JP2001068018A - Manufacture of back face plate for plasma display panel - Google Patents

Manufacture of back face plate for plasma display panel

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JP2001068018A
JP2001068018A JP24339699A JP24339699A JP2001068018A JP 2001068018 A JP2001068018 A JP 2001068018A JP 24339699 A JP24339699 A JP 24339699A JP 24339699 A JP24339699 A JP 24339699A JP 2001068018 A JP2001068018 A JP 2001068018A
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JP
Japan
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barrier rib
resin composition
forming
methacrylate
acrylate
Prior art date
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Pending
Application number
JP24339699A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Kawakami
広幸 川上
Takeshi Nojiri
剛 野尻
Shoichi Sasaki
晶市 佐々木
Yumiko Sugiura
有美子 杉浦
Mariko Shimamura
真理子 島村
Seiji Tai
誠司 田井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JP2001068018A publication Critical patent/JP2001068018A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a back face plate for PDP with good yield, a decreased man-hours, good workability, low energy, and superior dimensional accuracy. SOLUTION: An element for barrier rib formation is structured with a resin composition layer for barrier rib formation being formed on a supporting film, wherein a multi-color pattern containing phosphor and organic substances is formed by photolithographic process in the prescribed position on a barrier rib forming part provided on a board in a prescribed position and shape, followed by a baking process, and thus a back face plate for plasma display panel is accomplished.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル用背面板の製造法に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing a back plate for a plasma display panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、平板ディスプレイの1つとし
て、プラズマ放電により発光する蛍光体を設けることに
よって多色表示を可能にしたプラズマディスプレイパネ
ル(以下PDPと記す)が知られている。PDPは、ガ
ラスからなる平板状の前面板と背面板とが互いに平行に
かつ対向して配設され、両者はその間に設けられた焼成
後のバリアリブにより一定の間隔に保持されており、前
面板、背面板及び焼成後のバリアリブに囲まれた空間で
放電する構造になっている。このような空間には、表示
のための蛍光体が塗布され、放電によって封入ガスから
発生する紫外線によって蛍光体が発光させられ、この光
を観察者が視認できるようになっている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as one of flat panel displays, a plasma display panel (hereinafter, referred to as a PDP) capable of performing multicolor display by providing a phosphor which emits light by plasma discharge has been known. In the PDP, a flat front plate and a rear plate made of glass are disposed in parallel and opposed to each other, and both are held at a fixed interval by a fired barrier rib provided therebetween. , And discharges in a space surrounded by the back plate and the fired barrier ribs. In such a space, a phosphor for display is applied, and the phosphor is caused to emit light by ultraviolet rays generated from the sealing gas by discharge, so that the light can be visually recognized by an observer.

【0003】従来、PDP用背面板は、複数の電極が整
列配置された平面板上に、バリアリブ材料(無機材料及
び樹脂類の混合物)のペーストを用いて、印刷法により
硬化前のバリアリブを」形成する方法、感光性フィルム
を用いることにより硬化前のバリアリブを形成する方法
等により、硬化前のバリアリブを形成し、必要に応じて
バリアリブ中の樹脂分を硬化させた後に、この基板を4
00〜650℃に加熱してバリアリブを焼成することに
より、有機バインダ等を飛散させて除去し、この基板を
冷却した後に、蛍光体を含む有機バインダ等を用いて、
所望の位置に多色のパターンを形成した後、再び400
〜650℃前後の温度で基板を焼成し、有機バインダ等
を飛散させて除去し、蛍光体パターンを形成することに
より作成していた。
Conventionally, a back plate for a PDP has a barrier rib before curing by a printing method using a paste of a barrier rib material (a mixture of an inorganic material and a resin) on a flat plate on which a plurality of electrodes are arranged and arranged. After forming the barrier ribs before curing by a method of forming the barrier ribs before curing by using a photosensitive film, and curing the resin component in the barrier ribs as necessary,
By heating the barrier rib by heating to 00 to 650 ° C., the organic binder and the like are scattered and removed, and after cooling the substrate, using an organic binder and the like containing a phosphor,
After forming a multicolor pattern at a desired position,
It has been produced by baking the substrate at a temperature of about 650 ° C., scattering and removing an organic binder and the like, and forming a phosphor pattern.

【0004】硬化前のバリアリブを形成する方法として
は、従来から、印刷スクリーンとガラス粉末ぺーストを
用いた厚膜印刷法が一般的に知られており、また、感光
性の材料を用いて位置精度良く硬化前のバリアリブを形
成する方法(特開平2−165539号公報、特開平2
−165540号公報、特開平7−192626号公報
等)も提案されている。これらは、いずれの方法におい
てもバリアリブ材料を所望の位置に形成した後に、50
0℃前後で焼成することにより、焼成後のバリアリブを
得ている。
As a method of forming a barrier rib before curing, a thick film printing method using a printing screen and a glass powder paste has been generally known, and a position using a photosensitive material has been known. Method of forming barrier ribs before curing with high accuracy (Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 165540/1995, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-192626) have also been proposed. In any of these methods, after forming the barrier rib material at a desired position in any of the methods, they are used.
By firing at about 0 ° C., a fired barrier rib is obtained.

【0005】焼成後のバリアリブが形成された基板を用
いて、蛍光体パターンを形成する方法としては、各色の
蛍光体を分散させたスラリー液又はペーストを、スクリ
ーン印刷等の印刷方法によって塗布する方法(特開平1
−115027号公報、特開平1−124930号公
報、特開平2−155142号公報等)が提案されてお
り、また、位置精度良く蛍光体パターンを形成する方法
として、蛍光体を含有させた感光性エレメント(感光性
フィルム)を用いる方法(特開平6−273925号公
報等)が提案されている。
As a method of forming a phosphor pattern using a substrate on which barrier ribs have been formed after firing, a method of applying a slurry liquid or paste in which phosphors of each color are dispersed by a printing method such as screen printing. (Japanese Unexamined Patent Publication No.
JP-A-115027, JP-A-1-124930, JP-A-2-155142, etc.), and as a method of forming a phosphor pattern with high positional accuracy, a photosensitive material containing a phosphor is used. A method using an element (photosensitive film) (JP-A-6-273925, etc.) has been proposed.

【0006】従来のPDP用背面板は、硬化前のバリア
リブ又は硬化後のバリアリブを、平面板上に形成した
後、400〜650℃で焼成し、冷却後、スクリーン印
刷等の印刷方法、蛍光体を含有する感光性フィルムを用
い、パターンマスクを用いて所望の位置に多色のパター
ンをそれぞれ配置する方法等により多色のパターンを形
成した後、この基板を、再び400℃〜650℃前後に
加熱して有機バインダ等を飛散させて除去し、蛍光体パ
ターンを形成することにより作製していたが、硬化前の
バリアリブ又は硬化後のバリアリブを焼成する際の加熱
によって、基板が縮小する(対角50cm程度の大きさ
の基板においては、数十〜数百ミクロン縮小する)ため
に、あらかじめ設計した蛍光体パターン用スクリーン印
刷のマスクや、光露光用パターンマスクが、一致しなく
なり、良好なパターニングを行うことがきわめて困難で
あった。また、この問題は、PDPの表示面積が大きく
なるにつれて誤差が大きくなるために、大画面PDPの
作製に際し、非常に大きな問題であった。
A conventional back panel for a PDP is formed by forming a barrier rib before curing or a barrier rib after curing on a flat plate, baking it at 400 to 650 ° C., cooling it, and then using a printing method such as screen printing or a phosphor. After forming a multicolor pattern by a method of disposing a multicolor pattern at a desired position using a pattern mask, using a photosensitive film containing, the substrate is again heated to about 400 ° C. to 650 ° C. It was manufactured by heating to scatter and remove the organic binder and the like to form a phosphor pattern. However, the substrate shrinks due to heating at the time of firing the barrier rib before curing or the barrier rib after curing. In the case of a substrate having a size of about 50 cm square, the size is reduced by several tens to several hundreds of microns). Use pattern mask, it will not match, it was very difficult to perform satisfactory patterning. In addition, this problem is a very serious problem in manufacturing a large-screen PDP because the error increases as the display area of the PDP increases.

【0007】一方、基板の縮小の割合に合わせて、パタ
ーンマスク又は蛍光体パターン用スクリーンマスクを、
硬化前のバリアリブ又は硬化後のバリアリブの成形サイ
ズよりも若干縮小して作製して対応させる場合もある
が、焼成時の基板の縮小幅は、必ずしも一定ではなく、
部分的に縮小幅が異なるために、製品の歩留まりが悪
く、大画面PDPを寸法精度よく作製することが非常に
困難であった。
On the other hand, a pattern mask or a screen mask for a phosphor pattern is used in accordance with the reduction ratio of the substrate.
There is a case where the barrier ribs before curing or the barrier ribs after curing are slightly reduced in size from the molded size to correspond to each other, but the reduction width of the substrate during firing is not necessarily constant,
Since the reduction width is partially different, the yield of products is poor, and it is very difficult to manufacture a large-screen PDP with dimensional accuracy.

【0008】また、PDPのバリアリブを、優れた位置
精度及び形状で作製でき、余分なバリアリブ材料が極め
て少量のため低コスト、低公害である等の特長を持つこ
とが可能であるアディティブ法(フォト埋め込み法)が
提案されているが、フォト埋め込み法の場合、レリーフ
パターンの間隙へバリアリブ材料を埋め込むためには、
バリアリブ材料をペースト状にし、スクリーン印刷法を
用いる必要がある。したがって、埋め込み前にバリアリ
ブ材料を充分攪拌し、バリアリブ中に含まれる各成分の
分散性を確認する必要があり、また、PDPのバリアリ
ブは、100μm〜250μmの厚膜にしなければなら
ないため、スクリーン印刷工程を数回繰り返す必要があ
り、場合によってはレリーフパターンを除去する際に、
レリーフパターン上の不必要なバリアリブ材料を研磨等
によって除去する必要があるため、工程が複雑で長いと
いう問題があった。
In addition, the barrier ribs of the PDP can be manufactured with excellent positional accuracy and shape, and the extra barrier rib material is extremely small in amount, so that the additive method (photography) can have features such as low cost and low pollution. Embedding method) has been proposed, but in the case of the photo embedding method, in order to embed the barrier rib material into the gap of the relief pattern,
It is necessary to paste the barrier rib material and use a screen printing method. Therefore, it is necessary to sufficiently stir the barrier rib material before embedding and to confirm the dispersibility of each component contained in the barrier rib. In addition, since the barrier rib of the PDP must be formed to a thick film of 100 μm to 250 μm, screen printing is required. It is necessary to repeat the process several times, and in some cases, when removing the relief pattern,
Since unnecessary barrier rib material on the relief pattern needs to be removed by polishing or the like, there is a problem that the process is complicated and long.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】請求項1記載の発明
は、工程数を減少させ、作業性良く、低エネルギーで、
寸法精度に優れたPDP用背面板を歩留まり良く作製で
きるPDP用背面板の製造法を提供するものである。請
求項2記載の発明は、形状の優れたPDP用バリアリブ
を形成できるPDP用背面板の製造法を提供するもので
ある。請求項3記載の発明は、強度に優れたバリアリブ
を形成できるPDP用背面板の製造法を提供できるもの
である。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the first aspect of the present invention, the number of steps is reduced, workability is improved, energy is reduced,
An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a PDP back plate that can produce a PDP back plate having excellent dimensional accuracy with high yield. The second aspect of the present invention provides a method of manufacturing a PDP back plate capable of forming a PDP barrier rib having an excellent shape. The third aspect of the present invention can provide a method of manufacturing a back plate for a PDP capable of forming barrier ribs having excellent strength.

【0010】[0010]

【発明を解決するための手段】本発明は、支持体フィル
ム上に、バリアリブ形成用樹脂組成物層を有してなるバ
リアリブ形成用エレメントを用いて、基板上に所定の位
置及び形状で形成したバリアリブ形成部上の所定の位置
に蛍光体及び有機材料を含む多色のパターンをフォトリ
ソグラフ法により形成し、この状態で焼成することを特
徴とするプラズマディスプレイパネル用背面板の製造法
に関する。また、本発明は、上記バリアリブ形成用樹脂
組成物層が、無機材料及び有機バインダーを含むもので
あるプラズマディスプレイパネル用背面板の製造法に関
する。また、本発明は、バリアリブ形成後に、バリアリ
ブ形成部を硬化した後、バリアリブ形成部上の所定の位
置に蛍光体及び有機材料を含む多色のパターンをフォト
リソグラフ法により形成するものであるプラズマディス
プレイパネル用背面板の製造法に関する。
According to the present invention, a barrier rib forming element having a resin composition layer for forming a barrier rib is formed on a substrate film at a predetermined position and shape on a substrate. The present invention relates to a method for manufacturing a back plate for a plasma display panel, wherein a multicolor pattern containing a phosphor and an organic material is formed at a predetermined position on a barrier rib forming portion by a photolithographic method and fired in this state. The present invention also relates to a method for manufacturing a back plate for a plasma display panel, wherein the barrier rib forming resin composition layer contains an inorganic material and an organic binder. Further, the present invention is a plasma display in which after forming a barrier rib, after curing the barrier rib forming portion, a multicolor pattern including a phosphor and an organic material is formed at a predetermined position on the barrier rib forming portion by a photolithographic method. The present invention relates to a method for manufacturing a back panel for a panel.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】本発明で使用されるバリアリブ形
成用エレメントは、バリアリブ形成用樹脂組成物層を構
成する各成分を有機溶剤に均一に溶解又は分散した溶液
(バリアリブ形成用樹脂組成物溶液)を、支持体フィル
ム上に塗布、乾燥し、バリアリブ形成用樹脂組成物層を
形成することにより得られる。前記支持体フィルムとし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなる厚
さ5〜100μm程度のフィルムが挙げられる。前記塗
布方法としては、公知の方法を用いることができ、例え
ば、ナイフコート法、ロールコート法、スプレーコート
法、グラビアコート法、バーコート法、カーテンコート
法等が挙げられる。前記乾燥の温度は、バリアリブ形成
用樹脂組成物層の厚さによって異なるが、60〜130
℃とすることが好ましく、乾燥時間は3分〜1時間とす
ることが好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The barrier rib forming element used in the present invention is a solution in which the components constituting the barrier rib forming resin composition layer are uniformly dissolved or dispersed in an organic solvent (barrier rib forming resin composition solution). Is coated on a support film and dried to form a resin composition layer for forming a barrier rib. Examples of the support film include a film made of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyethylene, polypropylene, or the like and having a thickness of about 5 to 100 μm. As the coating method, a known method can be used, and examples thereof include a knife coating method, a roll coating method, a spray coating method, a gravure coating method, a bar coating method, and a curtain coating method. The drying temperature varies depending on the thickness of the barrier rib-forming resin composition layer, but is preferably from 60 to 130.
C., and the drying time is preferably 3 minutes to 1 hour.

【0012】前記した支持体フィルム及びバリアリブ形
成用樹脂組成物層を有するバリアリブ形成用エレメント
は、バリアリブ形成用樹脂組成物層の上に、さらにカバ
ーフィルムが積層されていても良い。そのようなカバー
フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等からな
る厚さ5〜100μm程度のフィルムが挙げられる。こ
のようにして得られるバリアリブ形成用エレメントは、
ロール状に巻いて保管し、あるいは使用できる。
In the barrier rib forming element having the support film and the barrier rib forming resin composition layer, a cover film may be further laminated on the barrier rib forming resin composition layer. As such a cover film, a film made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polycarbonate or the like and having a thickness of about 5 to 100 μm can be mentioned. The barrier rib forming element thus obtained is
It can be stored in roll form or used.

【0013】バリアリブ形成用樹脂組成物層の厚さは、
レリーフパターン上面を覆うバリアリブ形成用樹脂組成
物層の厚さを1μm以下と極めて薄くでき、後の工程で
レリーフパターンの除去前にレリーフパターン上面を覆
うバリアリブ形成用樹脂組成物層を除去することを不必
要にできるかあるいは容易に除去することができる点か
ら、レリーフパターンが設けられた基板の単位面積あた
りのレリーフパターンとレリーフパターンの空隙の容積
(V2)と単位面積当たりのバリアリブ形成用樹脂組成
物層の体積(V1)の比((V1)/(V2))が、1
〜1.2の範囲となるような厚さにすることが好まし
く、1.02〜1.18の範囲となるような厚さにする
ことがより好ましく、1.05〜1.15の範囲となる
ような厚さにすることが特に好ましい。ここで、(V
1)/(V2)が1未満である場合には、レリーフパタ
ーンとレリーフパターンの間隙にバリアリブ形成用樹脂
組成物を充分に埋め込めない傾向があり、また、(V
1)/(V2)が2を超える場合には、レリーフパター
ン上面を覆う不必要なバリアリブ形成用樹脂組成物層の
厚さが大きくなる傾向がある。上記の点を考慮したバリ
アリブ形成用樹脂組成物層の厚さは、概ね10〜200
μmである。
The thickness of the barrier rib forming resin composition layer is as follows:
The thickness of the barrier rib forming resin composition layer covering the upper surface of the relief pattern can be made extremely thin as 1 μm or less, and the barrier rib forming resin composition layer covering the upper surface of the relief pattern can be removed in a later step before removing the relief pattern. The relief pattern per unit area of the substrate provided with the relief pattern, the void volume (V2) of the relief pattern, and the barrier rib forming resin composition per unit area, because they can be unnecessary or can be easily removed. The ratio ((V1) / (V2)) of the volume (V1) of the material layer is 1
The thickness is preferably in the range of 1.0 to 1.2, more preferably in the range of 1.02 to 1.18, and more preferably in the range of 1.05 to 1.15. It is particularly preferred that the thickness be as small as possible. Here, (V
If 1) / (V2) is less than 1, the resin composition for forming a barrier rib tends not to be sufficiently embedded in the gap between the relief patterns.
When 1) / (V2) exceeds 2, the thickness of the unnecessary resin composition layer for barrier rib formation that covers the upper surface of the relief pattern tends to be large. Considering the above points, the thickness of the barrier rib-forming resin composition layer is generally from 10 to 200.
μm.

【0014】バリアリブ形成用樹脂組成物層は、100
℃での粘度が1〜1×107Pa・secであることが好まし
く、2〜1×106Pa・secであることがより好ましく、
5〜1×105Pa・secであることが特に好ましく、10
〜1×104Pa・secであることが極めて好ましい。この
100℃での粘度が、1Pa・sec未満では、室温での粘度
が低くなりすぎてバリアリブ形成用エレメントとした場
合に、バリアリブ形成用樹脂組成物層が流動により端部
から滲み出す傾向があり、フィルム形成性が低下する傾
向がある。また、1×107Pa・secを超えると、レリー
フパターンとレリーフパターンの間隙へのバリアリブ形
成用樹脂組成物層の埋め込み性が低下する傾向がある。
The barrier rib-forming resin composition layer has a thickness of 100
The viscosity at ° C. is preferably 1 to 1 × 10 7 Pa · sec, more preferably 2 to 1 × 10 6 Pa · sec,
It is particularly preferably 5 to 1 × 10 5 Pa · sec.
It is extremely preferable that the pressure be about 1 × 10 4 Pa · sec. When the viscosity at 100 ° C. is less than 1 Pa · sec, the viscosity at room temperature becomes too low, and when used as a barrier rib forming element, the resin composition layer for forming a barrier rib tends to bleed from an end portion by flow. , There is a tendency for film formability to decrease. If it exceeds 1 × 10 7 Pa · sec, the embedding property of the resin composition layer for forming a barrier rib into the gap between the relief patterns tends to decrease.

【0015】本発明のバリアリブ形成用エレメントの製
造に用いられるバリアリブ形成用樹脂組成物溶液は、無
機材料、有機材料及び有機溶剤等を含んでなる。バリア
リブ形成用樹脂組成物溶液における無機材料としては、
無機顔料及び無機結着材が挙げられる。無機顔料として
は、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、アルミナ、
マグネシア、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化クロム、酸化銅等
の無機材料が挙げられ、これらは単独又は2種類以上を
組み合わせて使用される。無機結着材としては、特に制
限はなく、例えば、公知の低融点ガラス等のガラスフリ
ット材料などが挙げられる。
The barrier rib-forming resin composition solution used for manufacturing the barrier rib-forming element of the present invention contains an inorganic material, an organic material, an organic solvent and the like. As the inorganic material in the barrier rib forming resin composition solution,
Examples include inorganic pigments and inorganic binders. The inorganic pigment is not particularly limited, for example, titanium oxide, alumina,
Inorganic materials such as magnesia, zinc oxide, iron oxide, chromium oxide, and copper oxide may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. The inorganic binder is not particularly limited, and includes, for example, a known glass frit material such as a low melting point glass.

【0016】バリアリブ形成用樹脂組成物溶液における
有機材料としては、特に制限はなく、例えば、公知のポ
リマー、オリゴマー、モノマー等から構成される。前記
ポリマーとしては、例えば、ポリメチルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、エチレンと酢酸ビニとの共重合
体、エチレンとアクリル酸エステルの共重合体、塩化ビ
ニルと酢酸ビニルとの共重合体、スチレンとアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステルとの共重合体、ビニ
ルトルエンとアクリル酸エステル又はメタクリ酸エステ
ルとの共重合体、又は、カルボキシル基、水酸基、アミ
ノ基、イソシアネート基、オキシラン環、酸無水物等の
官能基を有するビニル共重合体に、少なくとも1個のエ
チレン性不飽和基とオキシラン環、イソシアネート基、
水酸基、カルボキシル基等の1個の官能基を有する化合
物を付加反応させて得られる側鎖にエチレン性不飽和基
を有するラジカル重合性共重合体などエチレン性不飽和
基を有する高分子結合剤等が挙げられる。オリゴマーと
しては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
等が挙げられる。
The organic material in the barrier rib forming resin composition solution is not particularly limited, and may be, for example, a known polymer, oligomer, monomer or the like. Examples of the polymer include polymethyl acrylate,
Polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethylene, polyvinyl acetate, copolymer of ethylene and vinyl acetate, copolymer of ethylene and acrylate, copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, styrene and acrylate or methacryl Copolymer with acid ester, copolymer with vinyl toluene and acrylate or methacrylate, or vinyl having functional groups such as carboxyl group, hydroxyl group, amino group, isocyanate group, oxirane ring, and acid anhydride The copolymer has at least one ethylenically unsaturated group and an oxirane ring, an isocyanate group,
Polymer binder having an ethylenically unsaturated group, such as a radical polymerizable copolymer having an ethylenically unsaturated group in a side chain obtained by subjecting a compound having one functional group such as a hydroxyl group or a carboxyl group to an addition reaction Is mentioned. Examples of the oligomer include ethylene glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and the like.

【0017】モノマーとしては、例えば、従来、ラジカ
ル重合性モノマーとして知られているものを全て用いる
ことができる。例えば、アクリル酸又はメタクリル酸の
エステルモノマー(アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−プロピル、メタクリル酸n−プロピル、アクリ
ル酸i−プロピル、メタクリルi−プロピル、アクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸i
−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、アクリル酸s−ブ
チル、メタクリル酸s−ブチル、アクリル酸t−ブチ
ル、メタクリル酸t−ブチル、アクリル酸ペンチル、メ
タクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチ
ル、アメタクリルクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノ
ニル、アクリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テト
ラデシル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキ
サデシル、メタクリル酸ヘキサデイル、アクリル酸オク
タデシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイ
コシル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシ
ル、メタクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチ
ル、メタクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シク
ロヘプチル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシ
ジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシジエチレ
ングリコール、アクリル酸メトキシジプロピレングリコ
ール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール、
アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、メタクリ
ル酸メトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸グ
リシジル等)、スチレン系モノマー(スチレン、α―メ
チルスチレン、p−t−ブチルスチレン等)、ポリオレ
フィン系モノマー(ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等)、ビニル系モノマー(塩化ビニル、酢酸ビニル
等)、ニトリル系モノマー(アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等)、1−(メタクリロイロキシエトキシ
カルボニル)2−(3′−クロロー2′−ヒドロキシプ
ロポキシカルボニル)ベンゼン、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジメタクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールニメタクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ヘキサプロピレングリコールジアクリレ
ート、ヘキサプロピレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポィポロピ
レングリコールジメタクリレート、ブチレングリコール
ジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコt−ルジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、1,3−ブタンジ
オールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジメタ
クリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、
1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,5−ペ
ンタンジオールジアクリレート、1,5−ペンタンジオ
ールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジア
クリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレ
ート、ビスフェノールAジアクリレート、ビスフェノー
ルAジメタクリレート、2,2−ビス(4−アクリロキ
シエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ア
クリロキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−メタクリロキシジエトキシフェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−アクリロキシポリエトキシフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−メタクリロキシポ
リエトキシフェニル)プロパン、ビスフェノールAジグ
リシジルエーテルジアクリレート、ビスフェノールAジ
グリシジルエーテルジメタクリレート、ウレタンジアク
リレート化合物、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンジトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリメタクリレート、エチレンオキシド変性ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキ
シド変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルトリア
クリレート、トリメチロールプロパントリグリシジルエ
ーテルトリメタクリレート、テトラメチロールプロパン
テトラアクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ
メタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサメタクリレートなどが挙げられる。これらは単独又
は2種以上を組み合わせて使用される。
As the monomer, for example, all of those conventionally known as radically polymerizable monomers can be used. For example, acrylic acid or methacrylic acid ester monomers (methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, N-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-acrylate
-Butyl, i-butyl methacrylate, s-butyl acrylate, s-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, pentyl acrylate, pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, acrylic Heptyl acid, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate, methacryl Dodecyl acrylate, tetradecyl acrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, eicosyl acrylate, methacryl Eicosyl, docosyl acrylate, docosyl methacrylate, cyclopentyl acrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, cycloheptyl acrylate, cycloheptyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid Phenyl, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol acrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate,
Methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, glycidyl methacrylate, etc., styrene monomers (styrene, α-methylstyrene, pt-butylstyrene, etc.), polyolefin monomers (butadiene, isoprene, chloroprene, etc.) ), Vinyl monomers (vinyl chloride, vinyl acetate, etc.), nitrile monomers (acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), 1- (methacryloyloxyethoxycarbonyl) 2- (3′-chloro-2′-hydroxypropoxycarbonyl) benzene , Ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
Diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, hexapropylene Glycol dimethacrylate,
Polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, butylene glycol diacrylate, butylene glycol dimethacrylate, neopentylglycol t-tol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,3-butane Diol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate,
1,4-butanediol dimethacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,5-pentanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, pentaerythritol diacrylate, Pentaerythritol dimethacrylate, trimethylolpropane diacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, bisphenol A diacrylate, bisphenol A dimethacrylate, 2,2-bis (4-acryloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- Acryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-methacryloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, 2- bis (4-methacryloxy polyethoxy phenyl) propane, bisphenol A diglycidyl ether diacrylate, bisphenol A diglycidyl ether dimethacrylate, urethane diacrylate compounds, trimethylol propane triacrylate, trimethylol propane di methacrylate,
Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane trimethacrylate,
Trimethylolpropane triglycidyl ether triacrylate, trimethylolpropane triglycidyl ether trimethacrylate, tetramethylolpropane tetraacrylate, tetramethylolpropane tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol penta Examples include methacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and dipentaerythritol hexamethacrylate. These are used alone or in combination of two or more.

【0018】前記カルボキシル基、水酸基、アミノ基、
オキシラン環、酸無水物等の官能基を有するビニル共重
合体の製造に用いられる必須のビニル単量体としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ケイ皮酸、アクリル酸2−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、イソシアン酸エチルメタ
クリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、無水マレイン酸等のカルボキシル基、水酸
基、アミノ基、オキシラン環、酸無水物等の官能基を有
するビニル単量体が挙げられる。これらは単独又は2種
類以上を組み合わせて使用される。
The carboxyl group, hydroxyl group, amino group,
Oxirane ring, as an essential vinyl monomer used for producing a vinyl copolymer having a functional group such as an acid anhydride,
For example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, cinnamic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, ethyl isocyanate methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate And vinyl monomers having a functional group such as a carboxyl group such as maleic anhydride, a hydroxyl group, an amino group, an oxirane ring, and an acid anhydride. These are used alone or in combination of two or more.

【0019】また、このビニル共重合体の製造に必要に
応じて用いられるその他のビニル単量体としては、特に
制限はなく、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸n−プロピル、メタクリル酸n−プロピル、アク
リル酸i−プロピル、メタクリル酸i―プロピル、アク
リル酸n−ブチル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル
酸i−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、アクリル酸s
−ブチル、メタクリル酸s−ブチル、アクリル酸t−ブ
チル、メタクリル酸t−ブチル、アクリル酸ペンチル、
メタクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプ
チル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2
−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸
オクチル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ノニル、ア
クリル酸デシル、メタクリル酸デシル、アクリル酸ドデ
シル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸テトラデシ
ル、メタクリル酸テトラデシル、アクリル酸ヘキサデシ
ル、メタクリル酸ヘキサデイル、アクリル酸オクタデシ
ル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸エイコシ
ル、メタクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、メ
タクリル酸ドコシル、アクリル酸シクロペンチル、メタ
クリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、
メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチ
ル、メタクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸フェニル、アクリル酸メトキシエチル、メタク
リル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシジエチレングリコー
ル、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メタ
クリル酸メトキシジプロピレングリコール、アクリル酸
メトキシトリエチレングリコール、メタクリル酸メトキ
シトリエチレングリコール、アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル
酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノ
エチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸2−フルオロ
エチル、メタクリル酸2−フルオロエチル、アクリル酸
2−シアノエチル、メタクリル酸2−シアノエチル、ス
チレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル、N−ビニルピロリドン、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等が挙げられる。これらは、単独又は
2種類以上を組み合わせて使用される。
There are no particular restrictions on other vinyl monomers used as needed in the production of the vinyl copolymer. For example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate , N-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl acrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, acrylic Acid
-Butyl, s-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, t-butyl methacrylate, pentyl acrylate,
Pentyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, heptyl acrylate, heptyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid 2
-Ethylhexyl, octyl acrylate, octyl methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, decyl acrylate, decyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tetradecyl acrylate, tetradecyl methacrylate, hexadecyl acrylate, hexadecyl methacrylate Octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, eicosyl acrylate, eicosyl methacrylate, docosyl acrylate, docosyl methacrylate, cyclopentyl acrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl acrylate,
Cyclohexyl methacrylate, cycloheptyl acrylate, cycloheptyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, phenyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, Methoxydipropylene glycol acrylate, methoxydipropylene glycol methacrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, Dimethylaminopropyl acrylate, dimethylamino methacrylate Propyl, 2-fluoroethyl acrylate, 2-fluoroethyl methacrylate, 2-cyanoethyl acrylate, 2-cyanoethyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinyl chloride, vinyl acetate, N-vinylpyrrolidone, butadiene , Isoprene, chloroprene, acrylonitrile, methacrylonitrile and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0020】ビニル共重合体に付加反応させる少なくと
も1個のエチレン性不飽和基とオキシラン環、イソシア
ネート基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、酸無水
物等の1個の官能基を有する化合物としては、例えば、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
アクリルグリシジルエーテル、α―エチルアクリルグリ
シジル、クロトニルグリシジルエーテル、クロトン酸グ
リシジル、イソクロトン酸グリシジル、イソシアン酸エ
チルアクリレート、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ケイ皮
酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、無水マレイン
酸等が挙げられる。これらは単独又は2種類以上を組み
合わせて使用される。
The compound having at least one ethylenically unsaturated group and one functional group such as an oxirane ring, an isocyanate group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group and an acid anhydride to be subjected to an addition reaction to a vinyl copolymer is given as For example,
Glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
Acrylic glycidyl ether, α-ethylacryl glycidyl, crotonyl glycidyl ether, glycidyl crotonate, glycidyl isocrotonic acid, ethyl acrylate isocyanate, 2-hydroxyethyl acrylate,
Examples include 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, cinnamic acid, acrylamide, methacrylamide, and maleic anhydride. These are used alone or in combination of two or more.

【0021】以下に、エチレン性不飽和基を有する高分
子結合剤の一例を列挙する。 (1)メタクリル酸を必須成分として重合して得られた
ビニル共重合体を不活性溶剤に溶解し、トリエチレアミ
ン、トリエチルジアミン、塩化ベンジルトリエチルアン
モニウム等の触媒及びヒドロキノン等の重合禁止剤を添
加して、グリシジルメタクリレートをビニル共重合体の
メタクリル酸由来のカルボキシル基に付加反応させて得
られた高分子結合剤。 (2)イソシアネートエチルメタクリレートを必須成分
として重合して得られたビニル共重合体を不活性溶剤に
溶解し、ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンオ
ニシド、トリエチルアミン、トリエチルジアミン、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム等の触媒及びヒドロキ
ノン等の重合禁止剤を添加して、メタクリル酸2−ヒド
ロキシエチルをビニル共重合体のイソシアネートエチル
メタクリレート由来のイソシアネート基に付加反応させ
て得られる高分子結合剤。
Hereinafter, examples of the polymer binder having an ethylenically unsaturated group will be listed. (1) A vinyl copolymer obtained by polymerizing methacrylic acid as an essential component is dissolved in an inert solvent, and a catalyst such as triethylamine, triethyldiamine, benzyltriethylammonium chloride, and a polymerization inhibitor such as hydroquinone are added. A polymer binder obtained by adding glycidyl methacrylate to a carboxyl group derived from methacrylic acid of a vinyl copolymer. (2) A vinyl copolymer obtained by polymerizing isocyanate ethyl methacrylate as an essential component is dissolved in an inert solvent, and a catalyst such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin onside, triethylamine, triethyldiamine, benzyltriethylammonium chloride, etc. And a polymer binder obtained by adding a polymerization inhibitor such as hydroquinone, and subjecting 2-hydroxyethyl methacrylate to an isocyanate group derived from isocyanateethyl methacrylate of a vinyl copolymer.

【0022】(3)メタクリル酸2−ヒドロキシエチル
を必須成分として重合して得られたビニル共重合体を不
活性溶剤に溶解し、ジブチルチンジラウリレート、ジブ
チルチンオキシド、トリエチルアミン、トリエチルジア
ミン、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の触媒及
びヒドロキノン等の重合禁止材を添加して、イソシアネ
ートエチルメタクリレートをビニル共重合体のメタクリ
ル酸2−ヒドロキシエチル由来の水酸基に付加反応させ
て得られる高分子結合剤。 (4)無水マレイン酸を必須成分として共重合して得ら
れたビニル重合体を不活性溶剤に溶解し、トリエチルア
ミン、トリエチルジアミン、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム等の触媒及びヒドロキノン等の重合禁止剤を
添加して、アクリル酸2−ヒドロキシエチルを酸無水物
に付加反応させて得られる高分子結合剤。
(3) A vinyl copolymer obtained by polymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate as an essential component is dissolved in an inert solvent, and dibutyltin dilaurate, dibutyltin oxide, triethylamine, triethyldiamine, benzyl chloride are dissolved. A polymer binder obtained by adding a catalyst such as triethylammonium and a polymerization inhibitor such as hydroquinone, and subjecting isocyanateethyl methacrylate to an addition reaction with a hydroxyl group derived from 2-hydroxyethyl methacrylate of a vinyl copolymer. (4) A vinyl polymer obtained by copolymerizing maleic anhydride as an essential component is dissolved in an inert solvent, and a catalyst such as triethylamine, triethyldiamine, benzyltriethylammonium chloride and a polymerization inhibitor such as hydroquinone are added. Polymer binder obtained by adding 2-hydroxyethyl acrylate to an acid anhydride.

【0023】(5)メタクリル酸2−ヒドロキシエチル
を必須成分として共重合して得られたビニル共重合体を
不活性溶剤に溶解し、トリエチルアミン、トリエチルジ
アミン、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム等の触媒
及びヒドロキノン等の重合禁止剤を添加して、無水マレ
イン酸をビニル共重合体のメタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル由来の水酸基に付加反応させて得られる高分子結
合剤。 (6)メタクリル酸を必須成分として共重合して得られ
たビニル共重合体を不活性溶剤に溶解し、トリエチルア
ミン、トリエチルジアミン、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム等の触媒及びヒドロキノン等の重合禁止剤を
添加して、グリシジルメタクリレートをビニル共重合体
のメタクリル酸由来のカルボキシル基に付加反応させた
後、生成した水酸基にさらに無水マレイン酸を付加反応
させて得られる高分子結合剤。
(5) A vinyl copolymer obtained by copolymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate as an essential component is dissolved in an inert solvent, and a catalyst such as triethylamine, triethyldiamine, benzyltriethylammonium chloride and hydroquinone are used. A polymer binder obtained by adding a polymerization inhibitor of the formula (1) to cause an addition reaction of maleic anhydride to a hydroxyl group derived from 2-hydroxyethyl methacrylate of a vinyl copolymer. (6) A vinyl copolymer obtained by copolymerizing methacrylic acid as an essential component is dissolved in an inert solvent, and a catalyst such as triethylamine, triethyldiamine, benzyltriethylammonium chloride and a polymerization inhibitor such as hydroquinone are added. A polymer binder obtained by subjecting a glycidyl methacrylate to an addition reaction with a carboxyl group derived from methacrylic acid of a vinyl copolymer, and further adding a maleic anhydride to a generated hydroxyl group.

【0024】本発明におけるバリアリブ形成用樹脂組成
物溶液には、バリアリブ形成部の強度の向上を目的に、
活性光の照射によって遊離ラジカルを生成する光重合開
始剤を用いることができる。なお、バリアリブ形成部を
硬化する方法としてフォトリソグラフ法を用いる場合に
おいては、バリアリブ形成用樹脂組成物溶液に感光性を
付与する必要があるため、活性光の照射により遊離ラジ
カルを生成する光重合開始剤は必須成分となる。
In the present invention, the resin composition solution for forming a barrier rib is used for improving the strength of the barrier rib forming portion.
A photopolymerization initiator that generates free radicals upon irradiation with actinic light can be used. In the case where the photolithography method is used as a method for curing the barrier rib forming portion, it is necessary to impart photosensitivity to the barrier rib forming resin composition solution. The agent is an essential component.

【0025】活性光の照射により遊離ラジカルを生成す
る光重合開始剤としては、特に制限はなく、例えば、芳
香族ケトン(ベンゾフェノン、N,N′−テトラメチル
−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケト
ン)、N,N′−テトラエチル−4,4′−ジアミノベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−4,4′−ジアミノベン
ゾフェノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−
(4−モロフォリノフェニル)−ブタノン−1、2,2
−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、
2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2
−モルフォリノプロパノンー1、2,4−ジエチルチオ
キサントン、2−エチルアントラキノン、フェナントレ
ンキノン等)、ベンゾインエーテル(ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェ
ニルエーテル等)、ベンゾイン(メチルベンゾイン、エ
チルベンゾイン等)、ベンジル誘導体(ベンジルジメチ
ルケタール等)、2,4,5−トリアリールイミダゾー
ル誘導体(2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフ
ェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニ
ル)4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール
ニ量体、2−(0−フルオロフェニル)−4,5−フェ
ニルイミダゾールニ量体、2−(o−メトキシフェニ
ル)4,5−ジフェニルイミダゾールニ量体、2−(p
−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾー
ルニ量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)−5−
フェニルイミダゾールニ量体、2−(2,4−ジメトキ
シフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾールニ量体
等)、アクリジン誘導体(9−フェニルアクリジン、
1,7−ビス(9,9′−アクリジニル)ヘプタン等)
などが挙げられる。これらは単独で又は2種類以上を組
み合わせて使用される。
The photopolymerization initiator which generates free radicals upon irradiation with active light is not particularly limited. Examples thereof include aromatic ketones (benzophenone, N, N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone (Michler's ketone) ), N, N'-tetraethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 4-methoxy-4,4'-diaminobenzophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1 −
(4-Morophorinophenyl) -butanone-1,2,2
-Dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one,
1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone,
2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2
Morpholinopropanone-1,2,4-diethylthioxanthone, 2-ethylanthraquinone, phenanthrenequinone, etc., benzoin ether (benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin phenyl ether, etc.), benzoin (methyl benzoin, ethyl benzoin, etc.) , Benzyl derivatives (benzyldimethyl ketal, etc.), 2,4,5-triarylimidazole derivatives (2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (o-chlorophenyl) 4,5- Di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (0-fluorophenyl) -4,5-phenylimidazole dimer, 2- (o-methoxyphenyl) 4,5-diphenylimidazole dimer, − (P
-Methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) -5-
Phenylimidazole dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, etc.), acridine derivative (9-phenylacridine,
1,7-bis (9,9'-acridinyl) heptane and the like
And the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0026】活性光の照射により遊離ラジカルを生成す
る光重合開始剤を用いる場合においてその配合量は、バ
リアリブ形成用樹脂組成物溶液中の有機材料の総量10
0重量部に対して、0.01〜30重量部とすることが
好ましく、0.1〜20重量部とすることがより好まし
い。この配合量が、0.01重量部未満では、バリアリ
ブ形成用樹脂組成物の光硬化が不充分となる傾向があ
り、30重量部を超えると、バリアリブ形成用樹脂組成
物の露光表面での活性光の吸収が増大して、内部の光硬
化が不充分となる傾向がある。
When a photopolymerization initiator which generates free radicals upon irradiation with actinic light is used, the amount of the photopolymerization initiator is determined based on the total amount of the organic material in the resin composition solution for forming a barrier rib.
It is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 0 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the photocuring of the barrier rib-forming resin composition tends to be insufficient. If the amount exceeds 30 parts by weight, the activity of the barrier rib-forming resin composition on the exposed surface is reduced. Light absorption increases and the internal light curing tends to be insufficient.

【0027】本発明におけるバリアリブ形成用樹脂組成
物溶液には、後述するバリアリブ形成用樹脂組成物を硬
化する工程において、硬化を促進でき、バリアリブ形成
部の強度を向上できる点から、加熱により遊離ラジカル
を生成する熱重合開始剤を用いることができる。
In the barrier rib-forming resin composition solution of the present invention, in the step of curing the barrier rib-forming resin composition, which will be described later, the curing can be accelerated and the strength of the barrier rib-forming portion can be improved. Can be used.

【0028】加熱により遊離ラジカルを生成する熱重合
開始剤としては、特に制限はなく、例えば、過酸化アセ
チル、過酸化クミル、過酸化t−ブチル、過酸化プロピ
オニル、過酸化ベンゾイル、過酸化2−クロロベンゾイ
ル、過酸化3−クロロベンゾイル、過酸化4−クロロベ
ンゾイル、過酸化2,4−ジクロロベンゾイル、過酸化
4−ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫
化カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリ
ンヒドロペルオキシド、1−フェニル−2−メチルプロ
ピル−1−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸−
t−ブチル、t−ブチルヒドロペルオキシド、過ギ酸t
−ブチル、過酢酸t―ブチル、過安息香酸t−ブチル、
過フェニル酢酸t−ブチル、過4−メトキシ酢酸t−ブ
チル、過N―(3−トルイル)カルバミン酸t−ブチル
等の過酸化物、2,2′−アゾビスプロパン、2,2′
−ジシクロ−2,2′−アゾビスプロパン、1,1′−
アゾ(メチルエチル)ジアセテート、2,2′−アゾビ
ス(2−アミジノプロパン)塩酸塩、2,2′−アゾビ
ス(2−アミジノプロパン)硝酸塩、2,2′−アゾビ
スイソブタン、2,2′−アゾビスイソブチルアミド、
2,2′−アゾビスイソブチロニトリル、2,2′−ア
ゾビス−2−メチルプロピオン酸メチル、2,2′−ジ
クロロ−2,2′−アゾビスブタン、2,2′−アゾビ
ス−2−メチルブチロニトリル、2,2′−アゾビスイ
ソ酪酸ジメチル、1,1′−アゾビス(1−メチルブチ
ロニトリル−3−スルホン酸ナトリウム)、2−(4−
メチルフェニルアゾ)−2−メチルマロニジニトリル、
4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸、3,5−ジヒ
ドロキシメチルフェニルアゾ−2−メチルマロノジニト
リル、2−(4−ブロモフェニルアゾ)−2−アリルマ
ロノジニトリル、2,2′−アゾビス−2−メチルバレ
ロニトリル、4,4′−アゾビス−4−シアノ吉草酸ジ
メチル、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバレロ
ニトリル、1,1′−アゾビスシクロヘキサンニトリ
ル、2,2′−アゾビス−2−プロピルブチロニトリ
ル、1,1′−アゾビス−1−クロロフェニルエタン、
1,1′−アゾビス−1−シクロヘキサンカルボニトリ
ル、1,1′−アゾビス−1−シクロヘプタンニトリ
ル、1,1′−アゾビス−1−フェニルエタン、1,
1′−アゾビスクメン−4−ニトロフェニルアゾベンジ
ルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、
フェニルアゾトリフェニルメタン、4−ニトロフェニル
アゾトリフェニルメタン、1,1′−アゾビス−1,2
−ジフェニルエタン、ポリ(ビスフェノールA−4,
4′−アゾビス−4−シアノペンタエート)、ポリ(テ
トラエチレングリコール−2,2′−アゾビスイソブチ
レート)等のアゾ化合物類、1,4−ビス(ペンタメチ
レン)−2−テトラゼン、1,4−ジメトキシカルボニ
ル−1,4−ジフェニル−2−テトラゼン、ベンゼンス
ルホニルアジドなどが挙げられる。これらは単独で又は
2種類以上を組み合わせて使用される。
The thermal polymerization initiator which generates free radicals upon heating is not particularly limited, and includes, for example, acetyl peroxide, cumyl peroxide, t-butyl peroxide, propionyl peroxide, benzoyl peroxide, 2-benzoyl peroxide. Chlorobenzoyl, 3-chlorobenzoyl peroxide, 4-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 4-bromomethylbenzoyl peroxide, lauroyl peroxide, potassium peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, tetralin hydroperoxide, 1-phenyl-2-methylpropyl-1-hydroperoxide, pertriphenylacetic acid
t-butyl, t-butyl hydroperoxide, formic acid t
-Butyl, t-butyl peracetate, t-butyl perbenzoate,
Peroxides such as t-butyl perphenylacetate, t-butyl per-4-methoxyacetate, t-butyl perN- (3-toluyl) carbamate, 2,2'-azobispropane, 2,2 '
-Dicyclo-2,2'-azobispropane, 1,1'-
Azo (methylethyl) diacetate, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) nitrate, 2,2'-azobisisobutane, 2,2 ' -Azobisisobutylamide,
2,2'-azobisisobutyronitrile, methyl 2,2'-azobis-2-methylpropionate, 2,2'-dichloro-2,2'-azobisbutane, 2,2'-azobis-2-methyl Butyronitrile, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, 1,1'-azobis (sodium 1-methylbutyronitrile-3-sulfonate), 2- (4-
Methylphenylazo) -2-methylmalonidinitrile,
4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, 3,5-dihydroxymethylphenylazo-2-methylmalonodinitrile, 2- (4-bromophenylazo) -2-allylmalonodinitrile, 2,2 ' -Azobis-2-methylvaleronitrile, dimethyl 4,4'-azobis-4-cyanovalerate, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1'-azobiscyclohexanenitrile, 2, 2'-azobis-2-propylbutyronitrile, 1,1'-azobis-1-chlorophenylethane,
1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, 1,1'-azobis-1-cycloheptanenitrile, 1,1'-azobis-1-phenylethane,
Ethyl 1'-azobiscumene-4-nitrophenylazobenzylcyanoacetate, phenylazodiphenylmethane,
Phenylazotriphenylmethane, 4-nitrophenylazotriphenylmethane, 1,1'-azobis-1,2
Diphenylethane, poly (bisphenol A-4,
Azo compounds such as 4'-azobis-4-cyanopentaate) and poly (tetraethylene glycol-2,2'-azobisisobutyrate); 1,4-bis (pentamethylene) -2-tetrazene; , 4-dimethoxycarbonyl-1,4-diphenyl-2-tetrazen, benzenesulfonyl azide and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0029】加熱により遊離ラジカルを生成する熱重合
開始剤を使用する場合の配合量は、バリアリブ形成用樹
脂組成物溶液中の有機材料の総量100重量部に対し
て、0〜20重量部とすることが好ましく、0.1〜1
0重量部とすることがより好ましい。
When a thermal polymerization initiator which generates free radicals by heating is used, the amount is from 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the organic materials in the barrier rib forming resin composition solution. Preferably, 0.1 to 1
More preferably, it is 0 parts by weight.

【0030】また、本発明におけるバリアリブ形成用樹
脂組成物溶液に用いられる有機溶剤としては、特に制限
はなく、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート、2,
2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイ
ソブチレート、イソホロン、ブチルカルビトール、3−
メトキシブチルアセテート、ブチルカルビトールアセテ
ート、メチルナフタレン、テルピネオール等が挙げられ
る。これらは単独又は2種類以上を組み合わせて使用さ
れる。
The organic solvent used in the barrier rib-forming resin composition solution of the present invention is not particularly limited. For example, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate , 2,
2,4-trimethyl-1,3-pentanediol monoisobutyrate, isophorone, butyl carbitol, 3-
Examples include methoxybutyl acetate, butyl carbitol acetate, methylnaphthalene, terpineol and the like. These are used alone or in combination of two or more.

【0031】有機溶剤の使用量は、無機材料及び有機材
料の総量100重量部に対して、0〜80重量部とする
ことが好ましく、0〜60重量部とすることがより好ま
しい。この配合量が50重量部を超えると、バリアリブ
形成部の形状を形成する際の形成性が劣る傾向がある。
The amount of the organic solvent used is preferably 0 to 80 parts by weight, more preferably 0 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the inorganic material and the organic material. If the amount exceeds 50 parts by weight, the formability of the barrier rib-forming portion tends to be poor.

【0032】本発明におけるバリアリブ形成用樹脂組成
物溶液において、有機材料の配合量は、無機材料100
重量部に対して、1〜100重量部とすることが好まし
く、2〜90重量部とすることがより好ましい。この配
合量が1重量部未満では、バリアリブ形成部の強度が低
下する傾向があり、100重量部を超えると、焼成後の
バリアリブの体積の収縮が大きくなる傾向があり、基板
上に形成したバリアリブが剥離する傾向がある。なお、
バリアリブ形成部の焼成前の体積と、これを焼成した後
の体積の差は、より小さいものであることが好ましい。
In the resin composition solution for forming a barrier rib according to the present invention, the amount of the organic material is 100
The amount is preferably from 1 to 100 parts by weight, more preferably from 2 to 90 parts by weight, based on parts by weight. When the amount is less than 1 part by weight, the strength of the barrier rib forming portion tends to decrease, and when the amount exceeds 100 parts by weight, the volume of the barrier rib after firing tends to increase, and the barrier rib formed on the substrate tends to increase. Tend to peel off. In addition,
It is preferable that the difference between the volume of the barrier rib forming portion before firing and the volume of the barrier rib forming portion after firing is smaller.

【0033】本発明のプラズマディスプレイパネル用背
面板の製造法としては、例えば、(I)基板上の所定の
位置及び形状でバリアリブ形成部を形成する工程、(I
I)バリアリブ形成部上の所定の位置に多色のパターン
を形成する工程及び(III)焼成する工程の各工程を行
う方法等が挙げられる。
The method of manufacturing the back plate for a plasma display panel according to the present invention includes, for example, (I) a step of forming a barrier rib forming portion at a predetermined position and shape on a substrate;
A method of performing each step of (I) a step of forming a multicolor pattern at a predetermined position on the barrier rib forming portion and (III) a baking step is exemplified.

【0034】本発明における基板としては、電極が形成
され、表面が絶縁性を有し又は絶縁処理されたものであ
って、また、耐熱性を有し又は耐熱処理が施されたもの
であえれば特に制限はなく、例えば、ガラス(ソーダガ
ラス、高歪点ガラス等)、アルミナ、ホーローなどが挙
げられ、これらの基板は、接着のために表面処理が施さ
れていても良い。なお、これらの基板の厚さは、通常、
0.5〜10mmである。
The substrate according to the present invention may be a substrate on which electrodes are formed and whose surface is insulative or insulated, and which has heat resistance or is subjected to a heat treatment. There is no particular limitation, for example, glass (soda glass, high strain point glass, etc.), alumina, enamel, and the like. These substrates may be subjected to a surface treatment for adhesion. The thickness of these substrates is usually
0.5 to 10 mm.

【0035】本発明における基板に形成された電極の材
料としては、例えば、Ag、Al、ITO(インディウ
ムチンオキサイド)、Cr−Cu−Cr等が挙げられ、
これらの材料を用いて電極を形成するには、例えば、ス
クリーン印刷法、スパッタリング、フォトリソグラフ法
等の方法を用いることができる。なお、ストライプ状に
形成された電極の幅としては、通常、50〜150μm
であり、その厚さは、通常、1〜20μmである。
Examples of the material of the electrode formed on the substrate in the present invention include Ag, Al, ITO (indium tin oxide), Cr—Cu—Cr, and the like.
In order to form an electrode using these materials, for example, a method such as a screen printing method, a sputtering method, or a photolithographic method can be used. The width of the electrode formed in a stripe shape is usually 50 to 150 μm.
And its thickness is usually 1 to 20 μm.

【0036】バリアリブは、除去可能な複数のレリーフ
パターンの設けられた基板上にバリアリブ形成用エレメ
ントをバリアリブ形成用樹脂組成物層が前記基板に接す
るように積層して前記複数のレリーフパターンの間隙に
前記バリアリブ形成用樹脂組成物を埋め込んだ後、レリ
ーフパターンを除去して基板上にバリアリブ形成用樹脂
組成物からなるパターンを形成することにより製造する
ことができる。
The barrier rib is formed by laminating a barrier rib forming element on a substrate provided with a plurality of removable relief patterns so that the barrier rib forming resin composition layer is in contact with the substrate, and forming a gap between the plurality of relief patterns. After embedding the resin composition for forming a barrier rib, the relief pattern is removed to form a pattern made of the resin composition for forming a barrier rib on a substrate.

【0037】基板上にレリーフパターンを形成する方法
は、所定の樹脂組成物を用い、印刷法を適用するか写真
法を適用することにより行ないうるが、レリーフパター
ンの精度の点からは写真法が好ましい。写真法は、基板
上に感光性樹脂組成物層を形成し、この感光性樹脂組成
物層をパターン状に露光し、現像して基板上にレリーフ
パターンを形成する方法である。
The method of forming a relief pattern on a substrate can be performed by using a predetermined resin composition and applying a printing method or a photographic method, but from the viewpoint of the precision of the relief pattern, the photographic method is not suitable. preferable. The photographic method is a method in which a photosensitive resin composition layer is formed on a substrate, the photosensitive resin composition layer is exposed in a pattern, and developed to form a relief pattern on the substrate.

【0038】基板上に感光性樹脂組成物層を形成する方
法としては、感光性樹脂組成物を基板上に直接塗布し、
必要に応じて乾燥する方法、感光性フィルムを用い、ラ
ミネーターにより感光性フィルムの感光性樹脂層を基板
上に積層することにより基板上に感光性樹脂層を設ける
方法等があるが、環境衛生の点、レリーフパターンの膜
厚(高さ)を大きくできる点から、後者の感光性フィル
ムを用いる方法が好ましい。感光性フィルムは、支持フ
ィルム及び感光性樹脂層を有するもので、例えば、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム等の支持フィルム上
に、感光性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥して
感光性樹脂組成物層を形成することにより製造される。
前記感光性樹脂組成物は、特に制限なく公知のものを使
用でき、例えば、ネガ型感光性樹脂組成物、ポジ型感光
性樹脂組成物等を挙げることができる。
As a method of forming a photosensitive resin composition layer on a substrate, the photosensitive resin composition is applied directly on the substrate,
There is a method of drying the photosensitive resin layer of the photosensitive film on the substrate by laminating the photosensitive resin layer of the photosensitive film on the substrate with a laminator using a method of drying as necessary, a photosensitive film, and the like. From the viewpoint that the thickness (height) of the relief pattern can be increased, the latter method using a photosensitive film is preferable. The photosensitive film has a support film and a photosensitive resin layer.For example, a photosensitive resin composition is coated on a support film such as a polyethylene terephthalate film, and dried as necessary to form a photosensitive resin composition. Manufactured by forming layers.
As the photosensitive resin composition, known ones can be used without particular limitation, and examples thereof include a negative photosensitive resin composition and a positive photosensitive resin composition.

【0039】ネガ型感光性樹脂組成物としては、特に制
限なく、公知のものを使用できるが、例えば、エチレン
性不飽和化合物、カルボキシル基含有フィルム性付与ポ
リマー及び光重合開始剤を必須成分として含有し、他に
必要に応じて、染料又は顔料、その他添加物、有機溶剤
を含んだ光重合型の組成物が挙げられる。ポジ型感光性
樹脂組成物としては、特に制限なく、公知のものを使用
できるが、例えば、1,2−ナフトキノンジアジト系化
合物、o−ニトロベンジル系化合物を用いた光可塑性基
生成型の組成物、オニウム塩等を用いた光酸発生・酸分
解型の組成物等が挙げられる。
The negative-type photosensitive resin composition is not particularly limited and known ones can be used. Examples thereof include an ethylenically unsaturated compound, a carboxyl group-containing film-imparting polymer and a photopolymerization initiator as essential components. In addition, if necessary, a photopolymerizable composition containing a dye or pigment, other additives, and an organic solvent may be used. The positive photosensitive resin composition is not particularly limited and known ones can be used. For example, a 1,2-naphthoquinonediazide-based compound and a photo-plastic group-forming composition using an o-nitrobenzyl-based compound can be used. And acid-decomposable and acid-decomposable compositions using compounds, onium salts and the like.

【0040】このような感光性樹脂組成物を用いて基板
上に形成された感光性樹脂組成物層は、所定のパターン
のネガマスクを通して活性光線を照射する等により、パ
ターン状に露光され、必要に応じて加熱された後、現像
により感光性樹脂組成物層が選択的に除去されて基板上
に複数のレリーフパターンが形成される。現像方法とし
ては、特に制限されず、ウェット現像、ドライ現像等が
挙げられる。ウェット現像の場合は、感光性樹脂組成物
に対応した現像液を用いる。現像液としては、例えば、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム性の希薄水溶液が上げら
れ、現像方式は、浸漬方式、スプレー方式等が挙げられ
る。また、現像液に基板上に形成されたレリーフパター
ンを、強度、耐溶剤性等の向上の目的で、加熱及び/又
は露光してもよい。
The photosensitive resin composition layer formed on the substrate by using such a photosensitive resin composition is exposed to actinic rays through a negative mask having a predetermined pattern, or the like, and is exposed in a pattern form. After being heated accordingly, the photosensitive resin composition layer is selectively removed by development to form a plurality of relief patterns on the substrate. The developing method is not particularly limited, and examples thereof include wet development and dry development. In the case of wet development, a developer corresponding to the photosensitive resin composition is used. As the developer, for example,
A dilute aqueous solution of sodium carbonate or potassium carbonate is used, and examples of the developing method include an immersion method and a spray method. Further, the relief pattern formed on the substrate may be heated and / or exposed to light in a developing solution for the purpose of improving strength, solvent resistance, and the like.

【0041】得られるレリーフパターンの厚さ(高さ)
は、50〜250μm程度であり、ストライプ型又は長
方形型のレリーフパターンであれば、その幅は50〜2
50μmである。
The thickness (height) of the obtained relief pattern
Is about 50 to 250 μm, and if it is a striped or rectangular relief pattern, its width is 50 to 2 μm.
50 μm.

【0042】このようにして形成されたレリーフパター
ンを有する基板上へのバリアリブ形成用エレメントの積
層は、バリアリブ形成用エレメントにカバーフィルムが
存在しているときは、そのカバーフィルムを除去後、レ
リーフパターンの設けられた面に、バリアリブ形成用樹
脂組成物層が接するようにして、ラミネーターを使用し
て圧着ロールで圧着すること等により行うことができ
る。
The lamination of the barrier rib forming element on the substrate having the relief pattern formed in this manner is performed by removing the cover film when the cover film is present on the barrier rib forming element, and then removing the relief pattern. In such a manner that the barrier rib-forming resin composition layer is in contact with the surface provided with the above, pressure bonding is performed by a pressure roll using a laminator or the like.

【0043】圧着ロールは、加熱圧着できるように加熱
手段を備えたものであってもよく、圧着する場合の加熱
温度は、10〜150℃とすることが好ましく、20〜
135℃とすることがより好ましく、30〜130℃と
することが特に好ましい。この加熱温度が、10℃未満
では、バリアリブ形成用樹脂組成物層のレリーフパター
ンの間隙への埋め込み性が低下する傾向があり、140
℃を超えると、バリアリブ形成用樹脂組成物層が熱硬化
する傾向がある。また、圧着時の圧着圧力は、線圧で5
0〜1×105N/mとすることが好ましく、2.5×10
2〜5×104N/mとすることがより好ましく、5×102
〜4×104N/mとすることが特に好ましい。この圧着圧
力が、50N/m未満では、バリアリブ形成用樹脂組成物
のレリーフパターン間隙への埋め込み性が低下する傾向
があり、1×105N/mを超えると、レリーフパターンが
破壊される傾向がある。
The pressure roll may be provided with a heating means so as to be able to heat and pressure, and the heating temperature at the time of pressure bonding is preferably 10 to 150 ° C., preferably 20 to 150 ° C.
The temperature is more preferably set to 135 ° C, particularly preferably 30 to 130 ° C. If the heating temperature is lower than 10 ° C., the embedding property of the relief pattern of the resin composition layer for forming a barrier rib into the gap tends to decrease.
When the temperature exceeds ℃, the resin composition layer for forming a barrier rib tends to be thermally cured. In addition, the pressure at the time of crimping is 5
0 to 1 × 10 5 N / m, preferably 2.5 × 10 5 N / m
More preferably to 2 ~5 × 10 4 N / m , 5 × 10 2
It is particularly preferable to set to 44 × 10 4 N / m. If the pressure is less than 50 N / m, the embedding property of the resin composition for forming a barrier rib into the relief pattern gap tends to decrease. If the pressure exceeds 1 × 10 5 N / m, the relief pattern tends to be broken. There is.

【0044】バリアリブ形成用樹脂組成物層のレリーフ
パターンの間隙への埋め込み性を向上させる目的で、レ
リーフパターンの設けられた基板を30〜140℃で
0.5〜20分間程度予熱処理することが好ましい。ま
た、同様の目的で、上記圧着ロールの表面が、厚さ20
0〜400μm程度のゴム、プラスチック等の柔軟性に
富んだ材質で構成されてなるものを使用することもでき
る。また、同様の目的で、5×104Pa以下の減圧下
で、上記した圧着及び加熱圧着による積層の操作を行な
うこともできる。また、積層が終了した後、30〜20
0℃の範囲で、1〜120分加熱することもでき、この
時、バリアリブ形成用樹脂組成物層上に支持体フィルム
が存在する場合には、その支持体フィルムを必要に応じ
て除去しても良い。
In order to improve the embedding property of the resin composition layer for forming the barrier rib into the gap of the relief pattern, the substrate provided with the relief pattern may be preheated at 30 to 140 ° C. for about 0.5 to 20 minutes. preferable. Further, for the same purpose, the surface of the pressure roll has a thickness of 20 mm.
It is also possible to use one made of a highly flexible material such as rubber or plastic of about 0 to 400 μm. Further, for the same purpose, the above-mentioned laminating operation by pressure bonding and heat pressure bonding can be performed under reduced pressure of 5 × 10 4 Pa or less. After the lamination is completed, 30 to 20
In a range of 0 ° C., heating may be performed for 1 to 120 minutes. At this time, if a support film is present on the barrier rib forming resin composition layer, the support film is removed as necessary. Is also good.

【0045】本発明のバリアリブ形成用エレメントの前
記した加熱圧着時の加熱条件、圧着圧力条件及びレリー
フパターンが設けられた基板の予備加熱条件や、バリア
リブ形成用樹脂組成物の膜圧等の各条件の組み合わせを
適宜選択することにより、レリーフパターン上面を覆う
バリアリブ形成用樹脂組成物層の厚さを1μm以下と極
めて薄くすることができる。
The heating conditions, the pressure conditions, the preheating conditions of the substrate provided with the relief pattern, and the film pressure of the barrier rib forming resin composition of the barrier rib forming element of the present invention. By appropriately selecting the combination, the thickness of the barrier rib forming resin composition layer covering the upper surface of the relief pattern can be extremely reduced to 1 μm or less.

【0046】このようにして基板上のレリーフパターン
間隙にバリアリブ形成用樹脂組成物を埋め込み、埋め込
まれたバリアリブ形成用樹脂組成物を必要に応じて硬化
し、次いで、レリーフパターンを除去する。本発明にお
けるバリアリブ形成部の硬化は、バリアリブ形成部の強
度を向上させる目的で行うものであるが、この硬化工程
を行わなくても、後述するバリアリブ形成部上の所定の
位置に多色のパターンを形成する工程において、変形又
は破壊されることなく、耐えられる強度となることもあ
る。本発明における硬化方法としては、例えば、熱硬
化、光硬化、電子線硬化、超音波硬化、高周波硬化等が
挙げられるが、作業性、材料の選択容易性等の点から、
熱硬化を使用することが好ましい。また、これらの硬化
方法を単独で又は2種類以上を併用して行なうこともで
きる。
The resin composition for forming a barrier rib is buried in the gap between the relief patterns on the substrate as described above, and the buried resin composition for forming a barrier rib is cured if necessary, and then the relief pattern is removed. The curing of the barrier rib forming portion in the present invention is performed for the purpose of improving the strength of the barrier rib forming portion. Even without performing the curing step, a multicolor pattern is formed at a predetermined position on the barrier rib forming portion described later. In the step of forming, there may be a strength that can withstand without being deformed or broken. As the curing method in the present invention, for example, thermal curing, light curing, electron beam curing, ultrasonic curing, high frequency curing and the like, but from the viewpoint of workability, ease of material selection, etc.
It is preferred to use thermosetting. Further, these curing methods can be performed alone or in combination of two or more.

【0047】熱硬化を行なう場合の加熱温度は、50〜
300℃とすることが好ましく、60〜120℃とする
ことがより好ましく、70〜220℃とすることが特に
好ましく、80〜200℃とすることが極めて好まし
い。この加熱温度が50℃未満では、硬化が不充分とな
る傾向があり、300℃を超えると、硬化反応中に、バ
リアリブ材料中の有機材料が分解する傾向がり、基板の
収縮が起こる傾向がある。熱硬化を行なう場合の加熱時
間は、5分間〜8時間とすることが好ましく、1〜4時
間とすることがより好ましい。この加熱時間が5分間未
満では、硬化が不充分となる傾向があり、8時間を越え
ると、硬化反応中にバリアリブ材料中の有機材料が分解
する傾向があり、基板の収縮が起こる傾向がある。
The heating temperature when performing thermosetting is 50 to
The temperature is preferably 300 ° C., more preferably 60 to 120 ° C., particularly preferably 70 to 220 ° C., and particularly preferably 80 to 200 ° C. If the heating temperature is lower than 50 ° C., the curing tends to be insufficient, and if it exceeds 300 ° C., the organic material in the barrier rib material tends to decompose during the curing reaction, and the substrate tends to shrink. . The heating time when performing thermosetting is preferably from 5 minutes to 8 hours, more preferably from 1 to 4 hours. If the heating time is less than 5 minutes, the curing tends to be insufficient. If the heating time exceeds 8 hours, the organic material in the barrier rib material tends to decompose during the curing reaction, and the substrate tends to shrink. .

【0048】また、本工程である硬化を行なった後、後
述するレリーフパターンを除去する工程を容易にする目
的で、レリーフパターン上に付着した余分な硬化後のバ
リアリブ材料を除去することが好ましい。除去方法とし
ては、例えば、レリーフパターン上に付着した余分な硬
化後のバリアリブ材料をサンドペーパーを用いてウェッ
ト研磨を行なう方法が挙げられる。この時使用するサン
ドペーパーは、#100〜#2000が好ましいが、リ
ブ表面を粗さないこと及び研磨速度を考慮し、#400
〜#1000のサンドペーパーを用いることがより好ま
しい。また、バリアリブ材料を硬化する工程は、前述し
たレリーフパターンを除去する工程を行なった後に行な
うこともできる。
After the hardening of this step, it is preferable to remove excess hardened barrier rib material adhered on the relief pattern for the purpose of facilitating the step of removing the relief pattern described later. As a removing method, for example, there is a method of performing wet polishing of an excessively cured barrier rib material adhered on the relief pattern using sandpaper. The sand paper used at this time is preferably # 100 to # 2000, but considering the roughness of the rib surface and the polishing rate,
It is more preferable to use sandpaper of # 1000 to # 1000. Further, the step of curing the barrier rib material may be performed after the step of removing the relief pattern described above.

【0049】レリーフパターンは種々の方法で除去でき
るが、例えば、レリーフパターンの除去を剥離液を用い
て行なう場合、使用する剥離液としては、水酸化ナトリ
ウム又は水酸化カリウムの1〜10重量%水溶液が挙げ
られる。この濃度が1重量%未満の場合、剥離の効果が
小さいために剥離時間がかかりすぎる傾向があり、ま
た、10重量%を超える場合には、バリアリブ形成用樹
脂組成物を侵す傾向がある。剥離液の温度については、
特に限定されず、レリーフパターンの剥離を好適に行な
う条件を適宜設定すればよく、剥離方式としては、浸漬
方式、スプレー方式のいずれも好適であり、浸漬方式及
びスプレー方式を併用してもよい。
The relief pattern can be removed by various methods. For example, when the relief pattern is removed using a stripping solution, the stripping solution to be used is a 1 to 10% by weight aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide. Is mentioned. When the concentration is less than 1% by weight, the peeling effect tends to be too long due to the small effect of peeling, and when it exceeds 10% by weight, the resin composition for forming a barrier rib tends to be damaged. For the temperature of the stripper,
There is no particular limitation, and conditions for suitably performing the peeling of the relief pattern may be appropriately set. As the peeling method, any of the immersion method and the spray method is suitable, and the immersion method and the spray method may be used in combination.

【0050】本発明における多色のパターンは、蛍光体
及び有機材料を含むもので形成される。多色のパターン
を形成する際に使用される蛍光体及び有機材料を含むも
のとしては、例えば、赤、緑及び青に発光する蛍光体
を、それぞれ一色ずつ含有する蛍光体を含有する感光性
樹脂組成物等が挙げられる。多色パターンを形成する際
に使用される蛍光体を含有する感光性樹脂組成物として
は、蛍光体を必須成分とする感光性樹脂組成物であれば
特に制限はなく、例えば、フィルム性付与ポリマー、エ
チレン性不飽和基を有する光重合性不飽和化合物、活性
光の照射により遊離ラジカルを生成する光開始剤及び蛍
光体を含むものが好ましく、このような成分としては、
例えば、特開平9−265906号公報、特開平9−2
88973号公報、特開平10−92312公報、特開
平10−92313号公報、特開平10−228103
号公報に記載されているものが挙げられる。また、これ
らの配合量及び別途添加剤等も前記公報に準じて使用す
ることができる。
The multicolor pattern in the present invention is formed of a pattern containing a phosphor and an organic material. Examples of the phosphor containing a phosphor and an organic material used when forming a multicolor pattern include, for example, phosphors emitting red, green and blue, and a photosensitive resin containing a phosphor containing one color each. And the like. The photosensitive resin composition containing a phosphor used in forming a multicolor pattern is not particularly limited as long as the photosensitive resin composition contains a phosphor as an essential component. Preferred are those containing a photopolymerizable unsaturated compound having an ethylenically unsaturated group, a photoinitiator that generates free radicals upon irradiation with active light, and a phosphor.
For example, JP-A-9-265906, JP-A-9-2
88973, JP-A-10-92312, JP-A-10-92313, JP-A-10-228103
And those described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-26095. Further, the blending amounts thereof and the additives can be used in accordance with the above-mentioned publication.

【0051】バリアリブ形成部上の所定の位置に多色の
パターンを形成する方法としては、例えば、赤、緑及び
青に発光する蛍光体を、それぞれ一色ずつ含有する各々
の感光性樹脂組成物(ネガ型)を用いて、前記した蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物の層を、硬化後のバリア
リブ形成部と基板によって形成される凹部内表面に追従
するように積層し、活性光線を像的に照射し、現像によ
り不要部分を除去することを、各色毎に繰り返すことに
より、赤、緑及び青に発光する蛍光体及び有機材料を含
む多色のパターンを形成する方法等が挙げあれる。ま
た、感光性樹脂組成物(ポジ型)を用いても、同様に行
なうことができる。
As a method of forming a multicolor pattern at a predetermined position on the barrier rib forming portion, for example, each photosensitive resin composition (one color each containing red, green, and blue phosphors) is used. Using a negative type), a layer of the photosensitive resin composition containing the above-described phosphor is laminated so as to follow the barrier rib forming portion after curing and the inner surface of the concave portion formed by the substrate, and actinic light is imaged. A method of forming a multicolor pattern including phosphors and organic materials that emit red, green, and blue light by repeatedly irradiating an unnecessary portion and removing unnecessary portions by development for each color is exemplified. . Further, the same can be carried out using a photosensitive resin composition (positive type).

【0052】蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層
を、バリアリブ形成部と基板によって形成される凹部内
部表面に追従するように積層する方法としては、例え
ば、バリアリブ形成部が形成された基板上に、直接塗布
し、乾燥して積層する方法、蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物を公知の方法にて感光性エレメントとして積層
する方法等が挙げられる。バリアリブ形成部が形成され
た基板凹部内表面に蛍光体を含有する感光性樹脂そ組成
物の層を、均一に追従させて積層した後、パターンを形
成させる凹部の開口幅と同程度の透過幅を有するフォト
マスクを介して、活性光線を像的に照射した後、公知の
現像液を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、
スクラッピング等の公知方法により現像を行ない、不要
部を除去する。
As a method of laminating a layer of a photosensitive resin composition containing a fluorescent substance so as to follow the inner surface of the concave portion formed by the barrier rib forming portion and the substrate, for example, the substrate having the barrier rib forming portion formed thereon may be used. There are a method of directly applying, drying and laminating thereon, a method of laminating a photosensitive resin composition containing a phosphor as a photosensitive element by a known method, and the like. After uniformly laminating a layer of a photosensitive resin composition containing a phosphor on the inner surface of the concave portion of the substrate on which the barrier rib forming portion is formed, the transmission width is substantially equal to the opening width of the concave portion for forming the pattern. After irradiating actinic rays imagewise through a photomask having, using a known developer, spray, rocking immersion, brushing,
Development is performed by a known method such as scraping to remove unnecessary portions.

【0053】上記した積層から現像までの各工程を1色
毎に繰り返して、赤色、緑色及び青色に発色する蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物の層からなる多色のパター
ンを形成することができる。なお、多色のパターンを形
成する際の、赤色、緑色及び青色に発色するそれぞれの
蛍光体を単独で含む蛍光対を含有する感光性樹脂組成物
の層は、赤色、緑色及び青色の各色については、どの用
な順番でも行なうことができる。
The above-described steps from lamination to development are repeated for each color to form a multicolor pattern comprising a layer of a photosensitive resin composition containing a phosphor that emits red, green and blue colors. Can be. Note that when forming a multicolor pattern, the layer of the photosensitive resin composition containing a fluorescent pair containing each phosphor that emits red, green, and blue independently, for each color of red, green, and blue Can be performed in any order.

【0054】焼成方法としては、特に制限はなく、公知
の焼成方法を使用することができ、この焼成工程におい
て、バリアリブ形成部内の有機材料並びに蛍光体及び有
機材料を含む多色のパターン内の蛍光体及び結着剤以外
の有機成分を一括焼成にて除去し、基板上に、焼成後の
バリアリブ及び多色の蛍光体パターンを形成することが
できる。
The firing method is not particularly limited, and a known firing method can be used. In this firing step, the organic material in the barrier rib forming portion and the fluorescent material in the multicolor pattern containing the phosphor and the organic material are used. Organic components other than the body and the binder are removed by batch firing, and a fired barrier rib and a multicolor phosphor pattern can be formed on the substrate.

【0055】焼成時の焼成温度は、350〜800℃と
することが好ましく、400〜600℃とすることがよ
り好ましい。この焼成温度が350℃未満では、バリア
リブ形成部内の有機材料及び蛍光体及び有機材料を含む
多色のパターン内の蛍光体及び結着剤以外の有機成分が
除去されない傾向があり、800℃を超えると、多色の
パターン内の蛍光体が劣化する傾向があり、また、基板
が変形する傾向がある。焼成時の焼成時間は、15分か
ら28時間とすることが好ましく、1〜15時間とする
ことがより好ましく、3〜10時間とすることが特に好
ましい。この焼成時間が15分間未満では、硬化後のバ
リアリブ形成部内の有機材料並びに蛍光体及び有機材料
を含む多色のパターン内の蛍光体及び結着剤以外の有機
成分が除去されない傾向があり、28時間を超えると、
多色パターン内の蛍光体が劣化する傾向があり、また、
基板が変形する傾向がある。焼成時の昇温速度は、0.
5〜50℃/分とすることが好ましく、1〜45℃/分
とすることがより好ましい。
The firing temperature during firing is preferably from 350 to 800 ° C., more preferably from 400 to 600 ° C. When the firing temperature is lower than 350 ° C., the organic material in the barrier rib forming portion and the fluorescent substance in the multicolor pattern including the organic material and the organic component other than the binder tend not to be removed, and the firing temperature exceeds 800 ° C. Then, the phosphor in the multicolor pattern tends to deteriorate, and the substrate tends to deform. The firing time during firing is preferably 15 minutes to 28 hours, more preferably 1 to 15 hours, and particularly preferably 3 to 10 hours. If the baking time is shorter than 15 minutes, the organic material in the barrier rib forming portion after curing, and the organic components other than the phosphor and the binder in the multicolor pattern including the phosphor and the organic material tend not to be removed. Beyond time,
Phosphors in the multicolor pattern tend to degrade,
The substrate tends to deform. The rate of temperature rise during firing is 0.
It is preferably 5 to 50 ° C / min, more preferably 1 to 45 ° C / min.

【0056】また、最高温度での焼成時間は3〜120
分間とすることが好ましく、5〜90分間とすることが
より好ましい。また、最高焼成温度に到達する前の30
0〜450℃の間に、その温度を保持するステップを設
けることが好ましく、その保持時間は、5〜100分間
とすることが好ましい。また、本工程においては、必要
に応じて、空気又は窒素ガスを吹き付けながら焼成を行
うことができる。空気又は窒素ガスを吹き付けながら焼
成を行なう場合の空気又は窒素ガスの流量は、0〜30
0リットル/分とすることが好ましく、0〜200リッ
トル/分とすることがより好ましい。また、空気又は窒
素ガスの流量及び種類は、焼成時の温度に合わせて、適
宜、選択することができる。
The firing time at the highest temperature is 3 to 120.
Minutes, more preferably 5 to 90 minutes. Also, before reaching the maximum firing temperature, 30
It is preferable to provide a step of maintaining the temperature between 0 and 450 ° C., and the holding time is preferably set to 5 to 100 minutes. In this step, firing can be performed while blowing air or nitrogen gas, if necessary. The flow rate of air or nitrogen gas when firing while blowing air or nitrogen gas is 0 to 30.
The rate is preferably 0 liter / minute, more preferably 0 to 200 liter / minute. Further, the flow rate and type of air or nitrogen gas can be appropriately selected according to the temperature at the time of firing.

【0057】[0057]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0058】製造例1 〔バリアリブ形成用エレメントの製造〕表1に示す材料
を、ライカイ機を用いて15分間混合し、バリアリブ形
成用樹脂組成物用溶液(A−1)を得た。
Production Example 1 [Production of barrier rib forming element] The materials shown in Table 1 were mixed for 15 minutes using a raikai machine to obtain a barrier rib forming resin composition solution (A-1).

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】得られたバリアリブ形成用樹脂溶液(A−
1)を、50μmの厚さのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に均一に塗布し、110℃の熱風対流式乾燥
機で10分間乾燥して溶剤を除去し、バリアリブ形成用
樹脂組成物層を形成した。得られたバリアリブ形成用樹
脂組成物層の厚さは50μmであった。次いで、バリア
リブ形成用樹脂組成物層の上に、さらに、25μmの厚
さのポリエチレンフィルムを、カバーフィルムとして張
り合わせて、バリアリブ形成用エレメント(E−1)を
作製した。
The obtained barrier rib forming resin solution (A-
1) was uniformly applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm and dried for 10 minutes by a hot air convection dryer at 110 ° C. to remove the solvent, thereby forming a resin composition layer for forming a barrier rib. The thickness of the obtained resin composition layer for forming a barrier rib was 50 μm. Next, a polyethylene film having a thickness of 25 μm was further laminated as a cover film on the resin composition layer for forming a barrier rib to prepare an element (E-1) for forming a barrier rib.

【0061】製造例2 〔バリアリブ形成用エレメントの製造〕表2に示す材料
を、ライカイ機を用いて15分間混合し、バリアリブ形
成用樹脂組成物層溶液(A−2)を作製した。
Production Example 2 [Production of Barrier Rib Forming Element] The materials shown in Table 2 were mixed for 15 minutes using a raikai machine to prepare a barrier rib forming resin composition layer solution (A-2).

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】得られたバリアリブ形成用樹脂組成物用溶
液(A−2)を、50μmの厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に均一に塗布し、110℃の熱風対
流式乾燥機で10分間乾燥して溶剤を除去し、バリアリ
ブ形成用樹脂組成物層を形成した。得られたバリアリブ
形成用樹脂組成物層の厚さは50μmであった。次い
で、バリアリブ形成用樹脂組成物層の上に、さらに、2
5μmの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィル
ムとして張り合わせて、バリアリブ形成用エレメント
(E−2)を作製した。
The obtained solution (A-2) for forming a barrier rib-forming resin composition is uniformly applied on a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film and dried with a hot air convection dryer at 110 ° C. for 10 minutes. The solvent was removed to form a barrier rib-forming resin composition layer. The thickness of the obtained resin composition layer for forming a barrier rib was 50 μm. Next, on the barrier rib forming resin composition layer, 2
A polyethylene film having a thickness of 5 μm was laminated as a cover film to produce a barrier rib forming element (E-2).

【0064】製造例3 〔エチレン性不飽和基を有する高分子結合剤(a−1)
の合成〕攪拌機、還流冷却機、不活性ガス導入口及び温
度計を備えたフラスコに、表3に示す(1)を仕込み、
窒素ガス雰囲気下で80℃に昇温し、反応温度を80±
2℃に保ちながら、表3に示す(2)を4時間かけて均
一に滴下した。(2)の滴下後、80±2℃で6時間攪
拌を続けた後、表3に示す(3)及び(4)を滴下し
た。(4)の滴下後、100℃で20時間攪拌を続けた
後、室温に冷却して、重量平均分子量が60,000、
酸価が0.5mgKOH/gの側鎖にエチレン性不飽和基を有
する光重合性高分子結合剤(a−1)を得た。
Production Example 3 [Polymer binder having an ethylenically unsaturated group (a-1)
Synthesis of a) A flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, an inert gas inlet and a thermometer was charged with (1) shown in Table 3,
The temperature was raised to 80 ° C under a nitrogen gas atmosphere, and the reaction temperature was raised to 80 ±
While maintaining the temperature at 2 ° C., (2) shown in Table 3 was dropped uniformly over 4 hours. After the dropwise addition of (2), stirring was continued at 80 ± 2 ° C. for 6 hours, and then (3) and (4) shown in Table 3 were added dropwise. After the dropwise addition of (4), stirring was continued at 100 ° C. for 20 hours, and the mixture was cooled to room temperature, and had a weight average molecular weight of 60,000,
A photopolymerizable polymer binder (a-1) having an ethylenically unsaturated group in a side chain having an acid value of 0.5 mgKOH / g was obtained.

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】製造例4 〔バリアリブ形成用エレメントの製造〕表4に示す材料
を、ライカイ機を用いて15分間混合し、バリアリブ形
成用樹脂組成物層溶液(A−3)を作製した。
Production Example 4 [Production of Barrier Rib Forming Element] The materials shown in Table 4 were mixed for 15 minutes using a raikai machine to prepare a barrier rib forming resin composition layer solution (A-3).

【0067】[0067]

【表4】 [Table 4]

【0068】得られたバリアリブ形成用樹脂組成物用溶
液(A−3)を、50μmの厚さのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に均一に塗布し、110℃の熱風対
流式乾燥機で10分間乾燥して溶剤を除去し、バリアリ
ブ形成用樹脂組成物層を形成した。得られたバリアリブ
形成用樹脂組成物層の厚さは50μmであった。次い
で、バリアリブ形成用樹脂組成物層の上に、さらに、2
5μmの厚さのポリエチレンフィルムを、カバーフィル
ムとして張り合わせて、バリアリブ形成用エレメント
(E−3)を作製した。
The obtained solution (A-3) for forming a barrier rib-forming resin composition was uniformly applied on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, and dried with a hot air convection dryer at 110 ° C. for 10 minutes. The solvent was removed to form a barrier rib-forming resin composition layer. The thickness of the obtained resin composition layer for forming a barrier rib was 50 μm. Next, on the barrier rib forming resin composition layer, 2
A polyethylene film having a thickness of 5 μm was laminated as a cover film to prepare a barrier rib forming element (E-3).

【0069】製造例5 〔フィルム性付与ポリマー(d−1)の作製〕攪拌機、
還流冷却管、不活性ガス導入口及び温度計を備えたフラ
スコに、表5に示す(1)を仕込み、窒素ガス雰囲気下
で80℃に昇温し、反応温度を80±2℃に保ちなが
ら、表5に示す(2)を4時間かけて滴下後、80±2
℃で6時間攪拌を続け、重量平均分子量が80,00
0、酸価が130mgKOH/gのフィルム付与性ポリマー
(d−1)を得た。
Production Example 5 [Preparation of film-imparting polymer (d-1)]
A flask equipped with a reflux condenser, an inert gas inlet, and a thermometer was charged with (1) shown in Table 5 and heated to 80 ° C. in a nitrogen gas atmosphere while maintaining the reaction temperature at 80 ± 2 ° C. After dropping (2) shown in Table 5 over 4 hours, 80 ± 2
Stirring was continued for 6 hours at a temperature of 80,000.
0, and a film-giving polymer (d-1) having an acid value of 130 mgKOH / g was obtained.

【0070】[0070]

【表5】 [Table 5]

【0071】製造例6 〔蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光
性エレメント(B−1)の作製〕表6に示す材料を、ラ
イカイ機を用いて15分間混合し、赤色の蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
Production Example 6 [Preparation of Photosensitive Element (B-1) Having Layer of Photosensitive Resin Composition Containing Phosphor] The materials shown in Table 6 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine and red A solution of the photosensitive resin composition containing the phosphor was prepared.

【0072】[0072]

【表6】 [Table 6]

【0073】得られた溶液を、20μmの厚さのポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布し、11
0℃の熱風対流式乾燥機で10分間乾燥して溶剤を除去
し、赤色の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層を形
成した。得られた赤色の蛍光体を含有する感光性樹脂組
成物の層を有する感光性エレメント(B−1)を得た。
The obtained solution was uniformly coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm,
The solvent was removed by drying with a hot air convection dryer at 0 ° C. for 10 minutes to form a layer of a photosensitive resin composition containing a red phosphor. A photosensitive element (B-1) having a layer of the photosensitive resin composition containing the obtained red phosphor was obtained.

【0074】製造例7 〔蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光
性エレメント(B−2)の作製〕表7に示す材料を、ラ
イカイ機を用いて15分間混合し、緑色の蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
Production Example 7 [Preparation of Photosensitive Element (B-2) Having Layer of Photosensitive Resin Composition Containing Phosphor] The materials shown in Table 7 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine to obtain a green color. A solution of the photosensitive resin composition containing the phosphor was prepared.

【0075】[0075]

【表7】 [Table 7]

【0076】以下、製造例6と同様にして、緑色の蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物の層を形成し、緑色の蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光性エ
レメント(B−2)を得た。得られた緑色の蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物の層の乾燥後の厚さは、50μ
mであった。
Thereafter, a layer of a photosensitive resin composition containing a green phosphor is formed in the same manner as in Production Example 6, and a photosensitive element having a layer of a photosensitive resin composition containing a green phosphor is formed. (B-2) was obtained. The thickness of the obtained layer of the photosensitive resin composition containing the green phosphor after drying is 50 μm.
m.

【0077】製造例8 〔蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光
性エレメント(B−3)の作製〕表8に示す材料を、ラ
イカイ機を用いて15分間混合し、青色の蛍光体を含有
する感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
Production Example 8 [Preparation of Photosensitive Element (B-3) Having Layer of Photosensitive Resin Composition Containing Phosphor] The materials shown in Table 8 were mixed for 15 minutes using a Raikai machine, and blue A solution of the photosensitive resin composition containing the phosphor was prepared.

【0078】[0078]

【表8】 [Table 8]

【0079】以下、製造例6と同様にして、緑色の蛍光
体を含有する感光性樹脂組成物の層を形成し、青色の蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光性エ
レメント(B−3)を得た。得られた青色の蛍光体を含
有する感光性樹脂組成物の層の乾燥後の厚さは、50μ
mであった。
Thereafter, in the same manner as in Production Example 6, a layer of a photosensitive resin composition containing a green phosphor was formed, and a photosensitive element having a layer of a photosensitive resin composition containing a blue phosphor was prepared. (B-3) was obtained. The thickness of the obtained layer of the photosensitive resin composition containing the blue phosphor after drying is 50 μm.
m.

【0080】製造例9 〔感光性フィルム(D−1)の作製〕メタクリル酸メチ
ル/アクリル酸エチル/メタクリル酸共重合体(重量比
53/30/17、重量平均分子量10万)の41重量
%メチルセロソルブ/トルエン(重量比8:2)溶液1
37g(固形分55g)、ビスフェノールAポリオキシ
エチレンジメタクリレート34g、γ−クロロ−β−ヒ
ドロキシプロピル−β−メタクリロイルオキシエチル−
O−フタレート11g、安定剤(AW−500、川口化
学株式会社製)0.1g、トリブロモメチルフェニルス
ルフォン1.2g、シリコーンレベリング剤(SH−1
93、東レシリコーン株式会社製)0.04g、1,7
−ビス−(9−アクリジニル)ヘプタン0.2g、ベン
ジルジメチルケタール3g、ロイコクリスタルバイオレ
ット1g、マラカイトグリーン0.05g、トルエン7
g、メチルエチルケトン13g及びメタノール3gを配
合し、感光性樹脂組成物の溶液を得た。
Production Example 9 [Preparation of photosensitive film (D-1)] 41% by weight of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer (weight ratio 53/30/17, weight average molecular weight 100,000) Methyl cellosolve / toluene (weight ratio 8: 2) solution 1
37 g (solid content 55 g), 34 g of bisphenol A polyoxyethylene dimethacrylate, γ-chloro-β-hydroxypropyl-β-methacryloyloxyethyl-
O-phthalate 11 g, stabilizer (AW-500, manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd.) 0.1 g, tribromomethylphenylsulfone 1.2 g, silicone leveling agent (SH-1)
93, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) 0.04 g, 1,7
-Bis- (9-acridinyl) heptane 0.2 g, benzyldimethyl ketal 3 g, leuco crystal violet 1 g, malachite green 0.05 g, toluene 7
g, 13 g of methyl ethyl ketone and 3 g of methanol were blended to obtain a solution of the photosensitive resin composition.

【0081】この感光性樹脂組成物の溶液を20μm厚
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布
し、110℃の熱風対流式乾燥機で約10分間乾燥し
て、厚さが25μmのポリエチレンフィルムをカバーフ
ィルムとして張り合わせ、感光性フィルム(D−1)を
得た。感光性樹脂組成物層の乾燥後の膜厚は50μmで
あった。
The solution of the photosensitive resin composition was uniformly coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 20 μm, and dried with a hot air convection dryer at 110 ° C. for about 10 minutes to cover the polyethylene film having a thickness of 25 μm. It was laminated as a film to obtain a photosensitive film (D-1). The film thickness of the photosensitive resin composition layer after drying was 50 μm.

【0082】製造例10 〔埋め込み層(熱可塑性樹脂層)を有するフィルム(C
−1)の作製〕表9に示す材料からなる樹脂溶液を、2
0μmの厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に均一に塗布し、80〜110℃の熱風対流式乾燥機で
10分間乾燥して溶剤を除去し、厚さが25μmのポリ
エチレンフィルムをカバーフィルムとして張り合わせ
て、埋め込み層(熱可塑性樹脂層)を有するフィルムを
作製した。得られた埋め込み層(熱可塑性樹脂層)のポ
リエチレンテレフタレートフィルム以外のトータルの厚
さは、80μmであった。
Production Example 10 [Film having embedded layer (thermoplastic resin layer) (C
-1) Preparation] A resin solution composed of the materials shown in Table 9 was mixed with 2
0 μm thick polyethylene terephthalate film uniformly coated, dried with a hot air convection dryer at 80 to 110 ° C. for 10 minutes to remove the solvent, a 25 μm thick polyethylene film was laminated as a cover film, A film having an embedded layer (thermoplastic resin layer) was produced. The total thickness of the obtained embedding layer (thermoplastic resin layer) other than the polyethylene terephthalate film was 80 μm.

【0083】[0083]

【表9】 [Table 9]

【0084】実施例1 〔レリーフパターンの形成〕製造例9で得られた感光性
フィルムを基板の上に3層貼り合わせて、150μm厚
さの感光性樹脂層を形成した。基板として、ガラス板
(3.0mm厚)を用いた。ラミネートは、ラミネートロ
ール温度130℃、ロール圧3.9×105Pa、速度
1.0m/分の条件で行なった。次に、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム上にネガマスクを載置し、3KW高
圧水銀灯(HMW−590、オーク製作所製)で80mJ
/cm2の露光を行なった。露光後5分以内に80℃で10
分加熱した。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを剥がした後、30℃、1重量%炭酸ソーダ水溶液
でスプレー現像を行なった。ついで、20℃、0.5重
量%塩化水素水溶液で浸漬処理し、水洗、水切り、80
℃で5分乾燥後、7KWメタルハライドランプ(オーク製
作所製)で2J/cm2露光した。次いで、150℃で10
0加熱した。
Example 1 [Formation of Relief Pattern] Three layers of the photosensitive film obtained in Production Example 9 were laminated on a substrate to form a photosensitive resin layer having a thickness of 150 μm. A glass plate (3.0 mm thick) was used as a substrate. Lamination was performed under the conditions of a laminating roll temperature of 130 ° C., a roll pressure of 3.9 × 10 5 Pa, and a speed of 1.0 m / min. Next, a negative mask was placed on the polyethylene terephthalate film, and 80 mJ using a 3 kW high-pressure mercury lamp (HMW-590, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.).
/ cm 2 exposure was performed. 10 minutes at 80 ° C within 5 minutes after exposure
Heated for a minute. Next, after peeling off the polyethylene terephthalate film, spray development was performed with a 1% by weight aqueous sodium carbonate solution at 30 ° C. Then, it is immersed in a 0.5% by weight aqueous solution of hydrogen chloride at 20 ° C., washed with water, drained,
After drying at ℃ for 5 minutes, it was exposed to 2 J / cm 2 with a 7KW metal halide lamp (manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.). Then at 150 ° C. for 10
0 heating.

【0085】これにより、断面形状が矩形で厚膜のレリ
ーフパターンが設けられた基板(板ガラス3mm厚、縦1
0cm×横10cm、ライン/スペース=100/70μ
m、レリーフ厚150μm)を製造できた。
Thus, a substrate having a rectangular cross-sectional shape and provided with a thick-film relief pattern (sheet glass 3 mm thick, vertical 1
0cm x 10cm, line / space = 100 / 70μ
m, relief thickness 150 μm).

【0086】〔バリアリブの形成〕このようなレリーフ
パターンが設けられた基板のレリーフパターンが形成さ
れた側に、製造例1で得られたバリアリブ形成用エレメ
ント(A−1)のポリエチレンフィルムを剥がしなが
ら、ラミネーター(日立化成工業(株)製、商品名HLM
−1500型)を用いて、ラミネート温度が100℃、
ラミネート速度が0.5m/分、圧着圧力(シリンダー
圧力)が4×105Pa(厚さが3mm、縦10cm×横10c
mの基板を用いたため、この時の線圧は9.8×103N/
m)でポリエチレンテレフタレートフィルムを介してバ
リアリブ形成用樹脂組成物層を圧着して積層し、バリア
リブ形成用樹脂組成物層をレリーフパターンの間隙に埋
め込んだ。なお、この時の(V1)/(V2)は1.0
5であった。
[Formation of Barrier Rib] The polyethylene film of the barrier rib forming element (A-1) obtained in Production Example 1 was peeled from the substrate provided with such a relief pattern on the side on which the relief pattern was formed. , Laminator (HLM, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.)
-1500 type), the lamination temperature is 100 ° C.,
The laminating speed is 0.5 m / min and the pressing pressure (cylinder pressure) is 4 × 10 5 Pa (thickness 3 mm, length 10 cm × width 10 c)
m, the linear pressure at this time was 9.8 × 10 3 N /
In m), the barrier rib-forming resin composition layer was pressed and laminated via a polyethylene terephthalate film, and the barrier rib-forming resin composition layer was embedded in the gaps of the relief pattern. At this time, (V1) / (V2) is 1.0
It was 5.

【0087】次に、バリアリブ形成用エレメント(A−
1)のレリーフパターンと接していない面のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを剥離し、160℃、45分
間加熱し、バリアリブ形成用樹脂組成物を硬化した。次
いで、45℃、5重量%水酸化ナトリウム水溶液に浸
漬、レリーフパターンを剥離して除去し、基板上にバリ
アリブ形成用樹脂組成物からなるパターンを形成した。
Next, the barrier rib forming element (A-
The polyethylene terephthalate film on the surface not in contact with the relief pattern of 1) was peeled off, and heated at 160 ° C. for 45 minutes to cure the resin composition for forming a barrier rib. Next, it was immersed in a 5% by weight aqueous solution of sodium hydroxide at 45 ° C., and the relief pattern was peeled off and removed, thereby forming a pattern made of the resin composition for forming a barrier rib on the substrate.

【0088】〔バリアリブ形成部上の所定の位置に多色
のパターンを形成する工程〕前記で得られたバリアリブ
を形成部を形成した基板のバリアリブ形成部が形成され
た側に、製造例6で得られた蛍光体を含有する感光性樹
脂組成物の層を有する感光性エレメント(B−1)のポ
リエチレンフィルムを剥がしながら、ラミネーター(日
立化成工業(株)製、商品名HLM−3000型)を用い
て、加熱温度が60℃、圧着圧力が2.5×103N/m
(線圧)、基板の送り速度が0.5m/分で積層した。
[Step of Forming Multicolor Pattern at Predetermined Position on Barrier Rib Forming Part] On the side of the substrate on which the barrier rib forming part was formed, the barrier rib forming part was formed, and While peeling off the polyethylene film of the photosensitive element (B-1) having the layer of the photosensitive resin composition containing the obtained phosphor, a laminator (trade name: HLM-3000, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) was used. The heating temperature is 60 ° C and the pressure is 2.5 × 10 3 N / m
(Linear pressure), the substrates were stacked at a feed rate of 0.5 m / min.

【0089】次いで、蛍光体を含有する感光性樹脂組成
物の層を有する感光性エレメント(B−1)のポリエチ
レンテレフタレートフィルムを剥離し、蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物の層の上に、製造例10で得られた
埋め込み層(熱可塑性樹脂層)を有するフィルム(C−
1)を、ポリエチレンフィルムが蛍光体を含有する感光
性樹脂組成物の層に接するように、ラミネーター(日立
化成工業(株)製、商品名HLM−3000型)を用い
て、加熱温度が110℃、圧着圧力が5×103N/m(線
圧)、基板の送り速度が0.5m/分で積層し、蛍光体
を含有する感光性樹脂組成物の層を凹部内表面に追従す
るように形成した。
Next, the polyethylene terephthalate film of the photosensitive element (B-1) having the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor is peeled off, and the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor is removed. Film having a buried layer (thermoplastic resin layer) obtained in Production Example 10 (C-
1) using a laminator (trade name: HLM-3000 type, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) at a heating temperature of 110 ° C. so that the polyethylene film is in contact with the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor. The layers are laminated at a compression pressure of 5 × 10 3 N / m (linear pressure) and a substrate feeding speed of 0.5 m / min so that the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor follows the inner surface of the recess. Formed.

【0090】次いで、埋め込みみ層(熱可塑性樹脂層)
を有するフィルム(C−1)を剥離し、蛍光体を含有す
る感光性樹脂組成物の層上に、バリアリブ間の3本に1
本の間隔で作製された開口幅と同程度の活性光線透過幅
を有するフォトマスクを、対角40インチのバリアリブ
が形成された背面板用基板の中心部で、バリアリブ間の
開口幅の中心にフォトマスクの活性光線透過幅の中心が
位置し、ストライプ方向に平行となるように密着させ
て、(株)オーク製作所、HMW−201GX型露光機を
使用し、200mJ/cm2で活性光線を像的に照射した。次
いで、1重量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて、30℃
で40秒間スプレー現像した。現像後、80℃で10分
間乾燥し、東芝電材(株)製紫外線照射装置を使用して、
3J/cm2の紫外線照射を行なった。
Next, a buried layer (thermoplastic resin layer)
The film (C-1) having the structure (1) is peeled off, and one of three films is formed between the barrier ribs on the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor.
A photomask having an active light transmission width similar to the opening width formed at the interval between the books is placed at the center of the opening width between the barrier ribs at the center of the back plate substrate on which the diagonal barrier ribs are formed. The center of the actinic ray transmission width of the photomask is positioned and closely contacted so as to be parallel to the stripe direction. The actinic ray is imaged at 200 mJ / cm 2 using an HMW-201GX type exposure machine by Oak Manufacturing Co., Ltd. Irradiation. Then, using a 1% by weight aqueous sodium carbonate solution at 30 ° C.
For 40 seconds. After development, dried at 80 ° C. for 10 minutes, using an ultraviolet irradiation device manufactured by Toshiba Electric Materials Co., Ltd.
Irradiation with 3 J / cm 2 of ultraviolet light was performed.

【0091】上記したパターンの形成を。製造例7で得
られた蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する
感光性エレメント(B−2)及び製造例8で得られた蛍
光体を含有する感光性樹脂組成物の層を有する感光性エ
レメント(B−3)についてもそれぞれ同様にして行な
い、バリアリブ形成部が形成された基板に、赤色、緑色
及び青色の蛍光体を含有する感光性樹脂組成物の層のス
トライプが繰り返し凹部内表面に形成された多色のパタ
ーンを形成した。
Formation of the above-mentioned pattern. The photosensitive element (B-2) having the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor obtained in Production Example 7 and the layer of the photosensitive resin composition containing the phosphor obtained in Production Example 8 were used. The photosensitive element (B-3) is formed in the same manner as described above, and a stripe of a layer of a photosensitive resin composition containing red, green, and blue phosphors is repeatedly formed on the substrate on which the barrier rib forming portion is formed. A multicolor pattern formed on the inner surface was formed.

【0092】〔焼成する工程〕上記で得られたバリアリ
ブ形成部及び多色のパターンが形成された基板を、室温
〜450℃まで、2分/分の速度で昇温し、450℃に
到達後、450℃で1時間加熱処理(焼成)を行ない、
硬化後のバリアリブ形成部中の有機材料並びに多色のパ
ターン中の蛍光体以外の有機成分を一括して除去し、焼
成後のバリアリブ及び多色の蛍光体パターンを形成しプ
ラズマディスプレパネル用背面板を得た。
[Firing Step] The substrate on which the barrier rib forming portion and the multicolor pattern are formed as described above is heated from room temperature to 450 ° C. at a rate of 2 minutes / minute. Heat treatment (firing) at 450 ° C. for 1 hour,
The organic material in the barrier rib forming portion after curing and the organic components other than the phosphor in the multicolor pattern are collectively removed, and the fired barrier rib and the multicolor phosphor pattern are formed to form a back plate for a plasma display panel. I got

【0093】〔プラズマディスプレイパネル用背面板の
評価〕上記で得られたプラズマディスプレイパネル用背
面板の断面を、実態顕微鏡及びSEMにより目視にて観
察し、バリアリブ間に形成された蛍光体パターン形成状
況を、プラズマディスプレイパネル用背面板の中心Aを
基準位置とし、プラズマディスプレイパネル用背面板の
端から3cm内側の各位置を評価位置として9箇所(中心
a、中心−上b、中心−下c、左−中央d,左−上e、
左−下f、右−中央g、右−上h、右−下i)設定し、
この評価位置をそえぞれ評価し、結果を表10に示し
た。また、この評価基準は次の通りである。 ○:蛍光体パターンがPDP用基板の凹部内表面(バリ
アリブ壁面及び基板面)上に均一かつ対称形に形成され
ている。 ×:蛍光体パターンがPDP用基板の凹部内表面(バリ
アリブ壁面及び基板面)上に均一かつ対称形に形成され
ていない。
[Evaluation of Back Plate for Plasma Display Panel] The cross section of the back plate for plasma display panel obtained above was visually observed with a stereoscopic microscope and SEM, and the state of formation of the phosphor pattern formed between the barrier ribs was observed. Is set as a reference position with the center A of the back plate for a plasma display panel as a reference position, and nine positions (center a, center-up b, center-low c, Left-center d, left-top e,
Left-bottom f, right-center g, right-top h, right-bottom i)
Each of the evaluation positions was evaluated, and the results are shown in Table 10. The evaluation criteria are as follows. :: The phosphor pattern is uniformly and symmetrically formed on the inner surface of the concave portion (the barrier rib wall surface and the substrate surface) of the PDP substrate. X: The phosphor pattern is not formed uniformly and symmetrically on the inner surface of the concave portion (the barrier rib wall surface and the substrate surface) of the PDP substrate.

【0094】実施例2 実施例1において、製造例1で得られた感光性エレメン
ト(A−1)を、製造例2で得られた感光性エレメント
(A−2)に代えた以外は、実施例1と同様にして、プ
ラズマディスプレパネル用背面板を得た。得られたプラ
ズマディスプレイパネル用背面板を、実施例1と同様に
して、評価し、結果を表10に示した。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that the photosensitive element (A-1) obtained in Production Example 1 was replaced with the photosensitive element (A-2) obtained in Production Example 2. In the same manner as in Example 1, a back plate for a plasma display panel was obtained. The obtained back plate for a plasma display panel was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 10.

【0095】実施例3 実施例1において、製造例1で得られた感光性エレメン
ト(A−1)を、製造例4で得られた感光性エレメント
(A−3)に代えた以外は、実施例1と同様にして、プ
ラズマディスプレパネル用背面板を得た。得られたプラ
ズマディスプレイパネル用背面板を、実施例1と同様に
して、評価し、結果を表10に示した。
Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the photosensitive element (A-1) obtained in Production Example 1 was replaced with the photosensitive element (A-3) obtained in Production Example 4. In the same manner as in Example 1, a back plate for a plasma display panel was obtained. The obtained back plate for a plasma display panel was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 10.

【0096】比較例1 実施例1において、〔バリアリブの形成〕を行なった後
に下記に示す〔焼成する工程〕を行ない、次いで、〔バ
リアリブ形成部上の所定の位置に多色のパターンを形成
する工程〕及び〔焼成する工程〕を行なった以外は、実
施例1と同様にして、プラズマディスプレイパネル用背
面板を得た。
Comparative Example 1 In Example 1, after performing [barrier rib formation], the following [firing step] is performed, and then a multicolor pattern is formed at a predetermined position on the barrier rib formation portion. A back plate for a plasma display panel was obtained in the same manner as in Example 1, except that the [Step] and [Baking step] were performed.

【0097】〔焼成する工程〕硬化後のバリアリブ形成
部を形成した基板を、室温〜450まで、2℃/分の速
度で昇温し、450℃に到達後、450℃で1時間加熱
処理(焼成)を行ない、硬化後のバリアリブ形成部中の
有機材料を除去し、焼成後のバリアリブを形成した基板
を得た。得られたプラズマディスプレイパネル用背面板
を、実施例1と同様にして、評価し、結果を表10に示
した。
[Firing Step] The substrate on which the barrier rib forming portion after curing is formed is heated from room temperature to 450 at a rate of 2 ° C./min, and after reaching 450 ° C., heat-treated at 450 ° C. for 1 hour ( (Baking) to remove the organic material in the barrier rib forming portion after curing, to obtain a substrate on which the fired barrier ribs were formed. The obtained back plate for a plasma display panel was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 10.

【0098】[0098]

【表10】 [Table 10]

【0099】表10の結果から、本発明のプラズマディ
スプレイパネル用背面板の製造法を用いて作製した、プ
ラズマディスプレイパネル用背面板(実施例1〜3)の
蛍光体パターンは、PDP用基板の凹部内表面(バリア
リブ壁面及び基板面)上に均一かつ対称形に形成されて
おり、高精度な、高品位なプラズマディスプレイパネル
用背面板が得られた。これに対して、比較例1の方法を
用いたプラズマディスプレイパネル用背面板の蛍光体パ
ターンは、PDP用基板の凹部内表面(バリアリブ壁面
及び基板面)上に均一かつ対称形に形成されず(蛍光体
パターンの位置がずれていた)、プラズマディスプレイ
パネル用背面板としては、実用に耐えないものであっ
た。
From the results shown in Table 10, the phosphor pattern of the plasma display panel back plate (Examples 1 to 3) manufactured by using the method of manufacturing the plasma display panel back plate of the present invention is the same as that of the PDP substrate. A high-precision, high-quality back plate for a plasma display panel, which is uniformly and symmetrically formed on the inner surface of the recess (the barrier rib wall surface and the substrate surface), was obtained. On the other hand, the phosphor pattern of the back plate for a plasma display panel using the method of Comparative Example 1 is not uniformly and symmetrically formed on the inner surface of the concave portion (the barrier rib wall surface and the substrate surface) of the PDP substrate ( The position of the phosphor pattern was displaced), and as a back plate for a plasma display panel, it was not practical.

【0100】比較例2 実施例1と同様にレリーフパターンが設けられた基板を
製造し、形成したレリーフパターン上に、バリアリブ材
料としてのリブペースト(太陽インキ製造(株)社製、商
品名TR−0994)を、スキージを使用して均一にレ
リーフパターンの間隙に埋め込んだ後、3分間の減圧
(6.67×102Pa)脱泡を行ない、80℃で30分
乾燥した。このようなリブペースト埋め込み→減圧脱泡
→乾燥工程をさらに2回繰り返した。次に、160℃、
45分間加熱してバリアリブ材料を硬化した。次いで、
45℃、5重量%水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して、
レリーフパターンを剥離して除去しようとしたが、除去
不能であった。以上の結果を表11に示した。
Comparative Example 2 A substrate provided with a relief pattern was manufactured in the same manner as in Example 1, and a rib paste (trade name: TR-Trademark, manufactured by Taiyo Ink Mfg. Co., Ltd.) as a barrier rib material was formed on the formed relief pattern. No. 0994) was uniformly embedded in the gap of the relief pattern using a squeegee, and then defoamed under reduced pressure (6.67 × 10 2 Pa) for 3 minutes and dried at 80 ° C. for 30 minutes. Such a process of embedding the rib paste → defoaming under reduced pressure → drying step was further repeated twice. Next, at 160 ° C,
The barrier rib material was cured by heating for 45 minutes. Then
Immersed in a 5% by weight aqueous solution of sodium hydroxide at 45 ° C,
An attempt was made to remove the relief pattern by peeling, but it was not possible to remove it. Table 11 shows the above results.

【0101】[0101]

【表11】 [Table 11]

【0102】表11から、本発明のバリアリブ形成用エ
レメントを使用した実施例1及び実施例2は、レリーフ
パターン上の不必要なバリアリブ材料を除去するための
研磨工程を行なわなくても、レリーフパターンを良好に
剥離除去することができ、得られるバリアリブの形状も
良好であることが分かった。一方、本発明のバリアリブ
形成用エレメントを使用しなかった比較例2は、レリー
フパターン上の不必要なバリアリブ材料を除去するため
の研磨工程を行なわなかったため、レリーフパターンを
剥離除去することができないことが分かった。
From Table 11, it can be seen that Examples 1 and 2 using the element for forming barrier ribs of the present invention were able to remove the relief pattern without performing a polishing step for removing unnecessary barrier rib material on the relief pattern. Was successfully removed and removed, and the shape of the obtained barrier rib was also found to be good. On the other hand, in Comparative Example 2 in which the barrier rib forming element of the present invention was not used, since the polishing step for removing unnecessary barrier rib material on the relief pattern was not performed, the relief pattern could not be removed. I understood.

【0103】[0103]

【発明の効果】請求項1記載のプラズマディスプレイパ
ネル用背面板の製造法は、工程数を減少させ、作業性良
く、低エネルギーで、寸法精度に優れたPDP用背面板
を歩留まり良く作製できる。請求項2記載のプラズマデ
ィスプレイパネル用背面板の製造法は、請求項1のプラ
ズマディスプレイパネル用背面板の製造法の効果を奏
し、形状の優れたPDP用バリアリブを形成できる。請
求項3記載のプラズマディスプレイパネル用背面板の製
造法は、請求項1のプラズマディスプレイパネル用背面
板の製造法の効果を奏し、強度に優れたバリアリブを形
成できる。
According to the method for manufacturing a back plate for a plasma display panel according to the first aspect, the number of steps can be reduced, and a back plate for a PDP having excellent workability, low energy, and excellent dimensional accuracy can be manufactured with high yield. The method for manufacturing a rear plate for a plasma display panel according to the second aspect has the effect of the method for manufacturing a rear panel for a plasma display panel according to the first aspect, and a barrier rib for a PDP having an excellent shape can be formed. The method for manufacturing a back plate for a plasma display panel according to the third aspect has the effect of the method for manufacturing a back panel for a plasma display panel according to the first aspect, and can form a barrier rib having excellent strength.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐々木 晶市 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 杉浦 有美子 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 島村 真理子 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 田井 誠司 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立化 成工業株式会社総合研究所内 Fターム(参考) 5C027 AA09 AA10 5C040 GF02 GF18 GF19 GG03 GG09 JA03 JA15 JA19 KA08 KA16 KB04 MA26  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Akira Sasaki 4-3-1-1, Higashicho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Inside Hitachi Chemical Co., Ltd. No. 1 Hitachi Chemical Co., Ltd. Research Laboratory (72) Inventor Mariko Shimamura 4-3-1 Higashicho, Hitachi City, Ibaraki Prefecture Hitachi Chemical Co., Ltd. Research Laboratory (72) Inventor Seiji Tai, Hitachi City, Ibaraki Prefecture 4-13-1, Higashimachi Hitachi Chemical Co., Ltd. Research Laboratory F-term (reference) 5C027 AA09 AA10 5C040 GF02 GF18 GF19 GG03 GG09 JA03 JA15 JA19 KA08 KA16 KA16 KB04 MA26

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体フィルム上に、バリアリブ形成用
樹脂組成物層を有してなるバリアリブ形成用エレメント
を用いて、基板上に所定の位置及び形状で形成したバリ
アリブ形成部上の所定の位置に蛍光体及び有機材料を含
む多色のパターンをフォトリソグラフ法により形成し、
この状態で焼成することを特徴とするプラズマディスプ
レイパネル用背面板の製造法。
1. A predetermined position on a barrier rib forming portion formed at a predetermined position and shape on a substrate using a barrier rib forming element having a barrier rib forming resin composition layer on a support film. Form a multicolor pattern containing phosphor and organic material by photolithographic method,
A method for producing a back plate for a plasma display panel, characterized by firing in this state.
【請求項2】 バリアリブ形成用樹脂組成物層が、無機
材料及び有機バインダーを含むものである請求項1記載
のプラズマディスプレイパネル用背面板の製造法。
2. The method according to claim 1, wherein the resin composition layer for forming a barrier rib contains an inorganic material and an organic binder.
【請求項3】 バリアリブ形成後に、バリアリブ形成部
を硬化した後、バリアリブ形成部上の所定の位置に蛍光
体及び有機材料を含む多色のパターンをフォトリソグラ
フ法により形成するものである請求項1及び2記載のプ
ラズマディスプレイパネル用背面板の製造法。
3. A multi-color pattern including a phosphor and an organic material is formed at a predetermined position on the barrier rib forming portion by a photolithographic method after the barrier rib forming portion is cured after forming the barrier rib. 3. The method for producing a back plate for a plasma display panel according to the above item 2.
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