JP2001012660A - 積層ホース - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温雰囲気下での層間接着力が優れた高耐
熱，耐圧性積層ホースを提供する。 【解決手段】 フッ素ゴムとアクリルゴムとのブレンド
材層と、アクリル系ゴム層との積層ホースを構成すると
共に、両層を有機過酸化物加硫系により加硫接着する。
より好ましくは、ブレンド材層に配合する有機過酸化物
を半減期温度に着目して特定し、及び／又は、アクリル
系ゴム層において他の一定の加硫系を併用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば自動車用の
オイルホースやエアホース等に特に好ましく適用される
積層ホースに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、自動車用のオイルホースやエアホ
ース等においては、フッ素ゴム（ＦＫＭ）の優れた耐熱
性，耐油性，耐劣化油性，耐燃料油性，耐劣化燃料油性
等に着目して、これを以てホース内層を構成すると共
に、ＦＫＭが高価である点から、その外層に耐熱性、耐
候性等の優れたアクリルゴム（ＡＣＭ）を用いることに
より、結果的にＦＫＭの使用量を節約した、と言う構成
の加硫接着積層ホースが、しばしば用いられている。

【０００３】例えば、特公平４−２８２２２号公報に係
る「ゴム積層体」の発明は、ポリオール加硫系に係るＦ
ＫＭ配合物層と、所定の加硫剤を含むＡＣＭ配合物層と
を加硫接着させてなるゴム積層体（ゴム積層ホース）を
開示している。

【０００４】又、特開平１−１５２０６０号公報に係る
「ゴム積層体」の発明では、シリカ系充填材及び有機過
酸化物が配合されたＦＫＭ層と、シリカ系充填材，有機
過酸化物を含む所定の加硫剤及びシランカップリング剤
が配合されたＡＣＭ層とを加硫接着させてなるゴム積層
体（ゴム積層ホース）を開示している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＦＫＭ
には本来、ＡＣＭも含めた他のゴム材料とは強固に加硫
接着し難いと言う性質がある。

【０００６】更に又、近年における自動車用のオイルホ
ースやエアホース等（とりわけ、過給機用エアホース
等）には更に高度の耐熱性が要求されており、特に高温
雰囲気下での内／外層間の強い接着性（例えば、１６０
°Ｃ程度の雰囲気における高温接着性）の確保を通じて
積層ホースの耐圧性，シール性を高度に維持することが
求められている。

【０００７】このような理由から、ＦＫＭ層とＡＣＭ層
とを良好に加硫接着させるべく提案された上記従来技術
は、実際には、低温雰囲気下でのいわゆる常温接着性は
確保できるとしても、高温雰囲気下におけるＦＫＭ層／
ＡＣＭ層間の充分な接着性は実現できていなかった。

【０００８】そこで本発明は、含フッ素ゴム層とアクリ
ル系ゴム層からなる耐熱性の優れた積層ホースであっ
て、しかも両層が優れた高温接着性をもって加硫接着さ
れているものを提供することを、解決すべき課題とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】（第１発明の構成）上記
課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の
発明）の構成は、フッ素ゴムとアクリルゴムとのブレン
ド材からなる内側層のブレンド材層と、アクリル系ゴム
からなる外側層のアクリル系ゴム層とが、繊維補強層を
介在させて又は介在させずに積層された構成を備え、か
つ、前記ブレンド材層とアクリル系ゴム層とが有機過酸
化物加硫系によって加硫接着されている、積層ホースで
ある。

【００１０】（第２発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、
前記第１発明に係るブレンド材層が、フッ素ゴムとアク
リルゴムとの均質分散ブレンド材からなる、積層ホース
である。

【００１１】（第３発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、
前記第１発明又は第２発明に係るブレンド材におけるフ
ッ素ゴムとアクリルゴムとのブレンド比が２：８〜８：
２の範囲内である積層ホースである。

【００１２】（第４発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明に係るブレンド材には半減期が
１０時間となる温度が１００〜１２５°Ｃである有機過
酸化物が０．７〜４ｐｈｒ（parts per hundredparts o
f rubber ）配合されている、積層ホースである。

【００１３】（第５発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明に係るアクリル系ゴムには０．
３〜５ｐｈｒの有機過酸化物が配合され、かつ、アクリ
ル系ゴムが架橋基としてエポキシ基，塩素基，カルボキ
シル基のいずれかを備えると共にこれらの架橋基に適し
た有機過酸化物以外の加硫剤が配合されている、積層ホ
ースである。

【００１４】（第６発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第３発明に係る積層ホースが、第４発明
に係る構成と、第５発明に係る構成とを併せ備えてい
る、積層ホースである。

【００１５】（第７発明の構成）上記課題を解決するた
めの本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、
前記第１発明〜第６発明に係る積層ホースが、自動車用
のエアホース又はオイルホースに用いられるものであ
る、積層ホースである。

【００１６】

【発明の作用・効果】（第１発明の作用・効果）フッ素
ゴムとアクリルゴムとのブレンド材は、繊維補強層を介
在させて又は介在させずにアクリル系ゴム層と有機過酸
化物加硫系によって加硫接着した場合、ＦＫＭを同様に
アクリル系ゴム層と加硫接着した場合に比較して、耐
熱，耐油ホースとしての各種物性が維持される一方で加
硫接着性が良好になり、とりわけ、例えば１６０°Ｃ程
度の雰囲気における高温接着性が満足できる程度に改善
されることが分かった。

【００１７】しかも、フッ素ゴムとアクリルゴムとのブ
レンド材はＦＫＭよりも安価である点から、従来のＦＫ
Ｍ（内側層）／ＡＣＭ（外側層）からなる積層ホースよ
りも、第１発明に係るブレンド材（内側層）／アクリル
系ゴム（外側層）からなる積層ホースの方がコストダウ
ンできる。

【００１８】従って第１発明に係る積層ホースは、自動
車用のオイルホースやエアホース等の用途に対して、従
来のＦＫＭ／ＡＣＭ積層ホースよりも安価に適用できる
と共に、高温接着性の確保を通じて積層ホースの耐圧
性，シール性を高度に維持することができる。

【００１９】（第２発明の作用・効果）第２発明におい
ては、上記第１発明の作用・効果に加え、ブレンド材層
がフッ素ゴムとアクリルゴムとの均質分散ブレンド材か
らなるので、高強度，高耐熱性が得られる。

【００２０】（第３発明の作用・効果）上記第１発明及
び第２発明の作用・効果は、ブレンド材におけるフッ素
ゴムとアクリルゴムとのブレンド比が２：８〜８：２の
範囲内にあるとき、特に顕著に発現される。

【００２１】上記のブレンド比よりもフッ素ゴムが多く
なると、アクリル系ゴム層との加硫接着性、特に高温接
着性が不足しがちとなり、コスト的にもブレンド材とす
るメリットが薄れる。上記のブレンド比よりもアクリル
ゴムが多くなると、フッ素ゴム成分の不足により、積層
ホースの耐熱性，耐油性等に好ましくない影響が現れ易
くなる。

【００２２】（第４発明の作用・効果）ブレンド材層と
アクリル系ゴム層とを有機過酸化物加硫系によって加硫
接着するに当たり、ブレンド材に配合する有機過酸化物
として、その半減期が１０時間となる温度が１００〜１
２５°Ｃであるものを使用することにより、特に有効な
加硫接着を行うことができる。

【００２３】通常は１５０°Ｃ〜１７０°Ｃ程度である
ブレンド材やアクリル系ゴムの加硫温度において、半減
期が１０時間となる温度が１００°Ｃ未満の有機過酸化
物を用いると、有機過酸化物が加硫速度に比較して早期
に分解・消滅するために加硫接着の程度が不足しがちと
なり、逆に、半減期が１０時間となる温度が１７０°Ｃ
を超える有機過酸化物を用いると、有機過酸化物の分解
・ラジカル化が加硫速度に比較して遅すぎるために加硫
の進行が不十分となりがちである。

【００２４】又、上記の有機過酸化物の配合量が０．７
ｐｈｒ未満であると、その量的な不足から加硫接着が不
十分となりがちであり、逆に４ｐｈｒを超えると、常態
物性の破断伸びが不十分となりがちである。

【００２５】（第５発明の作用・効果）第５発明のよう
に、アクリル系ゴムには０．３〜５ｐｈｒの有機過酸化
物を配合し、しかも、該アクリル系ゴムとしてエポキシ
基，塩素基，カルボキシル基のいずれかの架橋基を備え
たものを用いると共に、アクリル系ゴムに上記架橋基に
適した有機過酸化物以外の加硫剤が配合されている、と
言う併用加硫系を採用すると、とりわけ有効な加硫接着
を行うことができる。

【００２６】アクリル系ゴムに対する有機過酸化物の配
合量が０．３ｐｈｒ未満であると、その量的な不足から
加硫接着が不十分となりがちであり、逆に５ｐｈｒを超
えると、常態物性の破断伸びが不十分となりがちであ
る。

【００２７】（第６発明の作用・効果）第６発明におい
ては、ブレンド材層を構成するブレンド材には半減期が
１０時間となる温度が１００〜１２５°Ｃである有機過
酸化物が０．７〜４ｐｈｒ配合され、かつ、アクリル系
ゴム層を構成するアクリル系ゴムにも０．３〜５ｐｈｒ
の有機過酸化物が配合されると共に、更にアクリル系ゴ
ムが架橋基としてエポキシ基，塩素基，カルボキシル基
のいずれかを備え、これらの架橋基に適した有機過酸化
物以外の加硫剤が配合されている。

【００２８】その結果、第４発明の作用・効果と、第５
発明の作用・効果とが相加又は相乗されることにより、
最も有効な加硫接着を行うことができる。

【００２９】（第７発明の作用・効果）第７発明によっ
て、第１発明〜第６発明に係る積層ホースの特に有効な
用途例が提供される。

【００３０】

【発明の実施の形態】次に、第１発明〜第７発明の実施
の形態について説明する。以下において単に「本発明」
と言う時は、第１発明〜第７発明を一括して指してい
る。

【００３１】〔積層ホース〕本発明の積層ホースの用途
は限定されない。但し、特に好ましい用途として、例え
ばオイルホースや、オイルミストを含み得るエア輸送用
のエアホース、とりわけ、高温に晒されるホース、アミ
ン添加剤を含むオイルと接触するホース、自動車用のオ
イルホースやエアホース等を挙げることができる。特に
好ましい具体的な用途例として、過給機用エアホース，
パワーステアリング用オイルホース，エンジンオイルク
ーラーホース，オートマチックトランスミッションクー
ラーホース，ＥＧＲ（排気還流装置）ホース等を挙げる
ことができる。

【００３２】積層ホースは、少なくとも、フッ素ゴムと
アクリルゴムとのブレンド材からなる内側層のブレンド
材層と、アクリル系ゴムからなる外側層のアクリル系ゴ
ム層とが、繊維補強層を介在させて又は介在させずに積
層された構成を備えるものであれば良く、ブレンド材層
が最内層である限りにおいて、他の任意のゴム層や補強
層を含んでいても良い。例えば、ブレンド材層とアクリ
ル系ゴム層とが積層ホースの内層を構成し、その外周側
に繊維補強層と適宜なゴム材料からなる外層とを順次備
えていても良い。

【００３３】本発明の積層ホースにおいて用いられるこ
とがある繊維補強層の構成は限定されないが、例えばポ
リエステル補強糸，ナイロン補強糸，アラミド補強糸等
を用いて、ブレード編み，スパイラル巻き，逆螺旋方向
への２層のスパイラル巻き等とすることができ、更に前
記２層のスパイラル巻きの中間の適宜なゴム材料からな
る中間ゴム層を設けることもできる。

【００３４】〔ブレンド材〕ブレンド材層を構成するブ
レンド材は、フッ素ゴムとアクリルゴムとをブレンドし
たものである。このブレンドの形態は限定されず、未加
硫のフッ素ゴムとアクリルゴムとを機械的に混練するド
ライブレンドを行っても良い。

【００３５】ラテックス状のフッ素ゴムとラテックス状
のアクリルゴムとを混合攪拌した後に共凝析させるラテ
ックスブレンド法や、フッ素ゴムをアクリル系モノマー
中に溶解もしくは膨潤させ、次いでアクリル系モノマー
を重合・高分子化させた後に架橋させると言う方法等に
よって得られる均質分散ブレンド材も好ましい。

【００３６】又、ブレンド材におけるフッ素ゴムとアク
リルゴムとのブレンド比は、２：８〜８：２の範囲内で
あることが好ましい。

【００３７】〔フッ素ゴム〕ブレンド材の構成要素であ
るフッ素ゴム（ＦＫＭ）は、有機過酸化物による過酸化
物加硫が可能なものである限りにおいて限定されない。

【００３８】ＦＫＭを構成する含フッ素モノマーとして
は、ビニリデンフルオライド，ヘキサフルオロプロペ
ン，ペンタフルオロプロペン，トリフルオロエチレン，
トリフルオロクロロエチレン，テトラフルオロエチレ
ン，ビニルフルオライド，パーフルオロ（メチルビニル
エーテル），パーフルオロ（プロピルビニリデン）等を
用いることができ、更にこれらと共重合させるモノマー
として、アクリル酸エステル等のビニル化合物，プロピ
レン等のオレフィン化合物あるいはジエン化合物，塩
素，臭素あるいはヨウ素を含有する含ハロゲンビニル化
合物等を共重合させたゴムを挙げることができる。

【００３９】具体的なＦＫＭとしては、ビニリデンフル
オライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体，ビニリ
デンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン−テトラ
フルオロエチレン三元共重合体，テトラフルオロエチレ
ン−プロピレン共重合体，テトラフルオロエチレン−ビ
ニリデンフルオライド−プロピレン三元共重合体等が挙
げられるが、特に、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン二元共重合体，テトラフルオロエチレン−ビニリデン
フルオライド−プロピレン三元共重合体及びテトラフル
オロエチレン−ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオ
ロプロピレン三元共重合体，ビニリデンフルオライド−
ヘキサフルオロプロピレン二元共重合体が好ましい。

【００４０】上記した各種のＦＫＭの内、フッ素の含有
量が６９重量％以下のものが、ＦＫＭとＡＣＭの相溶性
が良く、均質分散ブレンドが得られ易いと言う理由か
ら、好ましい。

【００４１】〔アクリルゴム〕ブレンド材の構成要素で
あるアクリルゴム（ＡＣＭ）は、少なくとも有機過酸化
物による加硫が可能な構造のものである限りにおいて限
定されない。具体的には、（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの重合体を主成分とし、これに活性基を有する
第２成分を共重合した共重合体とすることができる。

【００４２】この内、（メタ）アクリル酸のアルキルエ
ステルとしては、（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）
アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メ
タ）アクリル酸メトキシエチル，（メタ）アクリル酸エ
トキシエチルなどの１種又は２種以上を用いることがで
きる。

【００４３】又、第２成分とは、ＡＣＭを有機過酸化物
による加硫が可能な構造とするための成分であり、エチ
レン，プロピレン等のオレフィン化合物，アルキリデン
ノルボルネン，アルケニルノルボルネン，ジシクロペン
タジエン，メチルシクロペンタジエン等のジエン化合物
を例示できる。

【００４４】更にアクリルゴム中には、第３成分とし
て、アクリロニトリル、スチレン、１，３−ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル等の単量体
の１種又は２種以上を用いることもできる。

【００４５】〔アクリル系ゴム〕アクリル系ゴム層を構
成するアクリル系ゴムは、アクリルゴム、又はこれと他
種の適宜なゴムとのブレンドゴムである。

【００４６】ここにおいて、アクリルゴムとしては、上
記したブレンド材の構成要素であるアクリルゴムと同様
なものを用いることができるが、更に架橋基としてエポ
キシ基，塩素基，カルボキシル基のいずれかを備えるも
のが、より好ましい。

【００４７】アクリルゴムにこれらの架橋基を備えさせ
るためには、例えば前記アルキルエステルを主成分と
し、これに上記した有機過酸化物による加硫が可能な構
造とするための成分と共に、エポキシ基，塩素基，カル
ボキシル基を活性基として有する成分を共重合した共重
合体とすることができる。

【００４８】活性基を有する成分の内、ＡＣＭに架橋用
のエポキシ基を備えさせるためのエポキシ基含有成分と
しては、アリルグリシジルエーテル，グリシジルメタク
リレート，グリシジルアクリレートが例示される。又、
ＡＣＭに架橋用のカルボキシル基を備えさせるためのカ
ルボキシル基含有成分としては、アクリル酸，メタクリ
ル酸，クロトン酸，２−ペンテン酸，マレイン酸，フマ
ル酸，イタコン酸等が例示される。更に塩素基を備えさ
せるための塩素基含有成分としては、２−クロロエチル
ビニルエーテル，クロロ酢酸ビニル，サイクロールクロ
ロアセテート等が例示される。

【００４９】〔有機過酸化物加硫剤〕ブレンド材層を構
成するブレンド材やアクリル系ゴム層を構成するアクリ
ル系ゴムに配合される有機過酸化物としては、一般的に
は、例えば、ジベンゾイルパーオキサイドのようなジア
シルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーオキサイドアセテート、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートのようなパーオキシエステル類等のパー
オキシ化合物、及び２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾ
イルパーオキシ）−ヘキサン等のジパーオキシ化合物等
の１種又は２種以上を用いることができる。

【００５０】ブレンド材層を構成するブレンド材に配合
する有機過酸化物の種類は限定されないが、第４発明及
び第６発明においては、半減期が１０時間となる温度が
１００〜１２５°Ｃである有機過酸化物を０．７〜４ｐ
ｈｒ配合する。そのことによって、１６０°Ｃ前後の有
効加硫温度において、有機過酸化物の適正な分解速度を
維持することができる。かかる有機過酸化物としては、
例えば、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−バレレート、ジクミルパーオキサイド、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジイソプロピル
ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキサン等を好ましく用いることができ
る。

【００５１】第４発明においては、アクリル系ゴム層を
構成するアクリル系ゴムに有機過酸化物を配合する必要
はないが、第５発明及び第６発明においては、アクリル
系ゴムにも０．３〜５ｐｈｒの適宜な有機過酸化物を配
合する。 〔併用加硫剤〕第５発明及び第６発明においては、アク
リル系ゴム層を構成するアクリル系ゴムに、エポキシ架
橋用，カルボキシ架橋用あるいは塩素基架橋用の加硫剤
が配合される。

【００５２】それらの例示として、安息香酸塩，アジピ
ン酸塩等の有機カルボン酸アンモニウム塩系加硫剤、ヘ
キサメチレンジアミンカーバメートや４，４−メチレン
ジアニリン等のポリアミン系加硫剤、これらのポリアミ
ン系加硫剤とジ・オルトトリル・グアニジン等のグアニ
ジン系加硫促進剤との併用系、２−メチルイミダゾール
等のイミダゾール系加硫剤、これらのイミダゾール系加
硫剤とオクタデシルトリメチル・アンモニウムブロマイ
ド等の４級アンモニウム塩又は４級ホスホニウム塩等の
加硫促進剤との併用系、イミダゾールと４級アンモニウ
ム塩又はホスホニウム塩とトリメチルチオウレアとの併
用系、硫黄とステアリン酸ナトリウムとステアリン酸カ
リウムとの併用系等が挙げられる。 〔その他の配合剤〕ブレンド材層を構成するブレンド材
やアクリル系ゴム層を構成するアクリル系ゴムには、必
定に応じてカーボンブラック等の充填剤，マトリクスと
の相溶性のある可塑剤，滑剤，老化防止剤，加硫促進剤
等の配合剤が適宜に配合される。

【００５３】

【実施例】（第１群の実施例：配合処方）第１群の実施
例として、末尾の表１における実施例１〜実施例４、比
較例１〜比較例５に示すように、ブレンド材層を構成す
るフッ素・アクリルブレンドゴム（ダイキン社製の商品
名「ダイエルアロイ」：ＦＫＭ／ＡＣＭ＝５０／５０）
又はこれに相当するフッ素ゴム層を構成するフッ素ゴム
を基材とする配合処方を設定した。

【００５４】表１において、配合割合を示す数値はいず
れも重量部表記である。又、表１中、「有機過酸化物
Ａ」とはｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）バレレート（半減期が１０時間となる温度が１０
４．０°Ｃである）を、「有機過酸化物Ｂ」とはジクミ
ルパーオキサイド（半減期が１０時間となる温度が１１
６．４°Ｃである）を、「有機過酸化物Ｃ」とはα，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン（半減期が１０時間となる温度が１１９．２°Ｃ
である）を、「有機過酸化物Ｄ」とは２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（半減
期が１０時間となる温度が１１７．９°Ｃである）を、
「有機過酸化物Ｅ」とは１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ
ーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
（半減期が１０時間となる温度が９０．０°Ｃである）
を、「有機過酸化物Ｆ」とは２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（半減期が
１０時間となる温度が１２８．４°Ｃである）を、それ
ぞれ示している。

【００５５】（第１群の実施例：常態物性の評価）上記
実施例１〜実施例４、比較例１〜比較例５に示す配合の
フッ素・アクリルブレンドゴム組成物及びフッ素ゴム組
成物について、それぞれ未加硫シートを作製して１６０
°Ｃ×６０分の条件でプレス加硫（１次加硫）し、更に
１６０°Ｃ×４時間の条件でオーブン加硫（２次加硫）
して、所定の厚さの加硫シートを作製した。そしてこれ
らの加硫シートからＪＩＳ ３号ダンベルを打抜き、Ｊ
ＩＳＫ６３０１に準拠して常態物性の評価、即ち、引張
強さ（ＭＰａ），破断伸び（％）及び硬さ（ＪＩＳ−
Ａ）の評価を行った。結果を表１に示す。

【００５６】（第１群の実施例：接着力の評価）アクリ
ル系ゴム（後述のエラストマーＡ）を基材とする末尾の
表２に示す配合処方（表中の数値は重量部表記）のアク
リル系ゴム組成物を用いて、厚さ１．５ｍｍの未加硫シ
ートを別途に必要数作製した。

【００５７】そして、その各１枚と、上記の実施例１〜
実施例４、比較例１〜比較例５に係るフッ素・アクリル
ブレンドゴム組成物及びフッ素ゴム組成物の各未加硫シ
ートとを貼合わせたもとで、１６０°Ｃ×６０分の条件
で蒸気加硫（１次加硫）し、更に１６０°Ｃ×４時間の
条件でオーブン加硫（２次加硫）して、積層加硫シート
を作製した。

【００５８】これらの積層加硫シートを２５ｍｍ幅に切
断し、室温中又は１６０°Ｃ雰囲気で引張速度５０ｍｍ
／分で剥離試験を行って、積層加硫シートの層間接着力
（Ｎ／２５ｍｍ）を測定すると共に剥離面の外観評価を
行うことにより、常温接着性及び高温接着性を評価し
た。それらの結果を表１に示す。

【００５９】なお、外観評価において、「ゴム破壊」と
は、層間接着力が充分に大きいために剥離面の全面にお
いてゴムが破壊されていた状態、「部分ゴム破壊」と
は、層間接着力がやや不足するために剥離面の一部にお
いてゴムが破壊されていた状態、「界面剥離」とは、層
間接着力が著しく不足するために界面に沿ってきれいに
剥離されていた状態、をそれぞれ示す。

【００６０】（第１群の実施例：評価結果）表１の評価
結果から分かるように、実施例１〜実施例４は、常態物
性の評価においても、接着力（常温接着性及び高温接着
性）の評価においても、満足すべき結果であった。

【００６１】一方、比較例１〜比較例３は接着力がやや
劣っていた。その理由は、比較例１については有機過酸
化物の半減期温度が低過ぎたため、比較例２については
有機過酸化物の半減期温度が高過ぎたため、比較例３に
ついては有機過酸化物の配合量が過少であったため、と
考えられる。

【００６２】又、比較例４は充分に大きい層間接着力を
示したが、有機過酸化物の配合量が過多であったため、
常態物性における破断伸びの測定結果が悪かった。更に
比較例５は、フッ素・アクリルブレンドゴムに代えてフ
ッ素ゴムを用いたために、層間接着力が著しく不足し
た。

【００６３】（第２群の実施例：配合処方）第２群の実
施例として、末尾の表３における実施例５〜実施例７、
比較例６〜比較例１１に示すように、アクリル系ゴム層
を構成するアクリル系ゴムを基材とする配合処方を設定
した。

【００６４】表３において、配合割合を示す数値はいず
れも重量部表記である。又、表３中、「エラストマー
Ａ」とは上記アクリル系ゴムであって架橋基としてのエ
ポキシ基を含有するもの（日本ゼオン社製の商品名「Ａ
Ｒ−５１」）を、「エラストマーＢ」とは上記アクリル
系ゴムであって架橋基としての塩素基を含有するもの
（日本ゼオン社製の商品名「ＡＲ−７１」）を、「エラ
ストマーＣ」とは上記アクリル系ゴムであって架橋基と
してのカルボキシル基を含有するもの（ＮＯＫ社製の商
品名「ノックスタイト ＰＡ５２２Ｅ」）を、「エラス
トマーＤ」とは上記アクリル系ゴムであって架橋基を有
しないもの（デュポン社製の商品名「ＶＡＭＡＣ
Ｄ」）を、それぞれ示している。更に、「有機過酸化物
Ｂ」は表１におけるものと同一である。

【００６５】（第２群の実施例：常態物性の評価）上記
実施例５〜実施例７、比較例６〜比較例１１に示す配合
のアクリル系ゴム組成物について、それぞれ未加硫シー
トを作製して１６０°Ｃ×６０分の条件でプレス加硫
（１次加硫）し、更に１６０°Ｃ×４時間の条件でオー
ブン加硫（２次加硫）して、所定の厚さの加硫シートを
作製した。そしてこれらの加硫シートからＪＩＳ ３号
ダンベルを打抜き、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して常態
物性の評価、即ち、引張強さ（ＭＰａ），破断伸び
（％）及び硬さ（ＪＩＳ−Ａ）の評価を行った。結果を
表３に示す。

【００６６】（第２群の実施例：接着力の評価）フッ素
・アクリルブレンドゴム（前記「ダイエルアロイ」）を
基材とする末尾の表４に示す配合処方（表中の数値は重
量部表記）のフッ素・アクリルブレンドゴム組成物を用
いて、厚さ１．５ｍｍの未加硫シートを別途に必要数作
製した。表４において、「有機過酸化物Ｆ」とは、表１
におけるものと同一である。

【００６７】そして、その各１枚と、上記の実施例５〜
実施例７、比較例６〜比較例１１に係るアクリル系ゴム
組成物の各未加硫シートとを貼合わせたもとで、１６０
°Ｃ×６０分の条件で蒸気加硫（１次加硫）し、更に１
６０°Ｃ×４時間の条件でオーブン加硫（２次加硫）し
て、積層加硫シートを作製した。

【００６８】これらの積層加硫シートを２５ｍｍ幅に切
断し、室温中又は１６０°Ｃ雰囲気で引張速度５０ｍｍ
／分で剥離試験を行って、積層加硫シートの層間接着力
（Ｎ／２５ｍｍ）を測定すると共に剥離面の外観評価を
行うことにより、常温接着性及び高温接着性を評価し
た。それらの結果を表３に示す。

【００６９】なお、外観評価における「ゴム破壊」，
「部分ゴム破壊」及び「界面剥離」と言う表記の意味
は、表１におけるものと同一である。

【００７０】（第２群の実施例：評価結果）表３の評価
結果から分かるように、実施例５〜実施例７は、常態物
性の評価においても、接着力（常温接着性及び高温接着
性）の評価においても、満足すべき結果であった。

【００７１】一方、比較例６〜比較例９はいずれも、接
着力がやや劣っていた。その理由は、比較例６〜比較例
８については有機過酸化物が配合されていなかったため
であり、比較例９については有機過酸化物の配合量が過
少であったため、と考えられる。

【００７２】又、比較例１０は充分に大きい層間接着力
を示したが、有機過酸化物の配合量が過多であったた
め、常態物性における破断伸びの測定結果が悪かった。
更に比較例１１は、有機過酸化物のみの加硫系であった
ため、層間接着力が著しく不足した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】

【表３】

【００７６】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 元秀 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 森 浩芳 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 3H111 AA02 BA13 BA34 CB03 CB04 CB11 CC03 DA07 DA11 DB08 DB11 EA15 4F100 AH02A AH02B AK17A AK24A AK24B AL05A AN02A AN02B BA02 BA03 BA07 BA10A BA10B CA03A CA03B CA30A CA30B DA11 DG01C DH00C GB32 GB90 JB07 JJ03 JK01C

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素ゴムとアクリルゴムとのブレンド
   材からなる内側層のブレンド材層と、アクリル系ゴムか
   らなる外側層のアクリル系ゴム層とが、繊維補強層を介
   在させて又は介在させずに積層された構成を備え、か
   つ、前記ブレンド材層とアクリル系ゴム層とが有機過酸
   化物加硫系によって加硫接着されていることを特徴とす
   る積層ホース。
2. 【請求項２】 前記ブレンド材層が、フッ素ゴムとアク
   リルゴムとの均質分散ブレンド材からなることを特徴と
   する請求項１に記載の積層ホース。
3. 【請求項３】 前記ブレンド材におけるフッ素ゴムとア
   クリルゴムとのブレンド比が２：８〜８：２の範囲内で
   あることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の積
   層ホース。
4. 【請求項４】 前記ブレンド材には、半減期が１０時間
   となる温度が１００〜１２５°Ｃである有機過酸化物が
   ０．７〜４ｐｈｒ配合されていることを特徴とする請求
   項１〜請求項３のいずれかに記載の積層ホース。
5. 【請求項５】 前記アクリル系ゴムには０．３〜５ｐｈ
   ｒの有機過酸化物が配合され、かつ、アクリル系ゴムが
   架橋基としてエポキシ基，塩素基，カルボキシル基のい
   ずれかを備えると共にこれらの架橋基に適した有機過酸
   化物以外の加硫剤が配合されていることを特徴とする請
   求項１〜請求項３のいずれかに記載の積層ホース。
6. 【請求項６】 前記積層ホースが、請求項４に記載した
   構成と、請求項５に記載した構成とを併せ備えているこ
   とを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   積層ホース。
7. 【請求項７】 前記積層ホースが、自動車用のエアホー
   ス又はオイルホースに用いられるものであることを特徴
   とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の積層ホー
   ス。