる精製水の量は特に限定はされないが、その量は少
ないほどハイドロキシアパタイトの生成には好適であ
る。以下、参考例及び実施例によって本発明を詳細に説
明する。以下に記載される部は質量に基づく。
アパタイトを少量添加すると、ハイドロキシアパタイト
の生成が増強される。その添加量はα型第三リン酸カル
シウム１質量部に対して、0.１質量部程度で十分であ
る。このハイドロキシアパタイトの粒径は３〜５μが好
ましい。また必要に応じて添加する第四リン酸カルシウ
ム及び／または第二リン酸カルシウムの添加量は、α型
第三リン酸カルシウム１質量部に対して0.３〜3.０質量
部程度が好ましい。クエン酸あるいは炭酸水素ナトリウ
ムを併用してpHを調整することもできる。反応体を分散
させる精製水の量は特に限定はされないが、その量は少
ないほどハイドロキシアパタイトの生成には好適であ
る。以下、参考例及び実施例によって本発明を詳細に説
明する。以下に記載される部は質量に基づく。
【００１３】
【参考例】参考例１塗布剤 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 Na2HPO4 0.0５部 NaH2PO4 0.0５部 ヒドロキシエチルセルロース 0.0５部 以上を混合し、５〜１０部の精製水を加え均一に攪拌し
綿球にて歯牙表面に塗布する。
綿球にて歯牙表面に塗布する。
【００１４】参考例２マウスウオッシュ α型第三リン酸カルシウム 1.0部 Na2HPO4 0.0５部 NaH2PO4 0.1部 香料 0.2部 以上を混合し、使用時に２０〜５０部の水を加えよくか
き混ぜた後、使用する。
き混ぜた後、使用する。
【００１５】参考例３練歯磨 リン酸水素カルシウム 8.0部 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.1部 Na2HPO4 0.1部 NaH2PO4 0.1部 グリセリン 0.5部 香料 0.1部 以上を混合し、歯ブラシにとり歯を磨く。
【００１６】参考例４マウスウオッシュ (A) リン酸水素カルシウム 5.0部 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 第四リン酸カルシウム 2.0部 香料 0.1部 各成分を混合する。 (B) NaH2PO4 0.2部 エタノール 5.0部 水 20部 NaH2PO4を水に溶解しエタノールを添加する。使用時に
５〜８部の(A) に対し、２０〜５０部の(B) を添加しよ
く攪拌して使用する。
５〜８部の(A) に対し、２０〜５０部の(B) を添加しよ
く攪拌して使用する。
【００１７】参考例５シート剤 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 Na2HPO4 0.1部 NaH2PO4 0.1部 香料 0.05部 ポリビニルピロリドン１部にエタノール１０部を加え溶
解し、これに上記混合物を添加し攪拌する。その後、エ
タノールを除去しシートを作り、歯牙及び歯茎に貼り使
用する。
解し、これに上記混合物を添加し攪拌する。その後、エ
タノールを除去しシートを作り、歯牙及び歯茎に貼り使
用する。
【００１８】参考例６練歯磨 ピロリン酸カルシウム 10 部 無水ケイ酸 1.0部 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 Na2HPO4 0.1部 NaH2PO4 0.1部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.2部 グリセリン 5 部 香料 0.05部 以上を混合し、歯ブラシにとり使用する。
【００１９】参考例７練歯磨 リン酸水素カルシウム 10 部 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 K2HPO4 0.1部 KH2PO4 0.1部 ラウリル硫酸ナトリウム 0.2部 グリセリン 5 部 香料 0.05部 以上を混合し、歯ブラシにとり使用する。
【００２０】参考例８マウスウオッシュ フルオロアパタイト 0.1部 α型第三リン酸カルシウム 1.0部 Na2HPO4 0.0５部 NaH2PO4 0.1部 香料 0.2部 以上を混合し、使用時に２０〜５０部の水を加えよくか
き混ぜた後、使用する。
き混ぜた後、使用する。
【００２１】実施例ハイドロキシアパタイトの製造例 下記表１〜表４に示す割合（質量部）で、各試薬を精製
水１０質量部に均一に分散させ反応を開始した。温度を
３７℃に維持し、10分間反応させた。生成物を吸引濾過
し、精製水で洗浄した。その後、乾燥し生成物を得た。
ＩＲスペクトル及びＸ線測定によって、この生成物がハ
イドロキシアパタイトの結晶構造を有することを確認し
た。表中、各試薬及び生成物は次のように表される。 試薬 TCP: α型第三リン酸カルシウム TeCP:第四リン酸カルシウム HAP: ハイドロキシアパタイト HEC: ヒドロキシエチルセルロース F: フッ化ナトリウム 生成物 HAP: ハイドロキシアパタイト結晶構造を有するリン酸カルシウム DCP: 第二リン酸カルシウム・2H2O HAP%、及びDCP%は、それぞれ、Ｘ線強度の主なピーク、
すなわち、TCP（2θ＝24度付近）、HAP（2θ＝26度付
近）及びDCP（2θ＝20.5度付近）のピークの総面積に対
する、HAPのピーク面積、及びDCPのピーク面積の百分率
を表す。
水１０質量部に均一に分散させ反応を開始した。温度を
３７℃に維持し、10分間反応させた。生成物を吸引濾過
し、精製水で洗浄した。その後、乾燥し生成物を得た。
ＩＲスペクトル及びＸ線測定によって、この生成物がハ
イドロキシアパタイトの結晶構造を有することを確認し
た。表中、各試薬及び生成物は次のように表される。 試薬 TCP: α型第三リン酸カルシウム TeCP:第四リン酸カルシウム HAP: ハイドロキシアパタイト HEC: ヒドロキシエチルセルロース F: フッ化ナトリウム 生成物 HAP: ハイドロキシアパタイト結晶構造を有するリン酸カルシウム DCP: 第二リン酸カルシウム・2H2O HAP%、及びDCP%は、それぞれ、Ｘ線強度の主なピーク、
すなわち、TCP（2θ＝24度付近）、HAP（2θ＝26度付
近）及びDCP（2θ＝20.5度付近）のピークの総面積に対
する、HAPのピーク面積、及びDCPのピーク面積の百分率
を表す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【表２】
【００２４】
【表３】
【００２５】
【表４】
【００２６】なお、TCP 0.75部、CaCO3 0.25部、Na2HPO
4 0.1 部及びNaH2PO4 0.1 部を反応させた結果、生成物
のHAP%は25、DCP%は63であった。フッ化ナトリウムを含
む反応系２１及び２２において、フッ化ナトリウムを含
まない対応する反応系６及び１１と比較して、生成物の
HAP%及びDCP%に大きな差はなかった。HAPを含む反応系
２３〜２８において、HAPを含まない対応する反応系５
〜９及び１８と比較して、生成物のHAP%が高かった。HE
Cを含む反応系２９及び３０において、HECを含まない対
応する反応系６及び１１と比較して生成物のHAP%及び D
CP%に大きな差はなかった。
4 0.1 部及びNaH2PO4 0.1 部を反応させた結果、生成物
のHAP%は25、DCP%は63であった。フッ化ナトリウムを含
む反応系２１及び２２において、フッ化ナトリウムを含
まない対応する反応系６及び１１と比較して、生成物の
HAP%及びDCP%に大きな差はなかった。HAPを含む反応系
２３〜２８において、HAPを含まない対応する反応系５
〜９及び１８と比較して、生成物のHAP%が高かった。HE
Cを含む反応系２９及び３０において、HECを含まない対
応する反応系６及び１１と比較して生成物のHAP%及び D
CP%に大きな差はなかった。
【００２７】さらに、下記反応系に使用する精製水の量
を変化させて、反応系の希釈度と生成物の関係を調べ
た。反応温度は３７℃であった。結果を下記表５に示
す。単位は質量部である。 反応系 TCP 1 Na2HPO4 0.05 NaH2PO4 0.05
を変化させて、反応系の希釈度と生成物の関係を調べ
た。反応温度は３７℃であった。結果を下記表５に示
す。単位は質量部である。 反応系 TCP 1 Na2HPO4 0.05 NaH2PO4 0.05
【００２８】
【表５】
【００２９】上記の結果より、反応体を分散させる精製
水の量は TCP １部に対して１０部程度までが特に好ま
しいことがわかった。
水の量は TCP １部に対して１０部程度までが特に好ま
しいことがわかった。
【００３０】次に、口腔用組成物の根面齲蝕抑制効果に
関する動物実験の方法及び結果について説明する。材料及び方法 ：５６匹のゴールデンハムスターを雄７
匹、雌７匹の系１４匹ずつの４群に分類した。実験開始
は１５週齢とし、各群ともに１５週齢より実験終了の２
３週齢までDiet#2000 と週１回のVegetable puree（20g
/匹）を投与した。口腔用組成物としては、下記組成の
粉末１ｇに蒸留水（約４０℃）５mlを５分間震盪混和し
たものを用時調製した（以下、α-TCP塗布液という）。 α型第三リン酸カルシウム 1.0 質量部 Na2HPO4 0.0５質量部 NaH2PO4 0.0５質量部 ヒドロキシエチルセルロース 0.0５質量部 第１群をコントロール群とし、週１回、滅菌蒸留水を下
顎右側の舌側に塗った。第２群はAPF（リン酸酸性フッ
化物溶液）塗布群とし、週１回下顎右側の舌側に１分間
APF を作用させた。第３群はα-TCP塗布液を３分間作用
させ、第４群は１分間APF を塗布した後にα-TCP塗布液
を３分間作用させた。投与は計８回で、ケタラール（登
録商標）麻酔下で実施し、２２週齢までとし、２３週齢
にすべての動物を屠殺した。実験終了後、下顎を摘出
し、下顎右側第１臼歯（Ｍ１）における根面齲蝕の評価
を行った。結果 : 下記表６に示す。
関する動物実験の方法及び結果について説明する。材料及び方法 ：５６匹のゴールデンハムスターを雄７
匹、雌７匹の系１４匹ずつの４群に分類した。実験開始
は１５週齢とし、各群ともに１５週齢より実験終了の２
３週齢までDiet#2000 と週１回のVegetable puree（20g
/匹）を投与した。口腔用組成物としては、下記組成の
粉末１ｇに蒸留水（約４０℃）５mlを５分間震盪混和し
たものを用時調製した（以下、α-TCP塗布液という）。 α型第三リン酸カルシウム 1.0 質量部 Na2HPO4 0.0５質量部 NaH2PO4 0.0５質量部 ヒドロキシエチルセルロース 0.0５質量部 第１群をコントロール群とし、週１回、滅菌蒸留水を下
顎右側の舌側に塗った。第２群はAPF（リン酸酸性フッ
化物溶液）塗布群とし、週１回下顎右側の舌側に１分間
APF を作用させた。第３群はα-TCP塗布液を３分間作用
させ、第４群は１分間APF を塗布した後にα-TCP塗布液
を３分間作用させた。投与は計８回で、ケタラール（登
録商標）麻酔下で実施し、２２週齢までとし、２３週齢
にすべての動物を屠殺した。実験終了後、下顎を摘出
し、下顎右側第１臼歯（Ｍ１）における根面齲蝕の評価
を行った。結果 : 下記表６に示す。
【００３１】
【表６】
【００３２】コントロール群では１３匹中１０匹（76.9
%）と殆どのハムスターに根面齲蝕が発生したのに対
し、他の３群では根面齲蝕の発生率が低かった。１匹当
たりの根面齲蝕歯根数においても、コントロール群と比
較して他の３群では有意に低い値を示し、α-TCP塗布液
を投与した第３及び第４群は、APFのみを投与した第２
群に比べて低い値を示した。
%）と殆どのハムスターに根面齲蝕が発生したのに対
し、他の３群では根面齲蝕の発生率が低かった。１匹当
たりの根面齲蝕歯根数においても、コントロール群と比
較して他の３群では有意に低い値を示し、α-TCP塗布液
を投与した第３及び第４群は、APFのみを投与した第２
群に比べて低い値を示した。
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法によれば、短時間でしかも
穏和な条件下で、効率よくハイドロキシアパタイトが製
造される。さらに、歯の表面にハイドロキシアパタイト
の皮膜を形成し、虫歯の予防・修復用製剤として有用な
安全性の高い口腔用組成物が提供できる。
穏和な条件下で、効率よくハイドロキシアパタイトが製
造される。さらに、歯の表面にハイドロキシアパタイト
の皮膜を形成し、虫歯の予防・修復用製剤として有用な
安全性の高い口腔用組成物が提供できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 水存在下でα型第三リン酸カルシウムと
リン酸水素アルカリ金属塩を反応させることを特徴とす
るハイドロキシアパタイトの製造方法。 - 【請求項２】 リン酸水素アルカリ金属塩がNa2HPO4、N
aH2PO4、K2HPO4、KH 2PO4及びそれらの混合物である、請
求項１記載のハイドロキシアパタイトの製造方法。 - 【請求項３】 反応系にさらにハイドロキシアパタイ
ト、第四リン酸カルシウム及び第二リン酸カルシウムか
らなる群から選ばれる少なくとも１種を添加することを
特徴とする、請求項１または請求項２記載のハイドロキ
シアパタイトの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001104163A JP3520268B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ハイドロキシアパタイトの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001104163A JP3520268B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ハイドロキシアパタイトの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18517992A Division JP3478548B2 (ja) | 1992-07-13 | 1992-07-13 | 口腔用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001348212A true JP2001348212A (ja) | 2001-12-18 |
| JP3520268B2 JP3520268B2 (ja) | 2004-04-19 |
Family
ID=18957060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001104163A Expired - Lifetime JP3520268B2 (ja) | 2001-04-03 | 2001-04-03 | ハイドロキシアパタイトの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3520268B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102448471A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-05-09 | 日本可乐丽医疗器材株式会社 | 牙本质矿化剂和其制造方法 |
-
2001
- 2001-04-03 JP JP2001104163A patent/JP3520268B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102448471A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-05-09 | 日本可乐丽医疗器材株式会社 | 牙本质矿化剂和其制造方法 |
| US9415068B2 (en) | 2009-03-30 | 2016-08-16 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Method for inhibiting dentinal hypersensitivity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3520268B2 (ja) | 2004-04-19 |
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