JP2001049362A - 重金属スラッジからの有価金属回収方法および装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低コストで使用エネルギが少なく、有害ガス
の発生を抑制することが出来る重金属スラッジからの有
価金属の回収方法を提供する。 【解決手段】 ニッケルおよびコバルトを含む重金属ス
ラッジを酸性剤によって溶解した後この溶解液を濾過し
て酸性溶液に溶解しない物質を濾別することにより抽出
原液を生成する第１工程と、この第１工程によって生成
された抽出原液をアルカリ処理した後このアルカリ処理
によって沈殿する金属水酸化物を濾別することにより粗
ニッケル・コバルト溶液を生成する第２工程と、この第
２工程によって生成された粗ニッケル・コバルト溶液を
還元処理した後さらにアルカリ処理して沈殿した金属水
酸化物を濾別することにより純粋ニッケル・コバルト溶
液を生成する第３工程とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、重金属スラッジ
から有価金属であるニッケルおよびコバルトを回収する
方法および装置に関する。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】金属の表面処理やメッ
キ処理工程において発生する重金属スラッジは、従来、
埋め立てたりコンクリートによって固化する等の方法に
よって処分されている。

【０００３】しかしながら、このような従来の廃棄によ
る処分方法は、自然環境への影響が大きく、また、有価
金属を含んでいる重金属スラッジをそのまま投棄するの
では資源が無駄になるために、決して適切な処理方法と
は言えない。このため、近年、上記のような重金属スラ
ッジから有価金属を回収して資源の再利用を図るととも
に、重金属スラッジの自然界への投棄を減らそうとする
試みが為されてきている。

【０００４】ここで、重金属スラッジのうち、特に、Ｎ
ｉ，Ｃｏ，Ｃｒ，ＮａＣｌ等が主成分の重金属スラッジ
においては、スラッジ中に含まれる六価クロム（Ｃ
ｒ⁶⁺）の除去が重要な課題となる。ここで、廃液中から
の六価クロムの除去方法としては、従来、還元・水酸化
物法とイオン交換樹脂法が知られている。

【０００５】還元・水酸化物法は、適用範囲が広く一般
によく採用されており、その原理は、以下の通りであ
る。すなわち、強酸性の条件下（例えば、ｐＨが３以
下）において、二価の硫酸鉄や亜硫酸ナトリウムなどの
還元剤を六価クロムに作用させて、六価クロムを三価ク
ロムに還元し、その後、中和剤を添加して水酸化クロム
の沈殿を生成して、これを分離するものである。

【０００６】また、イオン交換樹脂法は、強塩基性アニ
オン交換樹脂を使用して、廃液中の六価クロムを吸着除
去するものである。しかしながら、上記の還元・水酸化
物法においては、硫酸鉄等の還元剤の使用によってＳＯ
ｘ等の有害ガスが発生するという問題とともに、還元剤
が高価であるため、処理コストが嵩むといった問題を有
している。

【０００７】また、イオン交換樹脂法においては、廃液
中に塩素イオンなどの陰イオン類が多量に共存している
場合には六価クロムの吸着が阻害されるので、廃液の種
類によっては効果が上がらないといった問題がある。こ
のため、このイオン交換樹脂法は、ＮａＣｌが主成分と
して含まれる重金属スラッジからの六価クロムの除去に
は採用することができない。

【０００８】また、このイオン交換樹脂法においては、
使用電力が大きく、そのランニングコストが嵩んでしま
うといった問題も有している。したがって、重金属スラ
ッジからの有価金属の回収にあたっては、六価クロムの
新たな除去方法の開発が課題となっている。

【０００９】この発明は、上記のような重金属スラッジ
からの有価金属の回収に対する社会の要請に応えるため
に為されたものである。すなわち、この発明は、低コス
トで使用エネルギが少なく、有害ガスの発生を抑制する
ことが出来る重金属スラッジからの有価金属の回収方法
を提供することを第１の目的とする。さらに、この発明
は、上記重金属スラッジからの有価金属回収方法を実施
するための装置を提供することを第２の目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】第１の発明による重金属
スラッジからの有価金属回収方法は、上記第１の目的を
達成するために、ニッケルおよびコバルトを含む重金属
スラッジを酸性剤によって溶解した後この溶解液を濾過
して酸性溶液に溶解しない物質を濾別することにより抽
出原液を生成する第１工程と、この第１工程によって生
成された抽出原液をアルカリ処理した後このアルカリ処
理によって沈殿する金属水酸化物を濾別することにより
粗ニッケル・コバルト溶液を生成する第２工程と、この
第２工程によって生成された粗ニッケル・コバルト溶液
を還元処理した後さらにアルカリ処理して沈殿した金属
水酸化物を濾別することにより純粋ニッケル・コバルト
溶液を生成する第３工程とからなることを特徴としてい
る。

【００１１】この第１の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法は、第１工程において、ニッケル合
金の電解加工時に発生する電解液やメッキ廃液から有価
金属イオンを水酸化物として回収した重金属スラッジ
を、塩酸等の酸性剤を添加することによって反応溶解さ
せる。

【００１２】そして、このとき、重金属スラッジに含ま
れている塩化ナトリウム等の酸性溶液に溶解しない物質
の結晶が沈殿するので、この不溶解物質を濾別して抽出
原液を生成する。

【００１３】次に、第２工程において、抽出原液にアル
カリ処理を施すことによって、ニッケルおよびコバルト
以外の金属を水酸化物として析出させて除去する。

【００１４】すなわち、この第２工程は、抽出原液中に
存在する金属イオンの水酸化物生成ｐＨ値の違いを利用
して金属分離を行うものであり、抽出原液にアルカリ処
理を施すと、ニッケルやコバルトよりも溶解度積が小さ
い鉄やクロムなどの金属イオンから水酸化物が生成され
て沈澱を始めるので、アルカリ処理によるｐＨ調整によ
って、ニッケルおよびコバルト以外の金属の水酸化物を
生成して沈殿させ、これを濾別することによって、粗ニ
ッケル・コバルト溶液を生成する次に、第３工程におい
て、粗ニッケル・コバルト溶液中に残留している六価ク
ロムイオン等のニッケルおよびコバルト以外の金属イオ
ンを、還元処理によって水酸化物になり易い三価クロム
イオン等に還元し、この後、アルカリ処理することによ
り、還元された金属の水酸化物を生成して沈殿させ、濾
別することによって、粗ニッケル・コバルト溶液から除
去する。

【００１５】これによって、ニッケルとコバルトのみが
溶解している溶液が生成される。

【００１６】以上のように、上記第１の発明によれば、
酸およびアルカリを用いて重金属スラッジに含まれてい
る各種金属の溶解度の違いを利用することにより有価金
属の分離回収を行うので、確実に重金属スラッジからの
有価金属の回収を行うことが出来るとともに、従来のイ
オン交換樹脂法等と比較して有価金属の回収にかかるコ
ストや使用エネルギを削減することが出来る。

【００１７】第２の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第１の発明の構成に加えて、前記第１工程において、重
金属スラッジに塩酸を添加して溶解し、重金属スラッジ
に含まれていた塩酸に溶解しない塩化ナトリウムを濾別
することを特徴としている。

【００１８】この第２の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、重金属スラッジが塩酸に
よって溶解され、この塩酸による重金属スラッジの溶解
液に溶解しない塩化ナトリウムが沈殿して濾別される。

【００１９】第３の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第１の発明の構成に加えて、前記第２工程において、第
１工程によって生成された抽出原液に水酸化ナトリウム
を添加してｐＨ調整を行うことによりアルカリ処理を行
い、ニッケルおよびコバルト以外の金属の水酸化物を生
成して沈殿させることを特徴としている。

【００２０】この第３の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、第２工程における抽出原
液のアルカリ処理を、抽出原液に水酸化ナトリウムを添
加してｐＨ値をニッケルおよびコバルト以外の金属が水
酸化物に生成される値、例えばｐＨ３．５に調整するこ
とにより行う。

【００２１】第４の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第１の発明の構成に加えて、前記第３工程において、第
２工程によって生成された粗ニッケル・コバルト溶液に
酸性剤を添加してｐＨ調整を行うとともにこの粗ニッケ
ル・コバルト溶液にセルロースを含む有機材を接触させ
て溶液中の六価クロムを三価クロムに還元する還元処理
を行い、この後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ調整
を行うことによりアルカリ処理を行って、還元された三
価クロムの水酸化物を生成して沈殿させることを特徴と
している。

【００２２】この第４の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法は、第３工程における粗ニッケル・
コバルト溶液の還元処理が、硫酸等の酸性剤が添加され
て溶液が強酸性になるようにｐＨ調整が行われた後、セ
ルロースを含む有機材と接触が図られることによって行
われる。

【００２３】この強酸性の条件下における有機材に含ま
れたセルロースの働きによって、粗ニッケル・コバルト
溶液に残留している六価クロムなどの金属イオンが、水
酸化物になりやすい三価クロムなどの金属イオンに還元
される。そして、アルカリ処理が、還元処理後の粗ニッ
ケル・コバルト溶液に水酸化ナトリウム等のアルカリ剤
を添加することによって行われ、これによって、還元処
理によって還元された三価クロムなどの金属水酸化物が
生成されて沈殿する。

【００２４】この水酸化ナトリウムの添加は、粗ニッケ
ル・コバルト溶液がｐＨ３〜５（好ましくは、ｐＨ４）
になるように調整される。

【００２５】以上のように、上記第４の発明によれば、
還元処理に硫化鉄等の還元剤を使用しないのでＳＯｘ等
の有害ガスの発生を抑制することができるとともに、有
機材として廃材を利用することにより、有機廃材の工業
的な利用の道を開いて埋め立て等が問題になっている産
業廃棄物の削減にも貢献することが出来る。

【００２６】第５の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第４の発明の構成に加えて、前記有機材がおがくずであ
ることを特徴としている。

【００２７】この第５の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、還元処理に使用される有
機材としてセルロースを主成分とするおがくずを使用す
ることによって、還元処理を促進することが出来るとと
もに、産業廃棄物であるおがくずの工業的利用を図るこ
とが出来る。

【００２８】第６の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第４の発明の構成に加えて、前記還元処理を、粗ニッケ
ル・コバルト溶液を加熱しながら行うことを特徴として
いる。

【００２９】この第６の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、有機材を用いて還元処理
が行われる際に、粗ニッケル・コバルト溶液が加熱され
ることによって、その還元処理が促進され、さらに、還
元された三価クロムなどの金属イオンが水酸化物として
沈殿する際の凝集効果が増大されるとともに、還元によ
って不安定な状態にある金属イオンが完全に水酸化物に
なるのを促進することにより還元前の状態に逆戻りしな
いようにされる。

【００３０】すなわち、この有機材による還元処理の際
の加熱によって、還元反応の促進とアルカリ処理による
金属水酸化物の沈殿促進が行われる。 第７の発明によ
る重金属スラッジからの有価金属回収方法は、前記第１
の目的を達成するために、第１の発明の構成に加えて、
前記第３工程によって生成された純粋ニッケル・コバル
ト溶液をアルカリ処理することにより、ニッケルとコバ
ルトの水酸化物を生成し沈殿させて濾別する第４工程
と、この第４工程において濾別されたニッケルとコバル
トの水酸化物を洗浄する第５工程とをさらに行うことを
特徴としている。

【００３１】この第７の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法は、第３工程において生成された純
粋ニッケル・コバルト溶液をさらに粉体状に加工するも
ので、第４工程において、純粋ニッケル・コバルト溶液
に水酸化ナトリウム等のアルカリ剤を添加して、溶液中
のニッケルイオンおよびコバルトイオンを反応させるこ
とにより、高純度の水酸化ニッケルと水酸化コバルトを
生成させる。

【００３２】ここで、ニッケルおよびコバルトは、ｐＨ
８以上において水酸化物になって析出するため、純粋ニ
ッケル・コバルト溶液がそれ以上のｐＨ値となるように
アルカリ剤の添加量の調整を行う。この生成された水酸
化ニッケルと水酸化コバルトは、混合体となって沈殿す
るので、濾過することにより濾別する。

【００３３】そして、第５工程において、濾別された水
酸化ニッケルと水酸化コバルトの混合体を洗浄すること
により、付着したナトリウム分等の洗浄を行う。以上の
ように、上記第７の発明によれば、重金属スラッジから
回収された液体状のニッケルおよびコバルトを、容易に
粉体状の製品にすることが出来る。

【００３４】第８の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第７の発明の構成に加えて、前記第４工程において、第
３工程によって生成された純粋ニッケル・コバルト溶液
に水酸化ナトリウムを添加してｐＨ調整を行うことによ
りアルカリ処理を行い、ニッケルとコバルトの水酸化物
を生成して沈殿させることを特徴としている。

【００３５】この第８の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、第４工程において、純粋
ニッケル・コバルト溶液に水酸化ナトリウムを添加する
ことにより、この水酸化ナトリウムと溶液中のニッケル
イオンおよびコバルトイオンを反応させて、生成された
水酸化ニッケルと水酸化コバルトを沈殿させる。

【００３６】第９の発明による重金属スラッジからの有
価金属回収方法は、前記第１の目的を達成するために、
第７の発明の構成に加えて、前記第５工程において、第
４工程によって生成されたニッケルとコバルトの水酸化
物を所要の温度とｐＨ値を有する洗浄液によって洗浄す
ることを特徴としている。

【００３７】この第９の発明による重金属スラッジから
の有価金属回収方法によれば、第５工程において、水酸
化ニッケルと水酸化コバルトの混合体が、例えば５０
℃,ｐＨ５の洗浄液によって洗浄される。これによっ
て、付着していたナトリウム分等の他の物質が洗い流さ
れた高純度の粉末状の水酸化ニッケルと水酸化コバルト
を得ることが出来る。

【００３８】第１０の発明による重金属スラッジからの
有価金属回収装置は、前記第２の目的を達成するため
に、ニッケルおよびコバルトを含む重金属スラッジを収
容して酸性剤により溶解させる第１タンクと、この第１
タンクにおいて溶解された重金属スラッジの溶解液を濾
過して酸性溶液に溶解しない物質を濾別する第１濾過器
と、この第１濾過器によって濾過されることにより生成
された抽出原液を収容してアルカリ処理を行うことによ
りニッケルおよびコバルト以外の金属水酸化物を沈殿さ
せる第２タンクと、この第２タンク内の抽出原液を濾過
して沈殿した金属水酸化物を濾別する第２濾過器と、こ
の第２濾過器によって濾過されることにより生成された
粗ニッケル・コバルト溶液を収容して還元処理とアルカ
リ処理を行うことにより粗ニッケル・コバルト溶液に含
まれているクロムの水酸化物を沈殿させる第３タンク
と、この第３タンク内の粗ニッケル・コバルト溶液を濾
過して沈殿したクロムの水酸化物を濾別する第３濾過器
とを備えていることを特徴としている。

【００３９】この第１０の発明による重金属スラッジか
らの有価金属回収装置は、ニッケル合金の電解加工時に
発生する電解液やメッキ廃液から有価金属イオンを水酸
化物として回収した重金属スラッジを第１タンクに収容
し、塩酸等の酸性剤を添加して反応溶解させ、このとき
に酸性溶液に溶解しない塩化ナトリウム等の物質の結晶
を第１濾過器によって濾過することにより、抽出原液を
生成する有価金属回収の第１工程が行われる。

【００４０】次に、この生成された抽出原液を第２タン
クを収容して、アルカリ処理を施し、ニッケルやコバル
トよりも溶解度積が小さい鉄やクロムなどの金属の水酸
化物を生成して沈澱させ、この沈殿した金属水酸化物を
第２濾過器によって濾過することにより、粗ニッケル・
コバルト溶液を生成する有価金属回収の第２工程が行わ
れる。

【００４１】次に、この生成された粗ニッケル・コバル
ト溶液を第３タンクに収容して、還元処理およびアルカ
リ処理を施し、還元された金属の水酸化物を生成して沈
殿させ、この沈殿した金属水酸化物を第３濾過器によっ
て濾過することにより、純粋ニッケル・コバルト溶液を
生成する有価金属回収の第３工程が行われる。

【００４２】以上のように、上記第１０の発明によれ
ば、酸およびアルカリを用いて重金属スラッジに含まれ
ている各種金属の溶解度の違いを利用することにより有
価金属の分離回収を行う重金属スラッジからの有価金属
回収方法を容易に実施することが出来る。

【００４３】第１１の発明による重金属スラッジからの
有価金属回収装置は、前記第２の目的を達成するため
に、第１０の発明の構成に加えて、前記第１タンクに、
重金属スラッジの酸性剤による溶解時に発生する有毒ガ
スの有害成分を除去する排ガス装置が接続されているこ
とを特徴としている。

【００４４】この第１１の発明による重金属スラッジか
らの有価金属回収装置によれば、重金属スラッジの酸性
材による溶解反応時に、その反応熱によって酸性剤の一
部がガス化したり溶解反応によって発生する有毒ガス
が、第１タンクに接続された排ガス装置によって除去さ
れて、無害化されたガスのみが大気中に放出される。

【００４５】これによって、安全に重金属スラッジから
の有価金属の回収を行うことが出来る。

【００４６】第１２の発明による重金属スラッジからの
有価金属回収装置は、前記第２の目的を達成するため
に、第１０の発明の構成に加えて、前記第３濾過器によ
って濾過されることにより生成された純粋ニッケル・コ
バルト溶液を収容してアルカリ処理を行うことによりニ
ッケルとコバルトの水酸化物を沈殿させる第４タンク
と、この第４タンク内の純粋ニッケル・コバルト溶液を
濾過して沈殿したニッケルとコバルトの水酸化物を濾別
する第４濾過器と、この第４濾過器によって濾別された
ニッケルとコバルトの水酸化物を収容して洗浄する第５
タンクとをさらに備えていることを特徴としている。

【００４７】この第１２の発明による重金属スラッジか
らの有価金属回収装置は、純粋ニッケル・コバルト溶液
を第４タンクに収容し、水酸化ナトリウム等のアルカリ
剤を添加して、溶液中のニッケルイオンおよびコバルト
イオンと反応させることにより水酸化ニッケルと水酸化
コバルトを生成して沈殿させ、この沈殿した水酸化ニッ
ケルと水酸化コバルトを第４濾過器によって濾別するこ
とにより、有価金属回収の第４工程が行われる。

【００４８】そして、次に、濾別された水酸化ニッケル
と水酸化コバルトを第５タンクに収容し、洗浄液によっ
て洗浄することにより、有価金属回収の第５工程が行わ
れる。

【００４９】以上のように、上記第１２の発明によれ
ば、重金属スラッジから回収された液体状のニッケルお
よびコバルトを、容易に粉体状の製品にすることが出来
る。

【００５０】

【発明の実施の形態】以下、この発明の最も好適と思わ
れる実施の形態について、図面を参照しながら詳細に説
明を行う。

【００５１】図１は、この発明の実施形態の一例におけ
る重金属スラッジからの有価金属回収方法の概略を示す
工程図である。この有価金属回収方法は、有価金属とし
て重金属スラッジからニッケルとコバルトを回収するも
のであって、図１において、ニッケルおよびコバルト，
クロム，塩化ナトリウム等を主成分として含む金属イオ
ンの水酸化物として回収された重金属スラッジを塩酸に
よって溶解し、その溶解液から塩化ナトリウムを濾別す
ることによって抽出原液を生成する第１工程（抽出原液
生成工程）と、この抽出原液をアルカリ処理することに
よって粗ニッケル・コバルト溶液を生成する第２工程
（粗ニッケル・コバルト溶液生成工程）と、この粗ニッ
ケル・コバルト溶液を還元処理するとともにさらにアル
カリ処理を施すことによって純粋ニッケル・コバルト溶
液を生成する第３工程（純粋ニッケル・コバルト溶液生
成工程）とからなっている。

【００５２】さらに、この有価金属回収方法は、乾燥し
た粉体上のニッケル・コバルト化合物を生成する場合に
は、上記三つの工程に、第３工程において得られる純粋
ニッケル・コバルト溶液にアルカリを加えることによっ
て、ニッケルとコバルトを高純度の水酸化ニッケルと水
酸化コバルトの混合体として沈殿させて濾別する第４工
程（加工工程）と、この濾別された水酸化ニッケルと水
酸化コバルトの混合体を温水洗浄する第５工程（洗浄工
程）とが加えられる。

【００５３】図２は、上記有価金属の回収方法を実施す
るための回収装置を示す概略構成図である。この図２に
おいて、重金属スラッジからの有価金属回収装置の図１
の第１工程を行う部分は、重金属スラッジの溶解を行う
第１タンクＡ１と、この第１タンクＡ１に重金属スラッ
ジを投入するコンベアＡ２と、第１タンクＡ１内から重
金属スラッジの溶解液を吸引して塩化ナトリウムを濾別
する吸引濾過器Ａ３と、第１タンクＡ１内で発生する塩
素ガスを吸引して凝縮させる凝縮器Ａ４と、この凝縮さ
れた塩素ガスを水酸化ナトリウム溶液によって吸収する
とともに排気を行う排気塔Ａ５とから構成されている。

【００５４】この凝縮器Ａ４は、図３に示されるよう
に、ケーシングＡ４ａ内が仕切板Ａ４ｂとＡ４ｃによっ
て、図３の左側から順にガス導入室Ａ４ｄ,冷却室Ａ４
ｅ,ガス排出室Ａ４ｆの三つの室に区画されており、冷
却室Ａ４ｅ内に複数本のガス導通管Ａ４ｇが、それぞれ
両端部をガス導入室Ａ４ｄとガス排出室Ａ４ｆに連通さ
れた状態で、互いに間隔を開けて水平向きに取り付けら
れている。

【００５５】そして、この凝縮器Ａ４のケーシングＡ４
ａには、第１タンクＡ１に接続されたガス導入口Ａ４ｈ
が設けられており、冷却室Ａ４ｅには、その一端部に冷
却水導入口Ａ４ｉが設けられ他端部に冷却水排出口Ａ４
ｊが設けられており、さらに、ガス排出室Ａ４ｆには、
その天井部に、排気塔Ａ５に接続されたガス排出口Ａ４
ｋが設けられ、底部にドレンＡ４ｌが設けられている。

【００５６】排気塔Ａ５は、図４に示されるように、内
部が密閉され縦向きに設置された筒状のケーシングＡ５
ａ内に、上下を多孔板Ａ５ｂとＡ５ｃによって仕切られ
た吸着剤充填室Ａ５ｄが形成され、この吸着剤充填室Ａ
５ｄ内に塩素ガスを吸着する吸着剤が充填されている。

【００５７】ケーシングＡ５ａの上部には、水酸化ナト
リウムタンクＡ５Ａに接続され吸着剤充填室Ａ５ｄの上
方に連通された水酸化ナトリウム供給口Ａ５ｅが設けら
れ、後述するように、この水酸化ナトリウム供給口Ａ５
ｂからケーシングＡ５ａ内の吸着剤充填室Ａ５ｄ上方に
導入された水酸化ナトリウムが、多孔板Ａ５ｂを抜けて
吸着剤充填室Ａ５ｄ内をシャワー状に落下するようにな
っている。

【００５８】ケーシングＡ５ａには、さらに、下部外壁
に、凝縮器Ａ４のガス排出口Ａ４ｋに接続されるととも
に吸着剤充填室Ａ５ｄの下方に連通されたガス導入口Ａ
５ｆが設けられ、底部に、水酸化ナトリウムタンクＡ５
Ａに接続された水酸化ナトリウム排出口Ａ５ｇが設けら
れ、天井部に、ガス排出口Ａ５ｈが取り付けられてい
る。

【００５９】そして、このガス排出口Ａ５ｈには、ブロ
アＡ５Ｂが接続されている。

【００６０】有価金属回収方法の第２工程を行う部分
は、第１工程において生成された抽出原液をアルカリ処
理する第２タンクＢ１と、第２タンクＢ１内においてア
ルカリ処理された抽出原液を濾過して沈殿した金属水酸
化物を濾別するフィルタプレス機Ｂ２とから構成されて
いる。

【００６１】有価金属回収方法の第３工程を行う部分
は、第２工程において生成された粗ニッケル・コバルト
溶液を還元およびアルカリ処理する第３タンクＣ１と、
この第３タンクＣ１において還元およびアルカリ処理さ
れた溶液を濾過して純粋ニッケル・コバルト溶液を抽出
する吸引濾過機Ｃ２とから構成されている。

【００６２】有価金属回収方法の第４工程を行う部分
は、アルカリが加えられることによって高純度の水酸化
ニッケルと水酸化コバルトの混合体を沈降させる第４タ
ンクＤ１と、この第４タンクＤ１内において沈降した水
酸化ニッケルと水酸化コバルトの混合体を濾別する濾過
器Ｄ２とから構成されている。

【００６３】有価金属回収方法の第５工程を行う部分
は、第４工程において濾別された水酸化ニッケルと水酸
化コバルトの混合体を温水洗浄する第５タンクＥからな
っており、この第５タンクＥにおいて温水洗浄された水
酸化ニッケルと水酸化コバルトの混合体の濾過には、第
４工程部分の濾過器Ｄ２が使用される。

【００６４】この有価金属回収装置は、さらに、濾過器
Ｄ２において水酸化ニッケルと水酸化コバルトの混合体
と分離された水を貯留してリサイクルするリサイクル水
タンクＦを備えている。

【００６５】次に、上記有価金属回収装置を用いて行わ
れる有価金属回収方法の各工程について、図２を参照し
ながら説明を行う。

【００６６】ここで、有価金属回収の原料となるのは、
ニッケル合金の電解加工時に発生する電解液やメッキ廃
液から有価金属イオンを水酸化物として回収した重金属
スラッジであって、この重金属スラッジには、ニッケル
（Ｎｉ），コバルト（Ｃｏ），クロム（Ｃｒ），塩化ナ
トリウム（ＮａＣｌ）が主成分として含まれているもの
である。

【００６７】第１工程（抽出原液生成工程）において、
上記の重金属スラッジがコンベアＡ２によって第１タン
クＡ１内に投入される。さらに、この第１タンクＡ１内
に塩酸が添加されることによって、重金属スラッジが反
応溶解される。このとき、重金属スラッジとして水分含
有率３０〜５０％のものが用いられ、濃塩酸(ＨＣｌ)が
１ｄｍ³／ｋｇの割合で加えられることによって、重金
属スラッジが完全に溶解される。

【００６８】このように、重金属スラッジの溶解に濃塩
酸が用いられることにより、重金属スラッジに含まれて
いる塩化ナトリウムが反応溶液中に溶解しないので、第
１タンクＡ１内は、重金属溶液から析出したＮａＣｌ結
晶が重金属溶液と混在した状態になっている。

【００６９】この重金属スラッジの溶解時の化学反応式
は、以下の通りである。 Ｎｉ化合物：ＮｉＯ＋２ＨＣＬ→Ｎｉ²⁺＋２Ｃｌ^2-＋Ｈ
₂Ｏ Ｎｉ(ＯＨ)₂＋２ＨＣＬ→Ｎｉ²⁺＋２ＣＬ^-＋２Ｈ₂Ｏ
等 Ｃｏ化合物：ＣｏＯ＋２ＨＣＬ→Ｃｏ２＋＋２ＣＬ−＋
Ｈ２Ｏ Ｃｏ(ＯＨ)₂＋２ＨＣＬ→Ｃｏ²⁺＋２ＣＬ^-＋Ｈ₂Ｏ
等 Ｆｅ化合物：Ｆｅ₂Ｏ₃＋６ＨＣｌ→Ｆｅ₃＋６Ｃｌ^-＋３
Ｈ₂Ｏ ２Ｆｅ(ＯＨ)₃＋６ＨＣｌ→２Ｆｅ³⁺＋６Ｃｌ^-＋３Ｈ₂
Ｏ 等 Ｔｉ化合物＋ＨＣｌ→Ｔｉⁿ⁺＋副産物 Ｍｏ化合物＋ＨＣｌ→Ｍｏⁿ⁺＋副産物 三価クロム：２Ｃｒ(ＯＨ)₃＋６ＨＣｌ→２Ｃr³⁺＋６Ｃ
ｌ^-＋３Ｈ₂Ｏ 六価クロム：２Ｎａ₂ＣｒＯ₄＋２ＨＣｌ→Ｃｒ₂Ｏ₇ ^2-＋
２Ｎａ⁺＋Ｈ₂Ｏ＋２ＮａＣｌ ここで、この第１タンクＡ１における重金属スラッジの
濃塩酸による溶解反応時には、その反応熱によって溶解
液が高温となり、このため、添加される塩酸の一部がガ
ス化してしまったり、また、溶解反応によって塩素ガス
が発生する。

【００７０】このため、第１タンクＡ１内への濃塩酸の
添加時には、発生する高温塩酸ガスや塩素ガスが第１タ
ンクＡ１内から外部に漏れ出ないようにされているとと
もに、この第１タンクＡ１で発生した高温塩酸ガスや塩
素ガスが凝縮器Ａ４と排気塔Ａ５を通されることによっ
て除去されて、無害化されたガスのみが大気中に放出さ
れる。

【００７１】すなわち、濃塩酸による重金属スラッジの
反応溶解時に発生する高温塩酸ガスや塩素ガス,水蒸気
は、ブロアＡ５Ｂ（図４参照）による吸引力によって、
密閉された第１タンクＡ１内から凝縮器Ａ４のガス導入
口Ａ４ｈを介してガス導入室Ａ４ｄ内に引き込まれ、さ
らにガス導通管Ａ４ｇ内を通ってガス排出室Ａ４ｆ内に
導通される。

【００７２】この高温塩酸ガス等がガス導通管Ａ４ｇ内
を通過する際に、冷却水導入口Ａ４ｉから冷却室Ａ４ｅ
内を通って冷却水排出口Ａ４ｊに導通されてガス導通管
Ａ４ｇの間を循環する冷却水により冷却されて、高温塩
酸ガスや水蒸気が液化される。

【００７３】そして、ガス排出室Ａ４ｆ内において、塩
素ガスと液化された塩酸溶液とが分離され、塩酸溶液
は、ドレンＡ４ｌから図示しない回収タンクに回収され
る。

【００７４】また、塩素ガスは、ガス排出口Ａ４ｋから
ガス導入口Ａ５ｆ（図４参照）を介して排気塔Ａ５のケ
ーシングＡ５ａ内に吸引され、多孔板Ａ５ｃを通過して
吸着剤充填室Ａ５ｄ内に導入されて、吸着剤の間を上昇
する。

【００７５】このとき、水酸化ナトリウムタンクＡ５Ａ
から水酸化ナトリウム供給口Ａ５ｅを介してケーシング
Ａ５ａ内に１０％の水酸化ナトリウム溶液が供給され、
この水酸化ナトリウム溶液が多孔板Ａ５ｂを通って吸着
剤充填室Ａ５ｄ内にシャワー状に落下される。

【００７６】これによって、吸着剤充填室Ａ５ｄ内を上
昇する塩素ガスが、吸着剤によって吸着されるとともに
水酸化ナトリウム溶液と反応することにより、除去され
る。

【００７７】そして、上記のようにしてクリーンになっ
たガスは、ガス排出口Ａ５ｈからブロアＡ５Ｂを介して
大気中に放出される。

【００７８】上記のようにして、第１タンクＡ１内にお
いて溶解された重金属スラッジの溶解液は、吸引濾過器
Ａ３によって第１タンクＡ１内から吸引され、吸引濾過
器Ａ３によって濾過されることにより、溶解液から析出
したＮａＣｌ結晶が濾過される。そして、このＮａＣｌ
結晶が濾別された抽出原液は、第２タンクＢ１に溜めら
れ、第２工程に移行する。

【００７９】第２工程（粗ニッケル・コバルト溶液生成
工程）では、第２タンクＢ１内に溜められた抽出原液に
アルカリ処理を施すことによって、ニッケルおよびコバ
ルト以外の金属を水酸化物として析出させて除去する。

【００８０】すなわち、この第２工程は、抽出原液中に
存在する金属イオンの水酸化物生成ｐＨ値の違いを利用
して金属分離を行うものであり、抽出原液にアルカリ処
理を施すと、ニッケルやコバルトよりも溶解度積が小さ
い鉄やクロムなどの金属イオンから水酸化物が生成され
て沈澱を始める性質を利用するものである。

【００８１】このニッケルやコバルト以外の金属イオン
を水酸化物として沈殿させるｐＨ値は、実験の結果か
ら、ｐＨ３〜５、好ましくは、ｐＨ３．５であることが
判明している。

【００８２】したがって、第２タンクＢ１内に、図示し
ないｐＨ計によって抽出原液のｐＨ値を測りながらアル
カリ剤（ここでは水酸化ナトリウム）が添加され、抽出
原液がｐＨ３．５になるように調整される。これによっ
て、ニッケル・コバルト以外の金属イオンが水酸化物と
なって第２タンクＢ１の底部に沈降する。

【００８３】このときのニッケル・コバルト以外の金属
イオン、例えば鉄イオンとクロムイオンの水酸化物生成
時の化学反応式は、以下の通りである。 Ｆｅ³⁺＋３ＮａＯＨ →Ｆｅ(ＯＨ)₃↓＋３Ｎａ⁺ Ｃｒ³⁺＋３ＮａＯＨ →Ｃｒ(ＯＨ)₃↓＋３Ｎａ⁺ このニッケル・コバルト以外の金属イオンが沈殿した
後、第２タンクＢ１内の溶液がフィルタプレス機Ｂ２に
よって濾過されることにより、ニッケルおよびコバルト
以外の金属イオンの大半が除去された粗ニッケル・コバ
ルト溶液が抽出される。この抽出された粗ニッケル・コ
バルト溶液は、第３タンクＣ１に溜められて、第３工程
に移行する。

【００８４】ここで、第２工程において抽出された粗ニ
ッケル・コバルト溶液中には、六価クロムイオンが依然
残存しており、この不純物である六価クロムイオンを除
去するためには、この六価クロムをｐＨ調整によって不
溶物になり易い三価クロムにまで還元する必要がある。

【００８５】第３工程（純粋ニッケル・コバルト溶液生
成工程）では、第２工程において抽出された粗ニッケル
・コバルト溶液中の六価クロムイオンを、還元処理によ
って三価クロムイオンに還元し、この後、アルカリ処理
することによって、三価クロムの水酸化物を生成して析
出させて、粗ニッケル・コバルト溶液から除去する。

【００８６】この粗ニッケル・コバルト溶液の還元処理
は、第３タンクＣ１内において、粗ニッケル・コバルト
溶液が加熱され、さらに、硫酸（Ｈ₂ＳＯ₄）が添加され
た後、セルロースを含む有機材と接触されることによっ
て行われる。

【００８７】このときの粗ニッケル・コバルト溶液の加
熱温度は５０℃以上、好ましくは６０℃以上とされ、硫
酸等の添加によるｐＨ値が１以下に調整される。なお、
有機材を使用しないで還元剤を用いて六価クロムの還元
を行う場合には、有機材の代わりに亜硫酸水素ナトリウ
ム（ＮａＨＳＯ３）が粗ニッケル・コバルト溶液に添加
される。

【００８８】そして、この還元処理は、図示しないＯＲ
Ｐ計によって監視される。図２中、Ｃ１ａは、第３タン
クＣ１内に設置された加熱用の熱交換機である。この六
価クロムイオンの還元処理にセルロースを含む有機材を
使用するのは、以下の理由によるものである。

【００８９】すなわち、有機材に含まれるセルロース
は、おもに酸素および水素,炭素が組み合わされた高分
子であり、構造が複雑であるために分解され難いという
性質を有しているが、強酸性および高温条件下におい
て、酸化能力が増した六価クロムによって、セルロース
がその頑丈な骨格を攻撃されることにより二酸化炭素や
水に分解さる。

【００９０】そして、六価クロムが、このセルロースを
分解させる際に、ｐＨ調整によって不溶物になり易い三
価クロムに還元されるものである。この有機材と粗ニッ
ケル・コバルト溶液の接触方式としては、例えば、カラ
ム方式やバッチ方式,投入一括処理方式等が上げられ
る。これらの方式については、後で詳述する。

【００９１】この還元処理時の六価クロムイオンの化学
反応式は、以下の通りである。 ＣｒＯ₄ ^2-＋（セルロース）_n＋Ｈ₂ＳＯ₄→→→Ｃｒ₂(Ｓ
Ｏ₄)₃＋（セルロース）_n＋（ブドウ糖）_m＋ＣＯ₂＋Ｈ₂
Ｏ このとき、有機材に含まれるセルロースは、上記のよう
に、ブドウ糖→ＣＯ２,Ｈ２Ｏの順に変化してゆく。こ
の還元処理に使用される有機材としては、おがくず等の
木材廃棄物や段ボールなどのパルプスラッジ,雑草,木の
葉等が挙げられるが、工業廃棄物であるおがくずが、セ
ルロースを主成分としていること、取り扱いが容易であ
りシステムへの導入がし易いこと、反応速度が速いこ
と、さらには、後述するように金属水酸化物を凝集する
機能と濾過材としての機能を果たす等の理由から、最も
適していると言える。

【００９２】なお、段ボールなどのパルプスラッジも同
様の効果を有している。上記還元処理の終了後、第３タ
ンクＣ１内の粗ニッケル・コバルト溶液にアルカリ剤
（ここでは水酸化ナトリウム）が添加されることによ
り、アルカリ処理が行われる。

【００９３】この水酸化ナトリウムの添加は、図示しな
いｐＨ計によって、粗ニッケル・コバルト溶液のｐＨ値
が、水酸化クロム析出ｐＨ値の計算数値および実験値に
基づいて設定されたｐＨ３〜５（好ましくは、ｐＨ４）
になるように調整される。このアルカリ処理によって、
六価クロムから還元された三価クロムが水酸化ナトリウ
ムと反応して水酸化物が生成され、沈殿する。

【００９４】このときの化学反応式は、以下の通りであ
る。 Ｃｒ₂(ＳＯ₄)₃＋６ＮａＯＨ→２Ｃｒ(ＯＨ)₃↓＋３Ｎａ
₂ＳＯ₄ 以上のようにして生成された水酸化クロム（Ｃｒ(ＯＨ)
₃）が、第３タンクＣ１の底部に沈殿した後、吸引濾過
機Ｃ２によって第３タンクＣ１内の溶液が吸引濾過され
て沈殿した水酸化クロムが分離されることにより、溶液
中の三価クロムが除去される。

【００９５】このようにして、純粋なニッケル・コバル
ト溶液が抽出される。この抽出された純粋ニッケル・コ
バルト溶液は、この液状の状態で、製品として出荷が可
能である。

【００９６】この純粋ニッケル・コバルト溶液をさらに
粉体状に加工する場合には、上記第３工程において抽出
された純粋ニッケル・コバルト溶液が第４タンクＤ１に
溜められて、第４工程に移行する。

【００９７】この第４工程（加工工程）では、純粋ニッ
ケル・コバルト溶液をアルカリ処理して、ニッケルとコ
バルトを高純度の水酸化ニッケルと水酸化コバルトの混
合体として沈殿させ、これを濾別する。すなわち、第４
タンクＤ１内の純粋ニッケル・コバルト溶液に、アルカ
リ剤（ここでは水酸化ナトリウム）が添加され、この添
加された水酸化ナトリウムと純粋ニッケル・コバルト溶
液中のニッケルイオンとコバルトイオンとが反応するこ
とによって、高純度の水酸化ニッケルと水酸化コバルト
が生成される。

【００９８】ここで、ニッケルおよびコバルトは、ｐＨ
８以上において水酸化物になって析出するため、図示し
ないｐＨ計によって、純粋ニッケル・コバルト溶液がｐ
Ｈ９になるように水酸化ナトリウムの添加量が調整され
る。この生成された水酸化ニッケルと水酸化コバルト
は、混合体となって第４タンクＤ１の底に沈殿する。

【００９９】このときの化学反応式は、以下の通りであ
る。 Ｎｉ²⁺＋ＮａＯＨ→Ｎｉ(ＯＨ)₂↓＋Ｎａ²⁺ Ｃｏ²⁺＋ＮａＯＨ→Ｃｏ(ＯＨ)₂↓＋Ｎａ²⁺ この後、濾過器Ｄ２によって第４タンクＤ１内の溶液が
濾過されることにより、沈殿した水酸化ニッケル（Ｎｉ
(ＯＨ)₂）と水酸化コバルト（Ｃｏ(ＯＨ)₂）が分離さ
れ、この分離された水酸化ニッケルと水酸化コバルト
は、第５タンクＥ内に溜められて第５工程に移行する。

【０１００】この第５工程（洗浄工程）では、第４工程
において濾別された水酸化ニッケルと水酸化コバルトの
混合体に溶液中のナトリウム分が付着しているために、
この付着したナトリウム分の洗浄が行われる。

【０１０１】すなわち、第５タンクＥ内において、水酸
化ニッケルと水酸化コバルトの混合体が、５０℃,ｐＨ
５の洗浄液とともに攪拌されることによって洗浄され、
この後、第４工程において使用された濾過器Ｄ２によっ
て再度吸引濾過されることにより、付着したナトリウム
分が洗い流された水酸化ニッケルと水酸化コバルトの混
合体が濾別されて、乾燥される。

【０１０２】以上のようにして、水酸化ニッケルと水酸
化コバルトの混合体が、粉体状の製品として出荷が可能
になる。なお、濾過器Ｄ２において、水酸化ニッケルと
水酸化コバルトの混合体が濾別された洗浄水は、リサイ
クル水タンクＦに溜められて再使用される。

【０１０３】以下において、前述した第３工程における
有機材と重金属スラッジの抽出原液とを接触させる方法
について、さらに詳しく説明を行う。有機材を抽出原液
に接触させて六価クロムの十分な還元反応を行わせるた
めには、有機材と抽出原液との接触が、空気が混入しな
い密接した状態で行われることが要求され、これを達成
するための接触方式として、前述したように、カラム方
式およびバッチ方式,投入一括処理方式がある。各方式
について、図面を参照しながら説明を行う。

【０１０４】（１）カラム方式 このカラム方式は、図５に示されるように、上部と下部
にそれぞれ注入口１ａと排出口１ｂとが設けられた円柱
形のカラム１（塩化ビニル等の材質で、内径３０〜４０
cm、高さ３〜５ｍ）に、このカラム１に適合する形を有
する樹脂製のろ布２におがくず３が充填されたものが収
容される。このおがくず３が充填されたろ布２は、例え
ば、カラム上部が５０cmほど余る状態でカラム１内に収
容される。

【０１０５】この後、混在空気を除去しながらカラム１
内に水を注入して、ろ布２内のおがくず３が完全に水に
浸かるようにする。この状態で、カラム１内が密閉され
て垂直に固定され、注入口１ａから加温およびｐＨ調整
された被処理液が注入されて、排出口１ｂから排出さ
れ、この間被処理液とおがくず３との接触が為される。
このときの注入速度は、おがくず１０ｇに対して０．５
〜１．０ｍｌ／分とするのが好ましい。

【０１０６】このカラム方式を図２の有価金属回収装置
に適用する場合には、第３タンクＣ１内にカラム１を設
置して、第３タンクＣ１内の粗ニッケル・コバルト溶液
がカラム１内を循環するように構成するか、カラム１を
第３タンクＣ１の外側に接続して、第３タンクＣ１内の
粗ニッケル・コバルト溶液がカラム１内を通過した後、
再び第３タンクＣ１内に戻るように構成することが考え
られる。

【０１０７】（２）バッチ方式 このバッチ方式は、加熱手段１０ａを備えた円筒形の槽
１０内に容積の３分の１程度まで被処理液が入れられ、
その中に、重さが被処理液の１〜２割となる量のおがく
ず１６が充填された樹脂製のろ袋１１が、吊り下げられ
た状態で浸される。このとき、被処理液の液温が加熱手
段１０ａによって５０〜８０℃まで上昇され、ろ袋１１
は被処理液内に所要の時間だけ浸される。

【０１０８】このバッチ方式を図２の有価金属回収装置
に適用する場合には、加熱手段を備えた第３タンクＣ１
内の粗ニッケル・コバルト溶液に、おがくず３が充填さ
れたろ袋１１を直接浸すように構成する。そして、粗ニ
ッケル・コバルト溶液が黄色（Ｃｒ⁶⁺溶液の色）から青
緑色（Ｃｒ³⁺溶液の色）に変わるまで加熱を続け、青緑
色に変色したらろ袋１１を引き上げるようにする。

【０１０９】（３）投入一括処理方式 この投入一括処理方式は、処理槽２０におがくず３を直
接投入して、そのままの状態で、被処理液の還元処理と
アルカリ処理を一括して行うものである。すなわち、処
理槽２０内の強酸性の被処理液中におがくず３がそのま
ま投入され、加熱状態で還元処理が行われる。そして、
この被処理液にアルカリ剤（ＮａＯＨ）が添加され、被
処理液中の金属イオンが反応して水酸化物が生成され
る。

【０１１０】この後、被処理液が冷却され安定化される
ことにより、生成された水酸化物とおがくずが処理槽２
０の底部に沈殿する。ここで、アルカリ処理時に生成さ
れる金属水酸化物は、そのままの状態では、水酸化物の
微小なコロイド表面が帯電していてエネルギ的に不安定
であるため、液中を動き回って沈殿し難い性質を有して
いるが、上記のように処理槽２０内におがくず３が直接
投入されて、浮遊している生成された金属水酸化物とお
がくず３が被処理液中に混在することにより、金属水酸
化物の微小なコロイド表面が電気的に中和されてエネル
ギ的に安定化するため、微小なコロイド同士が凝集して
大きくなってゆき沈殿し易くなる。

【０１１１】このように、この投入一括処理方式は、凝
集剤などを使用することなく容易に金属水酸化物を凝集
させて沈殿させることができ、さらに、沈殿した金属水
酸化物をおがくず３とともに濾過することによって、お
がくず３が濾過材としても機能するので、濾過時間の短
縮等、効率的な処理を行うことができる。この投入一括
処理方式を図２の有価金属回収装置に適用する場合に
は、第３タンクＣ１におがくずが直接投入される。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明による重金属スラッジからの有価金属
回収方法の実施形態の一例を示す説明図である。

【図２】この発明による重金属スラッジからの有価金属
回収装置の実施形態の一例を示す概略構成図である。

【図３】同装置に使用される凝縮器を示す側断面図であ
る。

【図４】同装置に使用される排気塔を示す側断面図であ
る。

【図５】おがくずを粗ニッケル・コバルト溶液に接触さ
せるためのカラム方式の説明図である。

【図６】おがくずを粗ニッケル・コバルト溶液に接触さ
せるためのバッチ方式の説明図である。

【図７】おがくずを粗ニッケル・コバルト溶液に接触さ
せるための投入一括処理方式の説明図である。

【符号の説明】

Ａ１ …第１タンク Ａ２ …コンベア Ａ３ …吸引濾過器（第１濾過器） Ａ４ …凝縮器（排ガス装置） Ａ５ …排気塔（排ガス装置） Ｂ１ …第２タンク Ｂ２ …フィルタプレス機（第２濾過器） Ｃ１ …第３タンク Ｃ１ａ…過熱器 Ｃ２ …吸引濾過器（第３濾過器） Ｄ１ …第４タンク Ｄ２ …濾過器（第４濾過器） Ｅ …第５タンク

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ニッケルおよびコバルトを含む重金属ス
   ラッジを酸性剤によって溶解した後この溶解液を濾過し
   て酸性溶液に溶解しない物質を濾別することにより抽出
   原液を生成する第１工程と、 この第１工程によって生成された抽出原液をアルカリ処
   理した後このアルカリ処理によって沈殿する金属水酸化
   物を濾別することにより粗ニッケル・コバルト溶液を生
   成する第２工程と、 この第２工程によって生成された粗ニッケル・コバルト
   溶液を還元処理した後さらにアルカリ処理して沈殿した
   金属水酸化物を濾別することにより純粋ニッケル・コバ
   ルト溶液を生成する第３工程と、 からなることを特徴とする重金属スラッジからの有価金
   属回収方法。
2. 【請求項２】 前記第１工程において、重金属スラッジ
   に塩酸を添加して溶解し、重金属スラッジに含まれてい
   た塩酸に溶解しない塩化ナトリウムを濾別する請求項１
   に記載の重金属スラッジからの有価金属回収方法。
3. 【請求項３】 前記第２工程において、第１工程によっ
   て生成された抽出原液に水酸化ナトリウムを添加してｐ
   Ｈ調整を行うことによりアルカリ処理を行い、ニッケル
   およびコバルト以外の金属の水酸化物を生成して沈殿さ
   せる請求項１に記載の重金属スラッジからの有価金属回
   収方法。
4. 【請求項４】 前記第３工程において、第２工程によっ
   て生成された粗ニッケル・コバルト溶液に酸性剤を添加
   してｐＨ調整を行うとともにこの粗ニッケル・コバルト
   溶液にセルロースを含む有機材を接触させて溶液中の六
   価クロムを三価クロムに還元する還元処理を行い、この
   後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ調整を行うことに
   よりアルカリ処理を行って、還元された三価クロムの水
   酸化物を生成して沈殿させる請求項１に記載の重金属ス
   ラッジからの有価金属回収方法。
5. 【請求項５】 前記有機材がおがくずである請求項４に
   記載の重金属スラッジからの有価金属回収方法。
6. 【請求項６】 前記還元処理を、粗ニッケル・コバルト
   溶液を加熱しながら行う請求項４に記載の重金属スラッ
   ジからの有価金属回収方法。
7. 【請求項７】 前記第３工程によって生成された純粋ニ
   ッケル・コバルト溶液をアルカリ処理することにより、
   ニッケルとコバルトの水酸化物を生成し沈殿させて濾別
   する第４工程と、 この第４工程において濾別されたニッケルとコバルトの
   水酸化物を洗浄する第５工程と、 をさらに行う請求項１に記載の重金属スラッジからの有
   価金属回収方法。
8. 【請求項８】 前記第４工程において、第３工程によっ
   て生成された純粋ニッケル・コバルト溶液に水酸化ナト
   リウムを添加してｐＨ調整を行うことによりアルカリ処
   理を行い、ニッケルとコバルトの水酸化物を生成して沈
   殿させる請求項７に記載の重金属スラッジからの有価金
   属回収方法。
9. 【請求項９】 前記第５工程において、第４工程によっ
   て生成されたニッケルとコバルトの水酸化物を所要の温
   度とｐＨ値を有する洗浄液によって洗浄する請求項７に
   記載の重金属スラッジからの有価金属回収方法。
10. 【請求項１０】 ニッケルおよびコバルトを含む重金属
    スラッジを収容して酸性剤により溶解させる第１タンク
    と、 この第１タンクにおいて溶解された重金属スラッジの溶
    解液を濾過して酸性溶液に溶解しない物質を濾別する第
    １濾過器と、 この第１濾過器によって濾過されることにより生成され
    た抽出原液を収容してアルカリ処理を行うことによりニ
    ッケルおよびコバルト以外の金属水酸化物を沈殿させる
    第２タンクと、 この第２タンク内の抽出原液を濾過して沈殿した金属水
    酸化物を濾別する第２濾過器と、 この第２濾過器によって濾過されることにより生成され
    た粗ニッケル・コバルト溶液を収容して還元処理とアル
    カリ処理を行うことにより粗ニッケル・コバルト溶液に
    含まれているクロムの水酸化物を沈殿させる第３タンク
    と、 この第３タンク内の粗ニッケル・コバルト溶液を濾過し
    て沈殿したクロムの水酸化物を濾別する第３濾過器と、 を備えていることを特徴とする重金属スラッジからの有
    価金属回収装置。
11. 【請求項１１】 前記第１タンクに、重金属スラッジの
    酸性剤による溶解時に発生する有毒ガスの有害成分を除
    去する排ガス装置が接続されている請求項１０に記載の
    重金属スラッジからの有価金属回収装置。
12. 【請求項１２】 前記第３濾過器によって濾過されるこ
    とにより生成された純粋ニッケル・コバルト溶液を収容
    してアルカリ処理を行うことによりニッケルとコバルト
    の水酸化物を沈殿させる第４タンクと、 この第４タンク内の純粋ニッケル・コバルト溶液を濾過
    して沈殿したニッケルとコバルトの水酸化物を濾別する
    第４濾過器と、 この第４濾過器によって濾別されたニッケルとコバルト
    の水酸化物を収容して洗浄する第５タンクと、 をさらに備えている請求項１０に記載の重金属スラッジ
    からの有価金属回収装置。