JP2001096164A - Ethylene trimerization catalyst and method for trimerizing ethylene using the same - Google Patents

Ethylene trimerization catalyst and method for trimerizing ethylene using the same

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JP2001096164A
JP2001096164A JP27884899A JP27884899A JP2001096164A JP 2001096164 A JP2001096164 A JP 2001096164A JP 27884899 A JP27884899 A JP 27884899A JP 27884899 A JP27884899 A JP 27884899A JP 2001096164 A JP2001096164 A JP 2001096164A
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iii
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ethane
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JP27884899A
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Inventor
Yoshiyuki Murakita
Motohiro Oguri
Hisanori Okada
Toshihide Yamamoto
Osamu Yoshida
統 吉田
元宏 小栗
敏秀 山本
久則 岡田
栄之 村北
Original Assignee
Tosoh Corp
東ソー株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently and highly selectively produce 1-hexene from ethylene. SOLUTION: An ethylene trimerization catalyst comprises a transition metal complex with a coordinated neutral multidentate ligand having a tripod type structure, represented by the formula LCrXn (L is a neutral multidentate ligand having a tripod type structure; X is one or more kinds selected from a group consisting of a halogen atom, an amide group, a sulphonyl group, and an alkoxy group; M is a transition metal complex among group 3-10 in the periodic table; and n is an integer equal to the oxidation number of the transition metal complex M), an alkyl metal compound, and radical anions.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレンの三量化触媒及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法に関する。 The present invention relates to relates to the trimerization process of trimerization catalyst and ethylene using the catalyst of ethylene. さらに詳しくは、線状低密度ポリエチレン(LLD More particularly, linear low density polyethylene (LLD
PE)の原料コモノマーとして有用な1−ヘキセンをエチレンから効率よく、かつ高選択的に製造するエチレンの三量化触媒、及びその触媒を用いたエチレンの三量化方法に関する。 Efficiency useful 1-hexene from ethylene as a raw material comonomer PE) good, and high selectivity of ethylene to produce trimerization catalyst, and a trimerization of ethylene using the catalyst.

【0002】 [0002]

【従来の技術】エチレンを三量化して1−ヘキセンを得る方法としては、例えば、特開昭62−265237号公報にはクロム化合物、ポリヒドロカルビルアルミニウムオキシド及びドナー配位子からなる触媒系が開示されている。 As a method of obtaining a BACKGROUND ART Ethylene trimerization to 1-hexene, for example, chromium compounds in JP-A-62-265237, a catalyst system consisting of poly hydrocarbylaluminum oxide and donor ligands is disclosed It is. 特開平6−239920号公報には、クロム化合物、ピロール含有化合物、金属アルキル化合物及びハライドからなる触媒系が、また特開平8−59732号公報には、クロム化合物、金属アルキル化合物及び酸アミドまたはイミド化合物からなる触媒系が開示されている。 JP-A-6-239920, the chromium compound, a pyrrole-containing compound, metal alkyl compound and the catalyst system consisting of halide, also in JP-A-8-59732, the chromium compound, the metal alkyl compounds and acid amide or imide the catalyst systems are disclosed comprising a compound.

【0003】また、特開平6−298673号公報には、クロミウム塩の多座配位子であるホスフィン、アルシン及び/またはスチビンとの配位錯体とアルミノキサンからなる触媒が開示されている。 [0003] JP-A-6-298673, phosphine, is a catalyst comprising a coordination complex and an aluminoxane of the arsine and / or stibine disclosed is a polydentate ligand of the chromium salt. さらに、特開平10 Further, JP-A-10
−7712号公報には、特定の窒素配位子が配位したクロムの塩素錯体やアルキル錯体とアルミニウム化合物からなる触媒が、特開平10−231317号公報には、 The -7712 JP, catalysts that certain nitrogen ligand consisting coordinated chlorine complex and alkyl complex and aluminum compound chromium, JP-A-10-231317,
環状ポリアミンまたはヒドロトリス(ピラゾリル)ボレートが配位したクロム錯体とアルキルアルミニウム化合物からなる触媒が開示されている。 Catalyst comprising a cyclic polyamine or hydrotris (pyrazolyl) borate chromium complex and an alkyl aluminum compound coordinated is disclosed.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開昭62− The object of the invention is to be Solved However, JP-A-62-
265237号公報に記載の方法では、1−ヘキセンと同時にポリエチレンが多く副生する欠点がある。 In the method described in 265237 JP, there is a disadvantage that the polyethylene many by-produced simultaneously with 1-hexene. また、 Also,
触媒の構成成分であるポリヒドロカルビルアルミニウムオキシド(アルミノキサンとも称する)は、アルキルアルミニウムと水を反応させて得られる重合体であるため、一定の品質を有するポリヒドロカルビルアルミニウムオキシドの合成が難しい。 Component is a poly hydrocarbylaluminum oxide catalyst (also referred to as aluminoxane) is for the alkyl aluminum and water is a polymer obtained by reacting the synthesis of poly hydrocarbylaluminum oxide is difficult to have a constant quality. それ故、エチレンの三量化反応においても再現性のよい反応を行うことができないという問題があった。 Therefore, there is a problem that can be performed even good reproducibility response in trimerization reaction of ethylene.

【0005】特開平6−239920号公報に記載の方法は、ポリエチレンの副生が少なく、この点ではかなり改善している。 [0005] The method described in JP-A-6-239920, the by-product is small polyethylene, in this respect has improved considerably. しかし、触媒の構成成分であるピロール含有化合物は、空気に対して極めて不安定な物質であるため着色して劣化しやすい。 However, pyrrole-containing compound is a component of the catalyst is likely to deteriorate colored because it is extremely unstable substance to air. 従って、取り扱いが難しいばかりか、反応終了後には着色成分を除去するための処理または新たな装置を必要とする等、工業的な触媒としては十分なものではなかった。 Therefore, not only difficult to handle, and after completion of the reaction, etc. that require processing or new apparatus for removing coloring components, as the industrial catalyst was not sufficient. また、特開平8−597 In addition, JP-A-8-597
32号公報に記載の方法では、触媒の構成成分である酸アミドまたはイミド化合物の中で活性を得るには、ある特定のイミド化合物、即ちマレイミドを用いる必要がある。 In the method described in 32 JP, to obtain an active in an acid amide or imide compound is a component of the catalyst, certain imide compound, i.e. it is necessary to use a maleimide. マレイミドは溶解性が低いため触媒調製が煩雑であり、しかも、マレイミドは入手が難しいばかりか高価であり、経済性の面においても問題がある。 Maleimide is complicated catalyst preparation because of its low solubility, moreover, maleimides are expensive not only difficult to obtain, also has a problem in terms of economy.

【0006】一方、特開平6−298673号公報に記載の方法では、再現性よく合成することのできないアルミノキサンを用いなければいけないという問題があった。 On the other hand, in the method described in JP-A-6-298673, there is a problem that should not to be used an aluminoxane that can not be reproducibly synthesized. また、特開平10−7712号公報に記載の方法は、触媒活性が低いという問題があった。 Further, the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 10-7712, it has been the catalyst activity is low. さらに、特開平10−231317号公報に記載の方法は、1−ヘキセンよりもポリエチレンの生成が多いばかりか、オリゴマー中の1−ヘキセン選択性も低いという欠点があった。 Furthermore, the method described in Japanese Patent Laid-Open No. 10-231317 is not only the generation of the polyethylene is greater than 1-hexene, has a drawback that 1-hexene selectivity is low in oligomers.

【0007】本発明は上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的はLLDPEの原料コモノマーとして有用な1−ヘキセンをエチレンから効率よく、かつ高選択的に製造し、しかも取り扱いの容易なエチレンの三量化触媒、及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法を提供することである。 [0007] The present invention has been made in view of the above problems, its object is efficiently from ethylene useful 1-hexene as a raw material comonomer LLDPE, and highly selectively produced, yet easy to handle ethylene trimerization catalyst, and to provide a trimerization of ethylene using the catalyst.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を行った結果、特定の多座配位子が配位した周期表3〜10族の遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンからなるエチレンの三量化触媒は、安定で取り扱いが容易であり、しかもこれを用いると高活性でエチレンの三量化反応が進行し、高選択的に1−ヘキセンが生成することを見い出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the transition metal complexes of the periodic table group 3-10 that certain polydentate ligand coordinated a trimerization catalyst of ethylene consisting of alkyl metal compound and a radical anion is stable to handle easily, yet which proceeds trimerization reaction of ethylene with high activity and use of the product is high selectively 1-hexene found that, it has led to the completion of the present invention.

【0009】即ち本発明は、三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した周期表3〜10族の遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンからなるエチレンの三量化触媒及びそれを用いたエチレンの三量化方法に関する。 [0009] The present invention provides trimerization catalyst and multidentate ligand is coordinated to the metal alkyl compound and a transition metal complex of the periodic table group 3-10 and ethylene consisting of radical anion neutral having a tripod structure about trimerization of ethylene using the same.

【0010】 [0010]

【発明の実施の形態】次に、本発明についてさらに詳しく説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, a description the present invention in more detail.

【0011】本発明においては、エチレンの三量化触媒を構成する一成分として、下記一般式(1) LMX n (1) (式中、Lは三脚型構造を有する中性の多座配位子であり、Xはハロゲン原子、アミド基、スルホニル基、アルコキシ基からなる群より選ばれる1種以上を表す。Mは周期表3〜10族の遷移金属を表し、nは遷移金属Mの酸化数に等しい整数である。)で示される三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した周期表3〜10族の遷移金属錯体が用いられる。 [0011] In the present invention, as a component constituting the ethylene trimerization catalyst, the following general formula (1) LMX n (1) ( wherein, L is a polydentate ligand of neutral having a tripod structure in it, X represents a halogen atom, an amide group, a sulfonyl group, .M representing one or more members selected from the group consisting of alkoxy group transition metal of the periodic table group 3-10, n represents the oxidation number of the transition metal M is an integer.) polydentate ligand is coordinated to the periodic table group 3-10 transition metal complex of a neutral with a tripod structure represented by is used equals.

【0012】ここで、周期表3〜10族の遷移金属錯体に配位させる三脚型構造を有する中性の多座配位子として用いられるものは特に限定されないが、例えば、下記一般式(2) [0012] Here, although not particularly limited those used as multidentate ligand neutral with a tripod structure to coordinate to the transition metal complexes of the periodic table group 3-10, for example, the following general formula (2 )

【0013】 [0013]

【化6】 [Omitted]

【0014】(式中、j,k,mはそれぞれ独立して0 [0014] (In the formula, j, k, m are each independently 0
〜6の整数である。 6 of an integer. 1はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい2価の炭化水素基、L 1はそれぞれ独立して、周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する置換基を表す。 D 1 are each independently a substituent having optionally may divalent even hydrocarbon group, L 1 is independently, periodic table group 14, containing Group 15, Group 16 or Group 17 element substituted It represents a group. また、G 1は炭素またはケイ素、R 1は水素基、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜10のアリール基を表す。 Also, G 1 represents a carbon or silicon, R 1 represents a hydrogen group, an alkyl group or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms. )または下記一般式(3) ) Or the following general formula (3)

【0015】 [0015]

【化7】 [Omitted]

【0016】(式中、a,b,cはそれぞれ独立して0 [0016] (wherein, a, b, c are each independently 0
〜6の整数であり、uは0または1の整数である。 An 6 integer, u is an integer of 0 or 1. 2 D 2
はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい2価の炭化水素基、L 2はそれぞれ独立して、周期表14族、 Independently, a substituted divalent hydrocarbon group which may have, L 2 are each independently of the periodic table group 14 are
15族、16族または17族元素を含有する置換基を表す。 Group 15 represents a substituent containing a Group 16 or Group 17 element. また、G 2は窒素またはリン、R 2は酸素またはイオウを表す。 Also, G 2 is nitrogen or phosphorus, R 2 represents an oxygen or sulfur. )で示される三座配位子が好適なものとして挙げられる。 ) Tridentate ligand represented by may be mentioned as suitable.

【0017】上記一般式(2)及び(3)において、D In the above general formula (2) and (3), D
1及びD 2としては特に限定されるものではないが、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基等が挙げられる。 There are no particular restrictions on the 1 and D 2, for example, an alkylene group, a cycloalkylene group, a phenylene group, a tolylene group and a xylylene group. また、 Also,
その置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等のアルキル基類、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基類等が挙げられる。 As the substituent, for example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, methoxy group, an alkoxy group such as ethoxy group, and the like.

【0018】一般式(2)及び(3)において、L 1及びL 2で示される周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する置換基は特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基類、フェノキシ基、 [0018] In the general formula (2) and (3), the periodic table group 14 represented by L 1 and L 2, 15 Group, but are not particularly limited substituent containing Group 16 or Group 17 element , for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an alkoxy group such as butoxy group, a phenoxy group,
2,6−ジメチルフェノキシ基等のアリールオキシ基類、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基等のアルキルチオ基類、フェニルチオ基、トリルチオ基等のアリールチオ基類、ジメチルアミノ基、 An aryloxy group such as 2,6-dimethylphenoxy group, a methylthio group, an alkylthio group such as an ethylthio group, propylthio group, butylthio group, a phenylthio group, an arylthio group such as tolylthio group, dimethylamino group,
ジエチルアミノ基、ビス(トリメチルシリル)アミノ基等のジアルキルアミノ基類、ジフェニルアミノ基等のジアリールアミノ基類、メチルフェニル基等のアルキルアリールアミノ基類、ジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基等のジアルキルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ジトリルホスフィノ基等のジアリールホスフィノ基、メチルフェニルホスフィノ基等のアルキルアリールホスフィノ基類が挙げられる。 Dialkylamino groups such as diethylamino group, bis (trimethylsilyl) amino group, a diarylamino group such as diphenylamino group, an alkyl aryl amino group such as methylphenyl group, dimethylphosphinoyl group, dialkyl such as diethyl phosphino group Fino group, diphenylphosphino group, diarylphosphino groups such as ditolyl phosphino group include alkyl aryl phosphino group such as methyl phenyl phosphino group.

【0019】また、フリル基、ベンゾフリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、ピリジル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、インダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、チアゾール基等の周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する複素環基類が挙げられる。 [0019] In addition, a furyl group, a benzofuryl group, a thienyl group, a benzothienyl group, a pyrazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, a pyridyl group, an imidazolyl group, a benzimidazolyl group, indazolyl group, a quinolyl group, isoquinolyl group, an oxazolyl group, thiazole group periodic table group 14 etc., 15 group, a heterocyclic group such can be mentioned containing group 16 or group 17 element. これらの複素環基類の環上の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、フェニル基等が挙げられる。 The substituent on the ring of these heterocyclic groups include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, a phenyl group, and the like.

【0020】一般式(2)におけるR 1は特に限定されるものではないが、例えば、水素基類、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、ヒドロキシメチル基、シアノエチル基、アリル基、トリフルオロプロピル基等の炭素数1〜10のアルキル基類またはフェニル基、p−メチルフェニル基、p−クロロフェニル基等の炭素数6〜10のアリール基類が挙げられる。 [0020] Although R 1 is not particularly limited in the general formula (2), for example, hydrogen group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, benzyl group, hydroxymethyl group, cyanoethyl group, allyl group, an alkyl group such a phenyl group having 1 to 10 carbon atoms such as trifluoropropyl group, p- methylphenyl group, an aryl group such 6 to 10 carbon atoms such as p- chlorophenyl group.

【0021】上記一般式(2)及び(3)で示される三脚型構造を有する中性の三座配位子は特に限定されるものではないが、例えば、周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する置換基を持つ多座配位子としては、トリス(メトキシメチル)メタン、1,1,1 [0021] the general formula (2) and is not particularly limited tridentate ligands neutral with a tripod type structure represented by (3), for example, periodic table Group 14, Group 15, 16 the polydentate ligand having a substituent containing a group or a group 17 element, tris (methoxymethyl) methane, 1,1,1
−トリス(メトキシメチル)エタン、1,1,1−トリス(メトキシメチル)プロパン、1,1,1−トリス(メトキシメチル)ブタン、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタン、1,1,1−トリス(プロポキシメチル)エタン、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタン、1,1,1−トリス(フェノキシメチル) - tris (methoxymethyl) ethane, 1,1,1-tris (methoxymethyl) propane, 1,1,1-tris (methoxymethyl) butane, 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane, 1,1 1- tris (propoxymethyl) ethane, 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane, 1,1,1-tris (phenoxymethyl)
エタン等の含酸素三座配位子類、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタン、1,1,1−トリス(ブチルチオメチル)エタン、1,1,1−トリス(フェニルチオメチル)エタン等の含イオウ三座配位子類、1, Motosan bidentate ligand such oxygen such as ethane, 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane, 1,1,1-tris (butylthiomethyl) ethane, 1,1,1-tris (phenylthiomethyl ) sulfur-containing tridentate ligands such as ethane, 1,
1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタン、1, 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane, 1,
1,1−トリス(ジフェニルアミノメチル)エタン等の含窒素三座配位子類、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタン、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタン等の含リン三座配位子類が挙げられる。 1,1-tris (diphenylamino methyl) Motosan bidentate ligand such nitrogen such as ethane, 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane, 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane, 1,1,1-tris phosphorous tridentate ligands such as (diethylphosphino methyl) ethane.

【0022】さらに、周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する複素環基を持つ多座配位子としては、トリフリルメタン、トリス(5−メチル−2− Furthermore, periodic table group 14, as a multidentate ligand having a group 15, a heterocyclic group containing a Group 16 or Group 17 element, triflyl methane, tris (5-methyl-2-
フリル)メタン、トリス(5−エチル−2−フリル)メタン、トリス(5−ブチル−2−フリル)メタン、1, Furyl) methane, tris (5-ethyl-2-furyl) methane, tris (5-butyl-2-furyl) methane, 1,
1,1−トリフリルエタン、トリフリルアミン、トリフリルホスフィン、トリフリルホスフィンオキシド等の含酸素三座配位子類、トリス(チエニル)メタン等の含イオウ三座配位子類、トリス(ピラゾリル)メタン、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタン、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタン、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)プロパン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)ブタン、トリス(2−ピリジル)メタン、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタン、トリス(2−ピリジル)アミン、トリス(2−ピリジル) 1,1 triflyl ethane, triflyl amine, trifurylphosphine, Motosan dentate ligand such oxygen such as trifurylphosphine oxide, tris (thienyl) sulfur-containing tridentate ligands such as methane, tris (pyrazolyl ) methane, tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane, tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane, tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane, 1,1,1 - tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) propane, 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1 - pyrazolyl) butane, tris (2-pyridyl) methane, tris (6-methyl-2-pyridyl) methane, tris (2-pyridyl) amine, tris (2-pyridyl) スフィン、トリス(2−ピリジル)ホスフィンオキシド、トリス(2−ピリジル)ヒドロキシメタン、トリス(1−イミダゾリル)メタン等の含窒素三座配位子類が挙げられる。 Sufin, tris (2-pyridyl) phosphine oxide, tris (2-pyridyl) hydroxymethyl methane, tris (1-imidazolyl) Motosan bidentate ligand such nitrogen such as methane and the like.

【0023】本発明において、上記一般式(1)のXで用いられるハロゲン原子、アミド基、スルホニル基、アルコキシ基は特に限定されるものではないが、ハロゲン原子としては例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子等が挙げられる。 [0023] In the present invention, X a halogen atom used in the above general formula (1), an amide group, a sulfonyl group, and an alkoxy group is not particularly limited, for example, a fluorine atom as a halogen atom, a chlorine atom , a bromine atom or an iodine atom. アミド基としては、 Examples of the amide group,
例えば、ジメチルアミド基、ジエチルアミド基、ジ(n For example, dimethylamide group, diethylamide group, di (n
−プロピル)アミド基、ジ(iso−プロピル)アミド基、ジ(n−ブチル)アミド基、ジ(iso−ブチル) - propyl) amide group, a di (an iso-propyl) amide group, di (n- butyl) amide group, di (an iso-butyl)
アミド基、ジ(sec−ブチル)アミド基、ジ(ter Amide groups, di (sec-butyl) amide group, a di (ter
t−ブチル)アミド基、ジシクロヘキシルアミド基、ジ(n−オクチル)アミド基、ジベンジルアミド基、ビス(トリメチルシリル)アミド基またはジフェニルアミド基等が挙げられる。 t- butyl) amide group, dicyclohexyl amide group, di (n- octyl) amide group, dibenzylamide group, bis (trimethylsilyl) amide or diphenyl amide group and the like. スルホニル基としては、例えば、 The sulfonyl group, for example,
メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基またはトリフルオロメタンスルホニル基等が挙げられる。 Methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group, benzenesulfonyl group, and a toluenesulfonyl group or a trifluoromethanesulfonyl group. また、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、iso−プロポキシ基、n−ブトキシ基、 As the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, n- propoxy group, iso- propoxy group, n- butoxy group,
iso−ブトキシ基、sec−ブトキシ基およびter iso- butoxy, sec- butoxy and ter
t−ブトキシ基等を挙げることができる。 t- butoxy group, and the like can be given.

【0024】本発明に使用される周期表3〜10族の遷移金属としては、特に限定されるものではないが、例えば、スカンジウム、イットリウム、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、クロム、モリブデン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、 [0024] As the periodic table group 3-10 transition metals used in the present invention, but are not limited to, scandium, yttrium, titanium, zirconium, vanadium, niobium, chromium, molybdenum, manganese, rhenium, iron, ruthenium, cobalt, rhodium,
ニッケルなどを例示することができる。 It can be exemplified such as nickel. 遷移金属の価数は、特に制限されない。 Valence of the transition metal is not particularly limited.

【0025】上記一般式(1)で示される周期表3〜1 [0025] Periodic Table represented by the general formula (1) 3-1
0族の遷移金属錯体の具体的な例としては特に限定されるものではないが、例えば、トリス(メトキシメチル) There are no particular restrictions on the specific examples of the transition metal complex of Group 0, for example, tris (methoxymethyl)
メタンスカンジウムトリクロライド(III)、1, Methane scandium trichloride (III), 1,
1,1−トリス(メトキシメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(II 1,1-tris (methoxymethyl) ethane scandium trichloride (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane scandium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリフリルメタンスカンジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(II I), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane scandium trichloride (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane scandium trichloride (III), tri-furyl methane scandium trichloride (III) , 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane scandium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンスカンジウムトリクロライド(I I), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane scandium trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane scandium trichloride (I
II)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル) II), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)
メタンスカンジウムトリクロライド(III)、1, Methane scandium trichloride (III), 1,
1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル) 1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)
エタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5 Ethane scandium trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane scandium trichloride (III), tris (3,5
−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(6 - diphenyl-1-pyrazolyl) methane scandium trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane scandium trichloride (III), tris (6
−メチル−2−ピリジル)メタンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンスカンジウムトリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンスカンジウムトリクロライド(II - methyl-2-pyridyl) methane scandium trichloride (III), tris (2-pyridyl) amine scandium trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane scandium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、 I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane scandium trichloride (III),
1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)、1,1, 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane scandium trichloride (III), 1, 1,
1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリクロライド(III)等のスカンジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンチタントリクロライド(III)、1,1, 1-tris scandium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane scandium trichloride (III), tris (methoxymethyl) methane titanium trichloride (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane titanium trichloride ( III), 1,1,
1−トリス(エトキシメチル)エタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンチタントリクロライド(III)、1,1, 1- tris (ethoxymethyl) ethane titanium trichloride (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane titanium trichloride (III), 1, 1,
1−トリス(フェノキシメチル)エタンチタントリクロライド(III)、トリフリルメタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンチタントリクロライド(III)、1,1, 1- tris (phenoxymethyl) ethane titanium trichloride (III), tri-furyl methane titanium trichloride (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane titanium trichloride (III), 1, 1,
1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンチタントリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンチタントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル− 1- tris (dimethylaminomethyl) ethane titanium trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane titanium trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane titanium trichloride (III), 1, 1,1-tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)エタンチタントリクロライド(II 1-pyrazolyl) ethane titanium trichloride (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンチタントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンチタントリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンチタントリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンチタントリクロライド(I I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane titanium trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane titanium trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane titanium trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane titanium trichloride (I
II)、トリス(2−ピリジル)アミンチタントリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンチタントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンチタントリクロライド(II II), tris (2-pyridyl) amine titanium trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane titanium trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane titanium trichloride (III ), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane titanium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンチタントリクロライド(III)等のチタン錯体,トリス(メトキシメチル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、 I), 1,1,1-tris (titanium complexes such as diethyl butylphosphinomethyl) ethane titanium trichloride (III), tris (methoxymethyl) methane vanadium trichloride (III), 1,1,1-tris (methoxy methyl) ethane vanadium trichloride (III),
1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンバナジウムトリクロライド(II 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane vanadium trichloride (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane vanadium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、トリフリルメタンバナジウムトリクロライド(III)、1,1,1− I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane vanadium trichloride (III), tri-furyl methane vanadium trichloride (III), 1,1,1
トリス(メチルチオメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンバナジウムトリクロライド(II Tris (methylthiomethyl) ethane vanadium trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane vanadium trichloride (II
I)、トリス(ピラゾリル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリクロライド(II I), tris (pyrazolyl) methane vanadium trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane vanadium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンバナジウムトリクロライド(II I), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane vanadium trichloride (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンバナジウムトリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンバナジウムトリクロライド(II I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane vanadium trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane vanadium trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane vanadium trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane vanadium trichloride (III), tris (2-pyridyl) amine vanadium trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane vanadium trichloride ( II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、1, I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane vanadium trichloride (III), 1,
1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリクロライド(III)等のバナジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンクロムトリクロライド(II 1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane vanadium trichloride (III), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane vanadium trichloride (III) vanadium complex such as tris (methoxymethyl) methane chromium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンクロムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンクロムトリクロライド(II I), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane chromium trichloride (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane chromium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンクロムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンクロムトリクロライド(I I), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane chromium trichloride (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane chromium trichloride (I
II)、トリフリルメタンクロムトリクロライド(II II), tri-furyl methane chromium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンクロムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンクロムトリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1− I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane chromium trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane chromium trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane chromium trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-
ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)、 Pyrazolyl) methane chromium trichloride (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンクロムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンクロムトリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンクロムトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンクロムトリクロライド(II 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane chromium trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane chromium trichloride (III), tris (3, 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane chromium trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane chromium trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane chromium trichloride (III), tris ( 2-pyridyl) amine chromium trichloride (II
I)、トリス(1−イミダゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンクロムトリクロライド(II I), tris (1-imidazolyl) methane chromium trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane chromium trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンクロムトリクロライド(III)、1,1, I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane chromium trichloride (III), 1, 1,
1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンクロムトリクロライド(III)等のクロム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンマンガントリクロライド(II 1-tris chromium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane chromium trichloride (III), tris (methoxymethyl) methane manganese trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンマンガントリクロライド(I I), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane manganese trichloride (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane manganese trichloride (I
II)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、トリフリルメタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル) II), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane manganese trichloride (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane manganese trichloride (III), tri-furyl methane manganese trichloride (III) , 1,1,1-tris (methylthiomethyl)
エタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1 Ethane manganese trichloride (III), 1, 1, 1
−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンマンガントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンマンガントリクロライド(I - tris (dimethylaminomethyl) ethane manganese trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane manganese trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane manganese trichloride (III), 1, 1 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane-manganese trichloride (I
II)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンマンガントリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンマンガントリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンマンガントリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンマンガントリクロライド(III)、1, II), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane manganese trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane manganese trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane manganese trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane manganese trichloride (III), tris (2-pyridyl) amine manganese trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane manganese trichloride ( III), 1,
1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンマンガントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンマンガントリクロライド(II 1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane-manganese trichloride (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane manganese trichloride (III), 1,1,1-tris (Jiechiruhosu Finomechiru) ethane manganese trichloride (II
I)等のマンガン錯体,トリス(メトキシメチル)メタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタン鉄トリクロライド(II I) manganese complex such as tris (methoxymethyl) methane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane iron trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、1, I), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane iron trichloride (III), 1,
1,1−トリス(フェノキシメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、トリフリルメタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル) 1,1-tris (phenoxymethyl) ethane iron trichloride (III), tri-furyl methane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl)
エタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタン鉄トリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリクロライド(III)、1,1, Ethane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane iron trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane iron trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1- pyrazolyl) methane iron trichloride (III), 1,1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタン鉄トリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリクロライド(III)、トリス(2 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane iron trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane iron trichloride (III), tris (3,5-diphenyl - 1-pyrazolyl) methane iron trichloride (III), tris (2
−ピリジル)メタン鉄トリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタン鉄トリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミン鉄トリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン鉄トリクロライド(III)、1, - pyridyl) methane iron trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane iron trichloride (III), tris (2-pyridyl) amine Iron trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane iron trichloride (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane iron trichloride (III), 1 ,
1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタン鉄トリクロライド(III)等の鉄錯体,トリス(メトキシメチル)メタンコバルトトリクロライド(III)、 1,1-tris iron complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane iron trichloride (III), tris (methoxymethyl) methane cobalt trichloride (III),
1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンコバルトトリクロライド(II 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane cobalt trichloride (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane cobalt trichloride (II
I)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、トリフリルメタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル) I), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane cobalt trichloride (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane cobalt trichloride (III), tri-furyl methane cobalt trichloride (III) , 1,1,1-tris (methylthiomethyl)
エタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1 Ethane cobalt trichloride (III), 1, 1, 1
−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンコバルトトリクロライド(I - tris (dimethylaminomethyl) ethane cobalt trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane cobalt trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane cobalt trichloride (III), 1, 1 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane cobalt trichloride (I
II)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンコバルトトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンコバルトトリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンコバルトトリクロライド(III)、1, II), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane cobalt trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane cobalt trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane cobalt trichloride (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane cobalt trichloride (III), tris (2-pyridyl) amine cobalt trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane cobalt trichloride ( III), 1,
1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンコバルトトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリクロライド(II 1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane cobalt trichloride (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane cobalt trichloride (III), 1,1,1-tris (Jiechiruhosu Finomechiru) ethane cobalt trichloride (II
I)等のコバルト錯体,トリス(メトキシメチル)メタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1− I) cobalt complexes such as tris (methoxymethyl) methane nickel trichloride (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane nickel trichloride (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane nickel trichloride (III), 1,1,1
トリス(ブトキシメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、トリフリルメタンニッケルトリクロライド(III)、1, Tris (butoxymethyl) ethane nickel trichloride (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane nickel trichloride (III), tri-furyl methane nickel trichloride (III), 1,
1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンニッケルトリクロライド(II 1,1-tris (methylthiomethyl) ethane nickel trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane nickel trichloride (II
I)、トリス(ピラゾリル)メタンニッケルトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリクロライド(III)、 I), tris (pyrazolyl) methane nickel trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane nickel trichloride (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンニッケルトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリクロライド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンニッケルトリクロライド(III)、トリス(6−メチル−2 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane nickel trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane nickel trichloride (III), tris (3, 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane nickel trichloride (III), tris (2-pyridyl) methane nickel trichloride (III), tris (6-methyl-2
−ピリジル)メタンニッケルトリクロライド(II - pyridyl) methane nickel trichloride (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンニッケルトリクロライド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンニッケルトリクロライド(I I), tris (2-pyridyl) amine nickel trichloride (III), tris (1-imidazolyl) methane nickel trichloride (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane nickel trichloride (III ), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane nickel trichloride (I
II)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリクロライド(III)等のニッケル錯体,トリス(ピラゾリル)メタンイットリウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル− II), 1,1,1-tris (nickel complex such as diethyl butylphosphinomethyl) ethane nickel trichloride (III), tris (pyrazolyl) methane yttrium trichloride (III), tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル− 1-pyrazolyl) methane yttrium trichloride (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)エタンイットリウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリクロライド(II 1-pyrazolyl) ethane yttrium trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane yttrium trichloride (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンイットリウムトリクロライド(III)等のイットリウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンモリブデントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル− Methane yttrium trichloride (III), yttrium complexes such as tris (pyrazolyl) methane molybdenum trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trichloride (III), 1,1,1 tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)エタンモリブデントリクロライド(I 1-pyrazolyl) ethane molybdenum trichloride (I
II)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリクロライド(III)等のモリブデン錯体,トリス(ピラゾリル)メタンルテニウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリクロライド(III)、 II), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trichloride (III), molybdenum complexes, such as tris (pyrazolyl ) methane ruthenium trichloride (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium trichloride (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンルテニウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリクロライド(III)、トリス(3,5 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane ruthenium trichloride (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium trichloride (III), tris (3, 5
−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリクロライド(III)等のルテニウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンロジウムトリクロライド(III)、 - diphenyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium trichloride (III) ruthenium complexes such as tris (pyrazolyl) methane rhodium trichloride (III),
トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリクロライド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンロジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリクロライド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリクロライド(III)等のロジウム錯体など中性配位子が配位したハロゲン化遷移金属錯体,トリス(メトキシメチル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(I Tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane rhodium trichloride (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane rhodium trichloride (III), tris (3, halogen 5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane rhodium trichloride (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane rhodium trichloride (III) rhodium complex such as a neutral ligand such is coordinated of transition metal complexes, tris (methoxymethyl) methane scandium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane scandium tri methoxide (I
II)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1− II), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane scandium tri methoxide (III), 1,1,1
トリス(ブトキシメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、 Tris (butoxymethyl) ethane scandium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane scandium tri methoxide (III),
トリフリルメタンスカンジウムトリメトキシド(II Trifurylphosphine methane scandium tri methoxide (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1− I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane scandium tri methoxide (III), 1,1,1
トリス(ジメチルアミノメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(3, Tris (dimethylaminomethyl) ethane scandium tri methoxide (III), tris (pyrazolyl) methane scandium tri methoxide (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (3,5
−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメトキシド(II - dimethyl-1-pyrazolyl) ethane scandium tri methoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、 I), tris (2-pyridyl) methane scandium tri methoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane scandium tri methoxide (III),
トリス(2−ピリジル)アミンスカンジウムトリメトキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメトキシド(I Tris (2-pyridyl) amine scandium tri methoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane scandium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane scandium tri methoxide (III ), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane scandium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane scandium tri methoxide (I
II)等のスカンジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンチタントリメトキシド(III)、1,1, II) scandium complexes such as tris (methoxymethyl) methane titanium trimethoxide (III), 1, 1,
1−トリス(メトキシメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1, 1- tris (methoxymethyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1, 1,
1−トリス(ブトキシメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、トリフリルメタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1 1- tris (butoxymethyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane titanium trimethoxide (III), tri-furyl methane titanium trimethoxide (III), 1, 1 , 1
−トリス(メチルチオメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンチタントリメトキシド(II - tris (methylthiomethyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane titanium trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane titanium trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンチタントリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンチタントリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンチタントリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンチタントリメトキシド(II I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane titanium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane titanium trimethoxide (III) , tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane titanium trimethoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane titanium trimethoxide (III), tris (2-pyridyl) methane titanium trimethoxide (II
I)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンチタントリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル) I), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane titanium trimethoxide (III), tris (2-pyridyl)
アミンチタントリメトキシド(III)、トリス(1− Amine titanium trimethoxide (III), tris (1
イミダゾリル)メタンチタントリメトキシド(II Imidazolyl) methane titanium trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1, I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1, 1,
1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンチタントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンチタントリメトキシド(III)等のチタン錯体,トリス(メトキシメチル) 1- tris (diphenylphosphinomethyl) ethane titanium trimethoxide (III), 1,1,1-tris titanium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane titanium trimethoxide (III), tris (methoxymethyl)
メタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1, Methane vanadium tri methoxide (III), 1,1,
1−トリス(メトキシメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、 1- tris (methoxymethyl) ethane vanadium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane vanadium tri methoxide (III),
1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(I 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane vanadium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane vanadium tri methoxide (I
II)、トリフリルメタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル) II), tri-furyl methane vanadium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl)
エタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1, Ethane vanadium tri methoxide (III), 1,1,
1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(3, 1- tris (dimethylaminomethyl) ethane vanadium tri methoxide (III), tris (pyrazolyl) methane vanadium tri methoxide (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5− 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane vanadium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル− Dimethyl-1-pyrazolyl) ethane vanadium tri methoxide (III), tris (3,5-diisopropyl -
1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリメトキシド(I 1-pyrazolyl) methane vanadium tri methoxide (I
II)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、トリス(2− II), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane vanadium tri methoxide (III), tris (2-pyridyl) methane vanadium tri methoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane vanadium trimethoxide (III), tris (2-
ピリジル)アミンバナジウムトリメトキシド(II Pyridyl) amine vanadium tri methoxide (II
I)、トリス(1−イミダゾリル)メタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(II I), tris (1-imidazolyl) methane vanadium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane vanadium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphino Finomechiru) ethane vanadium tri methoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメトキシド(III)等のバナジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、 I), 1,1,1-tris (vanadium complexes such as diethyl butylphosphinomethyl) ethane vanadium tri methoxide (III), tris (methoxymethyl) methane chromium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane chromium tri methoxide (III),
1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane chromium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane chromium tri methoxide (III),
1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、トリフリルメタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane chromium tri methoxide (III), tri-furyl methane chromium trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane chromium tri methoxide (III) ,
1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル) 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane chromium tri methoxide (III), tris (pyrazolyl)
メタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(3, Methane chromium tri methoxide (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンクロムトリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンクロムトリメトキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンクロムトリメトキシド(III)、1,1, 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane chromium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane chromium tri methoxide (III), tris (3,5 diisopropyl-1-pyrazolyl) methane chromium tri methoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane chromium tri methoxide (III), tris (2-pyridyl) methane chromium tri methoxide (III) , tris (6-methyl-2-pyridyl) methane chromium tri methoxide (III), tris (2-pyridyl) amine chromium tri methoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane chromium tri methoxide (III), 1, 1,
1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンクロムトリメトキシド(III)等のクロム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、 1- tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane chromium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane chromium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (Jiechiruhosu Finomechiru) ethane chromium tri methoxide (III) chromium complexes such as tris (methoxymethyl) methane manganese trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane manganese trimethoxide (III),
1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンマンガントリメトキシド(II 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane manganese trimethoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane manganese trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、トリフリルメタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンマンガントリメトキシド(II I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane manganese trimethoxide (III), tri-furyl methane manganese trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane manganese trimethoxide (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane manganese trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane manganese trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1− I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane manganese trimethoxide (III), 1,1,1
トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンマンガントリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1 Tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane-manganese trimethoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane manganese trimethoxide (III), tris (3,5-diphenyl - 1
−ピラゾリル)メタンマンガントリメトキシド(II - pyrazolyl) methane manganese trimethoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)メタンマンガントリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンマンガントリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンマンガントリメトキシド(II I), tris (2-pyridyl) methane manganese trimethoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane manganese trimethoxide (III), tris (2-pyridyl) amine manganese trimethoxide (II
I)、トリス(1−イミダゾリル)メタンマンガントリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンマンガントリメトキシド(I I), tris (1-imidazolyl) methane manganese trimethoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane-manganese trimethoxide (I
II)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)、1, II), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane manganese trimethoxide (III), 1,
1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンマンガントリメトキシド(III)等のマンガン錯体,トリス(メトキシメチル)メタン鉄トリメトキシド(II 1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane manganese trimethoxide (III), manganese complexes, such as tris (methoxymethyl) methane iron trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、1, I), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane iron trimethoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane iron trimethoxide (III), 1,
1,1−トリス(ブトキシメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、トリフリルメタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタン鉄トリメトキシド(II 1,1-tris (butoxymethyl) ethane iron trimethoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane iron trimethoxide (III), tri-furyl methane iron trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane iron trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(3, I), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane iron trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane iron trimethoxide (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタン鉄トリメトキシド(II 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane iron trimethoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane iron trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(3, I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane iron trimethoxide (III), tris (3,
5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタン鉄トリメトキシド(III)、トリス(2 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane iron trimethoxide (III), tris (2-pyridyl) methane iron trimethoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane iron trimethoxide (III), tris (2
−ピリジル)アミン鉄トリメトキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタン鉄トリメトキシド(II - pyridyl) amine Iron trimethoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane iron trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1− I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane iron trimethoxide (III), 1,1,1
トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタン鉄トリメトキシド(III)等の鉄錯体,トリス(メトキシメチル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、 Tris (diphenylphosphinomethyl) ethane iron trimethoxide (III), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane iron trimethoxide (III) iron complexes such as tris (methoxymethyl) methane cobalt trimethoxide (III ), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane cobalt trimethoxide (III),
1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンコバルトトリメトキシド(II 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane cobalt trimethoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane cobalt trimethoxide (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、トリフリルメタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンコバルトトリメトキシド(II I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane cobalt trimethoxide (III), tri-furyl methane cobalt trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane cobalt trimethoxide (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane cobalt trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane cobalt trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1− I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane cobalt trimethoxide (III), 1,1,1
トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1 Tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane cobalt trimethoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane cobalt trimethoxide (III), tris (3,5-diphenyl - 1
−ピラゾリル)メタンコバルトトリメトキシド(II - pyrazolyl) methane cobalt trimethoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンコバルトトリメトキシド(II I), tris (2-pyridyl) methane cobalt trimethoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane cobalt trimethoxide (III), tris (2-pyridyl) amine cobalt trimethoxide (II
I)、トリス(1−イミダゾリル)メタンコバルトトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメトキシド(I I), tris (1-imidazolyl) methane cobalt trimethoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane cobalt trimethoxide (I
II)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)、1, II), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane cobalt trimethoxide (III), 1,
1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメトキシド(III)等のコバルト錯体,トリス(メトキシメチル)メタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1− 1,1-tris cobalt complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane cobalt trimethoxide (III), tris (methoxymethyl) methane nickel trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane nickel trimethoxide (III), 1,1,1
トリス(エトキシメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル) Tris (ethoxymethyl) ethane nickel trimethoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl)
エタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1 Ethane nickel trimethoxide (III), 1, 1, 1
−トリス(フェノキシメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、トリフリルメタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、1, - tris (phenoxymethyl) ethane nickel trimethoxide (III), tri-furyl methane nickel trimethoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane nickel trimethoxide (III), 1,
1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(3, 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane nickel trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane nickel trimethoxide (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1− 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane nickel trimethoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane nickel trimethoxide (III), tris (3,5 diisopropyl-1
ピラゾリル)メタンニッケルトリメトキシド(II Pyrazolyl) methane nickel trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(2 Methane nickel trimethoxide (III), tris (2
−ピリジル)メタンニッケルトリメトキシド(II - pyridyl) methane nickel trimethoxide (II
I)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンニッケルトリメトキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、 I), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane nickel trimethoxide (III), tris (2-pyridyl) amine nickel trimethoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane nickel trimethoxide (III ), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane nickel trimethoxide (III),
1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)、1,1,1− 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane nickel trimethoxide (III), 1,1,1
トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメトキシド(III)等のニッケル錯体,トリス(ピラゾリル)メタンイットリウムトリメトキシド(II Tris nickel complex such as (diethylphosphino methyl) ethane nickel trimethoxide (III), tris (pyrazolyl) methane yttrium trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメトキシド(III)、1,1, I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane yttrium trimethoxide (III), 1, 1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンイットリウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane yttrium trimethoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane yttrium trimethoxide (III), tris (3,5
−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメトキシド(III)等のイットリウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンモリブデントリメトキシド(II - diphenyl-1-pyrazolyl) methane yttrium trimethoxide (III) yttrium complexes such as tris (pyrazolyl) methane molybdenum trimethoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメトキシド(III)、1,1,1 I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trimethoxide (III), 1, 1, 1
−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンモリブデントリメトキシド(III)、トリス(3,5 - tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane molybdenum trimethoxide (III), tris (3,5
−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメトキシド(III)等のモリブデン錯体,トリス(ピラゾリル) - diisopropyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trimethoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum trimethoxide (III) molybdenum complexes such as tris (pyrazolyl)
メタンルテニウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンルテニウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1− Methane ruthenium tri methoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane ruthenium trimethoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tri methoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1
ピラゾリル)メタンルテニウムトリメトキシド(II Pyrazolyl) methane ruthenium tri methoxide (II
I)等のルテニウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンロジウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5− I) ruthenium complexes such as tris (pyrazolyl) methane rhodium tri methoxide (III), tris (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメトキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンロジウムトリメトキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメトキシド(III)、 Dimethyl-1-pyrazolyl) methane rhodium tri methoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane rhodium tri methoxide (III), tris (3,5-diisopropyl - 1-pyrazolyl) methane rhodium tri methoxide (III),
トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメトキシド(III)等のロジウム錯体など中性配位子が配位したアルコキシ遷移金属錯体,トリス(メトキシメチル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、 Tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane rhodium tri methoxide (III) alkoxy transition metal complexes neutral ligand such as rhodium complex is coordinated such as tris (methoxymethyl) methane scandium tri methane sulfoxide ( III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1− 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1
トリス(フェノキシメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1 Tris (phenoxymethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane scandium tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1
−トリス(メチルチオメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1, - tris (methylthiomethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methane sulfoxide (III), 1, 1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(II 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5 diphenyl-1-pyrazolyl) methane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane scandium tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane scandium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンスカンジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(I I), tris (2-pyridyl) amine scandium tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane scandium tri methane sulfoxide (I
II)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(II II), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane scandium tri methane sulfoxide (II
I)等のスカンジウム錯体,トリス(メトキシメチル) I) scandium complexes such as tris (methoxymethyl)
メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1, Methane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(メトキシメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1, 1,1-tris (methoxymethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(I 1,1-tris (phenoxymethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1 , 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (I
II)、トリス(ピラゾリル)メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル− II), tris (pyrazolyl) methane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル− 1-pyrazolyl) methane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンチタントリメタンスルホキシド(II 1-pyrazolyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane titanium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンチタントリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンチタントリメタンスルホキシド(III)等のチタン錯体,トリス(メトキシメチル) Methane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) amine titanium tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1 - tris (diphenylphosphinomethyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris titanium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane titanium tri methane sulfoxide (III), tris (methoxymethyl)
メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、 Methane vanadium tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(I 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl ) ethane vanadium tri methane sulfoxide (I
II)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II II), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、1, I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(I 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane vanadium tri methane sulfoxide (I
II)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル) II), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)
メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、 Methane vanadium tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、 Methane vanadium tri methane sulfoxide (III),
トリス(2−ピリジル)メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II Tris (2-pyridyl) methane vanadium tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンバナジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II I), tris (2-pyridyl) amine vanadium tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane vanadium tri methane sulfoxide (II
I)等のバナジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1, I) a vanadium complex such as tris (methoxymethyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(メトキシメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1, 1,1-tris (methoxymethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(I 1,1-tris (phenoxymethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1 , 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (I
II)、トリス(ピラゾリル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル− II), tris (pyrazolyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル− 1-pyrazolyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(II 1-pyrazolyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane chromium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンクロムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンクロムトリメタンスルホキシド(III)等のクロム錯体,トリス(メトキシメチル) Methane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) amine chromium tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1 - tris (diphenylphosphinomethyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris chromium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane chromium tri methane sulfoxide (III), tris (methoxymethyl)
メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、 Methane manganese tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(II 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl ) ethane manganese tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、 I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane manganese tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane-manganese tri methane sulfoxide (III ), tris (3,5
−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンマンガントリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(III)、1,1 - diisopropyl-1-pyrazolyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III ), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) amine manganese tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane manganese tri methane sulfoxide (III) , 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane-manganese tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane manganese tri methane sulfoxide (III), 1, 1 1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンマンガントリメタンスルホキシド(II 1- tris (diethylphosphino methyl) ethane-manganese tri methane sulfoxide (II
I)等のマンガン錯体,トリス(メトキシメチル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1− I) manganese complex such as tris (methoxymethyl) methane iron tri methane sulfoxide (III), 1,1,1
トリス(メトキシメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1, Tris (methoxymethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(ブトキシメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(II 1,1-tris (butoxymethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (II
I)、トリフリルメタン鉄トリメタンスルホキシド(I I), tri-furyl methane iron tri methane sulfoxide (I
II)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1− II), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), 1,1,1
トリス(ジメチルアミノメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5− Tris (dimethylaminomethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane iron tri methane sulfoxide (III), tris (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1− Dimethyl-1-pyrazolyl) methane iron tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl - 1
ピラゾリル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(II Pyrazolyl) methane iron tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(I Methane iron tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane iron tri methane sulfoxide (I
II)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミン鉄トリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(II II), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane iron tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) amine Iron tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane iron tri methane sulfoxide (III ), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane iron tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)、1, I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), 1,
1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタン鉄トリメタンスルホキシド(III)等の鉄錯体,トリス(メトキシメチル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(II 1,1-tris iron complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane iron tri methane sulfoxide (III), tris (methoxymethyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1 I), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1
−トリス(ブトキシメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(II - tris (butoxymethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane cobalt tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1- tris (methylthiomethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(I I), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (I
II)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(II II), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(II Methane cobalt tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンコバルトトリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンコバルトトリメタンスルホキシド(II I), tris (2-pyridyl) amine cobalt tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリメタンスルホキシド(III) I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane cobalt tri methane sulfoxide (III)
等のコバルト錯体,トリス(メトキシメチル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1 Cobalt complexes etc., tris (methoxymethyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III), 1, 1, 1
−トリス(メトキシメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(I - tris (methoxymethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (I
II)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1, II), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), 1, 1,
1−トリス(フェノキシメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリフリルメタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(ピラゾリル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III) 1- tris (phenoxymethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), tri-furyl methane nickel tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), 1, 1 1- tris (dimethylaminomethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III ), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III) トリス(3,5−ジフェニル−1− Tris (3,5-diphenyl-1
ピラゾリル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(2−ピリジル)アミンニッケルトリメタンスルホキシド(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンニッケルトリメタンスルホキシド(I Pyrazolyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane nickel tri methane sulfoxide (III), tris (2-pyridyl ) amine nickel tri methane sulfoxide (III), tris (1-imidazolyl) methane nickel tri methane sulfoxide (I
II)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(II II), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリメタンスルホキシド(III) I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane nickel tri methane sulfoxide (III)
等のニッケル錯体,トリス(ピラゾリル)メタンイットリウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1− Nickel complexes etc., tris (pyrazolyl) methane yttrium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane yttrium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1
トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンイットリウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリメタンスルホキシド(III)等のイットリウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンモリブデントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3,5− Tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane yttrium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane yttrium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diphenyl - 1-pyrazolyl) yttrium complexes such as methane yttrium tri methane sulfoxide (III), tris (pyrazolyl) methane molybdenum tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tri methane sulfoxide (III) , 1,1,1-tris (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)エタンモリブデントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリメタンスルホキシド(III)等のモリブデン錯体,トリス(ピラゾリル)メタンルテニウムトリメタンスルホキシド(II Dimethyl-1-pyrazolyl) ethane molybdenum tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tri methane sulfoxide (III), molybdenum complexes, such as tris (pyrazolyl) methane ruthenium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリメタンスルホキシド(III)、 I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tri methane sulfoxide (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンルテニウムトリメタンスルホキシド(II 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane ruthenium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリメタンスルホキシド(II I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tri methane sulfoxide (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンルテニウムトリメタンスルホキシド(III)等のルテニウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンロジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5 Methane ruthenium tri methane sulfoxide (III) ruthenium complexes such as tris (pyrazolyl) methane rhodium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5
−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメタンスルホキシド(III)、1,1,1−トリス(3, - dimethyl-1-pyrazolyl) methane rhodium tri methane sulfoxide (III), 1,1,1-tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンロジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメタンスルホキシド(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリメタンスルホキシド(III)等のロジウム錯体など中性配位子が配位したスルホキシ遷移金属錯体,トリス(メトキシメチル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(I 5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane rhodium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane rhodium tri methane sulfoxide (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl) sulfoxy transition metal complexes neutral ligands and rhodium complex such as methane rhodium tri methane sulfoxide (III) is coordinated, tris (methoxymethyl) methane scandium tris (diethylamide) (I
II)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、 II), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III),
1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(ブトキシメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1− - tris (butoxymethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane scandium tris (diethylamide) (III), 1 , 1,1
トリス(メチルチオメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル) Tris (methylthiomethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl)
メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(II Methane scandium tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane scandium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1 I), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl -1
−ピラゾリル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1− - pyrazolyl) methane scandium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diphenyl-1
ピラゾリル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)アミンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(I Pyrazolyl) methane scandium tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) methane scandium tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane scandium tris (diethylamide) (III), tris ( 2-pyridyl) amine scandium tris (diethylamide) (I
II)、トリス(1−イミダゾリル)メタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1− II), tris (1-imidazolyl) methane scandium tris (diethylamide) (III), 1,1,1
トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1− Tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), 1,1,1
トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 Tris (diphenylphosphinomethyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンスカンジウムトリス(ジエチルアミド)(III)等のスカンジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(II - tris scandium complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane scandium tris (diethylamide) (III), tris (methoxymethyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 I), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(フェノキシメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド) - tris (phenoxymethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane titanium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III), 1 , 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane titanium tris (diethylamide)
(III)、トリス(ピラゾリル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1− (III), tris (pyrazolyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (3, 5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diphenyl-1
ピラゾリル)メタンチタントリス(ジエチルアミド) Pyrazolyl) methane titanium tris (diethylamide)
(III)、トリス(2−ピリジル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)アミンチタントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンチタントリス(ジエチルアミド) (III), tris (2-pyridyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane titanium tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) amine titanium tris ( diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane titanium tris (diethylamide)
(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(II (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane titanium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンチタントリス(ジエチルアミド)(III) I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane titanium tris (diethylamide) (III)
等のチタン錯体,トリス(メトキシメチル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, Titanium complexes etc., tris (methoxymethyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(メトキシメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(I 1- tris (methoxymethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (I
II)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンバナジウムトリス(ジエチルアミド) II), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane vanadium tris (diethylamide)
(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル) (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl)
エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(II Ethane vanadium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、 I), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III),
トリス(ピラゾリル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル−1 Tris (pyrazolyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl-1
−ピラゾリル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル− - pyrazolyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl -1 - pyrazolyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diphenyl -
1−ピラゾリル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)アミンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(II 1-pyrazolyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) amine vanadium tris (diethylamide) (II
I)、トリス(1−イミダゾリル)メタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンバナジウムトリス(ジエチルアミド)(III)等のバナジウム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (1-imidazolyl) methane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris ( diphenylphosphinomethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane vanadium tris (diethylamide) (III) vanadium complex such as tris (methoxymethyl) methane chromium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 I), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(ブトキシメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド) - tris (butoxymethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane chromium tris (diethylamide)
(III)、トリフリルメタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II (III), tri-furyl methane chromium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl) methane chromium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl ) methane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(I I), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane chromium tris (diethylamide) (I
II)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II II), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane chromium tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II Methane chromium tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) methane chromium tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane chromium tris (diethylamide) (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンクロムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (2-pyridyl) amine chromium tris (diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンクロムトリス(ジエチルアミド)(III) I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane chromium tris (diethylamide) (III)
等のクロム錯体,トリス(メトキシメチル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 Chromium complexes etc., tris (methoxymethyl) methane manganese tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(メトキシメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド) - tris (methoxymethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane manganese tris (diethylamide)
(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、 (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III),
1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane manganese tris (diethylamide) (III),
1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1− 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III), 1,1,1
トリス(ジメチルアミノメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル) Tris (dimethylaminomethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl)
メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、 Methane manganese tris (diethylamide) (III),
トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, Tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane manganese tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2− 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane-manganese tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane manganese tris (diethylamide) (III), tris (3, 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane manganese tris (diethylamide) (III), tris (2-
ピリジル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド) Pyridyl) methane manganese tris (diethylamide)
(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(2−ピリジル)アミンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1, (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane manganese tris (diethylamide) (III), tris (2-pyridyl) amine manganese tris (diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane manganese tris ( diethylamide) (III), 1,
1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, 1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane-manganese tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1 1- tris (diphenylphosphinomethyl) ethane manganese tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1
−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンマンガントリス(ジエチルアミド)(III)等のマンガン錯体,トリス(メトキシメチル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(メトキシメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(II - tris manganese complexes such as (diethylphosphino methyl) ethane-manganese tris (diethylamide) (III), tris (methoxymethyl) methane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (methoxymethyl) ethane iron tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタン鉄トリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), 1, 1, 1 - tris (phenoxymethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane iron tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1− I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1
トリス(ジメチルアミノメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3, Tris (dimethylaminomethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl) methane iron tris (diethylamide) (III), tris (3,
5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(3,5 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (3,5
−ジメチル−1−ピラゾリル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(II - dimethyl-1-pyrazolyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane iron tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl ) methane iron tris (diethylamide) (II
I)、トリス(2−ピリジル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、 I), tris (2-pyridyl) methane iron tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane iron tris (diethylamide) (III),
トリス(2−ピリジル)アミン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタン鉄トリス(ジエチルアミド)(I Tris (2-pyridyl) amine Iron tris (diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane iron tris (diethylamide ) (III), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane iron tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane iron tris (diethylamide) (I
II)等の鉄錯体,トリス(メトキシメチル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, II) iron complexes such as tris (methoxymethyl) methane cobalt tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(メトキシメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II 1- tris (methoxymethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、1, I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (III), 1,
1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(I 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl) methane cobalt tris (diethylamide) (I
II)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル) II), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)
メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、 Methane cobalt tris (diethylamide) (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、 Methane cobalt tris (diethylamide) (III),
トリス(2−ピリジル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II Tris (2-pyridyl) methane cobalt tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンコバルトトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (2-pyridyl) amine cobalt tris (diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンコバルトトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane cobalt tris (diethylamide) (II
I)等のコバルト錯体,トリス(メトキシメチル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、1, I) cobalt complexes such as tris (methoxymethyl) methane nickel tris (diethylamide) (III), 1,
1,1−トリス(メトキシメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(エトキシメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(ブトキシメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II 1,1-tris (methoxymethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (ethoxymethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (butoxymethyl ) ethane nickel tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(フェノキシメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、トリフリルメタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (phenoxymethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (III), tri-furyl methane nickel tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(メチルチオメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、1, I), 1,1,1-tris (methylthiomethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (III), 1,
1,1−トリス(ジメチルアミノメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(ピラゾリル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(I 1,1-tris (dimethylaminomethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (III), tris (pyrazolyl) methane nickel tris (diethylamide) (I
II)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル) II), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl)
メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、 Methane nickel tris (diethylamide) (III),
1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane nickel tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane nickel tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、 Methane nickel tris (diethylamide) (III),
トリス(2−ピリジル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(6−メチル−2−ピリジル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II Tris (2-pyridyl) methane nickel tris (diethylamide) (III), tris (6-methyl-2-pyridyl) methane nickel tris (diethylamide) (II
I)、トリス(2−ピリジル)アミンニッケルトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(1−イミダゾリル)メタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), tris (2-pyridyl) amine nickel tris (diethylamide) (III), tris (1-imidazolyl) methane nickel tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジメチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (dimethyl phosphino-methyl) ethane nickel tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diphenylphosphinomethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (II
I)、1,1,1−トリス(ジエチルホスフィノメチル)エタンニッケルトリス(ジエチルアミド)(II I), 1,1,1-tris (diethyl butylphosphinomethyl) ethane nickel tris (diethylamide) (II
I)等のニッケル錯体,トリス(ピラゾリル)メタンイットリウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, I) nickel complex such as tris (pyrazolyl) methane yttrium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane yttrium tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンイットリウムトリス(ジエチルアミド)(III)、 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane yttrium tris (diethylamide) (III),
トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンイットリウムトリス(ジエチルアミド)(II Tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane yttrium tris (diethylamide) (II
I)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル) I), tris (3,5-diphenyl-1-pyrazolyl)
メタンイットリウムトリス(ジエチルアミド)(II Methane yttrium tris (diethylamide) (II
I)等のイットリウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンモリブデントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリス(ジエチルアミド)(III)、1,1, I) yttrium complexes such as tris (pyrazolyl) methane molybdenum tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tris (diethylamide) (III), 1, 1,
1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンモリブデントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンモリブデントリス(ジエチルアミド)(III)等のモリブデン錯体,トリス(ピラゾリル)メタンルテニウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5− 1- tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane molybdenum tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tris (diethylamide) (III), tris (3, 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane molybdenum tris (diethylamide) (III), molybdenum complexes, such as tris (pyrazolyl) methane ruthenium tris (diethylamide) (III), tris (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンルテニウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3, Dimethyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane ruthenium tris (diethylamide) (III), tris (3,
5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3, 5-diisopropyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tris (diethylamide) (III), tris (3,
5−ジフェニル−1−ピラゾリル)メタンルテニウムトリス(ジエチルアミド)(III)等のルテニウム錯体,トリス(ピラゾリル)メタンロジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジメチル− 5-diphenyl-1-pyrazolyl) methane ruthenium tris (diethylamide) (III) ruthenium complexes such as tris (pyrazolyl) methane rhodium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-dimethyl -
1−ピラゾリル)メタンロジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)エタンロジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジイソプロピル−1−ピラゾリル)メタンロジウムトリス(ジエチルアミド)(III)、トリス(3,5−ジフェニル−1− 1-pyrazolyl) methane rhodium tris (diethylamide) (III), 1,1,1-tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) ethane rhodium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diisopropyl - 1-pyrazolyl) methane rhodium tris (diethylamide) (III), tris (3,5-diphenyl-1
ピラゾリル)メタンロジウムトリス(ジエチルアミド) Pyrazolyl) methane rhodium tris (diethylamide)
(III)等のロジウム錯体など中性配位子が配位したアミド遷移金属錯体を挙げることができる。 (III) such as a neutral ligand such as rhodium complex can be mentioned coordinated amide transition metal complex.

【0026】これらのうち触媒活性の面から、遷移金属としてクロム金属が好ましく、クロム金属の価数は3価が好ましい。 The terms of these catalytically active chromium metal is preferable as the transition metal, the valence of the chromium metal trivalent preferred. また、一般式(1)で示される三脚型構造を有する中性の多座配位子としては、複素環基を持つ含窒素三座配位子類が好ましく用いられ、より好ましくはトリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンが用いられる。 As the polydentate ligand neutral with a tripod type structure represented by the general formula (1), Motosan bidentate ligand such nitrogen having a heterocyclic group is preferably used, more preferably tris (3 , 5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane is used. また、Xとしてはハロゲン原子が好ましく用いられる。 As the X is a halogen atom are preferably used. さらに好ましい三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体としては、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)が用いられる。 The transition metal complexes polydentate ligand neutral is coordinated with a further preferred tripodal structure, tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane chromium trichloride (III) is used.

【0027】本発明において、上記の三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体の合成法は特に限定されるものではないが、例えば、多座配位子と遷移金属化合物とから公知の錯体形成法[例えば、In [0027] In the present invention, the polydentate ligands of neutral synthesis of coordinated transition metal complex is not particularly limited with a tripod structure described above, for example, a polydentate ligand known complexation method and a transition metal compound [e.g., in
org. org. Chem. Chem. ,25,1080(1986)等] , 25,1080 (1986), etc.]
により容易に合成することができる。 It can be readily synthesized by. この場合、使用できる遷移金属化合物としては特に限定されるものではないが、例えば、塩化スカンジウム(III)、臭化スカンジウム(III)、ヨウ化スカンジウム(III)、 In this case, there is no particular limitation on the transition metal compounds which may be used, for example, scandium chloride (III), scandium bromide (III), scandium iodide (III),
塩化チタン(III)、トリス(テトラヒドロフラン) Titanium chloride (III), tris (tetrahydrofuran)
チタントリクロライド(III)、塩化バナジウム(I Titanium trichloride (III), vanadium chloride (I
II)、トリス(テトラヒドロフラン)バナジウムトリクロライド(III)、臭化バナジウム(III)、ヨウ化バナジウム(III)、フッ化バナジウム(II II), tris (tetrahydrofuran) vanadium trichloride (III), vanadium bromide (III), iodide vanadium (III), fluoride vanadium (II
I)、塩化クロム(III)、塩化クロム(II)、臭化クロム(III)、臭化クロム(II)、ヨウ化クロム(III)、ヨウ化クロム(II)、フッ化クロム(III)、フッ化クロム(II)、トリス(テトラヒドロフラン)クロムトリクロライド(III)、トリス(1,4−ジオキサン)クロムトリクロライド(II I), chromium chloride (III), chromium chloride (II), chromium bromide (III), chromium bromide (II), iodide chromium (III), iodide chromium (II), chromium fluoride (III), chromium fluoride (II), tris (tetrahydrofuran) chromium trichloride (III), tris (1,4-dioxane) chromium trichloride (II
I)、トリス(ジエチルエーテル)クロムトリクロライド(III)、トリス(ピリジン)クロムトリクロライド(III)、トリス(アセトニトリル)クロムトリクロライド(III)、塩化マンガン(III)、臭化マンガン(III)、ヨウ化マンガン(III)、フッ化マンガン(III)、塩化コバルト(II)、臭化コバルト(II)、フッ化コバルト(II)、ヨウ化コバルト(II)、塩化鉄(III)、塩化鉄(II)、臭化鉄(III)、臭化鉄(II)、ヨウ化鉄(III)、 I), tris (diethyl ether) chromium trichloride (III), tris (pyridine) chromium trichloride (III), tris (acetonitrile) chromium trichloride (III), manganese chloride (III), manganese bromide (III), iodide manganese (III), manganese fluoride (III), cobalt chloride (II), cobalt bromide (II), cobalt fluoride (II), cobalt iodide (II), iron chloride (III), iron chloride ( II), iron bromide (III), ferric bromide (II), iron iodide (III),
フッ化鉄(III)、塩化ニッケル(II)、フッ化イットリウム(III)、塩化イットリウム(III)、 Iron fluoride (III), nickel chloride (II), yttrium fluoride (III), yttrium chloride (III),
臭化イットリウム(III)、ヨウ化イットリウム(I Bromide yttrium (III), yttrium iodide (I
II)、塩化モリブデン(III)、臭化モリブデン(III)、塩化ロジウム(III)、臭化ロジウム(III)、塩化ルテニウム(III)、臭化ルテニウム(III)等が挙げられる。 II), molybdenum chloride (III), bromide molybdenum (III), rhodium chloride (III), rhodium bromide (III), ruthenium chloride (III), ruthenium bromide (III), and the like.

【0028】前記の多座配位子と遷移金属化合物を反応させ、遷移金属錯体を形成させる際の遷移金属の濃度は特に制限されない。 [0028] by reacting a transition metal compound and the multidentate ligand, the concentration of the transition metal in forming the transition metal complex is not particularly limited. また、ここで用いられる溶媒としては特に限定されるものではないが、有機溶媒が好ましく用いられる。 Also, there are no particular restrictions on the solvent used herein is preferably an organic solvent. 例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、 For example, pentane, hexane, heptane,
オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、デカリン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、トリメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。 Octane, nonane, decane, cyclohexane, aliphatic hydrocarbons decalin, benzene, toluene, xylene, cumene, aromatic hydrocarbons such as trimethylbenzene, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, halogenated hydrocarbons carbon tetrachloride, and the like. また、上記溶媒はそれぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して用いることも可能である。 Further, not only can be used in each of the above solvent alone, it is also possible to use a mixture of two or more thereof.

【0029】また、錯体形成反応は、−80℃から使用する反応溶媒の沸点までの任意の温度で行われ、好ましくは20〜200℃である。 Further, complex forming reaction is carried out at any temperature up to the boiling point of the reaction solvent used -80 ° C., preferably from 20 to 200 ° C.. 反応溶媒の沸点以上の温度で錯形成反応を行う場合には、加圧下で行うこともできる。 When performing complex formation reaction at a temperature higher than the boiling point of the reaction solvent it can also be carried out under pressure. 反応時間は特に制限されず、通常1分〜48時間、 The reaction time is not particularly limited, usually 1 minute to 48 hours,
好ましくは5分〜24時間である。 Preferably from 5 minutes to 24 hours. なお、反応時のすべての操作は、空気と水分を避けて行なうことが望ましい。 Incidentally, all operations during the reaction, it is desirable to avoid air and water. また、原料及び溶媒は十分に乾燥しておくことが好ましい。 Further, it is preferable that the raw material and the solvent to be thoroughly dried.

【0030】多座配位子が配位した遷移金属錯体は、通常固体として沈殿するので、ろ別により反応溶媒から分離できる。 The transition metal complexes polydentate ligand is coordinated, so precipitates as a normally solid, it can be separated from the reaction solvent by filtration. さらに、必要に応じて、上記溶媒を用いて洗浄を行った後、真空乾燥してエチレンの三量化触媒における構成成分の一つである遷移金属錯体が合成される。 Further, if necessary, after washing with the solvent, a transition metal complex which is one of the constituents in the trimerization catalyst of ethylene it is synthesized and vacuum dried.
なお、沈殿しない場合は、溶媒留去、貧溶媒の添加あるいは冷却処理等により沈殿させることができる。 Incidentally, if not precipitated can be precipitated by distilling off the solvent, the addition of a poor solvent or cooling treatment.

【0031】本発明においては、三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体のうち、その多座配位子がfacialに配位した遷移金属錯体を用いることが好ましい。 [0031] In the present invention, among the transition metal complexes polydentate ligand neutral with a tripod structure is coordinated, the use of transition metal complexes thereof polydentate ligand is coordinated to facial preferable. 多座配位子がfacialに配位した遷移金属錯体を用いることにより、ポリエチレンの副生が抑えられる等の効果が顕著に認められる。 The use of transition metal complexes polydentate ligand is coordinated to facial, effects such as the by-production of polyethylene is suppressed were conspicuously observed. ここで、 here,
多座配位子がfacialに配位した錯体とは、多座配位子により3つの配位座が占有された6配位八面体型錯体の異性体の一つである[化学選書 有機金属化学−基礎と応用−、143頁(裳華房)]。 The polydentate ligand is coordinated to facial complex, three coordination sites is one of the isomers of 6-coordinated octahedral complex occupied by polydentate ligand Chemical book selection organometallic chemicals - Fundamentals and applications -, 143 pp. (Mohanabo)]. 即ち、多座配位子により3つの配位座が占有された6配位八面体型錯体において、多座配位子が、3つの配位座が互いにシス位になるような配置で配位していることを意味する。 That is, in a six-coordinate octahedral complex three coordination sites by polydentate ligand is occupied, polydentate ligand, the three coordination sites are coordinated in an arrangement such that cis position relative to one another it means that you are.

【0032】本発明において使用されるアルキル金属化合物は、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式(4) R p M'X q (4) (式中、pは0<p≦3であり、qは0≦q<3であって、しかもp+qは1〜3である。M'はリチウム、マグネシウム、亜鉛、ボロンまたはアルミニウムを表し、 The alkyl metal compound used in the present invention, but are not limited to, the following general formula (4) R p M'X q ( 4) ( wherein, p is 0 <p ≦ is 3, q ​​.M is a 0 ≦ q <3, moreover p + q is 1 to 3 'represents lithium, magnesium, zinc, boron or aluminum,
Rは炭素数1〜10のアルキル基からなる群より選ばれる1種以上を表し、Xは水素原子、アルコキシド基、アリール基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる1種以上を表す。 R represents one or more members selected from the group consisting of alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X represents one or more members selected from the group consisting of hydrogen atom, an alkoxide group, an aryl group and a halogen atom. )で示される化合物が好適なものとして挙げられる。 Compounds represented by) may be mentioned as preferred.

【0033】上記一般式(4)において、炭素数1〜1 [0033] In the general formula (4), carbon 1 to 1
0のアルキル基は特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基またはオクチル基等が挙げられる。 Although 0 Without alkyl groups are particularly limited, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and a cyclohexyl group or an octyl group. アルコキシド基としては特に限定されるものではないが、例えば、メトキシド基、エトキシド基、ブトキシド基またはフェノキシド基等が挙げられる。 There is no particular limitation on the alkoxide group, for example, methoxide group, ethoxide groups, etc. butoxide groups or phenoxide group. アリール基としては特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基等が挙げられる。 There is no particular limitation on the aryl group include a phenyl group. ハロゲン原子としては特に限定されるものではないが、例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。 There is no particular limitation on the halogen atom, e.g., fluorine, chlorine, bromine or iodine.

【0034】なお、上記一般式(4)において、M'がAlで、pとqがそれぞれ1.5のとき、AlR 1.5 [0034] Incidentally, the general formula (4), M 'is at Al, when p and q is 1.5, respectively, AlR 1.5 X
1.5となる。 It is 1.5. このような化合物は、理論的には存在しないが、通常、慣用的にAl 233のセスキ体として表現されており、これらの化合物も本発明に含まれる。 Such compounds include, but are not present in theory, usually carried out in a conventional manner are expressed as sesquicarbonate of Al 2 R 3 X 3, also these compounds are included in the present invention.

【0035】上記一般式(4)で示されるアルキル金属化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、n−ブチルリチウム、s−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム、ジエチルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、エチルクロロマグネシウム、エチルブロモマグネシウム、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛、トリメチルボラン、トリエチルボラン、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリ−n−オクチルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、ジメチルエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチル [0035] The alkyl metal compound represented by the general formula (4), for example, methyl lithium, ethyl lithium, propyl lithium, n- butyl lithium, s- butyl lithium, t- butyl lithium, diethyl magnesium, ethyl butyl magnesium , ethyl chloroformate magnesium, ethyl bromo magnesium, dimethyl zinc, diethyl zinc, dibutyl zinc, trimethyl borane, triethyl borane, trimethyl aluminum, triethyl aluminum, triisobutyl aluminum, tri -n- hexyl aluminum, tri -n- octyl aluminum, tri-cyclohexyl aluminum, dimethyl ethyl aluminum, diethyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, diethylaluminum ethoxide, diethyl ルミニウムフェノキシド、ジシクロヘキシルフェニルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジシクロヘキシルアルミニウムクロリド、 Rumi bromide phenoxide, dicyclohexyl phenyl aluminum, ethyl aluminum ethoxy chloride, diethylaluminum chloride, diethylaluminum bromide, diisobutylaluminum chloride, dicyclohexyl aluminum chloride,
メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド等が挙げられる。 Methyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum sesquichloride, butyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride and the like.

【0036】これらのうち入手の容易さ及び活性の面から、アルキルアルミニウム化合物が好ましく用いられ、 [0036] in terms of ease and activity of availability of these, alkyl aluminum compounds are preferably used,
さらに好ましくはトリエチルアルミニウムまたはトリイソブチルアルミニウムが用いられる。 More preferably ethyl or triisobutylaluminum bird used. これらのアルキル金属化合物は単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して用いることも可能である。 These alkyl metal compound not only can be used alone, it is also possible to use a mixture of two or more thereof.

【0037】アルキル金属化合物の使用量は、遷移金属錯体1モルに対して0.1〜10000当量であり、好ましくは3〜3000当量、より好ましくは5〜200 [0037] The amount of the alkyl metal compound is 0.1 to 10,000 equivalents based on the transition metal complex 1 mole, preferably 3 to 3000 equivalents, and more preferably 5 to 200
0当量である。 0, which is the equivalent.

【0038】本発明において使用されるラジカルアニオンは、特に制限されるものではないが、例えば下記一般式(5) Ar -・ M'' + (5) (式中、Ar基は下記一般式(6)〜(8)から選ばれる少なくとも1種以上を表し The radical anion used in the present invention, but are not particularly limited, for example, the following general formula (5) Ar - · M ' ' + (5) ( wherein, Ar group is represented by the following general formula ( 6) represents at least one selected from - (8)

【0039】 [0039]

【化8】 [Of 8]

【0040】 [0040]

【化9】 [Omitted]

【0041】 [0041]

【化10】 [Of 10]

【0042】(式中、R1からR28は各々独立して、 [0042] (In the formula, R28 from R1 are each independently,
水素原子、周期表13族、14族、15族または16族元素を含有する置換基であり、隣接する2つの置換基が環状構造若しくは、芳香族環を形成していても良く、A Hydrogen, periodic table Group 13, Group 14, a substituent containing a Group 15 or 16 element, two adjacent substituents cyclic structure or may form an aromatic ring, A
r部位の芳香族環上の炭素原子が周期表15族または1 Carbon atom on the aromatic ring of the r site Periodic Table Group 15 or 1
6族元素に置換されたヘテロ元素含有化合物である場合も含む。 If a hetero element-containing compounds substituted the 6 group elements including. )、M''は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選ばれる1種以上の金属を表す。 ), M '' represents at least one metal selected from alkali metals or alkaline earth metals. )で示される化合物が好適なものとして挙げられる。 Compounds represented by) may be mentioned as preferred.

【0043】一般式(5)に示されるAr化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビフェニル、フルオレン、4,4'−ジ(t−ブチル)ビフェニル、9H−ピリド[3,4−b]インドール等のビフェニル誘導体,ナフタレン、1−(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン、キノリン等のナフタレン誘導体,アントラセン、9,10−ジメチルアントラセン、3,4− [0043] The general formula Ar the compound of formula (5), is not particularly limited, for example, biphenyl, fluorene, 4,4'-di (t-butyl) biphenyl, 9H-pyrido [3, 4-b] biphenyl derivatives such as indole, naphthalene, 1-(N, N-dimethylamino) naphthalene, naphthalene derivatives quinoline, anthracene, 9,10-dimethyl anthracene, 3,4
ベンゾピレン、2,3−ベンゾフルオレン、1,2−ベンゾジフェニレンスルフィド、アクリジン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)アクリジン等のアントラセン誘導体を挙げることができる。 Benzopyrene, 2,3-benzo fluorene, 1,2-diphenylene sulfide, acridine, 3,6-bis (dimethylamino) may be mentioned anthracene derivatives of acridine, and the like.

【0044】また、一般式(5)に示されるM''としてはリチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属及びマグネシウム等のアルカリ土類金属を例示することができる。 [0044] Also, as M '' represented by the general formula (5) can be exemplified lithium, sodium, alkali metal and alkaline earth metals such as magnesium and potassium.

【0045】これらラジカルアニオンは、公知の方法 [0045] These radical anions, a known method
[例えば、新実験化学講座12、43頁(丸善)等]に従い、エーテル系溶媒中等で、上記Ar化合物とアルカリ金属またはアルカリ土類金属を接触させることにより容易に合成することができる。 [For example, Shin Jikken Kagaku Koza, pp 12,43 (Maruzen), etc.] according to, ethereal solvents secondary, can be easily synthesized by contacting the Ar compound and an alkali metal or alkaline earth metal.

【0046】この様なラジカルアニオンとして、ナトリウムナフタレン、ナトリウムビフェニル、リチウム(1 [0046] Examples of such a radical anion, sodium naphthalene, sodium biphenyl, lithium (1
−(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)、ナトリウム(1−(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)、カリウム(1−(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)、リチウム(4,4'−ジ(t−ブチル)ビフェニル)、マグネシウムアントラセン等が挙げられる。 - (N, N-dimethylamino) naphthalene), sodium (1-(N, N-dimethylamino) naphthalene), potassium (1-(N, N-dimethylamino) naphthalene), lithium (4,4'-di (t-butyl) biphenyl), magnesium anthracene and the like. これらのうち、アルカリ金属の取り扱いの容易さや、活性という観点からナトリウムナフタレン、ナトリウム(1− Of these, ease and handling of the alkali metal, sodium from the viewpoint of activity naphthalene, sodium (1
(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)が好ましく用いられる。 (N, N- dimethylamino) naphthalene) are preferably used.

【0047】ラジカルアニオンの使用量は、三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体1モルに対して0.1〜10倍モル、好ましくは1.5〜5 The amount of the radical anion, from 0.1 to 10 mols per mol of the transition metal complex 1 mole of multidentate ligand is coordinated neutral with a tripod structure, preferably 1.5 to 5
倍モルの範囲である。 It is in the range of fold molar.

【0048】本発明の三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンからなるエチレンの三量化触媒は、前記の遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンを原料に、溶媒中で接触させることにより調製できる。 The trimerization catalysts of ethylene polydentate ligand neutral with a tripod structure of the present invention consists of coordinated transition metal complex and an alkyl metal compound and a radical anion, wherein the transition metal complex and an alkyl metal the compounds and radical anion in the raw material can be prepared by contacting in a solvent. 接触方法は特に制限されない。 Contacting method is not particularly limited.

【0049】この触媒を調製する際の遷移金属錯体の濃度は特に制限されないが、通常、溶媒1lあたり0.0 [0049] This catalyst concentration of the transition metal complexes in preparing is not particularly limited, usually, per solvent 1l 0.0
01マイクロモル〜100ミリモル、好ましくは0.0 01 micromoles to 100 millimoles, preferably 0.0
1マイクロモル〜10ミリモルの濃度で使用される。 1 is used in a concentration of micromolar to 10 millimolar. これより小さい触媒濃度では十分な活性が得られず、逆にこれより大きい触媒濃度では、触媒活性が増加せず経済的でない。 This smaller, sufficient activity is not obtained at a catalyst concentration, in the greater catalyst concentration than this Conversely, the catalytic activity is not economical without increase. また、ここで用いられる溶媒としては、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、シクロペンタン、 As the solvent to be used herein, for example, butane, pentane, hexane, heptane, octane, isooctane, nonane, decane, cyclopentane,
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカリン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、トリメチルベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類及び塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等の塩素化炭化水素類が挙げられる。 Cyclohexane, methylcyclohexane, cyclooctane, aromatic hydrocarbons such decalin, benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene, trimethylbenzene, chlorobenzene, aromatic such as dichlorobenzene hydrocarbons and methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride , chlorinated hydrocarbons dichloroethane. また反応生成物、即ち、1−ヘキセンを溶媒として用いることもできる。 The reaction products, i.e., may be used 1-hexene as a solvent. これらの溶媒は、それぞれ単独で使用し得るのみならず、二種以上を混合して用いることも可能である。 These solvents not only each be used alone, it is also possible to use a mixture of two or more thereof. ここで、エチレンの三量化反応時の遷移金属錯体濃度をコントロールする目的で、必要に応じて濃縮や希釈しても差し支えない。 Here, in order to control the transition metal complex concentration during trimerization reaction of ethylene, there is no obstacle to the free concentration or dilution as necessary.

【0050】また、前記の遷移金属錯体とアルキル金属化合物を接触させる際の温度は−100〜250℃、好ましくは0〜200℃である。 [0050] The temperature at the time of contacting the transition metal complex and an alkyl metal compound of -100 to 250 ° C., preferably from 0 to 200 ° C.. 接触時間は特に制限されず、1分〜24時間、好ましくは2分〜2時間である。 The contact time is not particularly limited, 1 minute to 24 hours, preferably 2 hours 2 minutes.
なお、接触時のすべての操作は、空気と水分を避けて行なうことが望ましい。 Note that all operations at the time of contact, it is desirable to avoid air and water. また、原料及び溶媒は十分に乾燥しておくことが好ましい。 Further, it is preferable that the raw material and the solvent to be thoroughly dried.

【0051】本発明のエチレンの三量化反応は、前記の遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンからなる触媒とエチレンを接触させることにより行うことができる。 The trimerization reaction of ethylene of the present invention can be carried out by contacting the catalyst with ethylene comprising a transition metal complex and an alkyl metal compound and a radical anion of the. 接触方法は特に制限されないが、例えば、三量化反応の原料であるエチレンの存在下に、遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンを接触させて、接触と同時に三量化反応を開始する方法、 Contacting method is not particularly limited, for example, methods in the presence of ethylene as a raw material for the trimerization reaction, by contacting a transition metal complex and an alkyl metal compound and a radical anion, starts contacting the same time the trimerization reaction,
または遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンを前もって接触させた後、エチレンと接触させて三量化反応を行う方法が採られる。 Or after the transition metal complex and an alkyl metal compound and a radical anion is pre contact, a method of performing trimerization reaction is contacted with ethylene is employed. 具体的には、前者の場合は、(1)遷移金属錯体、アルキル金属化合物、 Specifically, in the former case, (1) a transition metal complex, alkyl metal compound,
ラジカルアニオン及びエチレンをそれぞれ同時に独立に反応系に導入する、(2)アルキル金属化合物を含む溶液に遷移金属錯体、ラジカルアニオン及びエチレンを導入する、(3)遷移金属錯体及びラジカルアニオンを含む溶液にアルキル金属化合物及びエチレンを導入する、 Introduced into the reaction system radical anion and ethylene at the same time independently of each (2) was added transition metal complex containing an alkyl metal compound, introducing a radical anion and ethylene, to a solution containing (3) a transition metal complex and radical anion introducing an alkyl metal compound and ethylene,
という方法によりエチレンの三量化反応を行うことができる。 It can be carried out trimerization reaction of ethylene by a process called. また、後者の場合は、(1)遷移金属錯体及びラジカルアニオンを含む溶液にアルキル金属化合物を導入した後、エチレンと接触させる、(2)アルキル金属化合物を含む溶液に遷移金属錯体及びラジカルアニオンを導入した後、エチレンと接触させる、という方法によりエチレンの三量化反応を行うことができる。 In the latter case, after the introduction of the alkyl metal compound to a solution containing (1) a transition metal complex and radical anion is contacted with ethylene, the transition metal complexes and radical anion to a solution containing (2) alkyl metal compound after introduction, is contacted with ethylene, it is possible to carry out the trimerization reaction of ethylene by a process called. なお、これらの原料の混合順序は特に制限されない。 The mixing order of these raw materials are not particularly limited.

【0052】本発明におけるエチレンの三量化反応の温度は、−100〜250℃であるが、好ましくは0〜2 [0052] Temperature of the trimerization reaction of ethylene in the present invention is -100 to 250 ° C., preferably 0 to 2
00℃である。 00 is ℃. 反応圧力は、反応系がエチレン雰囲気であれば特に制限されないが、通常、絶対圧で0.01〜 Reaction pressure, the reaction system is not particularly limited as long as it is an ethylene atmosphere, typically 0.01 at an absolute pressure
3000kg/cm 2であり、好ましくは0.1〜30 Was 3000 kg / cm 2, preferably 0.1 to 30
0kg/cm 2である。 It is a 0kg / cm 2. また、反応時間は温度や圧力に左右され、一概に決めることはできないが、通常、5秒〜6時間である。 The reaction time is dependent on temperature and pressure, it can not be determined indiscriminately, it is usually 5 seconds to 6 hours. また、エチレンは、前記の圧力を保つように連続的に供給してもよいし、反応開始時に前記圧力で封入して反応させてもよい。 The ethylene may be continuously supplied to keep the pressure of, may be reacted by sealing by the pressure at the start of the reaction. 原料ガスであるエチレンには、反応に不活性なガス、例えば窒素、アルゴン、 Ethylene is a raw material gas, reaction inert gas such as nitrogen, argon,
ヘリウム等が含まれていても何ら差し支えない。 No problem also be included, such as helium. なお、 It should be noted that,
エチレンの三量化反応におけるすべての操作は、空気と水分を避けて行うことが望ましい。 All operations in the trimerization reaction of ethylene is preferably carried out to avoid air and moisture. また、エチレンは十分に乾燥しておくことが好ましい。 Further, it is preferable ethylene to be sufficiently dry.

【0053】本反応は、回分式、半回分式、連続式のいずれでも実施できる。 [0053] The reaction is batch, semi-batch, can be carried out either continuously. エチレンの三量化反応終了後、反応液に、例えば、水、アルコール、水酸化ナトリウム水溶液等の失活剤を添加して反応を停止させることができる。 After trimerization reaction terminated ethylene, to the reaction solution, for example, water, alcohols, can be quenched by the addition of deactivation agent such as aqueous sodium hydroxide. 失活した廃遷移金属触媒は公知の脱灰処理方法、例えば、水またはアルカリ水溶液による抽出等で除去できる。 Deactivated waste transition metal catalysts known demineralization treatment method, for example, can be removed by extraction or the like with water or aqueous alkali solution. 生成した1−ヘキセンは、公知の抽出法や蒸留法により反応液より分離される。 The resulting 1-hexene is separated from the reaction solution by a known extraction method or distillation method. また、副生するポリエチレンは、反応液出口で公知の遠心分離法や1−ヘキセンを蒸留分離する際の残渣として分離除去することができる。 Further, the polyethylene as a by-product can be separated off as a residue upon distillation using known centrifugal separation method and 1-hexene in the reaction liquid outlet.

【0054】 [0054]

【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の概要を示すものであり、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention embodiment will be described in more detail, these examples are intended to show the outline of the present invention, the present invention is not limited to these examples.

【0055】IR測定:IRは、島津製作所製 赤外分光光度計(FTIR−8100)を用いて、ヌジョール法で測定した。 [0055] IR measurement: IR is manufactured by Shimadzu Corporation infrared spectrometer (FTIR-8100), was measured in nujol.

【0056】ガスクロマトグラフィーによる分析:反応液中に含まれる炭素数4〜8の生成物の定量は、GLサイエンス製 OV−1のカラムを装着した島津製作所製 ガスクロマトグラフ(GC−14A)を用いて分析した。 [0056] Analysis by gas chromatography: Determination of the number 4-8 of the product carbon contained in the reaction solution, using the GL Science Ltd. OV-1 of the column was fitted Shimadzu gas chromatograph (GC-14A) It was analyzed Te. 分析条件は、窒素キャリアを用い、インジェクション温度280℃、検出器温度280℃に設定し、内部標準としてn−ヘプタンを用いた。 Analysis conditions, using a nitrogen carrier, Injection temperature 280 ° C., and set the detector temperature 280 ° C., using n- heptane as an internal standard. 分析は、このガスクロマトグラフに反応液を1.0μl注入した後、カラムの温度を40℃から250℃まで昇温することにより行った。 Analysis, this was 1.0μl injected reaction solution into a gas chromatograph was performed by raising the temperature of the column to 250 ° C. from 40 ° C..

【0057】また、炭素数10以上の生成物は、上記ガスクロマトグラフとは別途用意したGLサイエンス製 [0057] Also, the number 10 or more products carbon, GL Science made separately prepared from the above gas chromatograph
OV−1のカラムを装着した島津製作所製 ガスクロマトグラフ(GC−14A)を用いて分析した。 It was analyzed using fitted with a column of OV-1 manufactured by Shimadzu Corporation Gas chromatography (GC-14A). 分析条件は、窒素キャリアを用い、インジェクション温度300 Analysis conditions, using a nitrogen carrier, injection temperature 300
℃、検出器温度300℃に設定し、内部標準としてn− ° C., set the detector temperature 300 ° C., as an internal standard n-
ヘプタンを用いた。 Using heptane. 分析は、このガスクロマトグラフに反応液を1.5μl注入した後、カラムの温度を50℃ Analysis, after 1.5μl injected reaction solution to the gas chromatograph, the temperature of the column 50 ° C.
から300℃まで昇温することにより行った。 It was carried out by raising the temperature to 300 ° C. from.

【0058】気体中に含まれる生成物は、クロムパック製 Al 23 /KClのカラムを装着した島津製作所製 ガスクロマトグラフ(GC−9A)を用いて分析した。 [0058] The product contained in the gas were analyzed using Chrompack Ltd. Al 2 O 3 / KCl Shimadzu gas chromatograph equipped with a column (GC-9A). 分析条件は、窒素キャリアを用い、インジェクション温度200℃、検出器温度200℃及びカラム温度1 Analysis conditions, using a nitrogen carrier, injection temperature 200 ° C., detector temperature 200 ° C. and a column temperature 1
20℃に設定し、絶対検量線法を用いた。 Set at 20 ° C., using an absolute calibration method. 分析は、このガスクロマトグラフに回収した気体を0.2ml注入することにより行った。 Analysis, the gas collected in the gas chromatograph was performed by 0.2ml injection.

【0059】参考例1 内容積100mlのシュレンク管に、J. [0059] Schlenk tube of Reference Example 1 an internal volume of 100ml, J. Amer. Amer. C
hem. hem. Soc. Soc. ,92,5118(1970)に記載の方法で合成した三脚型構造を有するトリス(3,5− Tris with synthesized tripodal structure according to the method described in 92,5118 (1970) (3,5
ジメチル−1−ピラゾリル)メタン 126mg、トリス(テトラヒドロフラン)クロムトリクロライド(II Dimethyl-1-pyrazolyl) methane 126 mg, tris (tetrahydrofuran) chromium trichloride (II
I)143mg、テトラヒドロフラン20mlを加え、 I) 143 mg, tetrahydrofuran 20ml was added,
窒素雰囲気下で12時間攪拌した。 And the mixture was stirred for 12 hours under a nitrogen atmosphere. 生成した結晶をろ別し、トリス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)メタンクロムトリクロライド(III)(以下、錯体Aと称する。)を得た。 The resulting crystals were filtered off, tris (3,5-dimethyl-1-pyrazolyl) methane chromium trichloride (III) (hereinafter, referred to as complex A.) Was obtained. 参考例2 磁気回転子を付した内容積200mlのシュレンク管に、ナフタレン12.8gとエチレングリコールジメチルエーテル100mlを窒素雰囲気下に採り、ついでナトリウム金属2.5gを添加し、室温で3時間攪拌した。 Schlenk tube having an inner volume of 200ml marked with Reference Example 2 gyromagnetic takes the naphthalene 12.8g of ethylene glycol dimethyl ether 100ml under a nitrogen atmosphere, followed by addition of sodium metal 2.5g, was stirred at room temperature for 3 hours. 生成したナトリウムナフタレンを0.5mol/l The resulting sodium naphthalene 0.5 mol / l
のl−メントールのエチレングリコールジメチルエーテル溶液により滴定し、1.0mol/lであることがわかった。 Titrated by Bruno l- menthol ethylene glycol dimethyl ether solution was found to be 1.0 mol / l.

【0060】実施例1 温度計及び攪拌装置を備えた内容積150mlのガラス製耐圧反応容器に、参考例1で合成した錯体Aを3.6 [0060] pressure-resistant glass reaction vessel having an inner volume of 150ml equipped with a first embodiment thermometer and a stirring device, a complex A synthesized in Reference Example 1 3.6
mgと乾燥したトルエン80ml及びナトリウムナフタレンの1mol/lエチレングリコールジメチルエーテル溶液0.012mlを入れ、混合撹拌した。 Put 1 mol / l ethylene glycol dimethyl ether solution 0.012ml of mg dry toluene 80ml and sodium naphthalene, mixed and stirred.

【0061】反応容器を80℃に加熱し、撹拌速度を1 [0061] The reaction vessel was heated to 80 ° C., the stirring speed 1
100rpmに調整後、エチレン圧により0.240m After adjustment to 100rpm, 0.240m by ethylene pressure
ol/lのトリイソブチルアルミニウム/トルエン溶液4.0mlを導入して、エチレンの三量化反応を開始した。 Introducing triisobutylaluminum / toluene solution 4.0ml of ol / l, it was initiated trimerization reaction of ethylene. 反応容器内の絶対圧力を5kg/cm 2となるようにエチレンガスを吹き込み、以後、前記圧力を維持するように導入し続け、これらの反応条件を保った状態で3 The absolute pressure in the reaction vessel blowing ethylene gas so as to 5 kg / cm 2, thereafter, continue to introduce so as to maintain the pressure, 3 while maintaining these reaction conditions
0分反応を行なった。 It was carried out 0 minutes reaction. 30分後、反応容器中に水を窒素で圧入することによって触媒を失活させて反応を停止した。 After 30 minutes, the water to stop the reaction and deactivate the catalyst by pressurized nitrogen into the reaction vessel.

【0062】反応容器を室温まで冷却し、次いで脱圧した。 [0062] The reaction vessel was cooled to room temperature and then depressurized. 反応液中にはポリエチレン等の固体分は認められなかった。 The reaction solution is solids such as polyethylene was observed. 反応液及び回収した気体中に含まれる生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。 The products contained in the reaction solution and recovered gas was analyzed by gas chromatography. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0063】実施例2 トリイソブチルアルミニウム/トルエン溶液を2.4m [0063] EXAMPLE 2 triisobutylaluminum / toluene solution 2.4m
l加えた以外は、実施例1と同様にして反応を行なった。 Except for adding l was carried out the reaction in the same manner as in Example 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0064】 [0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】 [0065]

【発明の効果】本発明によれば、三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した遷移金属錯体とアルキル金属化合物およびラジカルアニオンからなるエチレンの三量化触媒は、安定で取り扱いが容易であり、しかもこれを用いるとエチレンから効率よく、かつ高選択的に1−ヘキセンを製造することができる。 According to the present invention, trimerization catalyst ethylene polydentate ligand neutral with a tripod structure is composed of coordinated transition metal complex and an alkyl metal compound and a radical anion, stable handling it is easy and efficiently from ethylene using this, and it is possible to produce a high selective 1-hexene.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 4/605 C08F 4/605 10/02 10/02 Fターム(参考) 4G069 AA02 BA21A BA21B BA27A BA27B BC29A BC29B BC30A BC31A BC32A BC33A BC34A BC35A BC36A BC37A BC38A BC39A BC40A BC41A BC42A BC43A BC44A BC45A BC46A BC47A BC48A BC49A BC50A BC51A BC52A BC53A BC54A BC55A BC56A BC57A BC58A BC58B BC59A BC60A BC61A BC62A BC63A BC64A BC65A BC66A BC67A BC68A BC69A BC70A BC71A BC72A BC73A BC74A BC75A BD11A BD11B BD12A BD12B BD13A BD14A BD15A BD16A BE05A BE14A BE22A CB47 4H006 AC21 BA02 BA03 BA06 BA14 BA44 BA46 4H039 CA19 CF10 4H050 AB40 WB11 WB17 WB21 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC13A AC32A AC33A AC41A AC42A AC45A AC46A AC47A AC48A BA00A BA01B BB00B BB01B BC01B BC04B BC09B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC27B CB04C EB02 EB09 FA06 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08F 4/605 C08F 4/605 10/02 10/02 F-term (reference) 4G069 AA02 BA21A BA21B BA27A BA27B BC29A BC29B BC30A BC31A BC32A BC33A BC34A BC35A BC36A BC37A BC38A BC39A BC40A BC41A BC42A BC43A BC44A BC45A BC46A BC47A BC48A BC49A BC50A BC51A BC52A BC53A BC54A BC55A BC56A BC57A BC58A BC58B BC59A BC60A BC61A BC62A BC63A BC64A BC65A BC66A BC67A BC68A BC69A BC70A BC71A BC72A BC73A BC74A BC75A BD11A BD11B BD12A BD12B BD13A BD14A BD15A BD16A BE05A BE14A BE22A CB47 4H006 AC21 BA02 BA03 BA06 BA14 BA44 BA46 4H039 CA19 CF10 4H050 AB40 WB11 WB17 WB21 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC13A AC32A AC33A AC41A AC42A AC45A AC46A AC47A AC48A BA00A BA01B BB00B BB01B BC01B BC04B BC09B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC27B CB04C EB02 EB09 FA06 FA07 FA07

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】下記一般式(1) LMX n (1) (式中、Lは三脚型構造を有する中性の多座配位子であり、Xはハロゲン原子、アミド基、スルホニル基、アルコキシ基からなる群より選ばれる1種以上を表す。Mは周期表3〜10族の遷移金属を表し、nは遷移金属Mの酸化数に等しい整数である。)で示される三脚型構造を有する中性の多座配位子が配位した周期表3〜10族の遷移金属錯体とアルキル金属化合物及びラジカルアニオンからなるエチレンの三量化触媒。 1. A following general formula (1) LMX n (1) ( wherein, L is a polydentate ligand of neutral having a tripod structure, X is a halogen atom, an amide group, a sulfonyl group, an alkoxy .M representing one or more members selected from the group consisting of groups represents a transition metal of the periodic table group 3-10, n represents has a tripod-type structure represented by an integer equal to the oxidation number of the transition metal M.) polydentate ligand is coordinated to the periodic table group 3-10 transition metal complex and an alkyl metal compound and ethylene trimerization catalyst comprising radical anion of the neutral.
  2. 【請求項2】遷移金属が周期表6族金属であること特徴とする請求項1に記載のエチレンの三量化触媒。 Wherein ethylene trimerization catalyst according to claim 1, wherein it transition metal is a periodic table Group 6 metals.
  3. 【請求項3】遷移金属がクロムであること特徴とする請求項1または請求項2に記載のエチレンの三量化触媒。 3. Ethylene trimerization catalyst according to claim 1 or claim 2, characterized in that the transition metal is chromium.
  4. 【請求項4】三脚型構造を有する中性の多座配位子が、 4. A polydentate ligand neutral with tripod structure,
    下記一般式(2) 【化1】 The following general formula (2) [Formula 1] (式中、j,k,mはそれぞれ独立して0〜6の整数である。D 1はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい2価の炭化水素基、L 1はそれぞれ独立して、周期表14族、15族、16族または17族元素を含有する置換基を表す。また、G 1は炭素またはケイ素、R 1は水素基、炭素数1〜10のアルキル基または炭素数6〜1 (Wherein, j, k, m are each independently 0 to 6 integer .D 1 is independently a divalent hydrocarbon group which may have a substituent, L 1 each independently, periodic table group 14, group 15, represents a substituent containing a group 16 or group 17 element. also, G 1 is carbon or silicon, R 1 represents hydrogen radical, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms carbon atoms 6-1
    0のアリール基を表す。 It represents 0 aryl group. )または下記一般式(3) 【化2】 ) Or the following general formula (3) ## STR2 ## (式中、a,b,cはそれぞれ独立して0〜6の整数であり、uは0または1の整数である。D 2はそれぞれ独立して、置換基を有していてもよい2価の炭化水素基、 (In the formula, a, b, c are each independently 0 to 6 integer, u is an integer of 0 or 1 .D 2 are each independently, may have a substituent group 2 valent hydrocarbon radical,
    2はそれぞれ独立して、周期表14族、15族、16 L 2 are each independently of the periodic table Group 14, Group 15, 16
    族または17族元素を含有する置換基を表す。 It represents a substituent containing a group or Group 17 element. また、G In addition, G
    2は窒素またはリン、R 2は酸素またはイオウを表す。 2 nitrogen or phosphorus, R 2 represents an oxygen or sulfur. )
    で示される三座配位子であることを特徴とする請求項1 Claim 1, characterized in that in a tridentate ligand represented
    乃至請求項3に記載のエチレンの三量化触媒。 Or trimerization catalysts of ethylene according to claim 3.
  5. 【請求項5】三脚型構造を有する中性の多座配位子が、 5. The polydentate ligand of the neutral with a tripod type structure,
    facialに配位した周期表3〜10族の遷移金属錯体を用いることを特徴とする請求項1乃至請求項4に記載のエチレンの三量化触媒。 Ethylene trimerization catalyst according to claim 1 to claim 4, characterized by using a transition metal complex of periodic table group 3-10 coordinated to facial.
  6. 【請求項6】アルキル金属化合物が、下記一般式(4) R p M'X q (4) (式中、pは0<p≦3であり、qは0≦q<3であって、しかもp+qは1〜3である。M'はリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、ホウ素またはアルミニウムを表し、Rは炭素数1〜10のアルキル基からなる群より選ばれる1種以上を表し、Xは水素原子、アルコキシ基、アミド基、アリール基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる1種以上を表す。)で示される化合物であることを特徴とする請求項1乃至請求項5に記載のエチレンの三量化触媒。 6. alkyl metal compound represented by the following general formula (4) R p M'X q ( 4) ( wherein, p is 0 <p ≦ 3, q is an 0 ≦ q <3, Moreover p + q .M is 1-3 'represents lithium, sodium, potassium, magnesium, zinc, boron or aluminum, R represents at least one member selected from the group consisting of alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, X is a hydrogen atom, an alkoxy group, an amide group, according to claims 1 to 5, characterized in that a compound represented by the representative.) at least one member selected from the group consisting of aryl group and a halogen atom ethylene trimerization catalyst.
  7. 【請求項7】ラジカルアニオンが、下記一般式(5) Ar -・ M'' + (5) (式中、Arは下記一般式(6)から(8)から選ばれる1種以上を表し 【化3】 7. radical anion is represented by the following general formula (5) Ar - · M ' ' + (5) ( wherein, Ar represents at least one selected from the following formulas (6) (8) [ of 3] 【化4】 [Of 4] 【化5】 [Of 5] (式中、R1からR28は各々独立して、水素原子、周期表13族、14族、15族または16族元素を含有する置換基であり、隣接する2つの置換基が環状構造若しくは芳香族環を形成していても良く、Ar部位の芳香族環上の炭素原子が15族元素または16族元素に置換されたヘテロ元素含有芳香族化合物である場合も含む。)、M''は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選ばれる1種以上の金属を表す。 (Wherein, R28 from R1 are each independently a hydrogen atom, periodic table group 13, group 14, a substituent containing a Group 15 or 16 element, two adjacent substituents cyclic structure or aromatic may form a ring, even if the carbon atoms on the aromatic ring of Ar sites are hetero element-containing aromatic compounds substituted on the group 15 element or group 16 element containing.), M '' is It represents one or more metals selected from alkali metals or alkaline earth metals. )で示される化合物であることを特徴とする請求項1乃至請求項6に記載のエチレンの三量化触媒。 Claims 1 to ethylene trimerization catalyst according to claim 6, characterized in that a compound represented by).
  8. 【請求項8】ラジカルアニオンがナトリウムナフタレン、ナトリウムビフェニル、リチウム(1−(N,N− 8. radical anion is sodium naphthalene, sodium biphenyl, lithium (1- (N, N-
    ジメチルアミノ)ナフタレン)、ナトリウム(1− Dimethylamino) naphthalene), sodium (1
    (N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)、カリウム(1−(N,N−ジメチルアミノ)ナフタレン)、リチウム(4,4'−ジ(t−ブチル)ビフェニル)、マグネシウムアントラセンからなる群より選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1乃至請求項7に記載のエチレンの三量化触媒。 (N, N- dimethylamino) naphthalene), potassium (1-(N, N- dimethylamino) naphthalene), lithium (4,4'-di (t-butyl) biphenyl), selected from the group consisting of magnesium anthracene trimerization catalysts of ethylene according to claim 1 to claim 7, characterized in that at least one.
  9. 【請求項9】請求項1乃至請求項8のいずれかに記載のエチレン三量化触媒の存在下で、エチレンを三量化することを特徴とするエチレンの三量化方法。 9. in the presence of ethylene trimerization catalyst according to any one of claims 1 to 8, trimerization of ethylene, which comprises trimerizing ethylene.
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