JP2001279292A

JP2001279292A - 衣類用洗浄剤

Info

Publication number: JP2001279292A
Application number: JP2000093666A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kubota; 博窪田
Original assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Current assignee: Nicca Chemical Co Ltd
Priority date: 2000-03-30
Filing date: 2000-03-30
Publication date: 2001-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】環境ホルモンの疑いのある物質を含有せず、
且つ衣類に付着する日常的な汚れ（身体汚れ、食品由来
の動植物油、蛋白質等）に対して優れた洗浄力を発揮す
る衣類用洗浄剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示される化合物を含
有することを特徴とする衣類用洗浄剤。【化１】（式中、Ｒ₁はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルケニル基又はヒドロキシアルケニル基、ｎは１又は２
の整数、Ｂはその末端酸素原子が式中末端の水素原子と
結合したポリエーテルの残基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般家庭や、ホー
ムクリーニング工場、リネンサプライ工場、ダストコン
トロール工場などにおける衣類（各種繊維成分を含む）
用の洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、衣類用洗浄剤には種々の界面活性
剤が使用されている。代表的なものとしてノニルフェノ
ールのアルキレンオキシド付加物が用いられている。ま
た、アルキルフェノール、高級アルコール、合成アルコ
ール、脂肪酸、多価アルコールのアルキレンオキシド付
加物などの非イオン界面活性剤やアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩等の陰イオン界面活性剤等も使用され
ている。

【０００３】しかしながら、上記の従来使用されてきた
衣類用洗浄剤は、次に述べるような問題点があった。す
なわち、ノニルフェノールのアルキレンオキシド付加物
は、その排水を河川等に放流した後の生分解性が良好で
なく、また原料のノニルフェノールが内分泌撹乱物資
（いわゆる環境ホルモン）の疑いが持たれている。一
方、環境ホルモンの疑いがない高級アルコール、合成ア
ルコール等のアルキレンオキシド付加物は、環境ホルモ
ンの疑いは無いものの、ノニルフェノールのアルキレン
オキシド付加物と比較して衣類に付着する日常的な汚れ
（身体汚れ、食品由来の動植物油、蛋白質等）に対する
洗浄力が弱い傾向にある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記ノニル
フェノールを原料とした界面活性剤（ノニルフェノール
のアルキレンオキシド付加物）が配合されている衣類用
洗浄剤の代替となるもので、環境ホルモンの疑いのある
物質を含有せず、且つ衣類に付着する日常的な汚れ（身
体汚れ、食品由来の動植物油、蛋白質等）に対して優れ
た洗浄力を発揮する衣類用洗浄剤を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を重
ねた結果、アルキル基等の有機基及びポリエーテル基を
有するシクロヘキサン系化合物を含有する衣類用洗浄剤
を用いることにより、上記目的が達成可能であることを
見出し、本発明を完成させた。

【０００６】すなわち、本発明は、下記一般式（１）で
示される化合物を含有することを特徴とする衣類用洗浄
剤である。

【化３】（式中、Ｒ₁はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルケニル基又はヒドロキシアルケニル基、ｎは１又は２
の整数、Ｂはその末端酸素原子が式中末端の水素原子と
結合したポリエーテルの残基を示す。）

【０００７】また、上記一般式（１）のＲ₁の炭素数が
４〜２２であることを特徴とする。また、一般式（１）
のＢが、１種以上の炭素数が２〜４のアルキレンオキシ
ドの開環物を構成単位とするポリエーテル残基であるこ
とを特徴とする。

【０００８】さらに、一般式（１）のＢが下記一般式
（２）で表されるポリエーテルの残基であることを特徴
とする。

【化４】（式中、ａは３〜２０の整数を表し、ｂ、ｃはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明についてさらに詳細
に説明する。（１）洗浄剤の主要成分本発明の衣類用洗浄剤は下記一般式（１）で示されるシ
クロヘキサン系化合物を主要成分として含有することを
特徴とする。式中、Ｒ₁はアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルケニル基、ｎ
は１又は２の整数、Ｂはポリエーテルの残基を示す。

【化５】

【００１０】上記一般式（１）においてｎが１である場
合（すなわち、Ｒ₁の数が１である場合）、Ｒ₁は−Ｏ−
Ｂ−で表される置換基に対してオルト位、メタ位、パラ
位のいずれに位置するものであってもよい。また、ｎが
２である場合（すなわち、Ｒ₁の数が２である場合）
は、−Ｏ−Ｂ−で表される置換基に対する２個のＲ₁の
位置は特に制限されない。すなわち、Ｒ₁はオルト位と
メタ位に位置するものであっても、オルト位とパラ位に
位置するものであってもよい。さらに、Ｒ₁はメタ位と
パラ位に位置してもよい。なお、Ｒ₁が２個である場合
は、Ｒ₁の種類は同一であっても異なっていてもよい。

【００１１】一般式（１）のＲ₁がアルキル基である場
合、その種類は特に制限されず、直鎖状であっても分岐
状であってもよい。このようなアルキル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラドデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基、ド
コシル基などを挙げることができる。

【００１２】Ｒ₁がヒドロキシアルキル基である場合に
おいても、その種類は特に制限されず、直鎖状であって
も分岐状であってもよい。このようなヒドロキシアルキ
ル基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−
ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、１０
−ヒドロキシオクタデシル基などを挙げることができ
る。

【００１３】また、Ｒ₁がアルケニル基である場合にお
いても、その種類は特に制限されず、直鎖状であっても
分岐状であってもよい。このようなアルケニル基として
は、例えばプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル
基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘ
キサデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、ド
コセニル基などを挙げることができる。

【００１４】さらに、Ｒ₁がヒドロキシアルケニル基で
ある場合においても、その種類は特に制限されず、直鎖
状であっても分岐状であってもよい。このようなヒドロ
キシアルケニル基としては、例えば３−ヒドロキシプロ
ペニル基、１２−ヒドロキシ−９−オクタデセニル基な
どを挙げることができる。

【００１５】Ｒ₁が上述のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アルケニル基、ヒドロキシアルケニル基のいず
れの場合においても、これらの基の炭素数は４〜２２で
あることが好ましい。Ｒ₁の炭素数が４未満である場合
は界面活性剤の親油性が低くなる傾向にあり、そのため
鉱物油や動植物油系の汚れに対する洗浄力が不十分とな
る傾向にあるからである。一方、Ｒ₁の炭素数が２２を
超える場合は、親水性が低くなる傾向にありそのため、
汚れの水中への分散力が不十分となる傾向にあるからで
ある。かかる観点から本発明においては、Ｒ₁の炭素数
は６〜１８であることがより好ましく、８〜９であるこ
とがさらに好ましい。

【００１６】上記一般式（１）におけるＢはその末端酸
素原子が当該式（１）末端の水素原子と結合しているポ
リエーテルの残基である。このポリエーテルの残基は、
２価の有機基を［−Ｍ−］とした場合、かかる有機基と
酸素とが結合した［−Ｍ−Ｏ−］で表される繰り返し単
位を１以上有する２価の化合物である。すなわち、

【化６】（ｎは１以上の整数である。）である。

【００１７】［−Ｍ−］の種類、分子構造（直鎖や分岐
等）、分子量等は特に制限されないが、［−Ｍ−］が炭
素数２〜４のアルキレン、すなわち［−Ｍ−Ｏ−］が炭
素数２〜４のアルキレンオキシドの開環物、特にエチレ
ンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシド
の開環物であることが好ましい。

【００１８】Ｂは１種類の繰り返し単位のみからなるも
のでも、２種類以上の繰り返し単位からなるものでもよ
い。Ｂが２種類以上の繰り返し単位からなるものもので
ある場合、Ｂは繰り返し単位［−Ｍ−Ｏ−］がランダム
に結合したランダム重合体からなるものであっても、ま
た同一の繰り返し単位がブロック状にまとまって連結し
たブロック共重合体からなるものであってもよい。ま
た、分子中にランダム共重合部分とブロック共重合部分
との両方を有する重合体からなるものであってもよい。

【００１９】本発明においては、一般式（１）における
Ｂの好ましい分子量は、洗浄剤が適用される対象の汚れ
の種類によって異なる。すなわち、衣類の襟垢のような
身体から分泌物による汚れや泥汚れのような固形汚れ等
に対しては比較的分子量が大きい方が好ましい（［−Ｍ
−Ｏ−］で表される繰り返し単位の単位数が７〜３０程
度）。一方、作業服に付着している機械油や厨房着に付
着している料理用の動植物油、蛋白質等に対しては比較
的分子量が小さい方が好ましい（［−Ｍ−Ｏ−］で表さ
れる繰り返し単位の単位数が３〜１５程度）。

【００２０】さらに、本発明において一般式（１）にお
けるＢは、３種類の繰り返し単位の組み合わせからなる
下記一般式（２）で表されるポリエーテルの残基である
ことが好ましい。

【化７】上記式中、ａは３〜２０の整数、ｂ、ｃは同一または異
なってもよく、それぞれ０〜２０の整数を示す。

【００２１】なお、一般式（２）における繰り返し単位
の（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）及び（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）は直鎖構造を有しても
分岐構造を有してもよい。すなわち、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）の構
造は、例えば、ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)ＯでもＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏでもよく、（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）の構造は、例えば、ＣＨ₂Ｃ
Ｈ(Ｃ₂Ｈ₅)ＯでもＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ、ＣＨ₂ＣＨ
(ＣＨ₃)ＣＨ₂Ｏ、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏのいずれでも
よい。また、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）及び（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）は直鎖構造
と分岐構造の両方を有してもよい。

【００２２】一般式（２）におけるａ、ｂ、ｃの数は上
記範囲内において任意に選択可能であるが、親水性と親
油性とのバランス（ＨＬＢ）を考慮して選択することが
好ましい。この時、一般式（２）で表されるＢを有する
一般式（１）の化合物全体としての親水性と親油性のバ
ランスを考慮することが好ましい。すなわち、エチレン
オキシド（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）の親水性と、プロピレンオキシド
（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）、ブチレンオキシド（Ｃ₄Ｈ₈Ｏ）の親油
性、更には、一般式（１）におけるＲ₁の親水性及び親
油性を考慮することが好ましい。

【００２３】本発明においては、衣類用洗浄剤を液状の
製品とした場合においては、低温安定性向上の観点か
ら、一般式（２）におけるｂ、ｃの少なくとも一つが０
でないことが好ましい。すなわち、一般式（２）は、エ
チレンオキシド（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）単独重合物よりも、プロピ
レンオキシド（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）、ブチレンオキシド（Ｃ₄Ｈ₈
Ｏ）からなる群より選ばれる少なくとも１つのアルキレ
ンオキシドとエチレンオキシドとのランダム重合物及び
／又はブロック重合物であることが好ましい。

【００２４】なお、一般式（２）においてａが３未満で
ある場合は、一般式（１）で表される化合物の親水性が
低くなり、衣類に付着する日常的な汚れ（身体の汚れ、
食品由来の汚れ等）に対する洗浄力が不十分となる傾向
にある。一方、ａが２０を超える場合は、一般式（１）
で表される化合物の親水性が高すぎて、衣類に付着する
日常的な汚れ（身体の汚れ、食品由来の動植物油、蛋白
質汚れ等）に対する洗浄力が不十分となる傾向にあるの
でａは３〜２０の整数であることが好ましい。特に、ａ
は５〜１６の整数であることが好ましく、ｂは１〜４、
ｃは０〜２の整数であること（ｂ、ｃは同一または異な
ってもよい）がより好ましい。

【００２５】さらに、本発明の衣類用洗浄剤は、上記一
般式（１）で示されるシクロヘキサン系化合物を１種類
のみ含有するものでも、２種以上含有するものでよい。
すなわち、本発明の衣類用洗浄剤は、Ｒ₁の配置や種類
または、数、Ｂの種類や分子構造（直鎖、分岐、ランダ
ム、ブロック等）がそれぞれ異なる化合物の混合物であ
ってもよい。

【００２６】（２）主要成分のシクロヘキサン系化合物
の製法本発明の衣類用洗浄剤は、公知の方法により、アルキル
シクロヘキサノールやジアルキルシクロヘキサノール等
のアルコールに、直接、各種のアルキレンオキシドを付
加して合成することができる。従って、中間体を経る必
要がなく合成の工程が単純化でき経済的にも優れる。

【００２７】（３）その他の配合成分本発明の衣類用洗浄剤は、上記一般式（１）で表される
シクロヘキサン系化合物単独からなるものであっても優
れた洗浄力を示すが、さらに公知の洗剤成分、例えば、
脂肪酸石鹸などの陰イオン活性剤、第四級アンモニウム
塩などの陽イオン活性剤やその他の非イオン活性剤、珪
酸、炭酸及び炭酸水素等のアルカリ金属塩のようなアル
カリビルダー、ＥＤＴＡ塩のような有機ビルダー、トリ
ポリリン酸塩のような縮合リン酸塩、香料、染料、ＣＭ
Ｃのような再汚染防止性を有する水溶性高分子物質等を
配合することができる。この場合の衣類用洗浄剤の形態
は、液体であっても粉体であってもよい。

【００２８】（４）使用方法主要成分のシクロヘキサン系化合物を直接、洗浄剤とし
て使用できるが、水や有機溶剤等の溶媒に溶解、或いは
乳化または分散したものであってもよい。また、本発明
の洗浄剤は、各種繊維製品を含む衣類一般の洗浄に適用
することができる。繊維の種類としては、綿、麻、ウー
ル、絹などの天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アク
リル、ポリウレタン、アセテートなどの合成繊維、ある
いはこれらの繊維からなる複合繊維などが挙げられ、繊
維の種類に限定はない。

【００２９】

【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。（１）洗浄剤実施例１で使用したシクロヘキサン系化合物ノニルシクロヘキサノール２２６重量部及び触媒として
３フッ化ホウ素１.２重量部をオートクレーブの反応容
器に仕込み、撹拌しながら窒素ガスにより置換を行い窒
素雰囲気下にした。これを撹拌しながら９０℃まで加熱
した後、エチレンオキシド８８重量部を反応温度９０〜
１００℃、圧力２kg／cm²以下を保ちながら約１時間か
けて反応容器に添加し、反応させた。この反応容器に、
更に水酸化ナトリウム２.０重量部を仕込み、内部を窒
素ガスで置換し、１３０℃に昇温した後、エチレンオキ
サイド２２０重量部を反応温度１３０〜１４０℃、圧力
４kg／cm²以下を保ちながら約３時間かけて反応容器に
添加し、反応させた。これにより、ノニルシクロヘキサ
ノールにエチレンオキシド７モルが単独付加した化合物
を得た。

【００３０】実施例２で使用したシクロヘキサン系
化合物ノニルシクロヘキサノール２２６重量部及び触媒として
３フッ化ホウ素１.２重量部をオートクレーブの反応容
器に仕込み、撹拌しながら窒素ガスにより置換を行い窒
素雰囲気下にした。これを撹拌しながら９０℃まで加熱
した後、エチレンオキシド３０８重量部とプロピレンオ
キシド１７４重量部混合液のうち９７重量部を反応温度
９０〜１００℃、圧力２kg／cm²以下を保ちながら約１
時間かけて反応容器に添加し、反応させた。この反応容
器に、更に水酸化ナトリウム２.０重量部を仕込み、内
部を窒素ガスで置換し、１３０℃に昇温した後、エチレ
ンオキシド３０８重量部とプロピレンオキシド１７４重
量部混合液のうちの残り３８５重量部を反応温度１３０
〜１４０℃、圧力４kg／cm²以下を保ちながら約３時間
かけて反応容器に添加し、反応させた。これにより、ノ
ニルシクロヘキサノールにエチレンオキシド７モル及び
プロピレンオキシド３モルがランダムに付加した化合物
を得た。

【００３１】実施例３で使用したシクロヘキサン系
化合物実施例１に記載の方法に準じて、ノニルシクロヘキサノ
ールにエチレンオキシド１０モルが単独付加した化合物
を得た。

【００３２】実施例４で使用したシクロヘキサン系
化合物３フッ化ホウ素を触媒として、実施例１に記載の方法に
準じて、ノニルシクロヘキサノールにブチレンオキシド
１モルが付加した化合物を得た。その後、実施例２に記
載の方法に準じて、水酸化ナトリウムを触媒として加
え、エチレンオキシド１０モルとプロピレンオキシド２
モルの混合物をこの化合物と更に反応させた。これによ
り、ノニルシクロヘキサノールにブチレンオキシド１モ
ルが付加したものに更にエチレンオキシド１０モルとプ
ロピレンオキシド２モルがランダム付加した化合物を得
た。

【００３３】実施例５で使用したシクロヘキサン系
化合物実施例１に記載の方法に準じて、ノニルシクロヘキサノ
ールにエチレンオキシド１６モルが単独付加した化合物
を得た。表１に各実施例、表２に各比較例で使用した洗
浄剤を示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】（２）評価方法Ａ．洗浄試験人工汚染布Ａ、Ｂ、及びＥＭＰＡ社汚染布を用い、下記
条件で、洗浄力のテストを行い、洗濯後の汚染布の反射
率を反射率計（色彩計ＣＭ−５３Ｄ型、村上色彩技術研
究所製）を用いて測定する。洗濯後の汚染布の反射率よ
り次式を用いて洗浄率を算出する。洗浄率が高い数値ほ
ど洗浄力が良好であることを示す。評価法：洗浄率(％)＝(Ｒ_W−Ｒ_S／Ｒ₀−Ｒ_S)×１００（式中、Ｒ_Wは人工汚染布の洗浄後の反射率、Ｒ_Sは人工
汚染布の反射率、Ｒ₀は人工汚染布の汚染前原布の反射
率である。）洗濯条件：薬剤濃度０.１重量％洗濯温度６０℃ 洗濯時間２０分浴比１：２０機械ラウンダ・オ・メータ評価対象の布下記の人工汚染布Ａ（油性汚染布）下記の人工汚染布Ｂ（襟垢汚染布）ＥＭＰＡ１１２（ココア汚染布）

【００３７】Ｂ．評価対象の人工汚染布の作成法人工汚染布Ａ牛脂硬化油２２ｇ、流動パラフィン６６ｇ、カーボン１
ｇ及びアスファルト１１ｇの混合物（１００ｇ）を、
１,１,１−トリクロロエタンに重量比１：１００の割合
で分散させた。この溶液に木綿製の布を浸漬後、マング
ルで絞り（ＰｉｃｋＵｐ１００％）乾燥した。この時の
反射率は３０％であった。

【００３８】人工汚染布Ｂミリスチン酸１０.４ｇ、パルミチン酸１.４ｇ、オレイ
ン酸３.８ｇ、牛脂硬化油８.１ｇ、オリーブ油８.１
ｇ、コレステロール５.２ｇ、パラフィンワックス５.２
ｇ、スクワレン５.２ｇ、カーボン０.５ｇ、関東ローム
層から採取した土４７.４ｇ及び四三酸化鉄４.７ｇの混
合物（１００ｇ）を、上記人工汚染布Ａと同様に処理し
た。この時の反射率は３０％であった。表３に実施例及
び比較例における評価結果を示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】表３から理解されるように、油性汚れの指
標となる人工汚染布Ａ、襟垢汚れの模擬汚れである人工
汚染布Ｂ、食品由来の蛋白質・脂質汚れの指標となるコ
コア汚染布（ＥＭＰＡ１１２）の全ての汚染布に対し
て、本発明の洗浄剤は、従来の洗浄剤であるノニルフェ
ノールエチレンオキシド付加物、高級アルコールエチレ
ンオキシド付加物よりも優れた洗浄力を認められた。

【００４１】

【発明の効果】本発明の洗浄剤は、内分泌攪乱物質を含
有しないタイプの環境汚染に適合した洗浄剤であり、且
つ、日常着用している衣類に付着した汚れ（例えば、分
泌物や塵芥物由来の身体汚れ、動植物油、鉱物油、蛋白
質等）に対して従来の洗浄剤より優れた洗浄力を発揮す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で示される化合物を含
有することを特徴とする衣類用洗浄剤。【化１】（式中、Ｒ₁はアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ルケニル基又はヒドロキシアルケニル基、ｎは１又は２
の整数、Ｂはその末端酸素原子が式中末端の水素原子と
結合したポリエーテルの残基を示す。）
【請求項２】一般式（１）のＲ₁の炭素数が４〜２２
である、請求項１記載の衣類用洗浄剤。
【請求項３】一般式（１）のＢが、１種以上の炭素数
が２〜４のアルキレンオキシドの開環物を構成単位とす
るポリエーテルの残基である、請求項１又は請求項２に
記載の衣類用洗浄剤。
【請求項４】一般式（１）のＢが、下記一般式（２）
で表されるポリエーテルの残基である、請求項１又は請
求項２に記載の衣類用洗浄剤。【化２】（式中、ａは３〜２０の整数を表し、ｂ、ｃはそれぞれ
独立に０〜２０の整数を表す。）