JP2001342194A - Polyfunctional oxetane compound, method for producing the same and cation curable composition comprising the oxetane compound - Google Patents

Polyfunctional oxetane compound, method for producing the same and cation curable composition comprising the oxetane compound

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JP2001342194A
JP2001342194A JP2000164908A JP2000164908A JP2001342194A JP 2001342194 A JP2001342194 A JP 2001342194A JP 2000164908 A JP2000164908 A JP 2000164908A JP 2000164908 A JP2000164908 A JP 2000164908A JP 2001342194 A JP2001342194 A JP 2001342194A
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oxetane
oxetane compound
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reaction
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Akira Kuriyama
Takashi Tsuda
晃 栗山
隆 津田
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Toagosei Co Ltd
東亞合成株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyfunctional oxetane compound having low volatility in a liquid state, providing a cured material having excellent heat resistance. SOLUTION: This polyfunctional oxetane compound is represented by formula (1) (X is an oxetane alcohol unit of formula (2) (R is a methyl group or an ethyl group); Y is a methoxy group or an ethoxy group; l is an integer of 0-2, m is an integer of 0-3 and n is an integer of 0-10; a case in which m is 3 and n is 0 is omitted).

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、硬化性、 The present invention relates to the heat resistance, curability,
耐薬品性、低皮膚刺激性等に優れた硬化物を与えるカチオン硬化性の多官能オキセタン化合物およびその製造方法、ならびに該化合物からなるカチオン硬化性組成物に関する。 Chemical resistance, polyfunctional oxetane compound of cationically curable to provide a cured product excellent in low skin irritation, and the like, and a manufacturing method thereof, and to cationically curable composition comprising said compound.

【0002】 [0002]

【従来の技術】紫外線や電子線で硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂の分野でオキセタン化合物が用いられている。 Oxetane compound is used in the field of the Prior Art The active energy ray curable resin cured by ultraviolet rays or electron beams. オキセタン化合物はラジカル硬化性のアクリレート化合物と比べ、酸素阻害を受け難いため、薄膜硬化性に優れ、その硬化物が強靭性、低収縮性、低い皮膚刺激性などの特徴を持っている。 Oxetane compound compared to the radically curable acrylate compounds, since less susceptible to oxygen inhibition, superior thin film curability, the cured product toughness, low shrinkage, has features such as low skin irritation. さらに、汎用エポキシ樹脂との共重合性にも優れているため、機械的強度や接着性の良い硬化物を容易に得ることができる(例えば、特開平8−85775号公報、特開平8−134405号公報など参照)。 Furthermore, since the excellent copolymerizability with universal epoxy resin, it is possible to obtain a mechanical strength and adhesiveness good cured product easily (e.g., JP-A-8-85775, JP-A No. 8-134405 No. see, for publication). しかしながら、オキセタン化合物は、柔軟なポリエーテル骨格を持つ重合体を与えるため、柔軟性に優れる反面、耐熱性に劣るという欠点がある。 However, oxetane compound, to provide a polymer having a flexible polyether backbone, although having excellent flexibility, it is inferior in heat resistance. また、現在市販されているオキセタン化合物は分子量が低いため、低粘度で作業性に優れる特徴を持つ反面、沸点が比較的低いため揮発し易いという問題がある。 Further, the oxetane compounds that are currently marketed are due to the low molecular weight, although having the characteristics excellent in workability at low viscosity, it is liable to volatilize since relatively low boiling point. そのため、熱硬化性樹脂として利用した際に硬化過程で揮発したり、常温においても高速ロール塗工時に揮発減量が問題になる場合がある。 Therefore, in some cases, or volatilize at curing process when using a thermosetting resin, volatility at high speed roll coating even at room temperature becomes a problem. 耐熱性を向上させるために、ラジカル硬化型アクリレートでは、3官能以上の多官能アクリレートを使用し、硬化物の架橋密度を高める方法が一般的であり、架橋密度の向上により、耐熱性に加えて耐薬品性や硬化性が向上する。 In order to improve the heat resistance, the curable acrylate, 3 using a functional or polyfunctional acrylate, a method of increasing the crosslink density of the cured product is generally, by improving the cross-linking density, in addition to heat resistance chemical resistance and curing property is improved. 従って、オキセタン化合物において、多官能体が工業的に容易かつ安価に製造できれば、高性能の硬化性組成物を得ることができると考えられる。 Accordingly, the oxetane compound, a polyfunctional body if industrially easily and inexpensively manufactured, it is considered possible to obtain a high performance of the curable composition.

【0003】 [0003]

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液体状態での揮発性が低く、かつ耐熱性に優れる硬化物を与える多官能オキセタン化合物を提供することである。 An object of the present invention The present invention is to provide a method, low volatility in a liquid state, and to provide a polyfunctional oxetane compound providing a cured product having excellent heat resistance.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、3−アルキル−3− The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive investigations to solve the above problems, 3-alkyl-3-
(ヒドロキシメチル)オキセタンとテトラアルコキシシランまたはその縮合体から、特定な方法で製造した多官能オキセタン化合物が、液体状態で揮発性が低く、かつ耐熱性に優れる硬化物を与えることを見出し、本発明を完成するに至った。 From (hydroxymethyl) oxetane and tetraalkoxysilane or its condensate, it found to give the polyfunctional oxetane compound prepared in a particular manner, low volatility in a liquid state, and a cured product having excellent heat resistance, the present invention the has been completed. すなわち、本発明は下記式(1)で表される多官能オキセタン化合物である。 That is, the present invention is a polyfunctional oxetane compound represented by the following formula (1).

【0005】 [0005]

【化3】 [Formula 3]

【0006】(式中、Xは下記式(2)で表されるオキセタンアルコール単位を示し、Yはメトキシ基またはエトキシ基を示し、lは0〜2の整数、mは0〜3の整数およびnは0〜10の整数を示す。但し、m=3かつn [0006] (wherein, X represents a oxetane alcohol unit represented by the following formula (2), Y represents a methoxy group or an ethoxy group, l is an integer of 0 to 2, m is 0-3 integer and n is an integer of 0. However, m = 3 and n
=0の場合は除く。 = 0 is excluded. )

【0007】 [0007]

【化4】 [Of 4] (式中、Rはメチル基またはエチル基を示す。) (Wherein, R represents a methyl group or an ethyl group.)

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、更に詳しく説明する。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail. 1. 1. 多官能オキセタン化合物 本発明における多官能オキセタン化合物は、前記式(1)で表される化合物であり、縮合度の異なる多官能オキセタン化合物の混合物であってもよい。 Polyfunctional oxetane compound in the polyfunctional oxetane compound present invention is a compound represented by the formula (1) may be a mixture of different polyfunctional oxetane compound having a condensation degree. 前記式(1)におけるXとYのモル比は100:0〜50:5 The molar ratio of X and Y in Formula (1) is 100: 0 to 50: 5
0である化合物が好ましく、また、重量平均分子量が3 Compounds wherein preferably 0, The weight average molecular weight of 3
00〜3,000である化合物が好ましい。 A 00~3,000 compound. この分子量領域において、比較的低粘度の液状を呈し、取り扱いが容易となる。 In this molecular weight region, it exhibits a liquid having a relatively low viscosity, which facilitates handling. なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したポリスチレン換算の分子量を意味する。 The weight average molecular weight means a molecular weight in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography.

【0009】前記多官能オキセタン化合物の代表的な製造方法は、生成するアルコールを留去させながら、次の2成分を反応させることである。 [0009] Representative production method of the polyfunctional oxetane compound, while distilling off the alcohol produced, is to react the following two components. (A)テトラアルコキシシランまたはその縮合体 (B)3−アルキル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタン なお、(A)成分にテトラアルコキシシランを用いる場合には、さらに反応中に水を添加することが望ましく、 (A) tetraalkoxysilane or its condensate (B) 3- alkyl-3- (hydroxymethyl) oxetane Incidentally, it, the addition of water during addition reaction when using tetraalkoxysilane in component (A) preferably,
この場合は、テトラアルコキシシランと水とのアルコール交換反応で生成するアルコールを留去しながら、反応を行なうことになる。 In this case, while distilling off the alcohol formed by the alcohol exchange reaction between tetra-alkoxysilane and water, thereby performing the reaction. さらに前記反応では、経時的に反応液の温度を上昇させて行なうことが好ましく、また、 In addition the reaction is preferably performed by increasing the time the temperature of the reaction mixture, also,
得られる多官能オキセタン化合物が前記で示した好ましい重量平均分子量になるように、添加する水の量を調節することが好ましい。 As the polyfunctional oxetane compound obtained is weight average molecular weight indicated above, it is preferable to adjust the amount of water added. 上記多官能オキセタン化合物の製造方法において、得られる化合物の物性および収率の面から、(A)成分にテトラメトキシシラン、また、 In the production method of the polyfunctional oxetane compound, from the viewpoint of physical properties and yield of the compound obtained, tetramethoxysilane component (A) also,
(B)成分に3−エチル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンまたは3−メチル−3−(ヒドロキシメチル) Component (B) 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane or 3-methyl-3- (hydroxymethyl)
オキセタンを用い、さらに反応中に水を添加する方法が好ましい。 With oxetane, it is the preferred method of adding further water to the reaction.

【0010】前記(A)成分であるテトラアルコキシシランとしては、反応性の点から、テトラメトキシシランおよびテトラエトキシシランが好ましく、テトラメトキシシランが特に好ましい。 [0010] As tetraalkoxysilane which is the component (A), from the viewpoint of reactivity, tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are preferable, tetramethoxysilane is especially preferable. また、(A)成分として、テトラアルコキシシランの縮合体、即ちテトラアルコキシシランに水を添加して縮合させたオリゴマーも使用できる。 Further, as the component (A), condensate of tetraalkoxysilane, ie, tetraalkoxysilane and water was added by condensing the oligomers can be used. テトラアルコキシシラン縮合体としては、メトキシおよびエトキシタイプの化合物が市販されており、これらを使用することも可能である。 The tetraalkoxysilane condensates, the compounds of the methoxy and ethoxy type are commercially available, it is also possible to use these.

【0011】前記(B)成分である3−アルキル−3− [0011] is the component (B) 3-alkyl-3-
(ヒドロキシメチル)オキセタンとしては、3−エチル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンおよび3−メチル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンが好ましく用いられる。 The (hydroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane and 3-methyl-3- (hydroxymethyl) oxetane is preferably used.

【0012】また、前記反応に用いる水としては、イオン性不純物の少ない脱イオン水や蒸留水であることが好ましい。 Further, as the water used in the reaction is preferably less deionized water and distilled water with ionic impurities. 使用する水中に酸またはアルカリ成分が含まれると、反応速度が上昇する反面、得られる多官能オキセタン化合物やその硬化物の耐水性・耐酸性・耐アルカリ性を損ねる恐れがある。 The inclusion of acid or alkali component in water to be used, although the reaction rate is increased, which may damage the water resistance, acid resistance, alkali resistance of the polyfunctional oxetane compound or a cured product obtained.

【0013】前記反応において、(B)成分の3−アルキル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンの添加量は、(A)成分の多官能オキセタン化合物のアルコキシ基の量から、添加する水のOH量を差し引いた有効アルコキシ基に対して、40〜150モル%であるが好ましく、60〜120モル%であることが更に好ましい。 [0013] In the reaction, (B) amount of components of 3-alkyl-3- (hydroxymethyl) oxetane is, (A) from the amount of alkoxy groups of the polyfunctional oxetane compound of the component, OH amount of water added the effective alkoxy groups minus, preferably is a 40 to 150 mol%, and more preferably 60 to 120 mol%. 3
−アルキル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンの添加量が40モル%より少ないと多官能オキセタン化合物の架橋性が低下し、150モル%を超えると未反応3− - alkyl-3- (hydroxymethyl) amount of the oxetane is reduced crosslinking polyfunctional oxetane compound is less than 40 mol%, unreacted excess of 150 mole% 3-
アルキル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンが増加して収率が低下する。 Yield loss increases alkyl-3- (hydroxymethyl) oxetane. さらに、(A)成分にテトラアルコキシシランを使用する場合の水の添加量は、(A)成分と水のモル比が3:1〜5:4であることが好ましく、2:1〜4:3であることが更に好ましい。 Furthermore, the amount of water added in the case of using tetraalkoxy silane (A) component, (A) the molar ratio of component and water 3: preferably from 4, 2: 1 to 5 1 to 4: further preferably 3. 水の添加量がこの範囲より少ないと結晶化し易く、固形化や経時的な白濁が起こり易い。 Easily the amount of water added is less crystallization than this range, it solidified and temporal cloudiness likely to occur. 一方、水の添加量がこの範囲より多いと分子量が大きくなり、高粘度化による作業性の低下が起こる恐れがある。 On the other hand, the amount of water added is increased many a molecular weight greater than this range, there is a risk that lowering of workability due to high viscosity occurs.

【0014】また、前記反応において、酸性触媒や塩基性触媒を使用することができるが、触媒除去工程による製造コストアップや、微量の残存触媒による安定性不良の可能性を考慮し、無触媒で反応するのが好ましい。 Further, in the reaction, it can be used an acidic catalyst or a basic catalyst, and production cost due to catalyst removal step, considering the possibility of poor stability due to residual catalyst in trace amounts, in the absence of a catalyst it is preferable to react. また、反応に水を添加する場合には、反応初期に(A)成分と(B)成分の反応行い、脱アルコール反応率が少なくとも10%以上になった段階で水を反応液に添加するのが好ましい。 Also, when adding water to the reaction, the initial reaction with component (A) (B) carried out the reaction of the components, the water is added to the reaction solution at the stage of dealcoholization reaction rate became at least 10% or more It is preferred. 理由は定かでないが、水を初期一括に仕込むと反応速度が低下し、収率が低下する傾向にある。 The reason is not clear, water was lowered and the reaction rate charged to the initial batch, there is a tendency that the yield is lowered.
なお、ここでいう脱アルコール反応率は、(A)成分に由来するアルコキシ基が脱離して生ずるアルコールの理論生成量に対する、留出したアルコールの量で計算した値である。 Incidentally, dealcoholization reaction rate referred to herein is the value calculated in the amount of alcohol alkoxy groups derived from the the theoretical yield of the alcohol produced by elimination, the distilled component (A).

【0015】反応温度は80〜250℃の範囲が好ましく、90〜230℃の範囲が更に好ましい。 [0015] The reaction temperature is preferably in the range of 80 to 250 ° C., more preferably in the range of ninety to two hundred thirty ° C.. 反応温度が80℃より低いと反応速度が低くなり、また、250℃ The reaction rate with the reaction temperature is lower than 80 ° C. is low, also, 250 ° C.
を超えると生成物が着色し易い。 Easily colored product exceeds. 反応条件としては、反応の前半(アルコール反応率50%程度まで)は90〜 The reaction conditions, the first half of the reaction (up alcohol reaction rate about 50%) 90
110℃の比較的低温で反応させ、後半は反応を促進するため反応温度を経時的に上昇させる方法が望ましい。 110 at relatively low temperatures by reacting ° C., the second half is a method for temporally increasing the reaction temperature to accelerate the reaction is desirable.
(A)成分にテトラアルコキシシラン、特に、テトラメトキシシランを使用する時は、留出温度をメタノールの沸点(64−65℃)に保持して、原料の留出によるロスがないよう留意する。 (A) tetraalkoxysilane component, in particular, when using a tetramethoxysilane, a distillation temperature was held at methanol boiling point (64-65 ° C.), note that there is no loss due to distillation of the raw material. 反応時間はアルコールの留出速度に依存し、留出が効率的に行える場合は数時間で終了する。 The reaction time depends on the distillation rate of alcohol distillate is completed in a few hours if performed efficiently. 好ましい反応時間は2〜20時間である。 The preferred reaction time is 2-20 hours. 反応時間が2時間より短いと反応率が低く、20時間を超えると生成物が着色し易くなる。 The reaction time is shorter and lower reaction rate than 2 hours, the product exceeds 20 hours it is likely to colored. 各成分の仕込比率や反応条件にもよるが、生成物中には未反応の(B)成分が数% Depending on the charging ratio and the reaction conditions of each component, is in the product of the unreacted component (B) is a few percent
〜10%程度残存する。 The remaining approximately 10%. この残存分を除去する必要がある場合は、過熱下で反応系を減圧除去すれば良い。 If you need to remove the residual fraction may be removed under reduced pressure and the reaction system under heating.

【0016】2. [0016] 2. カチオン硬化性組成物 本発明におけるカチオン硬化性組成物は、下記(1)〜 Cationic curable composition in the cationically curable composition invention, the following (1) to
(3)から構成されるものである。 It is those composed of (3). (1)前記多官能オキセタン化合物 (2)エポキシ化合物または前記多官能オキセタン化合物以外のオキセ タン化合物 (3)光カチオン開始剤または熱カチオン開始剤 上記3成分の好ましい割合は、組成物全体を100重量部として、(1)2〜95重量部、(2)98〜5重量部および(3)0.2〜10重量部であり、更に好ましい混合比率は(1)5〜80重量部、(2)95〜20 (1) the preferred ratio of the polyfunctional oxetane compound (2) an epoxy compound or the polyfunctional oxetane compound other than the Okise Tan compound (3) cationic photoinitiator or a thermal cationic initiator above three components, 100 parts by weight on the total composition as part, (1) 2 to 95 parts by weight, (2) 98-5 are parts by weight (3) 0.2 to 10 parts by weight, further preferred mixing ratio of (1) 5 to 80 parts by weight, (2 ) 95 to 20
重量部および(3)0.5〜5重量部である。 Parts by weight, and (3) 0.5 to 5 parts by weight. なお、特に好ましい混合比率は(1)10〜50重量部、(2) Incidentally, particularly preferred mixing ratio (1) 10 to 50 parts by weight, (2)
90〜50重量部および(3)1〜3重量部である。 90-50 parts by weight, and (3) 1-3 parts by weight.
(1)の割合が2重量部より少ないと耐熱性や耐薬品性の改良効果が低く、95重量部を超えると密着性や耐水性が低下する。 (1) the ratio is small and the heat resistance and chemical resistance improvement effect is lower than 2 parts by weight of reduced adhesion and water resistance exceeds 95 parts by weight. また、(2)の割合が5重量部より少ないと密着性や強靭性に劣り、98重量部を超えると耐熱性や耐薬品性の改良効果が低い。 Further, (2) percentage poor adhesion and toughness is less than 5 parts by weight of low heat resistance and chemical resistance improvement effect of exceeding 98 parts by weight. さらに、(3)の割合が0.2重量部より少ないと硬化性が低く、10重量部を超えると塗膜物性が低下する。 Further, (3) the ratio is low curability less than 0.2 part by weight of the coating film physical properties is reduced when it exceeds 10 parts by weight.

【0017】前記エポキシ化合物としては、分子内に少なくとも一個のエポキシ基を有する化合物であれば、限定なく用いることができ、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物が挙げられる。 [0017] As the epoxy compound, it is a compound having at least one epoxy group in the molecule, it can be used without limitation, alicyclic epoxy compounds, aliphatic epoxy compounds, aromatic epoxy compounds. これらの中でも、硬化物の耐熱性を損なわず硬化性も比較的良いという理由から、脂環式エポキシ化合物および芳香族エポキシ化合物が好ましい。 Among these, curable without impairing the heat resistance of the cured product because of relatively good, alicyclic epoxy compounds and aromatic epoxy compounds are preferred. 脂環式エポキシ化合物の例としては、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビス−(3,4−エポキシシクロヘキシル) Examples of the alicyclic epoxy compound, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate and bis - (3,4-epoxycyclohexyl)
アジペート等のエポキシ化シクロヘキシル基を1つ以上有する化合物が挙げられる。 Compound having at least one epoxidized cyclohexyl group such as adipate and the like. これらの化合物は、米国ユニオンカーバイド社製CYRACUREレジン(商品名)として市販されており、これらを使用することができる。 These compounds are commercially available as US Union Carbide Corp. CYRACURE resin (trade name), and these can be used. 芳香族エポキシ化合物としては、ビスフェノールAのグリシジルエーテル、ビスフェノールAのグリシジルエーテル縮合物、ノボラック樹脂やクレゾール樹脂のエピクロルヒドリン変性物等が挙げられる。 The aromatic epoxy compounds, glycidyl ethers of bisphenol A, glycidyl ether condensate of bisphenol A, epichlorohydrin-modified products of novolak resins and cresol resins.

【0018】また、前記多官能オキセタン化合物以外のオキセタン化合物としては、分子中に1個以上のオキセタニル基を有する化合物であれば特に制限なく使用できる。 [0018] Examples of the oxetane compound other than the polyfunctional oxetane compound can be used without particular limitation as long as it is a compound having one or more oxetanyl groups in a molecule. 具体的には、特開平8−85775号公報および特開平8−134405号公報などに記載された各種のオキセタン化合物が挙げられ、これらの中でも、オキセタニル基を1個または2個有する化合物が好ましい。 Specifically, it includes various oxetane compound that is described in JP-A-8-85775 and JP-A No. 8-134405 Patent Publication No. Among these, compounds having one or two oxetanyl groups. オキセタニル基を1個有する単官能オキセタン化合物の例としては、3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタン、3―エチル―3−[(フェノキシ)メチル]オキセタン、3―エチル―3−(ヘキシロキシメチル)オキセタン、3―エチル―3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタンおよび3―エチル―3−(クロロメチル)オキセタン等が挙げられる。 Examples of monofunctional oxetane compound having one oxetanyl group include 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, 3-ethyl-3 - [(phenoxy) methyl] oxetane, 3-ethyl-3- (hexyloxy methyl) oxetane, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane and 3-ethyl-3- (chloromethyl) oxetane, and the like. オキセタニル基を2個有する2官能オキセタン化合物の例としては、1,4− An oxetanyl group as an example of two closed to bifunctional oxetane compound, 1,4
ビス[(3−エチル−3−オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼンおよびビス{[1−エチル(3−オキセタニル)]メチル}エーテル等が挙げられる。 Bis [(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene and bis {[1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl} include ether. これらの化合物については、アロンオキセタンOXT−101、O These compounds, ARON OXT-101, O
XT−121、OXT−211、OXT−221およびOXT−212{いずれも商品名、東亞合成(株)製} XT-121, OXT-211, OXT-221 and OXT-212 {trade names, manufactured by Toagosei Co., Ltd.}
の市販品として入手可能である。 It is available as a commercial product.

【0019】さらに、カチオン硬化性組成物の必須成分である光カチオン開始剤は、活性エネルギー線の作用によって開裂し強酸を放出する化合物であり、また、熱カチオン開始剤は、熱の作用すなわち温度の上昇によって開裂し強酸を放出する化合物である。 Furthermore, cationic photoinitiator is an essential component of the cationically curable composition is a compound releasing cleaved strong acid by the action of active energy rays, also thermal cationic initiator, thermal effects i.e. temperature is a compound which releases an cleaved strongly by elevated. 光カチオン開始剤としては、例えば、UV・EB硬化材料[(株)シーエムシー、1992年発行]の3.1.5項63−65頁に記載されているような化合物が挙げられ、これらの中でも、下記式(3)に代表されるトリアリールスルホニウムヘキサフロロホスフェート塩、リン原子をアンチモン原子で置換されたトリアリールスルホニウムヘキサフロロアンチモネート塩、下記式(4)で表される化合物に代表されるジアリールヨードニウム塩が好ましく用いられる。 The cationic photoinitiator, for example, UV · EB curable material [Corporation CMC, published 1992] include compounds as described on pages 3.1.5 63-65 of these Among them, typified by a compound represented by the following formula (3) triarylsulfonium hexafluorophosphate salts typified by, triarylsulfonium substituted with a phosphorus atom antimony atom hexafluoroantimonate salts, the following formula (4) that diaryl iodonium salt is preferably used.

【0020】 [0020]

【化5】 [Of 5]

【0021】 [0021]

【化6】 [Omitted]

【0022】熱カチオン開始剤としては、例えば、Sb [0022] As the heat cationic initiator, for example, Sb
6 、−SbF 4 、−AsF 6 、−PF 6 −などの陰イオン成分とする窒素、イオウ、リンまたはヨードのオニウム塩が挙げられる。 F 6, -SbF 4, -AsF 6 , -PF 6 - nitrogen with anionic components, such as, sulfur, phosphorus or onium salts of iodine. 具体的には、四級アンモニウム塩型化合物、スルホニウム塩型化合物、ホスホニウム塩型化合物、ヨードニウム塩型化合物などが有り、旭電化工業(株)製アデカオプトンCP−66、CP−77(いずれも商品名)、三新化学工業(株)製サンエイドSI− Specifically, quaternary ammonium salt type compounds, sulfonium salt type compounds, phosphonium salt type compound, there are such an iodonium salt type compound, manufactured by Asahi Denka Co. Adekaoputon CP-66, CP-77 (all trade names ), available from Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. San-Aid SI-
60L、SI−80L、SI−100L(いずれも商品名)などの市販品があり、これらを使用することができる。 60L, SI-80L, SI-100L (all trade names) have commercially available products such as, these can be used. なお、前記カチオン硬化性組成物には、さらに、必要に応じて充填剤、カップリング剤、難燃剤、可塑剤、 Note that the cationically curable composition, further, a filler if necessary, a coupling agent, a flame retardant, a plasticizer,
低収縮化剤、潤滑剤、表面改質剤、染料・顔料等の添加剤を配合することができる。 Low profile agents, lubricants, surface modifiers, may be incorporated additives such as dyes and pigments.

【0023】 [0023]

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention examples and comparative examples will be described more specifically. 各例における成分配合の部は、全て重量部である。 Department of ingredients in each example are all parts by weight.

【0024】実施例1 多官能オキセタン化合物の製造(1) 300mLの四つ口ガラスフラスコに、攪拌機、温度計および蒸留装置を設置し、3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタン{東亞合成(株)製アロンオキセタンOXT−101、商品名}100.0g(0.86 [0024] 4-neck glass flask was charged with (1) 300 mL of Example 1 polyfunctional oxetane compound, a stirrer, equipped with a thermometer and a distillation device, 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane {Toagosei ( Co., Ltd.) ARON OXT-101, product name} 100.0g (0.86
モル)、テトラメトキシシランオリゴマー{三菱化学(株)製 MKCシリケート MS56、商品名、平均縮合度3.62のオリゴマー}43.4g(0.112モル)を仕込んだ。 Mol), tetramethoxysilane oligomer was charged with {Mitsubishi Corp. MKC Silicate MS56, trade name, average oligomerization degree of condensation 3.62} 43.4 g (0.112 mol). このフラスコを150℃のオイルバスで加熱攪拌し、メタノールを留出させながら5時間反応させた。 The flask was heated and stirred in an oil bath at 0.99 ° C., was reacted for 5 hours while distilling methanol. 生成物中には未反応の3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタンが約8%含まれていたので、 Since in the product contained 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane unreacted about 8%,
150℃で30分減圧して、未反応3―エチル―3− 150 30 min under vacuum at ° C., unreacted 3-ethyl-3-
(ヒドロキシメチル)オキセタンを留去した。 It was distilled off (hydroxymethyl) oxetane. 最終生成物の収量は103g(88.9%)であり、残存オキセタン化合物は1.6%であった。 The yield of the final product was 103g (88.9%), residual oxetane compound was 1.6%. また、E型粘度計から求めた粘度は5,200mPa・sであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めた数平均分子量は810、重量平均分子量は1,460であった。 The viscosity was determined from the E-type viscometer is 5,200mPa · s, number average molecular weight determined by gel permeation chromatography is 810, weight average molecular weight was 1,460. また、熱分析(TG:昇温速度20℃/分、窒素中)から求めた200℃における重量減少は約2%であり、揮発性が極めて低いことが分かった。 Also, thermal analysis (TG: raising rate of 20 ° C. / min temperature, nitrogen) weight loss at 200 ° C. obtained from about 2% volatile was found to be extremely low. また、 1 H−NMRから確認したオキセタニル基とメトキシ基のモル比は9 Moreover, 1 mole ratio of oxetanyl group and methoxy group was determined from H-NMR is 9
0:10であった。 It was 0:10. 図1、図2および図3に、実施例1 1, 2 and 3, Example 1
で得られた化合物の1 H−NMR、 13 C−NMRおよびIRスペクトルを示す。 Shows a 1 H-NMR, 13 C- NMR and IR spectrum of the compound obtained in.

【0025】実施例2 多官能オキセタン化合物の製造(2) 300mLの四つ口ガラスフラスコに、攪拌機、温度計および蒸留装置を設置し、実施例1と同じ3―エチル― [0025] 4-neck glass flask was charged with (2) 300 mL Example 2 polyfunctional oxetane compound, a stirrer, equipped with a thermometer and a distillation device, the same 3-ethyl as in Example 1 -
3−(ヒドロキシメチル)オキセタン152.6g 3- (hydroxymethyl) oxetane 152.6g
(1.32モル)およびテトラメトキシシラン{正珪酸メチル、多摩化学(株)製}78.6g(0.52モル)を仕込んだ。 (1.32 mol) and was charged tetramethoxysilane {methyl orthosilicate, Tama Chemical Co., Ltd.} 78.6 g of (0.52 mol). このフラスコを110℃のオイルバスで加熱攪拌し、メタノールを留出させながら(留出蒸気温度64〜65℃)1時間反応させた。 The flask was heated and stirred in an oil bath at 110 ° C., while distilling methanol (distilled steam temperature 64-65 ° C.) and allowed to react for 1 hour. この時点での脱アルコール反応率は28%であった。 Dealcoholization reaction rate at this point was 28%. ここに蒸留水4. Here in distilled water 4.
6g(0.26モル)を少しずつ添加し、更に1時間反応した。 It was added 6g of (0.26 mol) portionwise, and the reaction further 1 hour. この時点での脱アルコール反応率は48%であった。 Dealcoholization reaction rate at this point was 48%. また、反応開始後2時間での反応液温度は92〜 Further, the reaction solution temperature at 2 hours after the start of the reaction 92 to
105℃であった。 It was 105 ℃. その後オイルバスを徐々に昇温し、 Thereafter, the oil bath temperature was gradually raised,
2時間かけて200℃まで上げ、反応を終了した。 Over a period of 2 hours raised to 200 ℃, the reaction was terminated. 脱アルコール反応率は94%であった。 Dealcoholization reaction rate was 94%. また、反応終了時点での反応液温度は192℃であった。 Further, the reaction solution temperature at the end of the reaction time was 192 ° C.. 生成物中には未反応の3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタンが約6%含まれていたため、150℃で30分減圧留去した。 Since in the product it contained unreacted 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane about 6%, and 30 minutes distilled off under reduced pressure at 0.99 ° C.. 最終生成物の収量は169g(95.3%)であり、残存オキセタン量は、2.0%であった。 The yield of the final product was 169 g (95.3%), residual oxetane weight was 2.0%. また、E In addition, E
型粘度計から求めた粘度は440mPa・sであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めた数平均分子量は590、重量平均分子量は810であった。 The viscosity was determined from the type viscometer was 440 MPa · s, number average molecular weight determined by gel permeation chromatography is 590, weight average molecular weight was 810.
また、熱分析(TG:昇温速度20℃/分、窒素中)から求めた200℃における重量減少は約3%であり、揮発性が極めて低いことが分かった。 Also, thermal analysis (TG: raising rate of 20 ° C. / min temperature, nitrogen) weight loss at 200 ° C. obtained from about 3% volatile was found to be extremely low. また、 1 H−NMR Further, 1 H-NMR
から評価したオキセタニル基とメトキシ基のモル比は、 The molar ratio of the oxetanyl group and methoxy group was voted is
87:13であった。 It was 87:13. 図4、図5および図6に、実施例2で得られた化合物の1 H−NMR、 13 C−NMRおよびIRスペクトルを示す。 4, 5 and 6 show the 1 H-NMR, 13 C- NMR and IR spectrum of the compound obtained in Example 2.

【0026】比較製造例1 多官能オキセタン化合物の製造(3) 300mLの四つ口ガラスフラスコに、攪拌機、温度計および蒸留装置を設置し、実施例2と同じ3―エチル― [0026] compared to the four-necked glass flask was charged with (3) 300 mL of Preparation 1 polyfunctional oxetane compound, a stirrer, a thermometer and a distillation apparatus was installed, the same 3-ethyl as in Example 2 -
3−(ヒドロキシメチル)オキセタン100.0g 3- (hydroxymethyl) oxetane 100.0g
(0.86モル)およびテトラメトキシシラン39.3 (0.86 mol) and tetramethoxysilane 39.3
g(0.26モル)を仕込んだ。 He was charged with g (0.26 mol). このフラスコを110 The flask 110
℃のオイルバスで加熱攪拌し、メタノールを留出させながら(留出蒸気温度64〜65℃)2時間反応させた。 ° C. of heated and stirred in an oil bath, while distilling methanol (distilled steam temperature 64-65 ° C.) and allowed to react for 2 hours.
その後、オイルバスを徐々に昇温し、4時間かけて20 Thereafter, the oil bath temperature was gradually raised, over a period of 4 hours 20
0℃まで上げ、反応を終了した。 Raised to 0 ℃, the reaction was terminated. 反応終了時点での反応液温度は195℃であった。 Reaction temperature at the end of the reaction time was 195 ° C.. 生成物中には未反応の3― During product of unreacted 3-
エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタンが約7% Ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane about 7%
含まれていたため、150℃で30分減圧留去した。 Because it contained was 30 minutes distilled off under reduced pressure at 0.99 ° C.. 最終生成物の収量は103g(92.2%)であり、残存オキセタン化合物は3.2%であった。 The yield of the final product was 103g (92.2%), residual oxetane compound was 3.2%. ガスクマトグラフィーの面積比から計算した各置換体の生成比は以下の通りであった。 Production ratio of substitution products calculated from the area ratio of the gas bear bets chromatography were as follows. 4置換体 79.4%(メトキシ基がすべてオキセタニル基で置換されたもの) 3置換体 11.8%(メトキシ基の3つがオキセタニル基で置換されたもの) 2置換体 6.6%(メトキシ基の2つがオキセタニル基で置換されたもの) 1置換体 2.1%(メトキシ基の1つがオキセタニル基で置換されたもの) また、 1 H−NMRから計算したオキセタニル基とメトキシ基のモル比は、87:13であった。 4 substituents 79.4% (which methoxy group is substituted with all oxetanyl group) 3 substituents 11.8% (those three methoxy groups has been substituted with a oxetanyl group) 2 substituents 6.6% (methoxy two groups but those substituted with oxetanyl group) 1 substituents 2.1% (one of the methoxy groups but those substituted with oxetanyl group) the molar ratio of the oxetanyl group and methoxy group was calculated from 1 H-NMR It is, 87: was 13. ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めた数平均分子量は360、重量平均分子量は430であった。 The number average molecular weight determined by gel permeation chromatography is 360, weight average molecular weight was 430. 生成物は室温保存中に徐々に結晶化した。 The product slowly crystallized during storage at room temperature.

【0027】結晶化は主成分である4置換体に起因すると予想されたので、確認のため4置換体の単離を行った。 The crystallization because it was expected to be due to 4 substituents which is a main component, was isolated in 4 substituents for confirmation. 即ち、生成物をメタノールで2回再結晶し、高純度の4置換体を得た(メタノールに溶解後−20℃で4時間保持し析出した結晶を濾過・乾燥)。 That is, the product was recrystallized twice from methanol, (filtering and drying the crystals precipitated were held for 4 hours at -20 ° C. was dissolved in methanol) the high purity was obtained 4 substituents. ガスクマトグラフィーから計算した各置換体の生成比は以下の通りであった。 Production ratio of substitution products calculated from the gas bears preparative chromatography were as follows. 4置換体 98.2% 3置換体 1.7% 2置換体 0.1% 1置換体 なし1 H−NMRから計算するとメトキシ基はほぼ消失しており、ほぼ100%キセタニル基を持つ4置換体と推定された。 4 substituents 98.2% 3 substituents 1.7% 2 substituents 0.1% 1 as calculated from no substitutions 1 H-NMR methoxy groups are almost disappeared, 4 with almost 100% Kisetaniru substituted It was estimated to be the body. このもののDSC(昇温速度10℃/分)による融点は62.4℃であった。 Mp by DSC (heating rate 10 ° C. / min) of this compound was 62.4 ° C..

【0028】実施例3〜4および比較例1〜4 光カチオン硬化性組成物の調整と硬化(1) 下記表1に示す組成で光カチオン硬化性組成物を秤量し、混合して均一透明な配合液とした。 [0028] Examples 3-4 and Comparative Examples 1-4 adjusting the curing of cationically photocurable composition (1) was weighed and cationically photocurable composition of a formulation shown in Table 1, uniform transparent mixed It was blended solution. 以下に記載の方法で配合物を硬化させ、得られた硬化膜の薄膜物性(膜厚約10μ)と厚膜物性(膜厚100−200μ)を測定した。 Curing the formulation by the method described below, a thin film physical properties of the resulting cured film (film thickness of about 10 [mu]) and thick film properties (thickness 100-200Myu) was measured. [薄膜物性(膜厚約10μ)]クロメート処理アルミニウム板上に、バーコーター#10を用いて配合液を塗装し、120W/cmのメタルハライドランプを設置したコンベアタイプの紫外線照射装置(ランプ高さ=10c In the thin film properties (film thickness about 10 [mu])] chromated aluminum plate, a bar coater # 10 painted formulated solution using a UV irradiation apparatus conveyor type metal halide lamp placed in 120 W / cm (lamp height = 10c
m、コンベアスピード=10m/min)を用いて2パス通し硬化させた。 m, was 2 pass through cured using a conveyor speed = 10m / min). 硬化塗膜を室温で一日静置した後、 After standing at room temperature for one day a cured coating film,
鉛筆硬度、屈曲性(10mmφ)、耐アルカリ性(5% Pencil hardness, bending property (10 mm [phi), alkali resistance (5%
NaOH液を塗膜上に0.1gのせて1日間自然乾燥し、塗膜を水洗後塗膜面を観察した)を評価した。 The NaOH solution was placed 0.1g air dried for one day on the coated film were evaluated coating film was observed washed with water coated surface). その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 屈曲性の評価基準 (180°折り曲げたときの割れるか否かの試験) ○:割れない、×:割れた耐アルカリ性 ◎:変化なし、○:表面がやや白くなる程度、×:白濁した Evaluation criteria of flexibility (cracked or not when bent 180 ° of the test) ○: no cracking, ×: cracked alkali resistance ◎: no change, ○: the degree of surface is slightly white, ×: became cloudy

【0029】[厚膜物性(膜厚100−200μ)]P [0029] [thick film properties (thickness 100-200μ)] P
ETフィルム上に作成した型枠(10cm×2cm、厚さ約0.5mm)に配合液を流し込み、気泡が入らないように上面をPETフィルム覆った。 ET film on formwork created (10 cm × 2 cm, about 0.5mm thick) pouring liquid combination to the upper surface so as to prevent bubbles from entering the PET film was covered. 120W/cmのメタルハライドランプを設置したコンベアタイプの紫外線照射装置(ランプ高さ=10cm、コンベアスピード=10m/min)を用いて6パス通し硬化させた。 120 W / cm ultraviolet irradiation apparatus conveyor type established a metal halide lamp (lamp height = 10 cm, conveyor speed = 10 m / min) were six passes through cured using. 硬化フィルムを室温で一日静置した後、アセトン抽出率と粘弾性スペクトルを測定した。 After standing at room temperature for one day the cured film was measured acetone extraction rate and the viscoelastic spectrum. アセトン抽出率 :硬化フィルムを1cm×5cmにカットし、アセトン中に1日間浸漬した。 Acetone extraction rate: The cured film was cut into 1 cm × 5 cm, was immersed for one day in acetone. 浸漬後のフィルムを真空乾燥器にて、90℃×3時間乾燥し、重量減少からアセトン抽出率を計算した。 Film after dipping in a vacuum drier, and dried 90 ° C. × 3 hours was calculated acetone extraction ratio from the weight reduction. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 粘弾性スペクトル :硬化フィルムを剥がして幅0.6c Viscoelastic spectrum: width peel off the cured film 0.6c
m、長さ4.5cmにカットし、セイコーインスツルメンツ(株)製粘弾性測定装置DMS6100(引張り変形モード、正弦波振動、周波数10Hz、昇温速度4℃ m, and cut to a length 4.5 cm, Seiko Instruments Co. viscoelasticity measuring device DMS6100 (tensile deformation mode, sinusoidal oscillation, frequency 10 Hz, heating rate 4 ° C.
/分)を使用して、粘弾性挙動を調べた。 / Min) was used to examine the viscoelastic behavior. 転移温度(ta Transition temperature (ta
nδmax)と、tanδmax温度+40℃での弾性率から計算した架橋密度を表1に示した。 And nδmax), the crosslink density was calculated from the modulus at tanδmax temperature + 40 ℃ shown in Table 1.

【0030】 [0030]

【表1】 【table 1】

【0031】表1における略号は、下記化合物を表わす。 [0031] Abbreviations in Table 1 represent the following compounds. ・UVR6110:3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(脂環式エポキシ化合物、ユニオンカーバイド社製) ・XDO:2官能オキセタン化合物 1,4−ビス{[(3−エチル−3−オキセタニル)メトキシ]メチル}ベンゼン{東亞合成(株)製、アロンオキセタンO · UVR6110: 3,4- epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate (alicyclic epoxy compound, manufactured by Union Carbide Corp.) · XDO: 2 oxetane compound 1,4-bis {[(3-ethyl - 3-oxetanyl) methoxy] methyl} benzene {manufactured by Toagosei Co., Ltd., ARON O
XT−121(商品名)} ・DOX:2官能オキセタン化合物 ジ[1−エチル(3−オキセタニル)]メチルエーテル{東亞合成(株)製、アロンオキセタンOXT−221(商品名)} ・UVI6990:トリアリルスルホニウムヘキサフロロホスフェート塩 純分50%(ユニオンカーバイド社製) XT-121 (trade name)} · DOX: 2 oxetane compound di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether {manufactured by Toagosei Co., Ltd., ARON OXT-221 (trade name)} · UVI6990: tri allyl sulfonium hexafluorophosphate salt purity 50% (manufactured by Union carbide Corp.)

【0032】実施例5〜8および比較例5〜6 光カチオン硬化性組成物の調整と硬化(2) 下記表2に示す組成で光カチオン硬化性組成物を秤量し、混合して均一透明な配合液を得た。 [0032] Examples 5-8 and Comparative Examples 5-6 adjusting the curing of cationically photocurable composition (2) was weighed cationically photocurable composition of a formulation shown in Table 2, a uniform transparent mixed liquid combination was obtained. 実施例1〜2に記載した方法に従って硬化物の厚膜物性を評価した。 It was evaluated thick film physical properties of the cured product according to the procedure described in Examples 1-2. なお、耐熱性の目安として、粘弾性スペクトルにおける1 As a guideline the heat resistance 1 in viscoelastic spectrum
50℃での貯蔵弾性率を表中に記した。 The storage modulus at 50 ° C. noted in the table.

【0033】 [0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】表2において、略号は以下の化合物を表わす。 [0034] In Table 2, the abbreviations represent the following compounds. YD−701:クレゾールノボラックエポキシ樹脂{東都化成(株)製} YD-701: a cresol novolac epoxy resin {manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.}

【0035】実施例9〜10および比較例7 表面硬化性の評価 下記表3に示す組成で光カチオン硬化性組成物を秤量し、混合して均一透明な配合液を得た。 [0035] Weigh cationically photocurable composition of a formulation shown in the Examples 9-10 and Comparative Example 7 surface curability Evaluation Table 3, to give a homogeneous clear blend solution was mixed. クロメート処理アルミニウム板上に、バーコーター#10を用いて配合液を塗装し、80W/cmの高圧水銀ランプを設置したコンベアタイプの紫外線照射装置(ランプ高さ=10c A chromate-treated aluminum plate, a bar coater # 10 painted liquid combination with, 80W / cm ultraviolet irradiation apparatus conveyor type established a high-pressure mercury lamp (lamp height = 10c
m、コンベアスピード=10m/min)を用いて表面硬化性を評価した。 m, were evaluated surface curability with a conveyor speed = 10m / min). 表面硬化性は、タックの消失するパス回数で評価した。 Surface curing property was evaluated by number of passes to loss of tack. その結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.

【0036】 [0036]

【表3】 [Table 3]

【0037】表3において、略号は以下の化合物を表わす。 [0037] In Table 3, abbreviations represent the following compounds. ・OXA:単官能オキセタン 3―エチル―3−(ヒドロキシメチル)オキセタン{東亞合成(株)製、アロンオキセタンOXT−101(商品名)} · OXA: monofunctional oxetane 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane {manufactured by Toagosei Co., Ltd., ARON OXT-101 (trade name)}

【0038】 [0038]

【発明の効果】実施例の結果からも分かるように、本発明の多官能オキセタン化合物は硬化性に優れ、また、架橋効率が高いため、硬度・耐熱性・耐薬品性に優れた硬化物を容易に得ることができる。 Effect of the Invention As can be seen from the results of Examples, the polyfunctional oxetane compound of the present invention is excellent in curability, also has high crosslinking efficiency, hardness, heat resistance, chemical resistance excellent cured product it can be easily obtained. これらの特長を利用して、本発明の多官能オキセタン化合物は塗料・コーティング材料、インキ、成形材料、接着剤、電気・電子材料等の幅広い分野に適用できる。 Using these features, the polyfunctional oxetane compound of the present invention can be applied paints and coating materials, inks, molding compounds, adhesives, a wide range of fields electric and electronic materials.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】実施例1で得られた多官能オキセタン化合物の [1] of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 1
1 H−NMRスペクトルを示す。 The 1 H-NMR spectrum.

【図2】実施例1で得られた多官能オキセタン化合物の [Figure 2] of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 1
13 C−NMRスペクトルを示す。 13 shows a C-NMR spectrum.

【図3】実施例1で得られた多官能オキセタン化合物のIRスペクトルを示す。 Figure 3 shows the IR spectrum of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 1.

【図4】実施例2で得られた多官能オキセタン化合物の [Figure 4] of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 2
1 H−NMRスペクトルを示す。 The 1 H-NMR spectrum.

【図5】実施例2で得られた多官能オキセタン化合物の [5] of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 2
13 C−NMRスペクトルを示す。 13 shows a C-NMR spectrum.

【図6】実施例2で得られた多官能オキセタン化合物のIRスペクトルを示す。 Figure 6 shows the IR spectrum of the polyfunctional oxetane compound obtained in Example 2.

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】下記式(1)で表される多官能オキセタン化合物。 1. A polyfunctional oxetane compound represented by the following formula (1). 【化1】 [Formula 1] (式中、Xは下記式(2)で表されるオキセタンアルコール単位を示し、Yはメトキシ基またはエトキシ基を示し、lは0〜2の整数、mは0〜3の整数およびnは0 (Wherein, X represents a oxetane alcohol unit represented by the following formula (2), Y represents a methoxy group or an ethoxy group, l is an integer of 0 to 2, m is an integer and n from 0 to 3 0
    〜10の整数を示す。 It represents an integer of 10. 但し、m=3かつn=0の場合を除く。 However, except in the case of m = 3 and n = 0. ) 【化2】 ) ## STR2 ## (式中、Rはメチル基またはエチル基を示す。) (Wherein, R represents a methyl group or an ethyl group.)
  2. 【請求項2】生成するアルコールを留去させながら、下記(A)および(B)を反応させることを特徴とする、 2. A while distilling off the alcohol produced, which comprises reacting the following (A) and (B),
    請求項1記載の多官能オキセタン化合物の製造方法。 The process according to claim 1 polyfunctional oxetane compounds described. (A)テトラアルコキシシランまたはその縮合体 (B)3−アルキル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタン (A) tetraalkoxysilane or its condensate (B) 3- alkyl-3- (hydroxymethyl) oxetane
  3. 【請求項3】前記(A)成分がテトラメトキシシランであり、前記(B)成分が3−エチル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンまたは3−メチル−3−(ヒドロキシメチル)オキセタンであり、さらに反応中に水を添加することを特徴とする、請求項2記載の多官能オキセタン化合物の製造方法。 Wherein the component (A) is tetramethoxysilane, wherein (B) is a component is 3-ethyl-3- (hydroxymethyl) oxetane or 3-methyl-3- (hydroxymethyl) oxetane, further characterized by adding water to the reaction process of claim 2 polyfunctional oxetane compounds described.
  4. 【請求項4】下記(1)〜(3)からなるカチオン硬化性組成物。 Wherein the following (1) to cationic curable composition comprising (3). (1)請求項1記載の多官能オキセタン化合物 (2)エポキシ化合物または(1)以外のオキセタン化合物 (3)光カチオン開始剤または熱カチオン開始剤 (1) a polyfunctional oxetane compound of claim 1, wherein (2) an epoxy compound or (1) other than the oxetane compound (3) cationic photoinitiator or a thermal cationic initiator
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