JP2001131560A - 炭化水素原料の熱分解方法及び熱分解装置 - Google Patents
炭化水素原料の熱分解方法及び熱分解装置Info
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素を作るためにチャーのガス化炉を不要と
し、ガス化剤である酸素や水蒸気の運転経費も不要と
し、装置コスト及び運転コストを下げる。 【解決手段】 熱分解部３０で発生するガスの一部を水
蒸気改質部９０で水蒸気改質することにより水素ガス濃
度を高め、しかる後にこのガスを熱分解部３０に直接導
入する。
し、ガス化剤である酸素や水蒸気の運転経費も不要と
し、装置コスト及び運転コストを下げる。 【解決手段】 熱分解部３０で発生するガスの一部を水
蒸気改質部９０で水蒸気改質することにより水素ガス濃
度を高め、しかる後にこのガスを熱分解部３０に直接導
入する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、固形及び／又は液
状の炭化水素化合物から可燃性ガス、油、及び固体燃料
を製造する方法及び装置に関する。
状の炭化水素化合物から可燃性ガス、油、及び固体燃料
を製造する方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来技術】石炭や重質油、また近年は産業廃棄物や木
材等のバイオマスからクリーンな燃料油や燃料ガス、合
成ガスを製造することが広く実施されている。製造方法
には熱分解反応、部分燃焼反応（ガス化反応）、水蒸気
ガス化反応が代表的であり、これらを単独又は組み合わ
せて効率のよいプロセスとしている。この中で、熱分解
反応は単に原料を加熱するだけで油（タール）やＨ2，
ＣＯ及びＣnＨm又はＣnＨmＯlで示されるガスが得ら
れ、それぞれを有効利用しようとするものである。熱分
解プロセス自体は、原理や反応装置は比較的簡単であ
り、装置の製造コストを低くできる利点がある。しか
し、原料種によっては油又はガスの収率を高めるため、
何らかの制御手段を設けることがある。
材等のバイオマスからクリーンな燃料油や燃料ガス、合
成ガスを製造することが広く実施されている。製造方法
には熱分解反応、部分燃焼反応（ガス化反応）、水蒸気
ガス化反応が代表的であり、これらを単独又は組み合わ
せて効率のよいプロセスとしている。この中で、熱分解
反応は単に原料を加熱するだけで油（タール）やＨ2，
ＣＯ及びＣnＨm又はＣnＨmＯlで示されるガスが得ら
れ、それぞれを有効利用しようとするものである。熱分
解プロセス自体は、原理や反応装置は比較的簡単であ
り、装置の製造コストを低くできる利点がある。しか
し、原料種によっては油又はガスの収率を高めるため、
何らかの制御手段を設けることがある。
【０００３】熱分解反応による目的生成物の収率や品質
を制御する手段の一つに水素を関与させる方法（水素化
熱分解法）が知られており、各種方式や特徴、効果が、
例えば前一広著「石炭熱分解の科学と課題」日本エネル
ギー学会誌、Vol.75, No.3(1996)や小木知子著「木質系
バイオマスの直接液化反応」日本化学会誌、No.5 (199
2)に詳述されている。これらによれば、水素ガス（及び
一酸化炭素又はメタンガス等の還元性ガス）又はそのラ
ジカルは、炭化水素原料の熱分解過程において、一旦分
裂した分子が重縮合によって架橋するのを抑制したり、
芳香族環を水素化したりして、主に液状物の生成量を増
やす。この反応は、通常触媒を用い、高圧下で反応が行
われる。
を制御する手段の一つに水素を関与させる方法（水素化
熱分解法）が知られており、各種方式や特徴、効果が、
例えば前一広著「石炭熱分解の科学と課題」日本エネル
ギー学会誌、Vol.75, No.3(1996)や小木知子著「木質系
バイオマスの直接液化反応」日本化学会誌、No.5 (199
2)に詳述されている。これらによれば、水素ガス（及び
一酸化炭素又はメタンガス等の還元性ガス）又はそのラ
ジカルは、炭化水素原料の熱分解過程において、一旦分
裂した分子が重縮合によって架橋するのを抑制したり、
芳香族環を水素化したりして、主に液状物の生成量を増
やす。この反応は、通常触媒を用い、高圧下で反応が行
われる。
【０００４】一方、メタン濃度が高いガスを主に得よう
とする場合も、水素ガス雰囲気下で熱分解させるのが代
表的である。この場合は、水素が直接炭素と反応してメ
タンガスに転化する反応も生ずる。この反応も、同様に
高圧下で行う。
とする場合も、水素ガス雰囲気下で熱分解させるのが代
表的である。この場合は、水素が直接炭素と反応してメ
タンガスに転化する反応も生ずる。この反応も、同様に
高圧下で行う。
【０００５】このような水素化熱分解による炭化水素原
料の転換プロセスでは水素源をどこに求めるかが、製造
設備コスト、運転コスト、運転制御法、製品コスト、熱
効率等を考える上で極めて重要である。通常、熱分解で
生成する固形物（以下、チャーと称し、便宜上ＣxＨyで
表す）を利用した次の方法が用いられる。
料の転換プロセスでは水素源をどこに求めるかが、製造
設備コスト、運転コスト、運転制御法、製品コスト、熱
効率等を考える上で極めて重要である。通常、熱分解で
生成する固形物（以下、チャーと称し、便宜上ＣxＨyで
表す）を利用した次の方法が用いられる。
【０００６】部分酸化反応 ＣxＨy（チャー）＋１／２Ｏ2＝ＣＯ＋Ｈ2 （１） 水蒸気ガス化反応 ＣxＨy（チャー）＋Ｈ2Ｏ＝ＣＯ＋Ｈ2 （２） 前記、の反応で発生するガス中にはＣＯ2やＨ2Ｏも
含まれる。より水素濃度の高いガスを得ようとする場合
には、通常、の工程の後に、次式で表されるガスの
変性を行い、この反応で生成したガスからＣＯ2、Ｈ2Ｏ
を除去する。 シフト反応 ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2 （３） 従って、工業的な炭化水素原料の水素化熱分解プロセス
では、熱分解炉、チャーのガス化炉、シフト転換炉、及
び必要に応じてＣＯ2吸収設備等が必要である。
含まれる。より水素濃度の高いガスを得ようとする場合
には、通常、の工程の後に、次式で表されるガスの
変性を行い、この反応で生成したガスからＣＯ2、Ｈ2Ｏ
を除去する。 シフト反応 ＣＯ＋Ｈ2Ｏ → ＣＯ2＋Ｈ2 （３） 従って、工業的な炭化水素原料の水素化熱分解プロセス
では、熱分解炉、チャーのガス化炉、シフト転換炉、及
び必要に応じてＣＯ2吸収設備等が必要である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】これら従来のプロセス
は、水素を作るためにチャーのガス化炉が必要である。
またガス化剤である酸素や水蒸気の運転経費も必要であ
る。ガス化炉は通常加圧下で厳密な運転・制御を要し、
管理費用がかさむ。装置や運転法がより簡便になれば製
品コストが下げられる。本発明は、このような従来法の
問題点に鑑み、上記（１）、（２）、（３）式と異なる
高濃度水素ガスの発生法、及びそれを利用した装置を提
供することを目的とする。
は、水素を作るためにチャーのガス化炉が必要である。
またガス化剤である酸素や水蒸気の運転経費も必要であ
る。ガス化炉は通常加圧下で厳密な運転・制御を要し、
管理費用がかさむ。装置や運転法がより簡便になれば製
品コストが下げられる。本発明は、このような従来法の
問題点に鑑み、上記（１）、（２）、（３）式と異なる
高濃度水素ガスの発生法、及びそれを利用した装置を提
供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明では、炭化水素原
料を熱分解した際に発生するガスを変性してガス中の水
素ガス濃度を高め、しかる後にこのガスを熱分解反応領
域に循環して、原料と接触させるようにした。すなわち
高水素濃度ガスの循環系を設ける。変性の方法は水蒸気
改質法とし、前記シフト転換やＣＯ2分離工程を設けな
い。このため水素濃度は従来法のように９０％近くには
達せず、３０〜６０％であるが、この程度の濃度でも水
素添加の効果を見出したものである。
料を熱分解した際に発生するガスを変性してガス中の水
素ガス濃度を高め、しかる後にこのガスを熱分解反応領
域に循環して、原料と接触させるようにした。すなわち
高水素濃度ガスの循環系を設ける。変性の方法は水蒸気
改質法とし、前記シフト転換やＣＯ2分離工程を設けな
い。このため水素濃度は従来法のように９０％近くには
達せず、３０〜６０％であるが、この程度の濃度でも水
素添加の効果を見出したものである。
【０００９】水蒸気改質に当たっては、熱分解ガス中の
水蒸気が凝縮しない温度に冷却して高沸点の液状物を凝
縮させた後のガスを用いることにより、ガス中の水蒸気
を反応媒体とする。水蒸気改質反応は通常、６００℃〜
８００℃で行うが、本発明ではこれらの後の工程を設け
ないこととしたため、ガスを高温のまま熱分解炉に通す
ことが可能となり、この高温ガスの顕熱のみで熱分解部
の温度が維持できるようなガス量とした。また、水蒸気
改質に必要な熱量は、熱分解で発生するガスの他の一部
を空気で燃焼することにより得る。
水蒸気が凝縮しない温度に冷却して高沸点の液状物を凝
縮させた後のガスを用いることにより、ガス中の水蒸気
を反応媒体とする。水蒸気改質反応は通常、６００℃〜
８００℃で行うが、本発明ではこれらの後の工程を設け
ないこととしたため、ガスを高温のまま熱分解炉に通す
ことが可能となり、この高温ガスの顕熱のみで熱分解部
の温度が維持できるようなガス量とした。また、水蒸気
改質に必要な熱量は、熱分解で発生するガスの他の一部
を空気で燃焼することにより得る。
【００１０】本発明による熱分解法は、炭化水素原料を
熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物に転換する
熱分解方法において、原料の熱分解で発生したガスの一
部を変性して水素ガス濃度を高めた上で熱分解反応領域
に循環させることにより、前記可燃性ガス又は油状物の
収量を増加させることを特徴とする。
熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物に転換する
熱分解方法において、原料の熱分解で発生したガスの一
部を変性して水素ガス濃度を高めた上で熱分解反応領域
に循環させることにより、前記可燃性ガス又は油状物の
収量を増加させることを特徴とする。
【００１１】このとき、原料の熱分解で発生したガスを
水蒸気が凝縮しない温度で冷却して高沸点の液状物を凝
縮させた後、未凝縮物を触媒を用いて水蒸気改質して水
素ガス濃度を高めるのが好都合である。
水蒸気が凝縮しない温度で冷却して高沸点の液状物を凝
縮させた後、未凝縮物を触媒を用いて水蒸気改質して水
素ガス濃度を高めるのが好都合である。
【００１２】原料の熱分解で発生したガスのうち水蒸気
改質する量は、水蒸気改質された後の高温ガスの顕熱の
みで熱分解部の温度が維持できるような量とする。原料
の熱分解で発生するガスの一部を燃焼させた燃焼熱で水
蒸気改質のための温度を維持することができる。水蒸気
改質の熱源に用いた後の燃焼ガスを熱源として原料を乾
燥することができる。
改質する量は、水蒸気改質された後の高温ガスの顕熱の
みで熱分解部の温度が維持できるような量とする。原料
の熱分解で発生するガスの一部を燃焼させた燃焼熱で水
蒸気改質のための温度を維持することができる。水蒸気
改質の熱源に用いた後の燃焼ガスを熱源として原料を乾
燥することができる。
【００１３】炭化水素原料としては、都市ゴミ、木材、
樹皮、紙、プラスチック類、農耕産物、海産物、家畜排
泄物、廃食品、石炭、油、廃油、又はこれらの混合物を
用いることができる。本発明による熱分解装置は、炭化
水素原料を熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物
に転換するための熱分解装置において、触媒を充填した
水蒸気改質部と、水蒸気改質部に接続された炭化水素原
料の熱分解部と、熱分解部で発生したガスの一部を水蒸
気改質部を経て熱分解部に戻すガス循環系とを含むこと
を特徴とする。
樹皮、紙、プラスチック類、農耕産物、海産物、家畜排
泄物、廃食品、石炭、油、廃油、又はこれらの混合物を
用いることができる。本発明による熱分解装置は、炭化
水素原料を熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物
に転換するための熱分解装置において、触媒を充填した
水蒸気改質部と、水蒸気改質部に接続された炭化水素原
料の熱分解部と、熱分解部で発生したガスの一部を水蒸
気改質部を経て熱分解部に戻すガス循環系とを含むこと
を特徴とする。
【００１４】本発明による熱分解装置は、また、炭化水
素原料を熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物に
転換するための熱分解装置において、炭化水素原料を供
給する供給部と、供給部から供給された原料を乾燥する
乾燥部と、水蒸気改質部と、熱分解部と、熱分解部で発
生されたガスを水蒸気が凝縮しない温度で冷却する第１
のガス冷却部と、第１のガス冷却部で凝縮した液状物を
回収する第１の回収槽と、第１のガス冷却部から出たガ
スの一部を水蒸気改質部に供給する手段と、第１のガス
冷却部に続く第２のガス冷却部と、第２のガス冷却器で
凝縮した液状物を回収する第２の回収槽と、第２のガス
冷却部から出たガスの一部を水蒸気改質部の加熱炉へ送
る手段と、加熱炉からの排ガスを乾燥部に導く手段とを
含むことを特徴とする。
素原料を熱分解して、可燃性ガス、油状物及び固形物に
転換するための熱分解装置において、炭化水素原料を供
給する供給部と、供給部から供給された原料を乾燥する
乾燥部と、水蒸気改質部と、熱分解部と、熱分解部で発
生されたガスを水蒸気が凝縮しない温度で冷却する第１
のガス冷却部と、第１のガス冷却部で凝縮した液状物を
回収する第１の回収槽と、第１のガス冷却部から出たガ
スの一部を水蒸気改質部に供給する手段と、第１のガス
冷却部に続く第２のガス冷却部と、第２のガス冷却器で
凝縮した液状物を回収する第２の回収槽と、第２のガス
冷却部から出たガスの一部を水蒸気改質部の加熱炉へ送
る手段と、加熱炉からの排ガスを乾燥部に導く手段とを
含むことを特徴とする。
【００１５】本発明によると、ガスの変性は水蒸気改質
工程のみなので、熱分解炉は触媒を充填した水蒸気改質
部と炭化水素原料の熱分解部とを一つの容器内に形成す
ることができ、改質されたガスを直接、熱分解部に流通
するように単純化することができる。このように、水素
化熱分解装置が簡便になり、また酸素、水蒸気等の用役
が不要となる。
工程のみなので、熱分解炉は触媒を充填した水蒸気改質
部と炭化水素原料の熱分解部とを一つの容器内に形成す
ることができ、改質されたガスを直接、熱分解部に流通
するように単純化することができる。このように、水素
化熱分解装置が簡便になり、また酸素、水蒸気等の用役
が不要となる。
【００１６】次に、本発明の原理について説明する。炭
化水素原料を３００〜８００℃で熱分解して発生するガ
スにはＣＯ、ＣＯ2、Ｈ2、Ｈ2Ｏ、ＣＨ4、Ｃ2〜Ｃ6等が
ある。これらのガスの割合は原料の種類や温度によって
異なるが、いずれにしても炭化水素ガスが発生する。こ
れらのガスを水蒸気で改質すると、水素が発生する。例
えば、次の反応によって水素が発生する。 ＣＨ4＋Ｈ2Ｏ→３Ｈ2＋ＣＯ （４） Ｃ4Ｈ10＋４Ｈ2Ｏ→９Ｈ2＋４ＣＯ （５）
化水素原料を３００〜８００℃で熱分解して発生するガ
スにはＣＯ、ＣＯ2、Ｈ2、Ｈ2Ｏ、ＣＨ4、Ｃ2〜Ｃ6等が
ある。これらのガスの割合は原料の種類や温度によって
異なるが、いずれにしても炭化水素ガスが発生する。こ
れらのガスを水蒸気で改質すると、水素が発生する。例
えば、次の反応によって水素が発生する。 ＣＨ4＋Ｈ2Ｏ→３Ｈ2＋ＣＯ （４） Ｃ4Ｈ10＋４Ｈ2Ｏ→９Ｈ2＋４ＣＯ （５）
【００１７】水蒸気改質反応自体やその反応に用いられ
る触媒は公知である。ガス状炭化水素や軽質の油から高
純度の水素ガスを製造する場合には通常、Ｎｉ系の触媒
が用いられる。前記反応式（４）（５）のように、改質
には水蒸気が必要であるが、一般的に炭化水素原料の熱
分解ではＨ2Ｏが発生するので、原料の種類や含水率に
よっては外部から水蒸気を添加することなく、熱分解ガ
スをそのまま触媒層に通すだけで所望の水素ガス量が得
られる。
る触媒は公知である。ガス状炭化水素や軽質の油から高
純度の水素ガスを製造する場合には通常、Ｎｉ系の触媒
が用いられる。前記反応式（４）（５）のように、改質
には水蒸気が必要であるが、一般的に炭化水素原料の熱
分解ではＨ2Ｏが発生するので、原料の種類や含水率に
よっては外部から水蒸気を添加することなく、熱分解ガ
スをそのまま触媒層に通すだけで所望の水素ガス量が得
られる。
【００１８】一例として紙、木材、厨芥の混合原料（Ｒ
ＤＦ）を５００℃で、また木材を４００℃で熱分解した
ガス組成を表１に示す。なおＲＤＦの場合の水分濃度は
約５５％である。木材は乾燥したものを使い、生成ガス
組成の表示は乾燥ベースである。
ＤＦ）を５００℃で、また木材を４００℃で熱分解した
ガス組成を表１に示す。なおＲＤＦの場合の水分濃度は
約５５％である。木材は乾燥したものを使い、生成ガス
組成の表示は乾燥ベースである。
【００１９】
【表１】
【００２０】木材の場合はＣＯ2が多く、またアルコー
ルが発生する。これらのガスを常圧で改質した時のガス
組成を図５、図６に示す。温度によって組成が変化し、
図５に示したＲＤＦでは、５２０℃以上ではＨ2濃度が
最も高くなる。７００℃以上では主要ガスはＨ2，Ｃ
Ｏ2，ＣＯであり、Ｃ1〜Ｃ6のガスは極微量となる。す
なわち、改質前は水素濃度６．９％のガスが５４％のガ
スに変性された。図６に示した木材の場合は、６２０℃
程度でＨ2濃度が最も高くなる。
ルが発生する。これらのガスを常圧で改質した時のガス
組成を図５、図６に示す。温度によって組成が変化し、
図５に示したＲＤＦでは、５２０℃以上ではＨ2濃度が
最も高くなる。７００℃以上では主要ガスはＨ2，Ｃ
Ｏ2，ＣＯであり、Ｃ1〜Ｃ6のガスは極微量となる。す
なわち、改質前は水素濃度６．９％のガスが５４％のガ
スに変性された。図６に示した木材の場合は、６２０℃
程度でＨ2濃度が最も高くなる。
【００２１】本発明では、熱分解ガスの一部を水蒸気改
質した後、熱分解部へ戻し、熱分解部から発生するガス
の一部を再び水蒸気改質するというように、ガスを循環
する。この場合、熱分解部から発生するガス、すなわち
改質部入り口のガス組成と改質部の出口ガス組成は異な
ることになるが、循環により、両組成は定まった値とな
る。原料種が変化したり、原料流量が変化すると、改質
反応の進行度合いが変化し、新たな平衡組成に至る。触
媒量、温度、ガス循環量を適切に設計しておけば、この
ような自己調節作用により、運転中は常に水素濃度の高
いガスを得ることができる。一方、循環するガスは高温
であり、この熱で熱分解反応を維持させる。従って、ガ
ス循環量は熱分解で必要な熱量を保証するという観点で
決められる。
質した後、熱分解部へ戻し、熱分解部から発生するガス
の一部を再び水蒸気改質するというように、ガスを循環
する。この場合、熱分解部から発生するガス、すなわち
改質部入り口のガス組成と改質部の出口ガス組成は異な
ることになるが、循環により、両組成は定まった値とな
る。原料種が変化したり、原料流量が変化すると、改質
反応の進行度合いが変化し、新たな平衡組成に至る。触
媒量、温度、ガス循環量を適切に設計しておけば、この
ような自己調節作用により、運転中は常に水素濃度の高
いガスを得ることができる。一方、循環するガスは高温
であり、この熱で熱分解反応を維持させる。従って、ガ
ス循環量は熱分解で必要な熱量を保証するという観点で
決められる。
【００２２】図５、図６は表１の組成の場合の結果であ
り、熱分解ガス組成が異なれば当然、水蒸気改質組成は
図５、図６と異なる。しかし、熱分解ガス組成が異なる
場合でも基本的な特性と作用は上述した通りである。
り、熱分解ガス組成が異なれば当然、水蒸気改質組成は
図５、図６と異なる。しかし、熱分解ガス組成が異なる
場合でも基本的な特性と作用は上述した通りである。
【００２３】熱分解温度は、原料種や熱分解で得ようと
する主要生成物に応じて適正な値を選ぶ。石炭類で油の
量を多く得ようとする場合は、熱分解温度を４００〜５
００℃とする。木質系バイオマス等は低温から熱分解が
開始するので、２５０〜５００℃、プラスチック類は４
００〜４５０℃がよい。穀物の中で豆類の場合は２５０
〜３５０℃である。熱分解に必要な反応時間は原料から
ほぼ揮発成分が出尽くすのに必要な時間であり、これも
原料や温度で支配される。
する主要生成物に応じて適正な値を選ぶ。石炭類で油の
量を多く得ようとする場合は、熱分解温度を４００〜５
００℃とする。木質系バイオマス等は低温から熱分解が
開始するので、２５０〜５００℃、プラスチック類は４
００〜４５０℃がよい。穀物の中で豆類の場合は２５０
〜３５０℃である。熱分解に必要な反応時間は原料から
ほぼ揮発成分が出尽くすのに必要な時間であり、これも
原料や温度で支配される。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態を説明する。図１は、本発明によるプロセスを
示すフローダイアグラムである。本発明の熱分解装置は
原料供給部１０、原料乾燥部２０、熱分解部３０、飛散
ダスト除去部４０、第１ガス冷却部５０、第２ガス冷却
部６０、水蒸気改質原料ガス供給手段７０、水蒸気改質
加熱源ガス供給手段７１、水蒸気改質原料ガス予熱部８
０、水蒸気改質部９０、チャー回収部１００、液状物回
収部１１０，１２０より構成される。
施の形態を説明する。図１は、本発明によるプロセスを
示すフローダイアグラムである。本発明の熱分解装置は
原料供給部１０、原料乾燥部２０、熱分解部３０、飛散
ダスト除去部４０、第１ガス冷却部５０、第２ガス冷却
部６０、水蒸気改質原料ガス供給手段７０、水蒸気改質
加熱源ガス供給手段７１、水蒸気改質原料ガス予熱部８
０、水蒸気改質部９０、チャー回収部１００、液状物回
収部１１０，１２０より構成される。
【００２５】原料供給部１０は供給器、ホッパー、定量
器で構成される。供給器にはロータリフィーダー又はス
クリュフィーダー等を用いる。原料乾燥部２０は原料中
の水分が多い場合に設けるもので、例えば水分５０％程
度の原料を水分２０％程度に乾燥する。乾燥に必要な熱
は、水蒸気改質部９０の加熱に用いた燃焼ガス９２から
得る。このガスを一旦水蒸気改質原料ガス予熱部８０を
通し、２００〜３００℃のガス８２にし、これを乾燥に
用いる。乾燥された原料２１は熱分解部３０に送られ、
原料に応じて２５０〜６００℃で熱分解されガス３１が
発生する。同時にチャー３２が生成し、これを連続的に
排出し、チャー回収部１００に貯める。熱分解ガス３１
は飛散ダスト除去部４０に導入し、ガス中のダストを除
く。除去装置にはサイクロン、フィルター等公知のもの
が使われる。回収されたダスト４２はチャー回収部１０
０に貯める。
器で構成される。供給器にはロータリフィーダー又はス
クリュフィーダー等を用いる。原料乾燥部２０は原料中
の水分が多い場合に設けるもので、例えば水分５０％程
度の原料を水分２０％程度に乾燥する。乾燥に必要な熱
は、水蒸気改質部９０の加熱に用いた燃焼ガス９２から
得る。このガスを一旦水蒸気改質原料ガス予熱部８０を
通し、２００〜３００℃のガス８２にし、これを乾燥に
用いる。乾燥された原料２１は熱分解部３０に送られ、
原料に応じて２５０〜６００℃で熱分解されガス３１が
発生する。同時にチャー３２が生成し、これを連続的に
排出し、チャー回収部１００に貯める。熱分解ガス３１
は飛散ダスト除去部４０に導入し、ガス中のダストを除
く。除去装置にはサイクロン、フィルター等公知のもの
が使われる。回収されたダスト４２はチャー回収部１０
０に貯める。
【００２６】清浄なガス４１は第１ガス冷却部５０に導
入し、ここで、ガス４１中の水蒸気が凝縮しない温度ま
で冷却する。この温度に規定したのは、ガス４１の一部
を、続く水蒸気改質部９０で高水素濃度ガスにするた
め、改質に必要な水蒸気を冷却工程で分離しないためで
ある。冷却温度は常圧では１１０℃程度以上である。第
１ガス冷却部５０により、熱分解ガス４１の高沸点分は
凝縮し、液状物５５となる。これを液状物回収部１１０
で回収する。第１ガス冷却部５０を出たガス５１は続い
て第２ガス冷却部６０へ導入するが、その途中でガス５
１の一部を水蒸気改質用原料ガス５３とし、水蒸気改質
原料ガス供給手段７０を用いて、水蒸気改質原料ガス予
熱部８０へ導入する。循環系統に回らなかったガス５２
は自動的に第２ガス冷却部６０へ流入する。ここではガ
ス５２を常温まで冷却する。このため第１ガス冷却部５
０で凝縮しなかった軽質な油状物と水分が得られる。こ
れらは公知の方法で分離して液状物６５として液状物回
収部１２０で回収し、有価物として利用する。第２ガス
冷却部６０を出たガス６１は燃料ガス６２として別途使
用されるが、この一部を水蒸気改質加熱源ガス６３と
し、供給手段７１によって水蒸気改質部９０へ送る。
入し、ここで、ガス４１中の水蒸気が凝縮しない温度ま
で冷却する。この温度に規定したのは、ガス４１の一部
を、続く水蒸気改質部９０で高水素濃度ガスにするた
め、改質に必要な水蒸気を冷却工程で分離しないためで
ある。冷却温度は常圧では１１０℃程度以上である。第
１ガス冷却部５０により、熱分解ガス４１の高沸点分は
凝縮し、液状物５５となる。これを液状物回収部１１０
で回収する。第１ガス冷却部５０を出たガス５１は続い
て第２ガス冷却部６０へ導入するが、その途中でガス５
１の一部を水蒸気改質用原料ガス５３とし、水蒸気改質
原料ガス供給手段７０を用いて、水蒸気改質原料ガス予
熱部８０へ導入する。循環系統に回らなかったガス５２
は自動的に第２ガス冷却部６０へ流入する。ここではガ
ス５２を常温まで冷却する。このため第１ガス冷却部５
０で凝縮しなかった軽質な油状物と水分が得られる。こ
れらは公知の方法で分離して液状物６５として液状物回
収部１２０で回収し、有価物として利用する。第２ガス
冷却部６０を出たガス６１は燃料ガス６２として別途使
用されるが、この一部を水蒸気改質加熱源ガス６３と
し、供給手段７１によって水蒸気改質部９０へ送る。
【００２７】水蒸気改質には相当量の熱量が必要なの
で、原料ガス５３は予熱しておくのが好ましく、例えば
ここでは３００℃に予熱する。この予熱には、水蒸気改
質部９０の加熱に用いた燃焼排ガス９２の熱を用いる。
予熱したガス８１を水蒸気改質部９０へ導入する。改質
には例えばＮｉ系触媒を用いる。改質温度は原料ガスの
組成や目的とする水素濃度により決めるが、前述の図
５、図６に示したように、７００℃以上が望ましい。水
蒸気改質の熱源は、上途した加熱用熱分解ガス６３を空
気３で燃焼することにより得られる。効率のよい加熱を
するため、水蒸気改質部９０は触媒層と燃焼部が熱交換
するような形態とする。ここで得られたガス９１を前記
熱分解部３０へ導入し、高水素濃度下で熱分解する。
で、原料ガス５３は予熱しておくのが好ましく、例えば
ここでは３００℃に予熱する。この予熱には、水蒸気改
質部９０の加熱に用いた燃焼排ガス９２の熱を用いる。
予熱したガス８１を水蒸気改質部９０へ導入する。改質
には例えばＮｉ系触媒を用いる。改質温度は原料ガスの
組成や目的とする水素濃度により決めるが、前述の図
５、図６に示したように、７００℃以上が望ましい。水
蒸気改質の熱源は、上途した加熱用熱分解ガス６３を空
気３で燃焼することにより得られる。効率のよい加熱を
するため、水蒸気改質部９０は触媒層と燃焼部が熱交換
するような形態とする。ここで得られたガス９１を前記
熱分解部３０へ導入し、高水素濃度下で熱分解する。
【００２８】このように、本プロセスでは、熱分解ガス
の一部が、熱分解部３０、第１ガス冷却部５０、改質部
９０を循環する。循環量は、循環ガスの顕熱のみで熱分
解部３０の熱量が賄えるような値とする。この量は水蒸
気改質原料ガス供給手段７０を制御することで得られ
る。
の一部が、熱分解部３０、第１ガス冷却部５０、改質部
９０を循環する。循環量は、循環ガスの顕熱のみで熱分
解部３０の熱量が賄えるような値とする。この量は水蒸
気改質原料ガス供給手段７０を制御することで得られ
る。
【００２９】次に、本発明の方法を実現する熱分解装置
の一例とその作動について図２を用いて説明する。図２
に示す熱分解装置は、熱分解炉に流動層を採用した例で
ある。炭化水素原料１を貯蔵場所から例えばベルトコン
ベアにより運び、投入ホッパ１２を介してスクリューフ
ィーダー１３により乾燥器２３に定量供給する。乾燥器
２３には溢流管２４を設け、一定量の原料２５が滞留す
るようにする。また、底部にガス分散板２６を設け、こ
こから乾燥用ガス８２を導入する。ここで原料２５は緩
やかに流動しながら乾燥される。蒸発した水分と、乾燥
用ガス８２を乾燥器２３の頂部に設けたガス排出孔２７
から排出する。排出ガス２２は基本的にＣＯ2，Ｈ2Ｏ，
Ｎ2，Ｏ2から成り、そのまま放出する。
の一例とその作動について図２を用いて説明する。図２
に示す熱分解装置は、熱分解炉に流動層を採用した例で
ある。炭化水素原料１を貯蔵場所から例えばベルトコン
ベアにより運び、投入ホッパ１２を介してスクリューフ
ィーダー１３により乾燥器２３に定量供給する。乾燥器
２３には溢流管２４を設け、一定量の原料２５が滞留す
るようにする。また、底部にガス分散板２６を設け、こ
こから乾燥用ガス８２を導入する。ここで原料２５は緩
やかに流動しながら乾燥される。蒸発した水分と、乾燥
用ガス８２を乾燥器２３の頂部に設けたガス排出孔２７
から排出する。排出ガス２２は基本的にＣＯ2，Ｈ2Ｏ，
Ｎ2，Ｏ2から成り、そのまま放出する。
【００３０】乾燥された原料２１は溢流管２４から、熱
分解炉３３に流入する。熱分解炉３３は、流動層熱分解
部３４、水蒸気改質部９３、水蒸気改質ガス導入部３
５、及び水蒸気改質部加熱用の燃焼炉３６より構成す
る、水蒸気改質原料ガス５４はノズル３７から導入部３
５に入り、複数本垂直に配列した改質管９４に流入す
る。乾燥器、熱分解部、改質部の下部構造を図３の断面
模式図に示す。改質管９４は、図４の断面模式図に示す
ように、下部は空洞となった熱交換部８０、上部に触媒
が充填された水蒸気改質部９５で構成され、改質原料ガ
ス５４が管を流れる間に、予熱と水蒸気改質反応が進む
ようになっている。所定の時間流通することにより、所
定の温度で、所定の水素濃度のガスとなり、そのまま流
動層熱分解部３４に流入させる。複数本の改質管９４が
流動層のガス分散機構を兼ねるようにしている。原料２
１は所定の温度、滞留時間、流動層で反応し熱分解す
る。ここで得られるチャーは溢流管３８を通り、チャー
ホッパ１０１に蓄えられる。燃焼炉３６には、加熱用熱
分解ガス６４と空気３が流入し、高温の燃焼ガスを発生
させる。このガスは直ちに改質部９３の上部から流入
し、改質管９４を暖めつつ下降し、最下部に設けた排出
孔３９から、前記乾燥炉２３の乾燥ガス導入部へ流入す
る。
分解炉３３に流入する。熱分解炉３３は、流動層熱分解
部３４、水蒸気改質部９３、水蒸気改質ガス導入部３
５、及び水蒸気改質部加熱用の燃焼炉３６より構成す
る、水蒸気改質原料ガス５４はノズル３７から導入部３
５に入り、複数本垂直に配列した改質管９４に流入す
る。乾燥器、熱分解部、改質部の下部構造を図３の断面
模式図に示す。改質管９４は、図４の断面模式図に示す
ように、下部は空洞となった熱交換部８０、上部に触媒
が充填された水蒸気改質部９５で構成され、改質原料ガ
ス５４が管を流れる間に、予熱と水蒸気改質反応が進む
ようになっている。所定の時間流通することにより、所
定の温度で、所定の水素濃度のガスとなり、そのまま流
動層熱分解部３４に流入させる。複数本の改質管９４が
流動層のガス分散機構を兼ねるようにしている。原料２
１は所定の温度、滞留時間、流動層で反応し熱分解す
る。ここで得られるチャーは溢流管３８を通り、チャー
ホッパ１０１に蓄えられる。燃焼炉３６には、加熱用熱
分解ガス６４と空気３が流入し、高温の燃焼ガスを発生
させる。このガスは直ちに改質部９３の上部から流入
し、改質管９４を暖めつつ下降し、最下部に設けた排出
孔３９から、前記乾燥炉２３の乾燥ガス導入部へ流入す
る。
【００３１】熱分解炉３３を出たガス３１を、次にダス
ト回収装置４０に導入する。ここで流動層から飛散した
微細なダストを除去する。ダスト除去にはサイクロン又
はバグフィルターを用いる。回収したダスト４２は前記
チャーホッパ１０１に蓄えられる。脱塵器４０を出たガ
ス４１は、第１ガス冷却器５０に流れ、先に説明した温
度で冷却する。凝集した液状物と未凝縮のガスは油回収
槽１１１に流れる。未凝縮のガス５２は続いて第２冷却
器６０へ流れ、常温まで冷却される。ここで凝縮した液
状物は同様に油回収槽１１１に蓄えられる。油回収槽１
１１は仕切り物１１２により二室に分けられ、高温凝縮
液１１３と低温凝縮液１１４が別々に蓄えられるように
してある。但し、仕切り物の上部は開放し、第１ガス冷
却器５０から流れて来たガスが第２ガス冷却器６０に流
れるようにしてある。
ト回収装置４０に導入する。ここで流動層から飛散した
微細なダストを除去する。ダスト除去にはサイクロン又
はバグフィルターを用いる。回収したダスト４２は前記
チャーホッパ１０１に蓄えられる。脱塵器４０を出たガ
ス４１は、第１ガス冷却器５０に流れ、先に説明した温
度で冷却する。凝集した液状物と未凝縮のガスは油回収
槽１１１に流れる。未凝縮のガス５２は続いて第２冷却
器６０へ流れ、常温まで冷却される。ここで凝縮した液
状物は同様に油回収槽１１１に蓄えられる。油回収槽１
１１は仕切り物１１２により二室に分けられ、高温凝縮
液１１３と低温凝縮液１１４が別々に蓄えられるように
してある。但し、仕切り物の上部は開放し、第１ガス冷
却器５０から流れて来たガスが第２ガス冷却器６０に流
れるようにしてある。
【００３２】油回収槽１１１の高温凝縮液１１３側か
ら、水蒸気改質用ガス５３を取り出し、循環ポンプ７０
で、熱分解炉のノズル３７に導入する。また第２ガス冷
却器６０を出た後の配管から、加熱用ガス６３を抜き出
し、ポンプ７１で加熱炉３６へ送る。
ら、水蒸気改質用ガス５３を取り出し、循環ポンプ７０
で、熱分解炉のノズル３７に導入する。また第２ガス冷
却器６０を出た後の配管から、加熱用ガス６３を抜き出
し、ポンプ７１で加熱炉３６へ送る。
【００３３】本装置を安定に操作するためには次の制御
を行う。まず、乾燥炉２３内のガスと熱分解炉３３のガ
スが相互に混ざらないよう、熱分解炉と乾燥炉の差圧Δ
ＰＣを検出し、熱分解炉側が常に高くなるよう弁１２０
を調節する。実際には熱分解炉側には後続にいくつかの
機器があるので、それらが無い乾燥炉２３より圧力は高
くなる。このようにすると、溢流管２４の中に一定量の
原料が溜まり、熱分解炉から乾燥炉に流れようとするガ
スのシールとなる。次に水蒸気改質用ガス量ＦＣ2は、
このガス循環量で熱分解の熱が賄えるようにポンプ７０
を調節する。水蒸気改質の温度を制御するには空気３、
加熱用ガス６４、いずれを制御しても可能であるが、本
発明では空気量ＦＣ3を一定にし、加熱用ガス量ＦＣ1を
ポンプ７１で調節する。
を行う。まず、乾燥炉２３内のガスと熱分解炉３３のガ
スが相互に混ざらないよう、熱分解炉と乾燥炉の差圧Δ
ＰＣを検出し、熱分解炉側が常に高くなるよう弁１２０
を調節する。実際には熱分解炉側には後続にいくつかの
機器があるので、それらが無い乾燥炉２３より圧力は高
くなる。このようにすると、溢流管２４の中に一定量の
原料が溜まり、熱分解炉から乾燥炉に流れようとするガ
スのシールとなる。次に水蒸気改質用ガス量ＦＣ2は、
このガス循環量で熱分解の熱が賄えるようにポンプ７０
を調節する。水蒸気改質の温度を制御するには空気３、
加熱用ガス６４、いずれを制御しても可能であるが、本
発明では空気量ＦＣ3を一定にし、加熱用ガス量ＦＣ1を
ポンプ７１で調節する。
【００３４】本システムで木材を熱分解した場合の実施
例を示す。実施例の原料は水分が２０％であり、これを
約数％まで乾燥し、常圧で３８０〜４００℃で平均滞留
時間１時間の条件で熱分解した。この時、本発明によら
ず、通常の雰囲気（水素濃度０％）で熱分解した場合
と、熱分解部入り口水素濃度が約４１％の場合の熱分解
率収率を表２に示す。本発明により液状物の収率が増え
たことが分かる。
例を示す。実施例の原料は水分が２０％であり、これを
約数％まで乾燥し、常圧で３８０〜４００℃で平均滞留
時間１時間の条件で熱分解した。この時、本発明によら
ず、通常の雰囲気（水素濃度０％）で熱分解した場合
と、熱分解部入り口水素濃度が約４１％の場合の熱分解
率収率を表２に示す。本発明により液状物の収率が増え
たことが分かる。
【００３５】
【表２】
【００３６】ここで、ガスとは、Ｈ2，ＣＯ，ＣＯ2が主
体のもので、発熱量は１８００ｋｃａｌ／Ｎｍ3程度で
あった。液状物は高温凝縮液と低温凝縮液を合わせたも
ので、水分が液状物の３１％程度含まれている。発熱量
は３４００ｋｃａｌ／ｋｇ程度であった。高温凝縮液の
発熱量は５５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。いずれも
燃料油としては十分な熱量を有するものである。
体のもので、発熱量は１８００ｋｃａｌ／Ｎｍ3程度で
あった。液状物は高温凝縮液と低温凝縮液を合わせたも
ので、水分が液状物の３１％程度含まれている。発熱量
は３４００ｋｃａｌ／ｋｇ程度であった。高温凝縮液の
発熱量は５５００ｋｃａｌ／ｋｇ以上である。いずれも
燃料油としては十分な熱量を有するものである。
【００３７】
【発明の効果】熱分解ガスをそのまま改質し、直接、熱
分解部へ導入するので、プロセスを単純化することがで
き、設備コストを低減することがができる。ガス化剤と
して酸素が不要となり、運転経費が軽減する。このよう
な熱交換型の構造とすることにより、最小限の熱量で水
蒸気を改質することができる。また、高濃度水素の流通
により、熱分解炉、ダスト回収装置、第１冷却器間のコ
ーキングも抑制され、保守・点検が軽減される。
分解部へ導入するので、プロセスを単純化することがで
き、設備コストを低減することがができる。ガス化剤と
して酸素が不要となり、運転経費が軽減する。このよう
な熱交換型の構造とすることにより、最小限の熱量で水
蒸気を改質することができる。また、高濃度水素の流通
により、熱分解炉、ダスト回収装置、第１冷却器間のコ
ーキングも抑制され、保守・点検が軽減される。
【図１】本発明のプロセスフローダイアグラム。
【図２】本発明による熱分解装置の一例を示す説明図。
【図３】乾燥器、熱分解部、改質部の下部構造を示す断
面模式図。
面模式図。
【図４】改質管の断面模式図。
【図５】ＲＤＦを熱分解したガスを常圧で改質した時の
ガス組成を示す図。
ガス組成を示す図。
【図６】木材を熱分解したガスを常圧で改質した時のガ
ス組成を示す図。
ス組成を示す図。
１…原料、３…空気、１０…原料供給部、２０…原料乾
燥部、２３…乾燥器、３０…熱分解部、３３…熱分解
炉、３４…流動層熱分解部、３６…水蒸気改質部加熱用
燃焼炉、４０…飛散ダスト除去部、５０…第１ガス冷却
部、５４…水蒸気改質原料ガス、６０…第２ガス冷却
部、７０…水蒸気改質原料ガス供給手段、７１…水蒸気
改質加熱源ガス供給手段、８０…水蒸気改質原料ガス予
熱部、８２…乾燥用ガス、９０…水蒸気改質部、９３…
水蒸気改質部、１００…チャー回収部、１０１…チャー
ホッパ、１１０，１２０…油状物回収部
燥部、２３…乾燥器、３０…熱分解部、３３…熱分解
炉、３４…流動層熱分解部、３６…水蒸気改質部加熱用
燃焼炉、４０…飛散ダスト除去部、５０…第１ガス冷却
部、５４…水蒸気改質原料ガス、６０…第２ガス冷却
部、７０…水蒸気改質原料ガス供給手段、７１…水蒸気
改質加熱源ガス供給手段、８０…水蒸気改質原料ガス予
熱部、８２…乾燥用ガス、９０…水蒸気改質部、９３…
水蒸気改質部、１００…チャー回収部、１０１…チャー
ホッパ、１１０，１２０…油状物回収部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０１Ｂ 3/38 Ｃ１０Ｇ 1/06 Ｇ Ｃ１０Ｇ 1/06 Ｚ 1/10 1/10 Ｃ１０Ｊ 3/00 Ａ Ｃ１０Ｊ 3/00 3/02 Ｚ 3/02 Ｂ０９Ｂ 3/00 ＺＡＢ (72)発明者 金子 朋子 茨城県日立市大みか町七丁目２番１号 株 式会社日立製作所電力・電機開発研究所内 Ｆターム(参考） 4D004 AA02 AA46 AB01 BA03 CA26 CA27 CA32 CA34 CA42 CB44 CC03 CC09 DA02 DA07 4G040 EA03 EB03 EB12 EC02 4G075 AA02 BA05 CA02 CA54 DA01 EA05 EB01 4H029 CA13 CA14
Claims (8)
- 【請求項１】 炭化水素原料を熱分解して、可燃性ガ
ス、油状物及び固形物に転換する熱分解方法において、 原料の熱分解で発生したガスの一部を変性して水素ガス
濃度を高めた上で熱分解反応領域に循環させることによ
り、前記可燃性ガス又は油状物の収量を増加させること
を特徴とする熱分解方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の熱分解方法において、原
料の熱分解で発生したガスを水蒸気が凝縮しない温度で
冷却して高沸点の液状物を凝縮させた後、未凝縮物を触
媒を用いて水蒸気改質して水素ガス濃度を高めることを
特徴とする熱分解方法。 - 【請求項３】 請求項２記載の熱分解方法において、原
料の熱分解で発生したガスのうち水蒸気改質する量は、
水蒸気改質された後の高温ガスの顕熱のみで熱分解部の
温度が維持できるような量とすることを特徴とする熱分
解方法。 - 【請求項４】 請求項２又は３記載の熱分解方法におい
て、原料の熱分解で発生するガスの一部を燃焼させた燃
焼熱で水蒸気改質のための温度を維持することを特徴と
する熱分解方法。 - 【請求項５】 請求項４記載の熱分解方法において、水
蒸気改質の熱源に用いた後の燃焼ガスを熱源として原料
を乾燥することを特徴とする熱分解方法。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項記載の熱分
解方法において、炭化水素原料として、都市ゴミ、木
材、樹皮、紙、プラスチック類、農耕産物、海産物、家
畜排泄物、廃食品、石炭、油、廃油、又はこれらの混合
物を用いることを特徴とする熱分解方法。 - 【請求項７】 炭化水素原料を熱分解して、可燃性ガ
ス、油状物及び固形物に転換するための熱分解装置にお
いて、 触媒を充填した水蒸気改質部と、前記水蒸気改質部に接
続された炭化水素原料の熱分解部と、前記熱分解部で発
生したガスの一部を前記水蒸気改質部を経て前記熱分解
部に戻すガス循環系とを含むことを特徴とする熱分解装
置。 - 【請求項８】 炭化水素原料を熱分解して、可燃性ガ
ス、油状物及び固形物に転換するための熱分解装置にお
いて、 炭化水素原料を供給する供給部と、前記供給部から供給
された原料を乾燥する乾燥部と、水蒸気改質部と、熱分
解部と、前記熱分解部で発生されたガスを水蒸気が凝縮
しない温度で冷却する第１のガス冷却部と、前記第１の
ガス冷却部で凝縮した液状物を回収する第１の回収槽
と、前記第１のガス冷却部から出たガスの一部を前記水
蒸気改質部に供給する手段と、前記第１のガス冷却部に
続く第２のガス冷却部と、前記第２のガス冷却器で凝縮
した液状物を回収する第２の回収槽と、前記第２のガス
冷却部から出たガスの一部を前記水蒸気改質部の加熱炉
へ送る手段と、前記加熱炉からの排ガスを前記乾燥部に
導く手段とを含むことを特徴とする熱分解装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31794599A JP2001131560A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 炭化水素原料の熱分解方法及び熱分解装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31794599A JP2001131560A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 炭化水素原料の熱分解方法及び熱分解装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131560A true JP2001131560A (ja) | 2001-05-15 |
Family
ID=18093781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31794599A Pending JP2001131560A (ja) | 1999-11-09 | 1999-11-09 | 炭化水素原料の熱分解方法及び熱分解装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001131560A (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011515530A (ja) * | 2008-03-18 | 2011-05-19 | チャラビ、リファット | アクティブな改質装置 |
| GB2478814A (en) * | 2011-02-02 | 2011-09-21 | Lichen Properties Ltd | Method of producing biochar from green waste |
| WO2012029283A1 (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-08 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 有機物質の低分子化方法及び冶金炉発生排ガスの利用方法 |
| WO2012012260A3 (en) * | 2010-07-23 | 2012-05-10 | Uop Llc | Low water biomass-derived pyrolysis oils and processes for producing the same |
| JP2013173878A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Jfe Steel Corp | 有機物質の利材化方法 |
| WO2013128843A1 (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-06 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 有機物質の低分子化方法 |
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| US9044727B2 (en) | 2011-09-22 | 2015-06-02 | Ensyn Renewables, Inc. | Apparatuses and methods for controlling heat for rapid thermal processing of carbonaceous material |
| US9102890B2 (en) | 2011-12-12 | 2015-08-11 | Ensyn Renewables, Inc. | Fluidized catalytic cracking apparatus |
| US9127208B2 (en) | 2006-04-03 | 2015-09-08 | Pharmatherm Chemicals, Inc. | Thermal extraction method and product |
| US9347005B2 (en) | 2011-09-13 | 2016-05-24 | Ensyn Renewables, Inc. | Methods and apparatuses for rapid thermal processing of carbonaceous material |
| US9422478B2 (en) | 2010-07-15 | 2016-08-23 | Ensyn Renewables, Inc. | Char-handling processes in a pyrolysis system |
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