JP2001062290A

JP2001062290A - 有機ハロゲン化合物除去処理材およびその処理方法

Info

Publication number: JP2001062290A
Application number: JP24130799A
Authority: JP
Inventors: Kenji Uemoto; 賢治上本; Muneo Mita; 宗雄三田; Fumio Takizawa; 文男滝沢; Hiroyoshi Takasaki; 裕圭高嵜
Original assignee: KIMURA KOGYO KK; Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Current assignee: KIMURA KOGYO KK; Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Priority date: 1999-08-27
Filing date: 1999-08-27
Publication date: 2001-03-13

Abstract

(57)【要約】【課題】テトラクロロエチレン、トリクロロエチレン
などの有機ハロゲン化合物を除去処理できる処理材を提
供する。【解決手段】天然又は合成ゼオライト等の天然又は合
成の無機化合物基材に銀を含有させた銀含有無機化合物
を有する有機ハロゲン化合物除去処理材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体産業やドラ
イクリーニングなどで使用されているテトラクロロエチ
レン、トリクロロエチレンなどの有機ハロゲン化合物の
除去処理材およびその処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車、電気、電子、精密機械、
半導体等の洗浄やドライクリーニングなどに使用されて
いるテトラクロロエチレン、トリクロロエチレン、塩化
メチレンなどは麻酔性や発癌性などがあり、蓄積性はな
いが難分解性であり、土壌や地下水の汚染の問題から、
１９８９年に水質汚濁防止法および地下水道法が改正さ
れ、水質規制の対象となり、下水道に排出される濃度が
規制された。

【０００３】しかしながら、ドライクリーニングでは数
種の洗濯用溶剤が使用されているが、洗浄力が良いこ
と、洗濯時間が短いことなどで規模の大きなクリーニン
グ店では今でも多量のテトラクロロエチレンなどが使用
され、排水中には多くの有機ハロゲン化合物が含まれて
いる。

【０００４】これらの有機ハロゲン化合物を処理する技
術としては、例えば酸化チタンに代表される光触媒を使
用して紫外線を照射しながら分解をする方法、また、細
菌などの微生物を利用して処理するバイオメデレーショ
ンと呼ばれる方法、ばっき法、活性炭やゼオライトなど
による吸着などが挙げられる。

【０００５】この中で、工業的に安価な方法であるゼオ
ライトの吸着能を利用した例は、幾つか提案されてい
る。例えば塩化炭化水素をゼオライトと接触させること
により塩化炭化水素を安定化する方法（特開昭５９−４
８４２５号公報、特開昭６１−１５３１９０号公報）、
酸性水溶液にチャバサイト型ゼオライトを含み少なくと
もモル比（Ｍ₂ Ｏ／Ａｌ₂Ｏ₃）（Ｍはカリウム、ルビジ
ウム、セシウムよりなる群から選択される少なくとも１
種の陽イオンである）０．５を有する吸着剤と接触させ
て吸着する方法（特開昭６２−１９１０２１号公報）、
使用済みハロゲン化エチレンをゼオライト系吸着剤及び
ハロゲン化エチレン中の分子径よりやや大きい平均孔径
を有し、かつ表面に酸性基や灰分のない無極性の活性炭
によって処理する方法（特開平１−１７２３５０号公
報）、有機ハロゲン化合物と該有機ハロゲン化合物の分
子径以上の細孔径を持つアルミノシリケート及び／又は
アルミノフォスフェートを接触させる方法（特開平３−
４７５１６号公報）、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタンと１−クロロ−２，２−ジフルオロエチレンとの
混合物を、液相中で５０〜１８０℃の温度でしかもフッ
素化触媒の実質的な不在下にフッ化水素と共に加熱し、
次いで約３．８〜約４．８Åの平均直径の細孔を有する
ゼオライト分子篩に対して接触させる方法（特開平５−
２３８９６８号公報）、吸水性樹脂の粒子内部にゼオラ
イト粉未が分散された粉粒状の消臭性樹脂組成物（特閥
平８−１７６３３８号公報）などが挙げられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記で
提案されている方法は、ゼオライトの吸着能を利用した
ものであり、単なる吸着能では充分に有機ハロゲン化合
物を分解することはできない。

【０００７】本発明者らは、上記事情に鑑み有機ハロゲ
ン化合物の除去方法を鋭意検討した結果、有機ハロゲン
化合物を銀を含有する銀含有無機化合物と接触せしめる
ことにより良好に除去処理できることを見出した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、銀を含
有する銀含有無機化合物を有することを特徴とする有機
ハロゲン化合物除去処理材に係るものである。

【０００９】また、銀含有無機化合物は、天然又は合成
の無機化合物基材に銀を含有させたものである前記記載
の有機ハロゲン化合物除去処理材に係るものである。更
にまた、銀含有無機化合物は、天然又は合成ゼオライト
に銀を含有させたものである前記記載の有機ハロゲン化
合物除去処理材に係るものである。

【００１０】また、銀含有無機化合物は、銀をイオン交
換により担持するか又は銀化合物として含浸して含有す
る前記記載の有機ハロゲン化合物除去処理材に係るもの
である。

【００１１】また、粒状又は球状粒子からなる樹脂の母
材の表面に銀を含有する銀含有無機化合物を付着してな
る前記記載の有機ハロゲン化合物除去処理材に係るもの
である。更にまた、前記樹脂の母材はポリエチレンペレ
ットである前記記載の有機ハロゲン化合物除去処理材に
係るものである。

【００１２】また、本発明は、有機ハロゲン化合物を上
記の有機ハロゲン化合物除去処理材と接触させることに
より、有機ハロゲン化合物を除去処理することを特微と
する有機ハロゲン化合物の処理方法に係るものである。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の有機ハロゲン化合物除去
処理材は、銀を含有する銀含有無機化合物を有するもの
であり、銀は僅かでも存在していればよい。具体的に
は、無機化合物中の銀の含有量は、銀としては３〜１５
ｗｔ％、好ましくは８〜１２ｗｔ％の範囲が望ましい。
３ｗｔ％未満では有機ハロゲン化合物の処理効果が不十
分であり、また１５ｗｔ％を越えると効果が飽和し、経
済性の面で好ましくない。

【００１４】本発明における銀を含有する銀含有無機化
合物とは、基材となる天然又は合成の無機化合物に、銀
が担持又は含浸されているものである。その形態は、イ
オン交換で担持されていても良いし、単に銀として含浸
されているものであってもよい。この含浸の場合、例え
ば硝酸銀等の溶液中に無機化合物基材を浸漬して、濾過
・乾燥させたものでもよい。含浸担持される銀は、特に
制限されないが、具体的には塩化銀やホウ酸銀、チオス
ルファト銀錯体のような難溶性の銀化合物が無機化合物
に担持されているものである。

【００１５】ここで、基材となる無機化合物とは、銀を
担持又は含浸することができるものであれば特に制限は
されないが、例えば、合成又は天然ゼオライト、ハイド
ロキシアパタイト、リン酸アルミニウム、リン酸ジルコ
ニウム等のリン酸塩、大谷石、酸化亜鉛、二酸化珪素、
炭酸カルシウム、酸化チタン、ガラス、溶解性ガラス、
タルク等である。好ましいものとしては、天然又は合成
ゼオライトである。上記基材は、微粒子又は粒状、柱
状、繊維状のあらゆる形状・大きさのものでよく、特に
制限されない。

【００１６】好ましい無機化合物基材としてはゼオライ
トであるが、これは工業的に入手できるものであればよ
い。

【００１７】係る基材のアルミノシリケー卜よりなる天
然又は合成ゼオライトは、一般に三次元の骨格構造を有
するアルミノシリケートであって、一般にはＡｌ₂Ｏ₃を
基準にしてｘＭ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｙＳｉＯ₂・ｚＨ₂Ｏ
で表される。Ｍはイオン交換可能な金属イオンを表し、
通常は１価〜２価の金属であり、ｎはこの原子価に対応
する。一方、ｘおよびｙはそれぞれ金属酸化物、シリカ
のモル数、ｚは結晶水の数を表している。ゼオライト
は、その組成比及び細孔径、比表面積などの異なる多く
の種類が知られている。イオン交換されるゼオライト基
材は、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１４以下が好まし
い。

【００１８】基材のゼオライトとしては、天然又は合成
の何れでも良いが、例えば天然のゼオライトとしては、
アナルサイム（Ａｎａｌｃｉｍｅ：ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃
＝３．６〜５．６）、チャバサイト（Ｃｈａｂａｚｉｔ
ｅ：ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝３．２〜６．０）、クリノプ
チライト（Ｃｒｉｎｏｐｔｉｌｏｌｉｔｅ：ＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃＝８．５〜１０．５）、エリオナイト（Ｅｒｉ
ｏｎｉｔｅ：ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝５．８〜７．４）、
フォジャサイト（Ｆａｕｊａｓｉｔｅ：ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃＝４．２〜４．６）、モルデナイト（Ｍｏｒｄｅｎ
ａｉｔｅ：ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝０．３４〜１０．
０）、フィリップサイト（Ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ：Ｓ
ｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝２．６〜４．４）等が挙げられる。

【００１９】合成ゼオライトはＡ型ゼオライト（ＳｉＯ
₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝１．４〜２．４）、Ｘ型ゼオライト（Ｓ
ｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝２〜３）、Ｙ型ゼオライト（ＳｉＯ₂
／Ａｌ₂Ｏ₃＝３〜６）、モルデナイト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃＝９〜１０）などが挙げられる。粒子径は、比表面
積が１５０ｍ²／ｇ以上で、平均粒子径が０．１〜１０
０μｍ程度、好ましくは０．１〜５μｍである。

【００２０】上記の天然又は合成ゼオライト、リン酸塩
などのイオン交換能を有する無機化合物は、該粒子中に
存在する陽イオンが銀の水溶性塩の水溶液と接触させる
ことにより容易にイオン交換する。また、イオン交換能
を有しない無機化合物の場合は、銀の水溶性塩の水溶液
中に添加して含浸させることにより銀を含有させること
ができる。

【００２１】また、本発明の有機ハロゲン化合物除去処
理材は、前記ゼオライトなどの無機化合物に銀イオンを
担持した銀含有無機化合物を主成分とする微粒子である
が、その他に銀を含有する銀含有無機化合物を母材に混
合、含浸、付着又は密着させたものが、実際の使用に際
しては好ましい。

【００２２】特に、母材表面付近に銀を含有する銀含有
無機化合物が付着又は密着されている場合、有機ハロゲ
ン化合物を良く分解し好ましい。母材としては、樹脂又
は無機物が挙げられる。無機物はベントナイト等で成形
されたものである。

【００２３】また、樹脂は熱可塑性樹脂が好ましい。熱
可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レンのようなポリα−オレフィン、α−オレフィンを少
なくとも含む他のモノマーとの共重合体、ポリスチレ
ン、メタアクリル系樹脂、スチレン−アクリルニトリル
系共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル、
フッ素樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネ−
卜、ポリアセタール、熱可塑性ポリエステル、酢酸セル
ロース（セルロース樹脂）、ポリスルホン熱可塑性ポリ
イミド、ポリフェニレンオキシド、ポリブチレンアイオ
ノマー系樹脂、ポリウレタン系樹脂等である。

【００２４】特に、母材表面に付着又は密着されている
銀を含有する銀含有無機化合物の量は、母材１００重量
部に対して０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量
部の範囲が望ましい。

【００２５】次に、本発明の有機ハロゲン化合物除去処
理材を、図面を参照して説明する。図１は本発明に係る
有機ハロゲン化合物除去処理材の一実施態様を示す拡大
概略図である。この有機ハロゲン化合物除去処理材１
は、球状の母材２と、この母材２の表面の全体に付着さ
れている銀を含有する銀含有無機化合物粉未３とから成
る。母材２は透明なプラスチック（合成樹脂）から構成
され、約３〜５ｍｍの直径を有している。銀を含有する
銀含有無機化合物粉末３は、例えば銀イオン担持のゼオ
ライト粉末から成り、平均粒径が２μｍ、比重が２．１
〜２．２を有している。この銀を含有する銀含有無機化
合物粉未３は１００ｇの母材２に対し約３ｇの割合で付
着されている。

【００２６】本発明の上記有機ハロゲン化合物除去処理
材で処理される有機ハロゲン化合物は、例えばテトラク
ロロエチレン、トリクロロエチレン又は塩化メチレンな
どの揮発性有機ハロゲン化合物が挙げられる。

【００２７】本発明の有機ハロゲン化合物の処理方法
は、有機ハロゲン化合物を含む溶液又は気相中で本発明
の有機ハロゲン化合物除去処理材を添加して攪拌させな
がら、または静置して接触させることにより、有機ハロ
ゲン化合物を除去して濃度を低くすることができる。具
体的には、溶液処理であれば溶液中に有機ハロゲン化合
物除去処理材を添加して静置又は攪拌により処理するこ
とができ、気相中であれば気相中に固定するだけで除去
処理することができる。処理温度は、溶液処理及び大気
中での何れであっても、室温で処理することができる。
処理時間は、有機ハロゲン化合物の濃度や有機ハロゲン
化合物除去処理材の量によって異なるが、通常は３０分
以上である。

【００２８】本発明の処理方法による銀を含有する銀含
有無機化合物による有機ハロゲン化合物の分解除去機構
は明らかではないが、例えば溶液中に添加した場合、無
機化合物にイオン交換又は含浸担持されている銀がイオ
ンとなって一部溶出し、水中の溶存酸素に作用してヒド
ロキシルラジカルを連続的に発生し、これがトリクロロ
エチレンの二重結合に作用するため反応が進行し、トリ
クロロエチレンが減少すると考えられる。

【００２９】また、気相中に静置して分解させる場合
も、溶液中と同様に、大気などの気相中に含まれる水分
や基材となる無機化合物に含まれる付着水分や構造水に
よって銀が一部イオンとして溶出することにより、溶液
中と同様な作用により分解除去処理される考えられる。

【００３０】さらに、天然又は合成ゼオライトに銀を含
有させた銀含有無機化合物では、上記の銀の作用にゼオ
ライトの吸着能が相乗的に作用し有機ハロゲン化合物の
除去作用は更に有効となる。

【００３１】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００３２】有機ハロゲン化合物除去処理材の製造（試料Ａ）多数の母材（ポリエチレンペレット、平均直
径３ｍｍ）をミキサーに投入し、ミキサーを高速回転さ
せる。これにより、母材が相互に当接し、その表面が発
熱して溶融する。母材の表面が溶融した時点で溶融促進
剤としての有機溶剤、例えばトルエンをミキサーに投入
する。しかる後、ミキサーに１０．５ｗｔ％銀イオンを
イオン交換によって担持したＡ型ゼオライト（日本化学
工業（株）製、商品名：サイダップス）を入れ、再びミ
キサーを高速回転させる。これにより、各母材の表面が
溶融し、かつ銀イオンを担持した無機化合物粉末が母材
に高速で衝突することから、母材の表面に銀イオンを担
持した無機化合物粉未がほぼ均一に付着した有機ハロゲ
ン化合物除去処理材を得た。

【００３３】この処理材は、母材の溶融ポリエチレンペ
レット１００ｇに１０．５ｗｔ％銀イオン交換Ａ型ゼオ
ライト３ｇが担持されており、商品名：ドラゴン（喜務
良工業社製）で市販されている。

【００３４】（試料Ｂ）３ｗｔ％の濃度を有する硝酸銀
溶液（ＡｇＮＯ₃ ）中に平均粒子径約３ｍｍの粒状の天
然モルデナイト（宇都宮市多気地区産出）を網状のケー
スごと担持槽の硝酸銀溶液に浸漬した後、硝酸銀溶液が
入った担持槽を５０℃に加熱し、２４時間浸漬した。

【００３５】次いで、天然モルデナイトを担持槽より取
り出し、水洗いした上で加熱処理し、天然モルデナイト
より水分を蒸発させた。これによって、天然モルデナイ
トに銀を含浸担持させた天然モルデナイトを基材とした
有機ハロゲン化合物除去処理材を得ることができた。こ
の処理材の天然モルデナイ中の銀の含有量は０．５ｗｔ
％であり、基材の表面に銀イオンが最も多く担持されて
いる。

【００３６】Ａ：トリクロロエチレンの除去処理（トリクロロエチレンの気液平衡測定）まず、化学便覧
（第３版、昭和５９年６月２５日、丸善（株）社発行）
第ＩＩ−１２６頁から求めたトリクロロエチレンと水の
蒸気圧曲線（１気圧）をそれぞれ図２に示す。２０℃の
蒸気庄はそれぞれ６０ｍｍＨｇ、１８ｍｍＨｇである。
トリクロロエチレンの方が３．３倍気化しやすいことが
図２から読み取れる。この比は、１０℃で４．０倍、３
０℃で３．０倍、４０℃では２．７倍、５０℃では２．
３倍と温度が上昇するに従って減少する傾向にある。し
かし、蒸気圧の絶対値は温度とともに大きくなるので、
操作温度は両者を考慮して決定する必要がある。この実
験では２０℃で行った。

【００３７】次に、図３に示す空気中でのトリクロロエ
チレン−水の気液平衡曲線（検量線）を作成した。トリ
クロロエチレン水溶液をデシケータに入れて密封撹拌
し、トリクロロエチレンを空気中に飽和状態になるまで
蒸発させた時、２０℃で測定したトリクロロエチレンの
濃度を図３に示す。測定は２時間と４時間で行い、平衡
と認められれば２時間を採用した。この気液平衡曲線
は、気相中の濃度を測定することによって気相に平衡な
液相中の濃度を求める検量線として利用することができ
る。なお、図３の３ｐｐｍ、１０ｐｐｍにおいて変曲点
があるのは、下記の検知管の種類が異なることに起因し
ている。

【００３８】（トリクロロエチレンの濃度測定）トリク
ロロエチレンの濃度測定は、気相で行い、下記の３種類
のガステック株式会社製の検知管によって行った。その
結果を２０℃に換算を行った。検知管Ｎｏ．１３２ＬＬ（測定濃度範囲：０．２５〜
４ｐｐｍ）検知管Ｎｏ．１３２Ｌ（測定濃度範囲：２〜２５ｐ
ｐｍ）検知管Ｎｏ．１３２ＨＡ（測定濃度範囲：５０〜５０
０ｐｐｍ）

【００３９】実施例１（水溶液中のトリクロロエチレンの除去）底部に攪拌機
能を備えた６１４０ｍｌ容デシケータ中に５００ｍｌの
水道水を入れ、その容器にトリクロロエチレン１．５ｍ
ｇ（１．０２４μｌ）添加した。デシケータ中の温度は
２０℃であり、この時の水中のトリクロロエチレン濃度
は３ｐｐｍであった。２０分攪拌後、デシケータ中の空
気に含まれるトリクロロエチレン濃度は８．８ｐｐｍで
あった。図３の気液平衡曲線（検量線）によると、水中
のトリクロロエチレン濃度３ｐｐｍの溶液の気相側平衡
値は３５ｐｐｍになることから、いまだ平衡に達してい
ないのは明らかである。

【００４０】この水溶液に試料Ａｌ００ｇを添加し、撹
拌したところ、添加後の処理時間１．５時間では、気相
中のトリクロロエチレン濃度は７．９ｐｐｍとなり、初
期濃度に比べ１０％減少した。この時、図３の気液平衡
曲線（検量線）から、水溶液中のトリクロロエチレンを
算出すると０．５８ｐｐｍと計算され、およそ８０％が
減少した結果となる。初期濃度が３５ｐｐｍに平衡に達
していたとすると、気液相とほぼ対応していると考えら
れる。

【００４１】以下、同様に処理時間の経過に伴う気相中
のトリクロロエチレンの濃度変化を図４に示す。また、
気相の濃度から図３を用いて求めた水溶液中のトリクロ
ロエチレンの計算濃度も図４に併記する。気液相とも処
理時間の経過とともに単調減少している。

【００４２】以上の結果より、トリクロロエチレン溶液
中に銀イオン交換ゼオライトが存在することにより、明
らかにトリクロロエチレンが減少したことが確認され
た。

【００４３】実施例２（気相中のトリクロロエチレンの除去）底部に攪拌機能
を備えた６１４０ｍｌ容デシケータ中に試料Ａをシャー
レに５０ｇづつ２皿に分けてデシケータ中に置いた。次
いで、デシケータのサンプリング口につるした濾紙に注
射器で０．０１９ｗｔ％トリクロロエチレンを１ｍｌ滴
下し、デシケータ内の攪拌子を回転させ、内部の空気を
攪拌し、トリクロロエチレンを気化させた。滴下５分後
の空気に含まれるトリクロロエチレン濃度は１１８ｐｐ
ｍであった。このときトリクロロエチレン液は完全に気
化していなかったが、分解処理は始まっていた。

【００４４】３０分後のトリクロロエチレン濃度は９０
ｐｐｍとなり、初期濃度を１１８ｐｐｍとすると２０％
減少していた。１．５時間後の濃度は７０ｐｐｍとな
り、初期濃度に比べて気相中のトリクロロエチレン濃度
は４０％減少した。その後の処理時間の経過に伴うトリ
クロロエチレンの濃度を図５に示す。処理時間とともに
トリクロロエチレンの濃度は単調滅少した。５０時間後
は２０ｐｐｍまで減少した。

【００４５】以上のように銀イオン交換ゼオライトは、
気相中のトリクロロエチレンも減少させる能力があるこ
とが確認された。銀イオン交換ゼオライトは、アンモニ
アを分解する能力があることは知られているが気相中の
トリクロロエチレンに対しても同様に低温触媒として作
用したものと推測される。

【００４６】なお、液相及び気相におけるトリクロロエ
チレンの経過濃度を示した図４及び図５について、初期
濃度に対して百分率に換算したトリクロロエチレンの除
去率の結果を図６に示す。同図６の結果から、液相で
は、処理時間２時間までの比較的反応初期において、８
０％の分解が進んでいることが分かる。その後経過時間
とともに８０％から９５％まで分解が進んだ。一方、気
相においても、液相とほぼ同様の傾向が認められる。

【００４７】Ｂ：テトラクロロエチレンの除去処理（テトラクロロエチレンの気液平衡測定）まず、化学便
覧（第３版、昭和５９年６月２５日、丸善（株）社発
行）第ＩＩ−１２６頁から引用したテトラクロロエチレ
ン、トリクロロエチレンと水との蒸気圧曲線（１気圧）
をそれぞれ図７に示す。２０℃の蒸気圧はそれぞれ１４
ｍｍＨｇ、６０ｍｍＨｇ、１８ｍｍＨｇである。トリク
ロロエチレンが水より３．３倍気化しやすいのに対し
て、テトラクロロエテレンの場合、４０℃までは０．７
８倍、５０℃では０．６７倍、６０℃では０．６３倍と
温度が上昇するに従って減少する傾向にあった。しか
し、蒸気圧の絶対値は温度上昇とともに大きくなるの
で、操作温度は全体を考慮して決定する必要があるが、
実験では２０℃で行うことを決定した。

【００４８】次に、図８に示す空気中でのテトラクロロ
エチレン−水の気液平衡曲線（検量線）を作成した。テ
トラクロロエチレン水溶液をデシケータに入れて密封撹
拌し、テトラクロロエチレンを空気中に飽和状態になる
まで蒸発させた時、２０℃で測定したテトラクロロエチ
レンの濃度を図８に示す。測定は、２時間、４時間、６
時間に行い、平衡と認められた４時間を採用した。検知
管は濃度範囲からＮｏ．１３３ＨＡのみを用いた。この
気液平衡曲線は、気相中の濃度を測定することによって
気相に平衡な液相中の濃度を求める検量線として利用す
ることができる。

【００４９】（テトラクロロエチレンの測定）テトラク
ロロエチレンの濃度測定は、気相でのみ行い、下記の２
種類のガステック株式会社製の検知管によって行った。
その結果を２０℃に換算を行った。

【００５０】検知管Ｎｏ．１３３Ｌ（測定濃度範
囲：２〜２５ｐｐｍ）検知管Ｎｏ．１３３ＨＡ（測定濃度範囲：２０〜３０
０ｐｐｍ）

【００５１】実施例３（水溶液中のテトラクロロエチレンの除去）底部に撹拌
機能を備えた６１４０ｍｌ容デシケータ中に５００ｍｌ
の水道水を入れ、その容器にテトラクロロエチレン１．
６６ｍｇ（１．０２μｌ）を添加した。デシケータ中の
温度は２０℃であり、この時の水中のテトラクロロエチ
レン濃度は３．３２ｐｐｍであった。３０分撹拌後、デ
シケータ中の空気に含まれるテトラクロロエチレン濃度
は５９．３ｐｐｍであった。この水溶液に試料Ａ１００
ｇを添加し、１時間撹拌した。この時の気相中のテトラ
クロロエチレン濃度は４６．７ｐｐｍであった。図８か
ら推定した初期濃度７０ｐｐｍに比べて３３％減少し
た。処理時間２時間では、３２ｐｐｍまで滅少し、初期
濃度に対して４６％であった。

【００５２】以下、同様に処理時間の経過に伴う気相中
のテトラクロロエチレンの濃度変化を図９に示す。２時
間以後の減少は、比較的緩やかになった。図９は、５０
時間までであるが、４５５時間処理した結果、１４．１
ｐｐｍまで減少し、初期濃度に対して２０％であった。

【００５３】以上の結果より、銀イオン交換ゼオライト
は、水中に存在するテトラクロロエチレンを減少させる
能力があることが分かった。特に、比較的短時間のうち
にその能力が大きいことが明らかとなった。

【００５４】実施例４（気相中のテトラクロロエチレンの除去）底部に攪拌機
能を備えた６１４０ｍｌ容デシケータ中に試料Ａをシャ
ーレに５０ｇづつ２皿に分けてデシケータ中に置いた。
次いで、デシケータのサンプリング口につるした濾紙に
注射器で０．０１９ｗｔ％テトラクロロエチレンを１ｍ
ｌ滴下し、デシケータ内の攪拌子を回転させ、内部の空
気を攪拌し、テトラクロロエチレンを気化させた。この
時の空気中に含まれるテトラクロロエチレン濃度は１１
５．２ｐｐｍであった。１時間後は４７．２ｐｐｍで４
１％まで減少した。２時間後は４２．３ｐｐｍで３６．
７％まで減少した。６時間後では２３．５ｐｐｍで２
０．４％まで減少した。５０時間後では１３．７ｐｐｍ
で１１．９％まで減少した。

【００５５】以下、表１及び図１０に試料Ａ（銀イオン
交換ゼオライト）による気相中のテトラクロロエチレン
の除去の結果を示すが、銀イオン交換ゼオライトは、空
気中のテトラクロロエチレンも減少させる能力があるこ
とが確認された。

【００５６】

【表１】

【００５７】実施例５（気相中のテトラクロロエチレンの除去）実施例４の試
料Ａの代わりに試料Ｂを用いた他は、実施例４と同様に
行った結果、以下表２の結果が得られた。

【００５８】銀担特の天然モルデナイトは、銀イオン交
換ゼオライトと同様に空気中のテトラクロロエチレンも
減少させる能力があることが確認された。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の有機ハロゲ
ン化合物除去処理材は、気相および液相中に含有される
有機ハロゲン化合物を良好に除去処理できる効果を有す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る有機ハロゲン化合物除去処理材の
一実施態様を示す拡大概略図である。

【図２】トリクロロエチレン及び水の蒸気圧線図であ
る。

【図３】トリクロロエチレン−水の気液平衡曲線（検量
線）を示す図である。

【図４】実施例１の除去処理時間の経過に伴う気相及び
液相中のトリクロロエチレンの濃度変化を示す図であ
る。

【図５】実施例２の除去処理時間の経過に伴う気相中の
トリクロロエチレンの濃度変化を示す図である。

【図６】図４および図５の初期濃度に対して百分率に換
算したトリクロロエチレンの除去率の変化を示す図であ
る。

【図７】テトラクロロエチレン−トリクロロエチレン−
水系の蒸気圧線図である。

【図８】テトラクロロエチレン−水の気液平衡曲線（検
量線）を示す図である。

【図９】実施例３の処理時間の経過に伴う気相中のテト
ラクロロエチレンの濃度変化を示す図である。

【図１０】実施例４の処理時間の経過に伴う気相中のテ
トラクロロエチレンの濃度変化を示す図である。

【符号の説明】

１有機ハロゲン化合物除去処理材２母材３銀含有無機化合物粉末

フロントページの続き (72)発明者上本賢治東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社研究開発本部内 (72)発明者三田宗雄東京都江東区亀戸９丁目11番１号日本化学工業株式会社研究開発本部内 (72)発明者滝沢文男栃木県鹿沼市上奈良町12−１喜務良工業株式会社内 (72)発明者高嵜裕圭栃木県宇都宮市下平出町950−13 Ｆターム(参考） 4D002 AA17 AB03 AC07 BA04 CA07 DA21 DA45 HA01 4D024 AA04 AB11 BA07 BB01 BB07 BB08 BC01 CA06 4G066 AA61A AA61B AC13C BA09 CA33 DA01 DA07 EA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】銀を含有する銀含有無機化合物を有する
ことを特徴とする有機ハロゲン化合物除去処理材。
【請求項２】前記銀含有無機化合物は、天然又は合成
の無機化合物基材に銀を含有させたものである請求項１
記載の有機ハロゲン化合物除去処理材。
【請求項３】前記銀含有無機化合物は、天然又は合成
ゼオライトに銀を含有させたものである請求項１または
２記載の有機ハロゲン化合物除去処理材。
【請求項４】前記銀含有無機化合物は、銀をイオン交
換により担持するか又は銀化合物として含浸して含有す
る請求項１乃至３のいずれかの項に記載の有機ハロゲン
化合物除去処理材。
【請求項５】粒状又は球状粒子からなる樹脂の母材の
表面に銀を含有する銀含有無機化合物を付着してなる請
求項１乃至４のいずれかの項に記載の有機ハロゲン化合
物除去処理材。
【請求項６】前記樹脂の母材はポリエチレンペレット
である請求項５記載の有機ハロゲン化合物除去処理材。
【請求項７】有機ハロゲン化合物を請求項１乃至６の
いずれかに記載の有機ハロゲン化合物除去処理材と接触
させることにより、有機ハロゲン化合物を除去処理する
ことを特微とする有機ハロゲン化合物の処理方法。