JP2001135146A

JP2001135146A - 電線用難燃性被覆組成物及び電線、ケーブル

Info

Publication number: JP2001135146A
Application number: JP30953899A
Authority: JP
Inventors: Yasukazu Ejima; 靖和江島; Takeshi Shimizu; 武史清水; Taizo Aoyama; 泰三青山
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1999-10-29
Filing date: 1999-10-29
Publication date: 2001-05-18

Abstract

(57)【要約】【課題】火災発生による燃焼によっても有害で腐食性
のハロゲン系ガスを全く発生させず、金属水酸化物等の
無機難燃剤を多量に含有させても、柔軟性や加熱変形
性、耐候性、引張強度、伸び等の機械的性質に優れた電
線用難燃性被覆組成物を提供する。【解決手段】イソブチレンを単量体主成分とする重合
体ブロック及びイソブチレンを単量体主成分としない重
合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロック共
重合体、を含有する電線用難燃性被覆材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電線用難燃性被覆
組成物、及び、これを被覆してなる電線、ケーブルに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電線用難燃性被覆材料としては、
ポリ塩化ビニル等のハロゲン含有樹脂や、難燃性を付与
したポリオレフィン系樹脂が使用されていた。また、難
燃性を付与させる為の難燃剤としては、ハロゲン系難燃
剤又は三酸化アンチモンが一般に使用されてきた。しか
し、これらの組成物は、燃焼時にハロゲン系ガスを発生
するので、人体に有害であり更に金属を腐食させるので
好ましくなかった。また、人体に有害なアンチモンの重
金属を含んでいる場合、電線用被覆剤として使用するに
は大いに問題があった。

【０００３】このような状況を踏まえ、ポリオレフィン
系樹脂に難燃性を付与させる為に、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物を多量に含ん
だ組成物を実用化させる方法も種々検討されている。し
かし、これらの方法も、金属水酸化物等の難燃剤を多量
に使用するため、充分な柔軟性を具備しなかったり、引
張強さ、伸び等の機械的強度の面でも大いに問題がある
のが実状である。リン系難燃剤を所望の難燃性を得る為
に使用することも検討されているが、やはり多量の添加
が必要となり、その結果として、ブリードが激しく商品
化できないという問題がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、柔軟性や加熱変形性、耐候性、引張強度、伸び等
の機械的性質に優れた特性を有し、火災発生による燃焼
によっても有害で腐食性のハロゲン系ガスを全く発生せ
ずかつ有害な重金属も含有しない電線用難燃性被覆組成
物であって、金属水酸化物等の無機難燃剤を多量に含有
させることで、高度な難燃化も可能である電線用難燃性
被覆組成物を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、イソ
ブチレンを単量体主成分とする重合体ブロック及びイソ
ブチレンを単量体主成分としない重合体ブロックから形
成されるイソブチレン系ブロック共重合体を含有する電
線用難燃性被覆組成物である。また本発明は、上記電線
用難燃性被覆組成物を被覆してなる電線、ケーブルであ
る。以下に本発明を詳述する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明におけるイソブチレン系ブ
ロック共重合体は、イソブチレンを単量体主成分とする
重合体ブロック及びイソブチレンを単量体主成分としな
い重合体ブロックを有しているものであれば特に制限は
なく、例えば、直鎖状、分岐状、星状等の構造を有する
ブロック共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック
共重合体、マルチブロック共重合体等のいずれも選択可
能である。これらは所望の物性・成形加工性を得るため
に、１種又は２種以上を組み合わせて使用可能である。

【０００７】好ましいイソブチレン系ブロック共重合体
としては、物性バランスの点から、イソブチレンを単量
体主成分としない重合体ブロック−イソブチレンを単量
体主成分とする重合体ブロック−イソブチレンを単量体
主成分としない重合体ブロックから形成されるトリブロ
ック共重合体、イソブチレンを単量体主成分としない重
合体ブロック−イソブチレンを単量体主成分とする重合
体ブロックから形成されるジブロック共重合体、イソブ
チレンを単量体主成分としない重合体ブロック及びイソ
ブチレンを単量体主成分とする重合体ブロックから形成
される分子鎖を３本以上有する星型ブロック共重合体等
が挙げられる。

【０００８】本発明において、イソブチレンを単量体主
成分としない重合体ブロックとは、そのブロックを構成
する単量体単位のうち、イソブチレン単位の含有量が３
０重量％以下である重合体ブロックのことをいう。イソ
ブチレンを単量体主成分としない重合体ブロック中のイ
ソブチレン単位の好ましい含有量は、１０重量％以下で
あり、より好ましくは３重量％以下である。この重合体
ブロックはイソブチレンを含んでいなくても構わない。

【０００９】イソブチレンを単量体主成分としない重合
体ブロック中に含まれる、イソブチレン以外の単量体
は、カチオン重合可能な単量体であれば特に限定されな
いが、脂肪族オレフィン類、芳香族ビニル類、ジエン
類、ビニルエーテル類、シラン類、ビニルカルバゾー
ル、β−ピネン、アセナフチレン等の単量体が例示でき
る。これらは１種又は２種以上組み合わせて使用され
る。

【００１０】脂肪族オレフィン系単量体としては、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、ペンテン、ヘキセン、シ
クロヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ビニルシク
ロヘキサン、オクテン、ノルボルネン等が挙げられる。

【００１１】芳香族ビニル系単量体としては、スチレ
ン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルスチレン、α−メチルス
チレン、β−メチルスチレン、２，６−ジメチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチル−ｏ−メチ
ルスチレン、α−メチル−ｍ−メチルスチレン、α−メ
チル−ｐ−メチルスチレン、β−メチル−ｏ−メチルス
チレン、β−メチル−ｍ−メチルスチレン、β−メチル
−ｐ−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレ
ン、α−メチル−２，６−ジメチルスチレン、α−メチ
ル−２，４−ジメチルスチレン、β−メチル−２，６−
ジメチルスチレン、β−メチル−２，４−ジメチルスチ
レン、ｏ−、ｍ−又はｐ−クロロスチレン、２，６−ジ
クロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、α−クロ
ロ−ｏ−クロロスチレン、α−クロロ−ｍ−クロロスチ
レン、α−クロロ−ｐ−クロロスチレン、β−クロロ−
ｏ−クロロスチレン、β−クロロ−ｍ−クロロスチレ
ン、β−クロロ−ｐ−クロロスチレン、２，４，６−ト
リクロロスチレン、α−クロロ−２，６−ジクロロスチ
レン、α−クロロ−２，４−ジクロロスチレン、β−ク
ロロ−２，６−ジクロロスチレン、β−クロロ−２，４
−ジクロロスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ｔ−ブチルス
チレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシスチレン、ｏ−、
ｍ−又はｐ−クロロメチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ
−ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレ
ン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられ
る。

【００１２】ジエン系単量体としては、ブタジエン、イ
ソプレン、ヘキサジエン、シクロペンタジエン、シクロ
ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、ジビニルベンゼ
ン、エチリデンノルボルネン等が挙げられる。

【００１３】ビニルエーテル系単量体としては、メチル
ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、（ｎ−、イ
ソ）プロピルビニルエーテル、（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅ
ｒｔ−、イソ）ブチルビニルエーテル、メチルプロペニ
ルエーテル、エチルプロペニルエーテル等が挙げられ
る。

【００１４】シラン化合物としては、ビニルトリクロロ
シラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルジメチル
クロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニル
トリメチルシラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニル
ジメトキシシラン、ジビニルジメチルシラン、１，３−
ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、トリビニルメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００１５】イソブチレンを単量体主成分としない重合
体ブロックは、物性及び重合特性等のバランスから、上
述した芳香族ビニル系単量体を単量体主成分としてなる
ものが好ましい。この場合、芳香族ビニル系単量体を単
量体主成分としてなる重合体ブロックは、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタ
レン誘導体及びインデン誘導体からなる群より選ばれる
少なくとも１種からなるものが好ましい。より好ましく
は、コストの面から、スチレン、α−メチルスチレン及
びインデンからなる群より選択される少なくとも１種か
らなるものである。特に好ましくはスチレンからなるも
のである。

【００１６】一方、本発明において、イソブチレンを単
量体主成分とする重合体ブロックとは、そのブロックを
構成する単量体単位のうち、イソブチレン単位の含有量
が５０重量％以上である重合体ブロックのことをいう。
イソブチレンを単量体主成分とする重合体ブロック中の
イソブチレン単位の好ましい含有量は、８０重量％以上
であり、より好ましくは９０重量％以上である。イソブ
チレン以外の単量体単位は含んでいてもよいし含んでい
なくてもよい。イソブチレン以外の単量体としてはカチ
オン重合可能な単量体であれば特に制限はないが、例え
ば上記の単量体等が挙げられる。

【００１７】上記イソブチレン系ブロック共重合体にお
いて、イソブチレンを単量体主成分とする重合体ブロッ
クとイソブチレンを単量体主成分としない重合体ブロッ
クの割合に関しては、特に制限はないが、各種物性の面
から、イソブチレンを単量体主成分としない重合体ブロ
ックが５〜８０重量％であり、イソブチレンを単量体主
成分とする重合体ブロックが９５〜２０重量％であるこ
とが好ましい。より好ましくは、イソブチレンを単量体
主成分としない重合体ブロックが１０〜４０重量％であ
り、イソブチレンを単量体主成分とする重合体ブロック
が９０〜６０重量％である。

【００１８】本発明で用いるイソブチレン系ブロック共
重合体の数平均分子量にも特に制限はないが、流動性、
加工性、物性等の面から、３００００〜５０００００で
あることが好ましく、５００００〜４０００００である
ことが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体
の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には、機械的
な物性が十分に発現しないことがあり、一方、上記範囲
を超える場合には流動性や加工性の面で不利である。

【００１９】上記イソブチレン系ブロック共重合体の製
造方法については、特に制限はないが、例えば、下記一
般式（Ｉ）で表される化合物の存在下に、イソブチレン
を主成分とする単量体成分及びイソブチレンを主成分と
しない単量体成分を順次重合させることにより得られ
る：（Ｒ¹ Ｒ² Ｘ）_n Ｒ³ （Ｉ）（式中、Ｒ¹ 及びＲ² は、同一又は異なって、水素原子
又は炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり；Ｒ³ は、
多価芳香族炭化水素基又は多価脂肪族炭化水素基であ
り；Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜６のアルコキシ
基若しくはアシロキシ基であり；ｎは１から６の自然数
を示す。）

【００２０】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体
例としては、（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼ
ン、１，４−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチ
ル）ベンゼン、１，３，５−トリス（１−クロロ−１−
メチルエチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−クロロ−
１−メチルエチル）−５−（ｔｅｒｔ−ブチル）ベンゼ
ン等が挙げられる。なお、ビス（１−クロロ−１−メチ
ルエチル）ベンゼンは、ビス（α−クロロイソプロピ
ル）ベンゼン、ビス（２−クロロ−２−プロピル）ベン
ゼン又はジクミルクロライドとも呼ばれる。これらの中
では、反応性と入手性の点で、ビス（１−クロロ−１−
メチルエチル）ベンゼンが特に好ましい。

【００２１】また、本発明で用いるイソブチレン系ブロ
ック共重合体は、まず、一般式（Ｉ）で表される化合物
の存在下に、イソブチレンを主成分とする単量体成分を
重合し、末端に置換基Ｘを有するイソブチレン系重合体
を合成し、これを単離精製した後に、イソブチレンを主
成分としない単量体成分を重合することで合成すること
もできる。

【００２２】上記重合においては、必要に応じてルイス
酸触媒を共存させることもできる。このようなルイス酸
としてはカチオン重合に使用できるものであれば良く、
ＴｉＣｌ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 、ＢＣｌ₃ 、ＢＦ₃ 、ＢＦ₃ ・
ＯＥｔ₂ 、ＳｎＣｌ₄ 、ＳｂＣｌ₅ 、ＳｂＦ₅ 、ＷＣｌ
₆ 、ＴａＣｌ₅ 、ＶＣｌ₅ 、ＦｅＣｌ₃ 、ＺｎＢｒ₂ 、
ＡｌＣｌ₃ 、ＡｌＢｒ₃ 等の金属ハロゲン化物；Ｅｔ₂
ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣｌ ₂ 等の有機金属ハロゲン化物を
好適に使用することができる。なかでも触媒としての能
力、工業的な入手の容易さを考えた場合、ＴｉＣｌ₄ 、
ＢＣｌ₃ 、ＳｎＣｌ₄ が好ましい。このルイス酸は、通
常、上記一般式（Ｉ）で表される化合物に対して０．１
〜１００倍モルの範囲で用いるが、好ましい使用量は
０．３〜５０倍モルの範囲である。

【００２３】更に、重合系中に必要に応じて電子供与体
成分を共存させることもできる。電子供与体成分として
は、そのドナー数が１５〜６０のものであれば従来公知
のものを広く利用できる。好ましい電子供与体成分とし
ては、例えばピリジン類、アミン類、アミド類、スルホ
キシド類、または金属原子に結合した酸素原子を有する
金属化合物類を挙げることができる。

【００２４】重合反応は、必要に応じて溶媒中で行うこ
とができる。このような溶媒としてはカチオン重合を本
質的に阻害しなければ特に制約はなく、いずれの溶媒も
使用することができる。具体的には、塩化メチル、ジク
ロロメタン、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−ブチルクロ
ライド、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピル
ベンゼン、ブチルベンゼン等のアルキルベンゼン類；エ
タン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、ノナン、デカン等の直鎖式脂肪族炭化水
素類；２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２，
３，３−トリメチルペンタン、２，２，５−トリメチル
ヘキサン等の分岐式脂肪族炭化水素類；シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の
環式脂肪族炭化水素類；石油留分を水添精製したパラフ
ィン油等を挙げることができる。これらの溶媒は、ブロ
ック共重合体を構成する単量体の重合特性及び生成する
重合体の溶解性等のバランスを考慮して、単独又は２種
以上を組み合わせて使用される。

【００２５】各成分の使用量は目的とする重合体の特性
によって適宜設計することが可能である。まずイソブチ
レン及びイソブチレン以外のカチオン重合性単量体と一
般式（Ｉ）で表わされる化合物とのモル当量関係によっ
て、得られる重合体の分子量が決定できる。通常、得ら
れるブロック共重合体の数平均分子量が３００００〜５
０００００程度になるように設定される。

【００２６】本発明で使用するイソブチレン系ブロック
共重合体の製造方法では、実際の重合を行うにあたっ
て、各成分を冷却下、例えば−１００℃以上０℃未満の
温度で混合する。エネルギーコストと重合の安定性を釣
り合わせるために、特に好ましい温度範囲は、−８０℃
〜−３０℃である。

【００２７】イソブチレン系ブロック共重合体を製造す
る場合、ルイス酸、一般式（Ｉ）で表される化合物、電
子供与体成分、単量体成分等の添加方法及び添加順序等
は特に限定されるものではないが、好ましい方法として
は、例えば、（Ａ）一般式（Ｉ）で表される化合物とル
イス酸からなる開始剤系と電子供与体成分の存在下で、
イソブチレンを主成分とする単量体成分を重合する工
程、（Ｂ）次いで反応系にイソブチレンを主成分としな
い単量体成分を添加して重合する工程からなる方法が挙
げられる。この際、（Ａ）の工程後に一旦ポリマーを単
離精製してもよいし、単離せずに続けて（Ｂ）の工程を
行ってもよい。

【００２８】本発明の電線用難燃性被覆組成物には、上
記イソブチレン系ブロック共重合体が組成物全重量に対
して５〜８０重量％含有されていることが望ましい。５
重量％以下の場合、引張強度、伸び等の機械的強度、熱
変形性の低下が少なく、柔軟性を付与する本発明の効果
が少なく、逆に８０重量％以上の場合、組成物中の難燃
剤の添加量が少なくなり、電線、ケーブルに必要な難燃
効果を維持できなくなる。

【００２９】本発明の電線用難燃性被覆組成物において
は、上記イソブチレン系ブロック共重合体に対して、ポ
リオレフィン系樹脂を混合使用することが望ましい。イ
ソブチレン系ブロック共重合体とポリオレフィン系樹脂
とは適度の相溶性を持つので、ポリオレフィン系樹脂の
持つ機械的特性とイソブチレン系ブロック共重合体の持
つゴムとしての特性をバランスよく保つことができる。
更に、両者を含有する組成物は、難燃性付与のため多量
の金属水酸化物を配合しても、引張強度、伸び等の機械
的強度、熱変形性を大きく損なわずに柔軟性を保つこと
が可能である。上記ポリオレフィン系樹脂の含有量は、
組成物に求められる物性に応じて、通常、イソブチレン
系ブロック共重合体１００重量部に対して１〜２０００
重量部であり、好ましくは５〜１０００重量部である。

【００３０】本発明で使用するポリオレフィン系樹脂と
しては、ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、エ
チレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合
体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体等のポリエチレン
系樹脂；ポリプロピレン、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体等のポリプロピレン系樹脂；ポリブテン、ポ
リイソブチレン、ポリメチルペンテン、環状オレフィン
の（共）重合体等が例示できる。なかでも、銅線との接
触により生じる銅害防止、コスト、イソブチレン系共重
合体との物性バランスの点から、特にポリエチレン系樹
脂が好ましく使用できる。

【００３１】本発明の電線用難燃性被覆組成物は、高度
な難燃レベルが要求され、高度に難燃化する場合には、
組成物全重量に対して２０重量％以上の金属水酸化物を
配合することが望ましい。上記金属水酸化物の添加量の
上限は、機械物性を維持するため、組成物全重量に対し
て８０重量％、好ましくは７０重量％である。金属水酸
化物としては特に限定されないが、好ましくは、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウムが挙げられる。

【００３２】従来の電線用被覆材で用いられる金属水酸
化物以外の難燃剤としては、ハロゲン系難燃剤（１）、
リン系難燃剤（２）、チッソ系難燃剤（３）、シリコー
ン系難燃剤（４）、その他の金属系難燃剤（５）が検討
されている。しかし、ハロゲン系難燃剤（１）は燃焼に
より有害なハロゲン系ガスを発生させるので使用できな
い。リン系難燃剤（２）としては、赤リン、リン酸エス
テル、ホスフィン酸金属塩、リン酸アミンまたは縮合リ
ン酸アミン、ホスフィンオキシド、エチレンジアミンリ
ン酸亜鉛、ピロリン酸金属塩、ホスファゼン化合物等が
列挙できるが、電線に必要な難燃特性を発現させるため
には多量の配合が必要となり、ブリード、コスト、品質
面の問題で単独では使用できない。チッソ系難燃剤
（３）にはポリリン酸アンモンを主体とした難燃系、ト
リアジン化合物を主体とした難燃系、ペンタエリスリト
ール及び塩類とのアミド化合物系など種々のものが列挙
されるが、電線に必要な難燃特性を発現させるには単独
では難燃効果が少ない。シリコーン系難燃剤（４）にも
シリコーン系ポリマー、シリカ系充填剤、各種有機シリ
コーン化合物等種々あるが、電線に必要な難燃特性を発
現させるには単独では難燃効果が少ない。

【００３３】電線に必要な難燃特性を発現させるには、
本発明の組成物において、金属水酸化物を組成物全重量
に対して２０％以上含有させることが望ましいが、難燃
レベルを更に向上させるため、リン系難燃剤（２）、チ
ッソ系難燃剤（３）、シリコーン系難燃剤（４）、その
他の金属系難燃剤（５）を併用することは構わないし、
その効果も認められ、本発明をなんら限定するものでは
ない。

【００３４】更に本発明の電線用難燃性被覆組成物に
は、必要に応じて、プロセスオイル；酸化防止剤、紫外
線吸収剤等の各種安定剤；可塑剤；活性付与剤；石油樹
脂、染料、顔料、補強材、粘着付与剤、あるいはその他
の助剤等の添加剤を添加して使用することができる。こ
れらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００３５】本発明で使用されるプロセスオイルとして
は特に限定されないが、通常、室温で液体又は液状の材
料が好適に用いられる。具体的には、鉱物油系、植物油
系、合成系等の各種ゴム用又は樹脂用のプロセスオイル
が挙げられる。鉱物油系としては、ナフテン系、パラフ
ィン系等のプロセスオイル等が、植物油系としては、ひ
まし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム
油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリー
ブ油等が、合成系としてはポリブテン、低分子量ポリブ
タジエン等が例示できる。これらの中でも、相溶性と物
性バランスの点から、パラフィン系プロセスオイル又は
ポリブテンが好ましく用いられる。これらは所望の物性
を得るために２種以上を適宜組み合わせて使用すること
も可能である。

【００３６】安定剤としては、ヒンダードフェノール
系、リン酸エステル系、アミン系等の酸化防止剤、ベン
ソチアゾール系、ベンソトリアゾール系、ベンゾフェノ
ン系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。粘着付与剤とし
ては、ポリブテン系樹脂、ロジン系樹脂（ロジン、ロジ
ンエステルまたは水添ロジン）、フェノール樹脂、テル
ペンフェノール樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹
脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂など公知のものが使用
できる。

【００３７】本発明の電線用難燃性被覆組成物は、公知
の方法で調製できる。例えば、イソブチレン系ブロック
共重合体と各種の配合剤とを、タンブラー、ミキサー、
ブレンダー等で混合し、スクリュー押出機、バンバリ
ー、ロール等で混練し、ペレット化して電線被覆原料と
して用いることもできるし、未混練の電線用難燃性被覆
組成物をそのまま電線被覆原料として用いることもでき
る。また、電線用難燃性被覆組成物を用いて電線、ケー
ブルを被覆する方法も公知の方法でよく特に限定される
ものではない。

【００３８】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、ブロック共重合体の分子量及び電線被
覆材料の特性は、以下の方法で測定した。

【００３９】（１）分子量Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣシステム（カラム：昭和電工
（株）製ＳｈｏｄｅｘＫ−８０４（ポリスチレンゲ
ル）、移動相：クロロホルム）。数平均分子量はポリス
チレン換算で表記。（２）硬度ＪＩＳＫ６２５３に準じ、タイプＡデュロメータを用
い測定した。（３）機械強度ＪＩＳＫ６７２３の引張試験に基づく。試験片はＪＩＳ
２号形試験片を作成。引張速度２００ｍｍ／ｓｅｃで測
定を行い、破断時の強度、伸びを表記。（４）難燃性ＪＩＳＫ７２０１の酸素指数法による高分子材料の燃焼
試験に基づく。酸素指数により表記。

【００４０】（５）熱変形性ＪＩＳＫ６７２３の加熱変形試験に基づく。１２０℃１
時間の加熱条件での加熱変形率（％）で持って表記。（６）体積抵抗率ＪＩＳＫ７１９４に準じ、サンプルの体積抵抗率を測
定した。（７）耐候性ＪＩＳＫ７３５０−４のプラスチックー実験室光源によ
る暴露試験方法―第４部：オープンフレームカーボンア
ークランプに基づく。

【００４１】製造例１イソブチレン系ブロック共重合
体の製造例攪拌機付き１０Ｌ反応容器に、メチルシクロヘキサン
（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）２１６６ｍ
Ｌ、塩化メチレン（モレキュラーシーブスで乾燥したも
の）１６３４ｍＬ、ｐ−ジクミルクロライド１．７５６
ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、α−ピ
コリン（２−メチルピリジン）０．７５ｍＬ、イソブチ
レン６３３ｍＬを添加した。さらに四塩化チタン３０ｍ
Ｌを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しなが
ら１．５時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン２
７０ｍＬを添加し、さらに２０分間反応を続けた後、大
量のメタノールを添加して反応を停止させた。反応溶液
から溶剤等を除去した後に、重合体をトルエンに溶解し
て２回水洗した。このトルエン溶液をアセトン−メタノ
ール混合物に加えて重合体を沈殿させ、得られた重合体
を６０℃で２４時間真空乾燥することによりイソブチレ
ン系ブロック共重合体を得た（以下、ＳＩＢＳと略
す）。得られたイソブチレン系ブロック共重合体（ＳＩ
ＢＳ）のＧＰＣ分析を行ったところ、数平均分子量が１
０２０００、分子量分布が１．１５であった。またスチ
レンの含有量は２９重量％であった。

【００４２】実施例１製造例１で得られたイソブチレン系ブロック共重合体を
用い、１０Ｌタンブラーで表１に示す配合内容で各種原
料を混合し、１０Ｌ加圧ニーダーで混練した。混練後、
混練物を二軸造粒機で造粒しストランドカットでペレッ
ト化した。ペレットを原料として、２０ｍｍ押出機でミ
キシングタイプの単軸スクリューを用い、クロスヘッド
ダイで０．５ｍｍ径の銅線に被覆加工した。肉厚は０．
８ｍｍになるよう条件調整した。物性は、被覆電線の被
覆を剥ぎ、圧縮成型でシートにし、そのシートでもっ
て、硬度、破断時の引張強度、引張伸び、熱変形性、難
燃性、耐候性を測定した。

【００４３】比較例１市販のスチレン−エチレンブチレン−オレフィン結晶ブ
ロック共重合体（ＳＥＢＣ、ＪＳＲ（株）、ＤＹＮＡＲ
ＯＮ４６００Ｐ）、エチレン−ブテン−１のラランダ
ム共重合体（ＥＢＭ、ＪＳＲ（株）、ＥＢＭ２０１１
Ｐ）を表１に示す配合内容で実施例１と同様の方法を用
いて電線被覆し、被覆電線の被覆を剥ぎ、圧縮成型でシ
ートにし、そのシートでもって、硬度、破断時の引張強
度、引張伸び、熱変形性、難燃性、耐候性を測定した。
結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】表２中、使用原料は、以下のものを表す。・ＳＩＢＳ製造例１で得られた重合体・ＳＥＢＣスチレン−エチレンブチレン−オ
レフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ、ＪＳＲ
（株）、ＤＹＮＡＲＯＮ４６００Ｐ）・ＥＢＭエチレン−ブテン−１のランダム
共重合体（ＥＢＭ、ＪＳＲ（株）、ＥＢＭ２０１１
Ｐ）・ＬＬＤＰＥエチレン−ブテン共重合体（日本
ポリオレフィン（株）、ＡＦ３３ＨＳ）・ＥＢＳエチレン・ビス・脂肪酸アマイド
（ライオン（株）製）・ＡＯ−４１２Ｓチオエーテル系酸化防止剤（旭電
化工業（株）製）・ＺＳ−９０重金属不活性化剤（旭電化工業
（株）製）・ＣＤＡ−１重金属不活性化剤（旭電化工業
（株）製）・キスマ５Ａ水酸化マグネシウム（協和化学
（株）製）

【００４７】表２から明らかなように、実施例で得られ
た電線用被覆材料は、金属水酸化物等の無機難燃剤を多
量に含有させても、柔軟性が優れ、かつ、加熱変形性、
耐候性、引張強度、伸び等の機械的性質に優れているこ
とが分かる。

【００４８】

【発明の効果】本発明は上述の構成よりなるので、火災
発生による燃焼によっても有害で腐食性のハロゲン系ガ
スを全く発生させず、金属水酸化物等の無機難燃剤を多
量に含有させても、柔軟性や加熱変形性、耐候性、引張
強度、伸び等の機械的性質に優れた電線用難燃性被覆組
成物を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BB032 BB052 BB062 BB072 BB102 BB122 BB142 BB152 BB162 BP031 DE076 DE146 FD016 FD020 FD050 FD070 FD130 FD136 GQ01 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB35 BA15 BA22 BA26 CA01 CA02 CA33 CA52 CC03 CD13 5G315 CA03 CB02 CC08 CD03 CD14

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】イソブチレンを単量体主成分とする重合
体ブロック及びイソブチレンを単量体主成分としない重
合体ブロックから形成されるイソブチレン系ブロック共
重合体を含有することを特徴とする電線用難燃性被覆組
成物。
【請求項２】イソブチレン系ブロック共重合体の含有
量が、組成物全重量に対して５〜８０重量％である請求
項１に記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項３】更に、ポリオレフィン系樹脂を含有して
なる請求項１又は２に記載の電線用難燃性被覆組成物
【請求項４】更に、組成物全重量に対して２０重量％
以上の金属水酸化物を含有してなる請求項１、２又は３
に記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項５】イソブチレン系ブロック共重合体は、イ
ソブチレンを単量体主成分としない重合体ブロック−イ
ソブチレンを単量体主成分とする重合体ブロック−イソ
ブチレンを単量体主成分としない重合体ブロックから形
成されるトリブロック共重合体、イソブチレンを単量体
主成分としない重合体ブロック−イソブチレンを単量体
主成分とする重合体ブロックから形成されるジブロック
共重合体、並びに、イソブチレンを単量体主成分としな
い重合体ブロック及びイソブチレンを単量体主成分とす
る重合体ブロックから形成される分子鎖を３本以上有す
る星型ブロック共重合体からなる群より選択される少な
くとも１種である請求項１、２、３又は４に記載の電線
用難燃性被覆組成物。
【請求項６】イソブチレン系ブロック共重合体は、イ
ソブチレンを単量体主成分としない重合体ブロック５〜
８０重量％と、イソブチレンを単量体主成分とする重合
体ブロック９５〜２０重量％とから形成されるものであ
る請求項１〜５のいずれか１項に記載の電線用難燃性被
覆組成物。
【請求項７】イソブチレン系ブロック共重合体は、イ
ソブチレンを単量体主成分としない重合体ブロック１０
〜４０重量％と、イソブチレンを単量体主成分とする重
合体ブロック９０〜６０重量％とから形成されるもので
ある請求項６に記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項８】イソブチレン系ブロック共重合体の数平
均分子量が３００００〜５０００００である請求項１〜
７のいずれか１項に記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項９】イソブチレン系ブロック共重合体の数平
均分子量が５００００〜４０００００である請求項８に
記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項１０】イソブチレンを単量体主成分としない
重合体ブロックは、芳香族ビニル系単量体を単量体主成
分としてなるものである請求項１〜９のいずれか１項に
記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項１１】イソブチレンを単量体主成分としない
重合体ブロックは、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ビニルナフタレン誘導体及びインデ
ン誘導体からなる群より選択される少なくとも一種から
なるものである請求項１０に記載の電線用難燃性被覆組
成物。
【請求項１２】イソブチレンを単量体主成分としない
重合体ブロックは、スチレン、α−メチルスチレン及び
インデンからなる群より選択される少なくとも一種から
なるものである請求項１１に記載の電線用難燃性被覆組
成物。
【請求項１３】イソブチレンを単量体主成分としない
重合体ブロックは、スチレンからなるものである請求項
１２に記載の電線用難燃性被覆組成物。
【請求項１４】請求項１〜１３のいずれか１項に記載
の電線用難燃性被覆組成物を被覆してなることを特徴と
する電線、ケーブル。