JP2001257073A - El element and its manufacturing method - Google Patents

El element and its manufacturing method

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JP2001257073A
JP2001257073A JP2000070493A JP2000070493A JP2001257073A JP 2001257073 A JP2001257073 A JP 2001257073A JP 2000070493 A JP2000070493 A JP 2000070493A JP 2000070493 A JP2000070493 A JP 2000070493A JP 2001257073 A JP2001257073 A JP 2001257073A
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forming
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好 建 也 三
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an EL element which is easy to manufacture and its manufacturing method. SOLUTION: The EL element comprises at least a base body, a first electrode formed on the base body, an EL layer formed on the first electrode, and a second electrode formed on the EL layer. At least one layer of a photocatalyst containing layer is formed at any position between the base body and the second electrode.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、EL(エレクトロ
ルミネッセンス)素子、特にディスプレイ装置に使用さ
れる有機薄膜EL素子に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an EL (electroluminescence) device, and more particularly to an organic thin film EL device used for a display device.

【0002】[0002]

【従来の技術】EL素子は自発光の面状表示素子として
の使用が注目されている。その中でも、有機物質を発光
材料として用いた有機薄膜ELディスプレイは、印加電
圧が10V弱であっても高輝度な発光が実現するなど発
光効率が高く、単純な素子構造で発光が可能で、特定の
パターンを発光表示させる広告その他低価格の簡易表示
用ディスプレイへの応用が期待されている。
2. Description of the Related Art Attention has been paid to the use of EL elements as self-luminous planar display elements. Among them, an organic thin-film EL display using an organic substance as a light-emitting material has high luminous efficiency, such as realizing high-luminance light emission even at an applied voltage of slightly less than 10 V, and can emit light with a simple element structure. Is expected to be applied to advertisements for displaying the pattern of light emission and other low-cost displays for simple displays.

【0003】しかしながら、EL素子を用いたディスプ
レイを実際に製造するにあたっては、電極や有機EL層
のパターニングが必要であって、典型的にはフォトリソ
工程や複雑なパターン成膜装置によるパターニング工程
を要し、工程の複雑化やコストの上昇を招く。また有機
EL材料をマスク蒸着によりパターニングする方法で
は、高価格の真空装置が必要となり、歩留まりや、コス
トが問題となる。一方、インクジェット法によりパター
ン形成する方法は、工程は比較的簡便ではあるが、歩留
まりや膜厚均一性の点で問題がある。また、広告用EL
素子等多様な形状や大面積化が要求される場合には、生
産性が著しく低下する問題がある。
However, in actually manufacturing a display using EL elements, it is necessary to pattern electrodes and an organic EL layer, and typically requires a photolithography process and a patterning process using a complicated pattern film forming apparatus. However, this complicates the process and increases the cost. Further, in the method of patterning the organic EL material by mask vapor deposition, a high-priced vacuum device is required, and the yield and the cost are problematic. On the other hand, the method of forming a pattern by the ink-jet method has relatively simple steps, but has problems in terms of yield and film thickness uniformity. Advertising EL
When various shapes and large areas are required such as elements, there is a problem that productivity is significantly reduced.

【0004】このように、EL素子、特に有機ELディ
スプレイの製造においては、電極、有機EL層および絶
縁層等のパターニングを行うために、工程数が非常に多
くなり、歩留まり、生産性、コストの面で大きな課題を
抱えている。
As described above, in the production of an EL element, particularly, an organic EL display, the number of steps becomes very large in order to perform patterning of electrodes, organic EL layers, insulating layers, and the like. Face big challenges.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、より
簡便に製造できるEL素子とその製造方法を提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an EL device which can be manufactured more easily and a method for manufacturing the same.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、光触媒含
有層にパターン露光することで濡れ性の違いによるパタ
ーンを形成し、そのパターンを利用してEL層、第1電
極または第2電極を形成することにより前記課題を解決
できることを見出し本発明を完成させた。
Means for Solving the Problems The present inventors form a pattern based on the difference in wettability by patternwise exposing a photocatalyst-containing layer, and use the pattern to form an EL layer, a first electrode or a second electrode. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by forming the present invention, and the present invention has been completed.

【0007】したがって、本発明のEL素子は、基体
と、前記基体上に形成された第1電極と、前記第1電極
上に形成されたEL層と、前記EL層上に形成された第
2電極から少なくともなるEL素子であって、前記基体
と第2電極との間のいずれかの位置に光触媒含有層が少
なくとも1層形成されてなることを特徴とするものであ
る。
Therefore, the EL device of the present invention comprises a base, a first electrode formed on the base, an EL layer formed on the first electrode, and a second electrode formed on the EL layer. An EL device comprising at least an electrode, wherein at least one photocatalyst-containing layer is formed at any position between the base and the second electrode.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】EL素子 本発明のEL素子は、前記のように、少なくとも基体
と、第1電極と、EL層と、第2電極が積層されてな
り、基体と第2電極との間のいずれかの位置に光触媒含
有層が少なくとも1層形成されているものである。本発
明のEL素子は通常EL素子に用いることのある任意の
層を含むことができる。また、EL素子が微細な画素を
パターニングするフルカラー表示のディスプレイである
と、本発明の効果が大きく好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION EL Element As described above, an EL element of the present invention comprises at least a base, a first electrode, an EL layer, and a second electrode laminated on each other. At least one photocatalyst-containing layer is formed at any position between them. The EL device of the present invention can include any layer that is usually used for an EL device. In addition, it is preferable that the EL element is a display of full color display in which fine pixels are patterned, because the effect of the present invention is large.

【0009】図1は、本発明のEL素子の一例の断面図
であり、基体1上に順次第1電極2、光触媒含有層3、
EL層5および第2電極6が積層されてなり、光触媒含
有層3のうち濡れ性の変化した部分3’とEL層5の間
には、別のEL層4が形成された構造になっている。
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the EL device of the present invention, in which a first electrode 2, a photocatalyst containing layer 3,
An EL layer 5 and a second electrode 6 are laminated, and another EL layer 4 is formed between the EL layer 5 and the portion 3 ′ of the photocatalyst containing layer 3 where the wettability has changed. I have.

【0010】光触媒含有層 (光触媒含有層)本発明において光触媒含有層とは、広
く光照射によって濡れ性が今後変化し得る層および既に
変化した層を意味する。また、光触媒とは、このような
変化を引き起こすものであれば、どのような物質であっ
てもよい。光触媒含有層はパターン状に露光することに
より、濡れ性の変化によるパターンを形成することがで
きる。典型的には光照射しない部位は撥水性であるが、
光照射した部位は高親水性となる。本発明においては、
光触媒含有層の表面の濡れ性の違いによるパターンを利
用して光触媒含有層上に設けられる層(EL層、第1電
極、第2電極など)のパターンを簡便に、品質良く形成
することができる。
Photocatalyst-Containing Layer (Photocatalyst-Containing Layer) In the present invention, the photocatalyst-containing layer means a layer whose wettability can be changed in the future by light irradiation and a layer which has already changed. The photocatalyst may be any substance that causes such a change. By exposing the photocatalyst-containing layer in a pattern, a pattern due to a change in wettability can be formed. Typically, the area not irradiated with light is water repellent,
The site irradiated with light becomes highly hydrophilic. In the present invention,
The pattern of the layer (EL layer, first electrode, second electrode, etc.) provided on the photocatalyst-containing layer can be easily formed with high quality using the pattern due to the difference in wettability of the surface of the photocatalyst-containing layer. .

【0011】また、本発明の光触媒含有層は、基体と第
2電極との間であればどのような位置に設けられてもよ
く、例えば、基体と第1電極との間、第1電極とEL層
との間、EL層が複数層からなる場合のそれらのEL層
間またはEL層と第2電極との間が挙げられる。このう
ち光触媒含有層が第1電極とEL層との間に設けられ、
EL層をパターニングすることが好ましい。また、光触
媒含有層は1層のみではなく複数層形成してもよく、そ
の場合は、光触媒含有層上に形成される複数層のパター
ニングが容易かつ高品質に実現できる。
The photocatalyst-containing layer of the present invention may be provided at any position between the base and the second electrode, for example, between the base and the first electrode, and between the first electrode and the second electrode. The space between the EL layer and the EL layer or between the EL layer and the second electrode when the EL layer includes a plurality of layers is used. The photocatalyst containing layer is provided between the first electrode and the EL layer,
It is preferable to pattern the EL layer. The photocatalyst-containing layer may be formed not only in one layer but also in a plurality of layers. In this case, the patterning of the plurality of layers formed on the photocatalyst-containing layer can be realized easily and with high quality.

【0012】光触媒含有層の膜厚は、薄すぎると濡れ性
の違いが明確には発現しなくなりパターニングが困難に
なること、厚すぎると正孔または電子の輸送を阻害しE
L素子の発光に悪影響を及ぼすため、好ましくは50〜
2000Å、より好ましくは300〜1000Åとす
る。
If the thickness of the photocatalyst-containing layer is too small, the difference in wettability does not clearly appear and patterning becomes difficult. If the thickness is too large, the transport of holes or electrons is hindered.
Since the light emission of the L element is adversely affected, preferably 50 to
2000 °, more preferably 300 to 1000 °.

【0013】(濡れ性変化の原理)本発明においては、
光の照射によって近傍の物質(バインダーなど)に化学
変化を起こすことが可能な光触媒を用いて、光照射を受
けた部分に濡れ性の違いによるパターンを形成する。光
触媒による作用機構は、必ずしも明確なものではない
が、光の照射によって光触媒に生成したキャリアが、バ
インダーなどの化学構造を直接変化させ、あるいは酸
素、水の存在下で生じた活性酸素種によってバインダー
などの化学構造を変化させることにより、表面の濡れ性
が変化すると考えられる。
(Principle of Change in Wettability) In the present invention,
Using a photocatalyst capable of causing a chemical change in a nearby substance (such as a binder) by light irradiation, a pattern due to a difference in wettability is formed in a portion irradiated with light. The mechanism of action by the photocatalyst is not always clear, but the carrier generated in the photocatalyst by light irradiation directly changes the chemical structure of the binder or the like, or the active oxygen species generated in the presence of oxygen or water binds the binder. It is considered that the surface wettability changes by changing the chemical structure such as the above.

【0014】(光触媒材料)本発明に用いられる光触媒
材料としては、例えば光半導体として知られている酸化
チタン(TiO)、酸化亜鉛(ZnO)、酸化すず
(SnO)・チタン酸ストロンチウム(SrTi
)・酸化タングステン(WO)、酸化ビスマス
(Bi)、酸化鉄(Fe)のような金属酸
化物を挙げることができるが、特に酸化チタンが好まし
い。酸化チタンは、バンドギャップエネルギーが高く、
化学的に安定であり、毒性もなく、入手も容易である点
で有利である。
(Photocatalyst Material) Examples of the photocatalyst material used in the present invention include titanium oxide (TiO 2 ), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO 2 ) and strontium titanate (SrTi) which are known as optical semiconductors.
Metal oxides such as O 3 ) / tungsten oxide (WO 3 ), bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), and iron oxide (Fe 2 O 3 ) can be given, and titanium oxide is particularly preferred. Titanium oxide has a high band gap energy,
It is advantageous in that it is chemically stable, has no toxicity, and is easily available.

【0015】光触媒としての酸化チタンにおいては、ア
ナターゼ型とルチル型のいずれも使用することができる
が、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。具体的には例
えば、塩酸解膠型のアナターゼ型チタニアゾル(石原産
業(株)、STS−02、平均結晶子径7nm)、硝酸
解膠型のアナターゼ型チタニアゾル(日産化学、TA−
15、平均結晶子径12nm)を挙げることができる。
As titanium oxide as a photocatalyst, both anatase type and rutile type can be used, but anatase type titanium oxide is preferable. Specifically, for example, anatase titania sol of peptic hydrochloride type (Ishihara Sangyo Co., Ltd., STS-02, average crystallite diameter 7 nm), anatase titania sol of nitric acid deflocculation type (Nissan Chemical, TA-
15, average crystallite diameter of 12 nm).

【0016】光触媒含有層中の光触媒の量は、5〜60
重量%であることが好ましく、20〜40重量%である
ことがより好ましい。
The amount of the photocatalyst in the photocatalyst-containing layer is 5 to 60.
% By weight, and more preferably 20 to 40% by weight.

【0017】(バインダー成分)本発明の光触媒含有層
に用いることのできるバインダーは、好ましくは主骨格
が前記光触媒の光励起により分解されないような高い結
合エネルギーを有するものであり、例えば、(1)ゾル
ゲル反応等によりクロロまたはアルコキシシラン等を加
水分解、重縮合して大きな強度を発揮するオルガノポリ
シロキサン、あるいは(2)撥水性や撥油性に優れた反
応性シリコーンを架橋したオルガノポリシロキサン等を
挙げることができる。
(Binder Component) The binder that can be used in the photocatalyst-containing layer of the present invention preferably has a high binding energy such that the main skeleton is not decomposed by the photoexcitation of the photocatalyst. Examples include organopolysiloxanes that exhibit large strength by hydrolyzing and polycondensing chloro or alkoxysilanes by reaction or the like, or (2) organopolysiloxanes obtained by crosslinking reactive silicones having excellent water repellency and oil repellency. Can be.

【0018】前記(1)の場合、一般式YSiX
4−n(n=1〜3)で表される珪素化合物の1種また
は2種以上の加水分解縮合物、共加水分解化合物が主体
であることができる。前記一般式では、Yは例えばアル
キル基、フルオロアルキル基、ビニル基、アミノ基また
はエポキシ基であることができ、Xは例えばハロゲン、
メトキシル基、エトキシル基、またはアセチル基である
ことができる。
In the case of the above (1), the general formula Y n SiX
One or more hydrolyzed condensates and co-hydrolyzed compounds of the silicon compound represented by 4-n (n = 1 to 3) can be the main component. In the above general formula, Y can be, for example, an alkyl group, a fluoroalkyl group, a vinyl group, an amino group or an epoxy group, and X is, for example, a halogen,
It can be a methoxyl, ethoxyl, or acetyl group.

【0019】具体的には、メチルトリクロルシラン、メ
チルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、メチルトリt−ブトキシシラン;エチルトリクロ
ルシラン、エチルトリブロムシラン、エチルトリメトキ
シシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリイソ
プロポキシシラン、エチルトリt−ブトキシシラン;n
−プロピルトリクロルシラン、n−プロピルトリブロム
シラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピ
ルトリエトキシシラン、n−プロピルトリイソプロポキ
シシラン、n−プロピルトリt−ブトキシシラン;n−
ヘキシルトリクロルシラン、n−ヘキシルトリブロムシ
ラン、n−ヘキシルトリメトキシシラン、n−ヘキシル
トリエトキシシラン、n−ヘキシルトリイソプロポキシ
シラン、n−ヘキシルトリt−ブトキシシラン;n−デ
シルトリクロルシラン、n−デシルトリブロムシラン、
n−デシルトリメトキシシラン、n−デシルトリエトキ
シシラン、n−デシルトリイソプロポキシシラン、n−
デシルトリt−ブトキシシラン;n−オクタデシルトリ
クロルシラン、n−オクタデシルトリブロムシラン、n
−オクタデシルトリメトキシシラン、n−オクタデシル
トリエトキシシラン、n−オクタデシルトリイソプロポ
キシシラン、n−オクタデシルトリt−ブトキシシラ
ン;フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブロムシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェ
ニルトリt−ブトキシシラン;テトラクロルシラン、テ
トラブロムシラン、テトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラブトキシシラン、ジメトキシジエト
キシシラン;ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロ
ムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン;ジフェニルジクロルシラン、ジフェニルジ
ブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン;フェニルメチルジクロルシラン、
フェニルメチルジブロムシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン;トリク
ロルヒドロシラン、トリブロムヒドロシラン、トリメト
キシヒドロシラン、トリエトキシヒドロシラン、トリイ
ソプロポキシヒドロシラン、トリt−ブトキシヒドロシ
ラン;ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリt
−ブトキシシラン;トリフルオロプロピルトリクロルシ
ラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリイ
ソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリt−ブ
トキシシラン;γ−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリt−ブトキシシラン;γ−
メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−
メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルトリt−ブトキシシラ
ン;γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリt−ブトキシシラン;
γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
t−ブトキシシラン;β−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン;お
よび、それらの部分加水分解物;およびそれらの混合物
を挙げることができる。
Specifically, methyltrichlorosilane, methyltribromosilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltriisopropoxysilane, methyltri-t-butoxysilane; ethyltrichlorosilane, ethyltribromosilane, ethyltrichlorosilane Methoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltriisopropoxysilane, ethyltri-t-butoxysilane; n
-Propyltrichlorosilane, n-propyltribromosilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, n-propyltriisopropoxysilane, n-propyltri-t-butoxysilane; n-
Hexyltrichlorosilane, n-hexyltribromosilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-hexyltriethoxysilane, n-hexyltriisopropoxysilane, n-hexyltri-t-butoxysilane; n-decyltrichlorosilane, n-decyl Tribromosilane,
n-decyltrimethoxysilane, n-decyltriethoxysilane, n-decyltriisopropoxysilane, n-
Decyltri-t-butoxysilane; n-octadecyltrichlorosilane, n-octadecyltribromosilane, n
-Octadecyltrimethoxysilane, n-octadecyltriethoxysilane, n-octadecyltriisopropoxysilane, n-octadecyltri-t-butoxysilane; phenyltrichlorosilane, phenyltribromosilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyl Triisopropoxysilane, phenyltri-t-butoxysilane; tetrachlorosilane, tetrabromosilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrabutoxysilane, dimethoxydiethoxysilane; dimethyldichlorosilane, dimethyldibromosilane, dimethyldimethoxysilane , Dimethyldiethoxysilane; diphenyldichlorosilane, diphenyldibromosilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane Phenyl methyldichlorosilane,
Phenylmethyldibromosilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane; trichlorohydrosilane, tribromohydrosilane, trimethoxyhydrosilane, triethoxyhydrosilane, triisopropoxyhydrosilane, tri-t-butoxyhydrosilane; vinyltrichlorosilane, vinyltribromo Silane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriisopropoxysilane, vinyltrit
-Butoxysilane; trifluoropropyltrichlorosilane, trifluoropropyltribromosilane, trifluoropropyltrimethoxysilane, trifluoropropyltriethoxysilane, trifluoropropyltriisopropoxysilane, trifluoropropyltri-t-butoxysilane; γ- Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
Glycidoxypropyltriisopropoxysilane, γ
-Glycidoxypropyltri-t-butoxysilane; γ-
Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane,
γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ
-Methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-
Methacryloxypropyltriisopropoxysilane,
γ-methacryloxypropyltri-t-butoxysilane; γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltriisopropoxysilane, γ-aminopropyltri-t-butoxysilane;
γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltriisopropoxysilane, γ-mercaptopropyltri-t-butoxysilane; β- (3,4-epoxy Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane; and partial hydrolysates thereof; and mixtures thereof.

【0020】また、バインダーとして、特に好ましくは
フルオロアルキル基を含有するポリシロキサンを用いる
ことができ、具体的には、下記のフルオロアルキルシラ
ンのの1種または2種以上の加水分解縮合物、共加水分
解縮合物が挙げられ、また、一般にフッ素系シランカッ
プリング剤として知られているものを使用してもよい。
As the binder, a polysiloxane containing a fluoroalkyl group can be used particularly preferably. Specifically, one or more hydrolyzed condensates of the following fluoroalkylsilanes, Examples include a hydrolytic condensate, and those generally known as a fluorine-based silane coupling agent may be used.

【0021】 CF(CFCHCHSi(OCH CF(CFCHCHSi(OCH CF(CFCHCHSi(OCH CF(CFCHCHSi(OCH (CFCF(CFCHCHSi(OC
(CFCF(CFCHCHSi(OC
(CFCF(CFCHCHSi(OC
CF(C)CSi(OCH CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CF(C)CSi(OCH
CF(CFCHCHSiCH(OC
CF(CFCHCHSiCH(OC
CF(CFCHCHSiCH(OC
CF(CFCHCHSiCH(OC
(CFCF(CFCHCHSiCH
(OCH (CFCF(CFCHCHSiCH
(OCH (CFCF(CFCHCHSiCH
(OCH CF(C)CSiCH(OCH CF(CF(C)CSiCH
(OCH CF(CF(C)CSiCH
(OCH CF(CF(C)CSiCH
(OCH CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFCHCHSi(OCH
CF(CFSON(C)CCH
Si(OCH 上記のようなフルオロアルキル基を含有するポリシロキ
サンをバインダーとして用いることにより、光触媒含有
層の非光照射部の撥水性および撥油性が大きく向上す
る。
CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si ( OCH 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 4 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3) 3 (CF 3) 2 CF (CF 2) 6 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3) 3 (CF 3) 2 CF (CF 2) 8 CH 2 CH 2 Si (OC
H 3) 3 CF 3 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OCH 3) 3 CF 3 (CF 2) 3 (C 6 H 4) C 2 H 4 Si (OCH
3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 5 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH
3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 7 (C 6 H 4 ) C 2 H 4 Si (OCH
3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3 ) 2 CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OC
H 3) 2 (CF 3) 2 CF (CF 2) 4 CH 2 CH 2 SiCH 3
(OCH 3 ) 2 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 6 CH 2 CH 2 SiCH 3
(OCH 3 ) 2 (CF 3 ) 2 CF (CF 2 ) 8 CH 2 CH 2 SiCH 3
(OCH 3) 2 CF 3 ( C 6 H 4) C 2 H 4 SiCH 3 (OCH 3) 2 CF 3 (CF 2) 3 (C 6 H 4) C 2 H 4 SiCH
3 (OCH 3) 2 CF 3 (CF 2) 5 (C 6 H 4) C 2 H 4 SiCH
3 (OCH 3) 2 CF 3 (CF 2) 7 (C 6 H 4) C 2 H 4 SiCH
3 (OCH 3 ) 2 CF 3 (CF 2 ) 3 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 C
H 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 5 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 C
H 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 7 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 C
H 3 ) 3 CF 3 (CF 2 ) 9 CH 2 CH 2 Si (OCH 2 C
H 3) 3 CF 3 (CF 2) 7 SO 2 N (C 2 H 5) C 2 H 4 CH
2 Si (OCH 3 ) 3 By using a polysiloxane containing a fluoroalkyl group as described above as a binder, the water repellency and oil repellency of the non-light-irradiated portion of the photocatalyst containing layer are greatly improved.

【0022】前記(2)の反応性シリコーンとしては、
下記一般式で表される骨格を持つ化合物を挙げることが
できる。
The reactive silicone of the above (2) includes:
A compound having a skeleton represented by the following general formula can be given.

【0023】−(Si(R)(R)O)− ただし、nは2以上の整数、R、Rはそれぞれ炭素
数1〜10の置換もしくは非置換のアルキル、アルケニ
ル、アリールあるいはシアノアルキル基であることがで
きる。好ましくは全体の40モル%以下がビニル、フェ
ニル、ハロゲン化フェニルであることができる。また、
および/またはRがメチル基であるものが表面エ
ネルギーが最も小さくなるので好ましく、好ましくはメ
チル基が60モル%以上であり、鎖末端または側鎖に
は、分子鎖中に少なくとも1個以上の水酸基などの反応
性基を有する。
-(Si (R 1 ) (R 2 ) O) n-wherein n is an integer of 2 or more, and R 1 and R 2 are each a substituted or unsubstituted alkyl, alkenyl or aryl having 1 to 10 carbon atoms. Alternatively, it can be a cyanoalkyl group. Preferably, up to 40 mol% of the total can be vinyl, phenyl or phenyl halide. Also,
It is preferable that R 1 and / or R 2 be a methyl group because the surface energy is minimized. Preferably, the methyl group is at least 60 mol%, and at least one of the methyl group and the chain end or side chain in the molecular chain It has a reactive group such as the above hydroxyl group.

【0024】また、前記のオルガノポリシロキサンとと
もにジメチルポリシロキサンのような架橋反応を起こさ
ない安定なオルガノシリコン化合物をバインダーに混合
してもよい。
Further, a stable organosilicon compound which does not cause a cross-linking reaction, such as dimethylpolysiloxane, may be mixed with the binder together with the above-mentioned organopolysiloxane.

【0025】(光触媒含有層に用いるその他の成分)本
発明に用いられる光触媒含有層には、未露光部の濡れ性
を低下させるため界面活性剤を含有させることができ
る。この界面活性剤は光触媒により分解除去されるもの
であれば限定されないが、具体的には、好ましくは例え
ば日本サーファクタント工業製:NIKKOL BL、
BC、BO、BBの各シリーズ等の炭化水素系の界面活
性剤、デュポン社製:ZONYL FSN、FSO、旭
硝子製:サーフロンS−141、145、大日本インキ
製:メガファックF−141、144、ネオス製:フタ
ージェントF−200、F251、ダイキン工業製:ユ
ニダインDS−401、402、スリーエム製:フロラ
ードFC−170、176等のフッ素系あるいはシリコ
ーン系の非イオン界面活性剤を挙げることができる。ま
た、カチオン系、アニオン系、両性界面活性剤を用いる
こともできる。
(Other Components Used in Photocatalyst-Containing Layer) The photocatalyst-containing layer used in the present invention may contain a surfactant in order to reduce the wettability of the unexposed portion. The surfactant is not limited as long as it can be decomposed and removed by a photocatalyst, and specifically, preferably, for example, NIKKOL BL, manufactured by Nippon Surfactant Industries, Ltd.
Hydrocarbon surfactants such as BC, BO and BB series, manufactured by DuPont: ZONYL FSN, FSO, manufactured by Asahi Glass: Surflon S-141, 145, manufactured by Dainippon Ink: Megafac F-141, 144, Neos: Futagent F-200, F251; Daikin Industries: Unidyne DS-401, 402; 3M: Florard FC-170, 176, etc. Fluorinated or silicone-based nonionic surfactants. In addition, cationic, anionic and amphoteric surfactants can also be used.

【0026】また、本発明に好適に用いられる光触媒含
有層には、他の成分、例えば、ポリビニルアルコール、
不飽和ポリエステル、アクリル樹脂、ポリエチレン、ジ
アリルフタレート、エチレンプロピレンジエンモノマ
ー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、メ
ラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ
アミド、ポリイミド、スチレンブタジエンゴム、クロロ
プレンゴム、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリスチ
レン、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、ポリエステル、ポリ
ブタジエン、ポリベンズイミダゾール、ポリアクリロニ
トリル、エピクロルヒドリン、ポリサルファイド、ポリ
イソプレン等のオリゴマー、ポリマーを含むことができ
る。
The photocatalyst-containing layer suitably used in the present invention contains other components such as polyvinyl alcohol,
Unsaturated polyester, acrylic resin, polyethylene, diallyl phthalate, ethylene propylene diene monomer, epoxy resin, phenol resin, polyurethane, melamine resin, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, styrene butadiene rubber, chloroprene rubber, polypropylene, polybutylene, polystyrene And oligomers and polymers such as polyvinyl acetate, nylon, polyester, polybutadiene, polybenzimidazole, polyacrylonitrile, epichlorohydrin, polysulfide, and polyisoprene.

【0027】さらに、本発明に用いられる光触媒含有層
には、光触媒の光活性を増感させる成分である増感色素
を含んでいてもよい。このような増感色素の添加によ
り、低い露光量で濡れ性を変化させるあるいは異なる波
長の露光で濡れ性を変化させることができる。また、光
触媒含有層には、EL材料を添加することもでき、例え
ば、電荷注入材料、電荷輸送材料または発光材料を混合
することによりEL素子の発光特性を向上させることが
できる。
Further, the photocatalyst-containing layer used in the present invention may contain a sensitizing dye which is a component for sensitizing the photoactivity of the photocatalyst. By adding such a sensitizing dye, the wettability can be changed at a low exposure dose, or the wettability can be changed at a different wavelength. Further, an EL material can be added to the photocatalyst-containing layer. For example, by mixing a charge injecting material, a charge transporting material, or a light emitting material, the light emitting characteristics of the EL element can be improved.

【0028】(光触媒含有層の形成方法)光触媒含有層
の形成方法は特に限定されないが、例えば光触媒を含ん
だ塗布液を、スプレーコート、ディップコート、ロール
コート、ビードコートなどの方法により基材に塗布して
形成することができる。
(Method for Forming Photocatalyst-Containing Layer) The method for forming the photocatalyst-containing layer is not particularly limited. For example, a coating solution containing a photocatalyst is applied to a substrate by a method such as spray coating, dip coating, roll coating, or bead coating. It can be formed by coating.

【0029】光触媒等を含む塗布液を用いる場合に、塗
布液に使用することができる溶剤としては、特に限定さ
れないが、例えばエタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系の有機溶剤を挙げることができる。
When a coating solution containing a photocatalyst or the like is used, the solvent that can be used for the coating solution is not particularly limited, and examples thereof include alcoholic organic solvents such as ethanol and isopropanol.

【0030】(光触媒を作用させる照射光線)光触媒を
作用させるための照射光線は、光触媒を励起することが
できれば限定されない。このようなものとしては紫外
線、可視光線、赤外線の他、これらの光線よりもさらに
短波長または長波長の電磁波、放射線であることができ
る。
(Irradiation Light for Activating the Photocatalyst) The irradiation light for activating the photocatalyst is not limited as long as the photocatalyst can be excited. Examples of such a material include ultraviolet light, visible light, and infrared light, as well as electromagnetic waves and radiation having a shorter or longer wavelength than these light beams.

【0031】例えば光触媒として、アナターゼ型チタニ
アを用いる場合は、励起波長が380nm以下にあるの
で、光触媒の励起は紫外線により行うことができる。こ
のような紫外線を発するものとしては水銀ランプ、メタ
ルハライドランプ、キセノンランプ、エキシマレーザ
ー、その他の紫外線光源を使用することができる。
For example, when anatase type titania is used as the photocatalyst, since the excitation wavelength is 380 nm or less, the photocatalyst can be excited by ultraviolet rays. As a device emitting such ultraviolet rays, a mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, an excimer laser, and other ultraviolet light sources can be used.

【0032】EL層 本発明のEL素子に設けられるEL層は、エレクトロル
ミネッセンスを起こすものであれば限定されない。ま
た、EL層は第1電極上(第1電極と第2電極の間)に
設けられるが、第1電極上に直接設けられたものであっ
ても、必要に応じ第1電極とEL層との間に光触媒含有
層あるいは他の層を介在させたものであってもよい。
EL Layer The EL layer provided in the EL element of the present invention is not limited as long as it causes electroluminescence. The EL layer is provided on the first electrode (between the first electrode and the second electrode). However, even if the EL layer is provided directly on the first electrode, the first electrode and the EL layer may be provided as necessary. A photocatalyst containing layer or another layer may be interposed between them.

【0033】本発明のEL層はさらに、その構成要素と
して、必須の層として発光層、任意の層として、発光層
に正孔を輸送する正孔輸送層および電子を輸送する電子
輸送層(これらはまとめて、電荷輸送層とよぶことがあ
る)、ならびに、発光層または正孔輸送層に正孔を注入
する正孔注入層および発光層または電子輸送層に電子を
注入する電子注入層(これらはまとめて、電荷注入層と
よぶことがある)を設けることができる。
The EL layer of the present invention further comprises, as constituent elements thereof, a light emitting layer as an essential layer, a hole transporting layer for transporting holes to the light emitting layer, and an electron transporting layer for transporting electrons to the light emitting layer. May be collectively referred to as a charge transport layer), and a hole injection layer for injecting holes into the light emitting layer or the hole transport layer, and an electron injection layer for injecting electrons into the light emitting layer or the electron transport layer (these may be referred to as a charge transport layer). May be collectively referred to as a charge injection layer).

【0034】これらEL層を構成する材料としては例え
ば以下のものが挙げられる。
The following are examples of materials constituting these EL layers.

【0035】(発光層) <色素系>シクロペンタジエン誘導体、テトラフェニル
ブタジエン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ジスチリ
ルベンゼン誘導体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロ
ール誘導体、チオフェン環化合物、ピリジン環化合物、
ペリノン誘導体、ペリレン誘導体、オリゴチオフェン誘
導体、トリフマニルアミン誘導体、オキサジアゾールダ
イマー、ビラゾリンダイマー <金属錯体系>アルミキノリノール錯体、ベンゾキノリ
ノールベリリウム錯体、ベンゾオキサゾール亜鉛錯体、
ベンゾチアゾール亜鉛錯体、アゾメチル亜鉛錯体、ポル
フィリン亜鉛錯体、ユーロビウム錯体、等、中心金属に
Al、Zn、Be等または、Tb、Eu、Dy等の希土
類金属を有し、配位子にオキサジアゾール、チアジアゾ
ール、フェニルピリジン、フェニルベンゾイミダゾー
ル、キノリン構造等を有する金属錯体。
(Light Emitting Layer) <Dye System> Cyclopentadiene derivative, tetraphenylbutadiene derivative, triphenylamine derivative, oxadiazole derivative, pyrazoloquinoline derivative, distyrylbenzene derivative, distyrylarylene derivative, silole derivative, thiophene ring Compound, pyridine ring compound,
Perinone derivative, perylene derivative, oligothiophene derivative, trifmanylamine derivative, oxadiazole dimer, virazoline dimer <metal complex type> aluminum quinolinol complex, benzoquinolinol beryllium complex, benzoxazole zinc complex,
Benzothiazole zinc complex, azomethyl zinc complex, porphyrin zinc complex, eurobium complex, etc., have Al, Zn, Be, etc. as a central metal or rare earth metals such as Tb, Eu, Dy, etc., and oxadiazole as a ligand, Metal complexes having a thiadiazole, phenylpyridine, phenylbenzimidazole, quinoline structure or the like.

【0036】<高分子系>ポリパラフェニレンビニレン
誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリパラフェニレン誘
導体、ポリシラン誘導体、ポリアセチレン誘導体、ポリ
ビニルカルバゾール等、ポリフルオレン誘導体 (ドーピング材料)ペリレン誘導体、クマリン誘導体、
ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘
導体、ポルフィリン誘導体、スチリル系色素、テトラセ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキ
サゾン (正孔注入層(陽極バッファー材料))フェニルアミン
系、スターバースト型アミン系、フタロシアニン系、酸
化バナジウム、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化
アルミニウム等の酸化物、アモルファスカーボン、ポリ
アニリン、ポリチオフェン誘導体 (電子注入層(陰極バッファー材料))アルミリチウ
ム、フッ化リチウム、ストロンチウム、酸化マグネシウ
ム、フッ化マグネシウム、フッ化ストロンチウム、フッ
化カルシウム、フッ化バリウム、酸化アルミニウム、酸
化ストロンチウム、カルシウム、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム (EL層内の隔壁層材料)EL層には隔壁を設けること
もでき、この隔壁は、異なる色を発光するEL層を組み
合わせるときに特に有用である。このような材料として
は、感光性ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂、他、光硬
化型樹脂、熱硬化型樹脂、撥水性樹脂などが挙げられ
る。
<Polymer system> Polyparaphenylene vinylene derivative, polythiophene derivative, polyparaphenylene derivative, polysilane derivative, polyacetylene derivative, polyvinylcarbazole, etc., polyfluorene derivative (doping material) perylene derivative, coumarin derivative,
Rubrene derivative, quinacridone derivative, squarium derivative, porphyrin derivative, styryl dye, tetracene derivative, pyrazoline derivative, decacyclene, phenoxazone (hole injection layer (anode buffer material)) phenylamine, starburst amine, phthalocyanine, oxidation Oxides such as vanadium, molybdenum oxide, ruthenium oxide, and aluminum oxide, amorphous carbon, polyaniline, and polythiophene derivatives (electron injection layer (cathode buffer material)) aluminum lithium, lithium fluoride, strontium, magnesium oxide, magnesium fluoride, fluoride Strontium, calcium fluoride, barium fluoride, aluminum oxide, strontium oxide, calcium, polymethyl methacrylate, polystyrene sulfonate The EL layer (partition wall layer material of the EL layer) helium can also be provided partition wall, the partition wall is particularly useful when combining EL layer emitting a different color. Examples of such a material include a photosensitive polyimide resin, an acrylic resin, a photocurable resin, a thermosetting resin, and a water-repellent resin.

【0037】第1電極および第2電極 本明細書においては、基体上に先に設ける電極を第1電
極、その後EL層上に設ける電極を第2電極として呼
ぶ。これらの電極は、特に限定されないが、好ましく
は、電極は陽極と陰極からなり、この場合第1電極は陽
極、陰極のいずれであってもよい。陽極と陰極のどちら
か一方が、透明または、半透明であり、陽極としては、
正孔が注入し易いように仕事関数の大きい導電性材料が
好ましく、逆に陰極としては、電子が注入し易いように
仕事関数の小さい導電性材料が好ましい。また、複数の
材料を混合させてもよい。いずれの電極も、抵抗はでき
るだけ小さいものが好ましく、一般には、金属材料が用
いられるが、有機物あるいは無機化合物を用いてもよ
い。
First and Second Electrodes In this specification, the electrode provided first on the substrate is referred to as a first electrode, and the electrode provided thereafter on the EL layer is referred to as a second electrode. Although these electrodes are not particularly limited, preferably, the electrodes include an anode and a cathode, and in this case, the first electrode may be either an anode or a cathode. Either the anode or the cathode is transparent or translucent.
A conductive material having a large work function is preferable so that holes can be easily injected, and a conductive material having a small work function is preferable for the cathode so that electrons can be easily injected. Further, a plurality of materials may be mixed. The resistance of each electrode is preferably as low as possible. In general, a metal material is used, but an organic substance or an inorganic compound may be used.

【0038】具体的には好ましい陽極材料は、ITO、
酸化インジウム、金、ポリアニリン、陰極材料として
は、マグネシウム合金(MgAg他)、アルミニウム合
金(AlLi、AlCa、AlMg他)、金属カルシウ
ムが挙げられる。
Specifically, preferred anode materials are ITO,
Examples of indium oxide, gold, polyaniline, and cathode materials include magnesium alloys (eg, MgAg), aluminum alloys (eg, AlLi, AlCa, AlMg), and calcium metal.

【0039】基体 本発明において基体とは、その上に電極やEL層が設け
られるものであり、所望により透明材料からなることが
できるが、不透明材料であってもよい。本発明のEL素
子においては、基体は第1電極そのものであってもよい
が、通常は強度を保持する基体の表面に第1電極が、直
接または中間層を介して設けられる。
Substrate In the present invention, the substrate is a substrate on which electrodes and an EL layer are provided, and can be made of a transparent material if desired, but may be an opaque material. In the EL device of the present invention, the substrate may be the first electrode itself, but usually the first electrode is provided directly or via an intermediate layer on the surface of the substrate that maintains strength.

【0040】製造方法 本発明のEL素子の製造方法は、光触媒含有層上にEL
層が設けられる態様においては、基体上に第1電極を形
成する工程と、前記第1電極上に、光触媒含有層を形成
する工程と、前記光触媒含有層をパターン状に露光し
て、濡れ性の違いによるパターンを形成する工程と、前
記光触媒含有層の露光部上に、EL層形成液を塗布して
パターニングされた前記EL層を形成する工程と、前記
EL層上に前記第2電極を形成する工程とを含む製造方
法である。
Manufacturing Method The method for manufacturing an EL device according to the present invention employs an EL device on a photocatalyst-containing layer.
In an embodiment in which a layer is provided, a step of forming a first electrode on a substrate, a step of forming a photocatalyst-containing layer on the first electrode, and exposing the photocatalyst-containing layer in a pattern to obtain a wettability Forming a pattern based on the difference between the two, and applying an EL layer forming solution on the exposed portion of the photocatalyst-containing layer to form the patterned EL layer; and forming the second electrode on the EL layer. And a forming step.

【0041】本発明の光触媒含有層上に第1電極が設け
られる態様のEL素子は、上記の方法において、第1電
極上のかわりに基体上に光触媒含有層を形成し、光触媒
含有層の露光部上に、前記第1電極形成液を塗布して、
パターニングされた前記第1電極を形成する工程を含む
以外は、上記方法と同様に製造できる。
According to the EL device of the present invention in which the first electrode is provided on the photocatalyst-containing layer, the photocatalyst-containing layer is formed on the substrate in place of the first electrode in the above-mentioned method. On the part, the first electrode forming liquid is applied,
Except for including the step of forming the patterned first electrode, it can be manufactured in the same manner as the above method.

【0042】本発明の光触媒含有層上に第2電極が設け
られる態様のEL素子は、上記の方法において、第1電
極上のかわりにEL層上に光触媒含有層を形成し、光触
媒含有層の露光部上に、前記第2電極形成液を塗布し
て、パターニングされた前記第2電極を形成する工程を
含む以外は、上記方法と同様に製造できる。
According to the EL device of the present invention in which the second electrode is provided on the photocatalyst-containing layer, the photocatalyst-containing layer is formed on the EL layer instead of the first electrode in the above-mentioned method. It can be manufactured in the same manner as the above method except that a step of forming the patterned second electrode by applying the second electrode forming liquid on the exposed portion is included.

【0043】また、光触媒含有層とその上に形成される
層以外は、通常のEL素子の製造法によることができ
る。
Except for the photocatalyst-containing layer and the layer formed thereon, a normal EL element manufacturing method can be used.

【0044】塗布液の溶媒 光触媒含有層上に各層を形成するために塗布される液
体、例えばEL層形成液、第1電極形成液、第2電極形
成液(これらはまとめて塗布液と呼ぶ)は、溶媒が、水
などの極性溶媒であることが好ましい。このような極性
溶媒を用いた塗布液は、光触媒含有層の露光部との濡れ
性が高く、かつ未露光部とははじきあう傾向が強く、塗
布液をパターニングする上で有利である。
Solvents of Coating Liquids Liquids applied to form each layer on the photocatalyst-containing layer, for example, an EL layer forming liquid, a first electrode forming liquid, and a second electrode forming liquid (these are collectively referred to as a coating liquid). Preferably, the solvent is a polar solvent such as water. A coating solution using such a polar solvent has high wettability with the exposed portion of the photocatalyst-containing layer and has a strong tendency to repel the unexposed portion, which is advantageous in patterning the coating solution.

【0045】塗布方法 光触媒含有層への塗布液の塗布は、スピン塗布法、イン
クジェット法、ディップ塗布法、ブレードコート法およ
び光触媒含有層への滴下が挙げられる。
Coating Method Application of the coating solution to the photocatalyst-containing layer includes spin coating, ink jetting, dip coating, blade coating, and dropping to the photocatalyst-containing layer.

【0046】パターニング方法 光触媒含有層上に形成されるEL層、第1電極、第2電
極などの層のパターニングは、固化前の塗布液の状態で
パターニングを行う方法の他、固化後の層形成された状
態で濡れ性の低い部分のみを剥離して行うこともでき
る。具体的には例えば、固形化前に基体を傾斜させる方
法、エアーを吹き付ける方法、固形化後に粘着テープを
貼って剥がす方法などが挙げられる。
Patterning Method Layers such as the EL layer, the first electrode, and the second electrode formed on the photocatalyst-containing layer are patterned by a method of patterning in the state of a coating solution before solidification, or by forming a layer after solidification. It is also possible to peel off only a portion having low wettability in the state of being performed. Specific examples include a method of inclining the substrate before solidification, a method of blowing air, and a method of sticking and peeling off an adhesive tape after solidification.

【0047】濡れ性パターンと画素 本発明のEL素子が、フルカラー表示のディスプレイで
ある場合には、好ましくは、光触媒含有層の濡れ性の違
いによるパターンに対応させてディスプレイの画素を形
成させる。
The wetting pattern and pixel EL element of the present invention, when a display of a full color display, preferably, in correspondence to the pattern by wettability differences between the photocatalyst-containing layer to form a pixel of the display.

【0048】[0048]

【実施例】実施例1 下記組成の光触媒含有層形成液およびEL層形成液を調
製した。
Example 1 A photocatalyst-containing layer forming solution and an EL layer forming solution having the following compositions were prepared.

【0049】 (光触媒含有層形成液1) アナターゼ型チタニアゾル(石原産業(株)製 ST-K03) 2重量部 フルオロアルコキシラン(トーケムプロダクツ(株)製 MF-160E) 0.0012重量部 塩酸 4重量部 イソプロピルアルコール 4.5重量部 (EL層形成液1) ポリビニルカルバゾール(アナン(株)製、Lot.K81127) 70重量部 オキサジアゾール化合物(和光純薬工業(株)製) 30重量部 クマリン6(Aldrich.Chem.Co.製) 1重量部 1,2ジクロロエタン(純正化学製) 3367重量部 まず、24μmの間隔で162μmの線幅にパターニン
グされたITOガラス基板を洗浄した。上記の光触媒含
有層形成液1をスピンコーターにより、全面に塗布し、
150℃、10分間の乾燥処理後、加水分解、重縮合反
応を進行させて、光触媒がオルガノシロキサン中に強固
に固定された透明な光触媒含有層を膜厚100Åに形成
した。続いて、マスクを介して、水銀灯(波長365n
m)により70mW/cmの照度で50秒間、ITO
線幅上の光触媒含有層部位のみパターン照射を行った。
次に、ポリ(3、4)エチレンジオキシチオフェン/ポ
リスチレンスルホネート(略称PEDOT/PSS、商
品名Baytron PTP AI 4083、バイエル社)をスピンコー
ターにより、パターン照射した光触媒含有層上に全面塗
布し、これを100℃で乾燥することにより、膜厚約1
000ÅのPEDOTがITO線幅上の照射部位のみに
塗布された。さらに、上記のEL層形成液1をスピンコ
ーターにより、全面に塗布した。最後に、同じマスクを
用いて、ITOおよび有機EL層のパターンと直交する
ように上部電極として、LiFを5Å、アルミニウムを
2000Åの膜厚で蒸着した。ITO電極および上部A
l電極をアドレス電極として駆動させることにより、緑
色発光が得られた。
(Photocatalyst-containing layer forming liquid 1) Anatase titania sol (ST-K03 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 2 parts by weight Fluoroalkoxylan (MF-160E manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) 0.0012 parts by weight Hydrochloric acid 4 parts by weight Isopropyl alcohol 4.5 parts by weight (EL) Layer forming liquid 1) Polyvinylcarbazole (Lan. K81127, manufactured by Anan Corporation) 70 parts by weight Oxadiazole compound (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 30 parts by weight Coumarin 6 (manufactured by Aldrich. Chem. Co.) 1 part by weight 1,2 3367 parts by weight of dichloroethane (manufactured by Junsei Chemical) First, an ITO glass substrate patterned to a line width of 162 μm at intervals of 24 μm was washed. The above photocatalyst containing layer forming liquid 1 is applied to the entire surface by a spin coater,
After drying at 150 ° C. for 10 minutes, hydrolysis and polycondensation reactions were allowed to proceed to form a transparent photocatalyst-containing layer having a thickness of 100 ° with the photocatalyst firmly fixed in the organosiloxane. Subsequently, a mercury lamp (wavelength 365 n) is applied through a mask.
m) at 70 mW / cm 2 for 50 seconds with ITO
Pattern irradiation was performed only on the photocatalyst-containing layer portion on the line width.
Next, poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrenesulfonate (abbreviated as PEDOT / PSS, trade name Baytron PTP AI 4083, Bayer) is applied to the entire surface of the pattern-irradiated photocatalyst-containing layer by a spin coater. Is dried at 100 ° C. to obtain a film thickness of about 1
PEDOT of 2,000 Å was applied only to the irradiated area on the ITO line width. Further, the above EL layer forming liquid 1 was applied to the entire surface by a spin coater. Finally, using the same mask, LiF was deposited at a thickness of 5 ° and aluminum was deposited at a thickness of 2000 ° so as to be orthogonal to the pattern of the ITO and organic EL layers. ITO electrode and upper part A
By driving the 1 electrode as an address electrode, green light emission was obtained.

【0050】実施例2 実施例1において、光触媒含有層形成液1の溶剤イソプ
ロピルアルコールの重量部を小さくすることにより、光
触媒含有層を膜厚2000Åに形成した以外は同様にし
てEL素子を作製したところ、緑色発光が得られた。
Example 2 An EL element was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the photocatalyst-containing layer was formed to a thickness of 2000 ° by reducing the weight of the solvent isopropyl alcohol in the photocatalyst-containing layer forming liquid 1. However, green light was emitted.

【0051】実施例3 下記組成の光触媒含有層形成液2を調製した。 Example 3 A photocatalyst-containing layer forming liquid 2 having the following composition was prepared.

【0052】 (光触媒含有層形成液2) アナターゼ型チタニアゾル(石原産業(株)製ST-K03) 2重量部 フルオロアルコキシラン(トーケムプロダクツ(株)製MF-160E) 0.02重量部 イソプロピルアルコール 4.5重量部 まず、24μmの間隔で162μmの線幅にパターニン
グされたITOガラス基板を洗浄した。上記の光触媒含
有層形成液2をスピンコーターにより、全面に塗布し、
150℃、10分間の乾燥処理後、加水分解、重縮合反
応を進行させて、光触媒がオルガノシロキサン中に強固
に固定された透明な光触媒含有層を膜厚50Åに形成し
た。続いて、マスクを介して、水銀灯(波長365n
m)により70mW/cmの照射で50秒間、ITO
線幅上の光触媒含有層部位のみパターン照射を行った。
次に、溶媒が水系であるポリ(3、4)エチレンジオキ
シチオフェン/ポリスチレンスルホネート(略称PED
OT/PSS、商品名Baytron PTP AI
4083、バイエル社)をディップコーターにより、パ
ターン照射した光触媒含有層上に全面塗布し、これを1
00℃で乾燥することにより、膜厚約1000ÅのPE
DOTがITO線幅上の照射部位のみに塗布された。さ
らに、上記のEL層形成液1をスピンコーターにより、
全面に塗布した。最後に、同じマスクを用いて、ITO
および有機EL層のパターンと直行するように上部電極
として、LiFを5Å、アルミニウムを2000Åの膜
厚で蒸着した。ITO電極および上部Al電極をアドレ
ス電極として駆動させることにより、緑色発光が得られ
た。
(Photocatalyst-Containing Layer Forming Solution 2) Anatase type titania sol (ST-K03 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 2 parts by weight Fluoroalkoxylan (MF-160E manufactured by Tochem Products Co., Ltd.) 0.02 parts by weight Isopropyl alcohol 4.5 parts by weight First, at intervals of 24 μm The ITO glass substrate patterned to a line width of 162 μm was washed. The photocatalyst-containing layer forming liquid 2 is applied to the entire surface by a spin coater,
After drying at 150 ° C. for 10 minutes, hydrolysis and polycondensation reactions were allowed to proceed to form a transparent photocatalyst-containing layer having a photocatalyst firmly fixed in the organosiloxane to a film thickness of 50 °. Subsequently, a mercury lamp (wavelength 365 n) is applied through a mask.
m) with irradiation of 70 mW / cm 2 for 50 seconds, ITO
Pattern irradiation was performed only on the photocatalyst-containing layer portion on the line width.
Next, poly (3,4) ethylenedioxythiophene / polystyrenesulfonate (abbreviated as PED) in which the solvent is aqueous
OT / PSS, trade name Baytron PTP AI
4083, Bayer Co.) was applied by a dip coater to the entire surface of the photocatalyst-containing layer which had been subjected to pattern irradiation.
By drying at 00 ° C, PE with a film thickness of about 1000 約
DOT was applied only to the irradiated area on the ITO line width. Further, the above EL layer forming liquid 1 is applied by a spin coater.
It was applied to the entire surface. Finally, using the same mask, ITO
In addition, LiF was deposited at a thickness of 5 ° and aluminum was deposited at a thickness of 2000 ° so as to be perpendicular to the pattern of the organic EL layer. Green light emission was obtained by driving the ITO electrode and the upper Al electrode as address electrodes.

【0053】実施例4 実施例3において、光触媒含有層の膜厚を約2000Å
に形成した以外は同様にしてEL素子を作製したとこ
ろ、緑色発光が得られた。
Example 4 In Example 3, the thickness of the photocatalyst-containing layer was set to about 2000
When an EL element was produced in the same manner except that the light-emitting element was formed, green light emission was obtained.

【0054】比較例1 実施例1において、光触媒含有層形成液1の溶剤イソプ
ロピルアルコールの重量部を大きくすることにより、光
触媒含有層を膜厚50Åに形成した以外は同様にしてE
L素子を作製したところ、発光は得られたものの、PE
DOTがITO線幅以外にも塗布されることにより、ラ
インの発光パターンが得られなかった。
Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the photocatalyst-containing layer was formed to a thickness of 50 ° by increasing the weight of the solvent isopropyl alcohol in the photocatalyst-containing layer forming liquid 1.
When an L element was produced, light emission was obtained, but PE
When DOT was applied in addition to the ITO line width, a line emission pattern could not be obtained.

【0055】比較例2 実施例1において、光触媒含有層形成液1の溶剤イソプ
ロピルアルコールの重量部を小さくすることにより、光
触媒含有層を膜厚3000Åに形成した以外は同様にし
てEL素子を作製したところ、発光は得られなかった。
Comparative Example 2 An EL element was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the photocatalyst containing layer was formed to a thickness of 3000 ° by reducing the weight of the solvent isopropyl alcohol in the photocatalyst containing layer forming liquid 1. However, no light emission was obtained.

【0056】比較例3 実施例1において、パターン照射した光触媒含有層上に
PEDOTを塗布することなくEL層形成液1を直接塗
布した以外は同様にしてEL素子を作製したところ、発
光は得られたものの、塗布液がITO線幅以外にも塗布
されることにより、ラインの発光パターンが得られなか
った。
Comparative Example 3 An EL element was prepared in the same manner as in Example 1 except that the EL layer forming liquid 1 was applied directly without applying PEDOT to the pattern-irradiated photocatalyst-containing layer. However, a line emission pattern could not be obtained due to the application of the coating solution other than the ITO line width.

【0057】比較例4 実施例3において、光触媒含有層を膜厚3000Åに形
成した以外は同様にしてEL素子を作製したところ、発
光は得られなかった。
Comparative Example 4 An EL device was fabricated in the same manner as in Example 3 except that the photocatalyst-containing layer was formed to a thickness of 3000 °. No light emission was obtained.

【0058】実施例5 実施例3において、パターン照射した光触媒含有層上に
PEDOTを塗布することなく、EL層形成液2を直
接、塗布した以外は同様にしてEL素子を作製したとこ
ろ、塗布液がITO線幅以外にも塗布され、均一な薄膜
が形成されないことにより、均一な発光が得られなかっ
た。
Example 5 An EL element was prepared in the same manner as in Example 3 except that the EL layer forming liquid 2 was directly applied without applying PEDOT onto the pattern-irradiated photocatalyst-containing layer. Was applied to other than the ITO line width, and a uniform thin film was not formed, so that uniform light emission could not be obtained.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によって簡便に製造できるEL素
子とその製造方法を提供できる。
According to the present invention, it is possible to provide an EL element which can be easily manufactured and a method for manufacturing the same.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のEL素子の一例の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of the EL device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基体 2 第1電極 3 光触媒含有層 3’光触媒含有層(濡れ性変化部分) 4 EL層 5 EL層 6 第2電極 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base | substrate 2 1st electrode 3 Photocatalyst containing layer 3 'photocatalyst containing layer (wetting change part) 4 EL layer 5 EL layer 6 2nd electrode

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基体と、前記基体上に形成された第1電極
と、前記第1電極上に形成されたEL層と、前記EL層
上に形成された第2電極から少なくともなるEL素子で
あって、前記基体と第2電極との間のいずれかの位置に
光触媒含有層が少なくとも1層形成されてなることを特
徴とする、EL素子。
An EL element comprising at least a base, a first electrode formed on the base, an EL layer formed on the first electrode, and a second electrode formed on the EL layer. An EL device, wherein at least one photocatalyst-containing layer is formed at any position between the base and the second electrode.
【請求項2】前記光触媒含有層の膜厚が50〜2000
Åである、請求項1に記載のEL素子。
2. The photocatalyst-containing layer has a thickness of 50 to 2,000.
The EL device according to claim 1, wherein?
【請求項3】前記光触媒含有層が前記第1電極と前記E
L層との間に形成されてなる、請求項1に記載のEL素
3. The photocatalyst-containing layer includes a first electrode and the E electrode.
The EL device according to claim 1, wherein the EL device is formed between the L layer and the L layer.
【請求項4】請求項1に記載のEL素子を用いてなる、
フルカラー表示のディスプレイ。
4. An EL device according to claim 1,
Full color display.
【請求項5】基体と、前記基体上に形成された第1電極
と、前記第1電極上に形成された光触媒含有層と、前記
光触媒含有層上に形成されたEL層と、前記EL層上に
形成された第2電極から少なくともなるEL素子の製造
方法であって、 前記基体上に前記第1電極を形成する工程と、 前記第1電極上に、光触媒含有層を形成する工程と、 前記光触媒含有層をパターン状に露光して、濡れ性の違
いによるパターンを形成する工程と、 前記光触媒含有層の露光部上に、EL層形成液を塗布し
てパターニングされた前記EL層を形成する工程と、 前記EL層上に前記第2電極を形成する工程、とを含む
EL素子の製造方法。
5. A base, a first electrode formed on the base, a photocatalyst containing layer formed on the first electrode, an EL layer formed on the photocatalyst containing layer, and the EL layer A method for manufacturing an EL element comprising at least a second electrode formed thereon, wherein: a step of forming the first electrode on the base; and a step of forming a photocatalyst-containing layer on the first electrode. Exposing the photocatalyst-containing layer in a pattern to form a pattern based on a difference in wettability; and forming an EL layer-patterned liquid by applying an EL layer-forming liquid on an exposed portion of the photocatalyst-containing layer. And a step of forming the second electrode on the EL layer.
【請求項6】基体と、前記基体上に形成された光触媒含
有層と、前記光触媒含有層上に形成された第1電極と、
前記第1電極上に形成されたEL層と、前記EL層上に
形成された第2電極から少なくともなるEL素子の製造
方法であって、 前記基体上に光触媒含有層を形成する工程と、 前記光触媒含有層をパターン状に露光して、濡れ性の違
いによるパターンを形成する工程と、 前記光触媒含有層の露光部上に、前記第1電極形成液を
塗布して、パターニングされた前記第1電極を形成する
工程と、 前記第1電極上に、前記EL層を形成する工程と、 前記EL層上に前記第2電極を形成する工程、とを含む
EL素子の製造方法。
6. A substrate, a photocatalyst containing layer formed on the substrate, a first electrode formed on the photocatalyst containing layer,
A method for manufacturing an EL element comprising at least an EL layer formed on the first electrode and a second electrode formed on the EL layer, the method comprising: forming a photocatalyst-containing layer on the base; Exposing the photocatalyst-containing layer in a pattern to form a pattern based on a difference in wettability; and applying the first electrode forming liquid onto an exposed portion of the photocatalyst-containing layer to form the first patterned electrode. A method for manufacturing an EL element, comprising: forming an electrode; forming the EL layer on the first electrode; and forming the second electrode on the EL layer.
【請求項7】基体と、前記基体上に形成された第1電極
と、前記第1電極上に形成されたEL層と、前記EL層
上に形成された光触媒含有層と、前記光触媒含有層上に
形成された第2電極から少なくともなるEL素子の製造
方法であって、 前記基体上に前記第1電極を形成する工程と、 前記第1電極上に、前記EL層を形成する工程と、 前記EL層上に、光触媒含有層を形成する工程と、 前記光触媒含有層をパターン状に露光して、濡れ性の違
いによるパターンを形成する工程と、 前記光触媒含有層の露光部上に、前記第2電極形成液を
塗布してパターニングされた前記第2電極を形成する工
程、とを含むEL素子の製造方法。
7. A base, a first electrode formed on the base, an EL layer formed on the first electrode, a photocatalyst containing layer formed on the EL layer, and the photocatalyst containing layer A method of manufacturing an EL element comprising at least a second electrode formed on the EL device, wherein: a step of forming the first electrode on the base; and a step of forming the EL layer on the first electrode. A step of forming a photocatalyst-containing layer on the EL layer; a step of exposing the photocatalyst-containing layer in a pattern to form a pattern based on a difference in wettability; Forming a patterned second electrode by applying a second electrode forming liquid.
【請求項8】前記EL層形成液の溶媒が極性溶媒であっ
て、前記EL層形成液の塗布をスピン塗布法、インクジ
ェット法、ディップ塗布法、ブレードコート法および前
記光触媒含有層への滴下から選ばれる方法によって行
う、請求項5に記載のEL素子の製造方法。
8. The solvent for the EL layer forming solution is a polar solvent, and the application of the EL layer forming solution is performed by spin coating, ink jetting, dip coating, blade coating, or dropping onto the photocatalyst containing layer. The method for manufacturing an EL element according to claim 5, which is performed by a selected method.
【請求項9】前記第1電極形成液の溶媒が極性溶媒であ
って、前記第1電極形成液の塗布をスピン塗布法、イン
クジェット法、ディップ塗布法、ブレードコート法およ
び前記光触媒含有層への滴下から選ばれる方法によって
行う、請求項6に記載のEL素子の製造方法。
9. The method according to claim 9, wherein the solvent of the first electrode forming liquid is a polar solvent, and the first electrode forming liquid is applied by a spin coating method, an ink jet method, a dip coating method, a blade coating method, and a method for coating the photocatalyst containing layer. The method for manufacturing an EL element according to claim 6, wherein the method is performed by a method selected from dropping.
【請求項10】前記第2電極形成液の溶媒が極性溶媒で
あって、前記第2電極形成液の塗布をスピン塗布法、イ
ンクジェット法、ディップ塗布法、ブレードコート法お
よび前記光触媒含有層への滴下から選ばれる方法によっ
て行う、請求項7に記載のEL素子の製造方法。
10. The method according to claim 1, wherein the solvent of the second electrode forming liquid is a polar solvent, and the application of the second electrode forming liquid is performed by a spin coating method, an ink jet method, a dip coating method, a blade coating method, or a method for coating the photocatalyst containing layer. The method for manufacturing an EL element according to claim 7, wherein the method is performed by a method selected from dropping.
【請求項11】前記EL層形成液の塗布後のEL層のパ
ターニングを、EL層形成液の固形化前に基体を傾斜さ
せる方法、エアーを吹き付ける方法および固形化後に粘
着テープを貼って剥がす方法から選ばれる方法によって
行う、請求項5に記載のEL素子の製造方法。
11. A method of patterning the EL layer after applying the EL layer forming liquid, a method of inclining a substrate before solidifying the EL layer forming liquid, a method of blowing air, and a method of sticking and peeling off an adhesive tape after solidifying. The method for producing an EL element according to claim 5, wherein the method is performed by a method selected from the group consisting of:
【請求項12】前記第1電極形成液の塗布後の第1電極
のパターニングを、第1電極形成液の固形化前に基体を
傾斜させる方法、エアーを吹き付ける方法および固形化
後に粘着テープを貼って剥がす方法から選ばれる方法に
よって行う、請求項6に記載のEL素子の製造方法。
12. The patterning of the first electrode after the application of the first electrode forming liquid is performed by a method of inclining the substrate before solidifying the first electrode forming liquid, a method of blowing air, and an adhesive tape after the solidification. The method for producing an EL element according to claim 6, wherein the method is performed by a method selected from a method of peeling off the EL element.
【請求項13】前記第2電極形成液の塗布後の第2電極
のパターニングを、第2電極形成液の固形化前に基体を
傾斜させる方法、エアーを吹き付ける方法および固形化
後に粘着テープを貼って剥がす方法から選ばれる方法に
よって行う、請求項7に記載のEL素子の製造方法。
13. A method of patterning the second electrode after the application of the second electrode forming liquid, the method of inclining the substrate before solidifying the second electrode forming liquid, the method of blowing air, and the step of applying an adhesive tape after the solidification. The method for manufacturing an EL element according to claim 7, wherein the method is performed by a method selected from a method of peeling off the EL element.
【請求項14】前記光触媒含有層が、光照射しない部位
は撥水性であるが、光照射した部位は親水性となるもの
である、請求項5〜7のいずれか1項に記載のEL素子
の製造方法。
14. The EL device according to claim 5, wherein a portion of the photocatalyst containing layer that is not irradiated with light is water-repellent, but a portion that is irradiated with light becomes hydrophilic. Manufacturing method.
【請求項15】前記EL素子が、フルカラー表示のディ
スプレイであって、前記光触媒含有層の濡れ性の違いに
よるパターンに対応させてディスプレイの画素を形成す
る、請求項5に記載のEL素子の製造方法。
15. The manufacturing of an EL element according to claim 5, wherein the EL element is a display of full color display, and pixels of the display are formed corresponding to a pattern due to a difference in wettability of the photocatalyst containing layer. Method.
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