JP2001019871A - Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic method, electrophotographic apparatus, and process cartridge for electrophotographic apparatus

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JP2001019871A JP2000133886A JP2000133886A JP2001019871A JP 2001019871 A JP2001019871 A JP 2001019871A JP 2000133886 A JP2000133886 A JP 2000133886A JP 2000133886 A JP2000133886 A JP 2000133886A JP 2001019871 A JP2001019871 A JP 2001019871A
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株式会社リコー
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a stable photoconductive material which bas chargeability not degradable by repeated use without detriment to its high sensitivity by using a titanylphthalocyanine crystal giving a specified X-ray diffraction spectrum. SOLUTION: This titanylphthalocyanine (TiOPc) crystal has the max. diffraction peak at 27,2 deg. and the lowest-angle-side diffraction peak at 7.3 deg. as diffraction peaks (±0.2 deg.) of Bragg angles 2θ with the characteristic X-ray (wavelength of 1.514 Å) of CuKα. TiOPc synthesized without using titanium halide is preferable. The TiOPc crystal is preferably prepared by subjecting an amorphous TiOPc having the max, diffration peak at 7.0 deg.-7.5 deg. as a diffraction peak (±0.2 deg.) of Bragg angle 2θ with characteristic X-ray (wavelength of 1.514 Å) of CuKα to crystal transformation with an organic solvent in the presence of water.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な光導電材料、詳しくは、特定のX線回析スペクトルを与える新規フタロシアニン結晶、それを用いた電子写真感光体用分散液、その分散液を塗工することにより得られる電子写真感光体、その感光体を使用した電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to a novel photoconductive material, particularly, novel phthalocyanine crystal which gives a specific X-ray diffraction spectrum, an electrophotographic photoreceptor dispersion using the same, the dispersion coating the electrophotographic photosensitive member obtained by engineering, electrophotographic method using the photosensitive member, an electrophotographic apparatus, an electronic photographic process cartridge. さらにまた、本発明は、接触もしくは近接配置された帯電ローラーを用い、画像欠陥の少ない電子写真装置に関する。 Furthermore, the present invention uses a contact or closely spaced charging roller, an electrophotographic device with little image defect. また、前記特性を維持したまま、感光体の耐摩耗性を向上した機械的高耐久な電子写真装置に関する。 Further, while maintaining the characteristics relates to mechanical highly durable electrophotographic apparatus having an improved abrasion resistance of the photoreceptor.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展は目覚ましいものがある。 In recent years, the development of an information processing system machine using an electrophotographic system is remarkable. 特に情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行なう光プリンターは、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。 Particularly light printer which performs recording by converting the information into a digital signal by the light, the print quality, significant improvement in reliability. このデジタル記録技術はプリンターのみならず通常の複写機にも応用され所謂デジタル複写機が開発されている。 The digital recording technique plants are applied to conventional copiers not only printers called digital copying machine has been developed. また、従来からあるアナログ複写にこのデジタル記録技術を搭載した複写機は、種々様々な情報処理機能が付加されるため今後その需要性がますます高まっていくと予想される。 Further, a copying machine equipped with the digital recording technique to an analog copying with conventional, the demand in the future for a wide variety of information processing functions are added is expected to become increasingly.

【0003】光プリンターの光源としては現在のところ小型で安価で信頼性の高い半導体レーザー(LD)や発光ダイオード(LED)が多く使われている。 As a light source of the optical printer is highly reliable inexpensive semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED) it is often used in currently small. 現在よく使われているLEDの発光波長は660nmであり、L Emission wavelength of the LED being used now well is 660 nm, L
Dの発光波長域は近赤外光領域にある。 Emission wavelength range of D is in the near infrared region. このため可視光領域から近赤外光領域に高い感度を有する電子写真感光体の開発が望まれている。 Therefore it has been desired to develop an electrophotographic photoreceptor having a high sensitivity in the near infrared region from the visible light region.

【0004】電子写真感光体の感光波長域は感光体に使用される電荷発生物質の感光波長域によってほぼ決まってしまう。 [0004] photosensitive wavelength region of the electrophotographic photosensitive member thus substantially determined by the photosensitive wavelength range of the charge generating material used in the photoreceptor. そのため従来から各種アゾ顔料、多環キノン系顔料、三方晶形セレン、各種フタロシアニン顔料等多くの電荷発生物質が開発されている。 Therefore various azo pigments conventionally, polycyclic quinone pigments, trigonal selenium, various phthalocyanine pigments such as many charge-generating materials have been developed. それらの内、特開平3−35064号公報、特開平3−35245号公報、特開平3−37669号公報、特開平3−2690 Among them, JP-A 3-35064, JP-A No. 3-35245, JP-A No. 3-37669, JP-A No. 3-2690
64号公報、特開平7−319179号公報等に記載されているチタニルフタロシアニン(TiOPcと略記される)は600〜800nmの長波長光に対して高感度を示すため、光源がLEDやLDである電子写真プリンターやデジタル複写機用の感光体用材料として極めて重要かつ有用である。 64, JP-titanyl phthalocyanine disclosed in JP-A 7-319179 Patent Publication (abbreviated to TiOPc) is to show a high sensitivity to long wavelength light of 600 to 800 nm, the light source is a LED or LD it is extremely important and useful as a photoconductor material for electrophotographic printers and digital copying machines.

【0005】一方、カールソンプロセスおよび類似プロセスにおいて繰り返し使用される電子写真感光体の条件としては、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、 On the other hand, as a condition of the electrophotographic photosensitive member is repeatedly used in the Carlson process and similar processes, sensitivity, acceptance potential, the potential holding property, potential stability,
残留電位、分光特性に代表わされる静電特性が優れていることが要求される。 Residual potential, it is required that is excellent electrostatic properties that are I represented the spectral characteristics. とりわけ、高感度感光体については繰り返し使用による帯電性の低下と残留電位の上昇が、感光体の寿命特性を支配することが多くの感光体で経験的に知られており、前記チタニルフタロシアニンもこの例外ではない。 Especially, increase in the reduction and residual potential of the charge due to repeated use for highly sensitive photoreceptor, that governs the life characteristics of the photoreceptor are known empirically for many photoreceptor, also the titanyl phthalocyanine this no exception. したがって、チタニルフタロシアニンを用いた感光体の繰り返し使用による安定性は未だ十分とはいえず、その技術の完成が熱望されていた。 Therefore, stability due to repeated use of the photoreceptor using a titanyl phthalocyanine can not be said to be sufficient yet, completion of the technology have been eager.

【0006】電子写真プロセス中のオゾン・NOx発生量の低減、および帯電時の省エネルギーの観点から、帯電ローラ方式が提案されている。 [0006] Reduction of ozone · NOx generation amount during the electrophotographic process, and from the viewpoint of energy saving during charging, a charging roller system is proposed. これは、帯電用のローラが感光体に接触もしくは近接配置された状態で使用されるものである。 This is intended to be used in a state where the roller for charging is touched or located close to the photoreceptor. 確かに、スコロトロンに代表される非接触帯電器に比べ、帯電器に印可する電圧が小さくて済み、前記反応性ガスの発生量が少なくなる。 Indeed, compared with the non-contact charger typified by scorotron, requires a small voltage applied to the charger, the generation amount of the reactive gas is reduced. しかしながら、大きな副作用として、感光体の絶縁破壊という問題が生じる。 However, as a large side effect, there is a problem that dielectric breakdown of the photosensitive member. これは、帯電ローラ使用による感光体への帯電が微小ギャップでの放電により行なわれるためと解釈されているが、詳細については分かっていない。 This is charging the photosensitive member by the charging roller used is interpreted to be due to be performed by the discharge in the minute gap, not known for more details. 更に、 In addition,
この絶縁破壊を防ぐ有効な手段もほとんど提案されていない。 Effective means of preventing this breakdown also not been proposed.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な光導電材料を提供することであり、また、これら光導電材料の特性を生かし切った分散液を提供することにある。 OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention is to provide a stable photoconductive material which does not cause deterioration of the charging property even by repeated use without loss of high sensitivity, also these photoconductive materials It is to provide a taken advantage of the characteristics of the dispersion. また、本発明の他の目的は、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下、 Another object of the present invention, a reduction in charging property even by repeated use without loss of high sensitivity,
或いは残留電位の増大を生じない安定な電子写真感光体を提供することにある。 Or to provide a stable electrophotographic photoreceptor which does not cause an increase in residual potential. また、繰り返し使用によっても膜削れの少ない電子写真感光体を提供することにある。 Another object is to provide a small electrophotographic photoreceptor having even film abrasion by repeated use.
別の目的は、繰り返し使用によっても異常画像の少ない、安定した画像を得ることのできる電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジを提供することにある。 Another object is less even abnormal image by repeated use, electrophotographic method capable of obtaining a stable image, the electrophotographic apparatus is to provide an electrophotographic process cartridge. さらにまた、本発明の他の目的は、高速プリントに対応し、かつ繰り返し使用によっても感光体の絶縁破壊を生じず、安定な画像を形成することができる電子写真方法、電子写真装置、電子写真用プロセスカートリッジを提供することにある。 Furthermore, another object of the present invention corresponds to the high-speed printing, and also does not cause dielectric breakdown of the photosensitive member by repeated use, electrophotographic method capable of forming a stable image, electrophotographic devices, electrophotographic to provide a use process cartridge. さらには、前記特性を維持したまま、感光体の耐摩耗性を向上した高耐久な電子写真装置を提供することにある。 Further, while maintaining the characteristics is to provide a highly durable electrophotographic apparatus having an improved abrasion resistance of the photoreceptor.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明で用いられる新規チタニルフタロシアニン顔料結晶の基本構造は次の一般式(A)で表わされる。 The basic structure of the novel titanyl phthalocyanine pigment crystal used in the present invention, in order to solve the problems] is represented by the following general formula (A).

【0009】 [0009]

【化7】 [Omitted] (式中、X 1 、X 2 、X 3 、X 4は各々独立に各種ハロゲン原子を表わし、n、m、l、kは各々独立的に0〜4の数字を表わす。) 本発明者らは、TiOPcの結晶型に着目し、上記課題を解決すべく感光体の繰り返し使用後の静電特性に関して鋭意検討を行ない、本発明を完成するに至った。 (Wherein, X 1, X 2, X 3, X 4 represents a variety of halogen atoms independently, n, m, l, k denotes the number of each independently 0-4.) The present inventors focuses on the crystal form of TiOPc, intensive performs discussed with respect to electrostatic characteristics after repeated use of the photoreceptor to solve the above problems, and have completed the present invention.

【0010】すなわち、本発明によれば、(1)「Cu [0010] That is, according to the present invention, (1) "Cu
Kαの特性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2゜に最大回析ピークを有し、かつ最も低角側の回析ピークとして7.3゜にピークを有することを特徴とするチタニルフタロシアニン結晶」、(2)「前記チタニルフタロシアニンが、9.4゜より低角側の領域における回析ピークが7.3°であることを特徴とする前記第(1)項に記載のチタニルフタロシアニン結晶」、 Kα characteristic X-ray as a diffraction peak of Bragg angle 2θ for (wavelength 1.514Å) (± 0.2 °), has a maximum diffraction peak at least 27.2, and the lowest angle side diffraction peak as titanyl phthalocyanine crystal "characterized by having a 7.3 ° peak, (2)" the titanyl phthalocyanine, that diffraction peak at low angle side region than 9.4 ° is 7.3 ° wherein wherein the first (1) titanyl phthalocyanine crystal according to claim "
(3)「前記チタニルフタロシアニンが、7.4〜9. (3) "the titanyl phthalocyanine, 7.4 to 9.
4゜の範囲にピークを有さないことを特徴とする前記第(1)項に記載のチタニルフタロシアニン結晶」、 Wherein characterized in that the 4 DEG no peak first (1) titanyl phthalocyanine crystal according to claim "
(4)「前記チタニルフタロシアニンが、28.6゜にも同時にピークを有する場合、その強度が27.2°の強度の20%未満であることを特徴とする前記第(1) (4) "The titanyl phthalocyanine, if it has at the same time peaks 28.6 °, the first (1), characterized in that the intensity is less than 20% of the intensity of the 27.2 °
項乃至第(3)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶」、(5)「前記チタニルフタロシアニンが、 Term, second (3) titanyl phthalocyanine crystal according to any one of items ", (5)" The titanyl phthalocyanine,
ハロゲン化チタンを用いずに合成されたものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶」、(6)「CuK Characterized in that is synthesized without using a titanium halide the paragraph (1), second (4) titanyl phthalocyanine crystal according to any one of items ", (6)" CuK
αの特性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有する不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、 α characteristic X-ray as a diffraction peak of Bragg angle 2 [Theta] (± 0.2 °) for (wavelength 1.514A), the amorphous titanyl phthalocyanine having at least 7.0-7.5 ° maximum diffraction peak, water the organic solvent in the presence,
結晶変換されたことを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶」、(7)「前記7.0〜7.5゜の回折ピークの半値巾が1゜以上である不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、結晶変換されたことを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶」、(8)「前記有機溶媒が少なくとも、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタンの中から選ばれる一種を含むことを特徴とする前記第(6) The paragraph (1), second (5) titanyl phthalocyanine crystal according to any one of items ", (7)" half of the 7.0 to 7.5 ° diffraction peaks, characterized in that the crystal transformation width is the amorphous titanylphthalocyanine is above 1 °, an organic solvent in the presence of water, titanyl according to any one of paragraph (1), second (5) of this section, characterized in that the crystal transformation phthalocyanine crystal ", and characterized in that it comprises one (8) of" the organic solvent at least, chosen tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide, o-dichlorobenzene, from the 1,1,2-trichloroethane wherein for the (6)
項または第(7)項に記載のチタニルフタロシアニン結晶」が提供される。 Terms or the (7) titanyl phthalocyanine crystal according to claim "is provided.

【0011】また、本発明によれば、(9)「CuKα [0011] In addition, according to the present invention, (9) "CuKα
の特性X線(波長1.514Å)に対するブラッグ角2 Bragg angle 2 with respect to characteristic X-ray (wavelength 1.514A) of
θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも7. As diffraction peak of theta (± 0.2 °), at least 7.
0〜7.5゜に最大回折ピークを有する不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒によって、結晶変換を行なうことを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法」、(10)「前記7.0〜7.5゜の回折ピークの半値巾が1゜以上である不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、結晶変換されたことを特徴とする前記第(9)項に記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法」、(11)「前記有機溶媒が少なくとも、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタンの中から選ばれる一種を含むことを特徴とする前記第(9)項または第(10) The amorphous titanyl phthalocyanine having a 0 to 7.5 ° maximum diffraction peak, the organic solvent in the presence of water, any of the paragraph (1), second (5) of this section and carrying out crystal transformation method of manufacturing titanyl phthalocyanine crystal crab described "(10)" the amorphous titanylphthalocyanine half width of the 7.0 to 7.5 ° diffraction peaks is at least 1 °, the organic solvent in the presence of water Accordingly, the first (9) the method of producing titanyl phthalocyanine crystal according to claim, characterized in that the crystal transformation ", (11)" the organic solvent is at least, tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide , characterized in that said containing one selected from ortho-dichlorobenzene, 1,1,2-trichloroethane first (9) term or the (10) に記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法」が提供される。 Method of manufacturing titanyl phthalocyanine crystal "is provided according to.

【0012】また、本発明によれば、(12)「前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶を含有することを特徴とする電子写真感光体用分散液」、(13)「前記分散液に含有される分散液が少なくとも、ケトン系あるいはエステル系有機溶媒の中から選ばれる一種を含むことを特徴とする前記第(12)項に記載の電子写真感光体用分散液」、(1 [0014] According to the present invention, (12) "the paragraph (1) to an electrophotographic photoreceptor dispersion characterized by containing a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of the first (8) section liquid "(13)" dispersion contained in the dispersion is at least, electrophotographic according to claim (12), characterized in that comprises one selected from among ketone or ester-based organic solvents photoconductor dispersion ", (1
4)「前記分散液に含有されるバインダー樹脂が少なくとも、アセチル化度が4mol%以上のポリビニルアセタールを含むことを特徴とする前記第(12)項または第(13)項に記載の電子写真感光体用分散液」が提供される。 4) "binder resin contained in the dispersion is at least electrophotographic photosensitive described in the first (12) term or the (13) section, characterized in that the degree of acetylation containing 4 mol% or more polyvinyl acetal -body dispersion "is provided.

【0013】また、本発明によれば、(15)「導電性支持体上に少なくとも、電荷発生物質と電荷輸送層物質を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、該感光層中の電荷発生物質が、前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体」、(16) Further, according to the present invention, (15) "at least on a conductive support, an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a charge-transporting layer material and the charge generating material, in the photosensitive layer charge generating material, said first (1) section, second (8) electrophotographic photosensitive member, which is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of items ", (16)
「前記感光層中に、アセチル化度が4mol%以上のポリビニルアセタールを含むことを特徴とする前記第(1 "During the photosensitive layer, wherein the wherein the degree of acetylation containing 4 mol% or more polyvinyl acetal (1
5)項に記載の電子写真感光体」、(17)「前記感光層の吸収スペクトルが、810nm以短にピークを有することを特徴とする前記第(15)項に記載の電子写真感光体」が提供される。 5) The electrophotographic photosensitive member according to claim ', (17) "absorption spectrum of the photosensitive layer, said first (15 characterized by having a peak at 810nm 以短) electrophotographic photosensitive member according to claim" There is provided.

【0014】さらにまた、本発明によれば(18)「導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、前記感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有してなる電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該感光層の移動度が、1×10 -5 (cm/Vsec)以上であり、かつ該電荷発生物質が前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体」、(19)「導電性支持体に少なくとも電荷発生物質を含有する電荷発生層と低分子電荷輸送物質と不活性高分子を含有する電荷輸送層とからなる感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該電荷輸送 [0014] Furthermore, according to the present invention (18) having at least a photosensitive layer on the "electrically conductive substrate, in the photosensitive layer contains a charge-generating material and a charge transport material electrophotographic photoreceptor, mobility of the photosensitive layer in the electric field strength at the time of image writing in the actual use of the electrophotographic photosensitive member, 1 × is at 10 -5 (cm / Vsec) or more, and charge generating material wherein the first (1) term to the (8) electrophotographic photosensitive member, which is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of items ", (19) a charge generating layer containing at least a charge generating material in the" conductive support and the low an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer comprising a charge transport layer containing a molecular charge transporting material and an inert polymer, the charge transport in the electric field strength at the time of image writing in the actual use of the electrophotographic photosensitive member の移動度が、1×10 -5 (cm/ Mobility of, 1 × 10 -5 (cm /
Vsec)以上であり、かつ該電荷発生物質が前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体」、(20)「前記低分子の電荷輸送物質が、下記式(I),(II),(III),(IV),(V)または(V And the Vsec) or more, and an electrophotographic photosensitive member charge generating material and wherein the titanyl phthalocyanine crystal according to any one of paragraph (1), second (8) section "(20)" the charge transport material of low molecular, formula (I), (II), (III), (IV), (V) or (V
I)の何れかで表わされる材料であることを特徴とする前記第(19)項に記載の電子写真感光体; The electrophotographic photosensitive member according to claim (19), characterized in that a material represented by any one of I);

【0015】 [0015]

【化8】 [Of 8] (式中、R 1 、R 2 、R 3及びR 4は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar 1は置換又は無置換のアリール基を表わし、Ar 2は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、R 1とAr 1は共同で環を形成してもよく、またkは0又は1の整数である。) (Wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group , Ar 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, R 1 and Ar 1 may be linked to form a ring, and k is an integer of 0 or 1.)

【0016】 [0016]

【化9】 [Omitted] (式中、R 5は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、lは0〜4の整数を表わし、R (Wherein, R 5 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, l is an integer of 0 to 4, R
6 、R 7は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。 6, R 7 may be the same or different, represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. )

【0017】 [0017]

【化10】 [Of 10] (式中、R 8 、R 9及びR 10は、水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、 (Wherein, R 8, R 9 and R 10 are hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group,
ハロゲン原子、又は置換もしくは無置換のアリール基を表わす。 It represents a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. mは1〜3の整数を表わす。 m represents an integer of 1-3. )

【0018】 [0018]

【化11】 [Of 11] (式中、A 1 、A 2は置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ar 3は置換又は無置換の縮合多環式炭化水素を表わす。) (Wherein, A 1, A 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, optionally .Ar 3 be the same or different each represents a substituted or unsubstituted fused polycyclic hydrocarbons It represents hydrogen.)

【0019】 [0019]

【化12】 [Of 12] (式中、Ar 4は芳香族基、R 11は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。pは0又は1、qは1又は2であって、p=0、q=1の場合、Ar 4とR 11は共同で環を形成してもよい。) (Wherein, Ar 4 is an aromatic group, R 11 is a hydrogen atom, .p representing a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group is 0 or 1, q is 1 or 2, p = 0, q = for 1, Ar 4 and R 11 may be linked to form a ring.)

【0020】 [0020]

【化13】 [Of 13] (式中、R 12 、R 13は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基等、R (Wherein, R 12, R 13 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, R
14 、R 15は水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、R 16は水素原子、低級アルキル基又はアルコキシ基を表わす。 14, R 15 represents a hydrogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, R 16 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkoxy group. Wは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基等、rは1〜 W is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, r is 1
5の整数、sは1〜4の整数、tは0〜2の整数、uは1〜3の整数、vは1〜2の整数を表わす。 5 integer, s is an integer from 1 to 4, t is an integer of 0 to 2, u is an integer of 1 to 3, v is an integer of 1-2. )」、(2 ) ", (2
1)「前記電荷輸送層における低分子の電荷輸送物質濃度が45wt%以下であることを特徴とする前記第(1 1) The first "charge transport material concentration of the low-molecular in the charge transport layer is equal to or less than 45 wt% (1
9)項または第(20)項に記載の電子写真感光体」、 9) term or the (20) The electrophotographic photosensitive member according to claim "
(22)「前記不活性高分子が、ポリカーボネートであることを特徴とする前記第(19)項に記載の電子写真感光体」、(23)「導電性支持体上に少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生物質を含有する電荷発生層と高分子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該電荷輸送層の移動度が、1×10 -5 (cm/Vsec)以上であり、かつ該電荷発生物質が前記第(1)項乃至第(8) (22) "the inert polymer, electrophotographic photosensitive member according to claim (19), characterized in that a polycarbonate", at least a charge generating material (23) "conductive substrate an electrophotographic photosensitive member having a charge transport layer containing a charge-generating layer and charge transport polymers containing a charge-generating material containing, said in an electric field intensity at the time of image writing in the actual use of the electrophotographic photosensitive member mobility of the charge transport layer has a 1 × 10 -5 (cm / Vsec ) or more, and charge generating material wherein the first (1) section, second (8)
項の何れか1に記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体」、(24)「前記電子写真感光体の電荷輸送層に含有される高分子電荷輸送物質が、少なくともトリアリールアミン構造を主鎖及び/又は側鎖に含むポリカーボネートであることを特徴とする前記第(23)項に記載の電子写真感光体」、 An electrophotographic photosensitive member, "which is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of sections (24)" polymeric charge transporting substance contained in the charge transporting layer of the electrophotographic photosensitive member, at least thoria the electrophotographic photosensitive member according to claim (23), characterized in that the reel amine structure is a main chain and / or polycarbonate comprising a side chain ",
(25)「前記電荷輸送物質が下記一般式(VII)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; (25) "the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (VII);

【0021】 [0021]

【化14】 [Of 14] 式中、R 1 、R 2 、R 3はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R 4は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、R 5 、R Wherein, R 1, R 2, R 3 are each independently substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 5, R 6は置換もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦ 6 is a substituted or unsubstituted aryl group, o, p, q are each independently an integer of 0 to 4, k, j represents the composition, 0.1 ≦
k≦1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表わし5〜5000の整数である。 A k ≦ 1,0 ≦ j ≦ 0.9, n is an integer of 5 to 5,000 represents the number of repeating units. Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、または下記一般式で表わされる2価基を表わす。 X represents a divalent group represented by divalent, divalent cyclic aliphatic or the following formula, the aliphatic.

【0022】 [0022]

【化15】 [Of 15] 式中、R 101 、R 102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わす。 Wherein, R 101, R 102 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom. l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1 l, m is an integer of 0 to 4, Y is a single bond, -C 1
〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、 12 straight, branched or cyclic alkylene group,
−O−、−S−、−SO−、−SO 2 −、−CO−、− -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わす。)または、 CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents a divalent aliphatic.) Or,

【0023】 [0023]

【化16】 [Of 16] (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整数、R 103 、R 104は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。)を表わす。 (Wherein, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1~2000, R 103, R 104 represents. A substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group). ここで、R 10 1とR Here, R 10 1 and R
102 、R 103とR 104は、それぞれ同一でも異なってもよい。 102, R 103 and R 104 may be the same or different. 」、(26)「前記電荷輸送物質が下記一般式(V "(26)" the charge-transporting material is represented by the following general formula (V
III)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; The electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by III);

【0024】 [0024]

【化17】 [Of 17] 式中、R 7 、R 8は置換もしくは無置換のアリール基、A Wherein, R 7, R 8 is a substituted or unsubstituted aryl group, A
1 、Ar 2 、Ar 3は同一又は異なるアリレン基を表わす。 r 1, Ar 2, Ar 3 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」、(27)「前記電荷輸送物質が下記一般式(IX)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; "(27)" the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (IX);

【0025】 [0025]

【化18】 [Of 18] 式中、R 9 、R 10は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 9, R 10 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 4 、Ar 5 、Ar 6は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Ar 4, Ar 5, Ar 6 represents identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」、(28)「前記電荷輸送物質が下記一般式(X)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; "(28)" the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (X);

【0026】 [0026]

【化19】 [Of 19] 式中、R 11 、R 12は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 11, R 12 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 7 、Ar 8 、Ar 9は同一又は異なるアリレン基、p Ar 7, Ar 8, Ar 9 are identical or different arylene group, p
は1〜5の整数を表わす。 It represents an integer of 1 to 5. X、k、jおよびnは、(V X, k, j and n, (V
II)式の場合と同じである。 II) is the same as in the case of the equation. 」、(29)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XI)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; "(29)" the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XI);

【0027】 [0027]

【化20】 [Of 20] 式中、R 13 、R 14は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 13, R 14 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 10 、Ar 11 、Ar Ar 10, Ar 11, Ar 12は同一又は異なるアリレン基、 12 are identical or different arylene group,
1 、X 2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表わす。 X 1, X 2 represents a substituted or unsubstituted ethylene group, or a substituted or unsubstituted vinylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」、(3 "(3
0)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XII)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; 0) "the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XII);

【0028】 [0028]

【化21】 [Of 21] 式中、R 15 、R 16 、R 17 、R 18は置換もしくは無置換のアリール基、Ar 13 、Ar 14 、Ar 15 、Ar 16は同一又は異なるアリレン基、Y 1 、Y 2 、Y 3は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同一であっても異なってもよい。 Wherein, R 15, R 16, R 17, R 18 is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 13, Ar 14, Ar 15, Ar 16 are identical or different arylene group, Y 1, Y 2, Y 3 are single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, oxygen atom, sulfur atom and may be the same or different represent a vinylene group. X、k、jおよびnは、 X, k, j and n are,
(VII)式の場合と同じである。 (VII) is the same as in the case of the equation. 」、(31)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XIII)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24) "(31) characterized in that said" the charge transport material is a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XIII) first (24)
項に記載の電子写真感光体; The electrophotographic photosensitive member according to claim;

【0029】 [0029]

【化22】 [Of 22] 式中、R 19 、R 20は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、R Wherein, R 19, R 20 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl radical, R 19とR 20は環を形成していてもよい。 19 and R 20 may form a ring. Ar 17 、Ar 18 、Ar 19は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Ar 17, Ar 18, Ar 19 represents an identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」、(32)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XIV)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; "(32)" the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XIV);

【0030】 [0030]

【化23】 [Of 23] 式中、R 21は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar 20 、Ar 21 、Ar 22 、Ar 23は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Wherein, R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 20, Ar 21, Ar 22, Ar 23 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VI X, k, j and n, (VI
I)式の場合と同じである。 I) is the same as in the case of the equation. 」、(33)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XV)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; "(33)" the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XV);

【0031】 [0031]

【化24】 [Of 24] 式中、R 22 、R 23 、R 24 、R 25は置換もしくは無置換のアリール基、Ar 24 、Ar 25 、Ar 26 、Ar 27 、Ar 28 Wherein, R 22, R 23, R 24, R 25 is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24, Ar 25, Ar 26, Ar 27, Ar 28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Represents identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」、(3 "(3
4)「前記電荷輸送物質が下記一般式(XVI)で表わされる高分子電荷輸送物質であることを特徴とする前記第(24)項に記載の電子写真感光体; 4) "the charge transport material electrophotographic photosensitive member according to claim (24), characterized in that a polymer charge transporting material represented by the following general formula (XVI);

【0032】 [0032]

【化25】 [Of 25] 式中、R 26 、R 27は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 26, R 27 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 29 、Ar 30 、Ar Ar 29, Ar 30, Ar 31は同一又は異なるアリレン基を表わす。 31 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation. 」が提供される。 "It is provided.

【0033】さらに、本発明によれば(35)「電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行なう電子写真方法であって、該電子写真感光体が前記第(15)項乃至第(34)項の何れか1に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法」、(36)「帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする前記第(3 Furthermore, according to the present invention (35) "on the electrophotographic photosensitive member, at least charging, image exposure, development, a electrophotographic method repeating transfer, said first (15) the electrophotographic photosensitive member term, second (34) electro-photographic method which is characterized in that an electrophotographic photosensitive member according to any one of claim ", by superimposing an AC component on a DC component (36)" charging member, the charging to the photosensitive member said first and said to give (3
5)項に記載の電子写真方法」、(37)「前記帯電手段が感光体と接触もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする前記第(35)項または第(36) 5) electrophotographic method according to claim ', (37) characterized in that said "the charging unit is a charging member contacted or located close to the photosensitive member No. 35 paragraph or a (36)
項に記載の電子写真方法」、(38)「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が前記第(15)項乃至第(34)項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置」、(39)「前記帯電手段が感光体と接触もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする前記第(38)項に記載の電子写真装置」、(40) Electrophotographic method ", (38)" at least charging means described in the item image exposure means, a developing means, an electro-photographic apparatus comprising comprises a transfer means and an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is the the (15) an electrophotographic apparatus characterized in that an electrophotographic photosensitive member according to any one of claim to the (34) term "(39)" the charging unit is touched or located close to the photosensitive member characterized in that said a charging member No. (38) the electrophotographic apparatus according to claim ', (40)
「帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする前記第(38)項または第(39)項に記載の電子写真装置」、(41)「前記帯電手段が感光体と接触もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする前記第(38)項乃至第(4 "The DC component to the charging member superimposed AC component, electrophotographic apparatus according to the first (38) section or a (39) section characterized in providing the charged photosensitive member" (41) "the charging It said means characterized in that it is a charging member contacted or located close to the photosensitive member No. (38) section to the (4
0)項の何れかに記載の電子写真装置用プロセスカートリッジ」、(42)「帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする前記第(38)項乃至第(41)項の何れかに記載の電子写真装置装置用プロセスカートリッジ」、(43)「少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が前記第(15)項乃至第(34)項の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ」が提供される。 0) for an electrophotographic apparatus process cartridge according to any one of items ", (42)" on the DC component to the charging member superimposed AC component, said first (38), characterized in providing a charge to the photoconductor , second (41) an electrophotographic apparatus unit for the process cartridge according to any of claim ", (43)" the electrophotographic apparatus for the process cartridge comprising comprising at least the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member There the second (15) section to the (34) for an electrophotographic apparatus a process cartridge, wherein an electrophotographic photosensitive member according to any one of items "is provided.

【0034】以下、詳細に本発明を説明する。 [0034] In the following, the present invention will be described in detail. 先に記載したように、本発明で用いられる新規チタニルフタロシアニン顔料結晶の基本構造は次の一般式(A)で表わされる。 As previously described, the basic structure of the novel titanyl phthalocyanine pigment crystal used in the present invention is represented by the following general formula (A).

【0035】 [0035]

【化26】 [Of 26] (式中、X 1 、X 2 、X 3 、X 4は各々独立に各種ハロゲン原子を表わし、n、m、l、kは各々独立的に0〜4の数字を表わす。) (Wherein, X 1, X 2, X 3, X 4 represents a variety of halogen atoms independently, n, m, l, k denotes the number of each independently 0-4.)

【0036】TiOPcの合成法や電子写真特性に関する文献としては、例えば特開昭57−148745号公報、特開昭59−36254号公報、特開昭59−44 Examples of the literature on the synthesis method and the electrophotographic characteristics of TiOPc, for example, JP 57-148745, JP-Sho 59-36254, JP-Sho 59-44
054号公報、特開昭59−31965号公報、特開昭61−239248号公報、特開昭62−67094号公報などが挙げられる。 054, JP-Sho 59-31965, JP-Sho 61-239248 and JP-like JP 62-67094. また、TiOPcには種々の結晶系が知られており、特開昭59−49544号公報、 Further, the TiOPc are known various crystal systems, Sho 59-49544, JP-
特開昭59−166959号公報、特開昭61−239 JP-A-59-166959, JP-Sho 61-239
248号公報、特開昭62−67094号公報、特開昭63−366号公報、特開昭63−116158号公報、特開昭63−196067号公報、特開昭64−1 248, JP-Sho 62-67094, JP-Sho 63-366, JP-Sho 63-116158, JP-Sho 63-196067, JP-Sho 64-1
7066号公報等に各々結晶形の異なるTiOPcが開示されている。 Different TiOPc of each crystal form is disclosed in 7066 JP like.

【0037】特開昭61−239248号公報に記載された材料は、導電性が高く、この材料を単独で電子写真感光体の電荷発生物質に用いた場合、比較的良好な光感度が得られるものの暗減衰が大きく、また感光体の繰り返し使用における帯電性の低下が顕著なものであった。 The materials described in JP 61-239248 publication, high conductivity, the use of this material alone in the charge generating material of the electrophotographic photosensitive member, a relatively good light sensitivity is obtained dark decay is large ones, also decrease in chargeability in repeated use of the photoconductor was significant.
このような傾向は、X線回析ブラッグ角2θが7.5゜にピークを有する材料が他の結晶型の材料(例えば、2 This tendency, material X-ray diffraction Bragg angle 2θ has a 7.5 ° peak of other crystalline materials (e.g., 2
7.2゜にピークを有する材料)に混合された状態においても、発現されてしまう。 Even in a state of being mixed in the material) having a 7.2 ° peak, it would be expressed. 本発明の材料の7.3゜のピークは27.2゜にピークを有する材料の別のピークであるか、別の結晶型によるものかは、その帰属は未だ結論されていない。 Or 7.3 ° peak of the material of the present invention is another peak of material with 27.2 peak or not by crystalline form, attribution is not concluded yet. しかしながら少なくとも、特開昭6 However at least, JP-A-6
1−239248号公報に記載された結晶型に依存したピークでないことが、実験から明らかになった。 It is not a peak depending on the crystals form described in 1-239248 JP has developed from experiments. また、 Also,
これを用いた感光体の特性面から言えば、上述のような問題点は解消され、少なくとも実使用上、帯電性の低下、暗減衰の増大を低減できるという点で、公知の材料とは著しい特性上の差異がある。 Speaking from the characteristic surface of the photosensitive member using the same, the above-described problems are solved, at least in practical use, reduction in charging properties, in that it can reduce an increase in dark decay, considerable and known materials there is a difference in characteristics.

【0038】近年の電子写真プロセスではデジタル化に一層の拍車が掛かり、電子写真プロセスを用いた複写機・プリンタ・ファクシミリ等においては、そのほとんどがデジタル処理を用いたものが主流となっている。 [0038] In recent electrophotographic process takes further accelerated digitization, in the electrophotographic process using the copier-printer facsimiles, which mostly using digital processing is the mainstream. このようなプロセスにおいては、実際のモノクロ原稿が用紙全体に対する書き込み率は多めに見積もっても10%以下である。 In such a process, the writing rate actual monochromatic document to the entire sheet is 10% or less even estimate the generous. また、感光体への書き込み光は前述のようにLDやLEDといった高出力のものが使用され、この感光体へのハザードによる光疲労も見逃せない。 The write light to the photosensitive member of high output, such as LD or LED as described above is used, can not be overlooked optical fatigue hazards to the photoreceptor. このような点に鑑み、デジタル機においてはネガ・ポジ現像が採用されている。 In view of this point, negative-positive development is employed in the digital machine. ネガ・ポジ現像においては、感光体表面の電位が低い部分にトナーが現像される。 In negative-positive development, toner is developed in the lower potential portion of the photosensitive member surface. 従って、帯電電位の低下や暗減衰の増大は、地汚れや黒ポチ等の画像欠陥として現れてしまう。 Therefore, reduction or increase in the dark decay of the charged potential, may appear as image defects such as scumming and black spots. 実際、図面や英文原稿等の原稿出力・複写においては、本来原図にはないはずのドットやピリオドが出現してしまうことになり、この欠陥は上記のような種類の原稿に対しては致命的なものといわざるを得ない。 In fact, in the document output, copying, such as drawings or English Document, will be a dot or period that were not in the original original, resulting in appearance, critical for this defect types, such as the document It must be said and things. 本願はこの点に鑑みたものであり、スペクトル的にはわずかな差に見えるものであるが、感光体として評価した場合には大きな差となって現れるものである。 Application, which was conceived in view of the this respect, the spectrally at what appears to be a slight difference, in which appears as a large difference when assessed as a photosensitive member.

【0039】上述したように、高感度を示すTiOPc [0039] As described above, TiOPc showing a high sensitivity
を用いた感光体でも帯電ローラを用いたカールソンプロセスおよび類似プロセスにおいてくり返し使用した場合、絶縁破壊により異常画像の発生が認められ、感光体の寿命を決定していた。 Repeated when used in Carlson process and similar processes also using a charging roller in photoreceptors using, occurrence of abnormal images was observed by breakdown, was determined life of the photoreceptor. 本発明者らは、TiOPcの結晶型に着目し、この課題を解決すべく感光体のくり返し使用後の画像特性に関して検討を行なった結果、前述の特定のX線回折スペクトルを示す結晶を用いた場合に、 The present inventors focused on the crystal form of TiOPc, a result of performing a study with respect to repeating image characteristics after use of the photosensitive member in order to solve this problem, using a crystal showing a specific X-ray diffraction spectrum of the above In case,
上記物性のくり返し特性が優れたものになることを確認し、本発明を完成した。 Ensure that become those repeating characteristic of the physical properties were excellent, and completed the present invention.

【0040】目的とする結晶形を得る方法は、公知の合成過程と類似の過程による方法、洗浄・精製過程で結晶を変える方法、特別に結晶変換工程を設ける方法が挙げられる。 The method of obtaining a crystalline form of interest, the method according to known synthetic processes analogous processes, methods of changing the crystal washing and purification process, and a method of providing a special crystal transformation step. さらに、結晶変換工程を設ける方法の中には溶媒、機械的な負荷による一般的な変換法ならびに、チタニルフタロシアニンを硫酸中にて溶解せしめ、この溶液を水に注ぎ得られる無定形結晶を経て上記変換を行なう硫酸ペースティング法が挙げられる。 In addition, the solvent in the method of providing the crystal transformation step, common transformation method by mechanical load as well, is dissolved titanyl phthalocyanine with sulfuric acid, the the solution through an amorphous crystals obtained was poured into water sulfuric acid pasting method for converting the like.

【0041】これらの中でも、不定形結晶を経た後、水の存在下で有機溶媒と接触させることによる結晶変換により所望の結晶型を得る方法が好適に用いられる。 [0041] Among these, after a amorphous crystal, a method of obtaining a desired crystal form by the crystal transformation by contacting with an organic solvent in the presence of water is suitably used. 特に、最大回折ピークを7.0°〜7.5°に持ち、無定型結晶を用いること、更に好ましくは7.0°〜7.5 In particular, has a maximum diffraction peak at 7.0 ° to 7.5 °, the use of amorphous crystals, more preferably 7.0 ° to 7.5
°のピークの半値巾が1°以上のものが好適に使用できる。 Half width of ° peak can be suitably used not less than 1 °.

【0042】また、結晶変換に用いる有機溶媒は所定の結晶型を得られるものであれば、いかなる有機溶媒も使用できるが、特にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2−トリクロロエタンの中から選ばれる一種を含むことが望ましい。 Further, if the organic solvent used for crystallization conversion that obtained a predetermined crystal form, although any organic solvent may be used, in particular tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide, o-dichlorobenzene, it may be desirable to include one selected from among 1,1,2-trichloroethane. なお、有機溶媒は二種以上混合して用いても構わない。 Incidentally, the organic solvent may be used as a mixture of two or more.

【0043】上述したように、高感度を示すTiOPc [0043] As described above, TiOPc showing a high sensitivity
を用いた感光体でもカールソンプロセスおよび類似プロセスにおいて繰り返し使用した場合、帯電性の低下と残留電位の上昇を生じ、感光体の寿命が限定されていた。 When used repeatedly in Carlson process and similar processes in photoreceptors using, resulting an increase in reduction and residual potential of chargeability, life of the photoreceptor has been limited.
本発明者らは、TiOPcの結晶型に着目し、この課題を解決すべく感光体の繰り返し使用後の静電特性に関して検討を行なった結果、前述の特定のX線回折スペクトルを示す結晶を用いた場合に、良好な光感度を維持したまま、繰り返し使用における帯電性の低下が少ない感光体が得られることを確認した。 The present inventors have found that focusing on crystal form of TiOPc, conducted a study with respect to electrostatic characteristics after repeated use of the photoreceptor in order to solve this problem, use a crystal showing a specific X-ray diffraction spectrum of the above If you were, while maintaining good light sensitivity, it was confirmed that the reduction of the charging property in the repeated use is small photoreceptor is obtained.

【0044】このような場合、カールソンプロセス及び類似プロセスにおける繰り返し使用に対する寿命を決定する因子としては、感光体の耐摩耗性が浮上してくる。 [0044] In this case, as the factors determining the service life for repeated use in the Carlson process and similar processes, the abrasion resistance of the photoreceptor emerge.
従来用いられる低分子電荷輸送物質/不活性高分子からなる分子分散高分子より構成される電荷輸送層は、その移動度を大きくするために、低分子電荷輸送物質濃度を高くする必要がある。 The low-molecular-weight charge transport material / an inert polymer molecules dispersed polymer than configured charge transport layer used conventionally, in order to increase the mobility, it is necessary to increase the low-molecular charge transport material concentration. このため、電荷輸送層の耐摩耗性があまり高くなく、この点が感光体の寿命律速過程を決める場合すらある。 Therefore, without the very high abrasion resistance of the charge transport layer, or even if this point determines the lifetime-determining process of the photosensitive member.

【0045】この耐摩耗性に関して、高分子電荷輸送物質の電荷輸送層への展開が挙げられる。 [0045] In this abrasion resistance, and the deployment of the charge transport layer of polymeric charge transport material. 高分子電荷輸送物質は、電荷輸送ユニットが高分子中に化学結合で組み込まれており、上記低分子分散系に比べ、耐摩耗特性がはるかに良好である。 Polymeric charge transport material, the charge transporting unit is integrated in the chemical bonds in the polymer, compared to the low molecular dispersion, wear resistance is much better. また、低分子分散系に比べ、電荷輸送ユニットを高密度に入れることが可能であり、高移動度な電荷輸送層を設計することが可能である。 Moreover, compared to low-molecular dispersion, it is possible to put a charge transport unit at a high density, it is possible to design a high mobility charge transport layer. しかしながら、高分子電荷輸送物質は一般的にバルキーな構造である電荷輸送ユニットが高分子中に配列されているため、低分子分散系に比べると電荷輸送層のガス透過度が高く、これを用いた感光体は反応性ガスへの暴露などのハザードに弱いという欠点を有していた。 However, polymeric charge transport material for the charge-transporting unit is generally bulky structures are arranged in a polymer, a high gas permeability of the charge transport layer than the low molecular dispersion, use it There photoreceptor had the disadvantage of being susceptible to hazards such as exposure to reactive gases.

【0046】ところが、前記の特定のX線回折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンはそれ単独で反応性ガスとの反応性が低く、これを用いた感光体は耐ガス性に極めて優れているという利点をも有している。 [0046] However, the titanyl phthalocyanine showing a specific X-ray diffraction spectrum of low reactivity with by itself reactive gases, also the photoreceptor advantage is excellent in gas resistance using the same It has. このため、この両者を組み合わせることにより、お互い単独では達成し得なかった静電的にも安定で、耐摩耗性に優れた感光体を設計できるようになる。 Therefore, by combining these two, a stable electrostatically which could not have been achieved by each other alone, it becomes possible to design a superior photoreceptor abrasion resistance. この現象は、各々単独ではその特性を活かし切れないものであったものが、 This phenomenon, in each alone what was achieved not be taking advantage of its characteristics,
上記技術の併用で初めて達成されるものである。 It is intended to be the first time achieved with a combination of the above techniques.

【0047】一方、電荷輸送層(電荷輸送物質)の種類によって、前記チタニルフタロシアニンの高い光キャリア発生能を十分に機能させることができず、光感度の低下や繰り返し使用における残留電位の増加が発生することがあった。 Meanwhile, the kind of the charge transport layer (charge transporting material), wherein it is impossible to titanyl phthalocyanine function sufficiently high optical carrier generating ability of an increase in residual potential in reducing or repeated use of the light sensitivity occur that there was to be. 本発明者らは、この点について検討した結果、電荷輸送層の移動度でこの現象が説明できることを見い出し、電荷輸送層が特定の移動度を有することで、 The present inventors have made study on this point, it found that can this behavior be explained by the mobility of the charge transport layer, by which the charge transport layer has a specific mobility,
前記チタニルフタロシアニンの特性を最大限引き出せることを見い出し、本発明を完成するに至った。 Found that extract the maximum characteristic of the titanyl phthalocyanine, and have completed the present invention.

【0048】更に、上述のようなチタニルフタロシアニンも、その合成工程によって、それを用いた感光体の特性が大きく異なる。 [0048] Furthermore, titanyl phthalocyanine, such as described above also, by its synthesis step, characteristic of the photosensitive member is greatly different using the same. チタニルフタロシアニンを合成するルートは幾つか知られているが、ハロゲン化チタンを用いる方法が知られている。 Routes for synthesizing the titanyl phthalocyanine is known several, a method of using a titanium halide are known. この方法により作製されたチタニルフタロシアニンを用いた感光体は、繰り返し使用において、帯電性の低下が著しいことを見い出した。 Photoreceptor using titanylphthalocyanine produced by this method, the repeated use, it was found that lowering of chargeability significant. これを回避するためには、ハロゲン化チタンを用いずに合成する(例えば、有機チタンを原料とする)方法により作製することが望ましい。 To avoid this, synthesized without using a titanium halide (e.g., an organic titanium as a raw material) it is desirable to make the method.

【0049】本発明におけるTiOPcのX線回折スペクトルは、合成・精製・結晶変換工程等を経て作製されたTiOPc結晶を市販のX線回折スペクトル測定装置により測定することができる。 [0049] X-ray diffraction spectrum of TiOPc in the present invention, the TiOPc crystals produced through the synthesis, purification and crystal transformation step or the like can be measured by a commercially available X-ray diffraction spectrum measuring device.

【0050】本発明におけるTiOPにおける2θ= 2θ in TiOP in [0050] The present invention =
7.3°、27.2°及び28.6°のピーク強度について説明する。 7.3 °, will be described peak intensity of 27.2 ° and 28.6 °. 一般的なX線回折スペクトルで、ベースライン補正を行なった後、それぞれのピーク強度を求めた値が、本発明で言うところのピーク強度比である。 In general X-ray diffraction spectrum, after performing a baseline correction, the value obtained for each peak intensity, a peak intensity ratio as referred in the present invention.

【0051】本発明の電子写真感光体用分散液に用いられる分散媒について説明する。 The dispersion medium is described for use in an electrophotographic photoreceptor dispersion of the present invention. 分散媒は、結晶型を変化させないものであればいかなるものも使用できるが、特にケトン系溶媒あるいはエステル系溶媒が有効に使用できる。 Dispersion medium, although any material may be used as long as it does not change the crystal form, in particular a ketone solvent or ester solvent can be effectively used. ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、3−ペンタノン、2−ヘキサノン、2−メチル−4−ペンタノン、2−ヘプタノン、 Examples of the ketone solvents include acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, 2-methyl-4-pentanone, 2-heptanone,
イソホロン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、アセトフェノンなどが挙げられる。 Isophorone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone, and acetophenone, and the like. また、エステル系溶媒としては、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル等が挙げられる。 As the ester solvent, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, and butyl propionate. これら溶媒は単独で用いてもよいが、他の溶媒と混合して用いても構わない。 These solvents may be used alone, it may be used as a mixture with other solvents.

【0052】更に本発明の電子写真感光体用分散液に用いられるバインダー樹脂について説明する。 [0052] Furthermore the binder resin will be described for use in an electrophotographic photoreceptor dispersion of the present invention. バインダー樹脂は分散系が安定で、感光体特性に影響を与えないものならば、いかなるものを使用できるが、ポリビニルアセタールが良好に用いられる。 The binder resin dispersion is stable, so long as it does not affect the characteristics of the photoreceptor, can be used any ones, polyvinyl acetal is favorably used. ポリビニルアセタールは下記(XVII)式で表わされるが、Rがプロピル基だけのいわゆるポリビニルブチラールが有効に使用される。 Polyvinyl acetal is represented by the following (XVII) formulas, R is the so-called polyvinyl butyral only propyl be effectively used.
特にアセチル化度が4mol%以上のポリビニルアセタールは中でも特に有効に使用できる。 In particular acetylation degree of polyvinyl acetal than 4 mol% is among others be particularly effectively used. これらバインダー樹脂は単独でも良好に使用できるが、他のバインダー樹脂を併用することも可能である。 These binder resins can be favorably used alone, it may be used in combination with other binder resins.

【0053】 [0053]

【化27】 [Of 27]

【0054】また、電荷輸送層の移動度は、タイムオブフライト法或いはゼログラフィック法などで測定することが可能である。 [0054] Furthermore, the mobility of the charge transport layer can be measured by such as time-of-flight method or xerographic process. 電界強度に対して広範囲な測定を行なう場合にはタイムオブフライト法が有効な手段であり一般的に用いられる。 Commonly used are effective means time-of-flight method when performing a wide range of measurement with respect to field strength. 一般的には、測定対象となる電荷輸送層を電極でサンドイッチ(片側は少なくとも半透明) Generally, sandwich the charge transporting layer to be measured at the electrode (one side at least translucent)
した構造のサンプルを作製し、チッソレーザーのような波長の短い励起光源を用い、パルス光にして電荷輸送物質を直接励起して光キャリアを生成させ、移動度を測定するものである。 The samples produced in the structure, using short excitation light source wavelength, such as nitrogen laser, to produce an optical carrier to excite the charge transport material directly to the pulsed light, is to measure the mobility.

【0055】 [0055]

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真感光体を図面に沿って説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following describes the electrophotographic photoreceptor of the present invention with reference to the drawings. 図1は、本発明に用いられる電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体(3 Figure 1 is a sectional view showing an electrophotographic photosensitive member used in the present invention, the conductive support (3
1)上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層(33)が設けられている。 1) on a single layer photosensitive layer (33) is provided mainly containing a charge generating material and a charge transporting material. 図2は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体(31)上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層(35)と、電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層(37)とが、積層された構成をとっている。 Figure 2 is a sectional view showing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, the conductive support on (31), a charge generation layer mainly composed of a charge generating material (35), mainly composed of a charge transporting material the charge transport layer to (37), but taking stacked configuration. 図3は、 Fig. 3,
本発明の電子写真感光体の別の構成例を表す断面図であり、電荷輸送層(37)上に電荷発生層(35)が積層された構成をとっている。 It is a cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the charge generation layer (35) is taking a structure which is laminated on the charge-transporting layer (37).

【0056】導電性支持体(31)としては、体積抵抗10 10 Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、 [0056] As the conductive support (31), shows the following conductive volume resistivity 10 10 Ω · cm, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver,
白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、 Metals such as platinum, tin oxide, a metal oxide such as indium oxide, by vapor deposition or sputtering, a film-like or cylindrical plastic, covered on paper,
あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。 Alternatively, aluminum, aluminum alloy, nickel, such as stainless steel plates and they, extrusion, after raw tube of at method such as drawing, cutting, super finishing, can be used such as surface-treated tube, such as polishing. また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体(31)として用いることができる。 Can also be used as an endless nickel belt disclosed in JP 52-36016, also an endless stainless steel belt conductive support (31).

【0057】この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体(31)として用いることができる。 [0057] In addition, those coated by dispersing conductive powder onto the support in a suitable binder resin may be used as the conductive support of the present invention (31). この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、 As the conductive powder, carbon black, acetylene black, aluminum, nickel, iron, nichrome, copper,
亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、IT Zinc, metal powders such as silver or a conductive tin oxide,, IT
Oなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。 And metal oxide powder, such as O, and the like. また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン− Further, the binder resin such as a polystyrene, a styrene -
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、 Acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resins, phenoxy resins , polycarbonates, cellulose acetate resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene,
ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、 Poly -N- vinylcarbazole, thermoplastic acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, alkyd resins,
熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。 Thermosetting resin or a photocurable resin. このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。 Such conductive layers, these conductive powder and a binder resin suitable solvent, for example, can be provided tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, by applying dispersed like toluene.

【0058】さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、 [0058] Furthermore, polyvinyl chloride in a suitable cylindrical substrate on polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) material to said electrically conductive powder heat shrinkage was contained such those formed by providing a conductive layer by a tube also,
本発明の導電性支持体(31)として良好に用いることができる。 It can be satisfactorily used as the conductive support in the present invention (31).

【0059】次に電荷発生物質および電荷輸送物質を含有してなる感光層について説明する。 [0059] Next, the photosensitive layer is described comprising a charge generating substance and a charge transporting substance. 感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層(3 The photosensitive layer may be a single layer or stacked layers, but for convenience of explanation, first, a charge generation layer (3
5)と電荷輸送層(37)で構成される場合から述べる。 5) and described the case composed of a charge transport layer (37). 電荷発生層(35)は、電荷発生材料として上述した特定のX線回折スペクトルを示すTiOPcを主成分とする層である。 The charge generation layer (35) is a layer composed mainly of TiOPc showing a specific X-ray diffraction spectrum as described above as a charge generating material. 電荷発生層(35)は、前記TiOP The charge generation layer (35), said TiOP
cを必要に応じてバインダー樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。 c ball mill in an appropriate solvent together with a binder resin if necessary, an attritor, a sand mill, and dispersed using an ultrasonic, which was coated on a conductive support, it is formed by drying.

【0060】必要に応じて電荷発生層(35)に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 [0060] The binder resin used in the charge generation layer as required (35), polyamides, polyurethanes, epoxy resins, polyketone, polycarbonate, silicone resins, acrylic resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, -N- vinylcarbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamides, polyvinyl pyridine, cellulose resins, casein, polyvinyl alcohol , polyvinyl pyrrolidone, and the like. 中でも、ポリビニルブチラールに代表わされるポリビニルアセタールは良好に使用され、特にアセチル化度が4mol%以上のポリビニルアセタール(ブチラール)は良好に使用される。 Among them, polyvinyl acetal I represented by polyvinyl butyral is preferably used, polyvinyl acetal (butyral) especially acetylation degree of more than 4 mol% is preferably used. 結着樹脂の量は、電荷発生物質100重量部に対し0〜500重量部、好ましくは1 The amount of the binder resin is 0 to 500 parts by weight with respect to the charge generating material to 100 parts by weight, preferably 1
0〜300重量部が適当である。 0-300 parts by weight is suitable.

【0061】電荷発生層(35)には、上述した特定のX線回折スペクトルを与えるTiOPcの他にその他の電荷発生材料を併用することも可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、 [0061] The charge generation layer (35), it is also possible to use other other charge generating material TiOPc giving specific X-ray diffraction spectrum as described above, as a representative, monoazo pigments, disazo pigments, trisazo pigments,
ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、 Perylene pigments, perinone pigments, quinacridone pigments, quinone based condensed polycyclic compounds, squaric acid dyes,
他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、 Other phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments,
アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。 Azulenium dyes and the like are used are exemplified.

【0062】ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、 [0062] Examples of the solvent used herein, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane,
トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。 Toluene, xylene, and ligroin, and the like, in particular ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. 塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。 The coating method of the coating liquid, it is possible to use dip coating, spray coating, bead coating, nozzle coating, spinner coating, a method such as ring coating. 電荷発生層(35)の膜厚は、0.01〜5μm The thickness of the charge generating layer (35) is, 0.01 to 5 [mu] m
程度が適当であり、好ましくは0.1〜2μmである。 The extent are suitable, preferably 0.1-2 .mu.m.

【0063】電荷輸送層(37)は、低分子の電荷輸送物質と不活性高分子を含有する層であり、電荷輸送層の状態で測定された移動度が、感光体の実使用時における画像書き込み時の電荷強度のときに、1×10 -5 (cm [0063] The charge transport layer (37) is a layer containing a charge-transporting substance and an inert polymer of a low molecular mobility, which is measured in a state of the charge transport layer is, the image at the time of actual use of the photosensitive member when the charge intensity at the time of writing, 1 × 10 -5 (cm
-1 sec -1 )以上であるものが好ましい。 V -1 sec -1) or more in which is preferable. 電荷輸送層(37)は低分子の電荷輸送物質及び不活性高分子を適当な溶剤に溶解ないし分散し、塗布、乾燥することにより形成できる。 The charge transport layer (37) can be formed by dissolving or dispersing a charge transport material and an inert polymer of the low molecular in a suitable solvent, coating and drying. また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。 Further, a plasticizer if necessary, a leveling agent, may be added an antioxidant, and the like. 使用できる低分子電荷輸送物質としては、それを用いて電荷輸送層を形成した際、前記物性値を満足できるものは、より良好に使用できる。 The low molecular weight charge transport material which may be used, when forming the charge transport layer with it, as it can satisfy the above physical properties can be better used. 特に、前記一般式(I)〜(VI)で表わされる化合物は有効に使用できる。 In particular, compounds represented by the general formula (I) ~ (VI) can be effectively used.

【0064】また、これら電荷輸送物質は単独で用いても構わないが、他の電荷輸送物質と2種以上混合して用いても構わない。 [0064] Also, although it is also possible to use these charge transport materials alone it may be used by mixing other charge transporting material and two or more. 他に混合可能な電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。 Other allows mixing charge transport materials, there is a positive hole transport materials and electron transport materials. 電荷輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7− As the charge-transporting material, for example chloranil, Buromuaniru, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7
トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1, Trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-nitro xanthone, 2,4,8, 2,6,8-trinitro - 4H- indeno [1,
2−b〕チオフェン−4−オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。 2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitro dibenzothiophene-5,5-dioxide, and an electron-accepting substance such as benzoquinone derivatives.

【0065】正孔輸送物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、 [0065] As the hole transporting material, poly -N- vinylcarbazole and its derivatives, poly -γ- carbazolylethylglutamate and derivatives thereof, pyrene - formaldehyde condensates and derivatives thereof, polyvinyl pyrene, polyvinyl phenanthrene, polysilane, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, monoaryl amine derivatives, diaryl amine derivatives, triaryl amine derivatives, stilbene derivatives,
α−フェニルスチルベン誘導体、、ベンジジン誘導体、 α- -phenylstilbene derivatives ,, benzidine derivative,
ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、 Diaryl methane derivatives, triarylmethane derivatives,
9−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、 9-styryl anthracene derivative, a pyrazoline derivative,
ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。 Divinylbenzene derivatives, hydrazone derivatives, indene derivatives, butadiene derivatives, pyrene derivatives, bisstilbene derivatives, enamine derivatives and other known materials.

【0066】以下に、一般式(I)〜(VI)で表わされる低分子の電荷輸送物質を例示する。 [0066] The following illustrates the charge transport material of low molecular weight represented by the general formula (I) ~ (VI). 一般式(I)で表わされる電荷輸送物質としては、表1に示したものが挙げられる。 As the charge-transporting substance represented by the general formula (I), include those shown in Table 1.

【0067】 [0067]

【表1−1】 [Table 1-1]

【0068】 [0068]

【表1−2】 [Table 1-2] 一般式(II)で表わされる電荷輸送物質としては、表2 Examples of the charge transporting material represented by formula (II), Table 2
に示したものが挙げられる。 Those shown in, and the like.

【0069】 [0069]

【表2−1】 [Table 2-1]

【0070】 [0070]

【表2−2】 [Table 2-2] 一般式(III)で表わされる電荷輸送物質としては、表3に示したものが挙げられる。 As the charge-transporting substance represented by the general formula (III), include those shown in Table 3.

【0071】 [0071]

【表3−1】 [Table 3-1]

【0072】 [0072]

【表3−2】 [Table 3-2] 一般式(IV)で表わされる電荷輸送物質としては、表4に示したものが挙げられる。 As the charge-transporting substance represented by formula (IV), include those shown in Table 4.

【0073】 [0073]

【表4−1】 [Table 4-1]

【0074】 [0074]

【表4−2】 [Table 4-2]

【0075】 [0075]

【表4−3】 [Table 4-3] 一般式(V)で表わされる電荷輸送物質としては、表5 As the charge-transporting substance represented by formula (V), Table 5
に示したものが挙げられる。 Those shown in, and the like.

【0076】 [0076]

【表5−1】 [Table 5-1]

【0077】 [0077]

【表5−2】 [Table 5-2] 一般式(VI)で表わされる電荷輸送物質としては、表6に示したものが挙げられる。 As the charge-transporting substance represented by the general formula (VI), include those shown in Table 6.

【0078】 [0078]

【表6−1】 [Table 6-1]

【0079】 [0079]

【表6−2】 [Table 6-2]

【0080】 [0080]

【表6−3】 [Table 6-3]

【0081】 [0081]

【表6−4】 [Table 6-4]

【0082】また、不活性高分子としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン− [0082] As the inert polymer, polystyrene, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene -
ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられ、中でもポリカーボネートは透明性、耐摩耗性の点で良好に用いられる。 Butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resins, polycarbonate, cellulose acetate resins, ethyl cellulose resins , polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly -N- vinylcarbazole, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins, urethane resins, phenol resins, include thermoplastic or thermosetting resins such as alkyd resins, Among these polycarbonate transparency are excellently used in view of wear resistance.

【0083】前記低分子の電荷輸送物質の量は不活性高分子100重量部に対し、20〜300重量部、好ましくは40〜150重量部が適当である。 [0083] The amount of the charge transporting material of the low-molecule per 100 parts by weight of inert polymer, 20 to 300 parts by weight, and preferably from 40 to 150 parts by weight. 特に、耐摩耗性の観点からは、電荷輸送層を構成する全材料中における低分子電荷輸送物質の重量が45wt%以下であることが好ましい。 In particular, from the viewpoint of abrasion resistance, preferably has a weight of low-molecular charge transport material in the total material constituting the charge transport layer is not more than 45 wt%.

【0084】また、本発明における電荷輸送層(37) [0084] The charge-transporting layer in the present invention (37)
は、前記低分子電荷輸送物質と不活性高分子を含有する層に代えて、高分子電荷輸送物質を主成分とする層とすることができる。 , The place of the layer containing the low-molecular charge transport material and an inert polymer, can be a layer mainly composed of charge transport polymer. この場合、電荷輸送層(37)は、高分子電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散し、塗布、乾燥することにより形成できる。 In this case, the charge transport layer (37) can be formed by dissolving or dispersing a charge transport polymer in an appropriate solvent, coating and drying. また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。 Further, a plasticizer if necessary, a leveling agent, may be added an antioxidant, and the like. 使用できる高分子電荷輸送物質としては、公知の高分子電荷輸送物質を使用できるが、それを用いて電荷輸送層を形成した際、前記物性値(移動度)を満足できるものは、より良好に使用できる。 The charge transport polymers can be used, can be used a known charge transport polymers when forming the charge transport layer with it, it is satisfactory the physical properties (mobility), better It can be used.

【0085】特に、トリアリールアミン構造を主鎖および/または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。 [0085] In particular, polycarbonates having a triarylamine structure in a main chain and / or side chain are favorably used. 中でも、(VII)〜(XVI)式で表わされる高分子電荷輸送物質が良好に用いられ、これらを以下に例示し、具体例を示す。 Among them, (VII) ~ (XVI) polymer charge transporting material represented by formula is used well, illustrate them below, a specific example.

【0086】 [0086]

【化28】 [Of 28] 式中、R 1 、R 2 、R 3はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、R 4は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、R 5 、R Wherein, R 1, R 2, R 3 are each independently substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, R 4 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R 5, R 6は置換もしくは無置換のアリール基、o、p、qはそれぞれ独立して0〜4の整数、k、jは組成を表わし、0.1≦ 6 is a substituted or unsubstituted aryl group, o, p, q are each independently an integer of 0 to 4, k, j represents the composition, 0.1 ≦
k≦1、0≦j≦0.9であり、nは繰り返し単位数を表わし5〜5000の整数である。 A k ≦ 1,0 ≦ j ≦ 0.9, n is an integer of 5 to 5,000 represents the number of repeating units. Xは脂肪族の2価基、環状脂肪族の2価基、または下記一般式で表わされる2価基を表わす。 X represents a divalent group represented by divalent, divalent cyclic aliphatic or the following formula, the aliphatic.

【0087】 [0087]

【化29】 [Of 29] 式中、R 101 、R 102は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わす。 Wherein, R 101, R 102 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a halogen atom. l、mは0〜4の整数、Yは単結合、炭素原子数1 l, m is an integer of 0 to 4, Y is a single bond, -C 1
〜12の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、 12 straight, branched or cyclic alkylene group,
−O−、−S−、−SO−、−SO 2 −、−CO−、− -O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO−O−Z−O−CO−(式中Zは脂肪族の2価基を表わす。)または、 CO-O-Z-O-CO- (wherein Z represents a divalent aliphatic.) Or,

【0088】 [0088]

【化30】 [Of 30] (式中、aは1〜20の整数、bは1〜2000の整数、R 103 、R 104は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。)を表わす。 (Wherein, a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1~2000, R 103, R 104 represents. A substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group). ここで、R 10 1とR Here, R 10 1 and R
102 、R 103とR 104は、それぞれ同一でも異なってもよい。 102, R 103 and R 104 may be the same or different.

【0089】 [0089]

【化31】 [Of 31] 式中、R 7 、R 8は置換もしくは無置換のアリール基、A Wherein, R 7, R 8 is a substituted or unsubstituted aryl group, A
1 、Ar 2 、Ar 3は同一又は異なるアリレン基を表わす。 r 1, Ar 2, Ar 3 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0090】 [0090]

【化32】 [Of 32] 式中、R 9 、R 10は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 9, R 10 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 4 、Ar 5 、Ar 6は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Ar 4, Ar 5, Ar 6 represents identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0091】 [0091]

【化33】 [Of 33] 式中、R 11 、R 12は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 11, R 12 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 7 、Ar 8 、Ar 9は同一又は異なるアリレン基、p Ar 7, Ar 8, Ar 9 are identical or different arylene group, p
は1〜5の整数を表わす。 It represents an integer of 1 to 5. X、k、jおよびnは、(V X, k, j and n, (V
II)式の場合と同じである。 II) is the same as in the case of the equation.

【0092】 [0092]

【化34】 [Of 34] 式中、R 13 、R 14は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 13, R 14 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 10 、Ar 11 、Ar Ar 10, Ar 11, Ar 12は同一又は異なるアリレン基、 12 are identical or different arylene group,
1 、X 2は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表わす。 X 1, X 2 represents a substituted or unsubstituted ethylene group, or a substituted or unsubstituted vinylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0093】 [0093]

【化35】 [Of 35] 式中、R 15 、R 16 、R 17 、R 18は置換もしくは無置換のアリール基、Ar 13 、Ar 14 、Ar 15 、Ar 16は同一又は異なるアリレン基、Y 1 、Y 2 、Y 3は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同一であっても異なってもよい。 Wherein, R 15, R 16, R 17, R 18 is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 13, Ar 14, Ar 15, Ar 16 are identical or different arylene group, Y 1, Y 2, Y 3 are single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, oxygen atom, sulfur atom and may be the same or different represent a vinylene group. X、k、jおよびnは、 X, k, j and n are,
(VII)式の場合と同じである。 (VII) is the same as in the case of the equation.

【0094】 [0094]

【化36】 [Of 36] 式中、R 19 、R 20は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、R Wherein, R 19, R 20 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl radical, R 19とR 20は環を形成していてもよい。 19 and R 20 may form a ring. Ar 17 、Ar 18 、Ar 19は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Ar 17, Ar 18, Ar 19 represents an identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0095】 [0095]

【化37】 [Of 37] 式中、R 21は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar 20 、Ar 21 、Ar 22 、Ar 23は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Wherein, R 21 represents a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 20, Ar 21, Ar 22, Ar 23 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VII) X, k, j and n, (VII)
式の場合と同じである。 Is the same as in the case of the equation.

【0096】 [0096]

【化38】 [Of 38] 式中、R 22 、R 23 、R 24 、R 25は置換もしくは無置換のアリール基、Ar 24 、Ar 25 、Ar 26 、Ar 27 、Ar 28 Wherein, R 22, R 23, R 24, R 25 is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 24, Ar 25, Ar 26, Ar 27, Ar 28
は同一又は異なるアリレン基を表わす。 Represents identical or different arylene groups. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0097】 [0097]

【化39】 [Of 39] 式中、R 26 、R 27は置換もしくは無置換のアリール基、 Wherein, R 26, R 27 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar 29 、Ar 30 、Ar Ar 29, Ar 30, Ar 31は同一又は異なるアリレン基を表わす。 31 represents the same or different arylene group. X、k、jおよびnは、(VII)式の場合と同じである。 X, k, j and n are the same as in (VII) equation.

【0098】これら高分子電荷輸送物質は単独で用いても構わないが、他の高分子電荷輸送物質と2種以上混合して用いても構わない。 [0098] These polymeric charge transport material may be used alone, or may be used by mixing other polymer charge transporting material and two or more. また、低分子電荷輸送物質を併用することも可能である。 It is also possible to use a low-molecular charge transport material.

【0099】併用可能な低分子電荷輸送物質には、前記低分子電荷輸送物質と不活性高分子を含有する層の場合と同様、正孔輸送物質と電子輸送物質であり、これら正孔輸送物質と電子輸送物質は前記低分子電荷輸送物質と不活性高分子を含有する電子輸送層の場合と同様である。 [0099] The combination can be low-molecular-weight charge transport material, as in the layer containing the low molecular charge transport material and an inert polymer, a hole-transporting material and an electron transporting material, these hole transport materials an electron transport material are the same as in the electron-transporting layer containing the low molecular charge transport material and an inert polymer.

【0100】また、必要に応じて不活性高分子を併用しても構わない。 [0100] In addition, it may be used in combination with an inert polymer, if necessary. 使用できる不活性高分子としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、 The inert polymer which can be used include polystyrene, styrene - acrylonitrile copolymer, styrene - butadiene copolymer, styrene - maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, poly vinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate, phenoxy resins, polycarbonate, cellulose acetate resins, ethyl cellulose resins, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly -N- vinylcarbazole, acrylic resins, silicone resins, epoxy resins, melamine resins,
ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。 Urethane resins, phenol resins, thermoplastic or thermosetting resin such as alkyd resin.

【0101】また、本発明においては低分子の電荷輸送物質を用いた場合も高分子電荷輸送物質を用いた場合も、電荷輸送層の膜厚は、5〜100μm程度とすることが好ましい。 [0102] Also in the case in the present invention also in the case of using the charge transporting material of low molecular using a polymer charge transport material, the thickness of the charge transport layer is preferably about 5 to 100 [mu] m. ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。 Examples of the solvent used herein, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like solvents.

【0102】本発明の感光体において電荷輸送層(3 [0102] The charge transport layer in the photoreceptor of the present invention (3
7)中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。 7) may be added a plasticizer or leveling agent in a. 可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して0 As the plasticizer, dibutyl phthalate, one used as a plasticizer for ordinary resins such as dioctyl phthalate can be used as it is, the amount used, the binder resin 0
〜30重量%程度が適当である。 About 30 wt% is appropriate. レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいは、オリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して、0〜1 As the leveling agent, dimethyl silicone oil, silicone oils and the like methylphenyl silicone oil, polymer having a perfluoroalkyl group in the side chain or oligomer is used, for the amount of the binder resin, 0 1
重量%が適当である。 % By weight is appropriate.

【0103】次に感光層が単層構成(33)の場合について述べる。 [0103] Then the photosensitive layer is described for the case of single-layer (33). 上述した特定のX線回析スペクトルを与えるTiOPcを結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。 Photoreceptor obtained by dispersing TiOPc giving specific X-ray diffraction spectrum as described above in the binder resin can be used. 単層感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。 Monolayer photosensitive layer may be formed by the charge generating substance and a charge transporting substance and a binder resin dissolved or dispersed in an appropriate solvent, this coating is dried. さらに、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしてもよく、良好に使用できる。 Moreover, the the photosensitive layer may be a function-separated type is added a charge transporting material described above, can be satisfactorily used. また、必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。 Further, if necessary, a plasticizer and a leveling agent may be added an antioxidant, and the like.

【0104】結着樹脂としては、先に電荷輸送層(3 [0104] As the binder resin, previously in the charge transport layer (3
7)で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層(35)で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。 As it is used in addition to the binder resins mentioned under 7), it may be used by mixing the binder resin mentioned in the charge generation layer (35). もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。 Of course, the charge transport polymers mentioned above can be preferably used. 結着樹脂100重量部に対する電荷発生物質の量は5〜40重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は0〜190重量部が好ましく、さらに好ましくは50 The amount of the charge generating substance to the binder resin 100 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, the amount of the charge transport material is preferably 0 to 190 parts by weight, more preferably 50
〜150重量部である。 To 150 parts by weight. 単層感光層は、電荷発生物質、 Monolayer photosensitive layer, a charge generating material,
結着樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。 Tetrahydrofuran together with the charge transport material, if necessary a binder resin, dioxane, dichloroethane, the coating liquid was dispersed by the dispersing machine using a solvent such as cyclohexane, dip coating, spray coating, and coating the like bead coating It can be formed. 単層感光層の膜厚は、5〜100μm程度が適当である。 Thickness of the single layer photosensitive layer is about 5~100μm are suitable.

【0105】本発明の感光体においては、導電性支持体(31)と感光層(電荷輸送層もしくは電荷発生層)との間に下引き層を設けることができる。 [0105] In the photoreceptor of the present invention may be provided with a subbing layer between the electroconductive substrate and (31) a photosensitive layer (charge transport layer or charge generating layer). 下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。 Although undercoat layer is generally composed mainly of resin, that these resins Considering that applying a photosensitive layer in a solvent thereon, a high solvent resistance resin for general organic solvents desirable. このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。 Examples of such resins include polyvinyl alcohol, casein, water-soluble resins such as sodium polyacrylate, copolymer nylon, alcohol-soluble resins such as methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd - melamine resins, epoxy resin, and curing resins which form a three-dimensional network structure. また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、 The undercoat layer, titanium oxide for reduction of residual potential, silica, alumina, zirconium oxide,
酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。 Tin oxide, may be added to fine powder pigment of a metal oxide can be exemplified by indium oxide.

【0106】これらの下引き層は前述の感光層におけるような適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。 [0106] These undercoat layers may be formed using a suitable solvent, such as in the above-described photosensitive layer, the coating method. 更に本発明における下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。 Further, as the undercoat layer of the present invention, a silane coupling agent, titanium coupling agent, it may also be used a chromium coupling agent. この他、本発明における下引き層には、Al 23を陽極酸化にて設けたものや、 In addition, the undercoat layer in the present invention, and those having a Al 2 O 3 in the anodic oxidation,
ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物やSi Organic substances and Si such as poly-para-xylylene (parylene)
2 、SnO 2 、TiO 2 、ITO、CeO 2等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。 O 2, SnO 2, TiO 2 , ITO, may be preferably used an inorganic material such as CeO 2 which is provided by a vacuum thin-film forming method. このほかにも公知のものを用いることができる。 Also in this addition it is possible to use those known in the art. 下引き層の膜厚は0〜5μmが適当である。 The thickness of the undercoat layer is suitably 0~5Myuemu.

【0107】本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層が感光層(電荷輸送層もしくは電荷発生層)の上に設けられることもある。 [0107] In the photoreceptor of the present invention for the purpose of the photosensitive layer protection, the protective layer is sometimes provided on the photosensitive layer (charge transport layer or charge generating layer). 保護層に使用される材料としてはABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、 Materials The ABS resin used in the protective layer, ACS resins, olefin - vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene,
ポリエチレンテレフタート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。 Polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resins, butadiene - styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resins . 保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの樹脂に酸化チタン、 Others in the protective layer, a fluorine resin such as polytetrafluoroethylene in order to improve the wear resistance, a silicone resin and titanium oxide into the resin,
酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。 Tin oxide, may be added such as those obtained by dispersing inorganic material such as potassium titanate. 保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。 Ordinary coating method is adopted as a method for forming the protective layer. なお保護層の厚さは0.1〜 Note the thickness of the protective layer is 0.1
10μm程度が適当である。 It is appropriate about 10μm. また、以上のほかに真空薄膜作成法にて形成したa−C、a−SiCなど公知の材料を保護層として用いることができる。 Further, it is possible to use more than a-C formed by a vacuum thin-film forming method in addition, a known material such as a-SiC as a protective layer.

【0108】本発明の感光体においては感光層(電荷輸送層もしくは電荷発生層)と保護層との間に中間層を設けることも可能である。 [0108] In the photoreceptor of the present invention it is also possible to provide an intermediate layer between the photosensitive layer (charge transport layer or charge generating layer) and the protective layer. 中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。 The intermediate layer includes a resin as a main component. これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。 These resins, polyamides, alcohol soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. 中間層の形成法としては、前述のごとく通常の塗布法が採用される。 The method for forming the intermediate layer, usual coating methods as mentioned above is employed. なお、中間層の厚さは、0.05〜2μm程度が適当である。 The thickness of the intermediate layer is about 0.05~2μm are suitable.

【0109】また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質およびレベリング剤を添加することができる。 [0109] In the present invention, because the environmental resistance of the improvement, among other things, the sensitivity decreases, in order to prevent increase in residual potential, an antioxidant in each layer, plasticizers, lubricants, UV absorbers, low molecular it can be added to the charge transport material and a leveling agent. これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。 Representative materials for these compounds are shown below. 各層に添加できる酸化防止剤として、例えば、 As an antioxidant that can be added to each layer, for example,
下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。 Although it is given below but not limited thereto.

【0110】(a)フェノール系化合物 2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4'−ヒドロキシ−3',5'−ジ−t−ブチルフェノール)、 [0110] (a) a phenolic compound 2,6-di -t- butyl -p- cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di -t- butyl-4-ethylphenol, n- octadecyl-3- ( 4'-hydroxy-3 ', 5'-di -t- butylphenol),
2,2'−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2'−メチレン−ビス−(4− 2,2'-methylene - bis - (4-methyl -6-t-butylphenol), 2,2'-methylene - bis - (4-
エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4'−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、 Ethyl -6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis - (3-methyl -6-t-butylphenol),
4,4'−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、 4,4'-butylidene bis - (3-methyl -6-t-butylphenol), 1,1,3-tris - (2-methyl-4-hydroxy -5-t-butylphenyl) butane,
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3',5'−ジ− - di -t- butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis - [methylene-3- (3 ', 5'-di -
t−ブチル−4'−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3'−ビス(4'−ヒドロキシ−3'−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、トコフェロール類等。 t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocopherols, or the like.

【0111】(b)パラフェニレンジアミン類 N−フェニル−N'−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p− [0111] (b) para-phenylenediamines N- phenyl -N'- isopropyl -p- phenylenediamine, N, N'-di -sec- butyl -p- phenylenediamine, N- phenyl--N-sec-butyl - p-
フェニレンジアミン、N,N'−ジ−イソプロピル−p Phenylenediamine, N, N'-di - isopropyl -p
−フェニレンジアミン、N,N'−ジメチル−N,N' - phenylenediamine, N, N'-dimethyl -N, N '
−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミン等。 - di -t- butyl -p- phenylenediamine.

【0112】(c)ハイドロキノン類 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t [0112] (c) hydroquinones 2,5-di -t- octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chloro hydroquinone, 2-t
−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノン等。 - octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like.

【0113】(d)有機硫黄化合物類 ジラウリル−3,3'−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3'−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3'−チオジプロピオネート等。 [0113] (d) an organosulfur compound such as dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate and the like.

【0114】(e)有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィン等。 [0114] (e) Organophosphorus compounds Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresyl phosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.

【0115】各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 [0115] As the plasticizer which can be added to each layer, for example, are given below, but the invention is not limited thereto. (a)リン酸エステル系可塑剤 リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル等。 (A) phosphoric acid ester plasticizer triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl, triphenyl phosphate.

【0116】(b)フタル酸エステル系可塑剤 フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等。 [0116] (b) phthalic acid ester plasticizer dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di -n- octyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl phthalate lauryl, Mechiruoreiru phthalate, octyl decyl, dibutyl fumarate, fumaric acid dioctyl.

【0117】(c)芳香族カルボン酸エステル系可塑剤 トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−n [0117] (c) an aromatic carboxylic acid ester plasticizer trioctyl trimellitate, trimellitic acid tri -n
−オクチル、オキシ安息香酸オクチル等。 - octyl, octyl oxybenzoate.

【0118】(d)脂肪酸二塩基酸エステル系可塑剤 アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−n− [0118 (d) The fatty dibasic acid ester plasticizers dibutyl adipate, di -n- hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di -n-
オクチル、アジピン酸−n−オクチル−n−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、 Octyl adipate -n- octyl -n- decyl, diisodecyl adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dimethyl sebacate,
セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−2−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−n−オクチル等。 Diethyl sebacate, dibutyl sebacate, sebacate -n- octyl, di-2-ethylhexyl sebacate, sebacate, di-2-ethoxyethyl, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, tetrahydrophthalic acid dioctyl, tetrahydrophthalic di -n- octyl.

【0119】(e)脂肪酸エステル誘導体 オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、 [0119] (e) a fatty acid ester derivatives butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetyl ricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester,
トリアセチン、トリブチリン等。 Triacetin, tributyrin, and the like.

【0120】(f)オキシ酸エステル系可塑剤 アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル等。 [0120] (f) oxy ester plasticizers acetylricinolate methyl, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. acetyl tributyl citrate.

【0121】(g)エポキシ可塑剤 エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシル等。 [0121] (g) Epoxy plasticizers epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, butyl epoxy stearate, epoxy-stearic acid decyl, octyl epoxystearate, epoxy stearic acid benzyl, epoxy hexahydrophthalic acid dioctyl epoxyhexahydrophthalate acid didecyl like.

【0122】(h)二価アルコールエステル系可塑剤 ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラート等。 [0122] (h) a dihydric alcohol ester plasticizers Diethylene glycol dibenzoate, triethylene glycol di-2-ethyl butyrate and the like.

【0123】(i)含塩素可塑剤 塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチル等。 [0123] (i) the chlorine-containing plasticizers Chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, methoxy chlorinated fatty acid methyl and the like.

【0124】(j)ポリエステル系可塑剤 ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセパケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステル等。 [0124] (j) polyester plasticizer polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, acetylated polyester.

【0125】(k)スルホン酸誘導体 p−トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルホンエチルアミド、o−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−N−エチルアミド、p−トルエンスルホン−N−シクロヘキシルアミド等。 [0125] (k) a sulfonic acid derivative p- toluenesulfonamide, o- toluenesulfonamide, p- toluenesulfonic ethylamide, o- toluenesulfonic ethylamide, toluenesulfonic -N- ethylamide, p- toluenesulfonic -N- cyclohexyl amide or the like.

【0126】(l)クエン酸誘導体 クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−2−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−n−オクチルデシル等。 [0126] (l) Citric acid derivatives triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, acetyl tributyl citrate, acetyl citrate, tri-2-ethylhexyl,-n-octyl decyl acetyl citrate.

【0127】(m)その他 ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、2 [0127] (m) Other terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2
−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチル等。 - nitro diphenyl, dinonyl naphthalene, methyl abietate, and the like.

【0128】各層に添加できる滑剤としては、例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 [0128] Lubricants that can be added to each layer, for example, include the followings, but are not limited thereto. (a)炭化水素系化合物 流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレン等。 (A) hydrocarbon compounds Liquid paraffin, paraffin wax, microcrystalline wax, low polymerization polyethylene. (b)脂肪酸系化合物 ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等。 (B) fatty acid compounds Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid. (c)脂肪酸アミド系化合物 ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等。 (C) a fatty acid amide compounds Stearyl amides, palmityl amides, olein amides, methylene bis stearamide, ethylene bis stearamide and the like. (d)エステル系化合物 脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル等。 (D) a lower alcohol ester of ester compounds fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, fatty acid polyglycol esters. (e)アルコール系化合物 セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール等。 (E) alcohol compound cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol or the like. (f)金属石けん ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等。 (F) metal soaps lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate. (g)天然ワックス カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウ等。 (G) natural wax carnauba wax, candelilla wax, beeswax, spermaceti, insect wax, montan wax and the like. (h)その他 シリコーン化合物、フッ素化合物等。 (H) Other Silicone compounds, fluorine compounds.

【0129】各層に添加できる紫外線吸収剤としては、 [0129] As the ultraviolet absorber can be added to each layer,
例えば以下のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 For example, the following, but not limited thereto. (a)ベンゾフェノン系 2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等。 (A) benzophenone 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4-trihydroxy benzophenone, 2,2', 4,4'-tetra-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy -4 - methoxybenzophenone, and the like. (b)サルシレート系 フェニルサルシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート等。 (B) Sarushireto system phenyl salicylate, 2,4-di -t- butylphenyl 3,5-di -t- butyl-4-hydroxybenzoate and the like. (c)ベンゾトリアゾール系 (2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、 (C) benzotriazole (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole,
(2'−ヒドロキシ−5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ−5'−エチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ−3'− (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, (2'-hydroxy-5'-ethyl) benzotriazole, (2'-hydroxy-3'
ターシャリブチル−5'−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾール等。 Tertiary butyl-5'-methylphenyl) 5-chloro-benzotriazole. (d)シアノアクリレート系 エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、メチル−2−カルボメトキシ−3−(パラメトキシ)アクリレート等。 (D) Cyanoacrylate ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, methyl-2-carbomethoxy-3- (paramethoxy) acrylate. (e)クエンチャー(金属錯塩系) ニッケル(2,2'−チオビス(4−t−オクチル)フェノレート)ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェート等。 (E) a quencher (metal complex salt) nickel (2,2'-thiobis (4-t-octyl) phenolate) n-butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyl dithiophosphate like. (f)HALS(ヒンダードアミン) ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セパケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セパケート、1−[2−{3− (F) HALS (hindered amine) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Sepaketo, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) Sepaketo, 1- [2 - {3-
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル) (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl)
プロピオニルオキシ}エチル]−4−{3−(3,5− Propionyloxy} ethyl] -4- {3- (3,5
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}−2,2,6,6−テトラメチルピリジン、 Di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} -2,2,6,6-tetramethyl pyridine,
8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy -2,
2,6,6−テトラメチルピペリジン等。 2,6,6-tetramethylpiperidine, and the like.

【0130】次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。 [0130] Next will be described in detail electrophotographic method and an electrophotographic apparatus of the present invention with reference to the drawings. 図4は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、感光体(1)の周囲には、順に、除電ランプ(2)、帯電チャージャ(3)、イレーサ(4)、画像露光部(5)、現像ユニット(6)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分離チャージャ(11)、分離爪(12)、クリーニング前チャージャ(13)、ファーブラシ(14)、クリーニングブラシ(15)等の各ユニットが配置されている。 Figure 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention, around the photoconductor (1), in order, a discharging lamp (2), a charger (3), eraser ( 4), the image exposure unit (5), a developing unit (6), the pre-transfer charger (7), a transfer charger (10), a separation charger (11), separating claw (12), a pre-cleaning charger (13), a fur brush (14), are arranged each unit such as the cleaning brush (15). レジストローラ(8)により感光体(1)に供給された転写紙(9)には転写位置でトナー像が転写される。 Toner image is transferred at the transfer position in the transfer paper supplied to the photosensitive member (1) by the registration roller (8) (9). 下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。 Modified as described below also within the scope of the present invention.

【0131】図4において、感光体(1)は導電性支持体上に特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と移動度が前述の値を満足する電荷輸送層が積層された感光層からなるものである。 [0131] In FIG. 4, the photosensitive member (1) is a charge-transporting layer, the photogenerating layer and mobility containing titanyl phthalocyanine which gives a specific X-ray diffraction spectrum on the electrically conductive substrate satisfies the value of the aforementioned laminate it is made of photosensitive layer. 感光体(1)はドラム状の形状を示しているが、 Photoconductor (1) has a drum-like shape,
シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。 Sheet, may be an endless belt.
帯電チャージャ(3)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分離チャージャ(11)、クリーニング前チャージャ(13)には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャ)、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。 A charger (3), pre-transfer charger (7), a transfer charger (10), a separation charger (11), the precleaning charger (13) is a corotron, scorotron, solid state chargers (solid state charger), charging known means including rollers are used. 転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。 The transfer means, generally to the charger can be used, that a combination of transfer charger and a separation charger as illustrated in FIG. Is effective.

【0132】また、画像露光部(5)、除電ランプ(2)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。 [0132] Further, the image exposure unit (5), a light source such as a charge eliminating lamp (2) is a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and electroluminescent it can be light sources using general such luminescence (EL). そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。 Then, in order to obtain light having a desired wavelength range, filters such as sharp-cut filters, band pass filters, near-infrared cutting filters, dichroic filters, interference filters may be used various filters such as a color temperature conversion filter. かかる光源等は、図4に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、 Such a light source, etc., in addition to the steps shown in FIG. 4, the transfer process in combination with light irradiation,
除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等の工程を設けることにより、感光体に光が照射される。 Discharging process, by providing a cleaning step or pre-exposure or the like of the process, the light is irradiated to the photoreceptor.

【0133】さて、現像ユニット(6)により、感光体(1)上に現像されたトナーは、転写紙(9)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1) [0133] Now, the developing unit (6), toner developed on the photosensitive member (1) is being transferred onto the transfer sheet (9), not all are transferred, the photosensitive member (1)
上に残存するトナーも生ずる。 Toner remaining on the above occur. このようなトナーはファーブラシ(14)およびブレード(15)により、感光体より除去される。 Such toner is a fur brush (14) and blade (15) is removed from the photoreceptor. クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。 The cleaning is sometimes performed only cleaning brush, known are used, including a fur brush, a magnetic fur brush cleaning brush. 電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。 Subjected to a positive (negative) charging the electrophotographic photosensitive member, performing image exposure, is on the photoreceptor surface an electrostatic latent image of the positive (negative) are formed. これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、 If developing the negative (positive) polarity of the toner (electroscopic fine particles), to a positive image is obtained,
また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。 Further, if the developing positive (negative) polarity of the toner, a negative image is obtained. かかる現像手段には、公知の方法を適用することができ、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。 Such developing means, it is possible to apply the known methods, also, a known method is used to charge removing means.

【0134】図5には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。 [0134] Figure 5 shows another example of the electrophotographic process according to the present invention. 感光体(21)は導電性支持体上に特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と移動度が前述の値を満足する電荷輸送層が積層された感光層からなるものであり、駆動ローラ(22a)、(22b)により駆動され、帯電器(23)による帯電、光源(24)による像露光、現像(図示せず)、帯電器(25)を用いる転写、光源(26)によるクリーニング前露光、ブラシ(27)によるクリーニング、光源(28)による除電が繰り返し行なわれる。 Photoconductor (21) that the charge generation layer and mobility containing titanyl phthalocyanine which gives a specific X-ray diffraction spectrum on a conductive support a photosensitive layer which the charge transport layer is laminated to satisfy the values ​​described above and a driving roller (22a), driven by (22b), a charger (23) by the charging, image exposure by a light source (24), (not shown) developing, transferring using a charger (25), a light source ( 26) by a pre-cleaning exposure, cleaning with a brush (27), neutralization by the light source (28) is repeated. 図5においては、感光体(21)(勿論この場合は支持体が透光性である)に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。 In FIG. 5, the photosensitive member (21) (if of course this support is translucent) light irradiation of the pre-cleaning exposure from the support side in is performed.

【0135】図13、図14には、本発明において帯電ローラを用いた電子写真装置、プロセスカートリッジを示す。 [0135] Figure 13, Figure 14, an electrophotographic apparatus using a charging roller in the present invention, showing the process cartridge. 帯電用部材(38)が感光体に接触もしくは近接配置されている。 Charging member (38) is in contact with or close proximity to the photoreceptor. 必要に応じて、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ、分離チャージャ、クリーニング前チャージャ(13)が配置され、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。 If necessary, pre-transfer charger (7), transfer charger, separation charger, a pre-cleaning charger (13) is arranged, it is known including corotron, scorotron, solid state chargers (solid state charger), a charging roller means is used. また、感光体上の未クリーニングトナーの帯電部材への付着などを考慮すると、帯電部材は感光体に接触するよりも非接触近接配置の方が優れている。 In consideration of such adhesion to the charging member of the non-cleaning toner on the photosensitive member, the charging member is superior in non-contact proximity placement than in contact with the photosensitive member. 帯電用部材により感光体に帯電を施す際、帯電部材に直流成分に交流成分を重畳した電界により感光体に帯電を与えることにより、帯電ムラを低減することが可能で効果的である。 When subjected to charging the photosensitive member by the charging member, by applying a charge to the photoconductor by an electric field formed by superimposing an AC component on a DC component to the charging member, it is possible and effective to reduce the uneven charging.

【0136】以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。 [0136] The above electrophotographic process illustrated in is intended to illustrate the embodiments of the present invention, of course other embodiments are possible. 例えば、図5において支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。 For example, although performing pre-cleaning exposure from the support side in FIG. 5, which may be performed from the photosensitive layer side, also, image exposure may perform irradiation of discharging light from the support side.

【0137】一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。 [0137] Meanwhile, the light irradiation process, image exposure, pre-cleaning exposure, charge elimination is exposed is shown, the other pre-transfer exposure, pre-exposure of the image exposure, and other provided known light irradiation step, the photosensitive it is also possible to perform the light irradiation to the body.

【0138】以上に示すような本発明の画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。 [0138] The image forming means of the present invention as shown above, the copying apparatus, a facsimile, may be incorporated and fixed in the printer, but in the form of a process cartridge may be incorporated in those devices. プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ1つの装置(部品)である。 The process cartridge incorporates a photoreceptor, other charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, cleaning means, one device including the charge removing means (part). プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、 Shape of the process cartridge include many, but as a general example,
図6に示すものが挙げられる。 It includes those shown in FIG. この例において、感光体(16)は、導電性支持体上に特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニンを含有する電荷発生層と移動度が前述の値を満足する電荷輸送層が積層された感光層からなるものである。 In this example, the photosensitive member (16), the charge-transporting layer, the photogenerating layer and mobility containing titanyl phthalocyanine which gives a specific X-ray diffraction spectrum on a conductive substrate satisfies the values ​​mentioned above are laminated it is made of the photosensitive layer.

【0139】 [0139]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described by way of examples,
本発明が実施例により制約を受けるものではない。 But the present invention is limited by the examples. なお、部はすべて重量部である。 Incidentally, all parts are parts by weight.

【0140】[チタニルフタロシアニンの合成]まず、 [0140] [Synthesis of titanyl phthalocyanine] First,
本発明におけるチタニルフタロシアニンの具体的な合成例を述べる。 Describe the specific synthetic examples of titanyl phthalocyanine in the present invention. [合成例1〜6、及び比較合成例1、2]1,3−ジイミノイソインドリン29.2gとスルホラン200ml [Synthesis Example 1-6, and Comparative Synthesis Examples 1 and 2 1,3-diiminoisoindoline 29.2g sulfolane 200ml
を混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド2 Were mixed, titanium tetrabutoxide 2 in a nitrogen gas stream
0.4gを滴下する。 Dropping a 0.4g. 滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行なった。 After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C., was subjected to 5 hours stirring the reaction while maintaining during the reaction temperature of 170 ° C. to 180 ° C.. 反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに8 After completion of the reaction, the precipitate was allowed to cool then filtered, washed until the powder becomes blue with chloroform, then washed several times with methanol, further 8
0℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。 Dried washed several times with 0 ℃ hot water to obtain a crude titanyl phthalocyanine. 粗チタニルフタロシアニンを20倍量の濃硫酸に溶解し、100倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返し、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキを得た。 The crude titanyl phthalocyanine was dissolved in a 20-fold amount of concentrated sulfuric acid was added dropwise with stirring to a 100-fold amount of ice water, and the precipitated crystals filtered, then repeatedly washed with water until the washing became neutral, titanyl phthalocyanine pigment wet cake It was obtained. このケーキの乾燥品のX線回析スペクトルは図7に示される。 X-ray diffraction spectrum of the dried product of this cake is shown in FIG. 得られたウェットケーキ2 The resulting wet cake 2
gを表7に示す有機溶媒20gに投入し、4時間撹拌を行なった。 g was added to the organic solvent 20g shown in Table 7 was subjected to 4 hours of stirring. これにメタノール100gを追加して、1時間撹拌を行なった後、濾過を行ない、乾燥して、本発明のチタニルフタロシアニン結晶粉末を得た。 To this was added methanol 100 g, after performing stirring for 1 hour, subjected to filtration and dried to obtain a titanyl phthalocyanine crystal powder of the present invention.

【0141】得られたチタニルフタロシアニン結晶粉末を、下記の条件によりX線回折スペクトル測定した。 [0141] titanyl phthalocyanine crystal powder obtained was X-ray diffraction spectrum measured under the following conditions. X線管球:Cu、電圧:50kV、電流:30mA、走査速度:2°/分、走査範囲:3°〜40°、時定数: X-ray tube: Cu, Voltage: 50 kV, current: 30 mA, scan speed: 2 ° / min, scanning range: 3 ° to 40 °, the time constant:
2秒 Two seconds

【0142】X線回折スペクトルから、最低角側のピーク位置及び28.6°のピーク強度の27.2°のピーク強度に対する割合を次のように求めた。 [0142] From X-ray diffraction spectrum to determine the ratio of peak intensities of 27.2 ° in the peak intensity of the peak position and 28.6 ° in the lowest angle side as follows. まず、スペクトルをベースライン補正を行ない、27.2°及び2 First, performs baseline correction spectrum, 27.2 ° and 2
8.6°のピーク強度を求める。 Obtaining a peak intensity of 8.6 °. これを単純に比較して百分率として割合を求めた。 It was determined the ratio as a percentage to simply compare. その結果を併せて表7に示す。 Shown in Table 7 together the results. なお、合成例1〜6及び比較合成例1、2で作製された顔料のX線回折スペクトルを図8〜図10に示すが、合成例1〜6のスペクトルはほとんど同一なもののため、合成例4で作製した顔料結晶のX線回折スペクトルを代表例として図8に示し、比較合成例1で作製された顔料結晶のX線回析スペクトルを図9に比較合成例2 Incidentally, the X-ray diffraction spectrum of the pigments prepared in Synthesis Examples 1 to 6 and Comparative Synthesis Examples 1 and 2 are shown in FIGS. 8 to 10, for the spectrum of Synthesis Example 1-6 nearly identical ones, Synthesis Examples the X-ray diffraction spectrum of the pigment crystals prepared in 4 shown in FIG. 8 as a representative example, Comparative synthesis example 1 Comparative synthesis example X-ray diffraction spectrum of the prepared pigment crystals in FIG. 9 with 2
で作製された顔料結晶のX線回析スペクトルを図10にそれぞれ示す。 The X-ray diffraction spectrum of in producing pigment crystals are shown in FIG. 10.

【0143】 [0143]

【表7】 [Table 7]

【0144】[比較合成例3]特開平1−299874 [0144] [Comparative Synthesis Example 3] JP-A-1-299874
号公報に記載の方法に準じて顔料結晶を作製した。 To prepare a pigment crystal according to the method described in JP. すなわち、合成例1で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物1gをポリエチレングリコール50gに加え、10 That is, the wet cake prepared in Synthesis Example 1 was dried, the dried product 1g was added to polyethylene glycol 50 g, 10
0gのガラスビーズと共にサンドミルを行なった。 It was carried out a sand mill together with 0g of glass beads. 結晶転移後、希硫酸、水酸化アンモニウム水溶液で順次洗浄し、乾燥して顔料結晶を得た。 After crystal transition, dilute sulfuric acid, washed successively with aqueous ammonium hydroxide, and dried to obtain pigment crystals.

【0145】[比較合成例4]特開平3−269064 [0145] Comparative Synthesis Example 4] JP-A-3-269064
号公報に記載の方法に準じて顔料結晶を作製した。 To prepare a pigment crystal according to the method described in JP. すなわち、合成例1で作製したウェットケーキを乾燥し、乾燥物1gをイオン交換水10gとモノクロルベンゼン1 That is, Synthesis Example dried wet cake prepared in 1, dry matter 1g ion exchange water 10g and monochlorobenzene 1
gの混合溶媒中で1時間撹拌(50℃)した後、メタノールとイオン交換水で洗浄し、乾燥して顔料結晶を得た。 After stirring for 1 hour in a mixed solvent of g (50 ° C.), washed with methanol and deionized water, and dried to obtain pigment crystals.

【0146】[比較合成例5]特開平2−8256号公報に記載の方法に準じて顔料結晶を作製した。 [0146] Comparative Synthesis Example 5 according to the method described in JP-A-2-8256 to prepare a pigment crystals. すなわち、フタロジニトリル9.8gと1−クロロナフタレン75mlを撹拌混合し、窒素気流下で四塩化チタン2. That is, phthalodinitrile 9.8g of 1-chloronaphthalene 75ml were mixed and stirred, under a nitrogen stream titanium tetrachloride 2.
2mlを滴下する。 Dropping a 2ml. 滴下終了後、徐々に200℃まで昇温し、反応温度を200℃〜220℃の間に保ちながら3時間撹拌して反応を行なった。 After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 200 ° C., it was carried out for 3 hours stirring the reaction while keeping the reaction temperature between 200 ° C. to 220 ° C.. 反応終了後、放冷し1 After the completion of the reaction, allowed to cool 1
30℃になったところ熱時濾過し、次いで、1−クロロナフタレンで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、さらに80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、顔料結晶を得た。 Filtered during hot when it reaches the 30 ° C., then 1-chloronaphthalene in a powder is washed until blue and then washed several times with methanol, then dried after washing several times with 80 ° C. hot water to give pigment crystal.

【0147】[比較合成例6]特開昭64−17066 [0147] [Comparative Synthesis Example 6] JP-A-64-17066
号公報に記載の方法に準じて顔料結晶を作製した。 To prepare a pigment crystal according to the method described in JP. すなわち、α型TiOPc5部を食塩10g及びポリエチレングリコール5gと共にサンドグラインダーにて100 That is, 100 in a sand grinder to α-type TiOPc5 parts with saline 10g and polyethylene glycol 5g
℃、10時間結晶変換処理を行なった。 ° C., it was carried out 10 hours crystal conversion process. これをイオン交換水及びメタノールで洗浄し、希硫酸水溶液で精製し、 It was washed with deionized water and methanol, and purified with dilute aqueous sulfuric acid,
イオン交換水で酸分がなくなるまで洗浄した後、乾燥して顔料結晶を得た。 After washing until the acid content is eliminated with ion exchange water, and dried to obtain pigment crystals.

【0148】[比較合成例7]特許第2782765号記載の実施例の方法に準じて、顔料を作製した。 [0148] Comparative Synthesis Example 7 according to the method of Example described in Japanese Patent No. 2,782,765, to prepare a pigment. すなわち、o−フタロジニトリル20.4部、四塩化チタン7.6部をキノリン50部中で200℃にて2時間加熱反応後、水蒸気蒸溜で溶媒を除き、2%塩酸水溶液、続いて2%水酸化ナトリウム水溶液で精製し、メタノール、N,N−ジメチルホルムアミドで洗浄後、乾燥し、 That, o- phthalodinitrile 20.4 parts of four after 2 hours 7.6 parts of titanium chloride at 200 ° C. in 50 parts of quinoline heated reaction, the solvent is eliminated in steam distillation, 2% aqueous hydrochloric acid, followed by 2 % purified aqueous sodium hydroxide solution, washed methanol, N, with N- dimethylformamide, and dried,
オキシチタニウムフタロシアニン(TiOPc)を得た。 Oxy phthalocyanine (TiOPc). このチタニルフタロシアニン2部を5℃の98%硫酸40部の中に少しずつ溶解し、その混合物を約1時間、5℃以下の温度を保ちながら撹拌する。 The titanyl phthalocyanine 2 parts dissolved gradually in 98% 40 parts of sulfuric acid of 5 ° C., the mixture for about 1 hour, stirred while maintaining a temperature of 5 ° C. or less. 続いて硫酸溶液を高速撹拌した400部の氷水中に、ゆっくりと注入し、析出した結晶を濾過する。 Then the ice water of 400 parts of a high speed stirring the sulfuric acid solution is poured slowly, filtering the precipitated crystals. 結晶を酸が残量しなくなるまで蒸留水で洗浄し、ウエットケーキを得る。 The crystals were washed with distilled water until the acid no longer remaining to obtain a wet cake. そのケーキをTHF100部中で約5時間撹拌を行ない、ろ過、THFによる洗浄を行ない乾燥後、チタニルフタロシアニン結晶を得た。 The cake performs about 5 hours stirring in THF100 parts, filtered, dried subjected to washing with THF, to give a titanyl phthalocyanine crystal.

【0149】以上の比較合成例3〜7で作製した顔料結晶は前述と同様の方法でX線回折スペクトルを測定し、 [0149] The above comparative pigment crystals prepared in Synthesis Example 3-7 The X-ray diffraction spectrum measured in the same method as described above,
それぞれの公報に記載のスペクトルと同様であることを確認した。 It was confirmed to be the same as the spectrum according to each of publication. 結果を表8に示す。 The results are shown in Table 8.

【0150】 [0150]

【表8】 [Table 8]

【0151】[比較合成例8、9]合成例1で得た顔料結晶と比較合成例7で得られた顔料結晶にそれぞれ特開昭61−239248号公報に記載の顔料結晶と同様に作製したものを3重量%添加し、乳鉢で混合して、比較合成例8、9として、先ほどと同様にX線回折スペクトルを測定した。 [0151] The Comparative Synthesis Examples 8 and 9] was prepared similarly to the pigment crystals according to each JP Sho 61-239248 Patent Publication obtained pigment crystals in Comparative Synthesis Example 7 and the pigment crystals obtained in Synthesis Example 1 It was added things 3 wt%, were mixed in a mortar, as Comparative synthesis examples 8 and 9 were measured X-ray diffraction spectrum as before. 比較合成例8のスペクトルを図11に、 11 the spectrum of Comparative Synthesis Example 8,
比較合成例9のスペクトルを図12に示す。 The spectrum of the Comparative Synthesis Example 9 shown in FIG. 12. 図11のスペクトルにおいては、低角側に7.3゜と7.5゜の2つにピークが存在し、少なくとも7.3゜と7.5゜のピークは異なるものであることが分かる。 In the spectrum of FIG. 11, the peak to two 7.3 ° 7.5 ° to the low angle side exists, it can be seen at least 7.3 ° 7.5 ° peak is different. 一方、図12のスペクトルにおいては、低角側のピークは7.5゜のみに存在し、図11のスペクトルとは明らかに異なっている。 On the other hand, in the spectrum of FIG. 12, the peak on the low angle side is present only in 7.5 °, clearly different from the spectra of FIG. 11.

【0152】(実施例1〜6および比較例1〜9)合成例1〜6および比較合成例1〜9で作製した顔料結晶を用いて、下記組成の分散液を作製した。 [0152] Using the pigment crystals prepared in (Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9) Synthesis Examples 1 to 6 and Comparative Synthesis Examples 1 to 9 to prepare a dispersion of the following composition. 合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール(アセチル化度 4mol%) 10部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンによりポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ボールミリングにより分散を行なった。 Synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral (degree of acetylation 4 mol%) was dissolved polyvinyl butyral with 10 parts Methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone, then added pigment crystals synthesized respectively, were subjected to dispersion by ball milling.

【0153】(実施例7〜12および比較例10〜1 [0153] (Examples 7 to 12 and Comparative Examples 10 to 1
8)実施例1〜6および比較例1〜9で用いたメチルエチルケトンの代わりに、酢酸n−ブチルを分散媒として用いた以外は全く同様に分散液を作製した。 8) instead of methyl ethyl ketone used in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9 were prepared in exactly the same way as in the dispersion liquid except that the acetic acid n- butyl used as a dispersion medium.

【0154】(比較例19〜33)実施例1〜6および比較例1〜9で用いたメチルエチルケトンの代わりに、 [0154] Instead of methyl ethyl ketone was used (Comparative Example 19 to 33) Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9,
ブタノールを分散媒として用いた以外は全く同様に分散液を作製した Except for using butanol as a dispersion medium was prepared in exactly the same way as in dispersion

【0155】実施例1〜12および比較例1〜33で作製した分散液を浸漬塗工法により表面を陽極酸化したアルミドラムに塗工製膜した。 [0155] The surface was coated film forming the aluminum drum anodized by the dispersion produced in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 33 dip coating method. また分散液作製後、1ヶ月の静置保管テストを行なった。 Also after dispersion produced was subjected to electrostatic 置保 tube test 1 month. その結果、実施例1〜1 As a result, Example 1-1
2および比較例1〜18で作製した分散液は浸漬塗工によりいずれも良好な塗膜が得られたが、比較例19〜3 Dispersion produced in 2 and Comparative Examples 1 to 18 but were all obtained good coating by dip coating, Comparative Example 19-3
3で作製した分散液は分散が不良で良好な結果が得られなかった。 Dispersion produced in 3 could not be obtained good results in dispersion defects. また1ヶ月後の静置保管の後、沈降性を目視にて確認したが、実施例1〜12および比較例1〜18 Also after the electrostatic 置保 tube after 1 month has been confirmed sedimentary visually, Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 18
で作製した分散液は沈降がわずかで、攪拌するだけで十分に再分散が可能であった。 In the prepared dispersion was slightly precipitated was possible sufficiently redispersed by simply stirring. 一方、比較例19〜33で作製した分散液は沈降が著しく、保管容器の底に顔料が溜まっており、再分散が非常に困難であった。 On the other hand, the dispersion prepared in Comparative Example 19 to 33 are remarkably precipitated, and accumulated pigment in the bottom of the storage container, redispersion was very difficult.

【0156】(実施例13〜18および比較例34〜4 [0156] (Example 13 to 18 and Comparative Example 34-4
2)実施例1〜6および比較例1〜9で作製した分散液を用いて以下の電子写真感光体を作製した。 2) by using the dispersion prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 were prepared following the electrophotographic photosensitive member. 厚さ1mm 1mm thick
のアルミ板上に、下記組成の中間層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥して、4μmの中間層、0.3μmの電荷発生層、25μ On an aluminum plate, the intermediate layer coating solution having the following composition, a charge generation layer coating liquid, charge transport layer coating solution sequentially, by coating and drying, an intermediate layer of 4 [mu] m, 0.3 [mu] m of the charge-generating layer, 25μ
mの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 To form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of m. [下引き層塗工液] 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部 [電荷発生層塗工液] 先述の分散液をそれぞれ用いた(対応は表3に記載)。 [Undercoat layer coating liquid] 6 parts 2-butanone 150 parts titanium dioxide powder 15 parts of polyvinyl butyral [charge generation layer coating liquid] aforementioned dispersion was used as (support according to Table 3). [電荷輸送層塗工液] ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 8部 [The charge transport layer coating liquid] 10 parts charge transport material 8 parts of the following structural formula polycarbonate

【0157】 [0157]

【化40】 [Of 40] 塩化メチレン 80部 Methylene chloride 80 parts

【0158】上記のように作製した電子写真感光体を静電複写紙試験装置(川口電気製作所製SP−428型) [0158] electrostatic copying paper testing apparatus electrophotographic photosensitive member produced as described above (Kawaguchi Denki Seisakusho SP-428 type)
を用いて次のように評価した。 It was evaluated in the following manner by using a. まず、−5.6kVの放電電圧にて、コロナ帯電を15秒間行ない、次いで、暗減衰させ、暗減衰15秒後に1μW/cm 2の光(78 First, at a discharge voltage of -5.6KV, corona charging is performed for 15 seconds, then allowed to dark decay, dark decay for 15 seconds after 1 .mu.W / cm 2 of light (78
0±10nm)を照射した。 0 ± 10nm) was irradiated. この時、帯電15秒後の表面電位V15(−V)、V15と暗減衰後の表面電位V At this time, the surface potential after charging 15 seconds V15 (-V), the surface potential V after dark decay and V15
30(−V)の比(DD)、および暗減衰後の表面電位V30(−V)を半分の電位に光減衰させるのに必要な露光量E1/2[μJ/cm 2 ]を測定した。 30 The ratio of (-V) (DD), and to measure the exposure amount required to optical attenuation E1 / 2 [μJ / cm 2 ] to dark attenuation after the surface potential V30 (-V) half the potential of. 結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3. 更に、上記の帯電と露光を30分間繰り返した後、同様の測定を行ない、疲労後の特性とした。 Further, after repeated charging and exposure of the 30 minutes, subjected to similar measurement and the properties after fatigue. 結果を表9に合わせて示す。 The results are also shown in Table 9.

【0159】 [0159]

【表9】 [Table 9] 表9より、実施例13〜18の電子写真感光体は疲労後においても帯電性および光感度が良好であることがわかる。 From Table 9, the electrophotographic photosensitive members of Examples 13 to 18 it can be seen that the charging property and photosensitivity even after fatigue is good.

【0160】(実施例19)合成例4で作製した顔料結晶を作製して、下記組成の電荷発生層用塗工液を作製した。 [0160] to prepare a pigment crystals prepared in (Example 19) Synthesis Example 4, to prepare a charge generation layer coating solution having the following composition. 合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール(アセチル化度 5.5mol%) 10部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンにポリビニルブチラールを溶解し、 Synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral (acetylation degree 5.5 mol%) was dissolved polyvinylbutyral in 10 parts of methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone,
次いでそれぞれ合成した顔料を加え、ボールミリングにより分散を行なった。 Then added pigments were synthesized and subjected to dispersion by ball milling. これを電荷発生層に用いて、実施例13と同じ方法・条件にて感光体を作製した。 This was used in the charge generation layer was prepared photoreceptor by the same method and conditions as in Example 13.

【0161】(実施例20)合成例4で作製した顔料結晶を作製して、下記組成の電荷発生層用塗工液を作製した。 [0161] (Example 20) to prepare a pigment crystals prepared in Synthesis Example 4, to prepare a charge generation layer coating solution having the following composition. 合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール(アセチル化度 2mol%) 10部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンによりポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料を加え、ボールミリングにより分散を行なった。 Synthesized by dissolving pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral (degree of acetylation 2 mol%) 10 parts Polyvinyl butyral by methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone, then added pigment were synthesized and subjected to dispersion by ball milling. これを電荷発生層に用いて、 This was used in the charge generation layer,
実施例13と同じ方法・条件にて感光体を作製した。 To prepare a photosensitive member under the same method and conditions as in Example 13.

【0162】上記のように作製した感光体を実施例13 [0162] out the electrophotographic photosensitive member manufactured as described above Example 13
と同じように評価した。 It was evaluated in the same way as. 結果を表10に示す。 The results are shown in Table 10.

【0163】 [0163]

【表10】 [Table 10] 表10から、ポリビニルブチラールのアセチル化度が4 Table 10, acetylation degree of the polyvinyl butyral 4
%以上の場合、帯電性の低下が少ないことが明らかである。 For more than%, it is clear that lowering of chargeability is small.

【0164】[電荷輸送層に低分子電荷輸送物質と不活性高分子とを含有する例] [実施例21〜26、比較例43、44]電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、 [0164] [charge examples contained in the transport layer and a low-molecular charge transport material and an inactive polymer] [Example 21 to 26, Comparative Examples 43 and 44] subbing layer having the following composition electroformed nickel belt fluid, a charge generation layer coating liquid, and a charge transport layer coating liquid, sequentially applied and dried,
4μmの中間層、0.3μmの電荷発生層、25μmの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 Intermediate layer of 4 [mu] m, a charge generating layer of 0.3 [mu] m, to form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of 25 [mu] m.

【0165】 下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部 [0165] The undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts 2-butanone 150 parts

【0166】 電荷発生層塗工液 合成例1〜6及び比較合成例1、2で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 6部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンにポリビニルブチラールを溶解し、 [0166] dissolving a charge generation layer coating liquid Synthesis Examples 1 to 6 and synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts Methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone polyvinyl butyral in Comparative Synthesis Examples 1 and 2,
次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 Then added pigment crystals synthesized respectively, were subjected to dispersion by beads milling.

【0167】 電荷輸送層塗工液 A型ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0167] The charge transport layer coating liquid A-type polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0168】 [0168]

【化41】 [Of 41]

【0169】[実施例27]実施例21における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を作製した。 [0169] was prepared Example 27 Similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 except for changing the charge transport material to the following charge transport layer coating liquid in Example 21.

【0170】 [0170]

【化42】 [Of 42]

【0171】[実施例28]実施例21における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を作製した。 [0171] was prepared Example 28 Similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 except for changing the charge transport material to the following charge transport layer coating liquid in Example 21.

【0172】 [0172]

【化43】 [Of 43]

【0173】[実施例29]実施例21における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を作製した。 [0173] was prepared Example 29 Similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 except for changing the charge transport material to the following charge transport layer coating liquid in Example 21.

【0174】 [0174]

【化44】 [Of 44]

【0175】[実施例30]実施例21における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を作製した。 [0175] was prepared Example 30 Similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 except for changing the charge transport material to the following charge transport layer coating liquid in Example 21.

【0176】 [0176]

【化45】 [Of 45]

【0177】[実施例31]実施例21における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21と同様に電子写真感光体を作製した。 [0177] was prepared Example 31 Similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 except for changing the charge transport material to the following charge transport layer coating liquid in Example 21.

【0178】 [0178]

【化46】 [Of 46]

【0179】[比較例45〜50]実施例21〜26における電荷輸送層塗工液中の電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例21〜26と同様に電子写真感光体を作製した。 [0179] Preparation of Comparative Example 45 to 50] The charge transport layer coating liquid similarly electrophotographic photoreceptor as in Example 21 to 26 except for changing the charge transport material to the following in the examples 21 to 26 did.

【0180】 [0180]

【化47】 [Of 47]

【0181】[比較例51〜53]電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、4μmの中間層、0.3μmの電荷発生層、25μ [0181] [Comparative Example 51 to 53] undercoat layer coating solution having the following composition having the following composition electroformed nickel belt, a charge generation layer coating liquid, and a charge transport layer coating liquid, sequentially applied and dried and, an intermediate layer of 4 [mu] m, 0.3 [mu] m charge generation layer, 25.mu.
mの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 To form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of m.

【0182】 下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部 [0182] The undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts 2-butanone 150 parts

【0183】 電荷発生層塗工液 比較合成例7〜9で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール(アセチル化度 4mol%) 10部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンにポリビニルブチラールを溶解し、 [0183] dissolving polyvinyl butyral in the charge generation layer coating liquid compared synthesized in Synthesis Example 7-9 pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral (degree of acetylation 4 mol%) 10 parts Methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone,
次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 Then added pigment crystals synthesized respectively, were subjected to dispersion by beads milling.

【0184】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0184] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts following structural formula of the charge transport material 7 parts

【0185】 [0185]

【化48】 [Of 48] 塩化メチレン 80部 Methylene chloride 80 parts

【0186】実施例21〜31及び比較例43〜53で作製した電子写真感光体を図4に示す電子写真プロセス(ただし、クリーニング前露光はなし)に装着し、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴン・ミラーによる画像書き込み)として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。 [0186] Examples 21 to 31 and an electrophotographic process showing the electrophotographic photoreceptor produced in Comparative Example 43 to 53 in FIG. 4 (but without pre-cleaning exposure) mounted on, an image exposure light source to 780nm semiconductor laser ( an image writing) by the polygon mirror, the surface potential of the photoreceptor just before development has inserted a probe of the surface potential meter so as to measure. 連続して1万枚の印刷を行ない、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と1万枚後に測定した。 Continuously subjected to 10,000 sheets of printing was measured surface potential of the image exposure unit and the image non-exposed portion at that time in the initial and after 10,000 sheets. 結果を表11に示す。 The results are shown in Table 11. なお、各感光体に使用した電荷輸送層と同じ組成の移動度測定用の試料を作製し、画像非露光部に相当する電界強度のときの移動度(cm 2 /Vsec)を測定した。 Incidentally, to prepare a sample for mobility measurements of the same composition as the charge transport layer used in the photosensitive member, the mobility in the case of the electric field intensity corresponding to the image non-exposed portion (cm 2 / Vsec) was measured. この結果も併せて表11に示す。 The results together shown in Table 11.

【0187】 [0187]

【表11】 [Table 11]

【0188】表11より、実施例21〜26の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。 [0188] From Table 11, the electrophotographic photosensitive members of Examples 21 to 26 even after repeated use, it can be seen that maintain a stable surface potential.

【0189】[実施例32及び比較例54、55]アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を順次塗布・ [0189] The undercoat layer coating solution having the following composition in Example 32 and Comparative Examples 54, 55] on the aluminum cylinder, a charge generation layer coating liquid, and successively coating and a charge transport layer coating liquid
乾燥し、3.5μmの中間層、0.2μmの電荷発生層、28μmの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 Dried interlayer of 3.5 [mu] m, a charge generating layer of 0.2 [mu] m, to form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of 28 .mu.m.

【0190】 下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 400部 メラミン樹脂 65部 アルキッド樹脂 120部 2−ブタノン 400部 [0190] The undercoat layer coating liquid 120 parts of titanium dioxide powder 400 parts Melamine resin 65 parts Alkyd resin 2-butanone 400 parts

【0191】 電荷発生層塗工液 合成例1及び比較合成例3、4で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−プロピル 600部 酢酸n−プロピルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0191] dissolving polyvinyl butyral in the charge generation layer coating liquid Synthesis Example 1 and synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts of acetic acid n- propyl 600 parts of acetic acid n- propyl Comparative Synthesis Examples 3 and 4, then each synthetic the pigment crystals added, was subjected to dispersion by beads milling.

【0192】 電荷輸送層塗工液 Z型ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0192] The charge transport layer coating liquid Z type polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0193】 [0193]

【化49】 [Of 49]

【0194】[実施例33]実施例32における電荷輸送層塗工液を以下の組成のものに変更した以外は実施例32と同様に電子写真感光体を作製した。 [0194] except that the charge transport layer coating solution in Example 33 Example 32 was changed to the following composition to prepare electrophotographic photosensitive members in the same manner as in Example 32.

【0195】 電荷輸送層塗工液 Z型ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 8部 [0195] The charge transport layer coating liquid Z type polycarbonate 10 parts charge transport material 8 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0196】 [0196]

【化50】 [Of 50]

【0197】[実施例34]実施例32における電荷輸送層塗工液を以下の組成のものに変更した以外は実施例32と同様に電子写真感光体を作製した。 [0197] except that the charge transport layer coating solution in Example 34 Example 32 was changed to the following composition to prepare electrophotographic photosensitive members in the same manner as in Example 32.

【0198】 電荷輸送層塗工液 Z型ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 10部 [0198] The charge transport layer coating liquid Z type polycarbonate 10 parts charge transport material 10 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0199】 [0199]

【化51】 [Of 51]

【0200】上記の実施例32〜34及び比較例54、 [0200] The above Examples 32 to 34 and Comparative Example 54,
55の各電子写真感光体を図3に示す電子写真プロセスに装着し(ただし、画像露光光源を780nmに発光を持つLDとした)、連続して1万枚の印刷を行ない、そのときの画像を初期と1万枚後に評価した。 Each electrophotographic photosensitive member 55 is mounted to the electrophotographic process shown in FIG. 3 (except that the LD having an emission image exposure light source to 780 nm), subjected to 10,000 sheets continuously printed, the image at that time It was evaluated in the initial stage and after 10,000 sheets. 結果を表1 The results in Table 1
2に示す。 2 shows.

【0201】 [0201]

【表12】 [Table 12]

【0202】[比較例56〜58]比較例51〜53と同じ感光体を図4に示す装置に搭載し、以下の帯電条件で、3万枚の画像評価を行なった。 [0202] The same photoconductor Comparative Example 56-58 Comparative Example 51 to 53 was mounted in the apparatus shown in FIG. 4, the following charging conditions, was carried out 30,000 sheets image evaluation. 連続印刷を3万枚とした他は、比較例42と同様に評価した。 Except that the 30,000 sheets of continuous printing was evaluated in the same manner as in Comparative Example 42. 帯電条件:DCバイアス:−900V ACバイアス:1.8kV(peak to peak) 周波数2kHz 結果を表13に示す。 Charging condition: DC bias: -900 V AC bias: 1.8kV (peak to peak) frequency 2kHz Table 13 shows the results.

【0203】 [0203]

【表13】 [Table 13]

【0204】表12から実施例32、33の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、良好な画像を維持していることがわかる。 [0204] The electrophotographic photosensitive member from Table 12 Example 32 and 33 even after repeated use, it can be seen that maintain a good image. また、実施例34の感光体は特に問題にならない範囲であるが、実施例32、33の感光体に比べると、繰り返し使用後の画像がやや劣ることがわかる。 Although the photoreceptor of Example 34 is in a range of particularly not a problem, compared to photoreceptors of Examples 32 and 33, it can be seen that the image after repeated use somewhat inferior.

【0205】[実施例35]アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行なった。 [0205] [Example 35] After the aluminum cylinder surface was anodized, and subjected to sealing treatment. この上に下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布・乾燥し、各々0.2μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。 Below the charge generation layer coating liquid on the charge transport layer coating liquid sequentially applied and dried, each 0.2μm charge generating layer to form a charge transport layer of 20 [mu] m, the electrophotographic photoreceptor of the present invention It was produced.

【0206】 電荷発生層塗工液 合成例4で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0206] dissolving a charge generation layer coating liquid Synthesis Example 4 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, beads It was subjected to dispersion by milling.

【0207】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0207] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0208】 [0208]

【化52】 [Of 52]

【0209】[実施例36]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0209] was prepared Example 36 except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0210】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0210] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0211】 [0211]

【化53】 [Of 53]

【0212】[実施例37]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0212] was prepared Example 37 except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0213】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0213] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0214】 [0214]

【化54】 [Of 54]

【0215】[実施例38]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0215] was prepared Example 38 except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0216】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0216] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0217】 [0217]

【化55】 [Of 55]

【0218】[実施例39]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0218] was prepared Example 39 except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0219】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0219] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0220】 [0220]

【化56】 [Of 56]

【0221】[実施例40]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0221] was prepared Example 40 except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0222】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0222] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0223】 [0223]

【化57】 [Of 57]

【0224】[比較例59]実施例35における電荷発生層を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0224] was prepared Comparative Example 59, except that the charge generation layer in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0225】 電荷発生層塗工液 比較合成例5で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0225] dissolving a charge generation layer coating liquid Comparative Synthesis Example 5 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, It was carried out dispersed by bead milling.

【0226】[比較例60]実施例35における電荷発生層を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0226] was prepared Comparative Example 60, except that the charge generation layer in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0227】 電荷発生層塗工液 比較合成例6で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0227] dissolving a charge generation layer coating liquid Comparative Synthesis Example 6 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, It was carried out dispersed by bead milling.

【0228】[比較例61]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0228] was prepared Comparative Example 61, except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0229】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0229] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0230】 [0230]

【化58】 [Of 58]

【0231】[比較例62]実施例35における電荷輸送層塗工液を以下のものに変更した以外は実施例35と同様に電子写真感光体を作製した。 [0231] was prepared Comparative Example 62, except that the charge transport layer coating liquid in Example 35 was changed to the following Example 35 similarly to the electrophotographic photosensitive member.

【0232】 電荷輸送層塗工液 ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 7部 [0232] The charge transport layer coating liquid Polycarbonate 10 parts charge transport material 7 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0233】 [0233]

【化59】 [Of 59] 実施例35〜40及び比較例59〜62で作製した電子写真感光体を図5に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。 After mounting the electrophotographic process cartridge showing the electrophotographic photosensitive members produced in Example 35-40 and Comparative Examples 59-62 in FIG. 5, it is mounted to the image forming apparatus. ただし、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴン・ However, 780 nm semiconductor laser the image exposure light source (Polygon
ミラーによる画像書き込み)として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。 An image writing) by the mirror, the surface potential of the photoreceptor just before development has inserted a probe of the surface potential meter so as to measure. 連続して1万枚の印刷を行ない、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と1万枚後に測定した。 Continuously subjected to 10,000 sheets of printing was measured surface potential of the image exposure unit and the image non-exposed portion at that time in the initial and after 10,000 sheets. また、実施例21の場合と同様に、電荷輸送層の移動度を測定した。 Also, as in the embodiment 21 was measured mobility of the charge transport layer. 結果を表14に示す。 The results are shown in Table 14.

【0234】 [0234]

【表14】 [Table 14]

【0235】表14から、実施例35〜40の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。 [0235] From Table 14, the electrophotographic photoreceptors of Examples 35-40 are even after repeated use, it can be seen that maintain a stable surface potential.

【0236】[電荷輸送層に高分子電荷輸送物質を含有する例] [実施例41〜46及び比較例63、64]電鋳ニッケル・ベルト上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、順次塗布・乾燥し、4μmの中間層、0.3μmの電荷発生層、25μ [0236] [charge transport layer examples containing polymeric charge transporting material] Example 41-46 and Comparative Examples 63 and 64] undercoat layer coating liquid having the following composition electroformed nickel belt, charge generation Sonurikoeki, and a charge transport layer coating liquid, sequentially applied and dried, the middle layer of 4 [mu] m, 0.3 [mu] m charge generation layer, 25.mu.
mの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 To form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of m.

【0237】 下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 15部 ポリビニルブチラール 6部 2−ブタノン 150部 [0237] The undercoat layer coating liquid Titanium dioxide powder 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts 2-butanone 150 parts

【0238】 電荷発生層塗工液 合成例1〜6及び比較合成例1、2で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 6部 メチルエチルケトン 600部 メチルエチルケトンにポリビニルブチラールを溶解し、 [0238] dissolving a charge generation layer coating liquid Synthesis Examples 1 to 6 and synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 6 parts Methyl ethyl ketone 600 parts of methyl ethyl ketone polyvinyl butyral in Comparative Synthesis Examples 1 and 2,
次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 Then added pigment crystals synthesized respectively, were subjected to dispersion by beads milling.

【0239】 電荷輸送層塗工液 塩化メチレン 100部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 10部 [0239] The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer 10 parts of methylene chloride 100 parts the following structural formula

【0240】 [0240]

【化60】 [Of 60]

【0241】[実施例47]実施例41における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例41と同様に電子写真感光体を作製した。 [0241] was prepared Example 47 The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer was changed to the following the Example 41 in the same manner as in the electrophotographic photosensitive member in Example 41.

【0242】 [0242]

【化61】 [Of 61]

【0243】[実施例48]実施例41における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例41と同様に電子写真感光体を作製した。 [0243] was prepared Example 48 The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer was changed to the following the Example 41 in the same manner as in the electrophotographic photosensitive member in Example 41.

【0244】 [0244]

【化62】 [Of 62]

【0245】[比較例63、64]実施例41における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を比較合成例1、比較合成例2のものに変更した以外は実施例41と同様に電子写真感光体を作製した。 [0245] [Comparative Example 63, 64] Comparative Synthesis Example 1 The polymeric charge transport material of the charge transport layer coating liquid in Example 41, in the same manner as in Example 41 was changed to that of Comparative Synthesis Example 2 to prepare an electrophotographic photosensitive member.

【0246】実施例41〜48及び比較例63、64で作製した電子写真感光体を図4に示す電子写真プロセス(ただし、クリーニング前露光はなし)に装着し、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴン・ミラーによる画像書き込み)として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。 [0246] Examples 41 to 48 and an electrophotographic process showing the electrophotographic photoreceptor produced in Comparative Example 63 and 64 in FIG. 4 (but without pre-cleaning exposure) mounted on, an image exposure light source to 780nm semiconductor laser ( an image writing) by the polygon mirror, the surface potential of the photoreceptor just before development has inserted a probe of the surface potential meter so as to measure. 連続して3万枚の印刷を行ない、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と3万枚後に測定した。 Continuously subjected to 30,000 sheets of printing was measured surface potential of the image exposure unit and the image non-exposed portion at that time the initial and 30,000 sheets later. 結果を表15に示す。 The results are shown in Table 15. なお、各感光体に使用した電荷輸送層と同じ組成の移動度測定用の試料を作製し、電界強度5×10 5 (V/cm)のときの移動度(cm 2 /Vsec)を測定した。 Incidentally, to prepare a sample for mobility measurements of the same composition as the charge transport layer used in the photosensitive member, mobility when the electric field strength 5 × 10 5 (V / cm ) a (cm 2 / Vsec) was measured . この結果も併せて表15に示す。 The results together shown in Table 15.

【0247】 [0247]

【表15】 [Table 15]

【0248】表15より、実施例41〜48の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。 [0248] From Table 15, the electrophotographic photosensitive members of Examples 41 to 48 even after repeated use, it can be seen that maintain a stable surface potential.

【0249】[実施例49及び比較例65、66]アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を順次塗布・ [0249] The undercoat layer coating solution having the following composition in Example 49 and Comparative Examples 65 and 66] on the aluminum cylinder, a charge generation layer coating liquid, and successively coating and a charge transport layer coating liquid
乾燥し、3.5μmの中間層、0.2μmの電荷発生層、28μmの電荷輸送層からなる電子写真感光体を形成した。 Dried interlayer of 3.5 [mu] m, a charge generating layer of 0.2 [mu] m, to form an electrophotographic photosensitive member comprising a charge transport layer of 28 .mu.m.

【0250】 下引き層塗工液 二酸化チタン粉末 400部 メラミン樹脂 65部 アルキッド樹脂 120部 2−ブタノン 400部 [0250] The undercoat layer coating liquid 120 parts of titanium dioxide powder 400 parts Melamine resin 65 parts Alkyd resin 2-butanone 400 parts

【0251】 電荷発生層塗工液 合成例3及び比較合成例3、4で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−プロピル 600部 酢酸n−プロピルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0251] dissolving polyvinyl butyral in the charge generation layer coating liquid Synthesis Example 3 and synthesized pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts of acetic acid n- propyl 600 parts of acetic acid n- propyl Comparative Synthesis Examples 3 and 4, then each synthetic the pigment crystals added, was subjected to dispersion by beads milling.

【0252】 電荷輸送層塗工液 塩化メチレン 100部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 10部 [0252] The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer 10 parts of methylene chloride 100 parts the following structural formula

【0253】 [0253]

【化63】 [Of 63]

【0254】[実施例50]実施例49における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例49と同様に電子写真感光体を作製した。 [0254] was prepared Example 50 The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer was changed to the following the Example 49 in the same manner as in the electrophotographic photosensitive member in Example 49.

【0255】 [0255]

【化64】 [Of 64]

【0256】[比較例67]実施例49における電荷輸送層塗工液を以下の組成のものに変更した以外は実施例49と同様に電子写真感光体を作製した。 [0256] except for changing the charge transport layer coating solution in Comparative Example 67] Example 49 the following composition was prepared an electrophotographic photosensitive member in the same manner as in Example 49.

【0257】 電荷輸送層塗工液 A型ポリカーボネート 10部 塩化メチレン 80部 下記構造式の電荷輸送物質 10部 [0257] The charge transport layer coating liquid A-type polycarbonate 10 parts charge transport material 10 parts of methylene chloride 80 parts following structural formula

【0258】 [0258]

【化65】 [Of 65]

【0259】上記の実施例49、50及び比較例65〜 [0259] The above Examples 49 and 50 and Comparative Examples 65 to
67の各電子写真感光体を図3に示す電子写真プロセスに装着し(ただし、画像露光光源を780nmに発光を持つLDとした)、連続して5万枚の印刷を行ない、そのときの画像を初期と5万枚後に評価した。 Each electrophotographic photosensitive member 67 is mounted to the electrophotographic process shown in FIG. 3 (except that the LD having an emission image exposure light source to 780 nm), subjected to 50,000 sheets continuously printed, the image at that time It was evaluated in the initial and five million copies later. 結果を表1 The results in Table 1
6に示す。 It is shown in 6.

【0260】 [0260]

【表16】 [Table 16]

【0261】表16から実施例49、50の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、良好な画像を維持していることがわかる。 [0261] The electrophotographic photosensitive member from Table 16 Example 49 and 50 even after repeated use, it can be seen that maintain a good image. また、実施例49及び比較例67の感光体の10万枚の印刷による電荷輸送層の膜厚変化も調べたが、実施例49の感光体に比べ、比較例67の感光体は約2倍程度摩耗量が大きかった。 Although also investigated the change in the film thickness of the charge transport layer by 100,000 sheets of printing photosensitive materials of Examples 49 and Comparative Example 67, compared to the photoreceptors of Examples 49, the photosensitive materials of Comparative Example 67 was about 2-fold the extent wear amount was large.

【0262】[実施例51]アルミニウムシリンダー表面を陽極酸化処理した後、封孔処理を行なった。 [0262] [Example 51] After the aluminum cylinder surface was anodized, and subjected to sealing treatment. この上に下記電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を順次塗布・乾燥し、各々0.2μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。 Below the charge generation layer coating liquid on the charge transport layer coating liquid sequentially applied and dried, each 0.2μm charge generating layer to form a charge transport layer of 20 [mu] m, the electrophotographic photoreceptor of the present invention It was produced.

【0263】 電荷発生層塗工液 合成例4で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0263] dissolving a charge generation layer coating liquid Synthesis Example 4 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, beads It was subjected to dispersion by milling.

【0264】 電荷輸送層塗工液 塩化メチレン 100部 下記構造式の高分子電荷輸送物質 10部 [0264] The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer 10 parts of methylene chloride 100 parts the following structural formula

【0265】 [0265]

【化66】 [Of 66]

【0266】[実施例52]実施例51における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例51と同様に電子写真感光体を作製した。 [0266] was prepared Example 52] The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer was changed to the following the Example 51 in the same manner as in the electrophotographic photosensitive member in Example 51.

【0267】 [0267]

【化67】 [Of 67]

【0268】[実施例53]実施例51における電荷輸送層塗工液中の高分子電荷輸送物質を以下のものに変更した以外は実施例51と同様に電子写真感光体を作製した。 [0268] was prepared Example 53 The charge transport layer coating liquid Charge transport polymer was changed to the following the Example 51 in the same manner as in the electrophotographic photosensitive member in Example 51.

【0269】 [0269]

【化68】 [Of 68]

【0270】[比較例68]実施例51における電荷発生層を以下のものに変更した以外は実施例51と同様に電子写真感光体を作製した。 [0270] was prepared Comparative Example 68, except that the charge generation layer in Example 51 was changed to the following examples 51 and likewise the electrophotographic photosensitive member.

【0271】 電荷発生層塗工液 比較合成例5で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0271] dissolving a charge generation layer coating liquid Comparative Synthesis Example 5 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, It was carried out dispersed by bead milling.

【0272】[比較例69]実施例51における電荷発生層を以下のものに変更した以外は実施例51と同様に電子写真感光体を作製した。 [0272] was prepared Comparative Example 69, except that the charge generation layer in Example 51 was changed to the following examples 51 and likewise the electrophotographic photosensitive member.

【0273】 電荷発生層塗工液 比較合成例6で合成した顔料結晶 15部 ポリビニルブチラール 10部 酢酸n−ブチル 600部 酢酸n−ブチルにポリビニルブチラールを溶解し、次いでそれぞれ合成した顔料結晶を加え、ビーズミリングにより分散を行なった。 [0273] dissolving a charge generation layer coating liquid Comparative Synthesis Example 6 Synthesis pigment crystals 15 parts Polyvinyl butyral 10 parts Polyvinyl butyral acetate n- butyl 600 parts of acetic acid n- butyl, then added pigment crystals synthesized respectively, It was carried out dispersed by bead milling.

【0274】実施例51〜53及び比較例68、69で作製した電子写真感光体を図5に示す電子写真用プロセスカートリッジに装着した後、画像形成装置に搭載した。 [0274] After mounting the electrophotographic photosensitive members produced in Example 51 to 53 and Comparative Examples 68 and 69 in the electrophotographic process cartridge shown in FIG. 5, is mounted to the image forming apparatus. ただし、画像露光光源を780nmの半導体レーザー(ポリゴン・ミラーによる画像書き込み)として、現像直前の感光体の表面電位が測定できるように表面電位計のプローブを挿入した。 However, an image exposure light source as 780nm semiconductor laser (image writing by a polygon mirror), the surface potential of the photoreceptor just before development has inserted a probe of the surface potential meter so as to measure. 連続して3万枚の印刷を行ない、そのときの画像露光部と画像非露光部の表面電位を初期と3万枚後に測定した。 Continuously subjected to 30,000 sheets of printing was measured surface potential of the image exposure unit and the image non-exposed portion at that time the initial and 30,000 sheets later. なお、各感光体に使用した電荷輸送層と同じ組成の移動度測定用の試料を作製し、 Incidentally, to prepare a sample for mobility measurements of the same composition as the charge transport layer used in the photosensitive member,
画像非露光部に相当する電界強度のときの移動度(cm Mobility when electric field intensity corresponding to the image non-exposed portion (cm
2 /Vsec)を測定した。 2 / Vsec) was measured. 結果を併せて表17に示す。 The results are shown in Table 17 together.

【0275】 [0275]

【表17】 [Table 17]

【0276】表17から、実施例51、52の電子写真感光体は繰り返し使用後にも、安定した表面電位を維持していることがわかる。 [0276] From Table 17, the electrophotographic photosensitive members of Examples 51 and 52 even after repeated use, it can be seen that maintain a stable surface potential.

【0277】[実施例54]実施例32で作製した電子写真感光体を、図13の装置に搭載し、帯電は以下の条件で行ない、画像露光光源を780nmの半導体レーザ(ポリゴンミラーによる画像書き込み)として、実施例32と同様に連続して一万枚の印刷を行ない、画像評価を行なった。 [0277] The electrophotographic photosensitive members produced in Example 54 Example 32, was mounted in the apparatus of FIG. 13, charging performed under the following conditions, image writing an image exposure light source by the semiconductor laser (polygon mirror 780nm ) as performs continuously ten thousand sheets of print in the same manner as in example 32 was subjected to image evaluation. なお、帯電部材は感光体に接触している。 The charging member is in contact with the photosensitive member.

【0278】 帯電条件:DCバイアス:−900V ACバイアス:1.8kV(peak to peak) 周波数2kHz 初期及び一万枚後における画像は、いずれも良好であった。 [0278] charging conditions: DC bias: -900V AC bias: 1.8kV (peak to peak) frequency 2kHz initial and image in after a million copies were both good. また、実施例32の試験を行なった際より、オゾン臭が少なく良好であった。 Further, from when the test was conducted in Example 32, the ozone odor was less favorable.

【0279】[実施例55]実施例54において、帯電部材を感光体表面より100μm離れるように近接配置した以外は、実施例54と同様に評価を行なった。 [0279] In Example 55 Example 54, except that the charging member placed close away 100μm from the surface of the photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 54. 初期及び一万枚後における画像は、いずれも良好であった。 Images in the initial and first million copies after were both good.
また、実施例54の場合に比べ、帯電ローラの汚れが少なかった。 Moreover, compared with the case of Example 54, contamination of the charging roller it was small. このため、実施例54の一万枚後にごく僅かに認められた帯電ローラ汚れに基づく、異常画像が実施例55では全く認められず、更に良好であった。 Therefore, based on minimal accepted charging roller contamination after one thousand sheets of Example 54, an abnormal image is not observed at all in Examples 55, was even better.

【0280】[実施例56]実施例55の評価において、帯電に際し、ACバイアスを印加しない条件に変更した以外は、実施例55と同様に評価を行なった。 [0280] In the evaluation of Example 56 Example 55, upon charging, except that the condition is not applied an AC bias was evaluated in the same manner as in Example 55. その結果、初期画像は全く問題なく良好な画像が得られたが、一万枚後においてハーフトーン画像を出力した際に、実使用上問題のない範囲であるが、僅かに画像濃度ムラが認められた。 As a result, initial image is obtained a good image without any problem, when outputting the halftone image after ten thousand sheets, is in the range free of practical problem, it observed slightly uneven image density obtained.

【0281】[実施例57]実施例35で作製した電子写真感光体を、図14の電子写真装置用プロセスカートリッジ装着し、画像形成装置に搭載し、帯電は以下の条件で行ない、画像露光光源を780nmの半導体レーザ(ポリゴンミラーによる画像書き込み)として、実施例35と同様に連続して一万枚の印刷を行ない、画像評価を行なった。 [0281] The electrophotographic photosensitive members produced in Example 57 Example 35, the process cartridge is mounted for an electrophotographic device of FIG. 14, mounted to the image forming apparatus, charging performed under the following conditions, the image exposure light source as 780nm semiconductor laser (image writing by the polygon mirror) performs continuously ten thousand sheets of print in the same manner as in example 35 was subjected to image evaluation. 尚、帯電部材は感光体に接触している。 The charging member is in contact with the photosensitive member.

【0282】 帯電条件:DCバイアス:−850V ACバイアス:2.0kV(peak to peak) 周波数2kHz 初期及び一万枚後における画像は、いずれも良好であった。 [0282] charging conditions: DC bias: -850V AC bias: 2.0kV (peak to peak) frequency 2kHz initial and image in after a million copies were both good. また、実施例35の試験を行なった際より、オゾン臭が少なく良好であった。 Further, from when the test was conducted in Example 35, the ozone odor was less favorable.

【0283】[実施例58]実施例57において、帯電部材を感光体表面より100μm離れるように近接配置した以外は、実施例57と同様に評価を行なった。 [0283] In Example 58 Example 57, except that the charging member placed close away 100μm from the surface of the photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 57. 初期及び一万枚後における画像は、いずれも良好であった。 Images in the initial and first million copies after were both good.
また、実施例54の場合に比べ、帯電ローラの汚れが少なかった。 Moreover, compared with the case of Example 54, contamination of the charging roller it was small. このため、実施例57の一万枚後にごく僅かに認められた帯電ローラ汚れに基づく、異常画像が実施例58では全く認められず、更に良好であった。 Therefore, based on minimal accepted charging roller contamination after one thousand sheets of Example 57, an abnormal image is not observed at all in Examples 58, was even better.

【0284】[実施例59]実施例58の評価において、帯電に際し、ACバイアスを印加しない条件に変更した以外は、実施例58と同様に評価を行なった。 [0284] In the evaluation of Example 59 Example 58, upon charging, except that the condition is not applied an AC bias was evaluated in the same manner as in Example 58. その結果、初期画像は全く問題なく良好な画像が得られたが、一万枚後においてハーフトーン画像を出力した際に、実使用上問題のない範囲であるが、僅かに画像濃度ムラが認められた。 As a result, initial image is obtained a good image without any problem, when outputting the halftone image after ten thousand sheets, is in the range free of practical problem, it observed slightly uneven image density obtained.

【0285】 [0285]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明によれば、特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニン結晶を用い、且つ低分子電荷輸送物質と不活性高分子とを含有する電荷輸送層の移動度が感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度のときに1×10 -5 (cm/Vsec)以上であることによって、これを使用した感光体において、高感度を失うことなく、繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真感光体が提供される。 Effect of the Invention] Thus, as apparent from the detailed and concrete description, according to the present invention, using the titanyl phthalocyanine crystal which gives a specific X-ray diffraction spectrum, and low-molecular-weight charge transport material and an inactive polymer taken by that the mobility of the charge transport layer containing is 1 × 10 -5 (cm / Vsec ) or more when the electric field strength at the time of image writing in the actual use of the photoreceptor, the photoreceptor using this without losing sensitive, stable electrophotographic photoreceptor which does not cause an increase in residual potential and decrease of charging property is provided by repeated use. また、特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニン結晶を含有する電荷発生層と、高分子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を用いることによって、高感度を失うことなく、繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定で高耐摩耗性の電子写真感光体が提供される。 Further, a charge generation layer containing titanyl phthalocyanine crystals which gives a specific X-ray diffraction spectrum, by using a charge transport layer containing a charge transport polymer, without loss of high sensitivity, chargeability even by repeated use the electrophotographic photosensitive member decreased stable and high wear resistance which does not cause an increase in residual potential is provided. さらに、 further,
前述の感光体を用いることにより、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真方法が提供される。 By using the above-described photosensitive member, repeating stable electrophotographic method which does not cause an increase in residual potential and decrease of chargeability by using without losing high sensitivity is provided. また、 Also,
帯電手段が感光体に接触もしくは近接配置された電子写真装置において、特定のX線回折スペクトルを与えるチタニルフタロシアニン結晶を電荷発生物質に用い、かつ特定の移動度を有する電荷輸送層を備えた電子写真感光体を使用することにより、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても絶縁破壊が少なく、安定した画像を得ることのできる電子写真装置が提供され、また、前記特性を維持したまま、感光体の耐摩耗性を向上した機械的高耐久な電子写真装置が提供される。 In the charging means is an electrophotographic apparatus which is in contact or close proximity to the photoreceptor, electrophotographic having a charge transport layer having a using titanyl phthalocyanine crystals which gives a specific X-ray diffraction spectrum in the charge generating substance and a specific mobility by the use of the photosensitive member, less breakdown by repeated use without loss of high sensitivity, an electrophotographic apparatus capable of obtaining a stable image is provided, also, while maintaining the characteristics of the photosensitive member mechanical highly durable electrophotographic apparatus having an improved abrasion resistance is provided. 更にまた、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下と残留電位の上昇を生じない安定な電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。 Furthermore, repeated stable electrophotographic apparatus and electrophotographic apparatus for the process cartridge which does not cause an increase in residual potential and decrease of chargeability by using without losing high sensitivity is provided.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明に用いられる電子写真感光体を表わす断面図である。 1 is a sectional view showing an electrophotographic photosensitive member used in the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。 2 is a sectional view showing a configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図3】本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図である。 3 is a cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図4】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図である。 Figure 4 is a schematic view for explaining the electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.

【図5】本発明による電子写真プロセスの別の例を示す概略図である。 It is a schematic diagram showing another example of the electrophotographic process according to the present invention; FIG.

【図6】本発明のプロセスカートリッジを示す図である。 6 is a diagram showing a process cartridge of the present invention.

【図7】ウェットケーキ乾燥品のX線回折スペクトルを示す図である。 7 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the wet cake dried product.

【図8】合成例4で作製した顔料のX線回折スペクトルを示す図である。 8 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the pigment prepared in Synthesis Example 4.

【図9】比較合成例1で作製した顔料のX線回折スペクトルを示す図である。 9 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the pigment prepared in Comparative Synthesis Example 1.

【図10】比較合成例2で作製した顔料のX線回折スペクトルを示す図である。 10 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the pigment prepared in Comparative Synthesis Example 2.

【図11】比較合成例8で作製した顔料のX線回折スペクトルを示す図である。 11 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the pigment prepared in Comparative Synthesis Example 8.

【図12】比較合成例9で作製した顔料のX線回折スペクトルを示す図である。 12 is a diagram showing an X-ray diffraction spectrum of the pigment prepared in Comparative Synthesis Example 9.

【図13】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための別の概略図である。 13 is another schematic diagram for explaining the electrophotographic process and an electrophotographic apparatus of the present invention.

【図14】本発明のプロセスカートリッジを示す別の図である。 14 is another diagram showing the process cartridge of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 感光体 2 除電ランプ 3 帯電チャージャ 4 イレーサ 5 画像露光部 6 現像ユニット 7 転写前チャージャ 8 レジストローラ 9 転写紙 10 転写チャージャ 11 分離チャージャ 12 分離爪 13 クリーニング前チャージャ 14 ファーブラシ 15 クリーニングブラシ 16 感光体 17 帯電チャージャ 18 クリーニングブラシ 19 画像露光部 20 現像ローラ 21 感光体 22a 駆動ローラ 22b 駆動ローラ 23 帯電チャージャ 24 像露光源 25 転写チャージャ 26 クリーニング前露光 27 クリーニングブラシ 28 除電光源 31 導電性支持体 33 感光層 35 電荷発生層 37 電荷輸送層 38 帯電部材 39 転写ベルト 40 帯電部材 41 転写ローラ 1 photoconductor 2 charge removing lamp 3 a charger 4 eraser 5 image exposure unit 6 developing unit 7 pre-transfer charger 8 registration rollers 9 transfer paper 10 transfer charger 11 separation charger 12 separation claw 13 precleaning charger 14 fur brush 15 cleaning brush 16 photoconductor 17 a charger 18 cleaning brush 19 image exposing unit 20 developing roller 21 photoconductor 22a driven roller 22b driven roller 23 a charger 24 image exposure source 25 transfer charger 26 pre-cleaning exposure 27 cleaning brush 28 light scanning lamp 31 conductive support 33 the photosensitive layer 35 charge generating layer 37 a charge transport layer 38 charging member 39 the transfer belt 40 the charging member 41 the transfer roller

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 5/06 313 G03G 5/06 313 314 314Z 371 371 5/07 103 5/07 103 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) G03G 5/06 313 G03G 5/06 313 314 314Z 371 371 5/07 103 5/07 103

Claims (33)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 CuKαの特性X線(波長1.514 1. A CuKα characteristic X-ray (wavelength 1.514
    Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2 Diffraction peaks of Bragg angle 2θ with respect Å) (± 0.2
    ゜)として、少なくとも27.2゜に最大回析ピークを有し、かつ最も低角側の回析ピークとして7.3゜にピークを有することを特徴とするチタニルフタロシアニン結晶。 As °), it has a maximum diffraction peak at least 27.2, and most low angle side of the rotating titanyl phthalocyanine crystals characterized by having a 7.3 ° peak as analyzed peak.
  2. 【請求項2】 前記チタニルフタロシアニンが、9.4 Wherein said titanyl phthalocyanine, 9.4
    ゜より低角側の領域における回析ピークが7.3°であることを特徴とする請求項1に記載のチタニルフタロシアニン結晶。 ° than of claim 1, diffraction peaks in the region of the low angle side is characterized by a 7.3 ° titanyl phthalocyanine crystal.
  3. 【請求項3】 前記チタニルフタロシアニンが、7.4 Wherein the titanyl phthalocyanine, 7.4
    〜9.4゜の範囲にピークを有さないことを特徴とする請求項1に記載のチタニルフタロシアニン結晶。 Titanyl phthalocyanine crystal according to claim 1, characterized in that the ~9.4 DEG no peak.
  4. 【請求項4】 前記チタニルフタロシアニンが、28. Wherein said titanyl phthalocyanine, 28.
    6゜にも同時にピークを有する場合、その強度が27. If 6 ° at the same time has a peak, the intensity 27.
    2°の強度の20%未満であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶。 Titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 3, characterized in that less than 20% of the intensity of 2 °.
  5. 【請求項5】 前記チタニルフタロシアニンが、ハロゲン化チタンを用いずに合成されたものであることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶。 Wherein said titanyl phthalocyanine, titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 4, characterized in that is synthesized without using a titanium halide.
  6. 【請求項6】 CuKαの特性X線(波長1.514 6. CuKα characteristic X-ray (wavelength 1.514
    Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2 Diffraction peaks of Bragg angle 2θ with respect Å) (± 0.2
    ゜)として、少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有する不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、結晶変換されたことを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶。 As °), the amorphous titanyl phthalocyanine having at least 7.0-7.5 ° maximum diffraction peak, with an organic solvent in the presence of water, any of claims 1 to 5, characterized in that it is crystal transformation titanyl phthalocyanine crystal of crab described.
  7. 【請求項7】 前記7.0〜7.5゜の回折ピークの半値巾が1゜以上である不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、結晶変換されたことを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶。 7. The amorphous titanylphthalocyanine half width of the 7.0 to 7.5 ° diffraction peaks is at least 1 °, the organic solvent in the presence of water, characterized in that the crystal transformation titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 5.
  8. 【請求項8】 前記有機溶媒が少なくとも、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2 Wherein said organic solvent is at least, tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide, o-dichlorobenzene, 1,1,2
    −トリクロロエタンの中から選ばれる一種を含むことを特徴とする請求項6または7に記載のチタニルフタロシアニン結晶。 - titanyl phthalocyanine crystal according to claim 6 or 7, characterized in that it comprises a one selected from among trichloroethane.
  9. 【請求項9】 CuKαの特性X線(波長1.514 9. CuKα characteristic X-ray (wavelength 1.514
    Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2 Diffraction peaks of Bragg angle 2θ with respect Å) (± 0.2
    ゜)として、少なくとも7.0〜7.5゜に最大回折ピークを有する不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒によって、結晶変換を行なうことを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法。 As °), the amorphous titanyl phthalocyanine having at least 7.0-7.5 ° maximum diffraction peak, the organic solvent in the presence of water, any of claims 1 to 5, characterized by performing crystal transformation method of manufacturing titanyl phthalocyanine crystal crab according.
  10. 【請求項10】 前記7.0〜7.5゜の回折ピークの半値巾が1゜以上である不定形チタニルフタロシアニンを、水の存在下で有機溶媒により、結晶変換されたことを特徴とする請求項9に記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法。 The method according to claim 10, wherein 7.0 to 7.5 ° half width of the diffraction peak is at least 1 ° amorphous titanyl phthalocyanine, an organic solvent in the presence of water, characterized in that the crystal transformation method of manufacturing titanyl phthalocyanine crystal according to claim 9.
  11. 【請求項11】 前記有機溶媒が少なくとも、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、トルエン、塩化メチレン、二硫化炭素、オルトジクロロベンゼン、1,1,2 Wherein said organic solvent is at least, tetrahydrofuran, cyclohexanone, toluene, methylene chloride, carbon disulfide, o-dichlorobenzene, 1,1,2
    −トリクロロエタンの中から選ばれる一種を含むことを特徴とする請求項9または10に記載のチタニルフタロシアニン結晶の製造方法。 - method of manufacturing titanyl phthalocyanine crystal according to claim 9 or 10, characterized in that it comprises a one selected from among trichloroethane.
  12. 【請求項12】 前記請求項1乃至8の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶を含有することを特徴とする電子写真感光体用分散液。 12. An electrophotographic photoconductor dispersion characterized by containing a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 8.
  13. 【請求項13】 前記分散液に含有される分散液が少なくとも、ケトン系あるいはエステル系有機溶媒の中から選ばれる一種を含むことを特徴とする請求項12に記載の電子写真感光体用分散液。 13. The dispersions contained in the dispersion is at least, an electrophotographic photoreceptor dispersion according to claim 12, characterized in that it comprises a one selected from among ketone or ester-based organic solvents .
  14. 【請求項14】 前記分散液に含有されるバインダー樹脂が少なくとも、アセチル化度が4mol%以上のポリビニルアセタールを含むことを特徴とする請求項12または13に記載の電子写真感光体用分散液。 14. The method of claim 13, wherein the binder resin contained in the dispersion, at least, an electrophotographic photoreceptor dispersion according to claim 12 or 13, characterized in that a degree of acetylation containing 4 mol% or more polyvinyl acetal.
  15. 【請求項15】 導電性支持体上に少なくとも、電荷発生物質と電荷輸送層物質を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、該感光層中の電荷発生物質が、請求項1乃至8の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体。 15. At least on the conductive support, the electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge-transporting layer material and the charge generating material, the charge generating material in the photosensitive layer, according to claim 1 to 8 an electrophotographic photosensitive member, which is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of.
  16. 【請求項16】 前記感光層中に、アセチル化度が4m 16. During the light-sensitive layer, degree of acetylation 4m
    ol%以上のポリビニルアセタールを含むことを特徴とする請求項15に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 15, characterized in that it comprises ol% or more polyvinyl acetal.
  17. 【請求項17】 前記感光層の吸収スペクトルが、81 Absorption spectra of claim 15, wherein the photosensitive layer is 81
    0nm以短にピークを有することを特徴とする請求項1 Claim characterized by having a peak at 0nm 以短 1
    5に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to 5.
  18. 【請求項18】 導電性支持体上に少なくとも感光層を有し、前記感光層が電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有してなる電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該感光層の移動度が、1×10 -5 (cm/Vsec)以上であり、かつ該電荷発生物質が請求項1乃至8の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体。 18. at least a photosensitive layer on a conductive support, in the photosensitive layer contains a charge-generating material and a charge transport material electrophotographic photoreceptor, in the actual use of the electrophotographic photosensitive member mobility of the photosensitive layer in the electric field strength at the time of image writing, 1 × is at 10 -5 (cm / Vsec) or more, and charge generating material in the titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 8 an electrophotographic photosensitive member, characterized in that.
  19. 【請求項19】 導電性支持体上に少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生層と低分子電荷輸送物質と不活性高分子を含有する電荷輸送層とからなる感光層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該電荷輸送層の移動度が、1×10 -5 (cm/Vsec)以上であり、かつ該電荷発生物質が請求項1乃至8の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体。 At least 19. The electrically conductive substrate, an electrophotographic photosensitive having a photosensitive layer composed of a charge generating layer containing a charge-generating material and a charge transport layer containing a low-molecular charge transport material and an inactive polymer in the body, the mobility of the charge transport layer in an electric field intensity at the time of image writing in the actual use of the electrophotographic photosensitive member, and at 1 × 10 -5 (cm / Vsec ) or more, and charge generating material according an electrophotographic photosensitive member, which is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claim 1 to 8.
  20. 【請求項20】 前記低分子の電荷輸送物質が、下記式(I),(II),(III),(IV),(V)または(V 20. The charge transport material of the low-molecular, the following formula (I), (II), (III), (IV), (V) or (V
    I)の何れかで表わされる材料であることを特徴とする請求項19に記載の電子写真感光体。 The electrophotographic photosensitive member according to claim 19, characterized in that the material represented by any one of I). 【化1】 [Formula 1] (式中、R 1 、R 2 、R 3及びR 4は水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ar 1は置換又は無置換のアリール基を表わし、Ar 2は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、R 1とAr 1は共同で環を形成してもよく、またkは0又は1の整数である。) 【化2】 (Wherein, R 1, R 2, R 3 and R 4 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted lower alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group , Ar 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group, R 1 and Ar 1 may be linked to form a ring, and k is an integer of 0 or 1.) ## STR2 ## (式中、R 5は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし、lは0〜4の整数を表わし、R (Wherein, R 5 represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, l is an integer of 0 to 4, R
    6 、R 7は同一でも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす。 6, R 7 may be the same or different, represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom. ) 【化3】 ) [Formula 3] (式中、R 8 、R 9及びR 10は、水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、 (Wherein, R 8, R 9 and R 10 are hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group,
    ハロゲン原子、又は置換もしくは無置換のアリール基を表わす。 It represents a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group. mは1〜3の整数を表わす。 m represents an integer of 1-3. ) 【化4】 ) [Of 4] (式中、A 1 、A 2は置換もしくは無置換のアルキル基又は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、それぞれ同一でも異なっていてもよい。Ar 3は置換又は無置換の縮合多環式炭化水素を表わす。) 【化5】 (Wherein, A 1, A 2 represents a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, optionally .Ar 3 be the same or different each represents a substituted or unsubstituted fused polycyclic hydrocarbons represents hydrogen.) embedded image (式中、Ar 4は芳香族基、R 11は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基又はアリール基を表わす。pは0又は1、qは1又は2であって、p=0、q=1の場合、Ar 4とR 11は共同で環を形成してもよい。) 【化6】 (Wherein, Ar 4 is an aromatic group, R 11 is a hydrogen atom, .p representing a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group is 0 or 1, q is 1 or 2, p = 0, q = for 1, Ar 4 and R 11 may be linked to form a ring.) embedded image (式中、R 12 、R 13は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換もしくは無置換のアルキル基等、R (Wherein, R 12, R 13 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group, R
    14 、R 15は水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアルキル基、R 16は水素原子、低級アルキル基又はアルコキシ基を表わす。 14, R 15 represents a hydrogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, R 16 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or an alkoxy group. Wは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基等、rは1〜 W is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, r is 1
    5の整数、sは1〜4の整数、tは0〜2の整数、uは1〜3の整数、vは1〜2の整数を表わす。 5 integer, s is an integer from 1 to 4, t is an integer of 0 to 2, u is an integer of 1 to 3, v is an integer of 1-2. )
  21. 【請求項21】 前記電荷輸送層における低分子の電荷輸送物質濃度が45wt%以下であることを特徴とする請求項19または20に記載の電子写真感光体。 21. An electrophotographic photosensitive member according to claim 19 or 20 charge transport material concentration of the low-molecular in the charge transport layer is equal to or less than 45 wt%.
  22. 【請求項22】 前記不活性高分子が、ポリカーボネートであることを特徴とする請求項19に記載の電子写真感光体。 22. wherein the inert polymer, electrophotographic photosensitive member according to claim 19, which is a polycarbonate.
  23. 【請求項23】 導電性支持体上に少なくとも、電荷発生物質を含有する電荷発生物質を含有する電荷発生層と高分子電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を設けた電子写真感光体において、該電子写真感光体の実使用時における画像書き込み時の電界強度における該電荷輸送層の移動度が、1×10 -5 (cm/Vsec)以上であり、 To 23. The conductive support on at least an electrophotographic photosensitive member having a charge transport layer containing a charge-generating layer and charge transport polymers containing a charge-generating material containing a charge generating substance, the mobility of the charge transport layer in an electric field intensity at the time of image writing in the actual use of the electrophotographic photosensitive member, and at 1 × 10 -5 (cm / Vsec ) or more,
    かつ該電荷発生物質が請求項1乃至8の何れかに記載のチタニルフタロシアニン結晶であることを特徴とする電子写真感光体。 And an electrophotographic photosensitive member, wherein the charge generating material is a titanyl phthalocyanine crystal according to any one of claims 1 to 8.
  24. 【請求項24】 前記電子写真感光体の電荷輸送層に含有される高分子電荷輸送物質が、少なくともトリアリールアミン構造を主鎖及び/又は側鎖に含むポリカーボネートであることを特徴とする請求項23に記載の電子写真感光体。 24. The polymeric charge transport material contained in the charge transporting layer of the electrophotographic photosensitive member, characterized in that it is a polycarbonate containing at least triarylamine structure in a main chain and / or side chains claim the electrophotographic photosensitive member according to 23.
  25. 【請求項25】 電子写真感光体に、少なくとも帯電、 25. The electrophotographic photosensitive member, at least charging,
    画像露光、現像、転写を繰り返し行なう電子写真方法であって、該電子写真感光体が請求項15乃至24の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法。 Image exposure, development, a electrophotographic method repeating transfer, electrophotography wherein the electrophotographic photoreceptor is an electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 15 to 24.
  26. 【請求項26】 帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする請求項25 26. superimposing an AC component on a DC component to the charging member, according to claim characterized in providing the charged photoreceptor 25
    に記載の電子写真方法。 Electrophotographic method according to.
  27. 【請求項27】 前記帯電手段が感光体と接触もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする請求項25または26に記載の電子写真方法。 27. The electrophotographic process according to claim 25 or 26 wherein the charging means is characterized in that it is a charging member contacted or located close to the photosensitive member.
  28. 【請求項28】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、 28. At least the charging means, image exposure means,
    現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が請求項1 Developing means, an electro-photographic apparatus comprising comprises a transfer means and an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member according to claim 1
    5乃至24の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置。 Electrophotographic apparatus, characterized in that 5 to an electrophotographic photosensitive member according to any one of 24.
  29. 【請求項29】 前記帯電手段が感光体と接触、もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする請求項28に記載の電子写真装置。 29. The electrophotographic apparatus according to claim 28, wherein said charging means is a charging member contacted or placed close to the photosensitive member.
  30. 【請求項30】 帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする請求項28 30. The DC component to the charging member superimposed AC component, claim 28, characterized in providing the charged photoreceptor
    または29に記載の電子写真装置。 Or electrophotographic apparatus according to 29.
  31. 【請求項31】 前記帯電手段が、感光体と接触もしくは近接配置された帯電部材であることを特徴とする請求項28乃至30の何れかに記載の電子写真装置用プロセスカートリッジ。 31. The charging means, the electrophotographic apparatus for the process cartridge according to any one of claims 28 to 30, characterized in that a charging member into contact with or close proximity with the photoreceptor.
  32. 【請求項32】 帯電部材に直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする請求項28 32. Claim on the DC component to the charging member superimposed AC component, characterized in providing the charged photoreceptor 28
    乃至31の何れかに記載の電子写真装置装置用プロセスカートリッジ。 To 31 electrophotographic apparatus unit for the process cartridge according to any one of.
  33. 【請求項33】 少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が請求項15乃至24の何れかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。 33. A electrophotographic apparatus for the process cartridge comprising comprising at least an electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 15 to 24 electrophotographic apparatus for the process cartridge according to claim.
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