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JP2000319582A - Resin composition for coating material - Google Patents

Resin composition for coating material

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JP2000319582A
JP2000319582A JP23075199A JP23075199A JP2000319582A JP 2000319582 A JP2000319582 A JP 2000319582A JP 23075199 A JP23075199 A JP 23075199A JP 23075199 A JP23075199 A JP 23075199A JP 2000319582 A JP2000319582 A JP 2000319582A
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JP
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resin
coating
epoxy
composition
material
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Application number
JP23075199A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuo Fukushima
Yasuyuki Matsumoto
Tadashi Nakano
正 中野
康幸 松本
達雄 福島
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
関西ペイント株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a composition having improved weather resistance, curable at a normal temperature, suitable for a coating material without impairing excellent adhesivity and corrosion resistance which an epoxy resin-based coating film has. SOLUTION: This resin composition for a coating material of epoxysiloxane base useful for a coating material composition is obtained by heating (A) 30-99 wt.% of an epoxy resin component which is an epoxy resin component containing one or more epoxy groups in one molecule in which >=10 wt.% of an epoxy resin in the epoxy resin component contains one or more hydroxy groups in one molecule and (B) 1-70 wt.% of an organopolysiloxane containing an alkoxysilyl group and subjecting them to a dealcoholization condensation reaction. The coating material composition comprises an amino group-containing compound selected from an aliphatic or alicyclic amine adduct, an aliphatic or alicyclic Mannich compound, an aliphatic or alicyclic ketimine and amino group-containing silane coupling agent in an amount to make 0.4 to 1.5 equivalent active hydrogen of amino group based on 1 equivalent of epoxy group of the resin composition for a coating material.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料組成物、さらに詳しくは相溶性、光沢、密着性に優れ、金属等への美粧、保護に有効で、常温硬化可能な塗料組成物、及びこの組成物に使用するエポキシシロキサン系の塗料用樹脂組成物に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides coating compositions, more particularly excellent compatibility, gloss, adhesion, to a metal such as beautification, effective in protecting normal temperature curable coating compositions, and the composition epoxy siloxane for use in the goods relating to resin compositions for coatings.

【0002】 [0002]

【従来の技術】船舶、橋梁、タンク等の大型構造物においては、保護と美粧を兼ね備えた常温硬化性の樹脂組成物が要望されている。 BACKGROUND ART ships, bridges, in large structures such as tanks, cold-curable resin composition having both protection and beautification is desired. 従来、保護を目的に、常温硬化性のエポキシ樹脂組成物として、ポリグリシジルエーテルに代表されるエポキシ樹脂とポリアミン、ポリアミドアミン等の硬化物がらなる組成物が密着性、防食性の点から広く知られているが、耐候性が劣る問題がある。 Conventionally, for the purpose of protection, as cold curing epoxy resin composition, an epoxy resin and a polyamine represented by polyglycidyl ether, a cured product husk comprising compositions adhesion and polyamide amine, broadly in terms of corrosion resistance Intellectual It has been, but there is a problem that the weather is poor. 一方、美粧を目的に、耐候性が優れる常温硬化性のポリウレタン樹脂組成物、アクリルシリコン樹脂組成物、フッ素樹脂組成物が適用されているが、これらのものは、密着性、防食性が劣るため、鋼板に直接塗布することができず、通常、エポキシ樹脂塗膜などのプライマー塗膜の上に塗布されており、塗装工程上、問題がある。 On the other hand, the purpose of beautification, cold-curing polyurethane resin composition weather resistance is excellent, the acrylic silicone resin composition, a fluorine resin composition is applied, these things, the adhesion and corrosion resistance inferior , can not be applied directly to steel, usually, are applied over the primer coating, such as epoxy resin coating, the coating process, there is a problem. また、 Also,
特表平10−509195号公報には、エポキシ樹脂とポリシロキサンとアルコキシシリル基を有する低分子量のオルガノシロキサンと二官能性アミンの混合物が開示されているが、エポキシ樹脂とポリシロキサンとの相溶性が不十分であり、防食性、耐候性が十分でなく、また塗膜光沢が低くなり、保護と美粧を満足するまでには至っていない。 JP Hei 10-509195, a mixture of a low molecular weight organosiloxane and difunctional amines having an epoxy resin and a polysiloxane and an alkoxysilyl group is disclosed, compatibility between the epoxy resin and the polysiloxane It is insufficient, corrosion resistance, weather resistance is insufficient, and the coating film gloss is lowered, not reached the stage satisfies the protection and beautification.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記した従来の常温硬化性組成物の問題を解決でき、鋼板に対する密着性、防食性及び密着性に優れ、保護と美粧の機能を兼ね備えた常温硬化性組成物を提供することを目的とする。 The purpose of the 0008] The present invention can solve the problems of the conventional cold-curing the above composition, adhesion to the steel sheet, excellent corrosion resistance and adhesion, combines the functions of protection and beautification and to provide a room temperature curing composition was.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題を解決するために種々検討した結果、エポキシ樹脂に含まれる水酸基と特定のアルコキシシリル基を有するオルガノポリシロキサンとを脱アルコール縮合反応させて結合させた樹脂組成物を使用することにより、密着性、光沢、防食性、耐候性に優れた塗膜を形成し得る常温硬化性組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of various studies to solve the above problems, dealcoholization condensation reaction between organopolysiloxane having a hydroxyl group and specific alkoxysilyl group contained in the epoxy resin by using the resin composition coupled by adhesion, gloss, corrosion resistance, and completed the present invention found that the cold-curing composition capable of forming a coating film excellent in weather resistance can be obtained led was.

【0005】しかして、本発明は、(A)1分子中に1 [0005] Thus, the present invention, (A) 1 in one molecule
個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂成分であって、かつ該エポキシ樹脂成分のうちの10重量%以上のエポキシ樹脂が1分子中に水酸基を1個以上有する樹脂であるエポキシ樹脂成分30〜99重量%と(B)珪素原子に直接結合するアルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサン1〜70重量%(但し(A)+(B)= An epoxy resin component having a number or more epoxy groups, and an epoxy resin component 30 to 99 wt 10% by weight or more epoxy resin is a resin having at least one hydroxyl group in one molecule of the epoxy resin component % and (B) organopolysiloxane 1-70 wt% containing alkoxyl group bonded directly to a silicon atom (provided that (a) + (B) =
100重量%)とを加熱して、脱アルコール縮合反応させてなることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。 By heating the 100 wt%) and is intended to provide a resin composition characterized by comprising by dealcoholization condensation reaction.

【0006】また、本発明は、上記樹脂組成物のエポキシ基1当量に対して、脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、脂肪族又は脂環族のケチミン及びアミノ基含有シランカップリング剤から選ばれるアミノ基含有化合物を、該アミノ基の活性水素が0.4〜1.5当量となる量含有することを特徴とする硬化性組成物を提供するものである。 Further, the present invention is to provide an epoxy group equivalent of the resin composition, aliphatic or alicyclic amine adducts, aliphatic or alicyclic Mannich compound of aliphatic or alicyclic ketimine and amino group-containing compound selected from an amino group-containing silane coupling agent, which active hydrogen of the amino group to provide a curable composition characterized in that it contains an amount containing 0.4 to 1.5 equivalents it is.

【0007】 [0007]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The following describes in detail the resin composition of the present invention.

【0008】本発明の樹脂組成物は、下記エポキシ樹脂成分(A)と下記オルガノポリシロキサン(B)とを加熱して、脱アルコール反応させてなるものである。 [0008] The resin composition of the present invention heats the following epoxy resin components (A) and the following organopolysiloxane (B), and made by dealcoholization reaction.

【0009】 エポキシ樹脂成分(A)エポキシ樹脂成分(A)は、1分子中に1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂からなり、エポキシ樹脂成分(A)のうちの10重量%以上のエポキシ樹脂が1分子中に水酸基を1個以上有する樹脂である。 [0009] epoxy resin component (A) epoxy resin component (A) is 1 or more in one molecule, preferably an epoxy resin having two or more epoxy groups, 10 of the epoxy resin component (A) % or more by weight of the epoxy resin is a resin having at least one hydroxyl group in one molecule. エポキシ樹脂成分(A)は、エポキシ当量が150〜1000、さらには170〜500の範囲内にあることがオルガノポリシロキサン(B)との反応性及び硬化剤との反応による硬化性の点などから好ましい。 Epoxy resin component (A), epoxy equivalent of 150 to 1,000, more from such viewpoint of curability by reaction with a reactive and curing agent and is an organopolysiloxane which is in the range of 170-500 (B) preferable.

【0010】エポキシ樹脂成分(A)は、1種類のエポキシ樹脂からなっていてもよいし、2種以上のエポキシ樹脂の混合物であってもよい。 [0010] epoxy resin component (A) may be composed of one type of epoxy resin may be a mixture of two or more epoxy resins.

【0011】エポキシ樹脂成分(A)としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルエーテル型エポキシ樹脂及び水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂などから適宜選択して使用することができる。 [0011] As the epoxy resin component (A), bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, suitably selected from phenol novolac type epoxy resin, alkyl ether-type epoxy resin and hydrogenated bisphenol A type epoxy resin can do. これらのうち、なかでもビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂が、得られる塗膜の防食性の点などから好適である。 Of these, among others bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, in terms of corrosion resistance of the resulting coating film is suitable and the like.

【0012】 オルガノポリシロキサン(B)オルガノポリシロキサン(B)は、珪素原子に直接結合するアルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサンであり、下記示性式 R 1 a (R 2 O) b SiO (4-ab)/2 (式中、R 1は同一又は異なって、炭素数1〜8のアルキル基又はアリール基を表し、R 2は炭素数1〜8のアルキル基を表し、aが1.0≦a≦2.0、bが0.1 [0012] The organopolysiloxane (B) organopolysiloxane (B) is an organopolysiloxane containing alkoxy groups bonded directly to silicon atoms, the following rational formula R 1 a (R 2 O) b SiO (4 -ab) / 2 (wherein, R 1 represents the same or different and each represents an alkyl group or an aryl group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a is 1.0 ≦ a ≦ 2.0, b is 0.1
≦b≦1.5の範囲内にある)で示されるオルガノポリシロキサンを好適に使用することができる。 ≦ b ≦ lies 1.5 within the range of) can be preferably used an organopolysiloxane represented by the.

【0013】上記式中、R 1における炭素数1〜8のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができ、R 1におけるアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基等を挙げることができる。 [0013] In the above formula, specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms for R 1 is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a cyclopentyl group it can cyclohexyl group, as specific examples of the aryl group in R 1 can be exemplified a phenyl group, a tolyl group or the like. 1としては、これらのうち、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基が入手の容易さ、反応性などの点から望ましい。 The R 1, among these, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group is easily available, desirable in view of reactivity.

【0014】R 2である炭素数1〜8のアルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基等を挙げることができ、これらのうち、反応性の点から、なかでもメチル基、エチル基が好ましい。 [0014] Specific examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is R 2 is, for example, there may be mentioned a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group of these, from the viewpoint of reactivity, methyl group, an ethyl group are preferable.

【0015】上記式において、aが1.0≦a≦2.0 [0015] In the above formula, a is 1.0 ≦ a ≦ 2.0
の範囲内にあり、bが0.1≦b≦1.5の範囲内にあることが、エポキシ樹脂成分(A)中の水酸基との反応性、得られる塗膜の物性、硬化性、耐候性などの点から好適である。 In the range of, b is to be within the scope of 0.1 ≦ b ≦ 1.5, reactivity with hydroxyl groups in the epoxy resin component (A), the physical properties of the resulting coating film, curability, weathering sex is preferred in view of.

【0016】またオルガノポリシロキサン(B)は、オルガノポリシロキサン(B)中における珪素原子に直接結合するアルコキシル基含有量が5〜45重量%、好ましくは7〜40重量%、さらに好ましくは10〜35重量%の範囲内にあることがエポキシ樹脂成分(A)中の水酸基との反応性、得られる塗膜の物性、硬化性、耐候性などの点から好適である。 [0016] organopolysiloxane (B), an alkoxyl group content of 5 to 45 wt% of bonded directly to silicon atoms in the organopolysiloxane (B), preferably 7 to 40 wt%, more preferably 10 to reactivity to be within the range of 35 wt% and a hydroxyl group in the epoxy resin component (a), the physical properties of the resulting coating film, curability, it is preferable in view of weather resistance. 上記式のR 1基中において、アリール基が65モル%以下であることが耐候性の点から好適である。 During the R 1 group in the above formula, it is preferable from the viewpoint of weather resistance aryl group is not more than 65 mol%. また、オルガノポリシロキサン(B)は、ポリスチレン換算重量平均分子量が300〜 Further, the organopolysiloxane (B) is 300 to polystyrene equivalent weight average molecular weight
30,000の範囲内であることが得られる樹脂組成物を用いた塗膜の物性、硬化性などの点から望ましい。 Physical properties of the coating film using the resin composition obtained is in the range of 30,000, preferable from the viewpoint of curability.

【0017】オルガノポリシロキサン(B)の市販品としては、例えば、DC3074、DC3037、SR2 [0017] As commercially available products of organopolysiloxane (B), for example, DC3074, DC3037, SR2
402(以上、いずれも東レダウコーニング(株)製品);KR9218、X−40−9220(以上、いずれも信越化学(株)製品)、TSR165、XR−31 402 (all by Toray Dow Corning Co. product); KR9218, X-40-9220 (above all are manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., product), TSR165, XR-31
B1763(以上、いずれも東芝シリコーン(株)製品)などが例示できる。 B1763 (above all are Toshiba Silicone Co. product), and others.

【0018】オルガノポリシロキサン(B)は、上記市販品などの、アルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサンの1種又は2種以上の混合物、該1種又は2種以上の混合物の部分加水分解・縮合物、アルコキシル基含有オルガノポリシロキサンとオルガノジ又はトリアルコキシシランとの部分加水分解・縮合物などであることができる。 The organopolysiloxane (B), such as the commercial products, partial hydrolysis and condensation of one or more of a mixture of organopolysiloxane containing an alkoxyl group, said one or more thereof objects can be in the like alkoxyl group-containing organopolysiloxane and Oruganoji or partial hydrolysis-condensation product of a trialkoxysilane. 上記ジオルガノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン等を挙げることができ、オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等を挙げることができる。 As the diorganodialkoxysilanes, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, there may be mentioned methyl phenyl dimethoxy silane, and examples of the organotrialkoxysilane methyltrimethoxysilane, methyl triethoxysilane, methyl triisopropoxysilane, phenyl trimethoxysilane, phenyl triethoxysilane. オルガノポリシロキサン(B)は、シラノール基を含まないか、又はシラノール基含有量が少ないことが好ましく、上記いずれの部分加水分解・縮合物を得る場合においても、部分加水分解・縮合反応は、 Organopolysiloxane (B), contain no silanol group, or preferably a silanol group content is less, even when obtaining the one of the partial hydrolysis-condensation product partial hydrolysis-condensation reaction,
シラノール基がほとんど残らない反応条件を採用することがよいが、部分加水分解・縮合反応においてシラノール基が生成してもシラノール基含有量が少量であれば、 Although it is possible to employ the reaction conditions silanol group hardly remains, if the silanol group content of a small amount also generate silanol groups at the partial hydrolysis-condensation reaction,
オルガノポリシロキサン(B)として使用することは可能である。 It is possible to use as the organopolysiloxane (B).

【0019】本発明の樹脂組成物は、前記エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)とを、必要に応じて反応触媒の存在下において、加熱して、脱アルコール縮合反応させることによって得ることができる。 The resin composition of the present invention, the epoxy resin component (A) and the organopolysiloxane (B), in the presence of a reaction catalyst if required, heated, by dealcoholization condensation reaction it is possible to obtain.

【0020】上記反応におけるエポキシ樹脂成分(A) The epoxy resin component in the above reaction (A)
とオルガノポリシロキサン(B)との配合比率は、 Mixing ratio of the organopolysiloxane (B) and,
(A)と(B)との合計量に対して、下記の範囲内にあることが得られる樹脂組成物の硬化性及び耐候性の点から好適である。 The total amount of (A) and (B), and is suitable from the viewpoint of curability and weather resistance of the resin composition is obtained that is within the following range.

【0021】エポキシ樹脂成分(A):30〜99重量%、好ましくは60〜95重量%、 オルガノポリシロキサン(B):1〜70重量%、好ましくは5〜40重量%。 The epoxy resin component (A): 30 to 99 wt%, preferably from 60 to 95% by weight, the organopolysiloxane (B): 1 to 70 wt%, preferably 5 to 40 wt%. 上記反応における反応触媒としては、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属エステル化合物などが用いられる。 The reaction catalyst in the above reaction, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal ester compounds and the like are used. 金属アルコキシド化合物としては、例えば、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリn−プロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリ−n− As the metal alkoxide compound, e.g., aluminum trimethoxide, aluminum triethoxide, aluminum tri-n- propoxide, aluminum triisopropoxide, aluminum tri -n-
ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリ−sec −ブトキシド、アルミニウムトリ−te Butoxide, aluminum triisobutoxide, aluminum tri -sec - butoxide, aluminum tri -te
rt−ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド;テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ− Aluminum alkoxides such as rt- butoxide; tetramethyl titanate, tetraethyl titanate, tetra -
n−プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ−tert−ブチルチタネート、テトラ−n−ヘキシルチタネート、テトライソオクチルチタネート、テトラ−n−ラウリルチタネート等のチタニウムアルコキシド;テトラエチルジルコネート、テトラ−n n- propyl titanate, tetraisopropyl titanate, tetra -n- butyl titanate, tetra isobutyl titanate, tetra -tert- butyl titanate, tetra -n- hexyl titanate, tetra-isooctyl titanate, titanium alkoxides such as tetra -n- lauryl titanate; tetraethyl zirconate, tetra -n
−プロピルジルコネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラ−n−ブチルジルコネート、テトラ−sec - propyl zirconate, tetraisopropyl zirconate, tetra -n- butyl zirconate, tetra -sec
−ブチルジルコネート、テトラ−tert−ブチルジルコネート、テトラ−n−ペンチルジルコネート、テトラ−te - butyl zirconate, tetra -tert- butyl zirconate, tetra -n- pentyl zirconate, tetra -te
rt−ペンチルジルコネート、テトラ−tert−ヘキシルジルコネート、テトラ−n−ヘプチルジルコネート、テトラ−n−オクチルジルコネート、テトラ−n−ステアリルジルコネート等のジルコニウムアルコキシド;ジブチルスズジブトキシド等が挙げられ、金属キレート化合物としては、例えば、トリス(エチルアセトアセテート) rt- pentyl zirconate, tetra -tert- hexyl zirconate, tetra -n- heptyl zirconate, tetra -n- octyl zirconate, zirconium alkoxides such as tetra -n- stearyl zirconate; dibutyltin dibutoxide, and the like, as the metal chelate compound, for example, tris (ethylacetoacetate)
アルミニウム、トリス(n−プロピルアセトアセテート)アルミニウム、トリス(イソプロピルアセトアセテート)アルミニウム、トリス(n−ブチルアセトアセテート)アルミニウム、イソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)アルミニウム、トリス(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(プロポニルアセトナト) Aluminum, tris (n- propyl acetoacetate) aluminum, tris (isopropyl acetoacetate) aluminum, tris (n- butyl acetoacetate) aluminum, isopropoxybis (ethylacetoacetate) aluminum, tris (acetylacetonato) aluminum, tris ( propoxycarbonyl sulfonyl acetonate)
アルミニウム、ジイソプロポキシプロピオニルアセトナトアルミニウム、アセチルアセトナト・ビス(プロピオニルアセトナト)アルミニウム、モノエチルアセトアセテート・ビス(アセチルアセトナト)アルミニウム、アセチルアセトナトアルミニウム・ジsec −ブチレート、 Aluminum, diisopropoxide Cipro propionyl acetonate aluminum, acetylacetonato bis (propionyloxy acetonate) aluminum, monoethylacetoacetate · bis (acetylacetonato) aluminum, acetylacetonato aluminum di sec - butyrate,
メチルアセトアセテートアルミニウム・ジtert−ブチレート、ビス(アセチルアセトナト)アルミニウム・モノ Methyl acetoacetate aluminum di-tert- butylate, bis (acetylacetonato) aluminum mono
sec ーブチレート、ジ(メチルアセトアセテート)アルミニウム・モノtert−ブチレート等のアルミニウムキレート化合物;ジイソプロポキシ・ビス(エチルアセトアセテート)チタネート、ジイソプロポキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタネート、ジn−ブトキシ・ビス(アセチルアセトナト)チタネート等のチタニウムキレート化合物;テトラキス(アセチルアセトナト)ジルコニウム、テトラキス(n−プロピルアセトアセテート) sec Buchireto, di (methyl acetoacetate) aluminum chelate compounds such as aluminum mono tert- butylate; diisopropoxy bis (ethylacetoacetate) titanate, diisopropoxy-bis (acetylacetonato) titanate, di-n- butoxy · bis (acetylacetonato) titanium chelate compounds such as titanate; tetrakis (acetylacetonato) zirconium, tetrakis (n- propyl acetoacetate)
ジルコニウム、テトラキス(エチルアセトアセテート) Zirconium, tetrakis (ethylacetoacetate)
ジルコニウム等のジルコニウムキレート化合物;ジブチルスズビス(アセチルアセトネート)等が挙げられ、金属エステル化合物としては、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ(2−エチルヘキシレート)、ジベンジルスズジ(2−エチルヘキシレート)、 Zirconium chelate compounds such as zirconium; dibutyltin bis (acetylacetonate) and the like, as the metal ester compound, such as dibutyltin diacetate, dibutyltin di (2-ethyl-f carboxylate), Jibenjirusuzuji (2-ethyl-F carboxylate ),
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジイソオクチルマレエート等のスズエステル化合物等が挙げられる。 Dibutyltin dilaurate, tin ester compounds such as dibutyltin diisooctyl maleate and the like.

【0022】これらの反応触媒は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 [0022] These reaction catalysts may be used alone or in combination. 反応触媒は、エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)との反応を促進するために必要に応じて使用される成分であり、使用する場合には、(A)と(B)との合計100 Reaction catalyst, the epoxy resin component (A) and a component which is optionally used to promote the reaction between organopolysiloxane (B), if used, (A) and (B) total of 100
重量部に対して、0. 001〜5重量部、好ましくは、 Relative to the weight unit, 0.001 to 5 parts by weight, preferably,
0. 005〜1重量部を用いることが反応の促進効果及び得られる樹脂組成物を用いた硬化物の防食性の点から適当である。 The use of from 0.005 to 1 parts by weight is suitable in terms of corrosion resistance of the cured product using the promoting effect and resulting resin composition of the reaction.

【0023】上記エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)との反応における反応温度、反応時間としては、脱アルコール縮合反応が進行する温度、時間であれば、特に限定されるものではないが、通常、反応温度は、60〜250℃、好ましくは、80℃〜20 [0023] The reaction temperature in the reaction of the epoxy resin component (A) and the organopolysiloxane (B), and the reaction time, temperature dealcoholization condensation reaction proceeds, if time is not particularly limited but usually the reaction temperature, 60 to 250 ° C., preferably, 80 ° C. to 20
0℃、さらに好ましくは、100〜160℃の範囲であり、反応時間は0.5〜24時間、好ましくは1〜12 0 ° C., more preferably in the range of 100 to 160 ° C., the reaction time is 0.5 to 24 hours, preferably 1 to 12
時間の範囲内であることが好適である。 It is preferable in the range of time. また、上記反応において、反応により生成するアルコールを系から除去することにより反応時間を短縮することができる。 In the above reaction, it is possible to shorten the reaction time by removing the alcohol produced by the reaction from the system.

【0024】上記反応は、得られる樹脂が塗料用樹脂としての性能を発揮できるまで脱アルコール縮合反応がなされておればよく、水酸基の一部が反応していても、実質的に水酸基の全てが反応していてもよい。 [0024] The above reaction may be I obtained resin is made performance dealcoholization condensation reaction until the can exhibit as paint resins, even if some of the hydroxyl groups have reacted, substantially all of the hydroxyl groups it may be reacted. 反応の進行程度は、赤外線吸収スペクトル(IR)測定により水酸基に起因する吸収強度を求める方法、あるいは反応により生成するアルコール量を測定する方法などにより知ることができる。 Progress degree of the reaction can be known by a method of measuring the amount of alcohol produced by the process or reaction obtaining the absorption intensity attributable to the hydroxyl group by infrared absorption spectrum (IR) measurement.

【0025】上記のようにして得られる本発明の樹脂組成物は、硬化剤である下記アミノ基含有化合物(C)と組合わせることによって本発明の硬化性組成物を得ることができる。 The resin composition of the present invention obtained as described above can be obtained a curable composition of the present invention by combining the following amino group-containing compound (C) is a curing agent.

【0026】 アミノ基含有化合物(C)本発明の硬化性組成物において用いるアミノ基含有化合物(C)は、エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)との脱アルコール縮合反応生成物である上記樹脂組成物中のエポキシ基と反応する硬化剤、該樹脂組成物中のアルコキシル基と空気中の水分とが加水分解・縮合反応を起こす際の反応触媒として作用し、本発明の樹脂組成物の硬化に寄与するものである。 The amino group-containing compound (C) Amino group-containing compound used in the curable composition of the present invention (C) is a dealcoholization condensation reaction product of an epoxy resin component (A) and the organopolysiloxane (B) curing agent which reacts with the epoxy groups of a said resin composition, and moisture of the resin composition alkoxyl group and in the air in the product acts as a reaction catalyst in causing hydrolysis and condensation reactions, the resin composition of the present invention thereby contributing to the cure of the object.

【0027】アミノ基含有化合物(C)としては、アミノ基を有し、上記本発明の樹脂組成物と組合わせた場合に、該樹脂組成物を硬化させることができ、該樹脂組成物との相溶性に優れ、光沢、密着性、美粧性、金属などの基材の保護性などに優れた塗膜などの硬化物を形成することができるものであれば、特に制限なく使用することできる。 [0027] As the amino group-containing compound (C) has an amino group, when combined with the resin composition of the present invention, it is possible to cure the resin composition, and the resin composition excellent compatibility, gloss, adhesion, beautification properties, as long as it can form a cured product such as a substrate coating films excellent in such protection, such as a metal, can be used without limitation. アミノ基含有化合物(C)としては、脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、脂肪族又は脂環族のケチミン(脂肪族及び脂環族アミンアダクトケチミンも包含する)及びアミノ基含有シランカップリング剤から選ばれる少なくとも1種を好適に使用することができる。 The amino group-containing compound (C), aliphatic or alicyclic amine adducts, aliphatic or alicyclic Mannich compound of Aliphatic or alicyclic ketimine (aliphatic and alicyclic amines adduct ketimine include at least one selected from) and an amino group-containing silane coupling agent can be suitably used.

【0028】上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトとしては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、メタキシレンジアミン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メンタンジアミンなどの脂肪族又は脂環族アミンと、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、 Examples of the amine adduct of the aliphatic or alicyclic, for example, diethylene triamine, triethylene tetramine, tetraethylene pentamine, diethylaminopropylamine, metaxylene diamine, menthenediamine, isophorone diamine, 1,3-bis aminomethyl cyclohexane, and aliphatic or alicyclic amines such as menthane diamine, bisphenol a diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether,
フェニルグリシジルエーテルなどの種々のグリシジル型エポキシ化合物又はエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとのアダクト類を挙げることができる。 It can be mentioned adduct such an alkylene oxide, such as various glycidyl type epoxy compounds or ethylene oxide or propylene oxide, such as phenyl glycidyl ether.

【0029】上記脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物としては、上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトの製造に用いられる脂肪族又は脂環族アミンとフェノール類、ホルムアルデヒドとを反応させて得られるマンニッヒ化合物を挙げることができる。 [0029] As the aliphatic or Mannich alicyclic is obtained the aliphatic or aliphatic used in the production of the amine adduct of alicyclic or cycloaliphatic amine and a phenol is reacted with formaldehyde it can be exemplified Mannich compound.

【0030】上記脂肪族又は脂環族のケチミンとしては、上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクトの製造に用いられる脂肪族もしくは脂環族アミン又は上記脂肪族もしくは脂環族のアミンアダクトと上記ケトン化合物とのケチミン化合物を挙げることができる。 Examples of the ketimine of the aliphatic or alicyclic, the aliphatic or aliphatic used in the production of the amine adduct of alicyclic or alicyclic amine or the aliphatic or alicyclic amine adduct and the it can be exemplified ketimine compound with a ketone compound.

【0031】上記脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、 [0031] The aliphatic or cycloaliphatic amine adducts,
脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、及び脂肪族又は脂環族のケチミンの市販品としては、具体的には、例えば三和化学工業(株)製の「サンマイドI518」、 Aliphatic or alicyclic Mannich compound, and aliphatic or commercially alicyclic ketimine, specifically, for example, Sanwa Chemical Industrial Co., Ltd. "Sanmide I518"
「サンマイドJ230N」;大都産業(株)製の「ダイトクラールB1969」等を挙げることができる。 And the like can be given manufactured by Daito Sangyo Co., Ltd. "DAITOCURAR B1969"; "Sanmide J230N".

【0032】また、前記アミノ基含有シランカップリング剤としては、例えば、N−β−(アミノエチル)γ− Further, as the amino group-containing silane coupling agent, for example, N-beta-(aminoethyl) .gamma.
アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミノエチル)γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 Aminopropyltrimethoxysilane, N-beta-(aminoethyl) .gamma.-aminopropyl methyl dimethoxy silane,
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができる。 .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, and the like N- phenyl--γ- aminopropyltrimethoxysilane.

【0033】上記したアミノ基含有化合物は、1種で又は2種以上を併用して用いることができる。 The amino group-containing compounds described above can be used in combination of at least one, or two or.

【0034】本発明の硬化性組成物において、エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)との脱アルコール縮合反応生成物である前記樹脂組成物と上記アミノ基含有化合物(C)との配合比率は、(C)中のアミノ基の活性水素の当量数/前記樹脂組成物中のエポキシ基の当量数の比が、0.4〜1.5の範囲内となる割合であることが、得られる硬化性組成物の硬化性、耐候性などの点から好適である。 [0034] In the curable composition of the present invention, the epoxy resin component (A) and the organopolysiloxane (B) and the resin composition and the amino group-containing compound is a dealcoholization condensation reaction product of (C) compounding ratio be the ratio of the number of equivalents of epoxy groups in the equivalent number / the resin composition of the active hydrogen of the amino group in (C) is the rate at which the range of 0.4 to 1.5 , curability of the curable composition obtained is suitable in view of weather resistance.

【0035】本発明の硬化性組成物は、前記樹脂組成物及びアミノ基含有化合物(C)以外に、さらに必要に応じて、酸化鉄、酸化チタン等の着色顔料、錫系化合物などの硬化触媒、その他の添加剤などを含んでいても良い。 The curable composition of the present invention, the resin composition and an amino group-containing compound (C) in addition, if necessary, iron oxide, colored pigments such as titanium oxide, a curing catalyst such as a tin compound it may contain other additives.

【0036】また、本発明の硬化性組成物を塗装する場合には、その塗装方法は、特に限定されるものではなく、例えば、刷毛塗り、エアスプレー塗り、エアレススプレー塗り、ロールコーター、フローコーター等を用いて塗装を行うことができ、塗布膜厚は特に限定されるものではないが、通常、10〜120μmの範囲内が望ましい。 Further, in the case of coating the curable composition of the present invention, the coating method is not particularly limited, for example, brushing, air spraying coating, airless spray coating, roll coater, flow coater etc. can be performed painted with, but not coating thickness is restricted, and usually, it is desirable in the range of 10 to 120 [mu] m. 本発明の硬化性組成物は、常温で硬化することができ、その硬化物は優れた性能を発揮するが、強制乾燥や加熱硬化させても良い。 The curable composition of the present invention can be cured at normal temperature, but exerts its cured product excellent performance may be forced drying or heat curing. 本発明の硬化性組成物は、鋼板などの金属に塗布することによって、優れた防食性、 The curable composition of the present invention, by applying to metals such as steel, excellent corrosion resistance,
耐候性などを得ることができるものであるが、その他のセメント系構造物、無機質硬化体などにも有用に適用できる。 Although as it can be obtained and weather resistance, and other cementitious structures may also usefully applied to such inorganic hardened body.

【0037】 [0037]

【実施例】以下に本発明を実施例を挙げて具体的に説明する。 EXAMPLES illustrate the present invention referring to Examples. なお、以下、特に断りのないかぎり「部」及び「%」はそれぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。 In the following, unless otherwise specified, "parts" and "%" respectively indicate "parts by weight" and "% by weight".

【0038】製造例1 メトキシ基含有オルガノポリシロキサン(a)の製造例 温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器を備えた反応容器に、「DC3074」(東レダウコーニング社製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニル基含有率約49%、メトキシ基含有量約17%、重量平均分子量約1,400)100部、イソプロピルアルコール20 [0038] Production Example thermometer Production Example 1 methoxy group-containing organopolysiloxane (a), the thermostat, stirrer, a reaction vessel equipped with a reflux condenser, "DC3074" (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., a methoxy group-containing silicone resin, about 49% phenyl content of about 17% methoxy content, weight average molecular weight of about 1,400) 100 parts isopropyl alcohol 20
部、ジイソプロポキシアセチルアセトチタン0.2部、 Parts, diisopropoxy 0.2 parts acetylacetonate titanium,
脱イオン水1.0部を仕込み、80℃で1時間撹拌後、 Were charged 1.0 parts of deionized water, after stirring for 1 h at 80 ° C.,
還流冷却器を溶剤留出管に代え、窒素ガスを吹き込み、 Instead a reflux condenser in a solvent distillation pipe, blowing nitrogen gas,
溶剤を除去しながら、130℃で10時間撹拌し、メトキシ基含有オルガノポリシロキサン(a)を得た。 While removing the solvent, and stirred for 10 hours at 130 ° C., to obtain a methoxy group-containing organopolysiloxane (a). このものは、フェニル基含有率約49%、メトキシ基含有率約14%、重量平均分子量が約12,000であった。 This material is about 49% phenyl content of about 14% methoxy content, weight average molecular weight of about 12,000.

【0039】製造例2 メトキシ基含有オルガノポリシロキサン(b)の製造例 温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器を備えた反応容器に、「DC3074」100部、メチルアルコール10部、ジイソプロポキシアセチルアセトチタン0.2部、脱イオン水4.5部を仕込み、還流温度(7 [0039] Production Example thermometer Production Example 2-Methoxy-containing organopolysiloxane (b), thermostat, stirrer, a reaction vessel equipped with a reflux condenser, "DC3074" 100 parts, 10 parts of methyl alcohol, diisopropoxy 0.2 parts of acetyl acetonate of titanium was charged with deionized water 4.5 parts, reflux (7
6℃)で1 時間反応後、「SR2402」(東レダウコーニング社製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニル基含有率0%、メトキシ基含有率34%)100部を仕込み、還流冷却器を溶剤留出管に代え、溶剤を除去しながら、120℃で6時間撹拌し、メトキシ基含有オルガノポリシロキサン(b)を得た。 After 1 hr at 6 ° C.), "SR2402" (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., a methoxy group-containing silicone resin, a phenyl group content of 0%, a methoxy group content of 34%) and 100 parts of solvent distillate reflux condenser instead of extraction pipe, while removing the solvent, and stirred for 6 hours at 120 ° C., to obtain a methoxy group-containing organopolysiloxane (b). このものは、フェニル基含有率約20%、メトキシ基含有率約19%、重量平均分子量が約8200であった。 This compound, about 20% phenyl content of about 19% methoxy content, weight average molecular weight of about 8200.

【0040】実施例1 樹脂組成物(A)の製造例 温度計、サーモスタット、撹拌機、留出管を備えた反応容器に、「エピコート828」(油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量約185)75部、「DC3074」(東レダウコーニング社製、メトキシ基含有シリコーン樹脂、フェニル基含有率約49%、メトキシ基含有量約17%、重量平均分子量約1,400)25部、キシレン20部、テトライソプロポキシチタン0. 1部を仕込み、135℃に加熱後、窒素ガスを吹き込み、溶剤を除去しながら、4時間撹拌を継続し、樹脂組成物(A)を製造した。 [0040] Production Example thermometer of Example 1 resin composition (A), a thermostat, a stirrer, a reaction vessel equipped with a distillation tube, "Epikote 828" (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin an epoxy equivalent weight of about 185) 75 parts, "DC3074" (manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd., a methoxy group-containing silicone resin, a phenyl group content of about 49%, methoxy group content of about 17%, weight average molecular weight of about 1,400) 25 parts, 20 parts of xylene were charged titanium tetraisopropoxide 0.1 parts after heating to 135 ° C., introducing nitrogen gas while removing the solvent, and continued stirring for 4 hours, to produce a resin composition (a) . 赤外線吸収スペクトル(IR)測定結果から、このものには、水酸基がほとんど含まれないことを確認した。 From the infrared absorption spectrum (IR) measurements, this thing, it was confirmed that the hydroxyl group is hardly contained.

【0041】実施例2 樹脂組成物(B)の製造例 温度計、サーモスタット、撹拌機、留出管を備えた反応容器に、「エピコート834」(油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量2 [0041] Production Example thermometer of Example 2 resin composition (B), thermostat, stirrer, a reaction vessel equipped with a distillation tube, "Epikote 834" (Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., bisphenol A type epoxy resin , epoxy equivalent of 2
50)60部、「DC3074」40部、キシレン40 50) 60 parts, "DC3074" 40 parts of xylene 40
部、テトライソプロポキシチタン0. 1部を仕込み、1 Parts was charged with titanium tetraisopropoxide 0.1 parts of 1
35℃に加熱後、窒素ガスを吹き込み、溶剤を除去しながら、6時間撹拌を継続し、樹脂組成物(B)を製造した。 After heating to 35 ° C., introducing nitrogen gas while removing the solvent, and stirring continued for 6 hours to prepare a resin composition (B). 赤外線吸収スペクトル(IR)測定結果から、このものには、水酸基がほとんど含まれないことを確認した。 From the infrared absorption spectrum (IR) measurements, this thing, it was confirmed that the hydroxyl group is hardly contained.

【0042】実施例3 樹脂組成物(C)の製造例 温度計、サーモスタット、撹拌機、冷却器を備えた反応容器に、「エピコート828」25部、「エピコート1 [0042] Production Example thermometer of Example 3 resin composition (C), thermostat, stirrer, a reaction vessel equipped with a condenser, "Epikote 828" 25 parts "Epikote 1
001」(油化シェルエポキシ社製、ビスフェノールA 001 "(Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., bisphenol A
型エポキシ樹脂、エポキシ当量約475)25部、「X Type epoxy resin, epoxy equivalent weight of about 475) 25 parts of "X
R−31−B1763」(東芝シリコーン社製、メトキシ基含有オルガノポリシロキサン、メトキシ基含有量3 R-31-B1763 "(Toshiba Silicone Co., methoxy group-containing organopolysiloxane, a methoxy group content 3
0%、前記示性式におけるR 1中でのアリール基の含有量が30モル%、重量平均分子量約5,000)50 0%, the rational content of the aryl groups is 30 mole% in R 1 in formula, weight average molecular weight of about 5,000) 50
部、キシレン40部、テトライソプロポキシチタン0. Parts, 40 parts of xylene, tetraisopropoxytitanium 0.
2部を仕込み、150℃に加熱し、12時間撹拌を継続し、樹脂組成物(C)を製造した。 Were charged 2 parts, were heated to 0.99 ° C., stirring was continued for 12 hours to prepare a resin composition (C). 赤外線吸収スペクトル(IR)測定結果により水酸基量が減少していることを確認した。 Amount of hydroxyl groups was confirmed that it is reduced by the infrared absorption spectrum (IR) measurement result.

【0043】 実施例4〜8 樹脂組成物(D〜H)の製造例 エポキシ樹脂の種類及び量ならびにメトキシ基含有オルガノポリシロキサンの種類及び量を下記表1に示すとおりに変更した以外は、実施例1と同様に行い、樹脂組成物(D〜H)を得た。 [0043] except for changing the kind and amount as well as the type and amount of a methoxy group-containing organopolysiloxane of Preparation epoxy resins of Examples 4-8 Resin composition (D through H) as shown in the following Table 1, exemplary example 1 and performed in the same manner, to obtain a resin composition (D through H).

【0044】 [0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】上記表1中の(註)はそれぞれ下記の意味を有する。 [0045] (Note) in Table 1 each have the following meanings. (*1)ST−3000:東都化成(株)製、商品名、 (* 1) ST-3000: manufactured by Toto Kasei Co., Ltd. under the trade name,
水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量2 Hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 2
30。 30. (*2)X−40−9220:信越化学工業(株)製、 (* 2) X-40-9220: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,
商品名、メトキシ基含有オルガノポリシロキサン、ポリシロキサン中におけるメトキシ基含有量は30%、重量平均分子量約900、ポリシロキサン中にアリール基は含有しない。 Trade name, a methoxy group-containing organopolysiloxane, a methoxy group content in the polysiloxane 30%, weight average molecular weight of about 900, an aryl group in the polysiloxane does not contain.

【0046】実施例9〜16および比較例1〜3 後記表2に示す配合にて混合して各硬化性組成物を得た。 [0046] to obtain a mixed Under the compounding conditions shown in Examples 9-16 and Comparative Examples 1-3 Table 2 below the curable composition. この組成物を、アセトンで脱脂した鋼板上にスプレー塗装にて乾燥膜厚が約70μmとなるよう塗装し、常温(約20℃)で2週間乾燥させた後、試験に供した。 The composition was coated to a dry film thickness with a spray coating on the steel sheet was degreased with acetone of about 70 [mu] m, dried for 2 weeks at room temperature (about 20 ° C.), and subjected to the test.
また、各硬化性組成物をガラス板に乾燥膜厚が約40μ The dry film thickness of about 40μ each curable composition to a glass plate
mになるように引き塗りし、1日乾燥後、相溶性の評価を行った。 And pull-painted so as to m, one day after drying, they were evaluated for compatibility. これらの試験結果を後記表2に示す。 The results of these tests are shown in the following Table 2.

【0047】上記試験は下記の試験方法に従って行った。 [0047] The test was carried out according to the following test methods.

【0048】 試験方法相溶性:ガラス板に塗布したフィルムの透明性を下記基準にて評価した。 [0048] Test Methods compatibility: and the transparency of the film coated on a glass plate was evaluated by the following criteria. ○:透明、 ×:くもり有り。 ○: transparent, ×: cloudy there.

【0049】初期光沢 :ガラス板に塗布したフィルムの光沢を目視により評価した。 The initial gloss was evaluated visually gloss of film coated on a glass plate. ○:つや有り ×:つや消し状。 ○: glossy ×: matt.

【0050】防食性:JIS K5400.9.1に準じて塩水噴霧試験を100時間行った後、塗膜状態を観察し下記基準にて評価した。 The corrosion resistance: After the salt spray test for 100 hours in accordance with JIS K5400.9.1, was evaluated by observing the following criteria a coating film state. ○:異常なし △:わずかに発錆 ×:著しく発錆。 ○: no abnormality △: slightly rusting ×: remarkably rust.

【0051】耐候性:JIS K5400.9.8.1 The weather resistance: JIS K5400.9.8.1
に規定するサンシャインウエザオメータによる促進耐候性試験を500時間行った後、目視にて塗膜の光沢感を初期塗膜(促進耐候性試験を行なっていない)と比較した。 After 500 hours accelerated weathering test by Sunshine Weather-O-meter as defined in, and compared gloss of the coating film was visually initial coating (not performed accelerated weathering test) and. ○:変化が殆どない △:やや低下 ×:著しく低下。 ○: there is no change almost △: slightly decrease ×: significantly reduced.

【0052】 [0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】上記表2中の(註)はそれぞれ下記の意味を有する。 [0053] (Note) in Table 2 each have the following meanings. (*3)ダイトクラールB1969:大都産業(株) (* 3) DAITOCURAR B1969: Daito Sangyo Co., Ltd.
製、脂環族アミンアダクト、活性水素当量95。 Ltd., alicyclic amine adducts, active hydrogen equivalent 95. (*4)サンマイドJ230N:三和化学(株)製、ポリオキシエチレンジアミン、活性水素当量87。 (* 4) Sanmide J230N: Sanwa Chemical Co., Ltd., polyoxyethylene diamine, active hydrogen equivalent 87.

【0054】上記表2から明らかなように、実施例9〜 As is apparent from Table 2, Example 9
16の硬化性組成物は、いずれも相溶性に優れ、得られる塗膜は、光沢、防食性、耐候性に優れている。 16 The curable composition are all excellent in compatibility, the resulting coatings, gloss, corrosion resistance, and weather resistance. このように、本発明の硬化性組成物は、エポキシ樹脂とアルコキシル基含有オルガノポリシロキサンが化学結合しているため、相溶性が優れ、良好な塗膜外観を与えるとともに、耐候性、防食性に優れた被膜を形成することができるものである。 Thus, the curable composition of the present invention, since the epoxy resin and the alkoxyl group-containing organopolysiloxane are chemically bonded, excellent compatibility, together provide good paint film appearance, weather resistance, corrosion resistance it is capable of forming a film excellent.

【0055】 [0055]

【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、エポキシ樹脂系塗膜の持つ優れた密着性、防食性を損なうことなく、 The curable composition of the present invention exhibits excellent adhesiveness with the epoxy resin coating, without impairing the corrosion resistance,
その欠点であった耐候性を改良したもので、常温で硬化でき、その塗膜は鋼板等に対する密着性、防食性及び耐候性に優れるため、実用的な価値は非常に高い。 An improvement of the in a weatherability its shortcomings, can cure at room temperature, the coating film is excellent in adhesion, corrosion resistance and weather resistance to the steel sheet and the like, practical value is very high.

フロントページの続き Fターム(参考) 4J038 DB031 DB041 DB061 DB071 DL031 DL051 GA02 GA03 GA07 GA15 JB01 JB08 JB09 JB18 JC35 KA03 KA04 LA02 MA14 NA01 NA03 NA12 PA18 PC02 Front page of the continued F-term (reference) 4J038 DB031 DB041 DB061 DB071 DL031 DL051 GA02 GA03 GA07 GA15 JB01 JB08 JB09 JB18 JC35 KA03 KA04 LA02 MA14 NA01 NA03 NA12 PA18 PC02

Claims (6)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 (A)1分子中に1個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂成分であって、かつ該エポキシ樹脂成分のうちの10重量%以上のエポキシ樹脂が1分子中に水酸基を1個以上有する樹脂であるエポキシ樹脂成分30〜99重量%と(B)珪素原子に直接結合するアルコキシル基を含有するオルガノポリシロキサン1〜7 1. A (A) an epoxy resin component having one or more epoxy groups in a molecule and 10% by weight or more epoxy resin of the epoxy resin component hydroxyl groups in one molecule 1 FOB has a 30 to 99 wt% of an epoxy resin component is a resin (B) organopolysiloxane 1-7 containing a direct bond to an alkoxyl group to the silicon atom
    0重量%(但し(A)+(B)= 100重量%)とを加熱して、脱アルコール縮合反応させてなることを特徴とする塗料用樹脂組成物。 0 wt% (provided that (A) + (B) = 100 wt%) and heating the paint resin composition characterized by comprising by dealcoholization condensation reaction.
  2. 【請求項2】 上記エポキシ樹脂成分(A)が、150 Wherein the epoxy resin component (A), 150
    〜1,000の範囲内のエポキシ当量を有し、かつ該エポキシ樹脂成分(A)のうちの60重量%以上のエポキシ樹脂が、1分子中に少なくとも1個の水酸基を含有するものである請求項1記載の樹脂組成物。 Has an epoxy equivalent weight in the range of 1,000 and 60 wt% or more of the epoxy resin of the epoxy resin component (A) are those containing at least one hydroxy group in the molecule according claim 1 resin composition.
  3. 【請求項3】 上記エポキシ樹脂成分(A)が、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルエーテル型エポキシ樹脂及び水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも1種のエポキシ樹脂である請求項1又は2記載の樹脂組成物。 Wherein the epoxy resin component (A), at least one selected from bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resins, phenol novolak type epoxy resin, alkyl ether-type epoxy resin and hydrogenated bisphenol A type epoxy resin claim 1 or 2 resin composition wherein the species of epoxy resin.
  4. 【請求項4】 上記オルガノポリシロキサン(B)が、 Wherein the organopolysiloxane (B) is,
    下記示性式 R 1 a (R 2 O) b SiO (4-ab)/2 (式中、R 1は同一又は異なって、炭素数1〜8のアルキル基又はアリール基を表し、R 2は炭素数1〜8のアルキル基を表し、aが1.0≦a≦2.0、bが0.1 Following rational formula R 1 a (R 2 O) b SiO in (4-ab) / 2 (wherein, R 1 are the same or different, represent an alkyl group or an aryl group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is It represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a is 1.0 ≦ a ≦ 2.0, b is 0.1
    ≦b≦1.5の範囲内にある)で示されるものであり、 ≦ b ≦ 1.5 in the range of) are those represented by,
    かつアルコキシル基含有量がオルガノポリシロキサン(B)に基づいて5〜45重量%であり、R 1のうちのアリール基の量が65モル%以下であり、しかもポリスチレン換算重量平均分子量が300〜30,000の範囲内にある請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 And a 5 to 45% by weight based on the alkoxyl group content of organopolysiloxane (B), the amount of the aryl group of R 1 is not more than 65 mol%, yet polystyrene equivalent weight average molecular weight from 300 to 30 the resin composition according to claim 1 which is in the range of 000.
  5. 【請求項5】 前記脱アルコール縮合反応を、エポキシ樹脂成分(A)とオルガノポリシロキサン(B)との合計100重量部に対して0.001〜5重量部の反応触媒の存在下で、60〜250℃の反応温度にて行うことを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 The method according to claim 5, wherein the dealcoholation condensation reaction, in the presence of a reaction catalyst 0.001 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the epoxy resin component (A) and the organopolysiloxane (B), 60 the resin composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at to 250 DEG ° C. reaction temperature.
  6. 【請求項6】 請求項1記載の樹脂組成物のエポキシ基1当量に対して、脂肪族又は脂環族のアミンアダクト、 6. the epoxy group equivalent of the resin composition according to claim 1, wherein an aliphatic or alicyclic amine adducts,
    脂肪族又は脂環族のマンニッヒ化合物、脂肪族又は脂環族のケチミン及びアミノ基含有シランカップリング剤から選ばれるアミノ基含有化合物を、該アミノ基の活性水素が0.4〜1.5当量となる量含有することを特徴とする塗料組成物。 Aliphatic or alicyclic Mannich compound of an aliphatic or an amino group-containing compound selected from the ketimine and an amino group-containing silane coupling agent alicyclic, active hydrogen 0.4-1.5 equivalent of the amino group coating composition characterized by an amount containing a.
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