JP2001192527A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JP2001192527A JP2001192527A JP2000005473A JP2000005473A JP2001192527A JP 2001192527 A JP2001192527 A JP 2001192527A JP 2000005473 A JP2000005473 A JP 2000005473A JP 2000005473 A JP2000005473 A JP 2000005473A JP 2001192527 A JP2001192527 A JP 2001192527A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 射出成型により、接着剤を使用することなく
金属と直接接着することができ、接着性の良好な樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ブロック共重合体からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マ
レイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び
（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる
樹脂組成物である。
金属と直接接着することができ、接着性の良好な樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 （ａ）ブロック共重合体からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マ
レイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び
（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる
樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、射出成型により、
接着剤を使用することなく金属と直接接着することがで
き、各種の複合製品の材料として好適に使用でき、接着
性の良好な樹脂組成物に関する。
接着剤を使用することなく金属と直接接着することがで
き、各種の複合製品の材料として好適に使用でき、接着
性の良好な樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】低硬度エラストマーは、ハードディスク
装置用ガスケット材、インクシール材など広範囲にわた
って需要が多く、金属部材と一体化して複合製品とする
と、低硬度エラストマーの特性が十分に発揮されるとい
う利点がある。従来、低硬度エラストマーと金属とを一
体化させるには、接着剤を使用する、低硬度エラス
トマーとして酸変性のスチレン系熱可塑性エラストマー
を使用する、金属を加工し、金属と低硬度エラストマ
ーとを物理的に一体化させる、などの方法が用いられて
いる。しかしながら、上記の方法は、接着剤の塗布工
程を必要とし、接着剤の塗布及び乾燥等の工程管理が求
められるため面倒であり、また、接着剤から揮発成分等
の不純物が発生するという問題がある。上記の方法
は、ポリマーを変性するために、低硬度エラストマーの
各種物性、特に圧縮永久歪が低下し、また、変性に伴う
触媒残渣、未反応物等の不純物が発生するという問題が
ある。上記の方法では、金属の加工が面倒であり、細
かい部品では一体化のための加工をすることができない
ため、金属と低硬度エラストマーとを一体化することが
できないという問題がある。
装置用ガスケット材、インクシール材など広範囲にわた
って需要が多く、金属部材と一体化して複合製品とする
と、低硬度エラストマーの特性が十分に発揮されるとい
う利点がある。従来、低硬度エラストマーと金属とを一
体化させるには、接着剤を使用する、低硬度エラス
トマーとして酸変性のスチレン系熱可塑性エラストマー
を使用する、金属を加工し、金属と低硬度エラストマ
ーとを物理的に一体化させる、などの方法が用いられて
いる。しかしながら、上記の方法は、接着剤の塗布工
程を必要とし、接着剤の塗布及び乾燥等の工程管理が求
められるため面倒であり、また、接着剤から揮発成分等
の不純物が発生するという問題がある。上記の方法
は、ポリマーを変性するために、低硬度エラストマーの
各種物性、特に圧縮永久歪が低下し、また、変性に伴う
触媒残渣、未反応物等の不純物が発生するという問題が
ある。上記の方法では、金属の加工が面倒であり、細
かい部品では一体化のための加工をすることができない
ため、金属と低硬度エラストマーとを一体化することが
できないという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、射出成型に
より、接着剤を用いることなく金属と直接接着すること
ができ、各種複合製品の材料として好適な樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
より、接着剤を用いることなく金属と直接接着すること
ができ、各種複合製品の材料として好適な樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ブロック共重
合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマーに、無水
マレイン酸グラフトポリオレフィン及びパラフィン系オ
イルそれぞれを特定量配合した樹脂組成物を用いること
により、その目的を達成しうることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、（ａ）ブロック共重合体からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マ
レイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び
（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる
樹脂組成物を提供するものである。
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ブロック共重
合体からなるスチレン系熱可塑性エラストマーに、無水
マレイン酸グラフトポリオレフィン及びパラフィン系オ
イルそれぞれを特定量配合した樹脂組成物を用いること
により、その目的を達成しうることを見出した。本発明
は、かかる知見に基づいて完成したものである。すなわ
ち、本発明は、（ａ）ブロック共重合体からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マ
レイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び
（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる
樹脂組成物を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の樹脂組成物の（ａ）成分
として、ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性
エラストマーが用いられる。具体的には、 ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共
重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性
ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム
共重合体とのブロック共重合体、 ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合
体、及びポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共
重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共
重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレ
ンとポリスチレンとのジブロック共重合体、スチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチ
レンのトリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）など、中で
も、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック
共重合体又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレ
ンブロック共重合体、などのＡ−Ｂ−Ａ型共重合体を挙
げることができる。本発明においてはこれらのエラスト
マーは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。
として、ブロック共重合体からなるスチレン系熱可塑性
エラストマーが用いられる。具体的には、 ポリブタジエンとブタジエン−スチレンランダム共
重合体とのブロック共重合体を水添して得られる結晶性
ポリエチレンとエチレン／ブチレン−スチレンランダム
共重合体とのブロック共重合体、 ポリブタジエンとポリスチレンとのブロック共重合
体、及びポリイソプレンとポリスチレンとのブロック共
重合体、あるいは、ポリブタジエン又はエチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体とポリスチレンとのブロック共
重合体を水添して得られる、例えば、結晶性ポリエチレ
ンとポリスチレンとのジブロック共重合体、スチレン−
エチレン／ブチレン−スチレンのトリブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチ
レンのトリブロック共重合体（ＳＥＰＳ）など、中で
も、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック
共重合体又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレ
ンブロック共重合体、などのＡ−Ｂ−Ａ型共重合体を挙
げることができる。本発明においてはこれらのエラスト
マーは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。
【０００６】本発明の樹脂組成物の（ｂ）成分として、
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンが用いられる。
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンにおけるグラフ
トのマレイン酸変性度は３〜１５％であることが好まし
く、特に好ましくは４〜１２％である。ここで、マレイ
ン酸変性度（％）とは、〔（グラフトのマレイン酸部位
分子量）／（無水マレイン酸の全分子量）〕×１００に
より算出される数値をいう。マレイン酸変性度が３％未
満では、射出成型したときに金属との充分な接着力を得
ることができないおそれがあり、マレイン酸変性度が１
５％を超えると、得られた樹脂組成物の物性（圧縮永久
歪、破壊物性等）が低下し、実用上充分な特性を得るこ
とができないおそれがある。無水マレイン酸グラフトポ
リオレフィンとしては、無水マレイン酸グラフトポリエ
チレン，無水マレイン酸グラフトポリプロピレン，無水
マレイン酸グラフトポリブチレンなどが挙げられ、融点
が高い、安定性に優れる等の観点から、本発明において
は無水マレイン酸グラフトポリプロピレンが好ましい。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレンにおけるポリプ
ロピレンの重量平均分子量は１万〜１５万が好ましく、
特に好ましくは２万〜１０万である。
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンが用いられる。
無水マレイン酸グラフトポリオレフィンにおけるグラフ
トのマレイン酸変性度は３〜１５％であることが好まし
く、特に好ましくは４〜１２％である。ここで、マレイ
ン酸変性度（％）とは、〔（グラフトのマレイン酸部位
分子量）／（無水マレイン酸の全分子量）〕×１００に
より算出される数値をいう。マレイン酸変性度が３％未
満では、射出成型したときに金属との充分な接着力を得
ることができないおそれがあり、マレイン酸変性度が１
５％を超えると、得られた樹脂組成物の物性（圧縮永久
歪、破壊物性等）が低下し、実用上充分な特性を得るこ
とができないおそれがある。無水マレイン酸グラフトポ
リオレフィンとしては、無水マレイン酸グラフトポリエ
チレン，無水マレイン酸グラフトポリプロピレン，無水
マレイン酸グラフトポリブチレンなどが挙げられ、融点
が高い、安定性に優れる等の観点から、本発明において
は無水マレイン酸グラフトポリプロピレンが好ましい。
無水マレイン酸グラフトポリプロピレンにおけるポリプ
ロピレンの重量平均分子量は１万〜１５万が好ましく、
特に好ましくは２万〜１０万である。
【０００７】（ｂ）成分の配合量は（ａ）成分のスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜１
５重量部であるが、２〜１３重量部が好ましい。（ｂ）
成分の配合量が１重量部未満であると樹脂組成物の接着
性が低下し、また、（ｂ）成分の配合量が１５重量部を
超えると圧縮永久歪や耐熱性が低下し、硬度が高くなっ
てしまう。
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部に対して１〜１
５重量部であるが、２〜１３重量部が好ましい。（ｂ）
成分の配合量が１重量部未満であると樹脂組成物の接着
性が低下し、また、（ｂ）成分の配合量が１５重量部を
超えると圧縮永久歪や耐熱性が低下し、硬度が高くなっ
てしまう。
【０００８】（ｃ）成分のパラフィン系オイルは、樹脂
組成物を低硬度化することを目的として配合されるもの
であり、その配合量は（ａ）成分のスチレン系熱可塑性
エラストマー１００重量部に対して３０〜１７０重量部
であるが、３５〜１６０重量部が好ましい。この配合量
が３０重量部未満では充分な低硬度化が達成できず射出
成型物の柔軟性が不充分となり、また１７０重量部を超
えると射出成型物の機械的強度が低下する原因となる。
このパラフィン系オイルは、４０℃における動粘度が１
００ｍｍ2 ／ｓｅｃ以上のものが好ましく、特に１００
〜１０００ｍｍ2 ／ｓｅｃ、さらに２００〜５０００ｍ
ｍ2 ／ｓｅｃが好ましい。また、このパラフィン系オイ
ルは、重量平均分子量が４５０〜５０００であるものが
好ましい。
組成物を低硬度化することを目的として配合されるもの
であり、その配合量は（ａ）成分のスチレン系熱可塑性
エラストマー１００重量部に対して３０〜１７０重量部
であるが、３５〜１６０重量部が好ましい。この配合量
が３０重量部未満では充分な低硬度化が達成できず射出
成型物の柔軟性が不充分となり、また１７０重量部を超
えると射出成型物の機械的強度が低下する原因となる。
このパラフィン系オイルは、４０℃における動粘度が１
００ｍｍ2 ／ｓｅｃ以上のものが好ましく、特に１００
〜１０００ｍｍ2 ／ｓｅｃ、さらに２００〜５０００ｍ
ｍ2 ／ｓｅｃが好ましい。また、このパラフィン系オイ
ルは、重量平均分子量が４５０〜５０００であるものが
好ましい。
【０００９】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限
定されず、公知の方法を適用することができる。例え
ば、（ａ）〜（ｃ）成分及び所望により用いられる添加
剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出
機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニー
ダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りするこ
とにより、容易に製造することができる。このようにし
て得られた樹脂組成物を射出成型することにより、樹脂
組成物の成形体と金属とが一体化した複合体を得ること
ができる。射出成型の条件は、金型温度３０℃以上、好
ましくは３５〜８５℃で行うことができ、樹脂温度は１
７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、射出速
度は１００〜１０5 ｓｅｃ -1、好ましくは１０００〜５
×１０4 ｓｅｃ-1とすることができる。
定されず、公知の方法を適用することができる。例え
ば、（ａ）〜（ｃ）成分及び所望により用いられる添加
剤成分を加熱混練機、例えば、一軸押出機，二軸押出
機，ロール，バンバリーミキサー，プラベンダー，ニー
ダー，高剪断型ミキサーなどを用いて溶融混練りするこ
とにより、容易に製造することができる。このようにし
て得られた樹脂組成物を射出成型することにより、樹脂
組成物の成形体と金属とが一体化した複合体を得ること
ができる。射出成型の条件は、金型温度３０℃以上、好
ましくは３５〜８５℃で行うことができ、樹脂温度は１
７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２３０℃、射出速
度は１００〜１０5 ｓｅｃ -1、好ましくは１０００〜５
×１０4 ｓｅｃ-1とすることができる。
【００１０】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのト
リブロック共重合体〔クラレ（株）製、商品名：セプト
ン４０７７〕（数平均分子量２８万でスチレン量が３０
重量％のＳＥＰＳ）１００重量部、（２）マレイン酸変
性ポリプロピレン〔三洋化成（株）製、商品名：ユーメ
ックス１００１〕（１６０℃における溶融粘度が約１６
０００ｍＰａ・ｓ）８重量部及び（３）４０℃における
動粘度が３８０ｍｍ2 ／ｓｅｃであるパラフィン系オイ
ル〔出光興産（株）製、商品名：ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ３８０〕（重量平均分子量７５０）１２０重量部
を混練することにより、樹脂組成物を調製した。この樹
脂組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は２６度であった成型機とし
て日精樹脂工業（株）製のＤＣ６０Ｅ５ＡＳＥ機を用
い、金型温度５０℃、樹脂温度２１０℃、射出速度３×
１０4 ｓｅｃ-1の条件で、ニッケルめっきを施したアル
ミニウム板上に、上記樹脂組成物を厚さ１０ｍｍに射出
成型し、樹脂と金属とが一体化した複合体を作製した。
この複合体においては、ひけやばりがなく、樹脂と金属
との接着性は充分であった。上記射出条件と同様の条件
で作製したシート状のサンプルについて、７０℃におい
て２２時間、２５％圧縮したときの歪を、ＪＩＳ Ｋ６
２０６に準拠して測定したところ、３０％であった。
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンのト
リブロック共重合体〔クラレ（株）製、商品名：セプト
ン４０７７〕（数平均分子量２８万でスチレン量が３０
重量％のＳＥＰＳ）１００重量部、（２）マレイン酸変
性ポリプロピレン〔三洋化成（株）製、商品名：ユーメ
ックス１００１〕（１６０℃における溶融粘度が約１６
０００ｍＰａ・ｓ）８重量部及び（３）４０℃における
動粘度が３８０ｍｍ2 ／ｓｅｃであるパラフィン系オイ
ル〔出光興産（株）製、商品名：ダイアナプロセスオイ
ルＰＷ３８０〕（重量平均分子量７５０）１２０重量部
を混練することにより、樹脂組成物を調製した。この樹
脂組成物のＪＩＳ−Ａ硬度は２６度であった成型機とし
て日精樹脂工業（株）製のＤＣ６０Ｅ５ＡＳＥ機を用
い、金型温度５０℃、樹脂温度２１０℃、射出速度３×
１０4 ｓｅｃ-1の条件で、ニッケルめっきを施したアル
ミニウム板上に、上記樹脂組成物を厚さ１０ｍｍに射出
成型し、樹脂と金属とが一体化した複合体を作製した。
この複合体においては、ひけやばりがなく、樹脂と金属
との接着性は充分であった。上記射出条件と同様の条件
で作製したシート状のサンプルについて、７０℃におい
て２２時間、２５％圧縮したときの歪を、ＪＩＳ Ｋ６
２０６に準拠して測定したところ、３０％であった。
【００１１】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、射出成型によ
り、接着剤を使用することなく金属と直接接着すること
ができるので、各種の複合製品の材料として好適に使用
される。
り、接着剤を使用することなく金属と直接接着すること
ができるので、各種の複合製品の材料として好適に使用
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 町田 邦郎 東京都杉並区井草１−20−11 Ｆターム(参考） 4J002 AE053 BB212 BP011 BP031 GJ00
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）ブロック共重合体からなるスチレ
ン系熱可塑性エラストマー１００重量部、（ｂ）無水マ
レイン酸グラフトポリオレフィン１〜１５重量部及び
（ｃ）パラフィン系オイル３０〜１７０重量部からなる
樹脂組成物。 - 【請求項２】 ブロック共重合体からなるスチレン系熱
可塑性エラストマーが、スチレン−エチレン／ブチレン
−スチレンブロック共重合体及び／又はスチレン−エチ
レン／プロピレン−スチレンブロック共重合体である請
求項１記載の樹脂組成物。 - 【請求項３】 無水マレイン酸グラフトポリオレフィン
が、グラフトのマレイン酸変性度３〜１５％のものであ
る請求項１又は２記載の樹脂組成物。 - 【請求項４】 無水マレイン酸グラフトポリオレフィン
が、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンである請求
項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン
が、ポリプロピレンの重量平均分子量１万〜１５万のも
のである請求項４記載の樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005473A JP4377502B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 樹脂組成物 |
| US09/671,170 US6663975B1 (en) | 1999-11-16 | 2000-09-28 | Resin composition and gasket material |
| EP20000121208 EP1101796B1 (en) | 1999-11-16 | 2000-09-29 | Resin composition and gasket material |
| DE2000605112 DE60005112T2 (de) | 1999-11-16 | 2000-09-29 | Harzzusamensetzung und Dichtungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000005473A JP4377502B2 (ja) | 2000-01-14 | 2000-01-14 | 樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192527A true JP2001192527A (ja) | 2001-07-17 |
| JP4377502B2 JP4377502B2 (ja) | 2009-12-02 |
Family
ID=18534138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000005473A Expired - Fee Related JP4377502B2 (ja) | 1999-11-16 | 2000-01-14 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4377502B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001753A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Suminoe Textile Co Ltd | 樹脂シート及びこれを用いた床材 |
| WO2013105392A1 (ja) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | 熱可塑性重合体組成物および成形品 |
| WO2019107461A1 (en) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt composition |
-
2000
- 2000-01-14 JP JP2000005473A patent/JP4377502B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001753A (ja) * | 2006-06-20 | 2008-01-10 | Suminoe Textile Co Ltd | 樹脂シート及びこれを用いた床材 |
| WO2013105392A1 (ja) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | 株式会社クラレ | 熱可塑性重合体組成物および成形品 |
| EP3168024A1 (en) | 2012-01-11 | 2017-05-17 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition and molded article |
| KR20190022887A (ko) | 2012-01-11 | 2019-03-06 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 중합체 조성물 및 성형품 |
| US10745598B2 (en) | 2012-01-11 | 2020-08-18 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition and molded article |
| US10767089B2 (en) | 2012-01-11 | 2020-09-08 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polymer composition and molded article |
| WO2019107461A1 (en) * | 2017-11-28 | 2019-06-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt composition |
| JP2019099592A (ja) * | 2017-11-28 | 2019-06-24 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト組成物 |
| EP3717566A4 (en) * | 2017-11-28 | 2021-08-11 | Henkel AG & Co. KGaA | HOT MELT COMPOSITION |
| JP7088666B2 (ja) | 2017-11-28 | 2022-06-21 | ヘンケルジャパン株式会社 | ホットメルト組成物 |
| US11377549B2 (en) | 2017-11-28 | 2022-07-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hot melt composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4377502B2 (ja) | 2009-12-02 |
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