JP2001323188A - Coating material for forming transparent photocatalytic dispersion film and metallic plate coated with transparent photocatlytic dispersion film - Google Patents

Coating material for forming transparent photocatalytic dispersion film and metallic plate coated with transparent photocatlytic dispersion film

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JP2001323188A
JP2001323188A JP2000147348A JP2000147348A JP2001323188A JP 2001323188 A JP2001323188 A JP 2001323188A JP 2000147348 A JP2000147348 A JP 2000147348A JP 2000147348 A JP2000147348 A JP 2000147348A JP 2001323188 A JP2001323188 A JP 2001323188A
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JP2000147348A
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Inventor
Akihiro Ando
Setsuko Koura
Kenji Sakado
健二 坂戸
彰啓 安藤
節子 小浦
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
日新製鋼株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating material capable of improving the stability of the coating material in which particles of a photocatalyst are suspended and suited in forming a transparent photocatalytic dispersion film, and a coated steel plate which retains excellent hydrophilicity over a long period of time. SOLUTION: The coating material is composed of a boehmite sol, crystalline photocatalyst particles or a precursor which comes to crystalline photocatalyst particles after heat treatment, and a mixed solvent of water and an organic solvent with a mass ratio of the crystalline photocatalyst particles after heat treatment to the boehmite and/or γ-alumina in the range of 10:90 to 60:40 and a mass ratio of the water in the mixed solvent to the organic solvent in the range of 90:10 to 40:60 after heat treatment. Based on the crystalline photocatalyst particles after heat treatment, 10-50 pts. mass silane coupling agent can be incorporated. As the silane coupling agent, an epoxy based or methacryloxy based silane coupling agent is used. As the organic solvent, one or more kinds selected from alcohols, ethers, and ketones are used and of them, at least one kind preferably has a boiling point higher than that of water.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、成膜当初から優れた親水性を呈する光触媒分散塗膜を形成でき、貯蔵安定性にも優れた塗料及び,該塗料から形成された透明光触媒分散塗膜で被覆された塗装金属板に関する。 The present invention relates to a photocatalyst dispersion coating exhibits excellent hydrophilicity from the outset deposition can formation, storage excellent paint and also in stability, transparent photocatalyst dispersion coating film formed from the coating composition in about coated painted metal plate.

【0002】 [0002]

【従来の技術】光触媒の固定には、光触媒を含む塗料を金属基材等の表面に塗布し、焼付け乾燥することにより光触媒を固定する方法が採用されており、バインダとしてシリカ(PCT/JP96/00733)、無定形アルミナ(特開平9−227805号公報)等が使用されている。 The fixation of the Related Art photocatalyst, a coating material containing a photocatalyst is coated on the surface such as a metal substrate, and a method for fixing the photocatalyst is employed by baking and drying, the silica as a binder (PCT / JP96 / 00733), amorphous alumina (JP-a-9-227805) and the like are used. これらの方法によると、対水接触角10度以下の優れた親水性を呈する塗膜が得られ、しかも光照射で光触媒が励起される限り優れた親水性が維持される。 According to these methods, the coating film is obtained which exhibits excellent hydrophilicity below water contact angle of 10 degrees, moreover excellent hydrophilicity as long as the photocatalyst is excited by light irradiation can be maintained. また、粒径の非常に小さな光触媒粒子を透明バインダで結着させると、可視光透過率の高い透明光触媒薄膜が形成される。 Further, when binding the very small photocatalyst particles having a particle size in the transparent binder, transparent photocatalyst film having high visible light transmittance is formed.

【0003】ところが、シリカをバインダとする光触媒分散塗膜では、成膜当初は親水性を示さず、光照射によって始めて親水化する。 [0003] However, in the photocatalyst dispersion coating silica-binder, initially deposited not exhibit hydrophilic and hydrophilized initiated by light irradiation. また、シリカバインダ中のSi Also, Si in the silica binder
−O結合は、結合エネルギー(101.5kcal/モル)がAl−O結合の結合エネルギー(136kcal -O bond, bond energy (101.5kcal / mol) is Al-O bonds of the binding energy (136Kcal
/モル)に比較して小さいため、長時間光触媒を励起させた状態で使用すると、Si−O結合が切断されやすい。 / Smaller as compared to the moles), when used in a state of prolonged excited photocatalyst, Si-O bonds susceptible to cleavage. Si−O結合の切断は、塗膜のクラック発生,塗膜白化,塗膜剥離,透明度低下等の原因となる。 Si-O bond cleavage, cracking of the coating film, the coating film whitening, the coating film peeling, causing the transparency decreases, and the like. 無定形アルミナをバインダに使用する場合でも、シリカと同様に光照射なしでは親水化せず、しかもシリカに比較して蓄水性が低いため、長期間にわたって良好な親水性を維持できない。 Even when using the amorphous alumina binder, as with silica without light irradiation was not hydrophilic, yet has low water holding property as compared with silica, it can not maintain good hydrophilicity for a long period of time. 更に、無定形アルミナでは、長期間使用すると無定形状態から部分的な結晶化等が起こり、塗膜が白化し透明度が低下しやすい。 Furthermore, the amorphous alumina, long term With partial crystallization or the like occurs from the amorphous state, transparency coating film whitened tends to decrease.

【0004】これに対し、本発明者等は、ベーマイト及び/又はγアルミナをバインダとする透明光触媒分散塗膜を特願平11−246873号で提案した。 [0004] In contrast, the present inventors have boehmite and / or γ-alumina proposes a transparent photocatalyst dispersion coating film to the binder in Japanese Patent Application No. 11-246873. 結晶性のベーマイトを原料に使用しているので、塗膜中に有機成分がほとんど含まれず、親水性のOH基をもつベーマイト及び/又はγアルミナがバインダとなり、成膜当初から対水接触角10度以下の親水性を呈し、親水性の持続性も良好で、密着性や耐候性にも優れた光触媒分散塗膜が形成される。 Since the crystallinity of the boehmite is used as a raw material, the organic component is not included most in the coating film, boehmite and / or γ-alumina is a binder having a hydrophilic OH group, the water contact angle of 10 from the initial deposition exhibit degrees of hydrophilicity, persistent hydrophilic was good, the photocatalyst dispersion coating film excelling in adhesiveness and weather resistance are formed.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】ところが、溶媒に水を使用し、ベーマイトゾルと結晶性光触媒粒子又は光触媒粒子前躯体を分散させた塗料では、貯蔵時に凝集又はゲル化しやすく、貯蔵安定性に劣る。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, solvents using water, the boehmite sol and crystalline photocatalyst particles or photocatalyst particles before coating with the precursor is dispersed, likely to aggregate or gel on storage, poor storage stability . 焼成時にも、急速加熱すると塗膜が乳白化して密着性が低下しやすい。 Even at the time of firing, when rapid heating adhesion coating film was opacified it tends to decrease. そのため、200℃以上の温度で20分以上の長時間焼成によって塗膜密着性が良好な透明光触媒分散塗膜を形成させる必要があり、5分以下の短時間焼成では十分な塗膜密着性,透明度及び耐候性をもつ光触媒分散塗膜が形成できなかった。 Therefore, it is necessary to form a 200 ° C. or more coating adhesion is good transparent photocatalyst dispersion coating by prolonged calcination for more than 20 minutes at a temperature, sufficient coating adhesion in a short time firing than 5 minutes, photocatalyst dispersion coating having transparency and weather resistance can not be formed.

【0006】本発明は、このような問題を解消すべく案出されたものであり、溶剤として水−有機溶剤の混合溶剤を使用することにより貯蔵安定性に優れ、親水性及び透明度が高く,塗膜密着性や耐候性にも優れた光触媒分散塗膜を形成できる透明光触媒分散塗膜形成用塗料及び長期間にわたって良好な親水性を維持する透明光触媒分散塗膜で被覆された塗装金属板を提供することを目的とする。 [0006] The present invention has been devised to solve such problems, as a water solvent - excellent storage stability by using a mixed solvent of an organic solvent, high hydrophilicity and transparency, the coating adhesion and the weather resistance also coated with a transparent photocatalyst dispersion coating maintain good hydrophilicity over a transparent photocatalyst dispersion coating forming coatings and long capable of forming an excellent photocatalyst dispersion coating film was coated metal plate an object of the present invention is to provide.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明の透明光触媒分散塗膜形成用塗料は、その目的を達成するため、ベーマイトゾル,結晶性光触媒粒子又は熱処理後に結晶性光触媒粒子となる前躯体及び水−有機溶剤の混合溶剤からなり、熱処理後の結晶性光触媒粒子とベーマイト及び/又はγアルミナとの質量比が10:90〜60:40の範囲となるように結晶性光触媒粒子及びベーマイトゾルが配合され、混合溶剤の水と有機溶剤との質量比が90: Transparent photocatalyst dispersion coating forming paint of the present invention, in order to solve the problems] In order to achieve its purpose, boehmite sol, before the crystalline photocatalyst particles or heat treatment after the crystalline photocatalyst particles precursor and water - made from a mixed solvent of an organic solvent, the weight ratio of the crystalline photocatalyst particles of boehmite and / or γ-alumina after heat treatment 10: 90-60: crystalline photocatalyst particles and boehmite sol is blended so that 40 range , the weight ratio of water and organic solvent mixed solvent is 90:
10〜40:60の範囲に調整されていることを特徴とする。 10-40: is adjusted to a range of 60, wherein the are.

【0008】この透明光触媒分散塗膜形成用塗料は、熱処理後の結晶性光触媒粒子に対して10〜50質量部のシランカップリング剤を含むことができる。 [0008] The transparent photocatalyst dispersion coating forming coatings can include 10 to 50 parts by weight of the silane coupling agent relative to the crystalline photocatalyst particles after heat treatment. シランカップリング剤には、エポキシ系又はメタクリロキシ系のシランカップリング剤が使用される。 The silane coupling agents, epoxy or methacryloxy-based silane coupling agent is used. 有機溶剤としては、 As the organic solvent,
アルコール類,エーテル類,ケトン類から選ばれた1種又は2種以上が使用され、そのうち少なくとも1種は水よりも高い沸点をもっていることが好ましい。 Alcohols, ethers, are used one or more selected from ketones, of which at least one is preferably has a higher boiling point than water.

【0009】また、透明光触媒分散塗膜で被覆された塗装金属板は、結晶性光触媒粒子とベーマイト及び/又はγアルミナとの質量比が10:90〜40:60の組成をもつ塗膜が金属板表面に形成されている。 Further, coated with a transparent photocatalyst dispersion coating coated metal plate, the mass ratio of the crystalline photocatalyst particles and the boehmite and / or γ-alumina is 10: 90-40: coating a metal with a 60 composition It is formed on the sheet surface. 塗料にシランカップリング剤を含む塗料から形成した塗膜では、結晶性光触媒粒子:10〜60質量%,シランカップリング剤由来のシリカ:0.1〜10質量%,シランカップリング剤由来の有機官能基:5質量%以下,残部がベーマイト及び/又はγアルミナの組成をもつ。 The coating film formed from a paint containing coating a silane coupling agent, crystalline photocatalyst particles: 10 to 60 wt%, a silane coupling agent from the silica: 0.1 to 10 mass%, organic-derived silane coupling agent functional group: 5 wt% or less, the balance having a composition of boehmite and / or γ-alumina.

【0010】 [0010]

【作用】ベーマイトゾル及び結晶性光触媒粒子又は結晶性光触媒粒子前躯体を水に分散させた塗料は、貯蔵安定性が悪く、焼成時の急速加熱で塗膜が乳白化して密着性が低下する。 [Action] A boehmite sol and crystalline photocatalyst particles or crystalline photocatalyst particles precursor is dispersed in water paint, storage stability is poor, coating with rapid heating at the time of firing is reduced adhesion to opacified. 本発明者等は、これらの欠点は溶剤バランスに原因があると考えた。 The present inventors have thought that these disadvantages are caused in the solvent balance. すなわち、塗料中の固形成分(塗膜形成後の固形成分)であるベーマイトゾル及び結晶性光触媒粒子又は結晶性光触媒粒子前躯体は、何れも単独では水分散性がよいが、混合分散させると異成分間で部分的な脱水縮合や凝集が生じやすく、水性溶剤中での分散性低下、ひいては貯蔵安定性が低下する。 That is, boehmite sol and crystalline photocatalyst particles or crystalline photocatalyst particles precursor is a solid component in the coating material (solid component after film formation) are all but good water dispersibility by itself, when the mixing and dispersing different partial dehydration condensation and aggregation easily occurs between components, dispersibility decreases in an aqueous solvent, thus the storage stability is lowered.

【0011】そこで、水と水溶性有機溶剤との混合溶剤を使用し、ベーマイトゾル及び結晶性光触媒粒子又は結晶性光触媒粒子前躯体を分散させると、塗料の貯蔵安定性が向上することを見出した。 [0011] Therefore, using a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent, when dispersed boehmite sol and crystalline photocatalyst particles or crystalline photocatalyst particles precursor, storage stability of the paint was found to be improved . これは、ベーマイトゾルや結晶性光触媒粒子又は結晶性光触媒粒子前躯体が有機溶剤に部分溶媒和され、塗料中への安定分散が可能になったことによるものと考えられる。 This boehmite sol and crystalline photocatalyst particles or crystalline photocatalyst particles precursor is partially solvated in an organic solvent, it is believed to be due to enabled stable dispersion in the paint. 有機溶剤の配合が貯蔵安定性に及ぼす効果は、溶剤組成比で10質量%以上で顕著になる。 Effect of blending of the organic solvent on the stability storage becomes remarkable in a solvent composition ratio of 10 wt% or more. しかし、60質量%を超える過剰量の有機溶剤を配合した溶剤では、塗料中の固形成分が完全に溶媒和されて疎水性が高まるため、却って凝集やゲル化しやすくなる。 However, in a solvent containing a combination of excess organic solvent exceeding 60 wt%, since the solid components in the coating material is completely solvated increased hydrophobicity, easily rather aggregation or gelation.

【0012】水−有機溶剤の混合溶剤は、焼成時に塗膜が乳白化することを防止する上でも有効である。 [0012] Water - mixed solvent of organic solvent is effective coating during firing even on to prevent the milk whitening. 混合溶剤が乳白化の抑制に有効なことは、沸点が異なる複数の溶剤がそれぞれの沸点で揮発することによるものと考えられる。 It mixed solvent is effective in suppressing the opacified is believed to be due to a plurality of solvents having a boiling point different volatilize at each boiling. なかでも、水よりも高い沸点をもつ有機溶剤を少なくとも1成分として配合すると、より高い温度まで急速加熱しても塗膜の乳白化や密着性低下が生じることなく、高温・短時間焼成に一層有利になる。 Among them, when formulated as at least one component of the organic solvent having a higher boiling point than water, without opacified and adhesion reduction of the coating film also occurs rapidly heated to a higher temperature, more high temperature and short time baking advantageous to become. これに対し、水単体を溶剤とすると、水の沸点100℃で溶剤が一気に揮発し、塗膜が脆く多孔質化することにより乳白化が進行する。 In contrast, when the water alone and a solvent, the solvent is once volatilized at the boiling point 100 ° C. water, milk whitening proceeds by coating is brittle porous.

【0013】また、結晶性光触媒粒子及びベーマイト及び/又はγアルミナからなる光触媒分散塗膜は、耐候性に優れ、紫外線照射なしでも成膜当初から優れた親水性を示す。 Further, crystalline photocatalyst particles and boehmite and / or photocatalyst dispersion coating film made of γ-alumina is excellent in weather resistance, exhibits excellent hydrophilicity from the outset deposition without UV irradiation. しかし、通常では十分な塗膜密着性及び耐候性を得るために長時間の焼成が必要とされている。 However, it is usually required long calcination in order to obtain sufficient coating film adhesion and weather resistance. この点、本発明では、塗膜中に有機成分が導入されることによる親水性及び耐候性の低下を抑制する条件下でシランカップリング剤を必要に応じて添加することにより、架橋・硬化反応を促進させ、短時間焼成で必要強度をもつ透明光触媒分散塗膜の形成を可能にしている。 In this regard, in the present invention, by adding as necessary a hydrophilic and weather resistance of the silane coupling agent under conditions suppressing deterioration due to organic components in the coating film it is introduced, crosslinking and curing reactions to promote, and enables the formation of a transparent photocatalyst dispersion coating with the required strength in a short time firing.

【0014】 [0014]

【実施の形態】水−有機溶剤の混合溶剤に、熱処理後の結晶性光触媒粒子とベーマイト及び/又はγアルミナとの質量比が10:90〜60:40となるように結晶性光触媒粒子又は熱処理後に結晶性光触媒粒子となる前躯体を分散させたベーマイトゾルが配合される。 [Embodiment] Water - in a mixed solvent of an organic solvent, the weight ratio of the crystalline photocatalyst particles of boehmite and / or γ-alumina after heat treatment 10: 90-60: 40 Crystalline photocatalyst particles or heat treatment such that the after boehmite sol the precursor is dispersed before the crystalline photocatalyst particles are incorporated into. 親水性のOH基をもつベーマイト及び/又はγアルミナは,成膜当初から優れた親水性を示し,親水性の持続性も良好な塗膜を生成する。 Boehmite and / or γ-alumina having a hydrophilic OH groups, show excellent hydrophilic originally deposited, also generating a good coating durability of hydrophilicity. 結合エネルギーの大きなAl−O結合をもつベーマイト及び/又はγアルミナの結晶は、Al Crystals of boehmite and / or γ-alumina having a large Al-O bonds of the binding energies, Al
−O結合の切断に対する抵抗力が強く、無定形アルミナと異なりすでに結晶状態であることから結晶化反応も生じない。 Resistance to cleavage -O bond is strong, not caused crystallization reaction because it is already the crystalline state different from the amorphous alumina. そのため、塗膜のクラック発生や塗膜白化が抑制される。 Therefore, cracking and coating whitening of the coating film is suppressed.

【0015】結晶性光触媒粒子は,光照射で励起されることによりそれ自身が優れた親水性を呈すると共に、塗膜表面の有機物汚れを分解するため汚れ付着による親水性の経時的劣化が抑制され,長期間にわたって優れた親水性を持続させる。 [0015] Crystalline photocatalyst particles, by being excited by light irradiation with itself exhibits excellent hydrophilicity, degradation over time of the hydrophilic due fouling for decomposing organic matter contamination of the coating film surface can be suppressed , to sustain excellent hydrophilicity over a long period of time. 結晶性光触媒粒子としては、酸化チタン,酸化亜鉛,チタン酸ストロンチウム、酸化タングステン,酸化スズ,酸化ジルコニウム等があるが、化学的安定性や光触媒活性の大きな酸化チタンの使用が好ましい。 As the crystalline photocatalyst particles, titanium oxide, zinc oxide, strontium titanate, tungsten oxide, tin oxide, there is a zirconium oxide, the use of large titanium oxide chemical stability and photocatalytic activity are preferred. 結晶性光触媒粒子は、光照射で励起されたときの光触媒作用が10質量部以上の配合量で顕著になり、有機物汚れに起因して低下した親水性を短時間に回復させる。 Crystalline photocatalyst particles, the photocatalytic action when excited by light irradiation is prominent in the amount of more than 10 parts by weight, to recover in a short time a reduced hydrophilicity due to organic contamination. しかし、60質量部を超える過剰量の結晶性光触媒粒子を配合すると、光照射のない暗所では短時間で親水性が低下しやすくなる。 However, when blending an excess of crystalline photocatalyst particles exceeds 60 parts by weight, in the dark without light irradiation hydrophilicity tends to lower in a short time.

【0016】結晶性光触媒粒子の原料としては、熱処理後に結晶性光触媒粒子となる前躯体を使用することもできる。 [0016] As the raw material of the crystalline photocatalyst particles, it can also be used precursor which becomes crystalline photocatalyst particles after heat treatment. このような前躯体としては、各種金属アルコキシド,金属塩を加水分解して得られる金属水酸化物等がある。 Such precursor, various metal alkoxides, metal hydroxides such as obtained by the metal salts to hydrolysis. たとえば、結晶性光触媒粒子として酸化チタンを使用する場合、チタンテトライソプロポキシドや水酸化チタン等がベーマイトゾルに添加される。 For example, when using the titanium oxide, titanium tetraisopropoxide and titanium hydroxide is added to the boehmite sol as crystalline photocatalyst particles. チタンテトライソプロポキシドや水酸化チタンは、金属板表面に塗布した塗料を400〜600℃で熱処理するとき、優れた光触媒活性を呈するアナターゼ型の結晶になる。 Titanium tetraisopropoxide and titanium hydroxide, when heat-treating the coating material coated on the metal sheet surface at 400 to 600 ° C., become anatase exhibiting excellent photocatalytic activity crystals.

【0017】塗料にシランカップリング剤を添加すると、塗膜の架橋・硬化反応が促進され、焼成時間が短縮される。 [0017] The addition of coatings to the silane coupling agent, cross-linking and curing reaction of the coating film is promoted, the firing time is shortened. しかし、シランカップリング剤の添加は、塗膜中に有機成分が導入されることを意味し、成膜時に親水性が発現されず、また塗膜中の有機成分が光触媒反応によって分解され耐候性が低下する虞がある。 However, the addition of the silane coupling agent, means that organic components are introduced in the coating, hydrophilicity is not expressed at the time of film formation, also decomposed organic components in the coating film by photocatalytic reaction weatherability there may be decreased. そこで、シランカップリング剤を添加して短時間焼成する場合、熱処理後の結晶性光触媒粒子に対して10〜50質量部の割合となるように添加量を設定する。 Therefore, when firing a short time by adding a silane coupling agent, to set the addition amount such that the ratio of 10 to 50 parts by mass relative to the crystalline photocatalyst particles after heat treatment. シランカップリング剤は、10質量部以上の添加量で、粒径が小さく比表面積の大きな光触媒粒子及びベーマイト及び/又はγアルミナに対する架橋・硬化反応を促進させる効果が顕著になり、5分以下の短時間焼成で十分な密着性や耐候性をもつ塗膜が形成される。 Silane coupling agent, the addition amount of more than 10 parts by weight, the effect of promoting the cross-linking and curing reaction to large photocatalyst particles and boehmite and / or γ-alumina particles are small specific surface area becomes remarkable, the following 5 minutes short coating with sufficient adhesion and weather resistance in firing are formed. しかし、50質量部を超える過剰量のシランカップリング剤を添加すると、生成した塗膜に含まれる有機成分が多くなり初期親水性が低下し、またSi−O結合の数的増加に起因して耐候性も低下する。 However, the addition of an excess amount of the silane coupling agent exceeds 50 parts by weight, the resulting organic components contained in the coating film becomes the initial hydrophilicity many drops, also due to the numerical increase of the Si-O bond weather resistance is also reduced.

【0018】シランカップリング剤は、加水分解によるOH基及び重合性有機官能基の双方を備えている。 The silane coupling agent includes both the OH group and a polymerizable organic functional groups by hydrolysis. 重合性有機官能基は、塗料調製時に凝集やゲル化等の悪影響を及ぼさない限り種類が格別制約されるものではないが、塗膜密着性を向上させる上では3−グリシドキシプロピル基等のエポキシ基や3−メタクリロキシプロピル基等のメタクリロキシ基が好ましい。 Polymerizable organic functional group, although not being particularly constrained type so long as they do not adversely affect such as aggregation or gelation during paint preparation, is in improving the coating adhesion, such as 3-glycidoxypropyl group methacryloxy group such as an epoxy group or a 3-methacryloxypropyl group. 具体的には、3− Specifically, 3-
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン,3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン,3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。 Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl methyl dimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl methyl dimethoxy silane, and the like.

【0019】本発明に従った透明光触媒分散塗膜形成用塗料は、具体的には次のように調製される。 The transparent photocatalyst dispersion coating forming coatings in accordance with the present invention is specifically prepared as follows. 一次粒子径20nm以下のベーマイトを水又は水/アルコール等の溶剤に分散させてベーマイトゾルとし、このベーマイトゾルに一次粒径10nm以下の結晶性光触媒粒子を分散させた懸濁液を調製する。 The following boehmite primary particle diameter of 20nm was dispersed in a solvent such as water or water / alcohol and boehmite sol, to prepare a suspension prepared by dispersing the following crystalline photocatalyst particles primary particle size 10nm in the boehmite sol. 更に、短時間焼成でも使用可能な塗料とする場合には、塗膜の架橋・効果反応を促進させるシランカップリング剤を懸濁液に添加する。 Further, in the case of a well usable paint in a short time firing, addition of a silane coupling agent to promote crosslinking and effect reaction of the coating suspension. シランカップリング剤は、水又は水/アルコール等の溶剤に予め添加してもよく、或いは結晶性光触媒粒子を添加する前のベーマイトゾルに添加してもよい。 Silane coupling agents may be added in advance in a solvent such as water or water / alcohol, or may be added in front of the boehmite sol of adding crystalline photocatalyst particles.

【0020】塗装原板としては、各種めっき鋼板,ステンレス鋼板,アルミニウム板等が使用される。 [0020] As coating original plate is various plated steel sheets, stainless steel, aluminum plate or the like is used. 塗装原板は、塗膜密着性を改善するため脱脂,リン酸塩処理,クロメート処理等の前処理が必要に応じて施される。 Painting original plate is degreased for improving coating adhesion, phosphate treatment, pretreatment chromate treatment or the like is performed as needed. 透明光触媒分散塗膜の形成に先立って,クリア塗膜を第1層として金属板表面に形成することもできる。 Prior to the formation of the transparent photocatalyst dispersion coating can be formed on the metal plate surface clearcoats as the first layer. クリア塗膜は,表面にOH基があるため,その上に設けられる透明光触媒分散塗膜に強固に化学結合し,透明光触媒分散塗膜の密着性を向上させる。 Clear coating, because of the OH groups on the surface, firmly chemically bonded to a transparent photocatalyst dispersion coating film formed thereon, to improve the adhesion of the transparent photocatalyst dispersion coating. また、クリア塗膜として、干渉色の発生を抑えるため屈折率の低い透明酸化物塗膜を膜厚1μm以上の膜厚で設けることが好ましい。 Further, as clear coatings, it is preferable to provide the lower transparent oxide coating film refractive index in order to suppress the generation of interference color with a thickness of more than a film thickness 1 [mu] m. 透明酸化物塗膜は、たとえばアルミナ,シリカ,ゼオライト等の酸化物又は熱処理後に酸化物となる前躯体を原料とするゾル状の塗料を金属板に塗布し,熱処理することによって形成される。 Transparent oxide coating, such as alumina, silica, a precursor to be the oxides or oxide after the heat treatment of the zeolite such as the sol coating to a raw material was applied to the metal plate, is formed by heat treatment. このとき、塗料成分のゾルに含まれているOH基が前処理された金属板表面のOH基と脱水縮合反応し,金属板表面に強固に結合したクリア塗膜となる。 At this time, OH groups contained in the sol of the coating components is a dehydration condensation reaction with OH groups of the pre-treated metal sheet surface, the clear coating film firmly bonded to the metal plate surface.

【0021】シランカップリング剤を含まない透明光触媒分散塗膜形成用塗料を用いて塗膜を形成する場合には、塗料を塗布した後、200〜600℃で20分以上熱処理する。 [0021] When forming a coating film using a transparent photocatalyst dispersion coating forming coatings containing no silane coupling agent is formed by applying a coating material, a heat treatment for 20 minutes or more at 200 to 600 ° C.. この熱処理によって塗膜の架橋・硬化反応が進み、必要強度の塗膜が形成される。 This heat treatment is crosslinking and curing reaction of the coating film proceeds, the coating of required strength is formed. しかし、600 However, 600
℃を超える熱処理温度では、アルミナの結晶形態が変化して表面のOH基が減少するため、塗膜の親水性が低下する傾向が見られる。 ℃ The heat treatment temperature in excess of, for reducing the OH groups on the surface a crystalline form of the alumina is changed, is a tendency that hydrophilicity of the coating film is lowered is observed. シランカップリング剤を添加した塗料では、5分以内の熱処理で必要強度の塗膜が形成されるが、塗膜中に残留しやすい有機官能基が少なくなるように熱処理温度及び時間を設定することが必要である。 The paint added with a silane coupling agent, but coating required strength in the heat treatment within 5 minutes is formed, by setting the heat treatment temperature and time as likely to remain the organic functional group is less in the coating film is necessary.

【0022】所定組成に調整された塗料は、焼成後に結晶性光触媒粒子:10〜60質量%,シランカップリング剤由来のシリカ:0.1〜10質量%,シランカップリング剤由来の有機官能基:5質量%以下,残部がベーマイト及び/又はγアルミナの組成をもつ塗膜となる。 The paint which has been adjusted to a predetermined composition, crystalline photocatalyst particles after firing: 10 to 60 wt%, a silane coupling agent from the silica: 0.1 to 10 mass%, the organic functional group derived from the silane coupling agent : 5 wt% or less, the balance being a coating having the composition of boehmite and / or γ-alumina.
シランカップリング剤由来の有機官能基を5質量%以下に規制しているので、良好な初期親水性が発現し、耐候性に優れた塗膜が形成される。 Since an organic functional group derived from the silane coupling agent is restricted to 5 wt% or less, good initial hydrophilicity is exhibited, the coating film excellent in weather resistance is formed. また、シランカップリング剤由来のシリカを0.1〜10質量%の範囲に調整しているため、添加したシランカップリング剤が塗膜の架橋・硬化反応に十分使用されると共に、Si−O結合の増加に起因する耐候性の低下も抑制される。 Moreover, since the adjusted silica from silane coupling agent in the range of 0.1 to 10 mass%, with the added silane coupling agent is sufficiently used for crosslinking and curing reaction of the coating film, Si-O reduction in the weather resistance due to increased binding of also suppressed.

【0023】 [0023]

【実施例1】成膜例1(本発明例) 板厚0.8mmのSUS304ステンレス鋼の光輝焼鈍仕上げ材を塗装原板に使用し、アルカリ脱脂を施した後、水洗,乾燥した。 EXAMPLE 1 Film Formation Example 1 (present invention examples) bright annealed finish of SUS304 stainless steel having a thickness of 0.8mm were used for painting the original plate, after being subjected to alkali degreasing, washing with water, and dried. 塗料は、水とブチルセロソルブの混合溶剤(水:ブチルセロソルブ=70:30)にベーマイトを分散させてベーマイトゾルとし、更に粒径7n Coating a mixed solvent of water and butyl cellosolve (water: butyl cellosolve = 70:30) to disperse the boehmite as the boehmite sol, further particle size 7n
mのアナターゼ型酸化チタン粒子を分散させることにより調整した。 The anatase type titanium oxide particles m were adjusted by dispersing. 塗料をステンレス鋼板に塗布し、300℃ Paint was applied to a stainless steel plate, 300 ° C.
×30分の加熱焼成で透明光触媒分散塗膜を形成した。 × to form a transparent photocatalyst dispersion coating film firing of 30 minutes.

【0024】成膜例2(本発明例) 酸化チタンに対して30質量部の割合でエポキシ系シランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)を成膜例1の塗料に添加した塗料を使用した。 [0024] Film Formation Example 2 was added to the (Embodiment) Epoxy-based silane coupling agent in an amount of 30 parts by weight with respect to titanium oxide (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) of Film Formation Example 1 Paint using the paint. この塗料をステンレス鋼板に塗布し、300℃×5 The paint to a stainless steel plate, 300 ° C. × 5
分の加熱焼成で透明光触媒分散塗膜を形成した。 To form a transparent photocatalyst dispersion coating film min firing. 成膜例3(本発明例) アナターゼ型酸化チタンに替え、チタンテトライソプロポキシドをイソプロパノールに溶解し、ジイソプロパノールアミンを添加した酸化チタン前躯体を使用した。 Film Formation Example 3 instead of (invention example) anatase titanium oxide, titanium tetraisopropoxide was dissolved in isopropanol, was used was added diisopropanolamine titanium oxide precursor. そして、成膜例2と同様な方法で塗料を調製し、450℃ Then, the paint was prepared in the same manner as in Film Formation Example 2 method, 450 ° C.
×5分の加熱焼成で透明光触媒分散塗膜を形成した。 × transparent photocatalyst dispersion coating film firing of 5 minutes was formed.

【0025】成膜例4(比較例) 水とブチルセロソルブとの質量比を95:5及び30: [0025] Film Formation Example 4 (Comparative Example) The weight ratio of water to butyl cellosolve 95: 5 and 30:
70にした混合溶媒を使用する以外は、成膜例1と同様にして塗膜を形成した。 Except that a mixed solvent was 70, to form a coating film in the same manner as in Film Formation Example 1. 成膜例5(比較例) 酸化チタンに対する質量比で5質量部及び70質量部の割合でエポキシ系シランカップリング剤を添加した塗料を使用する以外は、成膜例2と同様にして塗膜を形成した。 Film Formation Example 5 (Comparative Example) but using paint added epoxy silane coupling agent in an amount of 5 parts by mass 70 parts by mass ratio titanium oxide coating film in the same manner as in Film Formation Example 2 It was formed. 成膜例6(比較例) アミノ系シランカップリング剤(N‐(2‐アミノエチル) Film Formation Example 6 (Comparative Example) amino-based silane coupling agent (N-(2-aminoethyl)
3‐アミノプロピルトリメトキシシラン)を添加した塗料を使用する以外は、成膜例2と同様にして塗膜を形成した。 Except for using a coating material was added 3-aminopropyl trimethoxysilane) is to form a coating film in the same manner as in Film Formation Example 2.

【0026】各成膜例で調製された塗料の貯蔵安定性及び塗装鋼板の物性を次の方法で調査した。 [0026] investigated the properties of storage stability and coating steel coating prepared in respective film forming example in the following manner. 塗料の貯蔵安定性 調製した塗料を常温雰囲気で1ヶ月間保管した後、塗料の分散状態を観察し、凝集やゲル化の有無及び粘度変化を調査した。 After storage for one month at a storage stability prepared paint in the paint room temperature atmosphere, to observe the dispersed state of the paint it was investigated the presence and change in viscosity aggregation or gelation. 塗装鋼板の初期親水性 成膜直後で紫外線照射前の塗膜に水滴を滴下し、塗膜, Immediately after the initial hydrophilic formation of coated steel sheet was dropped water droplet on the coating film before the ultraviolet irradiation, the coating film,
水滴及び空気の3相の接触点で水滴に引いた接線と塗膜面との間の角度のうち、水滴を含む側の角度を対水接触角として測定し、この測定値によって初期親水性を評価した。 Of the angle between the water droplet and the tangential and coated surface of drawn water droplet at the contact point of the three-phase air, the angle of the side containing the water drop was measured as contact angle of water, the initial hydrophilic by this measure evaluated.

【0027】親水性の持続性 波長365nmでの紫外線強度が17mW/cm 2の水銀灯を使用し,各塗装鋼板から切り出された試験片を1 The intensity of ultraviolet light with a hydrophilic sustained wavelength 365nm is used mercury lamp 17 mW / cm 2, a test piece cut out from the coated steel plate 1
時間照射することにより,塗膜を親水化した後、光照射のない暗所に試験片を保管した。 By irradiation time, after hydrophilic coating film were stored specimens in the dark without light irradiation. そして,1日経過した後で対水接触角を測定し、初期親水性と変わらなかったものを持続性良好○,初期親水性よりも低い値を示したものを×として親水性の持続性を評価した。 Then, measured versus water contact angle after elapse of 1 day, sustained what was the same as the initial hydrophilic good ○, persistent hydrophilic shows a value lower than the initial hydrophilicity as × evaluated.

【0028】塗膜密着性 各塗装鋼板から切り出された試験片の塗膜面にカッターで1mm幅の縦×横=10×10個のマス目を入れ、粘着テープを用いた剥離試験で塗膜の剥離状況を調査し、 The coating adhesion put vertical × horizontal = 10 10 squares × of 1mm width cutter coated surface of the test piece cut out from each coated steel plate, coating film peeling test using an adhesive tape to investigate the peeling situation,
塗膜剥離が検出されなかったものを○,塗膜が剥離したものを×として塗膜密着性を評価した。 Those coating peeling was not detected ○, the coating film were evaluated coating adhesion as × those peeled. また、各試験片の塗膜面にガーゼを強く押し当てて10往復させた後、 Also, after 10 back and forth by pressing strongly gauze coated surface of each test piece,
塗膜面を観察した。 It was observed coated surface. 塗膜に変化がみられなかったものを○,塗膜が乳白化又はパウダリングして剥離したものを×として耐摩耗性を評価した。 Those changes in the coating film was observed ○, the coating film was evaluated wear resistance as × those peeled and opacifying or powdering.

【0029】耐候性 試験片を63℃のサンシャインウェザー試験に供し、2 [0029] The weathering test pieces were subjected to sunshine weather test 63 ° C., 2
000時間経過後の塗膜状態を観察した。 Coating condition after 000 hours passed was observed. 塗膜に異常が検出されず初期の透明度を維持していたものを○,クラックや白化が観察されたものを×として耐候性を評価した。 Those abnormalities in the coating film is maintained the initial transparency not detected ○, to evaluate the weather resistance of those cracks or whitening was observed as ×.

【0030】表1の調査結果にみられるように、本発明に従った試験番号1〜12の塗料は、何れも貯蔵安定性が優れていた。 [0030] As seen in 1 findings table, paint Test No. 1-12 in accordance with the present invention, both the storage stability was excellent. また、各塗料を用いて得られた塗装鋼板も、表2にみられるように、何れも対水接触角10度以下の優れた初期親水性を呈し、親水性の持続性,塗膜密着性及び耐候性も良好であった。 Also, the coated steel plate obtained by using each paint, as seen in Table 2, both exhibit excellent initial hydrophilicity of less water contact angle of 10 degrees, persistent hydrophilic, coating adhesion and weathering resistance was good.

【0031】これに対し、溶剤中の水とブチルセロソルブの質量比が95:5である試験番号13では塗料調製時に凝集が生じた。 [0031] In contrast, the mass ratio of water and butyl cellosolve in the solvent is 95: agglomeration occurs during the test No. 13 is a 5 paint preparation. 質量比が30:70の試験番号14 Test No. 14 of the mass ratio of 30:70
では塗料調製時に増粘し、一ヶ月後にはゲル化していた。 In thickened during the paint preparation, after one month had gelled. エポキシ系シランカップリング剤の添加量が酸化チタンの5質量部である試験番号15では塗膜密着性が劣っていた。 The addition amount of the epoxy-based silane coupling agent were inferior 5 parts by weight Test No. 15 paint adherence in a titanium oxide. 添加量が70質量部の試験番号16では、紫外線照射なしで親水性を示さず耐候性も劣っていた。 In addition the amount of 70 parts by weight of Test No. 16 was also inferior weatherability not exhibit hydrophilicity without UV irradiation. アミノ系シランカップリング剤を使用した試験番号17では塗料調整時にゲル化した。 An amino silane coupling agent gelled during the paint adjusted in Test No. 17 was used. この対比から明らかなように、水:有機溶剤の重量比を10:90〜60:40の範囲に維持した混合溶剤を使用することにより、貯蔵安定性に優れた塗料が得られ、該塗料を用いて得られた塗装鋼板も親水性,塗膜密着性,耐候性等に優れていることが判る。 As is apparent from this comparison, the water: the weight ratio of the organic solvent 10: 90 to 60: By using a mixed solvent was maintained in the range of 40, excellent paint storage stability is obtained, the paint coated steel sheet obtained by using also hydrophilic, coating adhesion, it can be seen that excellent weather resistance and the like.

【0032】 [0032]

【0033】 [0033]

【0034】 [0034]

【実施例2】成膜法1(本発明例) 板厚0.8mmのSUS304ステンレス鋼の光輝焼鈍仕上げ材を塗装原板に使用し、アルカリ脱脂を施した後、水洗,乾燥した。 Example 2 The film formation method 1 (invention example) bright annealed finish of SUS304 stainless steel having a thickness of 0.8mm were used for painting the original plate, after being subjected to alkali degreasing, washing with water, and dried. 塗料は、水とブチルセロソルブの混合溶剤(水:ブチルセロソルブ=70:30)にベーマイトを分散させてベーマイトゾルとし、更に粒径7n Coating a mixed solvent of water and butyl cellosolve (water: butyl cellosolve = 70:30) to disperse the boehmite as the boehmite sol, further particle size 7n
mのアナターゼ型酸化チタン粒子を分散さ、酸化チタンに対して30質量部のエポキシ系シランカップリング剤(3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)を添加することにより調整した。 Anatase type titanium oxide particles dispersed of m, and was adjusted by adding 30 parts by weight of the epoxy-based silane coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) against titanium oxide. 塗料をステンレス鋼板に塗布し、300℃×5分の加熱焼成で透明光触媒分散塗膜を形成した。 Paint was applied to a stainless steel plate to form a transparent photocatalyst dispersion coating film heating and baking of 300 ° C. × 5 minutes.

【0035】成膜法2(本発明例) 成膜例1と同じステンレス鋼板にシリカゾルを塗布して220℃で5分加熱することによりクリア塗膜(第1 The film formation method 2 (invention example) Film Formation Example 1 and clear coating film by a sol is applied to heated 5 minutes at 220 ° C. in the same stainless steel plate (first
層)を形成した後、同様な条件下で透明光触媒分散塗膜を形成した。 After forming the layer), to form a transparent photocatalyst dispersion coating under similar conditions. 成膜例3(本発明例) アナターゼ型酸化チタン粒子に替えて、チタンテトライソプロポキシドをイソプロパノールに溶解し、ジイソプロパノールアミンを添加した酸化チタン前躯体を使用した。 Film Formation Example 3 in place of the (invention example) anatase titanium oxide particles, titanium tetraisopropoxide was dissolved in isopropanol, was used was added diisopropanolamine titanium oxide precursor. そして、成膜例1と同じ条件で調製した塗料をステンレス鋼板に塗布し、450℃×5分の焼成で透明光触媒分散塗膜を形成した。 Then, by applying a coating material was prepared in the same conditions as Film Formation Example 1 to a stainless steel plate to form a transparent photocatalyst dispersion coating film firing 450 ° C. × 5 minutes.

【0036】成膜例4(比較例) シランカップリング剤を添加しない以外は、成膜例1と同様にして塗膜を形成した。 [0036] Film Formation Example 4 except for not adding (Comparative Example) silane coupling agent, to form a coating film in the same manner as in Film Formation Example 1. 成膜例5(比較例) 180℃で焼成する以外は、成膜例1と同様にして塗膜を形成した。 Film Formation Example 5 except that the firing (Comparative Example) 180 ° C., to form a coating film in the same manner as in Film Formation Example 1. 成膜例6(比較例) 成膜例1のベーマイトゾルに替えて、テトラエトキシシランをエタノールに溶解したシリカゾル又はアルミニウムイソプロポキシドをエタノールに溶解したアルミナゾルを使用し、シリカ又は無定形アルミナと酸化チタンからなる透明光触媒分散塗膜を形成した。 Film Formation Example 6 in place of the boehmite sol (Comparative Example) Film Formation Example 1, a silica sol or aluminum isopropoxide was dissolved tetraethoxysilane in ethanol using alumina sol dissolved in ethanol, oxide silica or amorphous alumina to form a transparent photocatalyst dispersion coating film made of titanium.

【0037】得られた各塗装鋼板は、表3に示す組成をもっていた。 [0037] Each coated steel sheet obtained had a composition shown in Table 3. また、物性を実施例1と同様に評価した結果を表4に示す。 Moreover, the results of evaluation of the physical properties in the same manner as in Example 1 in Table 4. 表4の調査結果にみられるように、本発明に従った試験番号1〜6の透明光触媒分散塗膜は、 As seen in the survey results in Table 4, a transparent photocatalyst dispersion coating of Test No. 1-6 in accordance with the present invention,
何れも対水接触角10以下の優れた初期親水性を示し、 Both showed the following excellent initial hydrophilic contact angle of water 10,
親水性の持続性,塗膜密着性及び耐光性も良好であった。 Hydrophilic sustained, coating adhesion and light resistance was good.

【0038】これに対し,シランカップリング剤を添加していない塗料を用いた試験番号7では,塗膜密着性が劣っていた。 [0038] In contrast, in Test No. 7 using the coating without the addition of a silane coupling agent, it was inferior in coating film adhesion. 焼成温度が低い試験番号8では、同様に塗膜密着性が劣り、塗膜に残存している有機官能基が多いためサンシャインウェザー試験後の塗膜にクラックや白化が生じていた。 In the firing temperature is low Test No. 8, similarly poor paint adherence, cracking or whitening was caused in the coating film after sunshine weather test for organic functional groups often remains in the coating film. シリカをバインダとした試験番号9では、紫外線照射なしで親水性を示さず、耐候性も劣っていた。 In Test No. 9 The silica was a binder, do not exhibit hydrophilicity without ultraviolet irradiation, was inferior weatherability. 無定形アルミナをバインダとした試験番号10では、紫外線照射なしで親水性を示さず、暗所保管後の親水性も低下し、耐候性も劣っていた。 In Test No. 10 the amorphous alumina was a binder, not shown with no UV irradiation hydrophilicity, hydrophilic after preservation dark also lowered, was inferior weatherability.

【0039】この対比から明らかなように、適正量のシランカップリング剤を添加した塗料を使用することにより、短時間焼成で十分な親水性及び塗膜強度をもつ透明光触媒分散塗膜が形成されることが確認された。 As it is apparent from this comparison, the use of the addition of proper amount of the silane coupling agent coating, transparent photocatalyst dispersion coating with sufficient hydrophilicity and film strength in a short time firing is formed Rukoto has been confirmed.

【0040】 [0040]

【0041】 [0041]

【0042】 [0042]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の透明光触媒分散塗膜形成用塗料は、水と有機溶剤との混合溶剤を使用することにより、貯蔵安定性を改善すると共に、 As described above, according to the present invention, a transparent photocatalyst dispersion coating forming paint of the present invention, by using a mixed solvent of water and an organic solvent, as well as improve the storage stability,
熱処理時に塗膜が白化することを抑制している。 The coating film is prevented from being whitened during the heat treatment. そのため、長期間にわたって優れた親水性が維持され、透明度が高く、密着性や耐候性にも優れた透明透明光触媒分散塗膜が形成された塗装鋼板が製造される。 Therefore, maintained excellent hydrophilicity over a long period of time, having high transparency, coated steel sheet adhesion and weather resistance also excellent transparency transparent photocatalyst dispersion coating film is formed is manufactured.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 9/00 B32B 9/00 A 15/04 15/04 Z (72)発明者 坂戸 健二 千葉県市川市高谷新町7番1号 日新製鋼 株式会社技術研究所内 Fターム(参考) 4D075 CA13 CA32 CA37 CB06 DA06 DB02 DB04 DB07 EA06 EA10 EB01 EB56 EC01 EC30 EC45 EC54 4F100 AA19A AA20A AA21 AB01B AB04 AH06A AS00A BA02 CC00A DE01A EH46 JA11A JB05 JK06 JL08A JL09 JM01A JN01 JN01A JN30A YY00A 4G069 AA03 AA08 AA09 BA01A BA04A BA04B BA18 BA22A BA22B BA48A BC16A BC16B BC50A BC50B CD10 DA03 EA07 FA03 FB23 FB30 4J038 AA011 AA012 FA212 HA211 HA216 HA246 HA432 HA442 HA551 JA19 JA23 JA26 JA33 JC34 KA03 KA04 KA06 KA20 MA08 MA10 MA12 NA01 NA03 NA06 NA12 NA26 PA19 PC02 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) B32B 9/00 B32B 9/00 a 15/04 15/04 Z (72) inventor Kenji Sakado Ichikawa, Chiba Prefecture Koyashin-cho, No. 7 No. 1 Nisshin Steel Co., Ltd. Institute of technology in the F-term (reference) 4D075 CA13 CA32 CA37 CB06 DA06 DB02 DB04 DB07 EA06 EA10 EB01 EB56 EC01 EC30 EC45 EC54 4F100 AA19A AA20A AA21 AB01B AB04 AH06A AS00A BA02 CC00A DE01A EH46 JA11A JB05 JK06 JL08A JL09 JM01A JN01 JN01A JN30A YY00A 4G069 AA03 AA08 AA09 BA01A BA04A BA04B BA18 BA22A BA22B BA48A BC16A BC16B BC50A BC50B CD10 DA03 EA07 FA03 FB23 FB30 4J038 AA011 AA012 FA212 HA211 HA216 HA246 HA432 HA442 HA551 JA19 JA23 JA26 JA33 JC34 KA03 KA04 KA06 KA20 MA08 MA10 MA12 NA01 NA03 NA06 NA12 NA26 PA19 PC02

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 ベーマイトゾル,結晶性光触媒粒子又は熱処理後に結晶性光触媒粒子となる前躯体及び水−有機溶剤の混合溶剤からなり、熱処理後の結晶性光触媒粒子とベーマイト及び/又はγアルミナとの質量比が10: 1. A boehmite sol before the crystalline photocatalyst particles or heat treatment after the crystalline photocatalyst particles precursor and water - made from a mixed solvent of an organic solvent, the boehmite crystalline photocatalyst particles after the heat treatment and / or γ-alumina mass ratio of 10:
    90〜60:40の範囲となるように結晶性光触媒粒子及びベーマイトゾルが配合され、混合溶剤の水と有機溶剤との質量比が90:10〜40:60の範囲に調整されていることを特徴とする透明光触媒分散塗膜形成用塗料。 90-60: formulated crystalline photocatalyst particles and boehmite sol such that the 40 range, the mass ratio of water to organic solvent in the mixed solvent is 90: 10-40: 60 that is adjusted to a range of transparent photocatalyst dispersion coating forming coating characterized.
  2. 【請求項2】 熱処理後の結晶性光触媒粒子に対して1 Relative wherein after heat treatment crystallinity photocatalyst particles 1
    0〜50質量部のエポキシ系又はメタクリロキシ系シランカップリング剤を含む請求項1記載の透明光触媒分散塗膜形成用塗料。 0-50 parts by weight of epoxy or methacryloxy silane coupling agent transparent photocatalyst dispersion coating forming coating of claim 1 comprising a.
  3. 【請求項3】 有機溶剤がアルコール類,エーテル類, Wherein the organic solvent is alcohols, ethers,
    ケトン類から選ばれた1種又は2種以上であり、そのうち少なくとも1種は水よりも高い沸点をもっている請求項1記載の透明光触媒分散塗膜形成用塗料。 It is one or more selected from ketones, of which at least one is transparent photocatalyst dispersion coating forming coating according to claim 1, wherein it has a higher boiling point than water.
  4. 【請求項4】 結晶性光触媒粒子とベーマイト及び/又はγアルミナとの質量比が10:90〜40:60の組成をもつ塗膜が金属板表面に形成されていることを特徴とする透明光触媒分散塗膜が形成された塗装金属板。 Wherein the weight ratio between the crystalline photocatalyst particles of boehmite and / or γ-alumina is 10: 90-40: transparent photocatalyst coating film, characterized in that it is formed on the metal plate surface having a composition of 60 coated metal plate dispersion coating film was formed.
  5. 【請求項5】 結晶性光触媒粒子:10〜60質量%, 5. The crystalline photocatalyst particles: 10 to 60 wt%,
    シランカップリング剤由来のシリカ:0.1〜10質量%,シランカップリング剤由来の有機官能基:5質量% Derived silica Silane coupling agent: 0.1 to 10 mass%, the silane coupling agent derived from an organic functional group: 5 wt%
    以下,残部がベーマイト及び/又はγアルミナの組成をもつ塗膜が金属板表面に形成されていることを特徴とする透明光触媒分散塗膜が形成された塗装金属板。 Hereinafter, the balance boehmite and / or coated metal plate transparent photocatalyst dispersion coating paint film, characterized in that it is formed on the metal plate surface is formed having a composition of γ-alumina.
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