JP2001198567A - Slurry containing fine iron particle, method of producing the same, soil-cleaning agent and method of cleaning soil - Google Patents

Slurry containing fine iron particle, method of producing the same, soil-cleaning agent and method of cleaning soil

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JP2001198567A
JP2001198567A JP2000010881A JP2000010881A JP2001198567A JP 2001198567 A JP2001198567 A JP 2001198567A JP 2000010881 A JP2000010881 A JP 2000010881A JP 2000010881 A JP2000010881 A JP 2000010881A JP 2001198567 A JP2001198567 A JP 2001198567A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for directly and efficiently removing organic halogenated compounds or the like from the soil polluted with the organic halogenated compounds or the like, a soil-cleaning agent used in this method with advantage and a slurry containing fine iron particles suitably used in the soil-cleaning agent. SOLUTION: In the slurry containing fine iron particles, spherical fine iron particles having an average diameter of <10 μm are dispersed in water. The soil-cleaning agent is an aqueous suspension containing the slurry. The method of cleaning the polluted soil comprises using this agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機ハロゲン化
物、6価クロム等により汚染された土壌から該汚染物質
を除去するために使用される土壌浄化剤に好適な鉄微粒
子スラリー、及び鉄微粒子スラリーを含む土壌浄化剤、
並びに汚染された土壌を浄化する方法に関する。
The present invention relates to an iron fine particle slurry suitable for a soil cleaning agent used for removing contaminants from soil contaminated with an organic halide, hexavalent chromium, and the like, and an iron fine particle slurry. Soil purification agents, including
And a method for purifying contaminated soil.

【0002】[0002]

【従来の技術】機械類の油類除去等の工業的な洗浄に
は、これまでトリクロロエチレン等の有機ハロゲン化物
が大量に使用されてきた。環境汚染の観点から、最近で
はこのような有機ハロゲン化物の使用が規制されるよう
になってきている。しかしながら、既に多量の有機ハロ
ゲン化物が使用されており、このためその土壌汚染ある
いは水質汚染も進んでいる。即ち、トリクロロエチレン
等の有機ハロゲン化物は、安定で微生物に分解され難
く、自然環境に投棄された有機ハロゲン化物は、土壌を
汚染するだけでなく、最終的には河川や地下水を汚染
し、これが飲料水の原水となることがあり、問題とな
る。またこのような自然環境の汚染は、メッキ工場等の
工場跡地に残された6価クロムによっても同様に起こっ
ていることは知られている。
2. Description of the Related Art Organic halides such as trichloroethylene have been used in large quantities for industrial cleaning such as removing oils from machinery. From the viewpoint of environmental pollution, the use of such organic halides has recently been regulated. However, a large amount of organic halides has already been used, so that soil pollution or water pollution has been progressing. That is, organic halides such as trichloroethylene are stable and hard to be decomposed by microorganisms, and organic halides dumped in the natural environment not only pollute soil, but also eventually pollute rivers and groundwater, which is It can be a source of water, which is a problem. It is known that such pollution of the natural environment is also caused by hexavalent chromium left on the site of a factory such as a plating factory.

【0003】上記有機ハロゲン化物等の揮発性の有機化
合物で汚染された土壌を浄化する方法としては、土壌ガ
ス吸引法、地下水揚水法、土壌掘削法等が知られてい
る。土壌ガス吸引法は、不飽和帯に存在する対象物質を
強制的に吸引するものであり、ボーリングにより地盤中
に吸引用井戸を設置し、真空ポンプによって吸引用井戸
内を減圧にし、気化した有機化合物を吸引井戸内に集
め、地下に導いて土壌ガス中の有機化合物を活性炭に吸
着させるなどの方法によって処理するものである。上記
有機化合物による汚染が帯水層にまで及んでいる場合に
は、吸引用井戸内に水中ポンプを設置し、土壌ガスと同
時に揚水して処理する方法が採用される。
As a method for purifying soil contaminated with volatile organic compounds such as the above-mentioned organic halides, a soil gas suction method, a groundwater pumping method, a soil excavation method and the like are known. The soil gas suction method forcibly sucks the target substance present in the unsaturated zone.A suction well is installed in the ground by boring, the inside of the suction well is depressurized by a vacuum pump, and Compounds are collected in a suction well, guided underground, and treated by a method such as adsorption of organic compounds in soil gas to activated carbon. In the case where the contamination by the organic compound reaches the aquifer, a method of installing a submersible pump in the suction well and pumping the water together with the soil gas for treatment is adopted.

【0004】地下揚水法は、土壌中に揚水井戸を設置
し、汚染地下水を揚水して処理する方法である。さら
に、土壌掘削法は、汚染土壌を掘削し、掘削した土壌を
風力乾燥、加熱処理を施して有機化合物の除去回収を行
う方法である。
[0004] The underground pumping method is a method in which a pumping well is installed in soil, and contaminated groundwater is pumped and treated. Further, the soil excavation method is a method in which contaminated soil is excavated, and the excavated soil is subjected to wind drying and heat treatment to remove and recover organic compounds.

【0005】上記のような集められた汚染水、あるいは
地下水等の汚染水を浄化する方法としては、例えば特許
公報第2636171号に、汚染水中の溶存酸素を除去
した後、汚染水を鉄等の金属表面に接触させ、汚染水中
に含まれる有機ハロゲン化物を還元除去する方法が開示
されている。このような鉄の還元作用を利用した汚染水
の浄化方法は、特開平3−106496号公報、特開平
3−30895号公報、特表平6−501521号公
報、特開平8−257570号公報、特開平10−26
3522号公報等にも記載されている。これらの方法は
いずれも汚染水を、鉄を含む層、フィルター等の一定部
分を通過させて処理を行う方法である。
As a method of purifying contaminated water such as collected contaminated water or groundwater as described above, for example, Japanese Patent Publication No. 2636171 discloses a method of removing dissolved oxygen in contaminated water and then removing contaminated water such as iron. A method of contacting a metal surface to reduce and remove an organic halide contained in contaminated water is disclosed. Such a method of purifying contaminated water using the reducing action of iron is disclosed in JP-A-3-106496, JP-A-3-30895, JP-A-6-501521, JP-A-8-257570, JP-A-10-26
It is also described in Japanese Patent No. 3522 and the like. Each of these methods is a method of treating contaminated water by passing it through a fixed portion such as a layer containing iron or a filter.

【0006】しかしながら、これらの方法は、土壌を直
接浄化する方法ではなく、上記土壌ガス吸引法、地下水
揚水法等により集められた汚染水、あるいは河川、地下
水等の汚染水を浄化する方法であり、対象は極めて大量
であり、処理は長期間を要する場合が多い。また処理工
程が複雑となる場合が多いのも欠点である。このため、
汚染源である土壌を直接簡便に浄化する方法が求められ
ている。
However, these methods do not purify soil directly, but purify contaminated water collected by the above-mentioned soil gas suction method, groundwater pumping method, or contaminated water such as rivers and groundwater. The objects are extremely large, and the processing often takes a long time. Another drawback is that the processing steps are often complicated. For this reason,
There is a need for a method for directly and easily purifying soil, which is a source of pollution.

【0007】また、前記6価クロムで汚染された土壌に
ついては、硫酸第1鉄等の還元剤で浄化する方法が知ら
れているが、クロム鉱滓のように3価及び6価クロムの
塊状で存在する場合には、硫酸第1鉄では還元作用を示
す時間が短いため、十分な還元を行うことができない。
従って、長期に亘って還元作用を示す浄化剤の出現が望
まれている。
[0007] A method of purifying soil contaminated with hexavalent chromium with a reducing agent such as ferrous sulfate is known. However, such soil is contaminated with trivalent and hexavalent chromium like chromium slag. In the presence of ferrous sulfate, sufficient reduction cannot be performed because ferrous sulfate has a short reducing action time.
Therefore, the emergence of a purifying agent that exhibits a reducing action over a long period of time is desired.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
ハロゲン化物、6価クロム等の汚染物質により汚染され
た土壌から、直接、効率よくこの汚染物質を還元するこ
とにより無毒化、或いは無毒化後除去することができる
土壌浄化剤に好適に使用される鉄微粒子スラリー、その
製造方法、またこのスラリーを含む土壌浄化剤、及びこ
の土壌浄化剤を用いる浄化方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to detoxify or detoxify a soil contaminated with contaminants such as organic halides and hexavalent chromium by directly and efficiently reducing the contaminants. An object of the present invention is to provide an iron fine particle slurry suitably used as a soil purification agent that can be removed after chemical conversion, a method for producing the same, a soil purification agent containing the slurry, and a purification method using the soil purification agent.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】従来の有機ハロゲン化物
で汚染された土壌を浄化する方法は、汚染土壌から汚染
水を集め、これを浄化処理するか、土壌そのものを集め
浄化処理するものであり、汚染土壌自体を直接、簡便に
浄化する方法ではない。
A conventional method for purifying soil contaminated with organic halides involves collecting contaminated water from contaminated soil and purifying it, or collecting and purifying the soil itself. However, this is not a simple and easy way to directly purify the contaminated soil.

【0010】本発明者等は、有機ハロゲン化物を還元分
解する作用(いわゆる脱ハロゲン化作用)を示す鉄に注
目し、これを利用して、上記簡便な浄化方法を開発する
ため研究を重ねてきた。しかしながら、従来の浄化方法
に用いられてきた鉄微粒子は、平均粒径が数十μmと比
較的大きく、またその形状も不定形であるため、例えば
直接その水分散液を土壌に付与しても、充分に浸透し難
いとの問題があることを見出した。このような知見を基
に更に研究を重ね、微粒化されて、鉄の表面積が大き
く、その形が球状の鉄微粒子が上記問題を解決するのに
有効であることを見出し、本発明に到達したものであ
る。このように、鉄粒子を微粒することにより、鉄の表
面積を大きくして汚染物質の処理能力を増大させ、また
微粒化に加え、粒子の形を球状にすることにより土壌内
への鉄の迅速な浸透を可能にすることができる。前述の
ように、従来浄化に用いられてきた鉄微粒子は平均粒径
が数十μmであるのに対して、本発明の鉄微粒子は10
μm未満であり、2倍以上(場合によっては10倍以
上)の浄化能力を有し、更にその形状が球状であり、従
来の不定形のものに比べて、土壌内への浸透性において
も遙かに優れている。
The present inventors have paid attention to iron that exhibits an action of reductively decomposing organic halides (so-called dehalogenation action), and have been conducting research to develop the above simple purification method using the iron. Was. However, iron fine particles that have been used in the conventional purification method have a relatively large average particle size of several tens of μm and have an irregular shape. For example, even when the aqueous dispersion is directly applied to soil. Found that there is a problem that it is difficult to penetrate sufficiently. Based on such findings, further studies were carried out, and it was found that iron fine particles having a large surface area and being fine in shape were effective in solving the above-mentioned problems, and the present invention was reached. Things. As described above, the iron particles are finely divided, thereby increasing the surface area of iron to increase the treatment capacity of contaminants. In addition to the atomization, the spherical shape of the particles allows rapid transfer of iron into the soil. Infiltration is possible. As described above, iron fine particles conventionally used for purification have an average particle size of several tens of μm, whereas iron fine particles of the present invention have a mean particle size of 10 μm.
μm, and has a purification ability of 2 times or more (in some cases, 10 times or more), and has a spherical shape, and is far less permeable to soil than conventional amorphous shapes. Crab is excellent.

【0011】またこのような鉄微粒子の還元作用は還元
され得る汚染物質、特に6価クロムに対して有効である
ことも見出した。
It has also been found that such a reducing action of iron fine particles is effective for pollutants which can be reduced, particularly hexavalent chromium.

【0012】従って、前記の目的は、10μm未満(好
ましくは0.1〜6μm)の平均粒径を有する球状の鉄
微粒子が水中に分散されてなる鉄微粒子スラリーを含む
土壌浄化剤により解決することができる。
[0012] Accordingly, the above object is solved by a soil cleaning agent containing an iron fine particle slurry in which spherical iron fine particles having an average particle diameter of less than 10 µm (preferably 0.1 to 6 µm) are dispersed in water. Can be.

【0013】また、前記目的は、上記の土壌浄化剤を汚
染された土壌に浸透させることからなる、汚染土壌から
汚染物質(例、有機ハロゲン化物、6価クロム等、特に
有機ハロゲン化物)を無毒化、或いは無毒化、除去する
方法により達成することができる。好ましくは、土壌浄
化剤の浸透を、土壌浄化剤を土壌表面の略全面に散布す
ることにより行う方法;汚染された土壌に、上記の土壌
浄化剤を供給するための注入管を挿入し、該土壌浄化剤
をその注入管に注入することからなる方法を挙げること
ができる。
[0013] The above-mentioned object is to infiltrate the contaminated soil with the above-mentioned soil purifying agent, so that pollutants (eg, organic halides, hexavalent chromium, etc., especially organic halides) are not toxic from the contaminated soil. Or detoxification or removal. Preferably, a method of permeating the soil cleanser by spraying the soil cleanser over substantially the entire surface of the soil; inserting an injection pipe for supplying the soil cleanser into the contaminated soil; A method comprising injecting a soil purifying agent into the injection pipe can be mentioned.

【0014】更に、本発明は、前記土壌浄化剤に好適に
使用される、10μm未満の平均粒径を有する球状の鉄
微粒子が水中に分散されてなる鉄微粒子スラリーにもあ
る。この平均粒径0.1〜6μm(特に0.1〜3μ
m)であることが好ましい。このような極小さい粒径に
することにより大幅な洗浄力の向上を図ることができ
る。更にスラリーは、酸化防止剤を含むことが好まし
い。これにより鉄が酸化されないように維持することが
できる。また、スラリーの固形分は20〜70質量%
(特に30〜50質量%)が好ましい。
Further, the present invention also resides in a slurry of iron fine particles comprising spherical iron fine particles having an average particle diameter of less than 10 μm and dispersed in water, which is preferably used as the soil purifying agent. The average particle size is 0.1 to 6 μm (particularly 0.1 to 3 μm).
m) is preferred. By setting such an extremely small particle size, the cleaning power can be significantly improved. Further, the slurry preferably contains an antioxidant. This can keep the iron from being oxidized. The solid content of the slurry is 20 to 70% by mass.
(Especially 30 to 50% by mass) is preferred.

【0015】このような鉄微粒子スラリーは、製鋼用の
酸素吹転炉から、精錬中後に発生する排ガス中の製鋼ダ
ストを集塵することを特徴とする製造方法により有利に
得ることができる。
Such a slurry of iron fine particles can be advantageously obtained by a production method characterized by collecting steelmaking dust in exhaust gas generated after refining from an oxygen blowing furnace for steelmaking.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の鉄微粒子スラリーは、平
均粒径が10μm未満であり、且つその形状が球状であ
る鉄微粒子を含有することを特徴としている。そしてこ
のスラリーを含む水性懸濁液からなる土壌浄化剤は、汚
染土壌から汚染物質を還元等により無毒化、或いは無毒
化後除去するために有用である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The iron fine particle slurry of the present invention is characterized by containing iron fine particles having an average particle diameter of less than 10 μm and a spherical shape. The soil purifying agent comprising an aqueous suspension containing the slurry is useful for detoxifying contaminants from contaminated soil by reduction or the like, or for removing after detoxification.

【0017】本発明の浄化の対象となる汚染源として、
有機ハロゲン化物、6価クロム、シアン化物を挙げるこ
とができ、有機ハロゲン化物、6価クロムが適当であ
り、特に有機ハロゲン化物適当である。有機ハロゲン化
物の例としては、1,1−ジクロロエチレン、1,2−
ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロ
エチレン、ジクロロメタン、四塩化炭素、1,2−ジク
ロロメタン、1,1,1−トリクロロエタン、1,1,
2−トリクロロエタン、1,1,2,2−テトラクロロ
エタン、ジクロロジフルオロエタン等を挙げることがで
きる。これらの有機ハロゲン化物は、鉄の脱ハロゲン化
作用(還元作用)により、ハロゲンを失って対応する炭
化水素となり、土壌より除去されると考えられる。有機
ハロゲン化物としては、有機塩化物(有機塩素置換化合
物)に特に有効である。また、6価クロムは、長期間に
亘る有効な鉄の還元作用により、効率良く3価クロムに
還元することができ、その後必要により土壌より除去す
ることができる。さらに、シアン化物(シアンイオン)
は、鉄イオンと錯体を形成して無毒化される。
As the pollution source to be purified according to the present invention,
Organic halides, hexavalent chromium and cyanide can be mentioned, and organic halides and hexavalent chromium are suitable, and organic halides are particularly suitable. Examples of organic halides include 1,1-dichloroethylene, 1,2-
Dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, dichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloromethane, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,
Examples thereof include 2-trichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, and dichlorodifluoroethane. It is considered that these organic halides lose halogens and become corresponding hydrocarbons due to the dehalogenating action (reducing action) of iron, and are removed from soil. As an organic halide, it is particularly effective for an organic chloride (organic chlorine-substituted compound). Hexavalent chromium can be efficiently reduced to trivalent chromium by an effective iron reducing action over a long period of time, and then can be removed from the soil if necessary. Furthermore, cyanide (cyan ion)
Is detoxified by forming a complex with iron ions.

【0018】本発明の土壌浄化剤に使用されるスラリー
に含まれる鉄微粒子は、極めて微粒子であり、このため
直接汚染土壌に付与した場合、土壌内に迅速に浸透す
る。鉄微粒子の平均粒径は10μm未満であり、0.1
〜6μmが好ましく、特に0.1〜3μmが好ましい。
このような超微粒子の鉄粉を用いることにより大幅な洗
浄力の向上が図れる。また、鉄微粒子はこのように超微
粒子である上、その形状が球であることから、汚染土壌
に付与した際、極めて迅速に土壌内に浸透し、浄化作用
を示す。
[0018] The iron fine particles contained in the slurry used in the soil purifying agent of the present invention are extremely fine particles, and therefore, when applied directly to contaminated soil, quickly permeate into the soil. The average particle size of the iron fine particles is less than 10 μm,
To 6 μm, particularly preferably 0.1 to 3 μm.
By using such ultrafine iron powder, the cleaning power can be greatly improved. Further, since the iron fine particles are ultrafine particles and are spherical in shape, when applied to contaminated soil, they penetrate into the soil very quickly and exhibit a purifying action.

【0019】また、上記スラリーの固形分は20〜70
質量%(特に30〜50質量%)が好ましい。更にスラ
リーは、酸化防止剤を含むことが好ましい。これにより
鉄が酸化されないように維持することができる。固形分
中、90質量%以上は金属鉄及び鉄含有化合物である。
固形分中、金属鉄が30質量%以上占める。
The slurry has a solid content of 20-70.
% By mass (particularly 30 to 50% by mass) is preferred. Further, the slurry preferably contains an antioxidant. This can keep the iron from being oxidized. 90% by mass or more of the solid content is metallic iron and iron-containing compounds.
Metallic iron accounts for 30% by mass or more of the solid content.

【0020】このようなスラリーは、一般に製鋼用の酸
素吹転炉から、精錬中に発生する排ガス中の製鋼ダスト
を集塵(好ましくは湿式集塵)し、炭酸ガス等のガスを
除去することにより得られる製鋼ダストからなるスラリ
ーを有利に利用することができる。通常、集塵後、上記
製鋼ダストをシックナーにより鉄粉スラッジのスラリー
とされたものである。所望により、得られた製鋼ダスト
にさらに特定用途(例、トナー用)向けの高品位鉄粉を
加えて、スラリーとすることもできる。
Such a slurry is generally used to collect (preferably wet-type) steelmaking dust in exhaust gas generated during refining from an oxygen blower for steelmaking to remove gases such as carbon dioxide gas. Can be advantageously used. Usually, after dust collection, the steelmaking dust is made into a slurry of iron powder sludge by a thickener. If desired, a high-grade iron powder for a specific use (eg, for toner) may be further added to the obtained steelmaking dust to form a slurry.

【0021】上記鉄微粒子スラリーの製造方法の一例
を、図1を参照しながら説明する。
An example of the method for producing the iron fine particle slurry will be described with reference to FIG.

【0022】製鋼用の酸素吹転炉内において、C、S
i、P等の不純物を含有する銑鉄等が投入され、攪拌さ
れながら、酸素が上部から急速に吹き込まれる。この状
態で不純物含有銑鉄と酸素との間で反応が起こり、C、
Si、P等は酸化物となり、銑鉄は綱となる。この間に
おける、酸素を吹き込むことにより発生する微粒子の鉄
粉を含む排ガスは、ガス回収フードを通って、湿式集塵
で集められる。湿式集塵では、CO等の気体はガス回収
タンクに送られる。排ガスを集塵して得た製鋼ダスト
は、スラリー状であり、このスラリーは粗粒分別(60
μmで)され、粗いものは粗粒鉄粉として回収され、そ
して細かいものは、シックナーで濃縮化され、最終的に
フィルタープレスにより微粒子のみに選別されて、細粒
鉄粉(即ち、鉄微粒子スラリー)を得ることができる。
In a steelmaking oxygen-blowing furnace, C, S
Pig iron or the like containing impurities such as i and P is charged, and oxygen is rapidly blown from above while stirring. In this state, a reaction occurs between the pig iron containing impurities and oxygen, and C,
Si, P and the like become oxides, and pig iron becomes a rope. During this time, exhaust gas containing fine iron powder generated by blowing oxygen is collected by wet dust collection through a gas recovery hood. In wet dust collection, gases such as CO are sent to a gas recovery tank. The steelmaking dust obtained by collecting the exhaust gas is in the form of a slurry, and this slurry is separated into coarse particles (60%).
μm), the coarse one is recovered as coarse iron powder, and the fine one is concentrated in a thickener and finally sorted only by a filter press into fine particles to obtain fine iron powder (ie, iron fine particle slurry). ) Can be obtained.

【0023】こうして得られる鉄微粒子は、種々の酸化
段階の酸化鉄も含むものであるが、このような酸化鉄も
ガス燃焼状態で捕捉されたダストでは還元状態にあるた
め、浄化作用に繋がる還元作用を示すと考えられる。従
って、金属鉄が30質量%以上占めなくても、上記の鉄
微粒子は高い還元作用を示すことができる場合が多い。
The iron fine particles thus obtained also contain iron oxides in various oxidation stages. Since such iron oxides are in a reduced state in dust captured in a gaseous combustion state, the iron fine particles have a reducing action leading to a purifying action. It is thought to show. Therefore, even if metallic iron does not account for 30% by mass or more, the above-mentioned iron fine particles can often exhibit a high reducing action.

【0024】前記粗粒鉄粉中の97質量%Feの粒度の
例は下記の通り。
Examples of the particle size of 97 mass% Fe in the coarse iron powder are as follows.

【0025】 表1 97質量%Fe 総量/金属 粒度分布 (単位:T/M(月当たり生成量)) ≦70μm 50 60〜70μm: 5% ≦80μm 100 60〜90μm:10% 前記細粒鉄粉の組成例は下記の通り。Table 1 97 mass% Fe total amount / metal particle size distribution (unit: T / M (production per month)) ≦ 70 μm 50 60 to 70 μm: 5% ≦ 80 μm 100 60 to 90 μm: 10% The composition example of the fine iron powder is as follows.

【0026】 表2 スラリー 水分 湿粉 水分 SS 金属鉄 湿粉 金属鉄 (単位:T/D(日当たり生成量)) (単位:T/M (月当たり生成量) フィルター プレス後 35% 150 53 98 20 4200 546 スラリー70 70% 325 228 98 25 9100 683(製品) 上記略語の意味; SS:浮遊物質、湿粉:水分を含んだ状態の鉄粉。Table 2 Slurry Moisture powder Moisture SS Metal iron Wet powder Metal iron (Unit: T / D (amount generated per day)) (Unit: T / M (amount generated per month) Filter 35% after pressing 150 53 98 20 4200 546 Slurry 70 70% 325 228 98 25 9100 683 (Product) Meaning of the above-mentioned abbreviations; SS: suspended substance, wet powder: iron powder containing water.

【0027】前記細粒鉄粉の成分の範囲は下記の通り。The ranges of the components of the fine iron powder are as follows.

【0028】 表3 スラリー 金属鉄 FeO Fe2O 鉄総量 CaO SiO2 フィルター プレス後 11-18 − − 67-71 3-5 0.4-1.0 スラリー70 29-44 32-38 − 67-75 − −(製品) 上記表3の数値の単位は全て質量%である。Table 3 Slurry Metal iron FeO Fe 2 O Total iron CaO SiO 2 After filter press 11-18 − − 67-71 3-5 0.4-1.0 Slurry 70 29-44 32-38-67-75-- (Product) All units of numerical values in Table 3 above are% by mass.

【0029】上記のように本発明の鉄微粒子は、その鉄
微粒子を製造するための特別な方法、装置を用いること
なく、鉄精錬の際の副産物を利用して得ることができ、
簡便で経済的である。また、スラリー状で得られるの
で、鉄粒子表面の酸化を防止でき、従って輸送の際の酸
化も防止できる。尚、輸送中は、鉄粒子が沈殿固化しな
いように攪拌することが好ましい。また鉄粒子表面の酸
化を防止するために、酸化防止剤をスラリーに添加する
ことが好ましい。酸化防止剤としては、有機酸(例、ア
スコルビン酸(ビタミンC)、クエン酸、リンゴ酸、特
にアスコルビン酸)及びこれらの塩を挙げることがで
き、その添加量は、鉄微粒子に対して0.01〜10質
量%が一般的で、0.1〜3質量%が好ましい。更に、
スラリー状であるため、土壌浄化剤を製造する際、他の
材料との混合が容易との利点がある。
As described above, the iron fine particles of the present invention can be obtained by using a by-product at the time of iron smelting without using a special method and apparatus for producing the iron fine particles,
Simple and economical. Further, since it is obtained in the form of a slurry, oxidation of the surface of the iron particles can be prevented, and thus oxidation during transportation can also be prevented. During the transportation, it is preferable to stir so that the iron particles do not precipitate and solidify. It is preferable to add an antioxidant to the slurry in order to prevent oxidation of the iron particle surface. Examples of the antioxidant include organic acids (eg, ascorbic acid (vitamin C), citric acid, malic acid, particularly ascorbic acid) and salts thereof. The content is generally from 0.01 to 10% by mass, and preferably from 0.1 to 3% by mass. Furthermore,
Since the slurry is in the form of a slurry, there is an advantage that it can be easily mixed with other materials when producing the soil purification agent.

【0030】上記鉄微粒子スラリーを含む本発明の土壌
浄化剤は、さらに鉄以外の金属でも、還元作用を有する
金属であるMn、Mg、Zn、Al、Ti等を併用する
ことができる。これらの金属も。その平均粒径はできる
だけ小さいことが好ましい。
In the soil purification agent of the present invention containing the above-mentioned iron fine particle slurry, metals other than iron, such as Mn, Mg, Zn, Al and Ti, which have a reducing action, can be used in combination. These metals too. The average particle size is preferably as small as possible.

【0031】微粒子の鉄粉は、表面積が大きく表面に酸
化(不働態化)され易いため、本発明ではこれを防止す
るため親水性バインダー及び/又は金属ハロゲン化物を
併用することが好ましい。
Since the fine iron powder has a large surface area and is easily oxidized (passivated) on the surface, it is preferable in the present invention to use a hydrophilic binder and / or a metal halide in combination to prevent this.

【0032】金属ハロゲン化物は、NaCl、KCl、
MgCl2、CaCl2等を挙げることができ、特にNa
Clが好ましい。金属ハロゲン化物は、鉄の水酸化物、
酸化物を金属鉄に還元する働きがある。その使用量は、
鉄微粒子に対して0.5〜200質量%が一般的で、
0.5〜50質量%が好ましい。
Metal halides include NaCl, KCl,
MgCl 2 , CaCl 2, etc.
Cl is preferred. Metal halides are hydroxides of iron,
It works to reduce oxides to metallic iron. Its usage is
The content is generally 0.5 to 200% by mass based on the iron fine particles,
0.5 to 50% by mass is preferred.

【0033】親水性バインダーは、鉄微粒子の表面を覆
い、有機ハロゲン化物を還元作用を示すまでに酸化され
ないように保護する機能を有する。親水性バインダーの
例としては、スクロース等の二糖類、スクロース誘導体
(例、スクロース高級脂肪酸エステル)、グルコース等
の単糖類、アルギン酸;プルラン、PVA(ポリビニル
アルコール)、CMC(カルボキシルメチルセルロー
ス)、ポリアクリルアミド、グアガム、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性樹脂を挙げ
ることができる。プルラン(水溶液にした際の粘度が低
く特に好ましい)、ヒドロキシエチルセルロース、スク
ロース、グルコース、PVAが好ましい。親水性バイン
ダーとして生分解性ポリマーを用いると二次的な環境汚
染に対して特に有効である。その使用量は、鉄微粒子に
対して0.01〜200質量%が一般的で、0.01〜
100質量%が好ましい。
The hydrophilic binder has a function of covering the surface of the iron fine particles and protecting the organic halide from being oxidized before exhibiting a reducing action. Examples of the hydrophilic binder include disaccharides such as sucrose, sucrose derivatives (eg, higher fatty acid esters of sucrose), monosaccharides such as glucose, alginic acid; pullulan, PVA (polyvinyl alcohol), CMC (carboxymethylcellulose), polyacrylamide, Water-soluble resins such as guar gum, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like can be mentioned. Pullulan (having a particularly low viscosity in aqueous solution), hydroxyethylcellulose, sucrose, glucose and PVA are preferred. The use of a biodegradable polymer as a hydrophilic binder is particularly effective against secondary environmental pollution. The use amount is generally 0.01 to 200% by mass based on the iron fine particles, and 0.01 to 200% by mass.
100% by mass is preferred.

【0034】本発明の土壌浄化剤は、上記鉄微粒子スラ
リーに、所望により酸化防止剤、金属ハロゲン化物又は
水溶性ポリマー、又は金属ハロゲン化物及び親水性バイ
ンダーとを加えて、懸濁、あるいは分散させて得られる
ものである。更に適宜水を加えて所望の濃度にすること
ができる。また必要により分散時に界面活性剤を使用す
ることもできる。上記親水性バインダーの代わりに生分
解性ポリマー(例、生分解性ポリカプロラクトン)を用
いると二次的な環境汚染に対して特に有効である。
The soil purifying agent of the present invention is prepared by adding an antioxidant, a metal halide or a water-soluble polymer, or a metal halide and a hydrophilic binder to the above-mentioned iron fine particle slurry and suspending or dispersing the slurry. It can be obtained by Further, water can be appropriately added to obtain a desired concentration. If necessary, a surfactant can be used at the time of dispersion. Use of a biodegradable polymer (eg, biodegradable polycaprolactone) instead of the hydrophilic binder is particularly effective against secondary environmental pollution.

【0035】上記水性懸濁液の土壌浄化剤は、さらに還
元剤として金属硫酸塩(特に硫酸第一鉄)を含有するこ
とが好ましい。これは空気中の酸素と反応するため、金
属鉄微粒子の表面の酸化を防ぐことができる。
It is preferable that the soil purifying agent of the aqueous suspension further contains a metal sulfate (particularly, ferrous sulfate) as a reducing agent. Since this reacts with oxygen in the air, oxidation of the surface of the metal iron fine particles can be prevented.

【0036】上記水性懸濁液は、さらに無機炭酸塩又は
炭酸塩系鉱物を含有していることが好ましい。これらの
例としては、炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、珊瑚化石石灰岩、石灰岩、ドロマイ
トを挙げることができ、特に沈降性炭酸カルシウムが好
ましい。本発明の土壌浄化剤は微粒子の鉄を使用してい
るため、土壌内の土壌粒子の間隙に注入することが可能
である。しかしながら、微粒子にすることにより地下水
等に溶出する可能性も高くなることから、本発明では上
記炭酸塩を用いて、溶出した鉄イオンを固定し、これを
防止することが好ましい。
The aqueous suspension preferably further contains an inorganic carbonate or a carbonate mineral. Examples of these are calcium carbonate, precipitated calcium carbonate,
Examples thereof include magnesium carbonate, coral fossil limestone, limestone, and dolomite, and sedimentable calcium carbonate is particularly preferable. Since the soil purifying agent of the present invention uses fine-particle iron, it can be injected into the gap between the soil particles in the soil. However, since the possibility of elution into groundwater or the like is increased by making the particles fine, in the present invention, it is preferable to fix the eluted iron ions by using the above-mentioned carbonate and prevent this.

【0037】本発明の水性懸濁液の土壌浄化剤は、前述
のように、上記鉄微粒子スラリー、及び所望により水溶
性ポリマー、金属ハロゲン化物又は金属ハロゲン化物及
び親水性バインダーを添加して、懸濁、あるいは分散さ
せて得られるものである。その際分散に用いる水として
は、鉄の酸化を極力抑制する観点から、還元性電解水
(pH=7〜12が好ましい)を用いることが好まし
い。分散剤として、ナフタレンスルホン酸系等の界面活
性剤を使用しても良い。分散剤の使用量は、鉄微粒子に
対して0.01〜10質量%が一般的で、0.1〜5質
量%が好ましい。また前述の酸化防止剤を前記範囲内に
てさらに使用しても良い。
As described above, the soil purifying agent of the aqueous suspension of the present invention is prepared by adding the iron fine particle slurry and, if desired, a water-soluble polymer, a metal halide or a metal halide and a hydrophilic binder. It is turbid or obtained by dispersion. At that time, it is preferable to use reducing electrolyzed water (preferably having a pH of 7 to 12) as water used for dispersion, from the viewpoint of minimizing iron oxidation. As a dispersant, a surfactant such as naphthalenesulfonic acid may be used. The amount of the dispersant used is generally 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, based on the iron fine particles. Further, the aforementioned antioxidant may be further used within the above range.

【0038】土壌浄化剤を用いる本発明の汚染土壌の浄
化方法は、有機ハロゲン化物で汚染された土壌(地盤)
に上記土壌浄化剤を浸透するように付与することにより
行われる。好ましくは、土壌浄化剤の浸透を、土壌浄化
剤を散布することにより行う方法(1);あるいは有機
ハロゲン化物で汚染された土壌に、上記の土壌浄化剤を
供給するための注入管を挿入し、該土壌浄化剤をその注
入管に注入することからなる方法(2)を挙げることが
できる。
The method for purifying contaminated soil according to the present invention using a soil purifying agent comprises the steps of: contaminating an organic halide (soil)
The above-mentioned soil purification agent is applied so as to penetrate the soil. Preferably, the method of permeating the soil purifying agent by spraying the soil purifying agent (1); or inserting an injection pipe for supplying the above soil purifying agent into the soil contaminated with the organic halide. And (2) injecting the soil purifying agent into the injection pipe.

【0039】上記方法(2)は、例えば下記のように行
うことができる。
The above method (2) can be performed, for example, as follows.

【0040】有機ハロゲン化物で汚染されたの表面にボ
ーリングにより土壌浄化剤を供給するための注入管を設
ける。注入管は必要により間隔を隔てて複数設けること
ができる。土壌浄化剤を供給用注入管に注入する。これ
により、汚染土壌内に鉄微粒子等が浸透し、有機ハロゲ
ン化物と徐々に接触し、有機ハロゲン化物を分解除去す
る。注入管で注入する前に、注入管から地下水を排出
し、その後土壌浄化剤を注入しても良い。注入液が土壌
表面からあふれ出ないように土壌表面に不透水性シート
(例、ベントナイトシート)で覆っても良い。あるいは
土壌内にシートを埋め込んでも良い。
An injection pipe for supplying a soil purifying agent by boring is provided on the surface contaminated with the organic halide. A plurality of injection tubes can be provided at intervals as needed. Inject the soil cleanser into the supply inlet. As a result, iron fine particles and the like penetrate into the contaminated soil, gradually come into contact with the organic halide, and decompose and remove the organic halide. Before injecting with an injection pipe, groundwater may be drained from an injection pipe and then a soil purifying agent may be injected. The soil surface may be covered with a water-impermeable sheet (eg, bentonite sheet) so that the injection liquid does not overflow from the soil surface. Alternatively, a sheet may be embedded in the soil.

【0041】上記浄化方法を例えば下記のように行って
も良い。即ち、図2に示すように、汚染土壌の周囲を、
地下の不透水性地盤11に至る不通気層12で遮断し、
その内側の土壌中に注入管9、必要により通気性柱状部
2及び水平通気層4を設置し、これらの上に不通気性の
シート6で覆い、その周縁部を不通気層の外側で糊材を
混入させた埋め戻し土砂からなる不通気層7によって遮
断することができる。上記水平通気層4内には、通気性
材3を透過しない大きさの孔の多数からなる多孔管であ
る吸気管5が埋設されている。
The above purification method may be performed, for example, as follows. That is, as shown in FIG.
Blocked by an impermeable layer 12 leading to the impermeable underground ground 11,
An injection pipe 9 and, if necessary, a gas-permeable columnar portion 2 and a horizontal gas-permeable layer 4 are installed in the soil inside, covered with an air-impermeable sheet 6 and the peripheral edge is glued outside the air-impermeable layer. It can be blocked by the impermeable layer 7 made of backfilled earth and sand mixed with the material. In the horizontal ventilation layer 4, an intake pipe 5, which is a perforated pipe composed of many holes having a size that does not allow the gas-permeable material 3 to pass through, is embedded.

【0042】そして、浄化処理は、例えば、注水管を通
して排水し、注入管から本発明の洗浄剤を注入し、必要
により減圧して、洗浄剤の拡散と、鉄による還元作用に
より発生する物質を除去することができる。
In the purification treatment, for example, water is drained through a water injection pipe, the cleaning agent of the present invention is injected from an injection pipe, and the pressure is reduced if necessary, so that substances generated by the diffusion of the cleaning agent and the reduction action by iron are removed. Can be removed.

【0043】上記の方法のように、有機ハロゲン化物で
汚染された土壌の表面を、不通気性のシートで覆うこと
(一般に、シートの覆いは浄化剤注入後に設置される)
が好ましく、必要により通気性柱状部(上記発生物質の
除去に有用)を設けることができる。
Covering the surface of soil contaminated with organic halides with an impermeable sheet, as in the method described above (generally, the sheet covering is installed after injecting the purifying agent)
Preferably, a gas-permeable columnar portion (useful for removing the generated substance) can be provided as necessary.

【0044】有機ハロゲン化物以外の汚染物質で汚染さ
れた土壌も、上記と同様に行うことができる。また、汚
染された土壌(特に6価クロムで汚染された土壌)を、
土壌掘削法により掘削土壌を反応槽等に投入して本発明
の土壌浄化剤で処理することもでき、そして、処理した
クロム化合物等を除去することも有利な場合がある。
Soil contaminated with contaminants other than organic halides can be carried out in the same manner as described above. In addition, contaminated soil (especially soil contaminated with hexavalent chromium)
Excavated soil can be introduced into a reaction tank or the like by the soil excavation method and treated with the soil purification agent of the present invention, and it may be advantageous to remove the treated chromium compound or the like.

【0045】土壌に注入する土壌浄化剤中の鉄微粒子の
濃度は一般に0.1〜50質量%であり、1〜30質量
%が好ましい。また注入量は、一般に土壌1m3当たり
鉄微粒子1〜400kgであり、10〜200kgが好
ましい。
The concentration of iron fine particles in the soil purifying agent injected into the soil is generally 0.1 to 50% by mass, preferably 1 to 30% by mass. The injection amount is generally 1 to 400 kg of iron fine particles per 1 m 3 of soil, preferably 10 to 200 kg.

【0046】また、上記土壌浄化剤の注入は、鉄微粒子
の水性懸濁液の注入、及び所望により使用される親水性
バインダー等を含有する水性懸濁液の注入を分けて行っ
ても良い。
The injection of the soil purifying agent may be performed separately by injecting an aqueous suspension of iron fine particles and an aqueous suspension containing a hydrophilic binder and the like used as desired.

【0047】[0047]

【実施例】[実施例1] (a)鉄微粒子スラリー含有水性懸濁液(土壌浄化剤) 前記図1に示す方法を用いて、下記の製造条件で鉄微粒
子スラリーを得た。
EXAMPLES Example 1 (a) Aqueous Suspension Containing Iron Fine Particle Slurry (Soil Purifying Agent) Using the method shown in FIG. 1, an iron fine particle slurry was obtained under the following production conditions.

【0048】製造条件:OG(oxygen gas)ガス処理方式
を装備した上底吹き転炉にて製造 転炉の容量:350T/回(T:転炉内の鋼の質量に相
当し、容量で示される量) 投入銑鉄:溶銑比率70〜96% 酸素吹き込み量:吹錬時間20分程度 スラリー製造速度:250t/D(日) 上記方法により下記の細粒鉄粉スラリー得た。その組成
は下記の通り。
Manufacturing conditions: Manufactured with an upper-bottom blow converter equipped with an OG (oxygen gas) gas treatment system. Capacity of converter: 350 T / time (T: equivalent to the mass of steel in the converter, indicated by capacity) Pig iron: Hot metal ratio 70-96% Oxygen blowing amount: Blowing time about 20 minutes Slurry production rate: 250 t / D (day) The following fine iron powder slurry was obtained by the above method. Its composition is as follows.

【0049】 表4 スラリー 水分 湿粉 水分 SS 金属鉄 湿粉 金属鉄 (単位:T/D(日当たり生成量)) (単位:T/M (月当たり生成量) フィルター プレス後 35% 150 53 98 20 4200 546 スラリー70 70% 325 228 98 25 9100 683(製品) 前記細粒鉄粉の成分は下記の通り。Table 4 Slurry Moisture powder Moisture SS Metal iron Wet powder Metal iron (Unit: T / D (amount generated per day)) (Unit: T / M (amount generated per month) Filter 35% after pressing 150 53 98 20 4200 546 Slurry 70 70% 325 228 98 25 9100 683 (Product) The components of the fine iron powder are as follows.

【0050】 表5 スラリー 金属鉄 FeO Fe2O 鉄総量 CaO SiO2 フィルター プレス後 18 − − 71 4.8 0.4 スラリー70 29 38 − 67 − −(製品) (単位:質量%)Table 5 Slurry Metal iron FeO Fe 2 O Total iron CaO SiO 2 After filter press 18 − − 71 4.8 0.4 Slurry 70 29 38-67-- (Product) (Unit: mass%)

【0051】上記フィルタープレス後のスラリーに含ま
れる鉄微粒子は、電子顕微鏡(20000倍)による観
察により球状であることを確認した。またその粒度分布
は図3に示す如くであった。平均粒径は1.3μmであ
った。
The fine iron particles contained in the slurry after the above-mentioned filter pressing were confirmed to be spherical by observation with an electron microscope (20,000 ×). The particle size distribution was as shown in FIG. The average particle size was 1.3 μm.

【0052】上記鉄微粒子の粒度分布は、下記の条件で
測定した。
The particle size distribution of the iron fine particles was measured under the following conditions.

【0053】測定器:SKレーザ・ミクロン・サイザー
7000S 分散媒:0.2%NaHMP 分散条件:超音波(U.S.WAVE) 5分 図3の各粒径の体積分率及びその組成を表1及び表2に
示す。
Measuring device: SK laser micron sizer 7000S Dispersion medium: 0.2% NaHMP Dispersion condition: Ultrasonic wave (US WAVE) 5 minutes The volume fraction of each particle size and its composition in FIG. 1 and Table 2.

【0054】表6画分 粒径(μm) 体積(%) 1 0.1 11.1 2 0.2 16.9 3 0.4 25.3 4 0.6 31.4 5 0.8 36.2 6 1.0 40.2 7 1.5 59.5 8 2.0 81.1 9 3.0 91.1 10 4.0 97.3 11 6.0 100.0 12 8.0 100.0 13 12.0 100.0 14 16.0 100.0 15 24.0 100.0 16 32.0 100.0 17 48.0 100.0 18 64.0 100.0 19 96.0 100.0 20 128.0 100.021 192.0 100.0 Table 6 Fractions Particle Size (μm) Volume (%) 1 0.1 11.2 0.2 0.2 16.9 3 0.4 25.3 4 0.6 31.4 5 0.8 36. 2 6 1.0 40.27 1.5 59.5 8 2.0 2.0 81.1 9 3.0 91.1 10 4.0 97.3 11 6.0 100.0 12 8.0 100.0 13 12.0 100.0 14 16.0 100.0 15 24.0 100.0 16 32.0 100.0 17 48.0 100.0 18 64.0 100.0 19 96.0 100.0 20 128.0 100.0 21 192.0 100.0

【0055】上記フィルタープレス後のスラリー(固形
分65質量%)を攪拌槽で還元性電解水を加えることに
より30質量%とし、さらにアスコルビン酸0.1質量
%、を加え、攪拌して鉄微粒子スラリーの土壌浄化剤を
得た。
The slurry after filter pressing (solid content: 65% by mass) was reduced to 30% by mass by adding reducing electrolytic water in a stirring tank, and 0.1% by mass of ascorbic acid was further added thereto. A slurry soil cleanser was obtained.

【0056】次いで、上記土壌浄化剤(a)を連続的に
ビーズミル(分散用装置)に導入し、分散後HClを後
述するpHメータでpH4になるように添加し、ライン
ミキサで混合し、混合後pHメータでpHを測定し(こ
れにより前記HClの添加量の調節を行う)、その後N
aOHを後述するpHメータでpH7になるように添加
し、更に20質量%の硝酸第1鉄及びアスコルビン酸
0.1質量%を含む水分散液(前記土壌浄化剤(a)と
同量で)を加え、ラインミキサで混合し、混合後pHメ
ータでpHを測定し、分散液を得た。この分散液は連続
的に製造し、得られた分散液を、トリクロロエチレンで
汚染された土壌に連続的に注入した。
Next, the above soil-purifying agent (a) is continuously introduced into a bead mill (dispersion device), and after dispersion, HCl is added to a pH of 4 with a pH meter described later, and mixed with a line mixer. After that, the pH was measured with a pH meter (this adjusts the amount of HCl added), and then N 2 was added.
aOH is added so as to have a pH of 7 with a pH meter to be described later, and an aqueous dispersion containing 20% by mass of ferrous nitrate and 0.1% by mass of ascorbic acid (in the same amount as the soil purification agent (a)) Was added and mixed with a line mixer. After mixing, the pH was measured with a pH meter to obtain a dispersion. This dispersion was manufactured continuously and the resulting dispersion was continuously injected into soil contaminated with trichlorethylene.

【0057】汚染土壌は、地面から深さ30cmの砕石
の層があり、そこから深さ2mまでがシルトの層、さら
に30mまでが粘土の層である土壌で、分散液の注入の
ため地面の上に床スラブを敷いた。床スラブには左右に
3mおきに5個ずつ、合計25個の孔(直径10cm)
をあけ、そこから分散液の注入を行った。注入量は4m
3/時間で、48時間行った。
The contaminated soil is a layer of crushed stone having a depth of 30 cm from the ground, a silt layer up to a depth of 2 m, and a clay layer up to a depth of 30 m. I put a floor slab on top. The floor slab has 5 holes on the left and right every 3m, for a total of 25 holes (diameter 10cm)
, And the dispersion was injected from there. The injection amount is 4m
48 hours at 3 / hr.

【0058】この結果、土壌中の5カ所(ランダムに設
定)のトリクロロエチレンの濃度が、注入1ヶ月後に下
記のように変化した。
As a result, the concentration of trichlorethylene at five places (set at random) in the soil changed as described below one month after the injection.

【0059】シルト層(注入前→1ヶ月後(単位:pp
m)): 1)1.85→0.0005未満、2)0.01→0.
0005未満、 3)3.22→0.0005未満、4)1.97→0.
0005未満、 5)0.08→0.0005未満。
Silt layer (before injection → one month later (unit: pp)
m)): 1) 1.85 → less than 0.0005, 2) 0.01 → 0.
3) 3.22 → less than 0.0005 4) 1.97 → 0.
5) 0.08 → less than 0.0005.

【0060】粘土層(注入前→1ヶ月後(単位:pp
m)): 1)5.06→0.0005未満、2)1.03→0.
0005未満、 3)3.08→0.0005未満、4)1.53→0.
0005未満、 5)2.93→0.0005未満。
Clay layer (before injection → one month later (unit: pp)
m)): 1) 5.06 → less than 0.0005, 2) 1.03 → 0.
3) 3.08 → less than 0.0005, 4) 1.53 → 0.
5) 2.93 → less than 0.0005.

【0061】また、上記土壌中の5カ所のうち注入口か
ら最も遠い位置が水平距離5m、深さ2mで、この位置
でも浄化剤が有効に作用していたことから、本発明の浄
化剤は土壌に対して良好な浸透性を有することが分か
る。
Further, of the five locations in the soil, the position furthest from the injection port was a horizontal distance of 5 m and a depth of 2 m, and the purifying agent was effective at this position. It can be seen that it has good permeability to soil.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本発明の鉄微粒子スラリーの製造方法
の実施形態の例を示すフローチャートである。
FIG. 1 is a flowchart showing an example of an embodiment of a method for producing an iron fine particle slurry of the present invention.

【図2】図2は、本発明の浄化方法の実施形態の例を示
す断面図である。
FIG. 2 is a sectional view showing an example of an embodiment of the purification method of the present invention.

【図3】図3は、実施例1で得られた鉄微粒子スラリー
の粒度分布を示すグラフである。
FIG. 3 is a graph showing the particle size distribution of the iron fine particle slurry obtained in Example 1.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

2 通気性柱状部 3 通気性材3 4 水平通気層 5 吸気管 6 不通気性のシート 9 注入管 11 地下の不透水性地盤 12不通気層 2 Air-permeable columnar part 3 Air-permeable material 3 4 Horizontal air-permeable layer 5 Intake pipe 6 Impermeable sheet 9 Injection pipe 11 Underground impermeable ground 12 Impermeable layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09K 103:00 (72)発明者 前田 照信 東京都港区北青山2丁目5番8号 株式会 社間組内 (72)発明者 木村 康典 東京都中央区京橋二丁目3番13号 東洋イ ンキ製造株式会社内 (72)発明者 井川 順司 福岡県北九州市戸畑区飛幡町1−1 新日 本製鐵株式会社八幡製鐵所内 Fターム(参考) 4D004 AA41 AB03 AB06 AC07 CA34 CC11 DA03 DA10 DA20 4H026 CA05 CC06 4K001 AA10 BA14 GB09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court II (Reference) C09K 103: 00 (72) Inventor Terunobu Maeda 2-5-8 Kitaaoyama, Minato-ku, Tokyo Co., Ltd. (72) Inventor Yasunori Kimura 2-3-13 Kyobashi, Chuo-ku, Tokyo Inside Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. (72) Inventor Junji Igawa 1-1 Hibata-cho, Tobata-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Nippon Steel Corporation F term in Yawata Works (reference) 4D004 AA41 AB03 AB06 AC07 CA34 CC11 DA03 DA10 DA20 4H026 CA05 CC06 4K001 AA10 BA14 GB09

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 10μm未満の平均粒径を有する球状の
鉄微粒子が水中に分散されてなる鉄微粒子スラリー。
1. An iron fine particle slurry in which spherical iron fine particles having an average particle diameter of less than 10 μm are dispersed in water.
【請求項2】 前記平均粒径が0.1〜6μmである請
求項1に記載の鉄微粒子スラリー。
2. The iron fine particle slurry according to claim 1, wherein the average particle size is 0.1 to 6 μm.
【請求項3】 更に酸化防止剤を含む請求項1又は2に
記載の鉄微粒子スラリー。
3. The iron fine particle slurry according to claim 1, further comprising an antioxidant.
【請求項4】 固形分が20〜80質量%である請求項
1〜3のいずれかに記載の鉄微粒子スラリー。
4. The iron fine particle slurry according to claim 1, wherein the solid content is 20 to 80% by mass.
【請求項5】 製鋼用の酸素吹転炉から、精錬中に発生
する排ガスを集塵し、ガスを除去してスラリー状の製鋼
ダストを得ることを特徴とする請求項1に記載の鉄微粒
子スラリーを製造する方法。
5. The iron fine particles according to claim 1, wherein exhaust gas generated during refining is collected from the steelmaking oxygen blowing furnace and the gas is removed to obtain slurry-like steelmaking dust. A method for producing a slurry.
【請求項6】 前記集塵を湿式集塵により行う請求項5
に記載の鉄微粒子スラリーを製造する方法。
6. The dust collection is performed by wet dust collection.
5. The method for producing the iron fine particle slurry according to the above.
【請求項7】 前記集塵後、シックナーにより製鋼ダス
トを沈降収集し、鉄粉スラッジのスラリーとする請求項
5又は6に記載の鉄微粒子スラリーを製造する方法。
7. The method for producing iron fine particle slurry according to claim 5, wherein after the dust collection, steelmaking dust is settled and collected by a thickener to obtain an iron powder sludge slurry.
【請求項8】 汚染された土壌を浄化するための土壌浄
化剤であって、請求項1〜4のいずれかに記載の鉄微粒
子スラリーを含む水性懸濁液からなる土壌浄化剤。
8. A soil purifying agent for purifying contaminated soil, comprising an aqueous suspension containing the iron fine particle slurry according to claim 1. Description:
【請求項9】 前記汚染された土壌の汚染物質が、有機
ハロゲン化物及び/または6価クロムである請求項8に
記載の土壌浄化剤。
9. The soil remediation agent according to claim 8, wherein the contaminants of the contaminated soil are organic halides and / or hexavalent chromium.
【請求項10】 前記水性懸濁液が、更に親水性バイン
ダーを含む請求項8又は9に記載の土壌浄化剤。
10. The soil purifying agent according to claim 8, wherein the aqueous suspension further contains a hydrophilic binder.
【請求項11】 前記水性懸濁液が、さらに金属ハロゲ
ン化物を含有している請求項8〜10のいずれかに記載
の土壌浄化剤。
11. The soil purification agent according to claim 8, wherein the aqueous suspension further contains a metal halide.
【請求項12】 前記水性懸濁液が、さらに還元剤とし
て金属硫酸塩を含有している請求項8〜11のいずれか
に記載の土壌浄化剤。
12. The soil purification agent according to claim 8, wherein the aqueous suspension further contains a metal sulfate as a reducing agent.
【請求項13】 前記水性懸濁液が、さらに無機炭酸塩
又は炭酸塩系鉱物を含有している請求項8〜12のいず
れかに記載の土壌浄化剤。
13. The soil purifying agent according to claim 8, wherein the aqueous suspension further contains an inorganic carbonate or a carbonate mineral.
【請求項14】 請求項8〜13のいずれかに記載の土
壌浄化剤を、汚染された土壌に浸透させることからなる
土壌浄化方法。
14. A soil purification method comprising permeating the soil purification agent according to any one of claims 8 to 13 into contaminated soil.
【請求項15】 前記汚染された土壌の汚染物質が、有
機ハロゲン化物及び/または6価クロムである請求項1
4に記載の土壌浄化方法。
15. The pollutant of the contaminated soil is an organic halide and / or hexavalent chromium.
5. The soil purification method according to item 4.
【請求項16】 前記土壌浄化剤の浸透を、土壌浄化剤
を土壌表面の略全面に散布することにより行う請求項1
4又は15に記載の土壌浄化方法。
16. The soil purifying agent is permeated by spraying the soil purifying agent over substantially the entire surface of the soil.
16. The soil purification method according to 4 or 15.
【請求項17】 請求項8〜13のいずれかに記載の土
壌浄化剤を供給するための注入管を挿入し、該土壌浄化
剤をその注入管に注入することからなる土壌浄化方法。
17. A soil purification method comprising: inserting an injection pipe for supplying the soil purification agent according to claim 8; and injecting the soil purification agent into the injection pipe.
【請求項18】 前記汚染土壌の表面を、更にシートで
覆う請求項14又は17に記載の土壌浄化方法。
18. The soil purification method according to claim 14, wherein the surface of the contaminated soil is further covered with a sheet.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004292806A (en) * 2003-03-07 2004-10-21 Nippon Steel Corp Soil renewing agent and method for renewal of soil
US6827757B2 (en) 2001-11-30 2004-12-07 Jfe Steel Corporation Magnetite-iron based composite powder, magnetite-iron based powder mixture, method for producing the same, method for remedying polluted soil, water or gases and electromagnetic wave absorber
US7022256B2 (en) * 2001-12-04 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Iron particles for purifying contaminated soil or ground water
US7351355B2 (en) 2004-11-29 2008-04-01 Toda Kogyo Corporation Purifying agent for purifying soil or ground water, process for producing the same, and method for purifying soil or ground water using the same
JP2010000301A (en) * 2008-06-23 2010-01-07 Tosoh Corp Iron-containing slurry and method of detoxifying substance contaminated with organohalogen compound using the same
EP2455166A3 (en) * 2010-11-17 2014-04-02 Amcol International Corporation Sub-aqueous placement of water-based suspensions and method of manufacture and use
JP2017124359A (en) * 2016-01-13 2017-07-20 五洋建設株式会社 Processing method and processing system of contaminated muddy water

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6827757B2 (en) 2001-11-30 2004-12-07 Jfe Steel Corporation Magnetite-iron based composite powder, magnetite-iron based powder mixture, method for producing the same, method for remedying polluted soil, water or gases and electromagnetic wave absorber
US7022256B2 (en) * 2001-12-04 2006-04-04 Toda Kogyo Corporation Iron particles for purifying contaminated soil or ground water
US7220366B2 (en) 2001-12-04 2007-05-22 Toda Kogyo Corporation Process for purifying contaminated soil or groundwater with iron particles
JP2004292806A (en) * 2003-03-07 2004-10-21 Nippon Steel Corp Soil renewing agent and method for renewal of soil
US7351355B2 (en) 2004-11-29 2008-04-01 Toda Kogyo Corporation Purifying agent for purifying soil or ground water, process for producing the same, and method for purifying soil or ground water using the same
JP2010000301A (en) * 2008-06-23 2010-01-07 Tosoh Corp Iron-containing slurry and method of detoxifying substance contaminated with organohalogen compound using the same
EP2455166A3 (en) * 2010-11-17 2014-04-02 Amcol International Corporation Sub-aqueous placement of water-based suspensions and method of manufacture and use
JP2017124359A (en) * 2016-01-13 2017-07-20 五洋建設株式会社 Processing method and processing system of contaminated muddy water

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