JP2001058126A - Polynuclear microcapsule powder and its manufacture - Google Patents

Polynuclear microcapsule powder and its manufacture

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JP2001058126A JP23483299A JP23483299A JP2001058126A JP 2001058126 A JP2001058126 A JP 2001058126A JP 23483299 A JP23483299 A JP 23483299A JP 23483299 A JP23483299 A JP 23483299A JP 2001058126 A JP2001058126 A JP 2001058126A
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Mamoru Ishiguro
守 石黒
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
三菱製紙株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain excellent durability which is free from deterioration of a film even in drying by a method wherein a film precursor capable of becoming a film (B) is previously dissolved or dispersed in a dispersing liquid of a microcapsule having a film (A), and a drying treatment is applied to the dispersion liquid by a spray drying method. SOLUTION: As a microcapsule having a film (A), one obtained as an aqueous dispersion liquid is used, and after previously dissolving or dispersing a compound (film precursor) capable of becoming a film (B) in the dispersion liquid, a polynuclear microcapsule is obtained by drying the dispersion liquid by a spray drier. The microcapsule having the film (A) is obtained by a process of an interfacial polymerization method or the like, and its volume average particle size is at most 10 μm. A volume average particle size of the polynuclear microcapsule is at least five times the volume average particle size of the microcapsule having the film (A). As a compound capable of becoming the film (B), a natural polymer substance, a natural polymer modified product (semisynthetic product), and a synthetic product are used.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明はマイクロカプセル粉体及びその製造方法に関するものであり、更に詳しくは複数のマイクロカプセルの集合体が皮膜で包含された多核マイクロカプセルの粉体及びその製造方法に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to microcapsules powder and a manufacturing method thereof, and more particularly to a powder and its manufacturing method of a plurality of microcapsules polynuclear microcapsules aggregate is included in coating it is intended. 例えば、この手法により、物理的、化学的な耐久性に乏しいマイクロカプセルの周囲を高耐久性の皮膜で包含してしまうことにより耐久性が向上するとともに、マイクロカプセルの集合体として新たな機能が付与された粉体粒子の製造が可能となる。 For example, this technique, physical, with durability is improved by the periphery of the poor microcapsules chemical durability would include a high durability of the film, a new function as a collection of microcapsules production of the applied powder particles becomes possible. 本発明のマイクロカプセルの芯物質として、感圧複写紙用無色染料、農薬、医薬品、食品、液晶、蓄熱材、接着剤等を使用することが可能であり、本発明による粉体は各種塗料、インキ、塗工材料、樹脂用充填材として用いることが可能である。 As a core material of the microcapsule of the present invention, a colorless dye for pressure-sensitive copying paper, pesticides, pharmaceuticals, food, liquid, heat storage material, it is possible to use an adhesive or the like, the powder according to the invention various paints, inks, coating materials, can be used as a resin filler.

【0002】 [0002]

【従来の技術】溶媒中に溶解又は懸濁した固形成分を粉体で取り出す方法として、スプレードライング法、ドラムドライヤー法、フリーズドライング法などが一般に知られている。 BACKGROUND OF THE INVENTION Solid components dissolved or suspended in a solvent as a way to retrieve a powder, a spray drying method, a drum dryer method, freeze drying method and the like are generally known. スプレードライング法は、高温気流中に液滴を噴霧させて乾燥させて液体の比表面積を著しく増加させることにより短時間のうちに乾燥が可能なこと、液状材料ならば溶液、ペースト、懸濁液のいずれも処理可能なこと等の特徴を有し、様々な工業製品の粉体化に広く用いられている。 Spray drying method, it dried capable in a short period of time by drying by spraying droplets increases significantly the specific surface area of ​​the liquid in the stream of hot air, if the liquid material solutions, pastes, suspensions any of the characterized such that can be processed, are widely used in the powder of various industrial products.

【0003】マイクロカプセルを粉体化する方法として、ドラムドライヤー法、スプレードライング法が一般的である。 [0003] The microcapsules as a method of pulverization, drum drier, spray drying method is generally used. また、フリーズドライング法も使用可能であるが、低固形分の懸濁液の乾燥には多くのエネルギーと時間が必要になるため、食品、酵素、微生物、医薬品などの変質しやすい材料の乾燥に主に用いられている。 Further, since it is possible using a freeze drying method, require a lot of energy and time for drying of a suspension of low solids, food, enzymes, microorganisms, the drying of the affected easily materials such as pharmaceuticals It is mainly used.

【0004】これらの方法により粉体化されたマイクロカプセル粒子の形状は、単一状態であったり、複数のマイクロカプセルが集合した複合体であったりするが、マイクロカプセルの皮膜の種類や性質によっては水分が失なわれることにより皮膜の弾力性や緻密性が損なわれたり、皮膜自体が収縮することにより内包物の保持力が低下してしまう問題が生じることがあった。 [0004] The shape of powdered microcapsules particles by these methods, or a single state, a plurality of microcapsules or a composite assembled, depending on the type and nature of the film of the microcapsules water was sometimes or lose its elasticity and denseness of the film, the holding force of the inclusions by the film itself shrinkage is a problem that decreases caused by being lost is.

【0005】この対策として、乾燥時にも皮膜の劣化の生じない弾力性、柔軟性のある堅牢性の高いマイクロカプセル皮膜を選択したり、マイクロカプセルの皮膜を厚くする手法が考えられるが、充分な耐久性が確保できなかったり、皮膜を厚くすることにより相対的に芯物質の比率が低下するためにマイクロカプセルとしての機能の低下をもたらすことがあった。 [0005] As a countermeasure, resiliency even when dry does not cause deterioration of the film, to select a high microcapsules film robust, flexible, but techniques to increase the coating of microcapsules. However, sufficient may not be ensured durability, the ratio of relatively core material by increasing the film was sometimes results in a decrease of function of the microcapsule to decrease.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、皮膜(A)を有する複数のマイクロカプセルが、皮膜(B) The object of the present invention is to provide a, a plurality of microcapsules having a film (A), the film (B)
によって内包された多核マイクロカプセルを得ることであり、更に乾燥により劣化のない耐久性に優れる多核マイクロカプセル粉体を得ることにある。 It is to obtain the polynuclear microcapsules encapsulated by, is to obtain a more polynuclear microcapsule powder which is excellent in durability without deterioration by drying. 本発明により得られたマイクロカプセル粉体は外圧や熱に対して安定であるばかりでなく、粉体の表面状態を改質したり、皮膜(A)と皮膜(B)の両方の特性を合わせ有する粉体粒子を得ることが可能となる。 Microcapsule powder obtained by the present invention are not only stable against external pressure and heat, or modify the surface state of the powder, the combined properties of both the film (A) and film (B) it is possible to obtain a powder particle having.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するためには、皮膜(A)を有するマイクロカプセル分散液中に皮膜(B)となり得る皮膜前駆体を予め溶解又は分散しておき、該分散液をスプレードライング法で乾燥処理を施すことにより、皮膜(A)を有する複数のマイクロカプセルの周囲を皮膜(B)に包含された多核マイクロカプセル粉体が得られることが可能となった。 In order to solve the above problems SUMMARY OF THE INVENTION are previously dissolved or dispersed coating precursor that can be a film (B) to the microcapsule dispersion having a film (A), the dispersion by performing the drying process the liquid in the spray drying method, it has become possible to polynuclear microcapsule powder was included in the coating film around the plurality of microcapsules having (a) (B) is obtained.

【0008】 [0008]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の多核マイクロカプセルについて詳細に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, will be described in detail polynuclear microcapsules of the present invention. 本発明の多核マイクロカプセルは皮膜(A)を有するマイクロカプセルの製造工程と、スプレードライング法により、その集合体を皮膜(B)で包含する工程から成る。 Polynuclear microcapsules of the present invention is a process for manufacturing microcapsules having a film (A), by spray drying method, comprising the step includes its assembly with a film (B).

【0009】皮膜(A)を有するマイクロカプセルを得る方法としては、界面重合法、インサイチュー法等の手法で得られ、皮膜(A)としては、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアクリルアミド、 As a method of obtaining a microcapsule having a coating (A) is an interfacial polymerization method, obtained by a technique such as in-situ method, the film (A), polystyrene, polyacrylonitrile, polyamide, polyacrylamide,
エチルセルロース、ポリウレタン、アミノプラスト樹脂、またゼラチンとカルボキシメチルセルロース若しくはアラビアゴムとのコアセルベーション法を利用した合成あるいは天然の樹脂が用いられる。 Ethylcellulose, polyurethanes, aminoplast resins, also gelatin and carboxymethyl cellulose or gum arabic coacervation synthetic or natural resin using a used.

【0010】マイクロカプセルの粒子径の設定は、乳化剤の種類、界面活性剤の濃度、乳化時の乳化液の温度、 [0010] Setting the particle diameter of the microcapsules, the type of emulsifier, surfactant concentration, temperature of the emulsion during emulsion,
乳化比(水相と油相の体積比率)、乳化機、分散機等と称される微粒化装置の運転条件(攪拌回転数、時間等) Emulsification ratio (volume ratio of aqueous phase and oil phase), emulsifier, operating conditions dispersing machine called atomizer (stirring rotational speed, time, etc.)
を変更することにより所望の粒径に設定することが出来、体積平均粒子径は10μm以下であることが好ましい。 Can be set to the desired particle size by changing the, it preferably has a volume average particle diameter is 10μm or less.

【0011】皮膜(A)を有するマイクロカプセルは水性分散液として得られたものが使用され、該分散液中に皮膜(B)となりうる化合物を溶解又は分散させた後、 [0011] After microcapsules with coating (A) is used those obtained as an aqueous dispersion, dissolving or dispersing the compound which can be a film (B) in the dispersion,
スプレードライヤで乾燥させて本発明の多核マイクロカプセルを得る。 Obtain polynuclear microcapsules of the present invention is dried in a spray dryer.

【0012】皮膜(B)と成り得る化合物としては、マイクロカプセル分散液中に安定に溶解もしくは分散し、 [0012] As the compounds that can be a film (B), stably dissolved or dispersed in the microcapsule dispersion,
乾燥時に樹脂状皮膜と成りうる化合物であれば使用可能であり、皮膜形成能を有する従来より以下のような公知の天然高分子物質、天然高分子変性品(半合成品)、及び合成品を用いることができる。 If a compound capable of being a resinous film during drying may be used, known natural polymeric materials such as the following prior art having film forming ability, natural polymer modified product (semi-synthetic), and synthetic a it can be used. 天然高分子物質としては、甘藷でんぷん、馬鈴薯でんぷん、小麦でんぷん、タピオカでんぷん、及びコーンスターチ等のでんぷん類、 The natural polymeric substance, starches such as sweet potato starch, potato starch, wheat starch, tapioca starch, and corn starch,
デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、並びにサクシノグルカン、プルラン、 Dextran, glucan, xanthan gum, and homo- polysaccharides such as levan, and succinoglycan, pullulan,
カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ糖類等の微生物粘質物、ゼラチン、カゼイン、にかわ、及びコラーゲン等のタンパク質等が挙げられる。 Curdlan, and microbial mucilage hetero saccharide such as xanthan gum, gelatin, casein, glue, and proteins such as collagen and the like.

【0013】また、半合成品としては、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、 [0013] As the semisynthetic, propylene glycol alginate, viscose, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methylcellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl hydroxyethyl cellulose,
及びヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート等の繊維素誘導体、変性ガム、並びに加工でんぷん等が挙げられる。 And cellulose derivatives such as hydroxypropylmethyl cellulose phthalate, modified gums, and modified starches, and the like. 変性ガムにはカルボキシメチルグアーガム、 The modified gum carboxymethyl guar gum,
ヒドロキシプロピルグアーガム、及びヒドロキシエチルグアーガム等が挙げられる。 Hydroxypropyl guar gum, and hydroxyethyl guar, and the like. 加工でんぷんには白色デキストリン、黄色デキストリン、及びブリディシュガム等の培焼でんぷん、酵素デキストリン及びシャーディンガーデキストリン等の酵素変性デキストリン、可溶化でんぷんの様な酸分解でんぷん、ジアルデヒドスターチの様な酸化でんぷん、 White dextrins the modified starch, yellow dextrins, and roasting starch such Buridishugamu, enzyme dextrin and enzyme modified dextrin such as Shardinger dextrin, acidolysis starch such as solubilized starch, such starch oxide dialdehyde starch ,

【0014】変性アルファー化でんぷん及び無変性アルファー化でんぷん等のアルファー化でんぷん、リン酸でんぷん、脂肪酸でんぷん、硫酸でんぷん、硝酸でんぷん、キサントゲン酸でんぷん、及びカルバミン酸でんぷん等のエステル化でんぷん、ヒドロキシアルキルでんぷん、カルボキシアルキルでんぷん、スルフォアルキルでんぷん、シアノエチルでんぷん、アリルでんぷん、ベンジルでんぷん、カルバミルエチルでんぷん、及びジアルキルアミノでんぷん等のエーテル化でんぷん、メチロール架橋でんぷん、ヒドロキシアルキル架橋でんぷん、リン酸架橋でんぷん、及びジカルボン酸架橋でんぷん等の架橋でんぷん、でんぷんポリアクリルアミド共重合体、 [0014] modified pregelatinized starch and pregelatinized starch, such as non-modified pregelatinized starch, starch phosphate, fatty starch, starch sulfate, nitrate starch, starch xanthate, and esterified starch, such as carbamic acid starch, hydroxyalkyl starch, carboxyalkyl starch, sulfoalkyl starch, cyanoethyl starch, allyl starch, benzyl starch, carbamyl ethyl starch, and etherified starch such as dialkylamino starch, methylol crosslinked starch, hydroxyalkyl crosslinked starch, phosphoric acid crosslinked starch, and dicarboxylic acid crosslinked starches, starch polyacrylamide copolymer such as crosslinked starch,
でんぷんポリアクリロニトリル共重合体、カチオン性でんぷんポリアクリル酸エステル共重合体、カチオン性でんぷんビニルポリマ共重合体、でんぷんポリスチレンマレイン酸共重合体、及びでんぷんポリエチレンオキサイド共重合体等のでんぷんグラフト共重合体等が挙げられる。 Starch polyacrylonitrile copolymer, cationic starch polyacrylic acid ester copolymer, cationic starch vinyl polymer copolymer, starch polystyrene maleic acid copolymer, and starch polyethylene oxide copolymer starch graft copolymers such as and the like and the like.

【0015】また、合成品としては、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、及びポリビニルイソブチルエーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル部分けん化物、及びポリ(メタ)アクリルアマイド等のポリ(メタ)アクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、及びビニルピロリドン酢酸ビニル共重合体の親水性高分子や、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレンブタジエン共重合体、カルボキシ変性スチレンブタジエン共重合体、アクリロニトリルブタジエン共重合体、アクリル酸メチルブタジ [0015] Examples of the synthetic product, polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, allyl modified polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, and modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl isobutyl ether, poly (meth) acrylic acid ester, poly (meth) acrylic acid ester partially saponified, and poly (meth) poly (meth) acrylic acid derivatives such as acrylamide, polyethylene glycol, polyethylene oxide, hydrophilic polymer polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and, polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, carboxy modified styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, Mechirubutaji acrylate ン共重合体、及びエチレン酢酸ビニル共重合体等のラテックス類等が挙げられる。 Emissions copolymer, and latices such as ethylene-vinyl acetate copolymer.

【0016】これら皮膜(B)と成り得る化合物は、液状のものであれば直接マイクロカプセル分散液中に添加しても良いが、固形物であれば予め水(湯)に溶解させた後添加することが好ましい。 [0016] and become give compound these coatings (B) is added after may be added directly into the microcapsule dispersion as long as a liquid, but dissolved in water beforehand (hot) if solid it is preferable to. 皮膜(B)の化合物の添加固形重量は、皮膜(A)を有するマイクロカプセルの固形重量に対し40%(W/W)以下、好ましくは20%以下(W/W)の重量で添加される。 Adding solid weight of the compound coating (B) is 40% on the solid weight of the microcapsules with a film (A) (W / W) or less, preferably added in a weight of 20% or less (W / W) .

【0017】皮膜(A)と(B)の種類は、得られる多核マイクロカプセルにどのような機能を付与させたいかにより選択されるが、とりわけ皮膜(A)に不足しているか、又は発揮し得ない機能を皮膜(B)で補うことにより本発明の効果は増長される。 The type of film (A) and (B) may be selected by the squid was granted what function polynuclear microcapsules obtained, or especially missing the film (A), or exhibit effect of the present invention is length increasing by supplementing obtain not function with a film (B). 例えば、皮膜(A)として、ポリウレタンやナイロンなどの比較的耐熱性に乏しい皮膜を有するマイクロカプセルの周囲にポリビニルアルコール、澱粉、セルロース系等の比較的耐熱性の高い皮膜を用いることにより、耐熱性に優れる多核マイクロカプセル粉体を得ることが可能となる。 For example, as a film (A), polyvinyl alcohol around the microcapsules having a relatively heat-resistant poor film such as polyurethane or nylon, starch, by using a relatively high heat-resistant film of cellulose such as, heat resistance it is possible to obtain a multinuclear microcapsules powder excellent.

【0018】スプレードライヤは、溶液又はスラリー状の液体原料を微粒化装置で液滴状に噴霧し、熱風と効率的に接触させて瞬時に乾燥させることにより直接粉粒体を得る装置である。 The spray dryer is a solution or slurry of the liquid material is sprayed by atomization apparatus in the form of droplets, is a device for obtaining a direct granular material by drying instantly by hot air and effectively contacted. スプレードライング法により得られる粉体の粒子径は、マイクロカプセル分散液の固形分濃度と微粒化された際の液滴径で制御され、マイクロカプセル分散液中の固形分濃度が高いほど、また噴霧液滴径が大きいほど得られる粉体の粒子径は大きいものとなる。 Particle size of the powder obtained by spray-drying method is controlled by the droplet size at the time of the solids concentration and the atomization of the microcapsule dispersion, the higher the solids concentration of the microcapsule dispersion, also spray particle size of the powder droplet diameter is obtained larger becomes larger.

【0019】本発明の目的とする多核マイクロカプセルを得るためには、皮膜(A)を有するマイクロカプセルの粒子径は10μm以下であることが好ましく、これ以上の粒子径になると皮膜(B)の均一な皮膜形成を阻害するため好ましくない。 In order to obtain a multinuclear microcapsules is an object of the present invention, coating of preferably the particle size of the microcapsules having (A) is 10μm or less, no more becomes the particle size coating (B) undesirable to inhibit uniform film formation. また、複数の皮膜(A)を有するマイクロカプセルの周囲に均一な皮膜(B)を形成するためには最終的に得られる多核マイクロカプセルの粒径は皮膜(A)を有するマイクロカプセルの粒子径より大である必要があり、具体的には皮膜(A)を有するマイクロカプセルの粒径の5倍以上、好ましくは10倍以上が好ましい。 The particle diameter of the microcapsules having finally obtained polynuclear microcapsules particle size coating (A) in order to form a uniform coating around the microcapsules (B) having a plurality of film (A) more must be large, specifically film (a) 5 times or more the particle size of the microcapsules having, preferably more than 10 times.

【0020】皮膜(A)を有するマイクロカプセルの芯物質としては、感圧複写紙用無色染料、農薬、医薬品、 [0020] Examples of the core material of microcapsules having a film (A), a colorless dye for pressure-sensitive copying paper, pesticides, pharmaceuticals,
食品、液晶、蓄熱材、接着剤等を使用することが可能であり、本発明による粉体は各種塗料、インキ、塗工材料、樹脂中への充填材として用いることが可能である。 Food, liquid, heat storage material, it is possible to use an adhesive or the like, the powder according to the present invention can be used as a filler in various paints, inks, coating materials, resin.

【0021】本発明の皮膜(A)を有するマイクロカプセル分散液中の濃度は高いほど多核マイクロカプセルの粒子径も大きくなるが、通常10〜60(wt/wt)%の範囲に設定され乾燥されることが好ましい。 The concentration of the microcapsule dispersion having a film (A) of the present invention is also increased particle size of the higher polynuclear microcapsules are dried is set in the range of usually 10~60 (wt / wt)% Rukoto is preferable.

【0022】 [0022]

【実施例】以下に本発明の実施例を示す。 Examples of the present invention to EXAMPLES below.

【0023】実施例1 メラミン粉末10部に37%ホルムアルデヒド水溶液1 [0023] Example 1 37% melamine powder 10 parts of aqueous formaldehyde solution 1
9部と水40部を加え、pHを8に調整した後、約70 9 parts of water 40 parts was added, the pH was adjusted to 8, about 70
℃まで加熱してメラミンホルムアルデヒド初期縮合物水溶液を得た。 It was heated to ℃ to obtain a melamine-formaldehyde precondensate solution. pHを4.5に調整した5%スチレン無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩水溶液100部中に、ロイコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン3部を溶解したハイゾールSAS(日本石油化学(株) The pH in 100 parts of sodium salt solution adjusted to 5% styrene maleic anhydride copolymer 4.5, Hisol SAS was dissolved crystal violet lactone 3 as a leuco dye (manufactured by Nippon Petrochemicals Co.,
製、芳香族高沸点溶剤)溶液80部を激しく撹拌しながら添加し平均粒子径が2.0μmになるまで乳化を行なった。 Ltd., average particle size was added with vigorous stirring an aromatic high-boiling solvent) solution 80 parts were subjected to emulsification until 2.0 .mu.m. この乳化液に上記メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物水溶液全量を添加し70℃で2時間撹拌を施した後、pHを9に調製してメラミン−ホルマリン樹脂皮膜を有するマイクロカプセル分散液を得た。 The melamine on the emulsion - was subjected to 2 hours of stirring at adding 70 ° C. formaldehyde precondensate solution the total amount, and the pH was adjusted to 9 melamine - to obtain a microcapsule dispersion having a formalin resin film.

【0024】この分散液100部にガラス転移点温度5 The glass transition temperature of 5 to the dispersion 100 parts of
0℃のスチレンブタジエン共重合体ラテックス分散液を固形重量で4部添加し均一に混合し、固形分濃度を測定したところ40%(w/w)であった。 The 0 ℃ styrene butadiene copolymer latex dispersion was added 4 parts by solid weight and uniformly mixed, was 40% when measured solid concentration (w / w). この分散液をヤマト科学(株)製卓上型スプレードライヤー、パルビスミニスプレーを用いて乾燥処理を行ったところ平均直径45 The dispersion Yamato Scientific Co. desktop type spray dryer, the average diameter 45 was subjected to drying treatment by using a pulse-bis Mini Spray
μmの球状粉体が得られた。 Spherical powder μm was obtained. この粉体を電子顕微鏡撮影を行ったところ粒子表面はスチレンブタジエン共重合体樹脂で均一に被覆されている様子が確認できた。 The powder particle surfaces were subjected to electron micrography was confirmed how are uniformly coated with styrene-butadiene copolymer resin. 更にこの粉体をインキ用樹脂中に練り込んでマイクロカプセルインキに加工するため、軟化点130℃のロジン変性フェノール樹脂中に加熱混練りを行ったところ良好な分散性が得られ、マイクロカプセルの破壊のない無色のマイクロカプセルインキが得られた。 To further processing the powder into microcapsule ink kneaded in ink resin, excellent dispersibility can be obtained where the heat kneading was carried out in the softening point 130 ° C. of rosin-modified phenolic resin, the microcapsules microcapsules ink without disruption colorless was obtained.

【0025】実施例2 pHを3.5に調製した10%エチレン無水マレイン酸共重合体100部に、尿素10部を溶解した水溶液中に、実施例1と同じロイコ染料溶液80部を激しく撹拌しながら添加し平均粒子径が3.5μmになるまで乳化を行なった。 [0025] 10% of ethylene-maleic anhydride copolymer 100 parts of prepared 3.5 Example 2 pH, in an aqueous solution prepared by dissolving 10 parts of urea, stirred vigorously same leuco dye solution 80 parts Example 1 the average particle size was added with makes a emulsified until 3.5 [mu] m. この乳化液に37%ホルムアルデヒド水溶液17部と水30部を添加した後、60℃で攪拌を2時間続けた後、pHを9に調製して尿素−ホルムアルデヒド樹脂マイクロカプセル分散液を得た。 After addition of 17 parts of 37% aqueous formaldehyde and 30 parts of water to the emulsion, stirring was continued for 2 hours at 60 ° C., urea and adjusted to pH 9 - to obtain a formaldehyde resin microcapsule dispersion.

【0026】この分散液100部に予め高温加熱で溶解済みの、重合度500のポリビニルアルコールを固形重量で10部添加し均一に混合して固形分を測定したところ45%であった。 [0026] of the dissolved in advance high-temperature heating to the dispersion 100 parts, was 45% when the polyvinyl alcohol of polymerization degree of 500 was added 10 parts by solid weight was measured solids were uniformly mixed. この分散液を実施例1と同様の装置でスプレードライ乾燥処理を行ったところ平均直径70 The average diameter of 70 The dispersion was subjected to spray drying dried in the same apparatus as in Example 1
μmの球状粉体が得られた。 Spherical powder μm was obtained. この粉体を電子顕微鏡撮影を行ったところ粒子表面はポリビニルアルコールで均一に被覆されている様子が確認できた。 Particle surface where the powder was subjected to electron microscopic photography is how are uniformly coated with polyvinyl alcohol was confirmed. この粉体を200 This powder 200
℃の雰囲気内に1時間放置しても粉体外へのロイコ染料溶液の浸み出しは全く見られなかった。 Even when left ℃ 1 hour in the atmosphere of the oozing of the leuco dye solution into the powder outside the body was not seen at all.

【0027】実施例3 実施例1におけるマイクロカプセルの粒子径を8μmとした以外は同様にカプセル化を行い、以降スチレンブタジエン共重合体ラテックスを添加して同様の分散液を得、固形分濃度を20%に調製した以外は同様の操作でスプレードライ乾燥処理を行ったところ、粒子径20μ [0027] carried out similarly encapsulated except that the 8μm particle size of the microcapsule of Example 3 Example 1, to obtain a similar dispersion was added to a styrene-butadiene copolymer latex and later, the solid concentration except prepared in 20% was subjected to spray drying dried in the same manner, the particle size 20μ
mの多核マイクロカプセル粉体が得られた。 Polynuclear microcapsule powder m was obtained. この粉体を電子顕微鏡で観察したところ、形状は8μmのマイクロカプセルの数個単位の凝集体の周囲がラテックス皮膜で覆われた房状の粉体が得られたが、実施例1で観察された多核マイクロカプセルほど均一な皮膜は観察されなかった。 Observation of this powder with an electron microscope, the shape was obtained tufted powder surrounding is covered with a latex coating of the aggregate of the several units of the microcapsules of 8 [mu] m, observed in Example 1 and uniform film as polynuclear microcapsules were not observed.

【0028】比較例1 実施例2における尿素−ホルムアルデヒド樹脂マイクロカプセル分散液にポリビニルアルコールを添加しないで実施例2と同様にスプレードライ乾燥処理を行い、更にその固形物を200℃の雰囲気内に1時間放置したところ、カプセル皮膜が破壊されロイコ染料溶液の浸み出しとロイコ染料の昇華が生じたせいか発色能はほとんど消失していた。 The urea in Comparative Example 1 Example 2 - without the addition of polyvinyl alcohol formaldehyde resin microcapsule dispersion carried out in the same manner as in spray drying the drying treatment as in Example 2, 1 further the solids in an atmosphere of 200 ° C. was allowed to stand time, probably because coloring ability sublimation occurs of oozing and the leuco dye of the leuco dye solution capsule film is destroyed had almost disappeared.

【0029】 [0029]

【発明の効果】本発明の如く、皮膜(A)を有する複数のマイクロカプセルを皮膜(B)で包含することにより、皮膜(A)を有するマイクロカプセルの保護効果がえられ粉体の耐久性が向上する。 As the present invention, by including a plurality of microcapsules having a film (A) with a film (B), the durability of the powder are e protective effect of microcapsules having a film (A) There is improved. また、皮膜(A)のマイクロカプセルの集合体でありながら、その表面は皮膜(B)の性質となるため、皮膜(B)の素材を選択することにより粉体表面を親水性又は疎水性に改質することが可能となる。 Further, while a collection of microcapsules of the coating (A), because its surface is made of the nature of the coating (B), the hydrophilic or hydrophobic powder surface by selecting a material for the coating (B) it is possible to modify.

フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C08L 25:08 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (Reference) // C08L 25:08

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 皮膜(A)を有する複数のマイクロカプセルの集合体が、皮膜(B)によって内包された多核マイクロカプセル粉体。 1. A film aggregate of a plurality of microcapsules having (A) is polynuclear microcapsule powder is encapsulated by a coating (B).
  2. 【請求項2】 皮膜(A)を有するマイクロカプセルの体積平均粒子径が10μm以下であり、多核マイクロカプセルの体積平均粒子系が皮膜(A)を有するマイクロカプセルの体積平均粒子径の5倍以上である請求項1記載の多核マイクロカプセル粉体。 Wherein is a volume average particle diameter of the microcapsules with a film (A) is 10μm or less, more than five times the volume average particle diameter of the microcapsule volume average particle diameter of polynuclear microcapsules having film (A) polynuclear microcapsule powder according to claim 1, wherein it is.
  3. 【請求項3】 皮膜(A)を有するマイクロカプセル分散液中に、皮膜(B)を形成し得る化合物を溶解若しくは分散させたマイクロカプセル分散液をスプレードライ乾燥して得られる多核マイクロカプセル粉体の製造方法。 To 3. A microcapsule dispersion having a film (A), the film (B) polynuclear obtained was spray-dried microcapsule dispersion obtained by dissolving or dispersing the compound capable of forming a microcapsule powder the method of production.
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