JP2001288227A - 高周波電気特性に優れたテトラフルオロエチレン系樹脂成形用材料 - Google Patents
高周波電気特性に優れたテトラフルオロエチレン系樹脂成形用材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形加工が容易で、しかもマイクロ波領域で
も電気特性、とくに低い誘電正接を有し、かつ表面の平
滑性に優れた成形品を与えることができ、衛星通信機
器、携帯電話基地局などのマイクロ波を使用する機器に
使用する資材、たとえば同軸ケーブルなどの被覆材料と
して有用なフッ素系樹脂成形用材料を提供する。 【解決手段】 １２ＧＨｚにおける比誘電率が２．２以
下で誘電正接が１．９０×１０-4以下の成形品を与える
高周波電気特性に優れたテトラフルオロエチレン系樹脂
成形用材料。前記テトラフルオロエチレン系樹脂とし
て、好ましくはテトラフルオロエチレン９９．９〜９
９．９９９９モル％と特定のパーフルオロ系モノマー
０．０００１〜０．１モル％との共重合体を使用する。
も電気特性、とくに低い誘電正接を有し、かつ表面の平
滑性に優れた成形品を与えることができ、衛星通信機
器、携帯電話基地局などのマイクロ波を使用する機器に
使用する資材、たとえば同軸ケーブルなどの被覆材料と
して有用なフッ素系樹脂成形用材料を提供する。 【解決手段】 １２ＧＨｚにおける比誘電率が２．２以
下で誘電正接が１．９０×１０-4以下の成形品を与える
高周波電気特性に優れたテトラフルオロエチレン系樹脂
成形用材料。前記テトラフルオロエチレン系樹脂とし
て、好ましくはテトラフルオロエチレン９９．９〜９
９．９９９９モル％と特定のパーフルオロ系モノマー
０．０００１〜０．１モル％との共重合体を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、３〜３０ＧＨｚと
いう高周波領域における各種電気特性に優れたテトラフ
ルオロエチレン樹脂を使用する成形用材料および成形品
に関する。
いう高周波領域における各種電気特性に優れたテトラフ
ルオロエチレン樹脂を使用する成形用材料および成形品
に関する。
【０００２】
【従来の技術】電波を使用した通信手段の発展は目覚し
いものがある。使用電波も送信する情報量の増加にとも
なってますます高周波数領域が使用される傾向にある。
たとえば無線ＬＡＮや携帯電話には周波数３００ＭＨｚ
までのＵＨＦが使用されているが、これから開発の中心
となる高周波無線ＬＡＮや衛星通信、携帯電話基地局な
どには３〜３０ＧＨｚのマイクロ波が使用される。
いものがある。使用電波も送信する情報量の増加にとも
なってますます高周波数領域が使用される傾向にある。
たとえば無線ＬＡＮや携帯電話には周波数３００ＭＨｚ
までのＵＨＦが使用されているが、これから開発の中心
となる高周波無線ＬＡＮや衛星通信、携帯電話基地局な
どには３〜３０ＧＨｚのマイクロ波が使用される。
【０００３】こうした高周波を使用する場合、コネクタ
などの電気部品やケーシング、同軸ケーブルなどの通信
機器に使用する資材の材料には、安定して低い比誘電率
（εｒ）や、低い誘電正接（ｔａｎ δ）といった電気
的特性と、成形加工が容易なこと、さらにはメッキやハ
ンダ付けに耐えられる耐熱性などが要求される。そこで
従来より、電気的特性に優れたフッ素系の樹脂が使用さ
れている。
などの電気部品やケーシング、同軸ケーブルなどの通信
機器に使用する資材の材料には、安定して低い比誘電率
（εｒ）や、低い誘電正接（ｔａｎ δ）といった電気
的特性と、成形加工が容易なこと、さらにはメッキやハ
ンダ付けに耐えられる耐熱性などが要求される。そこで
従来より、電気的特性に優れたフッ素系の樹脂が使用さ
れている。
【０００４】通信機器に使用されているフッ素系樹脂に
は、溶融加工できないポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）のほか、溶融加工可能なテトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）−ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共
重合体（ＦＥＰ。ＨＦＰ含量６．９モル％以上）および
ＴＦＥ−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（Ｐ
ＡＶＥ）共重合体（ＰＦＡ、ＰＡＶＥ含量１．５モル％
以上）などがある。
は、溶融加工できないポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）のほか、溶融加工可能なテトラフルオロエチレ
ン（ＴＦＥ）−ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）共
重合体（ＦＥＰ。ＨＦＰ含量６．９モル％以上）および
ＴＦＥ−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（Ｐ
ＡＶＥ）共重合体（ＰＦＡ、ＰＡＶＥ含量１．５モル％
以上）などがある。
【０００５】しかしこれらの従来のフッ素系樹脂にもそ
れぞれ解決すべき課題がある。たとえば誘電正接や比誘
電率の点からは双極子モーメントが小さい方が好まし
く、ＴＦＥの単独重合体であるＰＴＦＥがもっとも優れ
ている。しかし、ＰＴＦＥは溶融加工ができないため成
形加工法が制限され、また得られる成形品の細線化にも
問題がある。ＦＥＰおよびＰＦＡは溶融加工できる点で
成形加工性は改善されており問題はないが、ＨＦＰやＰ
ＡＶＥが共重合されているため双極子モーメントが大き
くなり、その分、周波数の高いマイクロ波領域では電気
的特性の低下が顕著に現れてしまう。
れぞれ解決すべき課題がある。たとえば誘電正接や比誘
電率の点からは双極子モーメントが小さい方が好まし
く、ＴＦＥの単独重合体であるＰＴＦＥがもっとも優れ
ている。しかし、ＰＴＦＥは溶融加工ができないため成
形加工法が制限され、また得られる成形品の細線化にも
問題がある。ＦＥＰおよびＰＦＡは溶融加工できる点で
成形加工性は改善されており問題はないが、ＨＦＰやＰ
ＡＶＥが共重合されているため双極子モーメントが大き
くなり、その分、周波数の高いマイクロ波領域では電気
的特性の低下が顕著に現れてしまう。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、マイク
ロ波領域における高周波電気特性を向上させ、さらに成
形加工性をも向上させようと研究を重ねた結果、ＴＦＥ
と微量のパーフルオロ系モノマーを共重合することによ
り、換言すれば、ＰＴＦＥを微量のパーフルオロ系モノ
マーで変性することにより、ＰＴＦＥよりも向上した高
周波電気特性を有し、また芯−殻構造の粒子とすること
により成形加工性も改善されることを見出した。
ロ波領域における高周波電気特性を向上させ、さらに成
形加工性をも向上させようと研究を重ねた結果、ＴＦＥ
と微量のパーフルオロ系モノマーを共重合することによ
り、換言すれば、ＰＴＦＥを微量のパーフルオロ系モノ
マーで変性することにより、ＰＴＦＥよりも向上した高
周波電気特性を有し、また芯−殻構造の粒子とすること
により成形加工性も改善されることを見出した。
【０００７】従来の常識では、前記のとおり、ＴＦＥの
単独重合体であるＰＴＦＥの双極子モーメントを増大さ
せる変性処理はＰＴＦＥの誘電正接（１２ＧＨｚで２．
０×１０-4）を高くするはずであり、確かにＨＦＰを
６．９モル％共重合したＦＥＰやパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）を１．５モル％共重合
したＰＦＡでは誘電正接がそれぞれ７．０９×１０
-4（１２ＧＨｚ）および６．４４×１０-4（１２ＧＨ
ｚ）と大幅に増加している。
単独重合体であるＰＴＦＥの双極子モーメントを増大さ
せる変性処理はＰＴＦＥの誘電正接（１２ＧＨｚで２．
０×１０-4）を高くするはずであり、確かにＨＦＰを
６．９モル％共重合したＦＥＰやパーフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）を１．５モル％共重合
したＰＦＡでは誘電正接がそれぞれ７．０９×１０
-4（１２ＧＨｚ）および６．４４×１０-4（１２ＧＨ
ｚ）と大幅に増加している。
【０００８】本発明のおいて、誘電率および誘電正接の
測定方法としては空洞共振法を用いる。空洞共振器を用
いてサンプルを測定した場合共振周波数は低下するが、
そこで測定した誘電率および誘電正接は一般的には無負
荷の周波数での値として表記している。
測定方法としては空洞共振法を用いる。空洞共振器を用
いてサンプルを測定した場合共振周波数は低下するが、
そこで測定した誘電率および誘電正接は一般的には無負
荷の周波数での値として表記している。
【０００９】しかし、特定のパーフルオロ系モノマーを
０．０００１〜０．１モル％という微量共重合するとき
には、驚くべきことに従来の常識に反して、誘電正接が
ＰＴＦＥよりも低くなるのである。
０．０００１〜０．１モル％という微量共重合するとき
には、驚くべきことに従来の常識に反して、誘電正接が
ＰＴＦＥよりも低くなるのである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、マイ
クロ波領域である１２ＧＨｚにおける比誘電率が２．２
以下で誘電正接が１．９０×１０-4以下の成形品を与え
る高周波電気特性に優れたＴＦＥ系樹脂成形用材料に関
する。
クロ波領域である１２ＧＨｚにおける比誘電率が２．２
以下で誘電正接が１．９０×１０-4以下の成形品を与え
る高周波電気特性に優れたＴＦＥ系樹脂成形用材料に関
する。
【００１１】本発明において前記ＴＦＥ系樹脂が、ＴＦ
Ｅ９９．９〜９９．９９９９モル％と、式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ1 （Ｉ） （式中、Ｒｆ1は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロオレフィンおよび式（I
I）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ2 （II） （式中、Ｒｆ2は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）（ＰＡＶＥ）よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のモノマー０．０００１〜０．１モル％との共重合体
であり、この共重合体の数平均一次粒径が０．０５〜
０．５μｍであるコロイド粒子の凝集体であることが好
ましい。
Ｅ９９．９〜９９．９９９９モル％と、式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ1 （Ｉ） （式中、Ｒｆ1は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロオレフィンおよび式（I
I）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ2 （II） （式中、Ｒｆ2は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）（ＰＡＶＥ）よりなる群から選ばれた少なくとも１
種のモノマー０．０００１〜０．１モル％との共重合体
であり、この共重合体の数平均一次粒径が０．０５〜
０．５μｍであるコロイド粒子の凝集体であることが好
ましい。
【００１２】本発明はまた、前記材料を成形して得られ
る高周波電気特性に優れたＴＦＥ系樹脂成形品、さらに
前記材料で被覆してなる高周波同軸ケーブルにも関す
る。
る高周波電気特性に優れたＴＦＥ系樹脂成形品、さらに
前記材料で被覆してなる高周波同軸ケーブルにも関す
る。
【００１３】さらにまた本発明は、前記材料を成形し焼
成し、焼成後に冷却速度２０℃／分以下の冷却速度で徐
冷して得られるテトラフルオロエチレン系樹脂成形品に
も関する。
成し、焼成後に冷却速度２０℃／分以下の冷却速度で徐
冷して得られるテトラフルオロエチレン系樹脂成形品に
も関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の低い比誘電率と誘電正接
を与えるＴＦＥ系樹脂成形用材料は、ＴＦＥ９９．９〜
９９．９９９９モル％、好ましくは９９．９９〜９９．
９９９９モル％と、式（Ｉ）および式（II）で示される
パーフルオロ系モノマーの少なくとも１種０．０００１
〜０．１モル％、好ましくは０．０００１〜０．０１モ
ル％を共重合して得られる重合体である。かかるＴＦＥ
系樹脂は溶融加工できない樹脂である。
を与えるＴＦＥ系樹脂成形用材料は、ＴＦＥ９９．９〜
９９．９９９９モル％、好ましくは９９．９９〜９９．
９９９９モル％と、式（Ｉ）および式（II）で示される
パーフルオロ系モノマーの少なくとも１種０．０００１
〜０．１モル％、好ましくは０．０００１〜０．０１モ
ル％を共重合して得られる重合体である。かかるＴＦＥ
系樹脂は溶融加工できない樹脂である。
【００１５】式（Ｉ）で示されるパーフルオロオレフィ
ンとしては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）など
があげられ、式（II）で示されるパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビ
ニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）があげられる。これらの
うち電気特性に優れる点から、ＨＦＰまたはＰＭＶＥが
好ましい。
ンとしては、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）など
があげられ、式（II）で示されるパーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）としては、パーフルオロ（メチルビ
ニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビ
ニルエーテル）（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（プロピル
ビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）があげられる。これらの
うち電気特性に優れる点から、ＨＦＰまたはＰＭＶＥが
好ましい。
【００１６】本発明のＴＦＥ系樹脂はＦＥＰやＰＦＡと
異なり溶融加工できない樹脂であるが、数平均一次粒径
が０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．１〜０．４μ
ｍ、より好ましくは０．２〜０．３μｍのコロイド粒子
が凝集した凝集体の形態をとることにより、成形加工性
を改善することができる。なお、この凝集体は当業者に
ＰＴＦＥファインパウダーと呼ばれることがある。コロ
イド粒子の数平均一次粒径が前記の範囲にあることによ
りペースト押出加工性が向上し、また凝集体とすること
により粉末の取扱い性などを向上させることができる。
異なり溶融加工できない樹脂であるが、数平均一次粒径
が０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．１〜０．４μ
ｍ、より好ましくは０．２〜０．３μｍのコロイド粒子
が凝集した凝集体の形態をとることにより、成形加工性
を改善することができる。なお、この凝集体は当業者に
ＰＴＦＥファインパウダーと呼ばれることがある。コロ
イド粒子の数平均一次粒径が前記の範囲にあることによ
りペースト押出加工性が向上し、また凝集体とすること
により粉末の取扱い性などを向上させることができる。
【００１７】さらにコロイド一次粒子を芯−殻構造とす
ることにより、成形性、とりわけペースト押出成形性に
優れたものになる。
ることにより、成形性、とりわけペースト押出成形性に
優れたものになる。
【００１８】さらにまた、芯−殻構造を有するコロイド
一次粒子の芯部をＴＦＥ９９．９〜９９．９９９９モル
％、好ましくは９９．９９〜９９．９９９９モル％とＨ
ＦＰまたはＰＭＶＥ０．０００１〜０．１モル％、好ま
しくは０．０００１〜０．０１モル％との共重合体で構
成し、殻部をＴＦＥ９９．９〜９９．９９９モル％、好
ましくは９９．９９〜９９．９９９モル％とＨＦＰ０．
００１〜０．１モル％、好ましくは０．００１〜０．０
１モル％との共重合体で構成することにより、成形加工
性、電気特性などがとくに優れたものになる。なお、Ｐ
ＦＡで共重合するＰＡＶＥは通常ＰＰＶＥであるが、本
発明ではＰＭＶＥの方が電気特性の点で優れている。
一次粒子の芯部をＴＦＥ９９．９〜９９．９９９９モル
％、好ましくは９９．９９〜９９．９９９９モル％とＨ
ＦＰまたはＰＭＶＥ０．０００１〜０．１モル％、好ま
しくは０．０００１〜０．０１モル％との共重合体で構
成し、殻部をＴＦＥ９９．９〜９９．９９９モル％、好
ましくは９９．９９〜９９．９９９モル％とＨＦＰ０．
００１〜０．１モル％、好ましくは０．００１〜０．０
１モル％との共重合体で構成することにより、成形加工
性、電気特性などがとくに優れたものになる。なお、Ｐ
ＦＡで共重合するＰＡＶＥは通常ＰＰＶＥであるが、本
発明ではＰＭＶＥの方が電気特性の点で優れている。
【００１９】前記のように、本発明で使用するＴＦＥ系
樹脂は溶融加工できない樹脂であり、また高分子量のも
のはＰＴＦＥと同様に、圧力を加えることにより容易に
フィブリル化する。したがって、ペースト押出などの成
形法により加工する場合、前記芯−殻構造の殻部のＴＦ
Ｅ系共重合体を低分子量化し、フィブリル化を抑えるこ
とが望ましい。
樹脂は溶融加工できない樹脂であり、また高分子量のも
のはＰＴＦＥと同様に、圧力を加えることにより容易に
フィブリル化する。したがって、ペースト押出などの成
形法により加工する場合、前記芯−殻構造の殻部のＴＦ
Ｅ系共重合体を低分子量化し、フィブリル化を抑えるこ
とが望ましい。
【００２０】本発明で使用する芯−殻構造のＴＦＥ系重
合体のコロイド粒子は、一般的な水性分散重合法にした
がって、すなわち、たとえば含フッ素分散剤の存在下に
重合開始剤を用いて水性媒体中で重合して製造すること
ができる。
合体のコロイド粒子は、一般的な水性分散重合法にした
がって、すなわち、たとえば含フッ素分散剤の存在下に
重合開始剤を用いて水性媒体中で重合して製造すること
ができる。
【００２１】殻部の共重合体の分子量を低分子量化する
には、連鎖移動剤を添加すればよい。連鎖移動剤として
は、たとえばメタン、エタン、プロパン、ブタンなどの
炭化水素、メタノール、エタノールなどの水溶性化合物
などがあげられる。
には、連鎖移動剤を添加すればよい。連鎖移動剤として
は、たとえばメタン、エタン、プロパン、ブタンなどの
炭化水素、メタノール、エタノールなどの水溶性化合物
などがあげられる。
【００２２】本発明の材料は溶融加工できないため、Ｐ
ＴＦＥと同じくペースト押出成形法、ラム押出成形法、
圧縮成形法などの成形法によって成形加工する。しか
し、成形加工時の寸法安定性が格段に優れているため、
たとえばペースト押出成形時における未焼成ビード外径
ブレを０．０７０％以下、好ましくは０．０６５％以下
に抑えることができる。ここで未焼成ビード外径ブレと
は、ビード径（ＲＲ７００）のバラツキの標準偏差をビ
ード径の平均値で除した値であり、未焼成ビード外径ブ
レが大きいと押出成形物の表面が波を打つ（ウネリ）よ
うになる。
ＴＦＥと同じくペースト押出成形法、ラム押出成形法、
圧縮成形法などの成形法によって成形加工する。しか
し、成形加工時の寸法安定性が格段に優れているため、
たとえばペースト押出成形時における未焼成ビード外径
ブレを０．０７０％以下、好ましくは０．０６５％以下
に抑えることができる。ここで未焼成ビード外径ブレと
は、ビード径（ＲＲ７００）のバラツキの標準偏差をビ
ード径の平均値で除した値であり、未焼成ビード外径ブ
レが大きいと押出成形物の表面が波を打つ（ウネリ）よ
うになる。
【００２３】得られた成形物は、通常、続いて焼成され
る。焼成温度は３６０〜４００℃が適当である。また、
焼成後の冷却は空気中で放冷してもよいが、少なくとも
２５０℃までは２０℃／分以下の冷却速度で徐冷すると
誘電正接の低い成形品が得られる。
る。焼成温度は３６０〜４００℃が適当である。また、
焼成後の冷却は空気中で放冷してもよいが、少なくとも
２５０℃までは２０℃／分以下の冷却速度で徐冷すると
誘電正接の低い成形品が得られる。
【００２４】かくして得られる本発明の成形品は、マイ
クロ波領域（３〜３０ＧＨｚ）における電気特性に優れ
たものであり、その比誘電率は２．２以下であり、誘電
正接はマイクロ波領域で１．９０×１０-4以下、好まし
くは１２ＧＨｚにおける誘電正接が１．９０×１０-4以
下、さらに好ましくは１２ＧＨｚにおける誘電正接が
１．８０×１０-4以下である。
クロ波領域（３〜３０ＧＨｚ）における電気特性に優れ
たものであり、その比誘電率は２．２以下であり、誘電
正接はマイクロ波領域で１．９０×１０-4以下、好まし
くは１２ＧＨｚにおける誘電正接が１．９０×１０-4以
下、さらに好ましくは１２ＧＨｚにおける誘電正接が
１．８０×１０-4以下である。
【００２５】本発明の成形品は３０ＧＨｚを超えるミリ
波領域でも使用でき、もちろん３ＧＨｚより低いＵＨＦ
（極超短波）領域でも使用できる。
波領域でも使用でき、もちろん３ＧＨｚより低いＵＨＦ
（極超短波）領域でも使用できる。
【００２６】成形品の形態としては、とくに限定されな
いが、誘電損失が最も問題となり、優れたペースト押出
成形性が要求される同軸ケーブルの被覆材料としてとく
に有用である。そのほか、ハンダ付けが必要となるコネ
クタ、プリント基板としても好適である。本発明のＴＦ
Ｅ系樹脂の成形品はＰＴＦＥと同様の耐熱性を有してい
るのでハンダ付け時の耐熱性に問題はない。
いが、誘電損失が最も問題となり、優れたペースト押出
成形性が要求される同軸ケーブルの被覆材料としてとく
に有用である。そのほか、ハンダ付けが必要となるコネ
クタ、プリント基板としても好適である。本発明のＴＦ
Ｅ系樹脂の成形品はＰＴＦＥと同様の耐熱性を有してい
るのでハンダ付け時の耐熱性に問題はない。
【００２７】本発明の使用するＴＦＥ系樹脂は、前記の
とおりコロイド粒子の凝集体であることが好ましいが、
重合で得られたコロイド粒子の水性分散液を濃縮・安定
化した水性分散体の形態であってもよい。この場合は、
ガラスクロスなどに含浸して、たとえばプリント基板を
製造するための材料として好適に使用できる。
とおりコロイド粒子の凝集体であることが好ましいが、
重合で得られたコロイド粒子の水性分散液を濃縮・安定
化した水性分散体の形態であってもよい。この場合は、
ガラスクロスなどに含浸して、たとえばプリント基板を
製造するための材料として好適に使用できる。
【００２８】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
【００２９】なお、本発明の実施例で測定した各物性値
はつぎの方法で測定したものである。
はつぎの方法で測定したものである。
【００３０】（ＴＦＥ／ＨＦＰモル比の算出方法）重合
開始直後、芯部形成直後、殻部にＨＦＰを仕込んだ直後
および殻部形成直後に、オートクレーブ内の気相部分よ
りガスを採取する。ガスクロマトグラフ（（株）島津製
作所製ＧＣ−１４Ｂ）を用いて、それぞれ採取したガス
を分析し、得られたＴＦＥおよびＨＦＰのピーク面積の
比よりＴＦＥ／ＨＦＰモル比を算出する。
開始直後、芯部形成直後、殻部にＨＦＰを仕込んだ直後
および殻部形成直後に、オートクレーブ内の気相部分よ
りガスを採取する。ガスクロマトグラフ（（株）島津製
作所製ＧＣ−１４Ｂ）を用いて、それぞれ採取したガス
を分析し、得られたＴＦＥおよびＨＦＰのピーク面積の
比よりＴＦＥ／ＨＦＰモル比を算出する。
【００３１】芯部の重合開始時および芯部形成直後のＴ
ＦＥ／ＨＦＰのモル比の差より芯部でのＨＦＰの消費モ
ル量を求める。同様に殻部にＨＦＰを仕込んだ直後およ
び殻部形成直後のＴＦＥ／ＨＦＰのモル比の差より殻部
でのＨＦＰの消費モル量を求める。全重合に消費したＴ
ＦＥのモル量を上記芯部および殻部で消費したＨＦＰの
消費モル量の総和で除した値をＴＦＥ／ＨＦＰのモル比
とする。
ＦＥ／ＨＦＰのモル比の差より芯部でのＨＦＰの消費モ
ル量を求める。同様に殻部にＨＦＰを仕込んだ直後およ
び殻部形成直後のＴＦＥ／ＨＦＰのモル比の差より殻部
でのＨＦＰの消費モル量を求める。全重合に消費したＴ
ＦＥのモル量を上記芯部および殻部で消費したＨＦＰの
消費モル量の総和で除した値をＴＦＥ／ＨＦＰのモル比
とする。
【００３２】（ＴＦＥ／ＰＭＶＥモル比の算出方法）重
合終了時に気相部よりガスを０．５ｍｌ採取し、ガスク
ロマトグラフ（（株）島津製作所製ＧＣ−１４Ｂ）を用
いてＴＦＥ／ＰＭＶＥモル比を求めようとしたが、ＰＭ
ＶＥのピークが検出されなかったので、重合開始時に仕
込んだＰＭＶＥの全量が反応していた。
合終了時に気相部よりガスを０．５ｍｌ採取し、ガスク
ロマトグラフ（（株）島津製作所製ＧＣ−１４Ｂ）を用
いてＴＦＥ／ＰＭＶＥモル比を求めようとしたが、ＰＭ
ＶＥのピークが検出されなかったので、重合開始時に仕
込んだＰＭＶＥの全量が反応していた。
【００３３】そこで、ＴＦＥ／ＰＭＶＥモル比は、重合
で消費されたＴＦＥのモル量を重合開始時に仕込んだＰ
ＭＶＥモル量で除した値として求める。
で消費されたＴＦＥのモル量を重合開始時に仕込んだＰ
ＭＶＥモル量で除した値として求める。
【００３４】（コロイド粒子の数平均一次粒径）ＴＦＥ
系重合体のラテックスを固形分０．１５重量％まで水で
希釈し、希釈したラテックスの単位長さに対する５５０
ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真により
定方向径を測定して決定した数基準長さ平均粒子径とを
測定して作成した検量線を用い、各試料について測定し
た上記透過率から決定する。
系重合体のラテックスを固形分０．１５重量％まで水で
希釈し、希釈したラテックスの単位長さに対する５５０
ｎｍの投射光の透過率と、透過型電子顕微鏡写真により
定方向径を測定して決定した数基準長さ平均粒子径とを
測定して作成した検量線を用い、各試料について測定し
た上記透過率から決定する。
【００３５】（未焼成ビード外径ブレ）シリンダー（内
径２５．４ｍｍ）付きの押出ダイ（絞り角３０度、下端
に内径０．９５ｍｍ、ランド長さ２．０ｍｍのオリフィ
スを有する）を備えた押出機（ＲＲ７００）、およびこ
の押出機のオリフィス出口から１０ｍｍ下に配置された
レーザー外径測定機（ＫＥＹＥＮＣＥ社製のＬＳ−５０
００）を使用する。ここでＲＲとは、REDUCTION RATIO
（絞り比）の略称であり、ペースト押出における押出機
のペーストが充填されるシリンダ部と押出ダイ出口部と
の各断面積比をいう。
径２５．４ｍｍ）付きの押出ダイ（絞り角３０度、下端
に内径０．９５ｍｍ、ランド長さ２．０ｍｍのオリフィ
スを有する）を備えた押出機（ＲＲ７００）、およびこ
の押出機のオリフィス出口から１０ｍｍ下に配置された
レーザー外径測定機（ＫＥＹＥＮＣＥ社製のＬＳ−５０
００）を使用する。ここでＲＲとは、REDUCTION RATIO
（絞り比）の略称であり、ペースト押出における押出機
のペーストが充填されるシリンダ部と押出ダイ出口部と
の各断面積比をいう。
【００３６】まず、ＴＦＥ系重合体凝集粉末（ファイン
パウダー）５０ｇと押出助剤である炭化水素油（出光石
油化学（株）製のＩＰ１６２０）１０．６ｇとをガラス
ビン中で混合し、室温（２５±２℃）で１時間熟成す
る。
パウダー）５０ｇと押出助剤である炭化水素油（出光石
油化学（株）製のＩＰ１６２０）１０．６ｇとをガラス
ビン中で混合し、室温（２５±２℃）で１時間熟成す
る。
【００３７】つぎに押出機のシリンダーに上記混合物を
充填し、シリンダーに挿入したピストンに５．７ＭＰａ
の負荷を加えて１分間保持したのち直ちに室温において
ラム速度２０ｍｍ／分でオリフィスから押し出す。押出
操作の後半部分で圧力が平衡状態になる時期に押出され
たビードの外径をレーザー外径測定機により連続的に測
定する。
充填し、シリンダーに挿入したピストンに５．７ＭＰａ
の負荷を加えて１分間保持したのち直ちに室温において
ラム速度２０ｍｍ／分でオリフィスから押し出す。押出
操作の後半部分で圧力が平衡状態になる時期に押出され
たビードの外径をレーザー外径測定機により連続的に測
定する。
【００３８】得られた測定値を統計処理し、押出ビード
外径のバラツキの標準偏差を押出ビード外径の平均値で
除した値に１００を乗じた値を未焼成ビード外径ブレと
し、百分率（％）で表わす。
外径のバラツキの標準偏差を押出ビード外径の平均値で
除した値に１００を乗じた値を未焼成ビード外径ブレと
し、百分率（％）で表わす。
【００３９】（標準比重）ＡＳＴＭ Ｄ４８９５−８９
にしたがって作製されたサンプルを用い、水置換法によ
って測定する。
にしたがって作製されたサンプルを用い、水置換法によ
って測定する。
【００４０】（比誘電率および誘電正接）ＴＦＥ系重合
体の凝集粉末（ファインパウダー）を円柱状に圧縮成形
し、この円柱から０．５ｍｍの厚さのフィルム状に切り
出し、得られたフィルムを３８０℃で５分間焼成する。
焼成後、１℃／分の冷却速度で２５０℃まで徐冷し、２
５０℃にて５分間保持したのち、常温まで放冷する。こ
の焼成処理されたＴＦＥ系成形品について、ネットワー
クアナライザー（ヒューレットパッカード社製のＨＰ８
５１０）を使用し、空洞共振器で共振周波数およびＱ値
の変化を測定して、１２ＧＨｚにおける比誘電率（ε
ｒ）および誘電正接（ｔａｎδ）を求める。
体の凝集粉末（ファインパウダー）を円柱状に圧縮成形
し、この円柱から０．５ｍｍの厚さのフィルム状に切り
出し、得られたフィルムを３８０℃で５分間焼成する。
焼成後、１℃／分の冷却速度で２５０℃まで徐冷し、２
５０℃にて５分間保持したのち、常温まで放冷する。こ
の焼成処理されたＴＦＥ系成形品について、ネットワー
クアナライザー（ヒューレットパッカード社製のＨＰ８
５１０）を使用し、空洞共振器で共振周波数およびＱ値
の変化を測定して、１２ＧＨｚにおける比誘電率（ε
ｒ）および誘電正接（ｔａｎδ）を求める。
【００４１】（押出圧力）シリンダー（内径２５．４ｍ
ｍ）付きの押出ダイ（絞り角３０度、下端に内径０．９
５ｍｍ、ランド長さ２．０ｍｍのオリフィスを有する）
を備えた押出機を使用する。
ｍ）付きの押出ダイ（絞り角３０度、下端に内径０．９
５ｍｍ、ランド長さ２．０ｍｍのオリフィスを有する）
を備えた押出機を使用する。
【００４２】まず、ＴＦＥ系重合体凝集粉末（ファイン
パウダー）５０ｇと押出助剤である炭化水素油（出光石
油化学（株）製のＩＰ１６２０）１０．６ｇとをガラス
ビン中で混合し、室温（２５±２℃）で１時間熟成す
る。
パウダー）５０ｇと押出助剤である炭化水素油（出光石
油化学（株）製のＩＰ１６２０）１０．６ｇとをガラス
ビン中で混合し、室温（２５±２℃）で１時間熟成す
る。
【００４３】つぎに押出機のシリンダーに上記混合物を
充填し、シリンダーに挿入したピストンに５．７ＭＰａ
の負荷を加えて１分間保持したのち直ちに室温において
ラム速度２０ｍｍ／分でオリフィスから押し出す。押出
操作の後半部分で圧力が平衡状態になる時点の圧力
（Ｎ）をシリンダー断面積で除した値を押出圧力（ＭＰ
ａ）とする。
充填し、シリンダーに挿入したピストンに５．７ＭＰａ
の負荷を加えて１分間保持したのち直ちに室温において
ラム速度２０ｍｍ／分でオリフィスから押し出す。押出
操作の後半部分で圧力が平衡状態になる時点の圧力
（Ｎ）をシリンダー断面積で除した値を押出圧力（ＭＰ
ａ）とする。
【００４４】実施例１ ステンレススチール製アンカー型攪拌機と温度調節用ジ
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＨＦＰ１０ｍｌを系内に仕込み、さら
にＴＦＥガスを導入して系内を０．７４ＭＰａにし、２
５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に保った。
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＨＦＰ１０ｍｌを系内に仕込み、さら
にＴＦＥガスを導入して系内を０．７４ＭＰａにし、２
５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に保った。
【００４５】つぎに水２０ｍｌにジコハク酸パーオキサ
イド２４３ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１５．３
ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレー
ブ内を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重
合反応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するの
でＴＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに
保ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維
持した。
イド２４３ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１５．３
ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレー
ブ内を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重
合反応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するの
でＴＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに
保ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維
持した。
【００４６】ＴＦＥが１１７５ｇ消費された時点（芯部
の形成）で連鎖移動剤としてエタンガスを２０ｍｌ仕込
み、ＴＦＥを連続して供給しながら重合を継続して殻部
の共重合体を形成した。ＴＦＥが１３０５ｇ消費された
時点（反応開始から９．３時間後）で攪拌およびＴＦＥ
の供給を停止し、直ちにオートクレーブ内のガスを放出
して反応を終了し、ＴＦＥ系重合体のラテックスを得た
（ポリマー濃度３０．３重量％）。このラテックス中の
コロイド粒子の数平均一次粒径は０．２９μｍであり、
モノマー仕込み量から算出した共重合組成は、芯部がＴ
ＦＥ／ＨＦＰ＝９９．９９７０／０．００３０（モル
比）であり、殻部が低分子量のＴＦＥ単独重合体であっ
た。
の形成）で連鎖移動剤としてエタンガスを２０ｍｌ仕込
み、ＴＦＥを連続して供給しながら重合を継続して殻部
の共重合体を形成した。ＴＦＥが１３０５ｇ消費された
時点（反応開始から９．３時間後）で攪拌およびＴＦＥ
の供給を停止し、直ちにオートクレーブ内のガスを放出
して反応を終了し、ＴＦＥ系重合体のラテックスを得た
（ポリマー濃度３０．３重量％）。このラテックス中の
コロイド粒子の数平均一次粒径は０．２９μｍであり、
モノマー仕込み量から算出した共重合組成は、芯部がＴ
ＦＥ／ＨＦＰ＝９９．９９７０／０．００３０（モル
比）であり、殻部が低分子量のＴＦＥ単独重合体であっ
た。
【００４７】このラテックスを定法により凝析し、さら
に洗浄して樹脂コロイド粒子の凝集体を得、さらに１３
０℃で１８時間乾燥してＴＦＥ系樹脂粉末を製造した。
に洗浄して樹脂コロイド粒子の凝集体を得、さらに１３
０℃で１８時間乾燥してＴＦＥ系樹脂粉末を製造した。
【００４８】ついで得られたＴＦＥ系樹脂粉末を用い
て、前記の要領でペースト押出成形時の押出圧力と未焼
成ビード外径ブレを測定した。その結果、押出圧力３
０．８ＭＰａで連続した押出ビードが得られた。このビ
ードの未焼成ビード外径ブレは０．０６２％であった。
て、前記の要領でペースト押出成形時の押出圧力と未焼
成ビード外径ブレを測定した。その結果、押出圧力３
０．８ＭＰａで連続した押出ビードが得られた。このビ
ードの未焼成ビード外径ブレは０．０６２％であった。
【００４９】さらに、前記の要領でＴＦＥ系重合体粉末
の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２ＧＨｚにお
ける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａｎ δ）を
測定したところ、それぞれ２．１９１、２．０９および
１．８５×１０-4であった。
の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２ＧＨｚにお
ける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａｎ δ）を
測定したところ、それぞれ２．１９１、２．０９および
１．８５×１０-4であった。
【００５０】実施例２ ステンレススチール製アンカー型攪拌機と温度調節用ジ
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＨＦＰ１０ｍｌを系内に仕込み、さら
にＴＦＥガスを導入して系内を０．７４ＭＰａにし、２
５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に保った。
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＨＦＰ１０ｍｌを系内に仕込み、さら
にＴＦＥガスを導入して系内を０．７４ＭＰａにし、２
５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に保った。
【００５１】つぎに水２０ｍｌにジコハク酸パーオキサ
イド２４３ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１５ｍｇ
を溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレーブ内
を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重合反
応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するのでＴ
ＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに保
ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維持
した。
イド２４３ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１５ｍｇ
を溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレーブ内
を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重合反
応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するのでＴ
ＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに保
ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維持
した。
【００５２】ＴＦＥが１１７９ｇ消費された時点（芯部
の形成）でＨＦＰガス６５ｍｌと連鎖移動剤としてエタ
ンガスを１０ｍｌ仕込み、ＴＦＥを連続して供給しなが
ら重合を継続して殻部の共重合体を形成した。ＴＦＥが
１３３５ｇ消費された時点（反応開始から１３．９時間
後）で攪拌およびＴＦＥの供給を停止し、直ちにオート
クレーブ内のガスを放出して反応を終了し、ＴＦＥ系重
合体のラテックスを得た（ポリマー濃度３０．８重量
％）。このラテックス中のコロイド粒子の数平均一次粒
径は０．２９μｍであり、モノマー仕込み量から算出し
た共重合組成は、芯部がＴＦＥ／ＨＦＰ＝９９．９９７
０／０．００３０（モル比）であり、殻部がＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ＝９９．９８１／０．０１９（モル比）であった。
の形成）でＨＦＰガス６５ｍｌと連鎖移動剤としてエタ
ンガスを１０ｍｌ仕込み、ＴＦＥを連続して供給しなが
ら重合を継続して殻部の共重合体を形成した。ＴＦＥが
１３３５ｇ消費された時点（反応開始から１３．９時間
後）で攪拌およびＴＦＥの供給を停止し、直ちにオート
クレーブ内のガスを放出して反応を終了し、ＴＦＥ系重
合体のラテックスを得た（ポリマー濃度３０．８重量
％）。このラテックス中のコロイド粒子の数平均一次粒
径は０．２９μｍであり、モノマー仕込み量から算出し
た共重合組成は、芯部がＴＦＥ／ＨＦＰ＝９９．９９７
０／０．００３０（モル比）であり、殻部がＴＦＥ／Ｈ
ＦＰ＝９９．９８１／０．０１９（モル比）であった。
【００５３】このラテックスを定法により凝析し、さら
に洗浄して樹脂コロイド粒子の凝集体を得、さらに１３
０℃で１８時間乾燥してＴＦＥ系樹脂粉末を製造した。
に洗浄して樹脂コロイド粒子の凝集体を得、さらに１３
０℃で１８時間乾燥してＴＦＥ系樹脂粉末を製造した。
【００５４】ついで得られたＴＦＥ系樹脂粉末を用い
て、実施例１と同様の要領でペースト押出成形時の押出
圧力と未焼成ビード外径ブレを測定した。その結果、押
出圧力２８．８ＭＰａで連続した押出ビードが得られ
た。このビードの未焼成ビード外径ブレは０．０６５％
であった。
て、実施例１と同様の要領でペースト押出成形時の押出
圧力と未焼成ビード外径ブレを測定した。その結果、押
出圧力２８．８ＭＰａで連続した押出ビードが得られ
た。このビードの未焼成ビード外径ブレは０．０６５％
であった。
【００５５】さらに、実施例１と同様の要領でＴＦＥ系
重合体粉末の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２
ＧＨｚにおける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａ
ｎδ）を測定したところ、それぞれ２．１８５、２．１
２および１．６６×１０-4であった。
重合体粉末の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２
ＧＨｚにおける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａ
ｎδ）を測定したところ、それぞれ２．１８５、２．１
２および１．６６×１０-4であった。
【００５６】比較例１ ステンレススチール製アンカー型攪拌機と温度調節用ジ
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＴＦＥガスを導入して系内を０．７４
ＭＰａにし、２５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に
保った。
ャケットを備えた内容量６リットルのステンレススチー
ル製オートクレーブに、脱イオン水２９６０ｍｌ、パラ
フィンワックス１２０ｇおよびパーフルオロオクタン酸
アンモニウム４．４ｇを仕込み、８５℃に加温しながら
窒素ガスで３回、ＴＦＥガスで２回系内を置換し、酸素
を除いた。ついでＴＦＥガスを導入して系内を０．７４
ＭＰａにし、２５０ｒｐｍでの攪拌下、内温を８５℃に
保った。
【００５７】つぎに水２０ｍｌにジコハク酸パーオキサ
イド１８０ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１１．３
ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレー
ブ内を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重
合反応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するの
でＴＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに
保ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維
持した。
イド１８０ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、さ
らに水２０ｍｌに溶解した過硫酸アンモニウム１１．３
ｍｇを溶かした水溶液をＴＦＥで圧入し、オートクレー
ブ内を０．７８ＭＰａに上げ、重合反応を開始した。重
合反応が進行するにしたがって系内の圧力が低下するの
でＴＦＥを導入して圧力を０．７８±０．０５ＭＰａに
保ち、攪拌速度を２５０ｒｐｍに反応温度を８５℃に維
持した。
【００５８】ＴＦＥが１３０５ｇ消費された時点（反応
開始から８．３時間後）で攪拌およびＴＦＥの供給を停
止し、直ちにオートクレーブ内のガスを放出して反応を
終了し、ＰＴＦＥのラテックスを得た（ポリマー濃度３
０．３重量％）。このラテックス中のＰＴＦＥコロイド
粒子の数平均一次粒径は０．３２μｍであった。
開始から８．３時間後）で攪拌およびＴＦＥの供給を停
止し、直ちにオートクレーブ内のガスを放出して反応を
終了し、ＰＴＦＥのラテックスを得た（ポリマー濃度３
０．３重量％）。このラテックス中のＰＴＦＥコロイド
粒子の数平均一次粒径は０．３２μｍであった。
【００５９】このＰＴＦＥラテックスを定法により凝析
し、さらに洗浄してコロイド粒子の凝集体を得、さらに
１３０℃で１８時間乾燥してＰＴＦＥ粉末を製造した。
し、さらに洗浄してコロイド粒子の凝集体を得、さらに
１３０℃で１８時間乾燥してＰＴＦＥ粉末を製造した。
【００６０】ついで得られたＰＴＦＥ粉末を用いて、実
施例１と同様の要領でペースト押出成形時の押出圧力と
未焼成ビード外径ブレを測定した。その結果、押出圧力
５８．９ＭＰａで連続した押出ビードが得られたが、こ
のビードの未焼成ビード外径ブレは０．１１２％であ
り、表面が波を打ったようになった。
施例１と同様の要領でペースト押出成形時の押出圧力と
未焼成ビード外径ブレを測定した。その結果、押出圧力
５８．９ＭＰａで連続した押出ビードが得られたが、こ
のビードの未焼成ビード外径ブレは０．１１２％であ
り、表面が波を打ったようになった。
【００６１】さらに、実施例１と同様の要領でＴＦＥ系
重合体粉末の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２
ＧＨｚにおける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａ
ｎδ）を測定したところ、それぞれ２．１７９、２．０
６０および２．００×１０ -4であった。
重合体粉末の成形品の標準比重（ＳＳＧ）ならびに１２
ＧＨｚにおける比誘電率（εｒ）および誘電正接（ｔａ
ｎδ）を測定したところ、それぞれ２．１７９、２．０
６０および２．００×１０ -4であった。
【００６２】
【発明の効果】本発明のＴＦＥ系樹脂成形用材料は、成
形加工が容易で、しかも３〜３０ＧＨｚというマイクロ
波領域でも電気特性、とくに低い誘電正接を有し、かつ
表面の平滑性に優れた成形品を与えることができる。し
たがって、とくに衛星通信機器、携帯電話基地局などの
マイクロ波を使用する機器に使用する資材、たとえば同
軸ケーブルなどの被覆材料として有用である。
形加工が容易で、しかも３〜３０ＧＨｚというマイクロ
波領域でも電気特性、とくに低い誘電正接を有し、かつ
表面の平滑性に優れた成形品を与えることができる。し
たがって、とくに衛星通信機器、携帯電話基地局などの
マイクロ波を使用する機器に使用する資材、たとえば同
軸ケーブルなどの被覆材料として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｂ 11/18 Ｈ０１Ｂ 11/18 Ｚ ５Ｇ３１９ //(Ｃ０８Ｆ 214/26 (Ｃ０８Ｆ 214/26 214:28 214:28 216:14） 216:14） Ｂ２９Ｋ 27:00 Ｂ２９Ｋ 27:00 Ｂ２９Ｌ 31:34 Ｂ２９Ｌ 31:34 Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｃ０８Ｌ 27:18 (72)発明者 笠井 俊二 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 吉本 洋之 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 矢野 真一 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 清水 哲男 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 BA01 BB06 BC07 4F207 AA17C AA17E AD03 AD15 AE03 AE10 AG14 AH35 KA01 KA17 KB18 KF01 KK51 KK52 4J026 AA26 AC33 BA11 BA12 DA04 DB04 FA07 GA01 4J100 AC21Q AC26P AC27Q AE39Q CA04 CA29 DA55 5G305 AA02 AA14 BA13 BA25 CA03 CA38 DA23 5G319 FA01 FB01 FC08
Claims (8)
- 【請求項１】 １２ＧＨｚにおける比誘電率が２．２以
下で誘電正接が１．９０×１０-4以下の成形品を与える
高周波電気特性に優れたテトラフルオロエチレン系樹脂
成形用材料。 - 【請求項２】 前記テトラフルオロエチレン系樹脂が、
テトラフルオロエチレン９９．９〜９９．９９９９モル
％と、式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ1 （Ｉ） （式中、Ｒｆ1は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロオレフィンおよび式（I
I）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ2 （II） （式中、Ｒｆ2は炭素数１〜３のパーフルオロアルキル
基）で示されるパーフルオロ（アルキルビニルエーテ
ル）よりなる群から選ばれた少なくとも１種のモノマー
０．０００１〜０．１モル％との共重合体であり、この
共重合体の数平均一次粒径が０．０５〜０．５μｍであ
るコロイド粒子の凝集体である請求項１記載の材料。 - 【請求項３】 前記テトラフルオロエチレン系樹脂が芯
−殻構造を有する一次粒子からなり、該粒子芯部がテト
ラフルオロエチレン９９．９〜９９．９９９９モル％と
ヘキサフルオロプロピレンまたはパーフルオロ（メチル
ビニルエーテル）０．０００１〜０．１モル％との共重
合体であり、かつ粒子殻部がテトラフルオロエチレン９
９．９〜９９．９９９モル％とヘキサフルオロプロピレ
ン０．００１〜０．１モル％との共重合体である請求項
１記載の材料。 - 【請求項４】 前記粒子殻部の共重合体が芯部の共重合
体よりも低い分子量である請求項３記載の材料。 - 【請求項５】 ペースト押出成形時における未焼成ビー
ド外径ブレが、０．０７０％以下である請求項１〜４の
いずれかに記載の材料。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の材料を
成形して得られる高周波電気特性に優れたテトラフルオ
ロエチレン系樹脂成形品。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれかに記載の材料を
成形し焼成し、焼成後に冷却速度２０℃／分以下の冷却
速度で徐冷して得られるテトラフルオロエチレン系樹脂
成形品。 - 【請求項８】 請求項１〜５のいずれかに記載の材料を
被覆してなる高周波同軸ケーブル。
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