JP2001247638A - エネルギー線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
エネルギー線硬化型樹脂組成物Info
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- JP2001247638A JP2001247638A JP2000061918A JP2000061918A JP2001247638A JP 2001247638 A JP2001247638 A JP 2001247638A JP 2000061918 A JP2000061918 A JP 2000061918A JP 2000061918 A JP2000061918 A JP 2000061918A JP 2001247638 A JP2001247638 A JP 2001247638A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】水により稀釈することが可能で水で粘度を調整
することができ、耐溶剤性と親水性を併せ持つ硬化被膜
を与えるエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。 【解決手段】１分子中にエチレンオキサイドの繰り返し
単位、ウレタン結合及び（メタ）アクリロイル基を有
し、水に対する溶解性が水トレランス５０％以上である
水性樹脂を含んでなるエネルギー線硬化型樹脂組成物に
関する。
することができ、耐溶剤性と親水性を併せ持つ硬化被膜
を与えるエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。 【解決手段】１分子中にエチレンオキサイドの繰り返し
単位、ウレタン結合及び（メタ）アクリロイル基を有
し、水に対する溶解性が水トレランス５０％以上である
水性樹脂を含んでなるエネルギー線硬化型樹脂組成物に
関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
るエネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。さらに詳細
には、本発明は、１分子中にエチレンオキサイドの繰り
返し単位、ウレタン結合および（メタ）アクリロイル基
を有する特定の構造の水性樹脂を含む樹脂組成物に関す
る発明である。
るエネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。さらに詳細
には、本発明は、１分子中にエチレンオキサイドの繰り
返し単位、ウレタン結合および（メタ）アクリロイル基
を有する特定の構造の水性樹脂を含む樹脂組成物に関す
る発明である。
【０００２】
【従来の技術】従来よりのポリエポキシ化合物とアクリ
ル酸との付加反応により得られるエポキシアクリレート
等に代表されるエネルギー線硬化型樹脂は、光開始剤等
とともに紫外線、電子線、放射線等のエネルギー線で硬
化させた場合、硬化性に優れるが一般に粘度が高く、塗
装剤、接着剤等の用途に用いる場合、有機溶剤や反応性
希釈剤等が必要であり、塗装装置の洗浄にも有機溶剤が
不可欠であった。そのため、環境面、価格面、塗膜性能
面で問題があった。さらに従来のエポキシアクリレート
は疎水性が高く、被膜にした場合、水性インキをはじき
受理層等の被膜の様に親水性と耐溶剤性の両方の性能が
要求される用途には制限があった。このような問題を解
決するため、１分子中にエポキシ基を２個以上有する分
子量が３００以上の脂肪酸系ポリエポキシエーテル化合
物とアクリル酸及び／又はメタクリル酸とを反応させて
得られるエステル化合物と無水多価カルボン酸との反応
物を中和して得られる水溶性樹脂が提案されている（特
開平６−１６７５１号公報）が、得られる樹脂の貯蔵安
定性や酸の中和に使用するアミンが揮散し大気が汚染さ
れる等の問題がある。
ル酸との付加反応により得られるエポキシアクリレート
等に代表されるエネルギー線硬化型樹脂は、光開始剤等
とともに紫外線、電子線、放射線等のエネルギー線で硬
化させた場合、硬化性に優れるが一般に粘度が高く、塗
装剤、接着剤等の用途に用いる場合、有機溶剤や反応性
希釈剤等が必要であり、塗装装置の洗浄にも有機溶剤が
不可欠であった。そのため、環境面、価格面、塗膜性能
面で問題があった。さらに従来のエポキシアクリレート
は疎水性が高く、被膜にした場合、水性インキをはじき
受理層等の被膜の様に親水性と耐溶剤性の両方の性能が
要求される用途には制限があった。このような問題を解
決するため、１分子中にエポキシ基を２個以上有する分
子量が３００以上の脂肪酸系ポリエポキシエーテル化合
物とアクリル酸及び／又はメタクリル酸とを反応させて
得られるエステル化合物と無水多価カルボン酸との反応
物を中和して得られる水溶性樹脂が提案されている（特
開平６−１６７５１号公報）が、得られる樹脂の貯蔵安
定性や酸の中和に使用するアミンが揮散し大気が汚染さ
れる等の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解消することにある。すなわち、本発明
が解決しようとする課題は、エポキシアクリレート等の
エネルギー線硬化型樹脂に水性化能を付与することであ
る。これにより樹脂を水で稀釈することができるために
有機溶剤や反応性希釈剤の使用量を低減することが可能
であり、洗浄や拭き取りに水を用いることも可能であ
り、さらに耐溶剤性及び親水性の両性能を有する硬化被
膜を形成するエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。
技術の問題点を解消することにある。すなわち、本発明
が解決しようとする課題は、エポキシアクリレート等の
エネルギー線硬化型樹脂に水性化能を付与することであ
る。これにより樹脂を水で稀釈することができるために
有機溶剤や反応性希釈剤の使用量を低減することが可能
であり、洗浄や拭き取りに水を用いることも可能であ
り、さらに耐溶剤性及び親水性の両性能を有する硬化被
膜を形成するエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、特定のエネルギー線
硬化型樹脂組成物を用いることにより、上記課題が解決
されることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、特定のエネルギー線
硬化型樹脂組成物を用いることにより、上記課題が解決
されることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち本発明の第１発明は、１分子中に
エチレンオキサイドの繰り返し単位、ウレタン結合及び
（メタ）アクリロイル基を有し、水に対する溶解性が水
トレランス５０％以上である水性樹脂を含んでなるエネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものであるし、さ
らに第１の発明において１分子中のエチレンオキサイド
の繰り返し単位が２〜４０モルである水性樹脂を用いる
ことを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供
するものであるし、さらに第１の発明において水性樹脂
中のウレタン結合の数が２〜１０個である水性樹脂を用
いることを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂組成物を
提供するものであるし、さらに第１の発明において水性
樹脂が１分子中に２個以上のエポキシ基及びエチレンオ
キサイド繰り返し単位を有するポリエポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエステル化
合物とポリイソシアネート化合物とを反応させることに
より得られる水性樹脂を含んでなるエネルギー線硬化型
樹脂組成物を提供するものであるし、さらに第１の発明
は光開始剤を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物を
提供するものである。
エチレンオキサイドの繰り返し単位、ウレタン結合及び
（メタ）アクリロイル基を有し、水に対する溶解性が水
トレランス５０％以上である水性樹脂を含んでなるエネ
ルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものであるし、さ
らに第１の発明において１分子中のエチレンオキサイド
の繰り返し単位が２〜４０モルである水性樹脂を用いる
ことを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂組成物を提供
するものであるし、さらに第１の発明において水性樹脂
中のウレタン結合の数が２〜１０個である水性樹脂を用
いることを特徴とするエネルギー線硬化型樹脂組成物を
提供するものであるし、さらに第１の発明において水性
樹脂が１分子中に２個以上のエポキシ基及びエチレンオ
キサイド繰り返し単位を有するポリエポキシ化合物と
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエステル化
合物とポリイソシアネート化合物とを反応させることに
より得られる水性樹脂を含んでなるエネルギー線硬化型
樹脂組成物を提供するものであるし、さらに第１の発明
は光開始剤を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物を
提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】まず、本発明に係る水性樹脂は、
１分子中にエチレンオキサイドの繰り返し単位、ウレタ
ン結合及び（メタ）アクリロイル基を有し、水に対する
溶解性が水トレランス５０％以上である水性樹脂であ
る。エチレンオキサイドの繰り返し単位の量としては、
特に制限されないが、２〜４０モルが好ましく、４〜３
０モルがより好ましい。２モル未満であれば水に対する
トレランスが低くなり、一方４０モルを越えると硬化性
や硬化塗膜の耐溶剤性が悪くなるので好ましくない。ま
た分子中のウレタン結合の数にも制限はないが、硬化性
及び粘度の点から、２〜１０個が好ましい。さらに（メ
タ）アクリロイル基の量は特に制限はないが、硬化性の
点から２個以上が好ましい。本発明の水性樹脂は、水に
対する溶解性が水トレランス５０％以上であることが必
要である。水トレランスとは、樹脂１ｇ当たりに対する
水の溶解量をいう。この水トレランスは、次の方法によ
って測定することができる。すなわち、樹脂１ｇを１０
０ミリリットルの三角フラスコに秤量し、２５℃に保ち
撹拌しながら水を滴下してゆき、樹脂水溶液が白く濁る
までに入った水の量を測定する。そして、水トレランス
は、 水トレランス（％）＝（水の量÷樹脂量）×１００ で、表すことができる。本発明の水トレランス５０％以
上あると水での稀釈により粘度の調整が可能となり、ま
た、最終塗膜の水性インキの受理が可能となる。一方、
水トレランスが５０％未満であると、水稀釈により増粘
や分離が起こり、また、最終塗膜の水性インキの受理が
しづらくなる。本発明の水性樹脂の製造方法としては、
特に制限されないが、次の方法が挙げられる。すなわち
１分子中に２個以上のエポキシ基及びエチレンオキサ
イドの繰り返し単位を有するポリエポキシ化合物（Ｉ）
と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエステル
化合物（II）とポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法、ポリエチレング
リコールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートとポリ
イソシアネート化合物（III）を反応さることにより調
製する方法、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）
アクリレートとポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法、ポリエチレング
リコールのモノ（メタ）アクリレートおよびポリエチレ
ングリコールとポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法等がある。これらの
製造方法のうち、低粘度及び高反応性の点で、の製造
方法が好ましい。以下の製造方法について説明する。
１分子中にエチレンオキサイドの繰り返し単位、ウレタ
ン結合及び（メタ）アクリロイル基を有し、水に対する
溶解性が水トレランス５０％以上である水性樹脂であ
る。エチレンオキサイドの繰り返し単位の量としては、
特に制限されないが、２〜４０モルが好ましく、４〜３
０モルがより好ましい。２モル未満であれば水に対する
トレランスが低くなり、一方４０モルを越えると硬化性
や硬化塗膜の耐溶剤性が悪くなるので好ましくない。ま
た分子中のウレタン結合の数にも制限はないが、硬化性
及び粘度の点から、２〜１０個が好ましい。さらに（メ
タ）アクリロイル基の量は特に制限はないが、硬化性の
点から２個以上が好ましい。本発明の水性樹脂は、水に
対する溶解性が水トレランス５０％以上であることが必
要である。水トレランスとは、樹脂１ｇ当たりに対する
水の溶解量をいう。この水トレランスは、次の方法によ
って測定することができる。すなわち、樹脂１ｇを１０
０ミリリットルの三角フラスコに秤量し、２５℃に保ち
撹拌しながら水を滴下してゆき、樹脂水溶液が白く濁る
までに入った水の量を測定する。そして、水トレランス
は、 水トレランス（％）＝（水の量÷樹脂量）×１００ で、表すことができる。本発明の水トレランス５０％以
上あると水での稀釈により粘度の調整が可能となり、ま
た、最終塗膜の水性インキの受理が可能となる。一方、
水トレランスが５０％未満であると、水稀釈により増粘
や分離が起こり、また、最終塗膜の水性インキの受理が
しづらくなる。本発明の水性樹脂の製造方法としては、
特に制限されないが、次の方法が挙げられる。すなわち
１分子中に２個以上のエポキシ基及びエチレンオキサ
イドの繰り返し単位を有するポリエポキシ化合物（Ｉ）
と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるエステル
化合物（II）とポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法、ポリエチレング
リコールおよび水酸基含有（メタ）アクリレートとポリ
イソシアネート化合物（III）を反応さることにより調
製する方法、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）
アクリレートとポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法、ポリエチレング
リコールのモノ（メタ）アクリレートおよびポリエチレ
ングリコールとポリイソシアネート化合物（III）とを
反応させることにより調製する方法等がある。これらの
製造方法のうち、低粘度及び高反応性の点で、の製造
方法が好ましい。以下の製造方法について説明する。
【０００７】上記の１分子中にエポキシ基を２個以上
有し且つエチレンオキサイド繰り返し単位を有するポリ
エポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アクリル酸とを反応さ
せて得られるエステル化合物（II）とポリイソシアネー
ト化合物（III）とを反応させることにより調製する方
法において、１分子中にエポキシ基を２個以上有し且つ
エチレンオキサイド繰り返し単位を有するポリエポキシ
化合物（Ｉ）としては、ポリエチレングリコールのジグ
リシジルエーテルや、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタ
エリスリトール等を始めとする多価アルコールのエチレ
ンオキサイド変性物のポリグリシジルエーテル等が挙げ
られる。
有し且つエチレンオキサイド繰り返し単位を有するポリ
エポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アクリル酸とを反応さ
せて得られるエステル化合物（II）とポリイソシアネー
ト化合物（III）とを反応させることにより調製する方
法において、１分子中にエポキシ基を２個以上有し且つ
エチレンオキサイド繰り返し単位を有するポリエポキシ
化合物（Ｉ）としては、ポリエチレングリコールのジグ
リシジルエーテルや、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタ
エリスリトール等を始めとする多価アルコールのエチレ
ンオキサイド変性物のポリグリシジルエーテル等が挙げ
られる。
【０００８】ポリエポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アク
リル酸とを反応させる際には、必要に応じて公知慣用の
反応触媒及びラジカル重合禁止剤の存在下、５０〜１４
０℃の範囲内で１〜２４時間反応させれば良い。
リル酸とを反応させる際には、必要に応じて公知慣用の
反応触媒及びラジカル重合禁止剤の存在下、５０〜１４
０℃の範囲内で１〜２４時間反応させれば良い。
【０００９】ポリエポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アク
リル酸とを反応させる際の反応比率としてはポリエポキ
シ化合物（Ｉ）中のエポキシ基と（メタ）アクリル酸中
のカルボキシル基からなる比、エポキシ基／カルボキシ
ル基が１．５０〜０．８０、好ましくは１．２０〜０．
８０なる範囲である。１．５０を越えると耐水性及び硬
化性が悪くなり、一方、０．８０未満の場合は未反応の
アクリル酸またはメタクリル酸が多くなり作業環境上好
ましくない。
リル酸とを反応させる際の反応比率としてはポリエポキ
シ化合物（Ｉ）中のエポキシ基と（メタ）アクリル酸中
のカルボキシル基からなる比、エポキシ基／カルボキシ
ル基が１．５０〜０．８０、好ましくは１．２０〜０．
８０なる範囲である。１．５０を越えると耐水性及び硬
化性が悪くなり、一方、０．８０未満の場合は未反応の
アクリル酸またはメタクリル酸が多くなり作業環境上好
ましくない。
【００１０】さらにポリイソシアネート化合物（III）
としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の２官能イソ
シアネート化合物類やこれら２官能イソシアネートの２
量体及び３量体、さらに前記多価アルコール、ポリエス
テルポリオールおよびポリエーテルポリオールとの付加
物等の多官能イソシアネート化合物がある。
としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６
−トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の２官能イソ
シアネート化合物類やこれら２官能イソシアネートの２
量体及び３量体、さらに前記多価アルコール、ポリエス
テルポリオールおよびポリエーテルポリオールとの付加
物等の多官能イソシアネート化合物がある。
【００１１】ポリエポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アク
リル酸とを反応させて得られるエステル化合物（II）と
ポリイソシアネート化合物（III）とを反応させる際に
は公知慣用のウレタン化反応条件に従えば良く、例えば
必要に応じて公知慣用のウレタン化触媒及びラジカル重
合禁止剤を用いて常温〜１４０℃なる範囲内で３０分〜
１２時間程度反応させれば良い。
リル酸とを反応させて得られるエステル化合物（II）と
ポリイソシアネート化合物（III）とを反応させる際に
は公知慣用のウレタン化反応条件に従えば良く、例えば
必要に応じて公知慣用のウレタン化触媒及びラジカル重
合禁止剤を用いて常温〜１４０℃なる範囲内で３０分〜
１２時間程度反応させれば良い。
【００１２】この際の、ポリイソシアネート化合物（II
I）の使用量としてはエステル化合物（II）中の水酸基
とポリイソシアネート化合物（III）中のイソシネート
基との比、水酸基／イソシアネート基が２０〜０．９な
る範囲、好ましくは１０〜０．８なる範囲が好ましく、
２０を越えると硬化性が悪くなり、一方０．９に満たな
いと樹脂の粘度が高くなりすぎ作業性が悪くなり、いず
れも好ましくない。
I）の使用量としてはエステル化合物（II）中の水酸基
とポリイソシアネート化合物（III）中のイソシネート
基との比、水酸基／イソシアネート基が２０〜０．９な
る範囲、好ましくは１０〜０．８なる範囲が好ましく、
２０を越えると硬化性が悪くなり、一方０．９に満たな
いと樹脂の粘度が高くなりすぎ作業性が悪くなり、いず
れも好ましくない。
【００１３】さらに必要に応じて公知慣用の光重合性単
量体を併用することができる。
量体を併用することができる。
【００１４】また、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組
成物には、目的に応じて、本発明以外のエネルギー線硬
化型樹脂や、他の慣用の樹脂等を添加することができ
る。他の慣用の樹脂としては、例えばビニルエステル樹
脂類、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシド類、
アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミ
ン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体類、
ポリブタジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類ま
たは飽和ポリエーテル類、あるいは、ニトロセルロース
類または、セルロースアセテートブチレートの如きセル
ロース誘導体類などを始め、アマニ油、桐油、大豆油、
ヒマシ油またはエポキシ化油類の如き油脂類のような天
然ないしは合成高分子物質類；あるいは、他の不飽和ポ
リエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂の如き公知慣用の活性エネルギー線硬
化型樹脂類等の樹脂類；炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、水酸
化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、チタン
白、ベンガラまたはアゾ顔料の如き各種の充填剤類；顔
料類；あるいはハイドロキノン、ベンゾキノン、トルハ
イドノキノンまたは、パラターシャリーブチルカテコー
ルの如き重合禁止剤類などを挙げることができる。
成物には、目的に応じて、本発明以外のエネルギー線硬
化型樹脂や、他の慣用の樹脂等を添加することができ
る。他の慣用の樹脂としては、例えばビニルエステル樹
脂類、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシド類、
アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミ
ン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体類、
ポリブタジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類ま
たは飽和ポリエーテル類、あるいは、ニトロセルロース
類または、セルロースアセテートブチレートの如きセル
ロース誘導体類などを始め、アマニ油、桐油、大豆油、
ヒマシ油またはエポキシ化油類の如き油脂類のような天
然ないしは合成高分子物質類；あるいは、他の不飽和ポ
リエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシ
アクリレート樹脂の如き公知慣用の活性エネルギー線硬
化型樹脂類等の樹脂類；炭酸カルシウム、タルク、マイ
カ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、水酸
化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、チタン
白、ベンガラまたはアゾ顔料の如き各種の充填剤類；顔
料類；あるいはハイドロキノン、ベンゾキノン、トルハ
イドノキノンまたは、パラターシャリーブチルカテコー
ルの如き重合禁止剤類などを挙げることができる。
【００１５】本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物は、水で稀釈することができ、低粘度で有機溶剤や反
応性希釈剤の使用量が少なく硬化性にも優れ、得られた
塗膜は耐溶剤性等の塗膜性能に優れるという、極めて実
用性の高いものである。
物は、水で稀釈することができ、低粘度で有機溶剤や反
応性希釈剤の使用量が少なく硬化性にも優れ、得られた
塗膜は耐溶剤性等の塗膜性能に優れるという、極めて実
用性の高いものである。
【００１６】かくして得られる本発明のエネルギー線光
硬化性樹脂組成物は、塗料、インキ、接着剤として、ガ
ラス、各種プラスチック、木、金属、紙、無機建材等の
各種基材に応用することができる。
硬化性樹脂組成物は、塗料、インキ、接着剤として、ガ
ラス、各種プラスチック、木、金属、紙、無機建材等の
各種基材に応用することができる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。以下において、部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
明する。以下において、部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。
【００１８】参考例１ 撹拌機、空気導入管、デカンター、コンデンサーおよび
温度計を備えた２リットルのフラスコに、アクリル酸の
２００部、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル（エチレングリコールの繰り返し単位が９モル、エポ
キシ当量が２８２）の７８４部、ハイドロキノンの２
部、１−メチルイミダゾールの５部を加え１００℃に昇
温し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで同温度で
加熱撹拌した。 酸価が０．９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、 ２
５℃でのガードナー粘度は、Ｔ２−Ｕを示した。つぎに
温度を８０℃に冷却し２，６−トリレンジイソシアネー
トの６１．７部を添加し３時間反応させ２２７５〜２２
５０ｃｍ-1付近の赤外吸収スペクトルのピークが消失し
ていることを確認し反応を終了した。この樹脂の２５℃
でのガードナー粘度は、Ｚ１２−Ｚ２であり、水トレラ
ンスは１００％以上であった。以下、この樹脂を樹脂−
１と略記する。
温度計を備えた２リットルのフラスコに、アクリル酸の
２００部、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル（エチレングリコールの繰り返し単位が９モル、エポ
キシ当量が２８２）の７８４部、ハイドロキノンの２
部、１−メチルイミダゾールの５部を加え１００℃に昇
温し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで同温度で
加熱撹拌した。 酸価が０．９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、 ２
５℃でのガードナー粘度は、Ｔ２−Ｕを示した。つぎに
温度を８０℃に冷却し２，６−トリレンジイソシアネー
トの６１．７部を添加し３時間反応させ２２７５〜２２
５０ｃｍ-1付近の赤外吸収スペクトルのピークが消失し
ていることを確認し反応を終了した。この樹脂の２５℃
でのガードナー粘度は、Ｚ１２−Ｚ２であり、水トレラ
ンスは１００％以上であった。以下、この樹脂を樹脂−
１と略記する。
【００１９】参考例２（ウレタン結合のない比較用樹
脂） 参考例１と同様の反応装置にアクリル酸の２００部、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル（エチレン
グリコールの繰り返し単位が９モル、エポキシ当量が２
８２）の７８４部、ハイドロキノンの２部、１−メチル
イミダゾールの５部を加え１００℃に昇温し、酸価が２
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで同温度で加熱撹拌した。
酸価が０．９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、 ２５℃でのガード
ナー粘度は、Ｔ２−Ｕであり、水トレランスは１００％
以上を示した。この樹脂を樹脂−２と略記する。
脂） 参考例１と同様の反応装置にアクリル酸の２００部、ポ
リエチレングリコールジグリシジルエーテル（エチレン
グリコールの繰り返し単位が９モル、エポキシ当量が２
８２）の７８４部、ハイドロキノンの２部、１−メチル
イミダゾールの５部を加え１００℃に昇温し、酸価が２
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで同温度で加熱撹拌した。
酸価が０．９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、 ２５℃でのガード
ナー粘度は、Ｔ２−Ｕであり、水トレランスは１００％
以上を示した。この樹脂を樹脂−２と略記する。
【００２０】実施例１〜３及び比較例１、２ 表１に示した配合でクリヤーコーティング剤を作成し
た。
た。
【表１】
【００２１】《第１表の脚注》 「ＰＥＧ４００ＤＡ」：ポリエチレングリコール（９モ
ル）のジアクリレート 「Ｄａｒ．１１７３」：２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー社製） バーコーター（Ｎｏ．８）で、実施例１〜３および比較
例のコーティング剤を黒アートコート紙に塗装し空冷１
２０Ｗ／ｃｍメタルハライド１灯でラインスピードを１
０〜８０ｍ／分の範囲で照射させた。上記の実施例１〜
３及び比較例１、２の試験結果については、第２表のと
おりである。
ル）のジアクリレート 「Ｄａｒ．１１７３」：２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー社製） バーコーター（Ｎｏ．８）で、実施例１〜３および比較
例のコーティング剤を黒アートコート紙に塗装し空冷１
２０Ｗ／ｃｍメタルハライド１灯でラインスピードを１
０〜８０ｍ／分の範囲で照射させた。上記の実施例１〜
３及び比較例１、２の試験結果については、第２表のと
おりである。
【表２】 評価条件 「硬化性」……１回のパスでタックフリーになるライン
スピード 「インキ受理性」…水性インク１ｇを塗膜にのせ２４時
間後に水を湿したガーゼで拭いた際に除去されないもの
を有りとした。 「耐溶剤性」……メチルエチルケトンの１ｇを塗膜にの
せカップを被せ６時間後、拭き取り塗膜を目視評価し
た。変化があったものを不良とした。 「水混合性」……コーティング剤の水トレランスが５０
％以上のものを良好とした。
スピード 「インキ受理性」…水性インク１ｇを塗膜にのせ２４時
間後に水を湿したガーゼで拭いた際に除去されないもの
を有りとした。 「耐溶剤性」……メチルエチルケトンの１ｇを塗膜にの
せカップを被せ６時間後、拭き取り塗膜を目視評価し
た。変化があったものを不良とした。 「水混合性」……コーティング剤の水トレランスが５０
％以上のものを良好とした。
【発明の効果】本発明の組成物は水により稀釈すること
が可能なために粘度の調整に水を使用することができ、
耐溶剤性と親水性を併せ持つ硬化被膜を提供できる。
が可能なために粘度の調整に水を使用することができ、
耐溶剤性と親水性を併せ持つ硬化被膜を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 QB24 UA06 VA01 WA02 WA06 4J027 AG02 AG04 AG23 AG24 AG27 AG33 CB10 CC03 CD08 CD09 4J034 FA02 FB01 FC02 FD01 GA62 HA01 HA07 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC71 HC73 KA01 KB04 RA07
Claims (5)
- 【請求項１】１分子中にエチレンオキサイドの繰り返し
単位、ウレタン結合及び（メタ）アクリロイル基を有
し、水に対する溶解性が水トレランス５０％以上である
水性樹脂を含んでなるエネルギー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項２】エチレンオキサイドの繰り返し単位が、２
モル〜４０モルである請求項１記載のエネルギー線硬化
型樹脂組成物。 - 【請求項３】水性樹脂中のウレタン結合の数が２〜１０
個である請求項１又は２記載のエネルギー線硬化型樹脂
組成物。 - 【請求項４】水性樹脂が、１分子中に２個以上のエポキ
シ基及びエチレンオキサイドの繰り返し単位を有するポ
リエポキシ化合物（Ｉ）と（メタ）アクリル酸とを反応
させて得られるエステル化合物（II）と、ポリイソシア
ネート化合物（III）とを反応させて得られる請求項１
〜３のいずれか１項記載のエネルギー線硬化型樹脂組成
物。 - 【請求項５】光重合開始剤を含む請求項１〜４のいずれ
か1項記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
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|---|---|---|---|
| JP2000061918A JP2001247638A (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP2000061918A JP2001247638A (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001247638A true JP2001247638A (ja) | 2001-09-11 |
| JP2001247638A5 JP2001247638A5 (ja) | 2007-03-29 |
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ID=18581994
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000061918A Pending JP2001247638A (ja) | 2000-03-07 | 2000-03-07 | エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001247638A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004010779A (ja) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Nippon Paint Co Ltd | 紫外線硬化型水性塗料組成物 |
| WO2010140527A1 (ja) * | 2009-06-04 | 2010-12-09 | 日本化薬株式会社 | 反応性ウレタン化合物、それを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びその用途 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5292613A (en) * | 1976-01-29 | 1977-08-04 | Sumitomo Chemical Co | Ultraviolet ray hardenable printing ink |
| JPS63189414A (ja) * | 1987-01-23 | 1988-08-05 | デソト，インコ−ポレ−テツド | 放射線硬化性塗料 |
| JP2001033959A (ja) * | 1999-07-16 | 2001-02-09 | Kansai Paint Co Ltd | フォトレジスト用感光性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法 |
-
2000
- 2000-03-07 JP JP2000061918A patent/JP2001247638A/ja active Pending
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| JP2010280812A (ja) * | 2009-06-04 | 2010-12-16 | Nippon Kayaku Co Ltd | 反応性ウレタン化合物、それを含む活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びその用途 |
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