JP2001091707A - Antidazzle film, antidazzle and antireflection film and image display device - Google Patents

Antidazzle film, antidazzle and antireflection film and image display device

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JP2001091707A
JP2001091707A JP27137299A JP27137299A JP2001091707A JP 2001091707 A JP2001091707 A JP 2001091707A JP 27137299 A JP27137299 A JP 27137299A JP 27137299 A JP27137299 A JP 27137299A JP 2001091707 A JP2001091707 A JP 2001091707A
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glare
film
antiglare
particles
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To inexpensively provide an antidazzle film adequate for a high- fineness image display device by stably producing the same with a simple method. SOLUTION: The antidazzle film which is an optical film having an antidazzle layer on a transparent base and in which the haze of the antidazzle layer is 4.0 to 50.0% and is the total of internal scattering of >=1.0% and surface scattering of >=3.0%, the antidazzle and antireflection film and the image display device using the same.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防眩性フィルム、
防眩性反射防止フィルム及びそれを用いた画像表示装置
に関する。
The present invention relates to an antiglare film,
The present invention relates to an antiglare antireflection film and an image display device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】防眩性フィルムや反射防止フィルムは一
般に、CRT、PDPやLCDのような画像表示装置に
おいて、外光の反射による像の映り込みやコントラスト
低下を防止するために、凹凸による表面散乱や光学干渉
の原理を用いた低反射率化によってディスプレイの最表
面に配置される。
2. Description of the Related Art In general, anti-glare films and anti-reflection films are used in image display devices such as CRTs, PDPs, and LCDs in order to prevent reflection of images and reduction in contrast due to reflection of external light. It is arranged on the outermost surface of the display by reducing the reflectance using the principle of scattering and optical interference.

【0003】近年、LCDやPDPあるいはCRTにお
いても、パソコンのモニタ用途等の高解像化に伴い、画
素の高精細化が進んでいる。特にLCDではp−Siの
技術開発が進んだこともあってその変化は急速である。
この高精細画像表示装置に従来の外光の反射による映り
込みを防止する防眩性フィルムを用いると、画面上の至
る所にランダムに輝点のようなギラツキが発生する。こ
のギラツキは表面凹凸の曲率によりちょうとレンズのよ
うなものが形成され、ちょうどそのレンズの焦点と画素
の位置が一致するときに画素が拡大されることにより発
生する。防眩性フィルムの表面凹凸はランダムであるの
で、この焦点をコントロールすることはできず、結果と
してランダムにギラツキが発生してしまう。
In recent years, with respect to LCDs, PDPs, and CRTs, the definition of pixels has been increasing with the increase in resolution for use in personal computer monitors. In particular, in LCDs, the change is rapid due to the progress of p-Si technology development.
When a conventional anti-glare film for preventing reflection due to external light is used in this high-definition image display device, glare such as a bright spot occurs randomly on the screen. This glare is caused by the formation of a lens like a lens due to the curvature of the surface irregularities, and the enlargement of the pixel when the focal point of the lens coincides with the position of the pixel. Since the surface irregularities of the anti-glare film are random, this focus cannot be controlled, and as a result, glare randomly occurs.

【0004】特開平10−264284には紫外線硬化
樹脂と架橋アクリルビーズからなる高精細画像表示用の
防眩性フィルムが記載されている。これは0.5乃至
6.0μmの比較的小さい粒子を用いてなお且つ粒子の
分散性を良化することによりなされている。これは一つ
一つの凹凸を小さくして、曲率は大きくすることによ
り、焦点の位置を全体として平均的に手前に設計してい
ると推測される。この方法である程度までは高精細画像
表示用となるが、やはり不十分である。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-264284 describes an antiglare film for displaying a high-definition image, comprising an ultraviolet curable resin and crosslinked acrylic beads. This is done by using relatively small particles of 0.5 to 6.0 μm and improving the dispersibility of the particles. This is presumed to be such that, by making each unevenness smaller and increasing the curvature, the focal position is designed to be on the average on the whole as a whole. Although this method is used for displaying high-definition images to some extent, it is still insufficient.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高精細画像表示装置に好適な防眩性フィルムを、簡
便な方法で安定に製造することによって安価に供給する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an antiglare film suitable for a high-definition image display device at a low cost by stably producing the film using a simple method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下のよ
うに達成された。 (1) 透明支持体上に防眩層を有する光学フィルムに
おいて、該防眩層のヘイズが4.0乃至50.0%であ
って、そのヘイズが1.0乃至40.0%の内部散乱と
3.0乃至30%の表面散乱の合計であることを特徴と
する防眩性フィルム。 (2) 該防眩層が、防眩層を形成するバインダの屈折
率と0.03以上異なる屈折率を有し、平均粒径が膜厚
の3分の1以下である散乱性粒子を含んでなることを特
徴とする(1)に記載の防眩性フィルム。 (3) 該防眩層が、膜厚の2分の1よりも大きい粒径
の粒子が、該粒子全体の40乃至100%を占める防眩
性粒子を含んでなることを特徴とする(1)に記載の防
眩性反射防止フィルム。 (4) 該防眩層が、防眩層を形成するバインダの屈折
率と0.03以上異なる屈折率を有し、膜厚の2分の1
よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の40乃至10
0%を占める散乱性防眩性粒子を含んでなることを特徴
とする(1)に記載の防眩性反射防止フィルム。 (5) (1)に記載の防眩層を形成する素材が、二以
上のエチレン性不飽和基を有するモノマーからなる防眩
性ハードコート層であることを特徴とする防眩性ハード
コートフィルム。 (6) (1)から(5)のいずれかに記載の防眩層上
に直接、または他の層を介して屈折率が1.38乃至
1.49の低屈折率層を有することを特徴とする防眩性
反射防止フィルム。 (7) 該低屈折率層が動摩擦係数0.03乃至0.1
5、水に対する接触角90乃至120°の熱または電離
放射線により架橋する含フッ素化合物を含んでなること
を特徴とする(6)に記載の防眩性反射防止フィルム。 (8) (6)または(7)に記載の防眩層を形成する
バインダの屈折率が1.57乃至2.00であることを
特徴とする防眩性反射防止フィルム。 (9) (8)に記載の防眩層を形成するバインダが、
二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとチタ
ン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモン
のうちより選ばれる少なくとも一つの酸化物からなる粒
径100nm以下の微粒子とを電離放射線により架橋し
たものを含んでなることを特徴とする防眩性反射防止フ
ィルム。 (10) (1)から(9)のいずれかに記載の防眩性
フィルムを偏光板における偏光層の2枚の保護フィルム
のうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする偏光
板。 (11) (1)から(9)のいずれかに記載の防眩性
フィルムまたは(10)に記載の防眩性偏光板の反射防
止層をディスプレイの最表層に用いたことを特徴とする
画像表示装置。
The object of the present invention has been attained as follows. (1) In an optical film having an antiglare layer on a transparent support, the haze of the antiglare layer is 4.0 to 50.0%, and the haze is 1.0 to 40.0%. And a total of 3.0 to 30% of surface scattering. (2) The anti-glare layer has a refractive index different from the refractive index of the binder forming the anti-glare layer by 0.03 or more, and contains scattering particles having an average particle size of 1/3 or less of the film thickness. The anti-glare film according to (1), which comprises: (3) The anti-glare layer is characterized in that particles having a particle size larger than half of the film thickness include anti-glare particles occupying 40 to 100% of the whole particles. The anti-glare anti-reflection film according to (1). (4) The anti-glare layer has a refractive index different from that of the binder forming the anti-glare layer by 0.03 or more, and is 1 of the film thickness.
Particles having a particle size larger than 40 to 10
The antiglare antireflection film according to (1), comprising scattering antiglare particles occupying 0%. (5) An antiglare hard coat film, wherein the material forming the antiglare layer according to (1) is an antiglare hard coat layer comprising a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. . (6) A low-refractive-index layer having a refractive index of 1.38 to 1.49 directly or via another layer on the antiglare layer according to any one of (1) to (5). Anti-glare anti-reflection film. (7) The low refractive index layer has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.1.
5. The antiglare antireflection film according to (6), comprising a fluorine-containing compound which is crosslinked by heat or ionizing radiation having a contact angle of 90 to 120 ° with water. (8) An antiglare antireflection film, wherein the binder forming the antiglare layer according to (6) or (7) has a refractive index of 1.57 to 2.00. (9) The binder for forming the antiglare layer according to (8),
Monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and titanium, aluminum, indium, zinc, tin, fine particles having a particle size of 100 nm or less consisting of at least one oxide selected from antimony crosslinked by ionizing radiation. An anti-glare anti-reflection film characterized by comprising: (10) A polarizing plate, wherein the antiglare film according to any one of (1) to (9) is used as at least one of two protective films of a polarizing layer in the polarizing plate. (11) An image using the antiglare film according to any one of (1) to (9) or the antireflection layer of the antiglare polarizing plate according to (10) as the outermost layer of a display. Display device.

【0007】レンズ効果によるギラツキを防止するため
には、高屈折率化により焦点を特開平10−26428
4よりさらに手前に設計する方法、焦点の位置を揃える
方法、レンズにおける集光をなくす方法等が考えられる
が、抜本的な解決としては集光をなくす方法が最も効果
的である。レンズによる集光をなくす方法は、光の直進
性を妨げることにより達成される。即ち表面凹凸のレン
ズにより集光すべく屈折した光が直進するのを、層内で
妨げればよい。これには内部で屈折率を不均一にする、
つまり屈折率分布型の不均一構造により光を曲げるか、
または屈折率の異なる散乱子、即ち散乱性粒子を添加す
る方法が挙げられる。中でも、簡便性から散乱性粒子を
用いた内部散乱効果を用いて、ギラツキを改良した高精
細画像表示用防眩フィルムを提供することができる。
In order to prevent glare due to the lens effect, the focal point is increased by increasing the refractive index, as disclosed in JP-A-10-26428.
Although a method of designing further before 4, a method of aligning the positions of the focal points, a method of eliminating light condensing in the lens, and the like can be considered, a method of eliminating light condensing is the most effective as a drastic solution. The method of eliminating the light collection by the lens is achieved by preventing the straightness of light. That is, it is only necessary to prevent the light refracted by the lens having the uneven surface from traveling straight in the layer. This involves making the refractive index uneven inside,
In other words, whether the light is bent by the refractive index distribution type non-uniform structure,
Alternatively, a method of adding scatterers having different refractive indexes, that is, scattering particles, may be used. Above all, it is possible to provide an anti-glare film for high-definition image display in which glare is improved by using the internal scattering effect using scattering particles for simplicity.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の防眩性フィルム、防眩性
反射防止フィルムの基本的な構成を図面を引用しながら
説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The basic structure of an antiglare film and an antiglare antireflection film of the present invention will be described with reference to the drawings.

【0009】図1(a)に示す態様は本発明の防眩性フ
ィルムの一例であり、透明支持体11、防眩層12の順
序の層構成を有する。13は散乱性粒子であり、好まし
くは平均粒径が膜厚の3分の1以下であるために表面に
ほとんど凹凸を形成しない。また、内部散乱を生じさせ
るためには、防眩層を形成するバインダと散乱性粒子の
屈折率差が0.03以上、好ましくは0.05以上、よ
り好ましくは0.1以上であるとよい。14は防眩性粒
子であり、好ましくは膜厚の2分の1よりも大きい粒子
が該粒子全体の40乃至100%を占めるために、表面
に凹凸を形成して防眩性を付与することができる。
The embodiment shown in FIG. 1A is an example of the anti-glare film of the present invention, and has a layer structure of a transparent support 11 and an anti-glare layer 12 in this order. Numeral 13 denotes scattering particles, which have almost no irregularities on the surface because the average particle diameter is preferably one third or less of the film thickness. Further, in order to cause internal scattering, the difference in the refractive index between the binder forming the antiglare layer and the scattering particles is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, and more preferably 0.1 or more. . Numeral 14 denotes anti-glare particles. Preferably, particles larger than one half of the film thickness occupy 40 to 100% of the whole particles. Can be.

【0010】図1(b)に示す態様は本発明の防眩性フ
ィルムの一例であり、図1(a)と異なり防眩層を2層
に分割して支持体側に内部散乱層12a、表面側に防眩
層12bを設けている。このように防眩層を2層に分割
することにより、内部散乱起因のヘイズと表面散乱起因
のヘイズを正確にコントロールすることが可能となる。
つまり、ヘイズは(凹凸の変化がなければ)加成性が成
り立つので、12aのみのヘイズ即ち内部散乱起因のヘ
イズをHi、12bまで塗布したときのヘイズをHとす
ると、表面散乱起因のヘイズHsは下記式により記述さ
れる。
The embodiment shown in FIG. 1 (b) is an example of the anti-glare film of the present invention. Unlike FIG. 1 (a), the anti-glare layer is divided into two layers, and the inner scattering layer 12a is provided on the support side. The anti-glare layer 12b is provided on the side. By dividing the antiglare layer into two layers as described above, it is possible to accurately control haze caused by internal scattering and haze caused by surface scattering.
In other words, since the haze is additive (if there is no change in unevenness), the haze of only 12a, that is, the haze caused by internal scattering is defined as Hi, and the haze at the time of coating up to 12b is defined as H. Is described by the following equation.

【0011】Hs=H−HiHs = H-Hi

【0012】また、内部散乱を独立にコントロールする
ためには、防眩層を形成するバインダと散防眩性粒子の
屈折率差が0.03未満、好ましくは0.02未満であ
るとよい。
In order to independently control internal scattering, the difference in the refractive index between the binder forming the antiglare layer and the antiglare particles is preferably less than 0.03, preferably less than 0.02.

【0013】図1(c)に示す態様は本発明の防眩性フ
ィルムの一例であり、図1(a)と異なり散乱粒子と防
眩性粒子の代わりに、散乱性防眩性粒子15を用いてい
る。これにより内部散乱起因と表面散乱起因のヘイズを
独立にコントロールすることは難しくなるが、1種類の
粒子でよいため簡便に製造することができる。散乱性防
眩性粒子は、防眩層を形成するバインダとの屈折率差が
0.03以上、好ましくは0.05以上、より好ましく
は0.1以上であり、好ましくは膜厚の2分の1よりも
大きい粒子が該粒子全体の40乃至100%を占める。
The embodiment shown in FIG. 1 (c) is an example of the antiglare film of the present invention. Unlike FIG. 1 (a), instead of the scattering particles and the antiglare particles, the scattering antiglare particles 15 are used. Used. This makes it difficult to independently control the haze caused by internal scattering and surface scattering, but it can be easily manufactured because only one kind of particles is required. The scattering antiglare particles have a refractive index difference of 0.03 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more with respect to the binder forming the antiglare layer, and preferably 2 minutes of the film thickness. Particles larger than 1 account for 40 to 100% of the total particles.

【0014】図2に示す態様は本発明の防眩性反射防止
フィルムの一例である。21は低屈折率層であり、反射
防止層では、低屈折率層が下記式を満足することが好ま
しい。
The embodiment shown in FIG. 2 is an example of the antiglare antireflection film of the present invention. Reference numeral 21 denotes a low refractive index layer. In the antireflection layer, the low refractive index layer preferably satisfies the following expression.

【0015】 mλ/4×0.7<n1d1<mλ/4×1.3Mλ / 4 × 0.7 <n1d1 <mλ / 4 × 1.3

【0016】式中、mは正の奇数(一般に1)であり、
n1は低屈折率層の屈折率であり、そして、d1は低屈
折率層の膜厚(nm)である。
Where m is a positive odd number (generally 1);
n1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d1 is the thickness (nm) of the low refractive index layer.

【0017】本発明の防眩層の屈折率は1つの値で記述
されない。散乱性粒子を添加することによって、防眩層
全体としては屈折率が一つの値で定義されない屈折率不
均一層となる。この屈折率不均一層により、防眩層と支
持体との屈折率差による光学干渉が引き起こす反射率の
波長依存性における大きな振幅やそれに伴う色むらが改
良された。
The refractive index of the antiglare layer of the present invention is not described by one value. By adding the scattering particles, the entire anti-glare layer becomes a non-uniform refractive index layer in which the refractive index is not defined by one value. The non-uniform refractive index layer has improved the large amplitude in the wavelength dependence of the reflectance caused by the optical interference due to the difference in the refractive index between the antiglare layer and the support, and the resulting color unevenness.

【0018】透明支持体としては、プラスチックフイル
ムを用いることが好ましい。プラスチックフイルムの材
料の例には、セルロースエステル(例、トリアセチルセ
ルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロ
ース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセル
ロース、ニトロセルロース)、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリ−1,4−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−
1,2−ジフェノキシエタン−4,4’−ジカルボキシ
レート、ポリブチレンテレフタレート)、ポリスチレン
(例、シンジオタクチックポリスチレン)、ポリオレフ
ィン(例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチル
ペンテン)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポ
リアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタク
リレート及びポリエーテルケトンが含まれる。トリアセ
チルセルロース、ポリカーボネート、ポリエチレンテレ
フタレート及びポリエチレンナフタレートが好ましい。
透明支持体の光透過率は、80%以上であることが好ま
しく、86%以上であることがさらに好ましい。透明支
持体のヘイズは、2.0%以下であることが好ましく、
1.0%以下であることがさらに好ましい。透明支持体
の屈折率は、1.4乃至1.7であることが好ましい。
It is preferable to use a plastic film as the transparent support. Examples of plastic film materials include cellulose esters (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) , Poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene
1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene), polyolefin (eg, polypropylene, polyethylene, polymethylpentene), polysulfone, polyethersulfone , Polyarylates, polyetherimides, polymethyl methacrylates and polyether ketones. Triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred.
The light transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The haze of the transparent support is preferably 2.0% or less,
More preferably, it is 1.0% or less. The refractive index of the transparent support is preferably from 1.4 to 1.7.

【0019】画像表示装置の表面保護膜として用いると
いう観点からは、LCDに対してはトリアセチルセルロ
ースが、PDP及びCRTに対してはポリエチレンテレ
フタレートあるいはポリエチレンナフタレートが、その
他リアプロジェクション等にはそれらの支持体の他、ポ
リカーボネートが好ましい。
From the viewpoint of use as a surface protective film of an image display device, triacetyl cellulose is used for LCDs, polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used for PDPs and CRTs, and those are used for rear projections and the like. Besides the support, polycarbonate is preferred.

【0020】防眩層を形成するバインダとしては特に限
定されない。製膜の観点からは高分子化合物または低分
子化合物が架橋して高分子量化したものが好ましい。ま
た画像表示装置の表面に用いるためには耐傷性が必要と
なるため、該防眩層にハードコート性を付与することが
好ましい。
The binder for forming the antiglare layer is not particularly limited. From the viewpoint of film formation, it is preferable that a high molecular weight compound is obtained by crosslinking a high molecular compound or a low molecular compound. Further, in order to use the antiglare layer on the surface of the image display device, it is necessary to impart a hard coat property to the antiglare layer because scratch resistance is required.

【0021】防眩層にハードコート性を付与するために
は、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有す
るポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖
として有するポリマーであることが更に好ましい。バイ
ンダーポリマーは架橋していることが好ましい。飽和炭
化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽
和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。架橋
しているバインダーポリマーを得るためには、二以上の
エチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好
ましい。
In order to impart a hard coat property to the antiglare layer, a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as a main chain is preferable, and a polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is more preferable. . The binder polymer is preferably crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder polymer, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.

【0022】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの例には、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル(例、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、1,4−ジクロヘキサンジアクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート)、ペン
タエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−シク
ロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリア
クリレート、ポリエステルポリアクリレート)、ビニル
ベンゼン及びその誘導体(例、1,4−ジビニルベンゼ
ン、4−ビニル安息香酸−2−アクリロイルエチルエス
テル、1,4−ジビニルシクロヘキサノン)、ビニルス
ルホン(例、ジビニルスルホン)、アクリルアミド
(例、メチレンビスアクリルアミド)及びメタクリルア
ミドが含まれる。ポリエーテルを主鎖として有するポリ
マーは、多官能エポシキ化合物の開環重合反応により合
成することが好ましい。これらのエチレン性不飽和基を
有するモノマーは、塗布後電離放射線または熱による重
合反応により硬化させる必要がある。
Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diacrylate) Pentaerythritol tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene and the like Conductors (eg, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinylsulfone (eg, divinylsulfone), acrylamide (eg, methylenebisacrylamide), and methacryl Amides are included. The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound. These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.

【0023】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーの代わりまたはそれに加えて、架橋性基の反応によ
り、架橋構造をバインダーポリマーに導入してもよい。
架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ
基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カ
ルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロー
ル基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン
酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、
エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラ
メトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造
を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロック
イソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋
性を示す官能基を用いてもよい。また、本発明において
架橋基とは、上記化合物に限らず上記官能基が分解した
結果反応性を示すものであってもよい。これら架橋基を
有する化合物は塗布後熱などによって架橋させる必要が
ある。
[0023] Instead of or in addition to the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a crosslinked structure may be introduced into the binder polymer by a reaction of a crosslinkable group.
Examples of the crosslinkable functional group include an isocyanate group, an epoxy group, an aziridine group, an oxazoline group, an aldehyde group, a carbonyl group, a hydrazine group, a carboxyl group, a methylol group, and an active methylene group. Vinyl sulfonic acid, acid anhydride, cyanoacrylate derivative, melamine,
Metal alkoxides such as etherified methylols, esters and urethanes, and tetramethoxysilane can also be used as monomers for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of a decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. Further, in the present invention, the cross-linking group is not limited to the above-mentioned compound, but may be one which shows reactivity as a result of decomposition of the above-mentioned functional group. These compounds having a cross-linking group need to be cross-linked by heat or the like after coating.

【0024】防眩層のバインダを高屈折率化するため
に、屈折率が1.57以上、好ましくは1.65以上の
高屈折率モノマーを用いることができる。高屈折率モノ
マーの例には、ビス(4−メタクリロイルチオフェニ
ル)スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルス
ルフィド、4−メタクリロキシフェニル−4’−メトキ
シフェニルチオエーテル等が含まれる。ポリエーテルを
主鎖として有するポリマーは、多官能エポシキ化合物の
開環重合反応により合成することが好ましい。これらの
エチレン性不飽和基を有するモノマーは、塗布後電離放
射線または熱による重合反応により硬化させる必要があ
る。
In order to increase the refractive index of the binder of the antiglare layer, a high-refractive-index monomer having a refractive index of 1.57 or more, preferably 1.65 or more can be used. Examples of the high refractive index monomer include bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, vinylnaphthalene, vinylphenylsulfide, 4-methacryloxyphenyl-4′-methoxyphenylthioether and the like. The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound. These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.

【0025】また防眩層のバインダを高屈折率化するた
めに、チタン、アルミニウム、インジウム、ジルコニウ
ム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくと
も一つの酸化物からなる粒径100nm以下、好ましく
は50nm以下の微粒子を含有することが好ましい。微
粒子の例としては、TiO2、Al23、In23、Z
nO、SnO2、Sb23、ZrO2、ITO等が挙げら
れる。無機微粒子の添加量は、ハードコート層の全重量
の10乃至90重量%であることが好ましく、20乃至
80重量%であると更に好ましく、30乃至60重量%
が特に好ましい。
In order to increase the refractive index of the binder of the antiglare layer, the particle size of at least one oxide selected from the group consisting of at least one oxide selected from titanium, aluminum, indium, zirconium, zinc, tin and antimony is 100 nm or less, preferably It is preferable to contain fine particles of 50 nm or less. Examples of the fine particles include TiO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , Z
nO, SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZrO 2 , ITO and the like. The addition amount of the inorganic fine particles is preferably from 10 to 90% by weight, more preferably from 20 to 80% by weight, more preferably from 30 to 60% by weight based on the total weight of the hard coat layer.
Is particularly preferred.

【0026】防眩層には防眩層を形成するバインダの屈
折率と0.03以上異なる屈折率を有し、平均粒径が膜
厚の3分の1以下である散乱性粒子を用いることができ
る。前述の通り、この粒子は内部散乱を発生させるため
のものであり、この条件を満たしていれば特に限定され
ない。散乱性粒子としては、例えばポリメチルメタクリ
レート樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、シリ
コーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アク
リル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベン
ゾグアナミン樹脂等の樹脂粒子、またはTiO 2、Al2
3、In23、ZnO、SnO2、Sb23、ITO、
ZrO2、MgF2、SiO2、アルミノシリケート等の
無機粒子が挙げられる。粒子は水及び有機溶剤に不溶の
ものが好ましい。防眩層に添加する散乱性粒子は、内部
散乱をコントロールするために2種類以上の粒子を組み
合わせて用いても構わない。
The anti-glare layer has a bending resistance of the binder forming the anti-glare layer.
Having a refractive index different from the refractive index by 0.03 or more,
Scattering particles less than one-third of the thickness can be used
You. As mentioned above, these particles cause internal scattering
It is particularly limited as long as this condition is satisfied.
Absent. As the scattering particles, for example, polymethyl methacrylate
Rate resin, fluororesin, vinylidene fluoride resin, silicon
Cone resin, epoxy resin, nylon resin, polystyrene
Resin, phenolic resin, polyurethane resin,
Lil resin, cross-linked polystyrene resin, melamine resin, ben
Resin particles such as Zoguanamine resin or TiO Two, AlTwo
OThree, InTwoOThree, ZnO, SnOTwo, SbTwoOThree, ITO,
ZrOTwo, MgFTwo, SiOTwo, Aluminosilicate, etc.
Inorganic particles. Particles are insoluble in water and organic solvents
Are preferred. The scattering particles added to the anti-glare layer
Combine two or more types of particles to control scattering
They may be used together.

【0027】防眩層には膜厚の2分の1よりも大きい粒
径の粒子が、該粒子全体の40乃至100%を占める防
眩性粒子を用いることができる。前述の通り、この粒子
は表面に凹凸を形成して防眩性を付与するためのもので
あり、この条件を満たしていれば特に限定されない。防
眩性粒子としては、例えばポリメチルメタクリレート樹
脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、
フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹
脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグア
ナミン樹脂等の樹脂粒子、またはTiO 2、Al23
In23、ZnO、SnO2、Sb23、ZrO2、IT
O、MgF2、SiO2、アルミノシリケート等の無機粒
子が挙げられる。粒子は水及び有機溶剤に不溶のものが
好ましい。防眩層に添加する防眩性粒子は、表面凹凸を
コントロールするために2種類以上の粒子を組み合わせ
て用いても構わない。
The anti-glare layer has a grain size larger than half of the film thickness.
Particles having a diameter of 40 to 100% of the total particles.
Dazzling particles can be used. As mentioned above, this particle
Is for forming anti-glare properties by forming irregularities on the surface
There is no particular limitation as long as this condition is satisfied. Prevention
As the glare particles, for example, polymethyl methacrylate
Fat, fluororesin, vinylidene fluoride resin, silicone tree
Fat, epoxy resin, nylon resin, polystyrene resin,
Phenolic resin, polyurethane resin, cross-linked acrylic tree
Fat, cross-linked polystyrene resin, melamine resin, benzogua
Resin particles such as namin resin, or TiO Two, AlTwoOThree,
InTwoOThree, ZnO, SnOTwo, SbTwoOThree, ZrOTwo, IT
O, MgFTwo, SiOTwoAnd inorganic particles such as aluminosilicate
Child. Particles are insoluble in water and organic solvents
preferable. Anti-glare particles to be added to the anti-glare layer
Combine two or more types of particles for control
It may be used.

【0028】防眩層には防眩層を形成するバインダの屈
折率と0.03以上異なる屈折率を有し、膜厚の2分の
1よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の40乃至1
00%を占める散乱性防眩性粒子を用いることができ
る。前述の通り、この粒子は内部散乱を発生させると共
に表面に凹凸を形成して防眩性を付与するためのもので
あり、この条件を満たしていれば特に限定されない。散
乱性防眩性粒子としては、例えばポリメチルメタクリレ
ート樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン
樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリ
ル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾ
グアナミン樹脂等の樹脂粒子、またはTiO2、Al2
3、In23、ZnO、SnO2、Sb23、ZrO2
ITO、MgF2、SiO2、アルミノシリケート等の無
機粒子が挙げられる。粒子は水及び有機溶剤に不溶のも
のが好ましい。防眩層に添加する散乱性防眩性粒子は、
内部散乱及び表面凹凸をコントロールするために2種類
以上の粒子を組み合わせて用いても構わない。
In the anti-glare layer, particles having a refractive index different from that of the binder forming the anti-glare layer by 0.03 or more, and having a particle diameter larger than half of the film thickness, 40 to 1
Scattering and anti-glare particles occupying 00% can be used. As described above, these particles are for generating internal scattering and forming irregularities on the surface to impart antiglare properties, and are not particularly limited as long as the conditions are satisfied. Examples of the scattering anti-glare particles include polymethyl methacrylate resin, fluorine resin, vinylidene fluoride resin, silicone resin, epoxy resin, nylon resin, polystyrene resin, phenol resin, polyurethane resin, cross-linked acrylic resin, cross-linked polystyrene resin, and melamine. Resin, resin particles such as benzoguanamine resin, or TiO 2 , Al 2 O
3 , In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 , Sb 2 O 3 , ZrO 2 ,
Inorganic particles such as ITO, MgF 2 , SiO 2 , and aluminosilicate are exemplified. The particles are preferably insoluble in water and organic solvents. The scattering antiglare particles to be added to the antiglare layer,
Two or more types of particles may be used in combination to control internal scattering and surface irregularities.

【0029】低屈折率層に用いる化合物としては、屈折
率が1.38乃至1.49の化合物であり、含フッ素化
合物が好ましい。防汚性及び耐傷性の観点から動摩擦係
数0.03乃至0.15、水に対する接触角90乃至1
20°の熱または電離放射線により架橋する含フッ素化
合物がより好ましい。塗布性や膜硬度等を調節するため
に、他の化合物と併用してもよい。架橋性含フッ素化合
物としては、含フッ素モノマーや架橋性含フッ素ポリマ
ーが挙げられるが、塗布性の観点から架橋性含フッ素ポ
リマーが好ましい。
The compound used for the low refractive index layer is a compound having a refractive index of 1.38 to 1.49, preferably a fluorine-containing compound. From the viewpoint of antifouling property and scratch resistance, the coefficient of dynamic friction is 0.03 to 0.15, and the contact angle to water is 90 to 1.
Fluorine-containing compounds that are crosslinked by heat or ionizing radiation at 20 ° are more preferred. It may be used in combination with other compounds in order to adjust coatability, film hardness and the like. Examples of the crosslinkable fluorine-containing compound include a fluorine-containing monomer and a crosslinkable fluorine-containing polymer, and a crosslinkable fluorine-containing polymer is preferable from the viewpoint of applicability.

【0030】架橋性の含フッ素ポリマーとしてはパーフ
ルオロアルキル基含有シラン化合物(例えば(ヘプタデ
カフルオロ−1,1,2,2−テトラデシル)トリエト
キシシラン)等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与
のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が
挙げられる。含フッ素モノマー単位の具体例としては、
例えばフルオロオレフィン類(例えばフルオロエチレ
ン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキ
ソール等)、(メタ)アクリル酸の部分または完全フッ
素化アルキルエステル誘導体類(例えばビスコート6F
M(大阪有機化学製)やM−2020(ダイキン製)
等)、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等であ
る。架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジル
メタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能
基を有する(メタ)アクリレートモノマーの他、カルボ
キシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等
を有する(メタ)アクリレートモノマー(例えば(メ
タ)アクリル酸、メチロール(メタ)アクリレート、ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリレート、アリルアクリ
レート等)が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造
を導入できることが特開平10−25388及び特開平
10−147739に知られている。
Examples of the crosslinkable fluorine-containing polymer include a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane) and the like, and a fluorine-containing monomer and a crosslinkable group. A fluorinated copolymer having a monomer for application as a constitutional unit is exemplified. Specific examples of the fluorine-containing monomer unit,
For example, a portion of fluoroolefins (eg, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole), (meth) acrylic acid or Perfluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6F
M (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)
Etc.), fully or partially fluorinated vinyl ethers, etc. As a monomer for providing a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule in advance such as glycidyl methacrylate, a monomer having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). It is known from JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.

【0031】また上記含フッ素モノマーを構成単位とす
るポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマ
ーとの共重合体を用いてもよい。併用可能なモノマー単
位には特に限定はなく、例えばオレフィン類(エチレ
ン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等)、アクリル酸エステル類(アクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸2−
エチルヘキシル)、メタクリル酸エステル類(メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、エチレングリコールジメタクリレート等)、スチレ
ン誘導体(スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン等)、ビニルエーテル類(メチ
ルビニルエーテル等)、ビニルエステル類(酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等)、アクリル
アミド類(N−tertブチルアクリルアミド、N−シ
クロヘキシルアクリルアミド等)、メタクリルアミド
類、アクリロ二トリル誘導体等の他、市販品としてはJ
N−7219、JN−7221、JN−7225(いず
れもJSR(株)製)を挙げることができる。JN−7
219、JN−7221及びJN−7225は滑り性も
有しており、低屈折率、滑り性、防汚性の両立の観点か
ら、低屈折率層にはJN−7219、JN−7221、
JN−7225が好ましい。
In addition to the above-mentioned polymer having a fluorine-containing monomer as a constitutional unit, a copolymer with a monomer containing no fluorine atom may be used. There is no particular limitation on the monomer units that can be used in combination. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylates (methyl acrylate,
Methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyltoluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl ethers (methyl vinyl ether) Etc.), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, etc.), acrylamides (N-tert-butylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, etc.), methacrylamides, acrylonitrile derivatives, and other commercial products As J
N-7219, JN-7221, and JN-7225 (all manufactured by JSR Corporation) can be mentioned. JN-7
219, JN-7221 and JN-7225 also have slipperiness, and from the viewpoint of achieving a balance between low refractive index, slipperiness, and antifouling properties, the low refractive index layer has JN-7219, JN-7221, and JN-7221.
JN-7225 is preferred.

【0032】反射防止膜の各層は、ディップコート法、
エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコ
ート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエ
クストルージョンコート法(米国特許2681294号
明細書)により、塗布により形成することができる。二
以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法につ
いては、米国特許2761791号、同2941898
号、同3508947号、同3526528号の各明細
書及び原崎勇次著、コーティング工学、253頁、朝倉
書店(1973)に記載がある。
Each layer of the antireflection film is formed by a dip coating method,
It can be formed by coating by an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). Two or more layers may be applied simultaneously. The method of simultaneous coating is described in U.S. Pat. Nos. 2,761,791 and 2,918,898.
Nos. 3,508,947 and 3,526,528, and in Yuji Harazaki, Coating Engineering, page 253, Asakura Shoten (1973).

【0033】反射防止膜は、液晶表示装置(LCD)、
プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロル
ミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置
(CRT)のような画像表示装置に適用する。反射防止
膜が透明支持体を有する場合は、透明支持体側を画像表
示装置の画像表示面に接着する。
The anti-reflection film includes a liquid crystal display (LCD),
The present invention is applied to an image display device such as a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), and a cathode ray tube display (CRT). When the antireflection film has a transparent support, the transparent support side is adhered to the image display surface of the image display device.

【0034】本発明を詳細に説明するために、以下に実
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0035】[0035]

【実施例】(内部散乱層用塗布液の調製)UV架橋性ハ
ードコート材料(KZ−7874、JSR(株)製)を
イソプロパノール673.3g、メチルイソブチルケト
ン146.7gの混合溶媒に加えた。これを撹拌した
後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターでろ過し
た。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈
折率は1.50であった。さらに平均粒径50nmの二
酸化チタン微粒子(TTO−55B、屈折率2.7、石
原産業(株)製)4gを添加、攪拌して内部散乱層用塗
布液を調製した。
EXAMPLES (Preparation of coating liquid for internal scattering layer) A UV crosslinkable hard coat material (KZ-7874, manufactured by JSR Corporation) was added to a mixed solvent of 673.3 g of isopropanol and 146.7 g of methyl isobutyl ketone. After stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.50. Further, 4 g of titanium dioxide fine particles having an average particle diameter of 50 nm (TTO-55B, refractive index 2.7, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added and stirred to prepare a coating solution for an internal scattering layer.

【0036】(防眩層用塗布液Aの調製)UV架橋性ハ
ードコート材料(KZ−7874、JSR(株)製)を
イソプロパノール673.3g、メチルイソブチルケト
ン146.7gの混合溶媒に加えた。これを撹拌した
後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターでろ過し
た。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈
折率は1.50であった。さらに平均粒径5.0μの架
橋アクリル粒子(MX−500H、綜研化学(株)製)
1.3g、平均粒径3.0μの架橋アクリル粒子(MX
−300H、綜研化学(株)製)5g及び平均粒径50
nmの二酸化チタン微粒子(TTO−55B、屈折率
2.7、石原産業(株)製)4gを添加、攪拌して防眩
層用塗布液Aを調製した。
(Preparation of Coating Solution A for Anti-Glare Layer) A UV crosslinkable hard coat material (KZ-7874, manufactured by JSR Corporation) was added to a mixed solvent of 673.3 g of isopropanol and 146.7 g of methyl isobutyl ketone. After stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.50. Further, crosslinked acrylic particles having an average particle size of 5.0 μm (MX-500H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
1.3 g, crosslinked acrylic particles (MX
-300H, Soken Chemical Co., Ltd.) 5 g and average particle size 50
4 g of titanium dioxide fine particles (TTO-55B, refractive index 2.7, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) of 4 nm were added and stirred to prepare a coating solution A for an antiglare layer.

【0037】(防眩層用塗布液Bの調製)シクロヘキサ
ノン104.1g、メチルエチルケトン61.3gの混
合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら酸化ジルコニウ
ム分散物含有ハードコート塗布液(KZ−7886A、
JSR(株)製)217.0g、を添加した。この溶液
を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.6
1であった。さらにこの溶液に平均粒径2μmの架橋ポ
リスチレン粒子(SX−200H、綜研化学(株)製)
5g及び平均粒径50nmの二酸化チタン微粒子(TT
O−55B、屈折率2.7、石原産業(株)製)8gを
添加して、高速ディスパにて5000rpmで1時間攪
拌、分散した後、孔径30μmのポリプロピレン製フィ
ルターでろ過して防眩層用塗布液Bを調製した。
(Preparation of Coating Solution B for Antiglare Layer) A hard coat coating solution containing a zirconium oxide dispersion (KZ-7886A, a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone) was stirred with an air disper.
217.0 g, manufactured by JSR Corporation). The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light is 1.6.
It was one. Furthermore, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 2 μm (SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) are added to this solution.
5 g and an average particle size of 50 nm titanium dioxide fine particles (TT
8 g of O-55B, a refractive index of 2.7, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and dispersed at 5,000 rpm for 1 hour with a high-speed disperser, and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to form an antiglare layer. A coating solution B was prepared.

【0038】(防眩層用塗布液Cの調製)ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトー
ルヘキサアクリレートの混合物(DPHA、日本化薬
(株)製)125g、ビス(4−メタクリロイルチオフ
ェニル)スルフィド(MPSMA、住友精化(株)製)
125gを、439gのメチルエチルケトン/シクロヘ
キサノン=50/50重量%の混合溶媒に溶解した。得
られた溶液に、光重合開始剤(イルガキュア907、チ
バガイギー社製)5.0g及び光増感剤(カヤキュアー
DETX、日本化薬(株)製)3.0gを49gのメチ
ルエチルケトンに溶解した溶液を加えた。この溶液を塗
布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は1.60で
あった。さらにこの溶液に平均粒径2μmの架橋ポリス
チレン粒子(SX−200H、綜研化学(株)製)10
gを添加して、高速ディスパにて5000rpmで1時
間攪拌、分散した後、孔径30μmのポリプロピレン製
フィルターでろ過して防眩層用塗布液Dを調製した。
(Preparation of Coating Solution C for Antiglare Layer) 125 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide ( MPSMA, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
125 g was dissolved in 439 g of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50% by weight. A solution prepared by dissolving 5.0 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 3.0 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 49 g of methyl ethyl ketone was added to the obtained solution. added. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.60. Further, crosslinked polystyrene particles having an average particle size of 2 μm (SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 10
g, and the mixture was stirred and dispersed at 5000 rpm for 1 hour with a high-speed disper, followed by filtration through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 μm to prepare a coating liquid D for an antiglare layer.

【0039】(防眩層用塗布液Dの調製)UV架橋性ハ
ードコート材料(KZ−7874、JSR(株)製)を
イソプロパノール673.3g、メチルイソブチルケト
ン146.7gの混合溶媒に加えた。これを撹拌した
後、孔径1μmのポリプロピレン製フィルターでろ過し
た。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈
折率は1.50であった。さらに平均粒径5.0μの架
橋アクリル粒子(SX−507、綜研化学(株)製)1
0gを添加、攪拌して防眩層用塗布液Dを調製した。
(Preparation of Coating Solution D for Anti-Glare Layer) A UV crosslinkable hard coat material (KZ-7874, manufactured by JSR Corporation) was added to a mixed solvent of 673.3 g of isopropanol and 146.7 g of methyl isobutyl ketone. After stirring, the mixture was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet light was 1.50. Further, crosslinked acrylic particles having an average particle size of 5.0 μm (SX-507, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 1
0 g was added and stirred to prepare a coating liquid D for an antiglare layer.

【0040】(低屈折率層用塗布液Aの調製)屈折率
1.46の熱架橋性含フッ素ポリマー(JN−722
1、JSR(株)製)200gにメチルイソブチルケト
ンを200g添加、攪拌の後、孔径1μmのポリプロピ
レン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調
製した。
(Preparation of Coating Solution A for Low Refractive Index Layer) A thermally crosslinkable fluoropolymer having a refractive index of 1.46 (JN-722)
1. 200 g of methyl isobutyl ketone was added to 200 g of JSR Corporation, and the mixture was stirred and filtered with a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to prepare a coating solution for a low refractive index layer.

【0041】[実施例1]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、上記の防眩層用塗布液Aをバー
コーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、160
W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィッ
クス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照
射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬
化させ、厚さ3μmの防眩層を形成した。防眩層膜厚の
2分の1である1.5μmより大きい粒径の粒子はMX
−500H、MX−300Hともほぼ100%である。
Example 1 The above anti-glare layer coating solution A was coated on a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm using a bar coater. After drying at 120 ° C., 160
Using a W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 , and a 3 μm-thick antiglare. A layer was formed. The particles having a particle diameter larger than 1.5 μm, which is one half of the thickness of the antiglare layer, are MX.
Both -500H and MX-300H are almost 100%.

【0042】[実施例2]188μmの厚さの下塗り付
きポリエチレンテレフタレートフィルム(A−410
0、東洋紡(株)製)に、上記の防眩層用塗布液Bをバ
ーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、16
0W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィ
ックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2
照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を
硬化させ、厚さ1.5μmの防眩層を形成した。防眩層
膜厚の2分の1である0.75μmより大きい粒径の粒
子SX−200Hはほぼ100%である。
Example 2 An undercoated polyethylene terephthalate film having a thickness of 188 μm (A-410)
0, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) using a bar coater and applying the coating solution B for an antiglare layer.
Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 0 W / cm, illuminance 400 mW / cm 2 ,
The coating layer was cured by irradiating an ultraviolet ray having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to form an antiglare layer having a thickness of 1.5 μm. Particles SX-200H having a particle diameter larger than 0.75 μm, which is one half of the thickness of the antiglare layer, are almost 100%.

【0043】[実施例3]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、上記の内部散乱層用塗布液をバ
ーコーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、16
0W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィ
ックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2
照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を
硬化させ、厚さ3μmの内部散乱層を形成した。その上
に、上記の防眩層用塗布液Cをバーコーターを用いて塗
布し、120℃で乾燥の後、160W/cmの空冷メタ
ルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用
いて、照度400mW/cm2、照射量300mJ/c
2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ1.5
μmの防眩層を形成した。防眩層の膜厚の2分の1であ
る0.75μmより大きい粒径の粒子SX−200Hは
ほぼ100%である。その上に、上記低屈折率層用塗布
液Aをバーコーターを用いて塗布し、80℃で乾燥の
後、さらに120℃で10分間熱架橋し、厚さ0.09
6μmの低屈折率層を形成した。
Example 3 The above-mentioned coating solution for an internal scattering layer was coated on a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm using a bar coater. After drying at ℃
Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 0 W / cm, illuminance 400 mW / cm 2 ,
The coating layer was cured by irradiating an ultraviolet ray having an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 to form an internal scattering layer having a thickness of 3 μm. The coating solution C for an anti-glare layer was coated thereon using a bar coater, dried at 120 ° C., and then illuminated using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.). 400 mW / cm 2 , irradiation dose 300 mJ / c
m 2 UV light to cure the coating layer, and
An anti-glare layer having a thickness of μm was formed. The particles SX-200H having a particle size larger than 0.75 μm, which is one half of the thickness of the antiglare layer, are almost 100%. The coating solution A for a low refractive index layer was coated thereon using a bar coater, dried at 80 ° C., and thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a layer having a thickness of 0.09.
A 6 μm low refractive index layer was formed.

【0044】[実施例4]80μmの厚さのトリアセチ
ルセルロースフイルム(TAC−TD80U、富士写真
フイルム(株)製)に、上記の防眩層用塗布液Dをバー
コーターを用いて塗布し、120℃で乾燥の後、160
W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィッ
クス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照
射量300mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬
化させ、厚さ5μmの防眩層を形成した。防眩層の膜厚
の2分の1である2.5μmより大きい粒径の粒子SX
−507はほぼ100%である。その上に、上記低屈折
率層用塗布液Aをバーコーターを用いて塗布し、80℃
で乾燥の後、さらに120℃で10分間熱架橋し、厚さ
0.096μmの低屈折率層を形成した。
Example 4 The above anti-glare layer coating solution D was applied to a 80 μm-thick triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater. After drying at 120 ° C., 160
Using a W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), the applied layer is cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 , and has a thickness of 5 μm. A layer was formed. Particles SX having a particle size larger than 2.5 μm, which is half the thickness of the antiglare layer
-507 is almost 100%. The coating liquid A for a low refractive index layer was applied thereon using a bar coater,
, And then thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm.

【0045】[比較例1]二酸化チタン微粒子を添加し
ない他は、実施例1と同様にして比較例1を作成した。
Comparative Example 1 Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that fine titanium dioxide particles were not added.

【0046】[比較例2]防眩層の厚みを5μmにする
他は、実施例2と同様にして比較例2を作成した。防眩
層膜厚の2分の1である2.5μmより大きい粒径の粒
子SX−200Hは10%未満である。
Comparative Example 2 Comparative Example 2 was made in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the antiglare layer was changed to 5 μm. Particles SX-200H having a particle diameter larger than 2.5 μm, which is one half of the thickness of the antiglare layer, are less than 10%.

【0047】[比較例3]内部散乱層に二酸化チタン微
粒子を添加しない他は、実施例3と同様にして比較例3
を作成した。
Comparative Example 3 Comparative Example 3 was carried out in the same manner as in Example 3 except that no titanium dioxide fine particles were added to the internal scattering layer.
It was created.

【0048】(防眩性フィルムの評価)得られたフィル
ムについて、以下の項目の評価を行った。 (1)ヘイズ 得られたフィルムのヘイズをヘイズメーターMODEL
1001DP(日本電色工業(株)製)を用いて測定
した。ヘイズは散乱性粒子のみの場合のヘイズも併せて
測定し、内部散乱起因ヘイズと表面散乱起因ヘイズに分
離した。 (2)鉛筆硬度評価 耐傷性の指標としてJIS K 5400に記載の鉛筆
硬度評価を行った。反射防止膜を温度25℃、湿度60
%RHで2時間調湿した後、JIS S 6006に規
定する3Hの試験用鉛筆を用いて、1kgの荷重にて n=5の評価において傷が全く認められない :○ n=5の評価において傷が1または2つ :△ n=5の評価において傷が3つ以上 :× (3)平均反射率 防眩性反射防止フィルムについて、分光光度計(日本分
光(株)製)を用いて、380〜780nmの波長領域
において、入射角5°における分光反射率を測定した。
結果には450〜650nmの平均反射率を用いた。 (4)接触角、指紋付着性評価 防眩性反射防止フィルムについて、表面の耐汚染性の指
標として、光学材料を温度25℃、湿度60%RHで2
時間調湿した後、水に対する接触角を測定した。またこ
のサンプル表面に指紋を付着させてから、それをクリー
ニングクロスで拭き取ったときの状態を観察して、以下
のように指紋付着性を評価した。 指紋が完全に拭き取れる :○ 指紋がやや見える :△ 指紋がほとんど拭き取れない :×
(Evaluation of anti-glare film) The following items were evaluated for the obtained film. (1) Haze The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL.
It measured using 1001DP (made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The haze was also measured with the haze of only the scattering particles, and separated into haze caused by internal scattering and haze caused by surface scattering. (2) Pencil hardness evaluation A pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. Antireflection film at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60
% RH for 2 hours, using a 3H test pencil specified in JIS S 6006, with a load of 1 kg, and no scratches are observed in the evaluation of n = 5: ○ In the evaluation of n = 5 1 or 2 scratches: 3 3 or more scratches in the evaluation of n = 5: × (3) Average reflectance For the antiglare antireflection film, using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation) In the wavelength range of 380 to 780 nm, the spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured.
The average reflectance of 450 to 650 nm was used for the results. (4) Evaluation of contact angle and fingerprint adhesion Regarding the anti-glare anti-reflection film, an optical material was measured at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH as an index of surface contamination resistance.
After conditioning for a period of time, the contact angle with water was measured. After attaching a fingerprint to the sample surface, the sample was wiped off with a cleaning cloth to observe the state, and the fingerprint adhesion was evaluated as follows. Fingerprints can be completely wiped off: ○ Fingerprints can be seen slightly: △ Fingerprints can hardly be wiped off: ×

【0049】(5)動摩擦係数測定 防眩性反射防止フィルムについて、表面滑り性の指標と
して動摩擦係数にて評価した。動摩擦係数は試料を25
℃、相対湿度60%で2時間調湿した後、HEIDON
−14動摩擦測定機により5mmφステンレス鋼球、荷
重100g、速度60cm/minにて測定した値を用
いた。 (6)防眩性評価 作成した防眩性フィルムにルーバーなしのむき出し蛍光
灯(8000cd/m 2)を映し、その反射像のボケの
程度を以下の基準で評価した。 蛍光灯の輪郭が全くわからない :◎ 蛍光灯の輪郭がわずかにわかる :○ 蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる :△ 蛍光灯がほとんどぼけない :× (7)ギラツキ評価 作成した防眩性フィルムにルーバーありの蛍光灯拡散光
を映し、表面のギラツキを以下の基準で評価した。 ほとんどギラツキが見られない :○ わずかにギラツキがある :△ 目で識別できるサイズのギラツキがある :× 表1に実施例及び比較例の結果を示す。
(5) Measurement of Dynamic Friction Coefficient For the antiglare antireflection film, an index of the surface slip property and
And evaluated by the dynamic friction coefficient. The coefficient of kinetic friction was 25 for the sample.
After conditioning for 2 hours at 60 ° C and 60% relative humidity, HEIDON
-14Dynamic friction measuring machine, 5mmφ stainless steel ball, load
Use the value measured at a weight of 100 g and speed of 60 cm / min
Was. (6) Evaluation of anti-glare property Exposed fluorescence without louver on the prepared anti-glare film
Light (8000 cd / m Two) And the reflection image is blurred
The degree was evaluated based on the following criteria. The outline of the fluorescent lamp is not known at all: ◎ The outline of the fluorescent lamp is slightly recognized: ○ The fluorescent lamp is blurred, but the outline can be identified: △ The fluorescent lamp hardly blurs: × (7) Glare evaluation Light diffuser with louver on conductive film
And the glare on the surface was evaluated according to the following criteria. Little glare is observed: ○ Slight glare: Δ Glitter of a size recognizable by eyes: × Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】実施例4のヘイズの内訳は、防眩層膜厚を
30μmにすることにより、表面凹凸をほとんど無くし
て内部散乱のみのヘイズとし、実際の膜厚5μmに換算
した。
The breakdown of the haze in Example 4 was as follows. By setting the thickness of the antiglare layer to 30 μm, the surface roughness was almost eliminated, and only the internal scattering was obtained.

【0052】次に、実施例3のフィルムを用いて防眩性
反射防止偏光板を作成した。この偏光板を用いて反射防
止層を最表層に配置した液晶表示装置を作成したとこ
ろ、外光の映り込みがないために優れたコントラストが
得られ、防眩性により反射像が目立たず優れた視認性を
有していた。画素のギラツキもほとんど見られなかっ
た。
Next, an antiglare antireflection polarizing plate was prepared using the film of Example 3. When a liquid crystal display device in which an antireflection layer was disposed on the outermost layer was prepared using this polarizing plate, an excellent contrast was obtained because there was no reflection of external light, and a reflection image was inconspicuous due to antiglare properties. It had visibility. There was almost no glare of the pixels.

【0053】[0053]

【発明の効果】本発明によれば、高精細画像表示装置に
好適な防眩性フィルムを、簡便な方法で安定に製造する
ことによって安価に供給することができる。
According to the present invention, an antiglare film suitable for a high-definition image display device can be supplied at a low cost by stably producing the film using a simple method.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(a)防眩性フィルムの代表的な層構成を示す
断面図である。 (b)防眩性フィルムの代表的な層構成を示す断面図で
ある。 (c)防眩性フィルムの代表的な層構成を示す断面図で
ある。
FIG. 1A is a cross-sectional view showing a typical layer configuration of an antiglare film. (B) It is sectional drawing which shows the typical layer structure of an anti-glare film. (C) It is sectional drawing which shows the typical layer constitution of an antiglare film.

【図2】防眩性反射防止フィルムの代表的な層構成を示
す断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a typical layer configuration of an antiglare antireflection film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 透明支持体 12 防眩層 12a 内部散乱層 12b 防眩層 13 散乱性粒子 14 防眩性粒子 15 散乱性防眩性粒子 21 低屈折率層 Reference Signs List 11 transparent support 12 antiglare layer 12a internal scattering layer 12b antiglare layer 13 scattering particles 14 antiglare particles 15 scattering antiglare particles 21 low refractive index layer

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明支持体上に防眩層を有する光学フィ
ルムにおいて、該防眩層のヘイズが4.0乃至50.0
%であって、そのヘイズが1.0%以上の内部散乱と
3.0%以上の表面散乱の合計であることを特徴とする
防眩性フィルム。
1. An optical film having an antiglare layer on a transparent support, wherein the haze of the antiglare layer is 4.0 to 50.0.
%, Wherein the haze is a total of internal scattering of 1.0% or more and surface scattering of 3.0% or more.
【請求項2】 該防眩層が、防眩層を形成するバインダ
の屈折率と0.03以上異なる屈折率を有し、平均粒径
が膜厚の3分の1以下である散乱性粒子を含んでなるこ
とを特徴とする請求項1に記載の防眩性フィルム。
2. The scattering particles wherein the anti-glare layer has a refractive index different from that of a binder forming the anti-glare layer by 0.03 or more, and has an average particle diameter of 1/3 or less of the film thickness. The anti-glare film according to claim 1, comprising:
【請求項3】 該防眩層が、膜厚の2分の1よりも大き
い粒径の粒子が、該粒子全体の40乃至100%を占め
る防眩性粒子を含んでなることを特徴とする請求項1に
記載の防眩性反射防止フィルム。
3. The anti-glare layer is characterized in that particles having a particle size larger than half of the film thickness contain anti-glare particles occupying 40 to 100% of the whole particles. The antiglare antireflection film according to claim 1.
【請求項4】 該防眩層が、防眩層を形成するバインダ
の屈折率と0.03以上異なる屈折率を有し、膜厚の2
分の1よりも大きい粒径の粒子が、該粒子全体の40乃
至100%を占める散乱性防眩性粒子を含んでなること
を特徴とする請求項1に記載の防眩性反射防止フィル
ム。
4. The anti-glare layer has a refractive index different from that of a binder forming the anti-glare layer by 0.03 or more, and has a thickness of 2
2. The anti-glare anti-reflection film according to claim 1, wherein the particles having a particle size larger than one part comprise scattering anti-glare particles occupying 40 to 100% of the whole particles.
【請求項5】 請求項1に記載の防眩層を形成する素材
が、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーから
なる防眩性ハードコート層であることを特徴とする防眩
性ハードコートフィルム。
5. An antiglare hard coat layer, wherein the material forming the antiglare layer according to claim 1 is an antiglare hard coat layer comprising a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. Coat film.
【請求項6】 請求項1から5のいずれかに記載の防眩
層上に直接、または他の層を介して屈折率が1.38乃
至1.49の低屈折率層を有することを特徴とする防眩
性反射防止フィルム。
6. A low refractive index layer having a refractive index of 1.38 to 1.49 directly or via another layer on the antiglare layer according to any one of claims 1 to 5. Anti-glare anti-reflection film.
【請求項7】 該低屈折率層が動摩擦係数0.03乃至
0.15、水に対する接触角90乃至120°の熱また
は電離放射線により架橋する含フッ素化合物を含んでな
ることを特徴とする請求項6に記載の防眩性反射防止フ
ィルム。
7. The low refractive index layer comprises a fluorine-containing compound which is crosslinked by heat or ionizing radiation having a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle to water of 90 to 120 °. Item 7. An antiglare antireflection film according to item 6.
【請求項8】 請求項6または7に記載の防眩層を形成
するバインダの屈折率が1.57乃至2.00であるこ
とを特徴とする防眩性反射防止フィルム。
8. An antiglare antireflection film, wherein the binder forming the antiglare layer according to claim 6 or 7 has a refractive index of 1.57 to 2.00.
【請求項9】 請求項8に記載の防眩層を形成するバイ
ンダが、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー
とチタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アン
チモンのうちより選ばれる少なくとも一つの酸化物から
なる粒径100nm以下の微粒子とを電離放射線により
架橋したものを含んでなることを特徴とする防眩性反射
防止フィルム。
9. The binder for forming the antiglare layer according to claim 8, wherein the binder having two or more ethylenically unsaturated groups and at least one selected from titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony. An anti-glare anti-reflection film comprising: a material obtained by crosslinking fine particles having a particle diameter of 100 nm or less made of two oxides with ionizing radiation.
【請求項10】 請求項1から9のいずれかに記載の防
眩性フィルムを偏光板における偏光層の2枚の保護フィ
ルムのうちの少なくとも一方に用いたことを特徴とする
偏光板。
10. A polarizing plate, wherein the anti-glare film according to claim 1 is used as at least one of two protective films of a polarizing layer in the polarizing plate.
【請求項11】 請求項1から9のいずれかに記載の防
眩性フィルムまたは請求項10に記載の防眩性偏光板の
反射防止層をディスプレイの最表層に用いたことを特徴
とする画像表示装置。
11. An image characterized in that the anti-glare film according to claim 1 or the anti-reflection layer of the anti-glare polarizing plate according to claim 10 is used as the outermost layer of a display. Display device.
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