JP2000302985A - 電気絶縁性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】基板用プリプレグ、封止剤、表面実装用接着
剤、コンフォーマルコーティング剤等、電子、電気用途
に使用できる電気絶縁性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】脱イオン水に分散させた固形分１０重量％
スラリーを１時間放置して得られた上澄み液のｐＨが
４．０以上１１．０以下であるゼオライト系脱水剤を含
有する電気絶縁性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水、アンモニア、
二酸化炭素等、分子径が１０Å以下の分子を良好に吸着
するゼオライト粉末を含有し、かつ、絶縁信頼性が優れ
た樹脂硬化物を与える樹脂組成物に関するもので、プリ
ント基板用のプリプレグ、封止剤、抵抗体やコンデンサ
ー等のチップ部品を仮固定するための表面実装用接着
剤、コンフォーマルコーティング剤等に好適に用いられ
る。

【０００２】

【従来の技術】アルミナ及びシリケートの含水金属塩か
らなるゼオライトは、特異的な吸着特性を持つ鉱物であ
る。この含水金属塩は、加熱乾燥すると結晶水の一部が
抜け、分子の浸入が可能な空洞が生成する。この空洞
は、水、アンモニア、二酸化炭素等、分子径が１０Å以
下の分子を選択的に取り込み、吸着することが知られて
いる。ゼオライトの吸着能力は、他の吸着材料と比較し
て優れており、吸着する分子が低濃度であっても、更
に、１５０℃迄の比較的高い温度においても良好に吸着
する。特異的な吸着力を示すゼオライトは、２液室温硬
化型ウレタン系樹脂組成物のポリオール成分の脱水に用
いられ、ポリオールに含まれる水分とイソシアネートと
の反応による、硬化時の発泡を防止したり、１液熱硬化
型ウレタン系樹脂組成物、１液湿気硬化型ウレタン樹脂
組成物、１液湿気硬化型シリコーン系樹脂組成物、１液
湿気硬化型エポキシ系樹脂組成物の保存安定性を著しく
改善したりする。特に、特開平６−２００２２７では、
固体分散型エポキシ・アミンアダクト系潜在性硬化剤を
含有する１液熱硬化型エポキシ系樹脂組成物において、
ゼオライトを含有させることで、樹脂組成物の保存安定
性が著しく改善されることが示されている。

【０００３】しかしながら、ゼオライトを含有する樹脂
組成物は、高い湿度におかれた場合、電気絶縁抵抗値
（以下、単に抵抗値と略す）が著しく低下するため、電
子、電気用途への使用は困難と考えられていた。

【０００４】ＪＩＳ−Ｚ−３１９７に定められたＩＩ型
の櫛形基板を用いる抵抗値の測定で、このゼオライトを
含有する樹脂組成物は、２５℃×６０％ＲＨの条件下で
は、１０¹⁴Ω程度の抵抗値が得られるのに対し、沸水
中、２時間の処理後には、１０ ⁷Ω程度まで低下する。
電子、電気用途で使用するには、一般的に１０¹¹Ω以上
の抵抗値が必要とされている。

【０００５】高湿度下で抵抗値が著しく低下する樹脂組
成物を基板用プリプレグ、封止剤、表面実装用接着剤、
コンフォーマルコーティング剤等、電子、電気用途に用
いると、端子間の電流の漏れ、端子の腐食、マイグレー
ション等、電子、電気部品に重大な欠陥を引き起こす可
能性があり、使用するのには問題があった。

【０００６】高湿度下で樹脂硬化物の抵抗値が低下する
現象は、原料として用いられた樹脂組成物中に含まれる
イオン性不純物に起因すると考えられている。イオン性
不純物を捕捉し、抵抗値の低下を防止する方法として特
開平９−１８８８６６では、樹脂組成物中に無機イオン
交換体を添加する方法が提案されているが、抵抗値を１
０¹¹Ω以上とするには、多量の無機イオン交換体が必要
となり、コストの問題や無機イオン交換体による樹脂物
性の劣化等の問題があり、満足な効果を得ることはでき
なかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、基板用プリ
プレグ、封止剤、表面実装用接着剤、コンフォーマルコ
ーティング剤等、電子、電気用途に使用できる電気絶縁
性樹脂組成物を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ゼオライ
ト系脱水剤を含有する電子、電気用樹脂組成物の硬化物
における抵抗値を低下させる原因がゼオライト系脱水剤
に付着し、除去可能なイオン性不純物にあり、上記課題
を解決する上で、このイオン性不純物の少ないゼオライ
トを用いることが極めて有効であることを見出し、本発
明を完成するに至った。即ち、本発明は、脱イオン水に
分散させた固形分１０重量％スラリーを１時間放置して
得られた上澄み液のｐＨが４．０以上１１．０以下であ
るゼオライト系脱水剤を含有する電気絶縁性樹脂組成物
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の樹脂組成物につい
て詳細に記述する。 ○ゼオライト系脱水剤 本発明で使用されるゼオライト系脱水剤は、アルミナ及
びシリケートの含水金属塩であり、天然品、合成品のど
ちらでもかまわないが、水や極性溶媒等を吸着する能力
を持つものである。この吸着能力をより効果的に発現さ
せるため、樹脂に均一に分散させることが望ましく、好
ましい平均粒子径は１００μｍ以下、より好ましくは４
０μｍ以下１μｍ以上の範囲のものである。本発明にお
けるゼオライトは、脱イオン水に分散させた固形分１０
重量％スラリーを１時間放置して得られた上澄み液のｐ
Ｈが４．０以上１１．０以下であることを特徴としてい
る。好ましいゼオライトは、上記上澄み液のｐＨ値が１
０．５以下のものである。

【００１０】好ましいｐＨ値の測定方法は、ゼオライト
５．０ｇを１００ｍｌビーカーに秤取り、ｐＨが７．０
の脱イオン水４５ｍｌを加えて５分間攪拌し、１時間放
置後、２５℃において測定する方法である。

【００１１】本発明におけるゼオライト系脱水剤は、ゼ
オライトの市販品を水洗することにより容易に得ること
ができる。ゼオライトの市販品としては、例えば、「モ
レキュラーシーブ３Ａ」（ユニオン昭和株式会社商品
名）、「モレキュラーシーブ４Ａ」（ユニオン昭和株式
会社商品名）、「モレキュラーシーブ５Ａ」（ユニオン
昭和株式会社商品名）、「モレキュラーシーブ１３Ｘ」
（ユニオン昭和株式会社商品名）、「ゼオラム３Ａ」
（東ソー株式会社商品名）及び「ゼオラム４Ａ」（東ソ
ー株式会社商品名）等がある。これら市販されているゼ
オライトは、１０重量％スラリーのｐＨが、１１．５か
ら１２．０にわたっているので、水洗及び再活性化によ
り１０重量％スラリーのｐＨ値を１１．０以下とするこ
とができる。この水洗は、市販されているゼオライト系
脱水剤の表面に付着した溶解性アルカリ成分を除去する
ための工程であるから、通常１時間以内の操作で足り
る。本発明におけるゼオライト系脱水剤の好ましい添加
量は、樹脂１００重量部当たり５〜５０重量部である。
ゼオライトの添加量が少ないと、樹脂の発泡防止や保存
安定性等の改善効果が不充分である。逆に、添加量が多
すぎると、抵抗値の低下、粘度上昇による作業性の悪
化、さらに、湿気硬化型樹脂組成物の場合、硬化が遅く
なる。本発明における樹脂は電気絶縁性を有するもので
あり、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等の電気・電子
材料分野で利用されるものである。湿気硬化性を有する
樹脂、湿気により変質しやすい樹脂及び湿気により変質
しやすい添加剤を含有する樹脂等は、ゼオライト系脱水
剤を配合することにより、樹脂及び樹脂硬化物の特性を
顕著に改善させることができるので、上記のゼオライト
系脱水剤を配合して本発明の効果を発揮させる樹脂とし
て好ましいものである。本発明におけるゼオライト系脱
水剤を配合することができる好ましい樹脂を以下に説明
する。

【００１２】○１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物 １液熱硬化型エポキシ樹脂組成物は、少なくともエポキ
シ樹脂と固体分散型エポキシ・アミンアダクト系潜在性
硬化剤からなる樹脂組成物である。 ・エポキシ樹脂 エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上有す
るものであり、従来使用されてきた公知のものを用いる
ことができる。これらの例としては、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、およびこれらの臭素化物、さらに
水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ
樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、脂肪酸のグリシジル
エステル型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコール、あ
るいはポリプロピレングリコールのグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらのエポ
キシ樹脂は、単独または、混合物の形で用いることがで
き、イオン性不純物の含有量が少ない高純度エポキシ樹
脂はより好ましいものである。 ・固体分散型エポキシ・アミンアダクト系潜在性硬化剤 固体分散型エポキシ・アミンアダクト系潜在性硬化剤
は、エポキシ化合物と１・２級アミンを持つ化合物との
付加反応生成物（エポキシ・アミンアダクト体）であ
り、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−メチル
イミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−フェニル
イミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾー
ル、２−イソプロピルイミダゾール等のイミダゾール
類、あるいは、Ｎ−メチルピペラジン等のピペラジン
類、あるいは、２−ジメチルアミノエチルアミン、３−
ジメチルアミノ−Ｎ−プロピルアミン等のアミン化合
物、あるいは、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸
ジヒドラジド等の有機酸ヒドラジド類等のアミン化合物
と、このアミン化合物に対して０．５ないし１０．０重
量％程度の比較的分子量の大きい常温で固体のノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂等とをエポキシ樹脂の
融点以上に加熱、反応させることによって得られる。

【００１３】このエポキシ・アミンアダクト体をエポキ
シ樹脂に混合した場合の、室温以上における保存安定性
を改良する目的で、エポキシ・アミンアダクト体の表面
において、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等のイソシ
アネート化合物と水とを反応させポリウレタンのシェル
を持つカプセル状にした硬化剤や、更に、硬化剤をエポ
キシ樹脂でマスターバッチ化したものも使用できる。 ・その他の潜在性硬化剤 さらにエポキシ・アミンアダクト体以外の潜在性硬化剤
等と併用することもできる。他の潜在性硬化剤として
は、グアニジン化合物、芳香族アミン化合物、カルボン
酸無水物、および、ヒドラジド化合物等がある。

【００１４】潜在性硬化剤の平均粒子径は、樹脂硬化物
の物性や、硬化剤の添加効率を考慮すると、４０μｍ以
下であることが望ましく、１２μｍ以下であれば更に良
い結果が得られる。

【００１５】このエポキシ・アミンアダクト体は、エポ
キシ樹脂の硬化剤として市販もされており、旭化成株式
会社の商品名ノバキュア、味の素株式会社の商品名アミ
キュア等がこれに該当する。

【００１６】○１液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物 １液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物は、少なくとも前述
したエポキシ樹脂とケチミン系潜在性硬化剤からなる樹
脂組成物である。 ・ケチミン系潜在性硬化剤 ケチミン系潜在性硬化剤は、１分子中に２つ以上のアミ
ノ基を有するアミン化合物とケトン化合物との脱水縮合
反応物であり、空気中の水分と容易に反応して、アミン
化合物を生成するので、エポキシ樹脂やウレタン樹脂の
湿気硬化用の硬化剤として用いられるものである。ケチ
ミン系潜在性硬化剤を調製するために用いられるアミン
化合物の具体例としては、ジエチレントリアミン（ＤＥ
ＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラ
エチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ジプロピレンジアミ
ン（ＤＰＤＡ）、ジエチルアミノプロピルアミン（ＤＥ
ＡＰＡ）、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ）、Ｎ−
アミノエチルピペラジン（Ｎ−ＡＥＰ）、メンセンジア
ミン（ＭＤＡ）、イソフォロンジアミン（ＩＰＤＡ）ｍ
−フェニレンジアミン（ＭＰＤＡ）、ｍ−キシリレンジ
アミン（ＭＸＤＡ）等があげられる。また、ケトン化合
物としては、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等があげら
れる。

【００１７】○１液湿気硬化型シリコーン樹脂組成物 １液湿気硬化型シリコーン樹脂組成物は、少なくともシ
リコーン樹脂又は変性シリコーン樹脂からなる樹脂組成
物である。 ・シリコーン樹脂 ここでいうシリコーン樹脂とは、１分子中に２つ以上の
加水分解性のシリル基を有するポリオルガノシロキサン
であり、また、変性シリコーン樹脂とは、１分子中に２
つ以上の加水分解性のシリル基を有するポリオキシアル
キレンである。一般的には、次式で示される。シリコー
ン樹脂であれば、Ｘ_aＲ’_(3-a)ＳｉＯ（Ｒ’₂ＳｉＯ）_n
ＳｉＲ’_(3-a)Ｘ_a、また、変性シリコーン樹脂であれ
ば、Ｘ_aＲ’_(3-a)ＳｉＯ（Ｒ”Ｏ）_nＳｉＲ’
_(3-a)Ｘ_a、である。ここに、Ｘは加水分解性基であり、
Ｒ’は１価の炭化水素基であり、ａは１、２または３で
ある。Ｒ”は、炭素数２〜４の２価の炭化水素基であ
る。前記加水分解性基Ｘは、水（蒸気）と反応して加水
分解されるどんなものでもよく、例えばアルコキシ、ア
シロキシ、ケトオキシモ、ｎ−メチルベンズアミド、お
よび、アルケニルオキシでありうる。１価の炭化水素基
は、アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、イソプロピルおよびオクチル）、アルケニル（例え
ばビニル、アリルおよびヘキセニル）、シクロアルキル
（例えばシクロペンチルおよびシクロヘキシル）、アリ
ール（例えばフェニル、トリルおよび、キシリル）、ま
たは、アラルキル（例えば２−ベンジルエチル）等であ
る。２価の炭化水素基は、エチレン、プロピレン、ブチ
レン等である。 ・硬化触媒 硬化触媒の一例としては、ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズジアセテート、オクタン酸スズ、および、
２−エチルヘキサン酸第一スズがある。

【００１８】○１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物 １液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、少なくともウレ
タンプレポリマーからなる樹脂組成物である。 ・ウレタンプレポリマー ウレタンプレポリマーとは、水酸基を有するポリオール
と過剰量のイソシアネート化合物を窒素気流下におい
て、常圧下、反応温度７０〜９０℃で、１〜３時間反応
させることにより得られる。これら反応成分の割合は、
通常、ＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．２〜１．９、好まし
くは１．４〜１．７の範囲となるように設定すればよ
い。１．２未満では、ウレタンプレポリマーの粘度が著
しく高くなり、また１．９を越えると粘度は低いが、湿
気硬化時の二酸化炭素による発泡が著しくなる傾向があ
る。

【００１９】○１液熱硬化型ウレタン樹脂組成物 １液熱硬化型ウレタン樹脂組成物は、少なくともウレタ
ンプレポリマーと固体分散型ヒドラジド系潜在性硬化剤
からなる樹脂組成物である。 ・固体分散型ヒドラジド系潜在性硬化剤 固体分散型ヒドラジド系潜在性硬化剤は、有機酸のヒド
ラジド化合物であり、カルボン酸エステルとヒドラジン
から容易に合成できる高融点の粉体である。末端窒素の
２個の活性水素がイソシアネートと反応し、第一アミン
と同じような硬化をするので、感熱性の潜在性硬化剤と
して作用する。具体例としては、カルボジヒドラジド
（ＣＤＨ）、アジピン酸ジヒドラジド（ＡＤＨ）、セバ
チン酸ジヒドラジド（ＳＤＨ）、コハク酸ジヒドラジ
ド、イソフタル酸ジヒドラジド、ｐ−オキシ安息香酸ヒ
ドラジド等があげられる。

【００２０】○２液室温硬化型ウレタン樹脂組成物 ２液室温硬化型ウレタン樹脂組成物は、少なくともポリ
オール及びイソシアネート化合物からなる樹脂組成物で
ある。 ・ポリオール ポリオールは、１分子中に２つ以上の水酸基を有し、イ
ソシアネート化合物と容易に付加反応してウレタン樹脂
を生成する比較的低分子量の重合体である。重合体の骨
格は、エーテル系、エステル系、ダイマー酸系、アクリ
ル酸エステル系、ビニルエステル系、炭化水素系等、用
途、目的に応じて様々なものが開発され、それぞれを単
独で用いても、複数を併用して用いることもできる。 ・イソシアネート化合物 好ましいイソシアネート化合物として、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、
水添ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート
（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタンジイソシアネートをはじめとする種々のポ
リイソシアネート、あるいはこれらのポリイソシアネー
トのウレタン変性体、二量体、三量体、カルボジイミド
変性体、アロハネート変性体、ウレア変性体、ビウレッ
ト変性体、プレポリマー等がある。

【００２１】○無機イオン交換体 本発明の組成物において、樹脂組成物中のイオン性不純
物をさらに低減する目的で、無機イオン交換体を併用す
ることができる。無機イオン交換体としては、陰イオン
及び陽イオン交換機能を併せ持ったものが好ましいが、
陰イオンまたは陽イオンのみの交換機能のものでも高い
添加効果が期待できる。

【００２２】陰イオン交換機能を持つものとしては、ビ
スマス系、マグネシウム、アルミニウム系、ジルコニウ
ム系、鉛系イオン交換体が使用できるがビスマス系が好
ましい。

【００２３】また、陽イオン交換機能を持つものとして
は、ジルコニウム系、スズ系、アンチモン系、チタン系
イオン交換体が使用できるが、アンチモン系が好まし
い。

【００２４】無機イオン交換体は、上記のようなイオン
性不純物及びアミン化合物を捕捉できるかぎり、一種又
は複数種で使用してもよい。

【００２５】○その他の所望成分 その他、本発明では、粘度、チクソトロピー性、耐熱性
等を向上させるために可塑剤や反応性希釈剤、無機充填
材、チクソトロピー性付与剤、硬化触媒、さらに、消泡
剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤な
どの添加剤等を使用することができる。

【００２６】○用途 本発明の樹脂組成物は、電気絶縁性に優れているので、
各種の電気・電子材料用として有用であり、例えばプリ
ント基板用のプリプレグ、半導体等の電子部品を封止す
る材料、抵抗体やコンデンサー等のチップ部品を仮固定
するための表面実装用接着剤、コンフォーマルコーティ
ング剤等に好適に用いられる。

【００２７】

【実施例】以下に、実施例により本発明を具体的に説明
する。 （ゼオライト系脱水剤の洗浄）３リットルのビーカー
に、粉末状ゼオライト（ユニオン昭和株式会社製品、モ
レキュラーシーブ３Ａ微粉末）を１００ｇ取り、これに
脱イオン水５００ｇを加えて室温で３０分攪拌した。ゼ
オライト粉末を沈降させ、上澄みを除去し、乾燥した
後、３００℃電気オーブン中で２時間加熱して再活性化
したものを「洗浄ゼオライトＡ」とした。この洗浄操作を
２回行って再活性化したものを「洗浄ゼオライトＢ」とし
た。２回の洗浄操作の後、ろ過し、さらに、ろ紙上のゼ
オライトに１リットルの脱イオン水を流して充分な洗浄
を行って再活性化したものを「洗浄ゼオライトＣ」とし
た。好ましいｐＨ値の測定法として前記した方法で測定
した上澄み液のｐＨは、洗浄前の粉末状ゼオライトが１
１．７であったのに対し、洗浄ゼオライトＡが１１．１
であり、洗浄ゼオライトＢが１０．７であり、洗浄ゼオ
ライトＣが１０．２であった。これらのゼオライト系脱
水剤を、後述する実施例に使用した。

【００２８】（粘度の測定）トキメック製ＥＭＤ−ＳＴ
型回転粘度計を用い、２５℃、５ｒｐｍで測定した。 （ゲルタイムの測定）所定温度の熱板上で０．３±０．
０５ｇの樹脂組成物を加熱し、流動状態が消失してゲル
化に至るまでの時間を測定した。

【００２９】（硬化時間の測定）２５℃、６０％の雰囲
気に５ｇ樹脂組成物を放置し、流動状態が消失してゲル
化に至るまでの時間を測定した。

【００３０】（試験片調製時の硬化条件）１液熱硬化型
エポキシ樹脂組成物、１液熱硬化型ウレタン樹脂組成物
は、１５０℃において６０分加熱した。１液湿気硬化型
エポキシ樹脂組成物、１液湿気硬化型シリコーン樹脂組
成物、１液湿気硬化型変性シリコーン樹脂組成物、１液
湿気硬化型ウレタン樹脂組成物、２液室温硬化型ウレタ
ン樹脂組成物は、２５℃６０％ＲＨの雰囲気で７日間放
置した。

【００３１】（保存安定性）各々の樹脂組成物をポリエ
チレン製蓋付きカップに入れ、密封した状態で４０℃に
保管して、経時的な粘度変化を測定した。粘度が初期の
２倍となるまでの日数を求めた。

【００３２】（発泡の評価）樹脂組成物の硬化前と、硬
化後に比重を測定し、硬化前に対し、５％以内の変動で
あれば、「○」、５％以上の低下が見られれば、
「×」、とした。

【００３３】（表面抵抗値の測定）ＪＩＳ−Ｚ−３１９
７に示されるＩＩ型の櫛形基板上に、膜厚１００〜１５
０μｍ程度に各組成物を塗布、硬化し、続いて、この基
板を２時間沸騰水中に浸漬した後、２５℃、６０％ＲＨ
の雰囲気下で約１時間放置して、微小電流測定器を用い
て、表面抵抗値を測定した。

【００３４】尚、表面抵抗値は「ｍＥ＋ｎ」の形式で示
されており、これは「ｍ×１０ⁿ」と同義である。 （実施例１） （１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物）エポキシ樹脂（油
化シェルエポキシ株式会社製エピコート８２８）１００
ｇ、反応性希釈剤（油化シェルエポキシ株式会社製ＹＥ
Ｄ−１２２）１０ｇ、固体分散型エポキシ・アミンアダ
クト系潜在性硬化剤（味の素株式会社製ＰＮ−２３）２
０ｇ、無機充填材（日本タルク工業株式会社製ミクロエ
ースＫ−１）２０ｇ、チクソトロピー性付与剤（日本ア
エロジル工業株式会社製＃２００）１ｇ、洗浄ゼオライ
トＣ２０ｇを三本ロールを用いて均一に混合した。

【００３５】（実施例２） （１液湿気硬化型エポキシ樹脂組成物）エポキシ樹脂
（油化シェルエポキシ株式会社製エピコート８２８）１
００ｇ、ケチミン化合物２０ｇ、無機充填材（日本タル
ク工業株式会社製ミクロエースＫ−１）２０ｇ、チクソ
トロピー性付与剤（日本アエロジル工業株式会社製＃２
００）１ｇ、洗浄ゼオライトＣ２０ｇを三本ロールを用
いて均一に混合した。ケチミン化合物としては、ジエチ
レントリアミンとメチルエチルケトンとの脱水縮合物を
用いた。

【００３６】（実施例３） （１液湿気硬化型シリコーン樹脂組成物）シリコーン樹
脂（信越化学株式会社製ＫＥ３４９５）１００ｇ、シラ
ンカップリング剤（日本ユニカー株式会社製Ａ−１１２
０）５ｇ、無機充填材（日本タルク工業株式会社製ミク
ロエースＫ−１）２０ｇ、チクソトロピー性付与剤（日
本アエロジル工業株式会社製＃２００）１ｇ、洗浄ゼオ
ライトＣ２０ｇを三本ロールを用いて均一に混合した。

【００３７】（実施例４） （１液湿気硬化型変性シリコーン樹脂組成物）変性シリ
コーン樹脂（鐘淵化学工業株式会社製ＭＳポリマー３０
３）１００ｇ、可塑剤（ジオクチルフタレート）３０
ｇ、シランカップリング剤（日本ユニカー株式会社製Ａ
−１１２０）５ｇ、スズ系硬化触媒Ａ（ジブチルスズオ
キサイドとジオクチルフタレートとの混合物）３ｇ、無
機充填材（日本タルク工業株式会社製ミクロエースＫ−
１）２０ｇ、チクソトロピー性付与剤（日本アエロジル
工業株式会社製＃２００）１ｇ、洗浄ゼオライトＣ２０
ｇを三本ロールを用いて均一に混合した。

【００３８】（実施例５） （１液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物）ウレタンプレポ
リマー１００ｇ、可塑剤（ジオクチルフタレート）３０
ｇ、アミン系硬化触媒（トリエチレンジアミン）３ｇ、
無機充填材（日本タルク工業株式会社製ミクロエースＫ
−１）２０ｇ、チクソトロピー性付与剤（日本アエロジ
ル工業株式会社製＃２００）１ｇ、洗浄ゼオライトＣ２
０ｇを三本ロールを用いて均一に混合した。ウレタンプ
レポリマーは、分子量３０００のポリオキシプロピレン
ジオール３００g、分子量４０００のポリオキシプロピ
レントリオール８０g、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート５０gを窒素置換されたフラスコ中、８０℃におい
て２時間反応させて調製した。生成物のＮＣＯ含有量
は、１．２％であった。

【００３９】（実施例６） （１液熱硬化型ウレタン樹脂組成物）ウレタンプレポリ
マー１００ｇ、ヒドラジド系硬化剤（日本ヒドラジド工
業株式会社製ＡＤＨ）３０ｇ、無機充填材（日本タルク
工業株式会社製ミクロエースＫ−１）２０ｇ、チクソト
ロピー性付与剤（日本アエロジル工業株式会社製＃２０
０）１ｇ、洗浄ゼオライトＣ２０ｇを三本ロールを用い
て均一に混合した。ウレタンプレポリマーは、実施例５
と同じものを用いた。

【００４０】（実施例７） （２液室温硬化型ウレタン樹脂組成物）ポリオール１０
０ｇ（出光石油化学株式会社製エポール、水酸基含有液
状イソプレン水素化物、数平均分子量１４００、粘度１
１００００mPa・s）、ポリエステルポリオール（水添ヒ
マシ油脂肪酸とトリメチロールプロパンとの縮合物、Ｏ
Ｈ価１００、粘度２０００mPa・s）３０ｇ、スズ系硬化
触媒Ｂ（ジブチルスズジラウレート）３ｇ、無機充填材
（日本タルク工業株式会社製ミクロエースＫ−１）２０
ｇ、チクソトロピー性付与剤（日本アエロジル工業株式
会社製＃２００）１ｇ、洗浄ゼオライトＣ２０ｇを三本
ロールを用いて均一に混合してポリオール成分とした。
イソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業株式会社
製ミリオネートＭＴＬ）をそのままイソシアネート成分
とした。ポリオール成分１６４ｇに対し、イソシアネー
ト成分２０ｇを充分混合して評価に用いた。

【００４１】（実施例８） （１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物）実施例１の組成物
で、洗浄ゼオライトＣの代わりに洗浄ゼオライトＢを用
いた。

【００４２】（実施例９） （１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物）実施例８の組成物
で、洗浄ゼオライトＢの添加量を５０ｇとした。

【００４３】（比較例１） （１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物）実施例８の組成物
で、洗浄ゼオライトＢの添加量を７０ｇとした。

【００４４】（比較例２） （１液熱硬化型エポキシ樹脂組成物）実施例１の組成物
で、洗浄ゼオライトＣの代わりに洗浄ゼオライトＡを用
いた。

【００４５】（比較例３〜９）実施例１〜７の組成物に
おいて、洗浄ゼオライトＣの代わりに、粉末状ゼオライ
ト（ユニオン昭和株式会社製品、モレキュラーシーブ３
Ａ微粉末）をそのまま混合した。

【００４６】（比較例１０〜１６）実施例１〜７の組成
物において、洗浄ゼオライトＣを混合しなかった。

【００４７】実施例、比較例による接着剤の評価結果を
下記表１〜６に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表2】

【００５０】

【表３】

【００５１】

【表４】

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

【００５４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、高湿度下におけ
る抵抗値の低下を著しく抑制でき、端子間の電流の漏
れ、端子の腐食、マイグレーション等、電気部品に重大
な欠陥を引き起こすことのない絶縁信頼性の高い樹脂硬
化物とすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA001 CD001 CK021 CP031 DJ006 FD016 FD206 GH00 GJ01 GQ01 5G305 AA06 AA07 AA11 AA13 AB26 BA09 BA26 CA15 CA18 CA26 CC12 CD20

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脱イオン水に分散させた固形分１０重量％
   スラリーを１時間放置して得られた上澄み液のｐＨが
   ４．０以上１１．０以下であるゼオライト系脱水剤を含
   有する電気絶縁性樹脂組成物。
2. 【請求項２】樹脂１００重量部当たりのゼオライト系脱
   水剤の含有量が５〜５０重量部である請求項１記載の電
   気絶縁性樹脂組成物。