JP2000290444A - Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product - Google Patents

Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product

Info

Publication number
JP2000290444A
JP2000290444A JP11099884A JP9988499A JP2000290444A JP 2000290444 A JP2000290444 A JP 2000290444A JP 11099884 A JP11099884 A JP 11099884A JP 9988499 A JP9988499 A JP 9988499A JP 2000290444 A JP2000290444 A JP 2000290444A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
resin
molding
polypropylene resin
fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP11099884A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Manabu Nomura
学 野村
Toru Shima
徹 嶋
Hiroshi Aida
宏史 合田
Kaoru Wada
薫 和田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP11099884A priority Critical patent/JP2000290444A/en
Publication of JP2000290444A publication Critical patent/JP2000290444A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject molding material capable of giving molded products which have excellent mechanical properties including flexural strength and flexural rigidity and appearance and are improved in weld strength and impact strength esp. falling ball impact strength irrespective of its apparent density, without substantially aggravating its injection moldability. SOLUTION: This molding material comprises (A) 30-99 wt.% of polypropylene-based resin pellets comprising a polypropylene-based resin and 10-90 wt.% of inorganic fibers each having a length of 3-100 mm nearly the same as that of each of the pellets and arranged in parallel to one another, (B) 1-50 wt.% of a flexible polypropylene-based resin having (1) a tensile modulus of 100-800 MPa and (2) a melting point of 140-170 deg.C, and (C) 0-69 wt.% of a polypropylene-based resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、強度、剛性、耐衝
撃性にすぐれた成形品、特に衝撃強さの向上した広範囲
の見かけ密度の成形品を得ることができるポリプロピレ
ン系樹脂成形材料に関し、該成形材料を用い自動車部品
などの工業分野、建材、土木分野などに適用できる無機
繊維含有ポリプロピレン系樹脂成形品の成形方法、成形
品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molding material having excellent strength, rigidity and impact resistance, and more particularly to a polypropylene resin molding material capable of obtaining a molding product having a wide range of apparent density with improved impact strength. The present invention relates to a molding method and a molded article of an inorganic fiber-containing polypropylene resin molded article which can be applied to an industrial field such as an automobile part, a building material, and a civil engineering field using the molding material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、ガラス繊維などの無機繊維を
含有させることで強化された繊維強化熱可塑性樹脂成形
品が知られている。この無機繊維強化熱可塑性樹脂成形
品は、引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特
性や耐熱性にすぐれているので、インパネコア、バンパ
ービーム、ドアステップ、ルーフ・ラック、リア・クォ
ターパネルおよびエアクリーナ・ケース等の自動車部
品、ならびに、外壁用パネル、間仕切壁用パネル、コン
クリート型枠等の建築・土木用部材等として広く利用さ
れている。このような無機繊維強化熱可塑性樹脂成形品
を製造するに当たり、金型の内部に繊維を含んだ溶融樹
脂を射出する射出成形方法を利用することができる。こ
の射出成形方法によれば、複雑な形状のものでも成形で
きるうえ、所定の成形サイクルを連続して繰り返すこと
が可能なため、同一形状のものを大量生産することがで
きるというメリットがある。
2. Description of the Related Art Fiber-reinforced thermoplastic resin molded articles reinforced by containing inorganic fibers such as glass fibers have been known. This inorganic fiber reinforced thermoplastic resin molded product has excellent mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, flexural modulus and heat resistance, so it can be used for instrument panel cores, bumper beams, door steps, roof racks, rear quarter panels. It is widely used as automobile parts such as air cleaner cases and the like, as well as building and civil engineering members such as panels for outer walls, panels for partition walls, concrete forms and the like. In producing such an inorganic fiber reinforced thermoplastic resin molded article, an injection molding method of injecting a molten resin containing fibers into a mold can be used. According to this injection molding method, it is possible to mold even a complicated shape, and since a predetermined molding cycle can be repeated continuously, there is an advantage that the same shape can be mass-produced.

【0003】射出成形で成形された無機繊維強化熱可塑
性樹脂成形品は、強度や剛性を向上させるために、ガラ
ス繊維などの無機繊維量を増やすと、成形品の重量が増
大するとともに、繊維の配向による異方性のために反り
変形が大きくなる傾向にある。このため、重量軽減のた
めに、原材料に発泡剤を混入させ、成形品となる樹脂を
発泡させながら成形を行う発泡射出成形方法が提案され
ている(特開平7−247679号公報)。この発泡射
出成形方法では、軽量化を達成するために、かなりの量
の発泡剤を用いても、十分な発泡倍率を得ることは容易
でない。しかも、発泡倍率が十分得られたとしても、成
形品にシルバーが発生するなど外観が損なわれるうえ、
均一性に劣り、性能が十分確保できない場合がある。ま
た、薄肉の成形品への適用が困難であり、その応用分野
は大きく制限されているのが実情である。
In order to improve the strength and rigidity of an inorganic fiber reinforced thermoplastic resin molded article formed by injection molding, when the amount of inorganic fiber such as glass fiber is increased, the weight of the molded article is increased and the fiber weight is increased. Warpage deformation tends to increase due to anisotropy due to orientation. For this reason, in order to reduce the weight, a foam injection molding method has been proposed in which a foaming agent is mixed into a raw material and molding is performed while foaming a resin as a molded product (JP-A-7-247679). In this foam injection molding method, it is not easy to obtain a sufficient expansion ratio even if a considerable amount of a foaming agent is used to achieve weight reduction. Moreover, even if the expansion ratio is sufficiently obtained, the appearance is impaired, such as the occurrence of silver on the molded product,
Poor uniformity may not ensure sufficient performance. Further, it is difficult to apply the method to thin molded products, and the field of application is greatly restricted.

【0004】一方、ガラス繊維強化ポリオレフィン樹
脂、特にポリプロピレン系樹脂成形品の曲げ強度、曲げ
剛性、耐衝撃性を改良する方法として、成形材料中のガ
ラス繊維長の長いペレットを用いることも知られている
(たとえば、特開平5−239286号公報、特開平8
−259753号公報)。これらには、用いるポリプロ
ピレン系樹脂の好適なメルトインデックス、不飽和カル
ボン酸又はその誘導体で変性されたポリプロピレン系樹
脂などの使用やポリプロピレン系樹脂として高結晶性樹
脂の使用が強度、剛性に適していることが開示されてい
る。
On the other hand, as a method for improving the bending strength, bending stiffness and impact resistance of glass fiber reinforced polyolefin resins, particularly polypropylene resin molded products, it is also known to use pellets having a long glass fiber length in the molding material. (For example, see JP-A-5-239286,
-259,753). For these, a suitable melt index of the polypropylene resin to be used, the use of a polypropylene resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and the use of a highly crystalline resin as the polypropylene resin are suitable for strength and rigidity. It is disclosed.

【0005】また、これらのガラス繊維が互いに平行に
配列した状態の長繊維ペレットを用いた成形品は、射出
成形などにより成形する場合の溶融混練において、繊維
の切断が生じ、最終成形品中の繊維長さが十分でない場
合ある。また、強度、剛性にはすぐれるものの耐衝撃性
が十分でない場合がある。このため、特開平6−340
784号公報、特開平8−3396号公報などには、エ
チレン系エラストマー、スチレン系エラストマーなどの
エラストマーを配合することが開示されている。
[0005] Further, in a molded article using long fiber pellets in a state where these glass fibers are arranged in parallel with each other, the fiber is cut during melt-kneading in molding by injection molding or the like, and the final molded article has Fiber length may not be enough. Further, although the strength and rigidity are excellent, the impact resistance may not be sufficient. For this reason, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
No. 784, Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-3396 and the like disclose blending an elastomer such as an ethylene-based elastomer and a styrene-based elastomer.

【0006】しかしながら、もともと、成形材料として
長いガラス繊維を含有するペレットを用いるため溶融混
練時の溶融粘度が高いことに加えて、これらのエラスト
マーの配合はさらに溶融流動性を悪化させる原因となっ
ている。このため、大型成形品、薄肉成形品の成形が極
めて困難となっている。このため、原料ペレット中の長
繊維の特徴を生かし、成形品中でのガラス繊維長を長く
維持することが困難で、その応用分野が制限されている
のが実情である。
[0006] However, since a pellet containing long glass fibers is originally used as a molding material, the melt viscosity at the time of melt-kneading is high, and in addition, the blending of these elastomers further deteriorates the melt fluidity. I have. For this reason, it is extremely difficult to form large molded products and thin molded products. For this reason, it is difficult to maintain the glass fiber length in a molded product long by making use of the characteristics of the long fibers in the raw material pellets, and the field of application is limited.

【0007】また、前記の特開平6−340784号公
報には、エチレン系エラストマー、スチレン系エラスト
マー、特定の無機フイラーの併用とともに、密度が1.
10g/cm3 以下の成形体が記載され、軽量成形体が
発明の目的とされている。しかしながら、実施例から明
らかなように、成形品の密度は、1.03〜1.10g
/cm3 の範囲であり、ポリプロピレン系樹脂の密度よ
り大幅に高いものであり、市場より望まれている軽量化
とは程遠いものに過ぎない。
The above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-340784 discloses that an ethylene elastomer, a styrene elastomer and a specific inorganic filler are used together with a density of 1.0.
A compact of 10 g / cm 3 or less is described, and a lightweight compact is an object of the invention. However, as is clear from the examples, the density of the molded product is 1.03 to 1.10 g.
/ Cm 3 , which is much higher than the density of the polypropylene resin, and is far from the weight reduction desired from the market.

【0008】これらの問題点を解消するものとして、強
度、剛性および耐衝撃性等の機械的特性や外観品質を維
持しつつ、軽量化を図るために、国際公開 WO97/
29896号公報には、比較的長い繊維を含有した繊維
強化樹脂ペレットを用い、含有する繊維によりスプリン
グバック現象を発生させ、このスプリングバック現象で
成形中の樹脂を膨張させ、軽量成形品を得る膨張成形方
法が開示されている。この方法によれば、機械的特性を
損なわずに、成形品の軽量化を充分達成できるので、繊
維強化樹脂成形品の軽量化を図るのに有効であるといえ
る。
[0008] In order to solve these problems, international publication WO 97/97, in order to reduce the weight while maintaining mechanical properties such as strength, rigidity and impact resistance and appearance quality.
No. 29896 discloses a fiber-reinforced resin pellet containing relatively long fibers, in which a springback phenomenon is generated by the contained fibers, and the resin being molded is expanded by the springback phenomenon to obtain a lightweight molded product. A molding method is disclosed. According to this method, the weight of the molded article can be sufficiently reduced without impairing the mechanical properties, and it can be said that this method is effective for reducing the weight of the fiber-reinforced resin molded article.

【0009】上記国際公開に示された成形方法では、幅
広い膨張倍率の成形が可能であり、また、軽量化にもか
かわらず、すぐれた曲げ強度、曲げ剛性、耐衝撃性を有
するものである。これらの特性から幅広い分野への適用
可能性を秘めている。しかしながら、用途によっては、
より高いレベルの耐衝撃性を要求される分野がある。特
に自動車などの部品にあっては、省エネルギー、省資源
の見地から金属から樹脂への材料転換が急速に進んでい
る。また、建築、土木材料にあっては木材の枯渇、耐久
性、作業性の向上などから樹脂製の軽量化資材が求めら
れている。さらに、省資源、廃棄物削減の社会的要請か
ら、リサイクル可能な熱可塑性樹脂が注目されている。
これら熱可塑性樹脂材料としては、主としてリサイクル
性を考慮してポリプロピレン系樹脂あるいはこれにタル
クなどの無機充填材やゴムなどの配合により、各種物性
の向上が図られている。しかしながら、これらの材料で
は成形性と物性の両立のために、軽量化に自ずと限界が
あるのが実情である。
According to the molding method disclosed in the above international publication, molding with a wide expansion ratio is possible, and excellent bending strength, flexural rigidity, and impact resistance are achieved despite weight reduction. Due to these characteristics, it has potential application in a wide range of fields. However, depending on the application,
There are fields where higher levels of impact resistance are required. In particular, in the case of parts such as automobiles, the conversion of materials from metal to resin is rapidly progressing from the viewpoint of energy saving and resource saving. In construction and civil engineering materials, there is a demand for resin-made lightweight materials in view of depletion of wood, improvement in durability and workability. Furthermore, recyclable thermoplastic resins are receiving attention due to social demands for resource saving and waste reduction.
For these thermoplastic resin materials, various physical properties have been improved by blending a polypropylene-based resin or an inorganic filler such as talc or rubber with the polypropylene-based resin mainly in consideration of recyclability. However, these materials are naturally limited in weight reduction in order to achieve both moldability and physical properties.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、すぐれた機
械的特性、外観を有する成形品の曲げ強度、曲げ剛性な
どとともに、射出成形性を実質的に低下させることな
く、見かけ密度に関係なくウエルド強度、衝撃強度、特
に落球衝撃強度が向上した成形品の提供を目的とするも
のである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides excellent mechanical properties, flexural strength and flexural rigidity of a molded product having an excellent appearance, without substantially lowering the injection moldability, regardless of the apparent density. It is an object of the present invention to provide a molded product having improved weld strength and impact strength, particularly, falling ball impact strength.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況下において、無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂
成形品の軽量化、成形性、物性の関係について、鋭意研
究を重ねた。その結果、特定の無機繊維含有ポリプロピ
レン系樹脂樹脂ペレットに特定の軟質ポリプロピレン系
樹脂を配合した場合に、熱可塑性エラストマーを配合し
た場合と異なり、射出成形性の低下なく、衝撃強度、ウ
エルド強度、特に実用物性に近い落球衝撃性が大幅に向
上することを見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成したものである。
Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies on the relationship between weight reduction, moldability and physical properties of an inorganic fiber-containing polypropylene resin molded article. As a result, when a specific soft polypropylene-based resin is blended with a specific inorganic fiber-containing polypropylene-based resin pellet, unlike the case where a thermoplastic elastomer is blended, there is no decrease in injection moldability, impact strength, weld strength, especially The present inventors have found that the falling ball impact, which is close to practical physical properties, is greatly improved, and completed the present invention based on this finding.

【0012】すなわち、本発明は、 (1) (A)ポリプロピレン系樹脂と、互いに平行に
配列されペレットとほぼ同一長を有する10〜90重量
%の無機繊維を含み、長さが3〜100mmである無機
繊維含有ポリプロピレン系樹脂ペレット30〜99重量
%、(B)(イ)曲げ弾性率が100〜800MPa、
(ロ)融点が140〜170℃である軟質ポリプロピレ
ン系樹脂1〜50重量%および(C)ポリプロピレン系
樹脂0〜69重量%からなる無機繊維含有ポリプロピレ
ン系樹脂成形材料。 (2) (A)成分中のポリプロピレン系樹脂が不飽和
カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィ
ン樹脂を0.01〜10重量%含有する上記(1)記載
の無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料。 (3) 無機繊維が、ガラス繊維である上記(1)また
は(2)に記載の無機繊維含有ポリプロピレ系樹脂成形
材料。 (4) 上記(1)〜(3)のいずれかに記載の無機繊
維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料を溶融混練し、成
形金型キャビティに射出あるいは射出圧縮する成形方
法。 (5) 上記(1)〜(3)のいずれかに記載の無機繊
維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料を溶融混練し、成
形金型キャビティに射出あるいは射出圧縮後、成形金型
キャビティ容積を拡大して膨張させる膨張成形方法。 (6) 成形金型キャビティ容積の拡大開始後に溶融樹
脂へガスを注入する上記(5)記載の成形方法。 (7) 上記(4)〜(7)のいずれかに記載の成形方
法で成形されてなる平均繊維長が2〜20mmである無
機繊維を10〜60重量%含有する成形品。 (8) 見かけ密度が0.2〜1.0g/cm3 である
上記(7)記載の成形品。 (9) ポリプロピレン系樹脂40〜90重量%と無機
繊維10〜60重量%からなり、無機繊維の平均繊維長
が2〜20mm、見かけ密度が0.2〜1.2g/cm
3 、デュポン衝撃強さ〔荷重:1kg、撃芯:1/2イ
ンチR、受皿:50mm径、成形品裏面にクラックが発
生する開始高さ。〕が、30cm以上である成形品を提
供する。
That is, the present invention provides: (1) (A) a polypropylene resin, comprising 10 to 90% by weight of inorganic fibers arranged in parallel with each other and having substantially the same length as a pellet; 30-99% by weight of a certain inorganic fiber-containing polypropylene resin pellet, (B) (a) a flexural modulus of 100-800 MPa,
(B) An inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material comprising 1 to 50% by weight of a soft polypropylene resin having a melting point of 140 to 170 ° C and (C) 0 to 69% by weight of a polypropylene resin. (2) The inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material according to (1), wherein the polypropylene resin in the component (A) contains 0.01 to 10% by weight of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. . (3) The inorganic fiber-containing propylene-based resin molding material according to the above (1) or (2), wherein the inorganic fiber is a glass fiber. (4) A molding method in which the inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material according to any one of (1) to (3) is melt-kneaded and injected or injected into a molding die cavity. (5) The polypropylene resin molding material containing an inorganic fiber according to any one of the above (1) to (3) is melt-kneaded, injected into a molding die cavity or compressed by injection, and then the volume of the molding cavity is increased. An expansion molding method for expanding. (6) The molding method according to (5), wherein a gas is injected into the molten resin after the expansion of the cavity volume of the molding die is started. (7) A molded article containing 10 to 60% by weight of an inorganic fiber having an average fiber length of 2 to 20 mm formed by the molding method according to any one of the above (4) to (7). (8) The molded article according to (7), wherein the apparent density is 0.2 to 1.0 g / cm 3 . (9) 40 to 90% by weight of a polypropylene resin and 10 to 60% by weight of inorganic fibers, the average fiber length of the inorganic fibers is 2 to 20 mm, and the apparent density is 0.2 to 1.2 g / cm.
3. DuPont impact strength [load: 1 kg, strike core: 1/2 inch R, saucer: 50 mm diameter, starting height at which cracks occur on the back of the molded product. ] Is 30 cm or more.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂成形材
料とは、後記する、各種成形方法による成形品の製造に
用いられる成形材料である。すなわち、特に、一般の射
出成形、射出圧縮成形に用いられる。ことに、固定され
た成形金型キャビティへ溶融樹脂を射出充填または、射
出圧縮充填した後、成形金型キャビティの容積を拡大
し、溶融樹脂を膨張して軽量化する膨張成形方法に用い
るものである。ここで、本発明の無機繊維含有ポリプロ
ピレン系樹脂成形材料は、(A)、(B)、(C)の構
成成分からなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, the inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material is a molding material used for producing a molded article by various molding methods described later. That is, it is used particularly for general injection molding and injection compression molding. Particularly, it is used for an expansion molding method in which a molten resin is injected or filled into a fixed molding die cavity by injection compression or injection compression, and then the volume of the molding die cavity is enlarged, and the molten resin is expanded to reduce the weight. is there. Here, the polypropylene resin molding material containing an inorganic fiber of the present invention comprises the components (A), (B) and (C).

【0014】(A)無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂
ペレット ポリプロピレン系樹脂と互いに平行に配列されペレット
とほぼ同一長を有する10〜90重量%の無機繊維を含
み、長さが3〜100mmである無機繊維含有ポリプロ
ピレン系樹脂ペレットである。すなわち、ペレットの長
さに等しい無機繊維が平行に配列しているものであり、
通常無機繊維束を溶融樹脂中を連続的に引き抜き成形
し、3〜100mm、好ましくは5〜50mmのペレッ
ト状に切断されることにより製造されるものである。
(A) Inorganic fiber-containing polypropylene resin pellets Inorganic fibers having a length of 3 to 100 mm, including 10 to 90% by weight of inorganic fibers arranged in parallel with the polypropylene resin and having substantially the same length as the pellets. Containing polypropylene resin pellets. That is, inorganic fibers equal to the length of the pellet are arranged in parallel,
Usually, it is manufactured by continuously drawing an inorganic fiber bundle in a molten resin and cutting it into a pellet of 3 to 100 mm, preferably 5 to 50 mm.

【0015】本発明に用いられる(A)成分中のポリプ
ロピレン系樹脂としては、特に、制限はなく、例えば、
ポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン−1、
ヘキセン−1、オクテン−1などの他のオレフィンとの
プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック
共重合体、あるいは、これらの混合物などを例示でき
る。
[0015] The polypropylene resin in the component (A) used in the present invention is not particularly limited.
Polypropylene, propylene and ethylene, butene-1,
Examples include propylene-based random copolymers with other olefins such as hexene-1, octene-1, propylene-based block copolymers, and mixtures thereof.

【0016】このポリプロピレン系樹脂には、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオレフィン
樹脂を含有することが好ましい。なお、ここで変性ポリ
オレフィン樹脂としては、前記のポリプロピレン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂などがあり、好ましくはポリプ
ロピレン系樹脂である。また、変性に用いられ不飽和カ
ルボン酸としては、例えばアクリル酸,メタクリル酸,
マレイン酸,フマル酸,イタコン酸,クロトン酸,シト
ラコン酸,ソルビン酸,メサコン酸,アンゲリカ酸など
が挙げられ、またその誘導体としては、酸無水物,エス
テル,アミド,イミド,金属塩などがあり、例えば無水
マレイン酸,無水イタコン酸,無水シトラコン酸,アク
リル酸メチル,メタクリル酸メチル,アクリル酸エチ
ル,アクリル酸ブチル,マレイン酸モノエチルエステ
ル,アクリルアミド,マレイン酸モノアミド,マレイミ
ド,N−ブチルマレイミド,アクリル酸ナトリウム,メ
タクリル酸ナトリウムなどを挙げることができる。これ
らの中で不飽和ジカルボン酸及びその誘導体が好まし
く、特に無水マレイン酸、フマル酸が好適である。
The polypropylene resin preferably contains a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Here, the modified polyolefin resin includes the above-mentioned polypropylene-based resin, polyethylene-based resin and the like, and is preferably a polypropylene-based resin. As the unsaturated carboxylic acid used for the modification, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelic acid, and the like. Derivatives thereof include acid anhydrides, esters, amides, imides, and metal salts. For example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, monoethyl maleate, acrylamide, maleic monoamide, maleimide, N-butylmaleimide, acrylic acid Sodium and sodium methacrylate can be exemplified. Among these, unsaturated dicarboxylic acids and derivatives thereof are preferred, and maleic anhydride and fumaric acid are particularly preferred.

【0017】これらの不飽和カルボン酸やその誘導体
は、前記ポリオレフィン系樹脂を変性する場合、一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た変性方法については特に制限はなく、従来公知の種々
の方法を用いることができる。例えばポリオレフィン系
樹脂を適当な有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸やそ
の誘導体及びラジカル発生剤を添加して攪拌、加熱する
方法、あるいは前記各成分を押出機に供給してグラフト
共重合を行う方法などを用いることができる。
These unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more when modifying the polyolefin resin. The modification method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. For example, a method of dissolving a polyolefin-based resin in an appropriate organic solvent, adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof and a radical generator, stirring and heating, or supplying the respective components to an extruder to perform graft copolymerization A method or the like can be used.

【0018】ここで、酸変性ポリオレフィン樹脂として
は、不飽和カルボン酸やその誘導体の付加量が0.01
〜20重量%、さらには、0.02〜10重量%の範囲
にあるものが好ましく、特に無水マレイン酸変性ポリプ
ロピレンが好適である。また、この酸変成ポリオレフィ
ン樹脂は、本発明成形材料中のポリプロピレン系樹脂全
量に対して、0.01〜10重量%、好ましくは0.0
5〜5重量%程度である。
Here, as the acid-modified polyolefin resin, the amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative added is 0.01%.
It is preferably in the range of 20 to 20% by weight, more preferably 0.02 to 10% by weight, and particularly preferably maleic anhydride-modified polypropylene. The acid-modified polyolefin resin is used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.0 to 10% by weight, based on the total amount of the polypropylene resin in the molding material of the present invention.
It is about 5 to 5% by weight.

【0019】ポリプロピレン系樹脂のMI(メルトイン
デックス)としては、特に制限はなく、MI〔JIS
K7210に準拠し、温度230℃、荷重2.16kg
で測定〕が、5〜1,000g/10分、好ましくは1
0〜600g/10分である。つぎに、本発明の(A)
無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂ペレットの製造に用
いられる無機繊維としては、強度、剛性の高い無機連続
繊維であれば特に制限はなく、ガラス繊維、炭素繊維、
炭化珪素繊維、ステンレス繊維、銅繊維等の金属繊維等
を例示できる。とくに、ガラス繊維が好ましく用いられ
る。ガラス繊維としては、E−ガラス、S−ガラスなど
であり、その径が3〜30μm、好ましくは6〜25μ
mの範囲にあるのが望ましい。この場合、繊維径が3μ
m未満では樹脂の含浸や取り扱いが困難になり、30μ
mを越えると成形品の外観や物性が低下することがあ
る。ポリプロピレン系樹脂との複合化に当たっては、通
常、この複数のガラスフィラメントを集めた繊維束、い
わゆるガラス繊維ロービングの形態で用いられる。
The MI (melt index) of the polypropylene resin is not particularly limited, and MI [JIS
Based on K7210, temperature 230 ° C, load 2.16kg
At 5 to 1,000 g / 10 min, preferably 1 to 1,000 g / 10 min.
0 to 600 g / 10 minutes. Next, (A) of the present invention
The inorganic fiber used for the production of the inorganic fiber-containing polypropylene resin pellets is not particularly limited as long as it is an inorganic continuous fiber having high strength and rigidity, and glass fiber, carbon fiber,
Examples thereof include metal fibers such as silicon carbide fibers, stainless steel fibers, and copper fibers. In particular, glass fibers are preferably used. Examples of the glass fiber include E-glass, S-glass, and the like, the diameter of which is 3 to 30 μm, and preferably 6 to 25 μm.
m. In this case, the fiber diameter is 3μ
If it is less than 30 m, it becomes difficult to impregnate and handle the resin,
If it exceeds m, the appearance and physical properties of the molded product may be reduced. When compounding with a polypropylene-based resin, it is usually used in the form of a fiber bundle obtained by collecting a plurality of glass filaments, so-called glass fiber roving.

【0020】本発明においては、上記ガラス繊維を、樹
脂との濡れ性や接着性などを良好なものとするために、
表面処理剤で予め処理しておいてもよい。この表面処理
剤としては、例えばシラン系,チタネート系,アルミニ
ウム系,クロム系,ジルコニウム系,ボラン系カップリ
ング剤などが挙げられるが、これらの中でシラン系カッ
プリング剤及びチタネート系カップリング剤が好まし
く、特にシラン系カップリング剤が好適である。
In the present invention, in order to improve the wettability and adhesion with the resin, the above glass fiber is used.
It may be previously treated with a surface treatment agent. Examples of the surface treating agent include silane-based, titanate-based, aluminum-based, chromium-based, zirconium-based, and borane-based coupling agents. Among these, silane-based coupling agents and titanate-based coupling agents are exemplified. Preferred are silane coupling agents.

【0021】このシラン系カップリング剤としては、例
えばトリエトキシシラン,ビニルトリス(β−メトキシ
エトキシ)シラン,γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン,γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン,β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチ
ルトリメトキシシラン,N−β−(アミノエチル)−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン,N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン,γ−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン,γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン,γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中
でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン,N−β−
(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのアミノシラン類が好適である。該ガラス繊維
を、上記表面処理剤で処理する方法については特に制限
はなく、従来慣用されている方法、例えば水溶液法,有
機溶媒法,スプレー法など、任意の方法を用いることが
できる。
Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyl tris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxy Silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane and the like. Among them, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
Aminosilanes such as (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferred. The method for treating the glass fiber with the surface treatment agent is not particularly limited, and any method conventionally used, for example, an aqueous solution method, an organic solvent method, a spray method and the like can be used.

【0022】本発明の無機繊維含有ポリプロピレン系樹
脂ペレットの製造をガラス繊維の場合を例に説明する。
前記ガラス繊維束として、樹脂の含浸性,樹脂との濡れ
性や接着性、得られる複合材料の機械物性、コスト、取
扱い性などの点から、繊維径6〜25μmのガラス繊維
200〜3000本からなり、アミノシラン系カップリ
ング剤で表面処理したものが好適に用いられる。次に、
ガラス繊維束を、ダイス内に導き、押出機より供給され
るポリプロピレン系樹脂と接触させたのち、ダイスから
引出す。この際、ガラス繊維束を流動パラフインなどの
ダイス内の溶融樹脂温度以上の沸点を有する液状物質で
処理することもできる。ダイスから引出されたストラン
ドは冷却後、引取り機にて引き取ったのち、カッターに
より3〜100mm、好ましくは5〜50mmの長さに
切断し、ペレット化される。
The production of the inorganic fiber-containing polypropylene resin pellets of the present invention will be described by taking glass fiber as an example.
As the glass fiber bundle, from 200 to 3000 glass fibers having a fiber diameter of 6 to 25 μm, from the viewpoints of resin impregnation, wettability and adhesion with the resin, mechanical properties of the obtained composite material, cost, and handleability. What has been surface-treated with an aminosilane-based coupling agent is preferably used. next,
The glass fiber bundle is guided into a die, brought into contact with a polypropylene resin supplied from an extruder, and then drawn out of the die. At this time, the glass fiber bundle can be treated with a liquid substance having a boiling point higher than the temperature of the molten resin in the die, such as liquid paraffin. The strands drawn from the dies are cooled, taken up by a take-up machine, cut into a length of 3 to 100 mm, preferably 5 to 50 mm by a cutter, and pelletized.

【0023】このペレットの長さが3mm未満では、成
形品の補強効果、あるいは膨張成形における膨張性が充
分に発揮されない恐れがあり、100mmを超えると溶
融混練成形機への供給において噛み込みが悪くなり、安
定的に均一の成形品の生産が困難となる場合がある。な
お、(A)無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂ペレット
としては、繊維束がストランドにされ、その断面形状が
略円形となったポリプロピレン系樹脂含有長尺繊維束を
切断したものに限らず、繊維を平たく配列することによ
り、シート状、テープ状またはバンド状になった樹脂含
有長尺繊維束を所定の長さに切断したものでもよい。
If the length of the pellet is less than 3 mm, the reinforcing effect of the molded product or the expandability in the expansion molding may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 100 mm, the bite is poor in supply to the melt-kneading molding machine. In some cases, it is difficult to stably produce a uniform molded product. The (A) inorganic resin-containing polypropylene-based resin pellets are not limited to cut polypropylene fiber-containing long fiber bundles in which the fiber bundle is formed into strands and the cross-sectional shape of which is substantially circular. By arranging, a sheet-shaped, tape-shaped or band-shaped resin-containing long fiber bundle may be cut into a predetermined length.

【0024】本発明の(A)無機繊維含有ポリプロピレ
ン系樹脂ペレットにおける繊維と樹脂成分との含有割合
は、無機繊維が10〜90重量%で、ポリプロピレン系
樹脂が90〜10重量%の範囲にある。無機繊維の含有
量が10重量%未満では繊維量が不足し、定量的に引出
すことが困難となることがあり、樹脂量が多くなるため
ペレット形状を制御することが困難となる。また、90
重量%を超えると樹脂の含浸が困難となる場合があり、
ストランドの切断時にペレット割れが起こりやすくな
り、無機繊維の脱落とともに、ペレットの形状を制御す
ることが困難になる。樹脂の含浸性及び引出し性の面か
ら、特にガラス繊維の場合にあっては、ガラス繊維が2
0〜85重量%であって、ポリプロピレン系樹脂が80
〜15重量%の範囲にあるのが好ましい。
The content ratio of the fiber and the resin component in the inorganic resin-containing polypropylene resin pellet (A) of the present invention is such that the content of the inorganic fiber is 10 to 90% by weight and the content of the polypropylene resin is 90 to 10% by weight. . When the content of the inorganic fiber is less than 10% by weight, the amount of the fiber is insufficient, and it may be difficult to quantitatively extract the fiber. Since the amount of the resin is large, it is difficult to control the shape of the pellet. Also, 90
If the content is more than 10% by weight, it may be difficult to impregnate the resin,
Pellet cracks are likely to occur when the strand is cut, and it becomes difficult to control the shape of the pellet as the inorganic fibers fall off. From the viewpoint of resin impregnation and drawability, especially in the case of glass fiber, the glass fiber
0 to 85% by weight, and the content of the polypropylene resin is 80%.
It is preferably in the range of 〜15% by weight.

【0025】次に、(B)成分の(イ)曲げ弾性率が1
00〜800MPa、(B)融点が140℃〜170℃
である軟質ポリプロピレン系樹脂は、特に制限はなく結
晶部を含有するポリプロピレン系樹脂である。中でも、
ホモポリプロピレン樹脂、エチレンやブテン−1などの
他のオレフィンを4重量%以下含有するランダムポリプ
ロピレン樹脂またはこれらのポリプロピレン系樹脂とエ
チレン−プロピレン系共重合体成分からなるポリプロピ
レン系ブロック共重合体である。
Next, the component (B) (a) has a flexural modulus of 1
100 to 800 MPa, (B) melting point of 140 ° C. to 170 ° C.
Is not particularly limited, and is a polypropylene resin containing a crystal part. Among them,
It is a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin containing 4% by weight or less of other olefins such as ethylene or butene-1, or a polypropylene block copolymer composed of these polypropylene resins and an ethylene-propylene copolymer component.

【0026】すなわち、一般のポリプロピレン樹脂とは
異なり、曲げ弾性率が低く軟質であるとともに、ポリプ
ロピレン系樹脂としての高い融点を有する樹脂であり、
従来ガラス繊維強化ポリプロピレン系樹脂に用いられて
いるものとは異質の特殊なポリプロピレン系樹脂であ
る。このような軟質ポリプロピレン系樹脂は、たとえ
ば、特開昭63−243106号公報、特開昭63−2
43107号公報、特開平2−255707号公報、特
開平3−168234号公報、特開平7−173223
号公報などに記載の製造方法で得られたポリプロピレン
系樹脂、あるいは公知のシンジオタクチックポリプロピ
レン系樹脂などを例示できる。
That is, unlike a general polypropylene resin, it is a resin having a low flexural modulus, being soft, and having a high melting point as a polypropylene resin.
This is a special polypropylene resin different from those conventionally used for glass fiber reinforced polypropylene resins. Such a soft polypropylene-based resin is disclosed in, for example, JP-A-63-243106 and JP-A-63-243106.
JP-A-43107, JP-A-2-255707, JP-A-3-168234, JP-A-7-173223
For example, a polypropylene-based resin obtained by the production method described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H10-133, or a known syndiotactic polypropylene-based resin can be exemplified.

【0027】すなわた、具体的には、(イ)曲げ弾性率
が100〜800MPa、(ロ)融点が140〜170
℃である軟質ポリプロピレン系樹脂、好ましくは(イ)
曲げ弾性率が100〜700MPa、(ロ)融点が15
0〜165℃である軟質ポリプロピレン系樹脂である。
すなわち、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の
オレフィンとの共重合体またはこれらの混合物を例示で
きる。具体的には、(I)プロピレンの単独重合体及び
/又は4重量%以下の他のオレフィン単位を含有する共
重合体を用いてもよく、また、この(I)成分の樹脂
と、(II)プロピレン以外のオレフィン単位10〜80
重量%を含有するプロピレン系共重合体とからなる組成
物を用いてもよい。
More specifically, (a) the flexural modulus is 100 to 800 MPa, and (b) the melting point is 140 to 170.
C., a soft polypropylene resin, preferably (a)
Flexural modulus 100-700MPa, (b) Melting point 15
It is a soft polypropylene resin having a temperature of 0 to 165 ° C.
That is, a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and another olefin, or a mixture thereof can be exemplified. Specifically, (I) a propylene homopolymer and / or a copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units may be used. ) Olefin units other than propylene 10 to 80
You may use the composition which consists of a propylene-type copolymer containing the weight%.

【0028】しかしながら、特に好ましいのは軟質ポリ
プロピレン系樹脂(I)が前記の((イ)曲げ弾性率、
(ロ)融点に加えて、(ハ)同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル(13 C−NMR)によるペンタッド分率におい
て、rrrr/(1−mmmm)×100が10〜60
%,(ニ)示差走査熱量分析計(DSC)にて測定した
融解エンタルピー(ΔH)が10〜100J/gである
プロピレンの単独重合体及び/又は4重量%以下の他の
オレフィン単位を含有する共重合体100〜40重量%
と、(II)プロピレン以外のオレフィン単位10〜80
重量%を含有するプロピレン系共重合体0〜60重量%
とからなる軟質ポリプロピレン系樹脂である。
However, it is particularly preferable that the soft polypropylene-based resin (I) is the above-mentioned ((a) flexural modulus,
(B) In addition to the melting point, (c) rrrr / (1-mmmm) × 100 is 10 to 60 in pentad fraction by isotope carbon nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR).
%, (D) containing a propylene homopolymer having a melting enthalpy (ΔH) of 10 to 100 J / g as measured by a differential scanning calorimeter (DSC) and / or other olefin units of 4% by weight or less. 100 to 40% by weight of copolymer
And (II) olefin units other than propylene 10 to 80
0 to 60% by weight of a propylene copolymer containing 1% by weight
And a soft polypropylene resin comprising:

【0029】以下、本発明における(B)成分である軟
質ポリプロピレン系樹脂に関連する望ましい性状(イ)
〜(ニ)について説明する。まず、軟質ポリプロピレン
系樹脂は、(イ)曲げ弾性率が100〜800MPa、
好ましくは100〜700MPaである。100MPa
未満では、強度、剛性、耐熱性が低下する場合があり、
800MPaを越えると耐衝撃性、低温耐衝撃性の改良
効果が不十分となる。なお、曲げ弾性率はJIS−K7
202に準拠して求めた値である。 (ロ)融点が140〜170℃、好ましくは150〜1
65℃である。ここで融点は、示差走査熱量分析計(D
SC)にて測定した融解ピーク温度(Tm)である。融
点が140℃未満では充分な耐熱性が得られない。この
融点は、Perkin−Elmer社製DSC−7を用
いて測定を行い、JISK7121に準拠して融解ピー
クの温度として求めた値である。
Hereinafter, desirable properties relating to the soft polypropylene resin as the component (B) in the present invention (a)
(D) will be described. First, the soft polypropylene resin has (a) a flexural modulus of 100 to 800 MPa,
Preferably it is 100 to 700 MPa. 100MPa
If less, the strength, rigidity and heat resistance may decrease,
If it exceeds 800 MPa, the effect of improving impact resistance and low-temperature impact resistance becomes insufficient. The flexural modulus is JIS-K7
This is a value obtained in accordance with 202. (B) a melting point of 140 to 170 ° C, preferably 150 to 1;
65 ° C. Here, the melting point is measured by a differential scanning calorimeter (D
SC) is the melting peak temperature (Tm) measured in SC). If the melting point is lower than 140 ° C., sufficient heat resistance cannot be obtained. This melting point is a value measured as a melting peak temperature in accordance with JIS K7121 by measuring using DSC-7 manufactured by Perkin-Elmer.

【0030】また、(I)成分であるプロピレンの単独
重合体及び4重量%以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体について、(ハ)同位体炭素核磁気共鳴スペ
クトル(13C−NMR)によるペンタッド分率におい
て、rrrr/(1−mmmm)×100が10〜60
%の範囲にあることが望ましい。この値が10%未満で
は耐熱性が不十分であり、また60%を超えると柔軟性
が不十分である。これらの面から、好ましいrrrr/
(1−mmmm)×100は15〜55%の範囲であ
る。ここでrrrrとは任意の連続する5つのプロピレ
ン単位で構成される炭素−炭素結合による主鎖に対し
て、側鎖である5つのメチル基が交互に反対方向に位置
する立体構造あるいはその割合を意味し、mmmmとは
任意の連続する5つのプロピレン単位で構成される炭素
−炭素結合による主鎖に対して、側鎖である5つのメチ
ル基がいずれも同方向に位置する立体構造あるいはその
割合を意味する。
For the propylene homopolymer of the component (I) and the copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units, (c) isotope carbon nuclear magnetic resonance spectrum ( 13 C-NMR) Rrrr / (1-mmmm) × 100 is 10 to 60
% Is desirable. If this value is less than 10%, the heat resistance is insufficient, and if it exceeds 60%, the flexibility is insufficient. From these aspects, preferred rrrr /
(1-mmmm) × 100 is in the range of 15 to 55%. Here, rrrr refers to a three-dimensional structure in which five methyl groups as side chains are alternately located in opposite directions to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units, or a ratio thereof. The mmmm means a three-dimensional structure in which all five methyl groups as side chains are located in the same direction with respect to a main chain formed by carbon-carbon bonds composed of any five consecutive propylene units, or a ratio thereof. Means

【0031】なお、このrrrr/(1−mmmm)×
100は、次のようにして測定した値である。すなわ
ち、JNM−FX−200(日本電子社製,13C−核共
鳴周波数50.1MHz)を用い、測定モード:プロト
ン完全デカップリング法,パルス幅:6.9μs(45
°),パルス繰り返し時間:3s,積算回数:1000
0回,溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン/重ベン
ゼン(90/10容量%),試料濃度250mg/2.5
ミリリットル溶媒,測定温度:130℃の条件にて、13
C−NMR測定を行い、メチル基の立体規則性によるケ
ミカルシフトの違いにより、すなわち、22.5〜1
9.5ppm領域に現れるmmmm〜mrrmの各ピー
クの面積強度比から、ペンタッド分率を測定し、rrr
r/(1−mmmm)×100の値を求めた。
Incidentally, this rrrr / (1-mmmm) ×
100 is a value measured as follows. That is, using JNM-FX-200 (manufactured by JEOL Ltd., 13 C-nuclear resonance frequency 50.1 MHz), measurement mode: proton complete decoupling method, pulse width: 6.9 μs (45
°), pulse repetition time: 3 s, integration frequency: 1000
0 times, solvent: 1,2,4-trichlorobenzene / deuterated benzene (90/10% by volume), sample concentration 250 mg / 2.5
Under the conditions of milliliter solvent and measurement temperature: 130 ° C, 13
A C-NMR measurement was performed, and the difference in chemical shift due to the stereoregularity of the methyl group, that is, 22.5-1.
The pentad fraction was measured from the area intensity ratio of each peak of mmmm to mrrm appearing in the 9.5 ppm region, and rrr was measured.
The value of r / (1-mmmm) × 100 was determined.

【0032】さらに、上記(I)成分について、(ニ)
DSCにて測定した融解エンタルピー(ΔH)が10〜
100J/gであることが望ましい。ΔHが100J/
gを超えると柔軟性が損なわれ、本発明の目的が達せら
れない場合がある。このΔHは、通常20〜100J/
gの範囲である。なお、該ΔHは、Perkin−El
mer社製DSC−7を用いて測定を行い、JIS K
−7122に準拠して、結晶融解時に吸収される総熱エ
ネルギーとして求めた値である。なお、DSCによる融
点、ΔHの測定における、昇温、降温速度は10℃/分
である。
Further, regarding the above component (I), (d)
The enthalpy of fusion (ΔH) measured by DSC is 10
Desirably, it is 100 J / g. ΔH is 100 J /
If it exceeds g, flexibility may be impaired, and the object of the present invention may not be achieved. This ΔH is usually 20 to 100 J /
g. Note that the ΔH is the value of Perkin-El.
The measurement was performed using DSC-7 manufactured by Mer Co., Ltd.
It is a value determined as the total heat energy absorbed during crystal melting according to −7122. The rate of temperature rise and fall in the measurement of the melting point and ΔH by DSC is 10 ° C./min.

【0033】また、上記(I)成分のプロピレンの単独
重合体及び4重量%以下の他のオレフィン単位を含有す
る共重合体は、沸騰n−ヘプタン不溶分量が40〜95
重量%の範囲にあるものが好ましい。この沸騰n−ヘプ
タン不溶分量が95重量%を超えると柔軟性が損なわれ
るおそれがあり、また、40重量%未満では充分な熱的
性質が得られない傾向がみられる。柔軟性及び耐熱性の
バランスの面から、より好ましい沸騰n−ヘプタン不溶
分量は45〜93重量%の範囲である。なお、沸騰n−
ヘプタン不溶分量は、ソックスレー抽出試験器を用い、
沸騰n−ヘプタンで6時間抽出した後の抽出残分量から
算出して得られた値である。
The propylene homopolymer of the component (I) and the copolymer containing 4% by weight or less of other olefin units have a boiling n-heptane insoluble content of 40 to 95%.
Those in the range of weight% are preferred. If the boiling n-heptane insoluble content exceeds 95% by weight, flexibility may be impaired, and if it is less than 40% by weight, sufficient thermal properties may not be obtained. From the viewpoint of the balance between flexibility and heat resistance, a more preferable boiling n-heptane insoluble content is in the range of 45 to 93% by weight. In addition, boiling n-
The amount of heptane insolubles was determined using a Soxhlet extraction tester.
It is a value obtained by calculating from the amount of extraction residue after extraction with boiling n-heptane for 6 hours.

【0034】本発明の(B)成分の軟質ポリプロピレン
樹脂は、メルトインデックス(MI)が、たとえば0.
5〜500g/10分の範囲にあるのが望ましい。この
MIが0.5g/10分未満では、(A)成分の無機繊
維含有ポリプロピレン系樹脂ペレットとの溶融混練性が
十分でなく、また500g/10分を超えると得られる
成形品の機械的物性が不充分となる場合がある。成形性
及び成形品の機械的物性等のバランスの面から、より好
ましいMIは2〜300g/10分の範囲である。な
お、MIは、JIS K7210に準拠し、荷重2.1
6kg,温度230℃の条件で測定した値である。
The soft polypropylene resin (B) of the present invention has a melt index (MI) of, for example, 0.1.
Desirably, it is in the range of 5 to 500 g / 10 minutes. If the MI is less than 0.5 g / 10 minutes, the melt-kneading properties of the component (A) with the inorganic fiber-containing polypropylene resin pellets are not sufficient, and if the MI exceeds 500 g / 10 minutes, the mechanical properties of the molded product obtained are May be insufficient. From the viewpoint of the balance between the moldability and the mechanical properties of the molded product, the more preferable MI is in the range of 2 to 300 g / 10 minutes. The MI is based on JIS K7210, and the load is 2.1.
It is a value measured under the conditions of 6 kg and a temperature of 230 ° C.

【0035】(I)成分又は(I)+(II)成分からな
る軟質ポリプロピレン系樹脂は、例えば気相一段重合
法,スラリー一段重合法,気相多段重合法,スラリー多
段重合法,又はブレンド法等によって製造することがで
きる。 例えば、重合法によって製造する場合には、マ
グネシウム,チタン,ハロゲン原子及び電子供与体から
なる固体触媒成分、及び必要に応じて用いられる結晶性
ポリオレフィンから構成される固体成分と、有機アルミ
ニウム化合物と、アルコキシ基含有芳香族化合物やアル
キルアルミニウムアリーロキシド化合物と、必要に応じ
て用いられる電子供与性化合物とからなる触媒系の存在
下、プロピレンを単独重合又はプロピレンとその他のオ
レフィン類とを共重合することにより得られる。
The soft polypropylene resin comprising the component (I) or the components (I) and (II) is, for example, a single-stage gas phase polymerization method, a single-stage slurry polymerization method, a multi-stage gas phase polymerization method, a multi-stage slurry polymerization method, or a blending method. And the like. For example, when produced by a polymerization method, a solid catalyst component composed of magnesium, titanium, a halogen atom and an electron donor, and a solid component composed of a crystalline polyolefin used as needed, an organic aluminum compound, In the presence of a catalyst system comprising an alkoxy group-containing aromatic compound or an alkyl aluminum aryloxide compound and an electron-donating compound used as necessary, homopolymerize propylene or copolymerize propylene with other olefins. It can be obtained by:

【0036】また、軟質ポリプロピレン系樹脂は、重合
して得られたパウダーに過酸化物を添加し、押出機内で
分解し低分子量化することにより、溶融粘度を適宜制御
でき成形加工性が容易となる。この過酸化物により樹脂
を分解し、低分子量化しても、その樹脂は、流動性が良
好(MIが増大)になるのみで、上述したペンダッド分
率、融解ピーク温度及び融解エンタルピーにはほとんど
影響しない。過酸化物として、例えば、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサ
ン、1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、又は2,5−ジ−メチル−2,5−ジ−
(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等を混合し、所
望により、酸化防止剤,安定剤,塩素捕捉剤を添加する
とよい。
The soft polypropylene resin is prepared by adding a peroxide to a powder obtained by polymerization, decomposing it in an extruder to reduce the molecular weight, so that the melt viscosity can be appropriately controlled and the moldability can be easily processed. Become. Even if the resin is decomposed by this peroxide and the molecular weight is reduced, the resin only has good fluidity (increased MI) and hardly affects the pendad fraction, the melting peak temperature and the melting enthalpy described above. do not do. As the peroxide, for example, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane, 1,3-bis- (t-butylperoxyisopropyl) benzene, or 2,5- Di-methyl-2,5-di-
It is advisable to mix (t-butylperoxy) hexyne-3 and the like, and to add an antioxidant, a stabilizer and a chlorine scavenger as required.

【0037】軟質ポリプロピレン系樹脂には、所望によ
り他の樹脂や各種添加物成分、例えば各種安定剤,無機
又は有機充填剤,さらには帯電防止剤,塩素捕捉剤,ア
ンチブロッキング剤,防曇剤,有機系難燃剤,難燃助
剤,染料,顔料,天然油,合成油,ワックス等を配合す
ることができる。ここで、本発明の無機繊維含有ポリプ
ロピレン系樹脂成形材料中の(B)成分の軟質ポリプロ
ピレン系樹脂の含有量は、1〜50重量%、好ましくは
3〜40重量%、特に5〜30重量%である。ここで含
有量が50重量%を越えると耐熱性、剛性が低下する場
合があり、また、1重量%未満では、耐衝撃性を向上す
ることができない。
If desired, the soft polypropylene resin may contain other resins and various additive components such as various stabilizers, inorganic or organic fillers, antistatic agents, chlorine scavengers, antiblocking agents, antifogging agents, and the like. Organic flame retardants, flame retardant aids, dyes, pigments, natural oils, synthetic oils, waxes and the like can be blended. Here, the content of the soft polypropylene resin as the component (B) in the inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material of the present invention is 1 to 50% by weight, preferably 3 to 40% by weight, particularly 5 to 30% by weight. It is. Here, if the content exceeds 50% by weight, heat resistance and rigidity may decrease, and if less than 1% by weight, impact resistance cannot be improved.

【0038】次に、(C)成分であるポリプロピレン系
樹脂は、特に限定はなく、(A)成分について前記した
と同様のものを用いることができる。しかしながら、
(A)成分と(C)成分の分子量、溶融粘度すなわちメ
ルトインデックス(MI)などは異なったものを用いる
ことができる。ここで、(C)成分のポリプロピレン系
樹脂は、通常はペレットの形状をしたものが用いられる
が、他の未溶融のビーズやフレーク状のものであっても
よい。(C)成分のポリプロピレン系樹脂の含有量は、
希釈による成形材料中の無機繊維量の調整、あるいは樹
脂の混合による物性や溶融粘度の調整のために任意であ
り、通常0〜69重量%、好ましくは、20〜60重量
%程度である。これらは、成分(A)中の無機繊維含有
量を50重量%以上と比較的多くして、成形材料中の無
機繊維の含有量が10〜60重量%、好ましくは15〜
50重量%の範囲になるように用いることが効率的であ
る。
Next, the polypropylene resin as the component (C) is not particularly limited, and the same one as described above for the component (A) can be used. However,
The components (A) and (C) may have different molecular weights, different melt viscosities, that is, different melt indices (MI). Here, the polypropylene resin of the component (C) is usually in the form of pellets, but may be in the form of other unmelted beads or flakes. The content of the polypropylene resin of the component (C) is as follows:
It is optional for adjusting the amount of inorganic fibers in the molding material by dilution, or for adjusting physical properties and melt viscosity by mixing a resin, and is usually 0 to 69% by weight, preferably about 20 to 60% by weight. These have a relatively large inorganic fiber content of 50% by weight or more in the component (A), and the content of the inorganic fiber in the molding material is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 60% by weight.
It is efficient to use it in the range of 50% by weight.

【0039】本発明のポリプロピレン系樹脂成形材料
は、基本的には、(A)〜(C)成分からなるものであ
るが、必要により、他の添加剤成分を(A)〜(C)か
らなる樹脂成分に対して10重量%以下含有することが
できる。たとえば、本発明の成形材料が膨張成形材料と
して用いられる場合には、実質的には、(A)成分中の
無機繊維が溶融混練され、無機繊維の絡み合いの復元力
(スプリングバック現象)による膨張によるものであ
る。しかしながら、この膨張、特に初期の膨張を補助す
るために、0.01〜3重量%、好ましくは.0.1〜
1重量%と少量の発泡剤を含有させることができる。
The polypropylene resin molding material of the present invention basically comprises the components (A) to (C). If necessary, other additive components may be added from the components (A) to (C). 10% by weight or less based on the resin component. For example, when the molding material of the present invention is used as an expansion molding material, the inorganic fibers in the component (A) are substantially melt-kneaded and expanded by the restoring force (spring back phenomenon) of the entanglement of the inorganic fibers. It is due to. However, to aid this swelling, especially the initial swelling, 0.01 to 3% by weight, preferably. 0.1 ~
It may contain as little as 1% by weight of a blowing agent.

【0040】ここで、発泡剤の種類は、熱によりガスを
発生するものであれば、限定されない。例えば、シュウ
酸誘導体、アゾ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバ
ジド、アジド化合物、ニトロソ化合物、トリアゾール、
尿素およびその関連化合物、亜硝酸塩、水素化物、炭酸
塩ならびに重炭酸塩等が採用できる。さらに具体的に例
示すれば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ベンゼ
ンスルホヒドラジド、N,N−ジニトロペンタメチレン
テトラミン、テレフタルアジド等が採用できる。発泡剤
としては、これらの化学分解発泡剤のみでなく、樹脂の
溶融加熱時に気体を発生するものであれば、水、アルコ
ール、プロパン、ブタン、フッ素化合物、有機溶媒など
の物理発泡剤を用いることもできる。これらの発泡剤は
ポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂に高濃度に溶融
混入されたマスターバッチ(MB)として通常用いられ
る。
Here, the type of the foaming agent is not limited as long as it generates gas by heat. For example, oxalic acid derivatives, azo compounds, hydrazine derivatives, semicarbazide, azide compounds, nitroso compounds, triazoles,
Urea and its related compounds, nitrite, hydride, carbonate, bicarbonate and the like can be employed. More specifically, azodicarbonamide (ADCA), benzenesulfohydrazide, N, N-dinitropentamethylenetetramine, terephthalazide and the like can be used. As the foaming agent, use not only these chemically decomposed foaming agents, but also physical foaming agents such as water, alcohol, propane, butane, a fluorine compound, and an organic solvent, as long as they generate gas when the resin is melted and heated. Can also. These blowing agents are usually used as a master batch (MB) which is melt-mixed at a high concentration in a thermoplastic resin such as a polyolefin resin.

【0041】他の添加剤としては、各種安定剤、帯電防
止剤、着色剤、核剤、過酸化物などを含有することがで
きる。特に、長期的に安定した性能、さらにはリサイク
ルも考慮して、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤の
含有が望ましい。酸化防止剤としては、フェノール系、
リン系、硫黄系のものなどがある。これらの各種添加剤
は、成形材料中のポリプロピレン系樹脂に対して、重量
として、通常酸化防止剤500〜8,000ppm、好
ましくは1,000〜3,000ppm、光安定剤50
0〜10,000ppm、好ましくは1,000〜6,
000ppm、紫外線吸収剤500〜10,000、好
ましくは1,000〜6,000ppmである。これら
の添加剤は、たとえばポリオレフィン樹脂を用いたマス
ターバッチとして添加される。
As other additives, various stabilizers, antistatic agents, coloring agents, nucleating agents, peroxides and the like can be contained. In particular, it is desirable to include an antioxidant, a light stabilizer, and an ultraviolet absorber in consideration of long-term stable performance and recycling. As antioxidants, phenolic,
There are phosphorus-based and sulfur-based ones. These various additives are usually 500 to 8,000 ppm, preferably 1,000 to 3,000 ppm, and 50 parts by weight of the antioxidant, based on the polypropylene resin in the molding material.
0 to 10,000 ppm, preferably 1,000 to 6,
000 ppm, ultraviolet absorber 500 to 10,000, preferably 1,000 to 6,000 ppm. These additives are added, for example, as a master batch using a polyolefin resin.

【0042】さらに、他の添加剤として、無機充填剤、
アラミド繊維、ケプラー繊維、ポリアリレート繊維など
を通常、(A)〜(C)からなる成分100重量部に対
して、50重量部以下含有させることもできる。ここ
で、無機充填剤としては、特に制限はなく、粒状、板
状、あるいは繊維状ないしウイスカー状のものがある。
たとえば、タルク、マイカ、ガラスフレーク、クレー、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉、
珪藻土、シリカ、アルミナ、ゼオライト、酸化チタン、
ガラス短繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維、酸
化チタン繊維、硫酸マグネシウム繊維、チタン酸カリウ
ム繊維などを挙げることができる。これらの無機充填剤
としては、アスペクト比が3以上の無機充填剤も好まし
く用いられる。また、無機充填剤は、カップリング剤、
界面活性剤、金属石鹸などにより表面処理されたものを
用いることもできる。
Further, as other additives, inorganic fillers,
Aramid fiber, Kepler fiber, polyarylate fiber, and the like can be generally contained in an amount of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the components (A) to (C). Here, the inorganic filler is not particularly limited, and may be in the form of granules, plates, fibers, or whiskers.
For example, talc, mica, glass flakes, clay,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate,
Magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, glass powder,
Diatomaceous earth, silica, alumina, zeolite, titanium oxide,
Short glass fibers, glass milled fibers, carbon fibers, titanium oxide fibers, magnesium sulfate fibers, potassium titanate fibers and the like can be mentioned. As these inorganic fillers, inorganic fillers having an aspect ratio of 3 or more are also preferably used. In addition, the inorganic filler is a coupling agent,
Those surface-treated with a surfactant, metal soap or the like can also be used.

【0043】本発明の無機繊維含有ポリプロピレン系樹
脂成形材料には、(A)〜(C)成分の他に、前記の不
飽和カルボン酸またはそれらの誘導体で変性されたポリ
オレフィン樹脂、各種添加剤、無機充填剤などが必要に
応じて用いられる。これら他の成分は、(A)、
(B)、(C)成分中に予め溶融混合されて用いたり、
それぞれ独立にまたは2種以上をマスターバッチとして
用いることもできる。
In addition to the components (A) to (C), the polyolefin resin modified with the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof described above, various additives, Inorganic fillers and the like are used as needed. These other components are (A)
(B) and (C) components are used by being melt-mixed in advance,
Each of them can be used independently or two or more of them can be used as a master batch.

【0044】本発明の無機繊維含有ポリプロピレン系樹
脂成形材料は、各種成形機による成形品製造用の材料と
して用いられる。成形法としては、射出成形、圧縮成
形、押出成形など特に制限はないが、射出成形、射出圧
縮成形に好適に用いられる。中でも軽量の成形品の成形
である、以下に示す射出膨張成形に好ましく用いられ
る。
The polypropylene resin molding material containing an inorganic fiber of the present invention is used as a material for producing molded articles by various molding machines. The molding method is not particularly limited, such as injection molding, compression molding, and extrusion molding, but is preferably used for injection molding and injection compression molding. Among them, it is preferably used for injection expansion molding shown below, which is a molding of a lightweight molded product.

【0045】以下、図面をもとに本発明の膨張成形方法
を詳しく説明する。図1は、膨張成形方法の主要部であ
る成形金型部の概念断面図を示す。図1において、1は
固定金型、2は可動金型、3は成形金型キャビティ、4
はスプルー、5は射出樹脂、6はガス注入管、7はガス
排気管をそれぞれ示す。図1から明らかなように、本発
明の膨張成形方法では、成形金型キャビティ3の容積を
変化できることが必要である。通常は、金型開閉方向の
キャビティ厚みを変化できるものである。すなわち、可
動金型2を進退させる機能を有する射出成形装置が用い
られる。この射出成形機としては、一般に射出圧縮成形
が可能な成形機、あるいは、一般の射出成形機に可動金
型移動装置が装備された射出成形装置が用いられる。
Hereinafter, the expansion molding method of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a conceptual cross-sectional view of a molding die part which is a main part of the expansion molding method. In FIG. 1, 1 is a fixed mold, 2 is a movable mold, 3 is a mold cavity, 4
Denotes a sprue, 5 denotes an injection resin, 6 denotes a gas injection pipe, and 7 denotes a gas exhaust pipe. As is clear from FIG. 1, in the expansion molding method of the present invention, it is necessary that the volume of the molding die cavity 3 can be changed. Usually, the thickness of the cavity in the mold opening / closing direction can be changed. That is, an injection molding device having a function of moving the movable mold 2 forward and backward is used. As the injection molding machine, a molding machine capable of generally performing injection compression molding, or an injection molding machine provided with a movable mold moving device in a general injection molding machine is used.

【0046】本発明の膨張成形品の成形は、図1におい
て、固定金型1に対して、可動金型2が前進して、可動
金型2が鎖線で示す位置、すなわち、成形金型キャビテ
ィのクリアランスがD1となる位置まで前進する。つい
で、無機(ガラス)繊維含有膨張成形用材料が、図示し
ないスクリュー装置により溶融混練・可塑化計量され、
スプルー4から成形金型キャビティ3中に、成形金型キ
ャビティクリアランスD2に相当する溶融樹脂5が射出
される。このD2は、次工程における圧縮により成形金
型キャビティ全体に充填、充満する量である。ここで、
無機(ガラス)繊維含有膨張成形用材料の溶融混練は、
ガラス繊維の破損を極力抑制する装置、条件が好ましく
通常圧縮比2.5以下、好ましくは2以下である。
In the molding of the expansion molded article of the present invention, the movable mold 2 moves forward with respect to the fixed mold 1 in FIG. Is advanced to a position where the clearance becomes D1. Then, the inorganic (glass) fiber-containing expansion molding material is melt-kneaded and plasticized and measured by a screw device (not shown).
The molten resin 5 corresponding to the mold cavity clearance D2 is injected from the sprue 4 into the mold cavity 3. This D2 is the amount that fills and fills the entire molding die cavity by compression in the next step. here,
The melt-kneading of the inorganic (glass) fiber-containing expansion molding material
Apparatus and conditions for minimizing breakage of the glass fiber are preferable, and the compression ratio is usually 2.5 or less, preferably 2 or less.

【0047】前記無機(ガラス)繊維含有溶融樹脂の射
出時、溶融樹脂の射出量は、溶融樹脂射出時の成形金型
キャビティ容積の通常2/3以下であり、射出樹脂圧力
は低く、また樹脂、繊維の配向は少ないか実質的に起こ
らない。溶融樹脂の射出開始後、通常数秒後に可動金型
2が一点鎖線で示す位置、すなわち、成形金型キャビテ
ィクリアランスD2となる位置まで再度前進させること
により、溶融樹脂5を圧縮し成形金型キャビティに完全
充填する。これにより、成形品の表面部は金型により冷
却が開始されるとともに、金型表面は、微小な凹凸まで
も完全に転写される。表面がある程度冷却されスキン層
が形成された後、可動金型2は、膨張成形品厚みである
成形金型クリアランスD3の位置まで後退することによ
り膨張し、冷却することにより、膨張成形品が成形さ
れ、可動金型2を開放することにより、膨張成形品が取
り出される。
When the molten resin containing the inorganic (glass) fiber is injected, the injection amount of the molten resin is usually not more than 2/3 of the cavity volume of the molding die at the time of injection of the molten resin, and the injection resin pressure is low. Low or substantially no fiber orientation. A few seconds after the start of the injection of the molten resin, the movable resin 2 is again advanced to the position indicated by the one-dot chain line, that is, the position where the molding die cavity clearance D2 is reached, so that the molten resin 5 is compressed into the molding die cavity. Fill completely. As a result, the surface of the molded article is cooled by the mold, and the mold surface is completely transferred even to minute irregularities. After the surface is cooled to some extent and the skin layer is formed, the movable mold 2 expands by retreating to the position of the molding die clearance D3, which is the thickness of the expansion molded product, and is cooled to form the expanded molded product. Then, by opening the movable mold 2, the expansion molded product is taken out.

【0048】なお、図1には、圧縮による充填完了時に
可動金型2が固定金型1に対して、可動可能なクリアラ
ンスCを残した場合を例示しているが、このクリアラン
スCを無くすることもできる。しかし、圧縮工程で溶融
樹脂を金型キャビティ全体にまんべんなく行き渡らせる
ためには、あるレベルの規定圧力が作用するようになる
ことが、成形品の外観などのために好ましい場合があ
る。また、前記圧縮工程においては、金型キャビテイ厚
みを制御する場合の他、樹脂の圧縮力を制御する成形方
式を採用すめこともできる。たとえば、後記する表皮材
の一体成形の場合には、表皮材の種類により圧縮力を制
御して、表皮材の損傷を防止するようにすることもでき
る。
FIG. 1 illustrates a case where the movable mold 2 leaves a movable clearance C with respect to the fixed mold 1 when the filling by compression is completed, but this clearance C is eliminated. You can also. However, in order to spread the molten resin evenly in the entire mold cavity in the compression step, it may be preferable that a certain level of specified pressure acts on the appearance of a molded product. In the compression step, besides controlling the mold cavity thickness, a molding method for controlling the compression force of the resin may be adopted. For example, in the case of integral molding of the skin material described later, the compression force can be controlled depending on the type of the skin material to prevent damage to the skin material.

【0049】本発明の膨張成形方法は、基本的には前記
方法であるが、可動金型2の後退開始後に、ガス注入管
6から窒素ガスなどを注入することができる。このガス
の注入はガラス繊維による膨張を補助するとともに、膨
張後において成形品を金型表面に押圧して、金型転写
性、外観の向上に寄与する。さらに、注入ガスの圧力を
必要によりある程度のレベルに制御しながら、排気管よ
り排気しながら、膨張成形品内にガスを流通させること
により、成形品の冷却を促進することができる。このこ
とは、空隙の形成により断熱状態となった膨張成形品
を、外部金型により冷却しなければならない不都合に変
えて、成形品の内部からの冷却を可能にするものであ
り、成形サイクルの改善に大きく寄与するものである。
なお、注入ガスとしては、特に、制限はないが、窒素ガ
ス、アルゴンガスなどの不活性ガスが好ましく用いられ
る。また、ガス圧力は、0.01〜20MPaの範囲、
好ましくは、0.1〜5MPaの範囲で選定される。
The expansion molding method of the present invention is basically the above-mentioned method. However, nitrogen gas or the like can be injected from the gas injection pipe 6 after the movable mold 2 starts retreating. The injection of the gas assists the expansion by the glass fiber, and also presses the molded product against the surface of the mold after the expansion, thereby contributing to the improvement in mold transferability and appearance. Further, by controlling the pressure of the injected gas to a certain level as necessary and circulating the gas through the expansion molded product while exhausting the gas from the exhaust pipe, the cooling of the molded product can be promoted. This means that the expanded molded product that has been insulated due to the formation of voids can be cooled from the inside of the molded product by changing it to the inconvenience of having to be cooled by an external mold. It greatly contributes to improvement.
The injection gas is not particularly limited, but an inert gas such as a nitrogen gas or an argon gas is preferably used. The gas pressure is in the range of 0.01 to 20 MPa,
Preferably, it is selected in the range of 0.1 to 5 MPa.

【0050】また、前記ガスとしては、通常は室温のガ
スであるが、温度が15℃以下、好ましくは、0℃以下
の冷却用ガスを採用することもできる。この際に、揮発
性の水などの液体を同伴させると、より冷却効果がよく
なる。さらに、前記ガスは、前記溶融樹脂を可塑化して
射出する射出装置のノズルの内部に設けられたガスノズ
ル、または、前記金型の内部に設けられたスプル、ラン
ナおよびキャビティのいずれかに開口されるガスノズ
ル、ガスピンから、繊維含有溶融樹脂の内部へ注入する
ことができる。これらのなかでも、金型に設けられたガ
スピン、特に、キャビティに開口されたガスピンから注
入するのが好ましい。
The gas is usually a gas at room temperature, but a cooling gas having a temperature of 15 ° C. or lower, preferably 0 ° C. or lower can also be used. At this time, if a liquid such as volatile water is accompanied, the cooling effect is further improved. Further, the gas is opened to one of a gas nozzle provided inside a nozzle of an injection device for plasticizing and injecting the molten resin, or a sprue, a runner and a cavity provided inside the mold. It can be injected into the fiber-containing molten resin from a gas nozzle or a gas pin. Among these, it is preferable to inject from a gas pin provided in a mold, particularly from a gas pin opened in a cavity.

【0051】上記成形方法は、好ましい成形方法の例を
示したが、成形品の形状、大きさなどによっては、溶融
樹脂の射出充填方法として、圧縮工程を省くこともでき
る。しかし、前記したように、樹脂の配向、ガラス繊維
の配向防止、溶融樹脂の充填の容易さ、金型転写性など
から射出圧縮成形方法の採用が好ましい。また、本発明
の膨張成形方法では、前記金型に、成形品の表面を被覆
一体化するための表皮材を、成形前に予め装着させるこ
とができる。このように、予め成形前に表皮材が装着さ
れた金型を用いれば、表面が表皮材で被覆一体化された
膨張成形品が得られる。ここで、表皮材としては、織布
や不織布等の布、熱可塑性樹脂シート、フイルム、合成
皮革、熱可塑性樹脂の発泡シート、および、模様等が印
刷されたフィルム等の単層材、ならびに、熱可塑性エラ
ストマーや塩化ビニル樹脂等の表皮材に、熱可塑性樹脂
や熱可塑性樹脂の発泡体シート等からまる裏地材を裏打
ちした多層材が採用できる。なお、表皮材は成形品に全
面被覆することもできるし、部分被覆することもでき
る。
Although the above molding method is an example of a preferred molding method, the compression step can be omitted as an injection filling method of the molten resin depending on the shape and size of the molded product. However, as described above, it is preferable to use the injection compression molding method from the viewpoint of resin orientation, prevention of glass fiber orientation, ease of filling with molten resin, mold transferability, and the like. Further, in the expansion molding method of the present invention, a skin material for covering and integrating the surface of the molded product can be attached to the mold in advance before molding. As described above, by using a mold in which a skin material is mounted before molding, an expansion molded product whose surface is integrally covered with the skin material is obtained. Here, as the skin material, cloth such as woven fabric or nonwoven fabric, thermoplastic resin sheet, film, synthetic leather, thermoplastic resin foam sheet, and a single layer material such as a film on which a pattern or the like is printed, and, A multilayer material in which a backing material formed of a thermoplastic resin or a foamed sheet of a thermoplastic resin or the like is used as a skin material such as a thermoplastic elastomer or a vinyl chloride resin can be employed. The skin material can be entirely coated on the molded product or can be partially coated.

【0052】本発明の成形品は、前記成形方法で得られ
たものである。これらの(膨張)成形品は、表面には空
隙のないスキン層を有し、また加圧下に冷却されるため
微小凹凸や模様などが忠実に転写されている。また、リ
ブやボスや成形品の端部まで忠実に賦形されている。ま
た、膨張成形品にあっては中央部分は、無機繊維とポリ
プロピレン系樹脂が膨張して、通常連続した空隙が形成
されている。この空隙は、無機繊維の含有量や無機繊維
の長さ、膨張倍率などにより任意に制御できる。したが
って、膨張倍率としては通常1.0〜6、好ましくは
1.5〜5である。したがって、得られた成形品の、見
かけ密度は、0.2〜1.3g/cm3 であり、実質的
に膨張していない場合から1/8程度の軽量化された範
囲までの任意の成形品である。また、成形品中の無機繊
維の含有量は10〜60重量%、好ましくは15〜50
重量%であり、平均繊維径は2〜20mm、好ましくは
3〜15mmである。
The molded article of the present invention is obtained by the above-mentioned molding method. These (expanded) molded products have a skin layer without voids on the surface, and are cooled under pressure, so that fine irregularities and patterns are faithfully transferred. The ribs, bosses, and the end of the molded product are faithfully formed. In addition, in the expansion molded product, the inorganic fiber and the polypropylene-based resin expand at the center portion, and usually continuous voids are formed. This gap can be arbitrarily controlled by the content of the inorganic fiber, the length of the inorganic fiber, the expansion ratio, and the like. Therefore, the expansion ratio is usually 1.0 to 6, preferably 1.5 to 5. Therefore, the apparent density of the obtained molded article is 0.2 to 1.3 g / cm 3 , and the molded article can have any apparent density from a substantially non-expanded range to a weight-reduced range of about 8. Goods. The content of the inorganic fiber in the molded product is 10 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight.
%, And the average fiber diameter is 2 to 20 mm, preferably 3 to 15 mm.

【0053】また、樹脂組成と膨張倍率で、用途に要求
される見かけ密度、強度、剛性、耐衝撃性を考慮して組
成、膨張倍率を選定できる。膨張成形品としては、板状
ないしは板状部を主要部とする成形品が好ましい。本発
明の膨張成形品は、高比重の無機繊維を用いても、成形
品は膨張により軽量化し、見かけ密度は大幅に低くなっ
ている。しかも、見かけ密度が低く、しかも熱可塑性エ
ラストマーを含有していないので、溶融流動性の低下が
抑制される。しかも、高い曲げ強度、曲げ剛性、衝撃性
をバランスよく有するものである。しかも、面密度とし
て評価、すなわち同一重量の成形品において、すぐれた
機械特性を有するものであるところに大きな特徴があ
る。これは、無機繊維の絡み合いと表面と中間部の連続
した空隙構造との複合構造によるものであり、従来の見
かけ密度1g/cm3 の膨張していないガラス繊維含有
軽量成形品や発泡剤による発泡成形品とは、全く異質の
成形品である。したがって、見かけ密度の選択によって
は機械的物性以外にさらに、断熱性、遮音性、さらに
は、表面のスキン層を音が透過する処理をすれば吸音性
も有するものとなる。したがって、本発明の(膨張)成
形品は、そのリサイクル性と相まって自動車の内装材、
外装材、建材、土木など各種分野での省エネルギー、省
資源化材料としての活用が期待される。
Further, the composition and expansion ratio can be selected in consideration of the apparent density, strength, rigidity and impact resistance required for the application, based on the resin composition and expansion ratio. As the expansion molded product, a molded product having a plate or a plate-shaped portion as a main part is preferable. In the expansion molded product of the present invention, even when inorganic fibers having a high specific gravity are used, the molded product is reduced in weight by expansion and the apparent density is significantly reduced. In addition, since the apparent density is low and no thermoplastic elastomer is contained, a decrease in melt fluidity is suppressed. In addition, it has high bending strength, bending rigidity, and impact properties in a well-balanced manner. Moreover, there is a great feature in that a molded product having the same weight is evaluated as the surface density, that is, a molded product having excellent mechanical properties. This is due to the composite structure of the entanglement of the inorganic fibers and the continuous void structure between the surface and the intermediate portion, and is a conventional non-expanded glass fiber-containing light-weight molded article having an apparent density of 1 g / cm 3 or foamed by a foaming agent. A molded article is a completely different molded article. Therefore, depending on the selection of the apparent density, in addition to the mechanical properties, a heat insulating property, a sound insulating property, and a sound absorbing property can be obtained by performing a process of transmitting sound through the surface skin layer. Therefore, the (expanded) molded article of the present invention, in combination with its recyclability, is used as an interior material for automobiles,
It is expected to be used as an energy and resource saving material in various fields such as exterior materials, building materials, and civil engineering.

【0054】[0054]

【実施例】次に、本発明の効果を具体的な実施例に基づ
いて説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限
定されるものではない。 軟質ポリプロピレン系樹脂(FPP)の製造 マグネシウム化合物の調整 内容積約5リットルの撹拌機付きガラス製反応器を窒素
ガスで充分に置換した後、これにエタノール約2,43
0g、ヨウ素16g及び金属マグネシウム160gを仕
込み、撹拌しながら加熱して、還流条件下で系内からの
水素ガスの発生がなくなるまで反応させ、固体状反応生
成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧
下乾燥させることによりマグネシウム化合物を得た。
EXAMPLES Next, the effects of the present invention will be described based on specific examples, but the present invention is not limited to these examples. Preparation of Flexible Polypropylene Resin (FPP) Preparation of Magnesium Compound A glass reactor equipped with a stirrer having an internal volume of about 5 liters was sufficiently replaced with nitrogen gas, and then ethanol was added to about 2,43.
0 g, 16 g of iodine and 160 g of metallic magnesium were charged and heated with stirring, and reacted under reflux conditions until hydrogen gas was not generated from the inside of the system to obtain a solid reaction product. The reaction solution containing the solid reaction product was dried under reduced pressure to obtain a magnesium compound.

【0055】固体触媒成分(W)の調製 窒素ガスで充分に置換した内容積5リットルのガラス製
反応器に、上記で得られたマグネシウム化合物(粉砕
していないもの)160g,精製ヘプタン800ミリリ
ットル,四塩化ケイ素24ミリリットル及びフタル酸ジ
エチル23ミリリットルを仕込み、系内を80℃に保
ち、撹拌しながら四塩化チタン770ミリリットルを加
えて110℃で2時間反応させた後、固体成分を分離し
て90℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チ
タン1,220ミリリットルを加え、110℃で2時間反
応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体触媒成
分(W)を得た。
Preparation of Solid Catalyst Component (W) 160 g of the magnesium compound (not pulverized) obtained above, 800 ml of purified heptane, were placed in a glass reactor having an internal volume of 5 liter which was sufficiently substituted with nitrogen gas. After charging 24 ml of silicon tetrachloride and 23 ml of diethyl phthalate, maintaining the inside of the system at 80 ° C., adding 770 ml of titanium tetrachloride with stirring, and reacting at 110 ° C. for 2 hours, the solid component was separated to 90 parts. Washed with purified heptane at ℃. Further, after adding 1,220 ml of titanium tetrachloride and reacting at 110 ° C. for 2 hours, it was sufficiently washed with purified heptane to obtain a solid catalyst component (W).

【0056】ついで、内容積5リットルの攪拌機付き反
応槽に精製ヘプタン2.3リットルを投入し、前記の固
体触媒成分を250g、トリエチルアルミニウム12
g、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン5gの割合
で供給した。その後、プロピレンをプロピレン分圧で
0.3kg/cm2 Gになるまで導入し、25℃で4時
間反応させた。反応終了後、固体触媒成分を精製ヘプタ
ンで数回洗浄し、更に二酸化炭素を供給し、24時間攪
拌した。
Then, 2.3 liters of purified heptane was charged into a 5 liter reaction vessel equipped with a stirrer, and 250 g of the solid catalyst component and 12 g of triethylaluminum were added.
g, cyclohexylmethyldimethoxysilane at a rate of 5 g. Thereafter, propylene was introduced until the partial pressure of propylene reached 0.3 kg / cm 2 G, and the reaction was carried out at 25 ° C. for 4 hours. After the completion of the reaction, the solid catalyst component was washed several times with purified heptane, further supplied with carbon dioxide, and stirred for 24 hours.

【0057】気相重合 内容積200リットルの重合槽に、上記で調整された
固体触媒成分6.0g/時間、トリイソブチルアルミニ
ウム(TIBA)0.15モル/時間、1−アリル−
3,4−ジメトキシベンゼン(ADMB)0.0042
モル/時間、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン
(CHMDMS)0.012モル/時間、プロピレン4
3kg/時間で供給し、70℃,28kg/cm2 Gで
重合を行った。ポリマーの生成量は30kg/時間であ
った。
Gas phase polymerization In a polymerization tank having an internal volume of 200 liters, 6.0 g / h of the solid catalyst component prepared above, 0.15 mol / h of triisobutylaluminum (TIBA), 1-allyl-
3,4-dimethoxybenzene (ADMB) 0.0042
Mol / h, cyclohexylmethyldimethoxysilane (CHMDMS) 0.012 mol / h, propylene 4
The solution was fed at a rate of 3 kg / hour, and polymerization was performed at 70 ° C. and 28 kg / cm 2 G. The production amount of the polymer was 30 kg / hour.

【0058】この重合で得られたポリマーの極限粘度
〔η〕(135℃,デカリン中)は、4.6デシリット
ル/gであった。また、上記ポリマーの沸騰n−ヘプタ
ン不溶成分量は91.5重量%であり、該沸騰n−ヘプ
タン不溶成分の〔η〕は4.87デシリットル/g、沸
騰n−ヘプタン可溶成分の〔η〕は1.70デシリット
ル/gであった。
The intrinsic viscosity [η] (at 135 ° C. in decalin) of the polymer obtained by this polymerization was 4.6 deciliter / g. Further, the amount of the boiling n-heptane insoluble component of the polymer was 91.5% by weight, [η] of the boiling n-heptane insoluble component was 4.87 dL / g, and the boiling n-heptane soluble component was [η]. ] Was 1.70 deciliter / g.

【0059】一方、該ホモポリマーの13C−NMRスペ
クトル(mmmm:0.749、rrrr:0.05
3)から算出したペンタッド分率rrrr/(1−mm
mm)×100は21.1%であり、DSCにて測定し
た融点(融解ピーク温度)は160.0℃、融解エンタ
ルピー(ΔH)は74.5J/gであった。なお、ペロ
ピレンの頭−尾間の結合に関する逆転結合はみられなか
った。
On the other hand, the 13 C-NMR spectrum of the homopolymer (mmmm: 0.749, rrrr: 0.05
Pentad fraction rrrr / (1-mm) calculated from 3)
mm) × 100 was 21.1%, the melting point (melting peak temperature) measured by DSC was 160.0 ° C., and the enthalpy of fusion (ΔH) was 74.5 J / g. In addition, no reversal bond was found for the head-to-tail bond of peropyrene.

【0060】得られたパウダーに2,5−ジメチル−
2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサンを混
合し、これにさらに酸化防止剤,安定剤,塩素捕捉剤を
添加して混合し、40mmφ押出成形機で押し出して、
メルトインデックス(MI,230℃,2.16kg
f)が10g/10分のペレットを得た。なお、上記ポ
リマーを過酸化物で分解して低分子量化したが、この低
分子量化ポリマーにあっても、上述したペンダッド分
率,融解ピーク温度及び融解エンタルピーに変化はなか
った。このペレットからプレス成形により、厚み3mm
のシートを成形し、このシートから幅10mmの短冊状
試験片を切り出し、JIS K7203に準拠して、曲
げ試験を行った。曲げ弾性率は、600MPaであっ
た。
2,5-dimethyl-
2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane was mixed, and further added with an antioxidant, a stabilizer, and a chlorine scavenger, mixed and extruded with a 40 mmφ extruder.
Melt index (MI, 230 ° C, 2.16 kg
f) obtained a pellet of 10 g / 10 min. The above polymer was decomposed with peroxide to reduce the molecular weight. However, even with the reduced molecular weight polymer, the above-mentioned pendant fraction, melting peak temperature and melting enthalpy did not change. From the pellets, 3 mm thick by press molding
Was cut out from the sheet, and a strip test piece having a width of 10 mm was cut out and subjected to a bending test in accordance with JIS K7203. The flexural modulus was 600 MPa.

【0061】実施例1 ガラス繊維(13μm)が平行に配列し、その含有量が
60重量%、長さが8mmであるガラス繊維含有ポリプ
ロピレン樹脂ペレット(無水マレイン酸で変性されたポ
リプロピレンを5重量%含有)〔引張弾性率=1,80
0MPa、融点(Tm)=166℃〕60重量%と軟質
ポリプロピレン系樹脂〔FPP〕40重量%をドライブ
レンドして成形原料とした。
Example 1 Glass fiber-containing polypropylene resin pellets in which glass fibers (13 μm) are arranged in parallel, whose content is 60% by weight, and whose length is 8 mm (5% by weight of polypropylene modified with maleic anhydride) Content) [tensile elastic modulus = 1,80
0 MPa, melting point (Tm) = 166 ° C.] 60% by weight and 40% by weight of a soft polypropylene-based resin [FPP] were dry-blended to obtain molding materials.

【0062】射出成形機は、型締力:450t、ガラス
繊維の破断を極力少なくするために圧縮比:1.9のス
クリューを用いた。成形金型は、400mm×200m
m×厚み可変の板状成形品成形用金型(1/2の中央部
に2個のゲート)を用いた。成形金型キャビティの容積
を変更できるように、可動金型を進退させるためのIP
Mユニット(出光石油化学株式会社製)を装備した金型
構造を有する射出成形装置である。なお、金型には、キ
ャビティ内への窒素ガスの注入、排気設備を設けた。
The injection molding machine used a screw having a mold clamping force of 450 t and a compression ratio of 1.9 in order to minimize breakage of the glass fiber. The molding die is 400mm x 200m
A mold for molding a plate-like molded product having a variable mx thickness (two gates at the center of 1/2) was used. IP for moving the movable mold forward and backward so that the volume of the mold cavity can be changed
This is an injection molding apparatus having a mold structure equipped with an M unit (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.). The mold was provided with a facility for injecting and exhausting nitrogen gas into the cavity.

【0063】成形用材料を溶融混練・可塑化計量した
後、成形金型キャビティ厚みを、D1(2mm)にセッ
トし、成形金型キャビティ厚み、D2(1mm)に相当
する溶融樹脂を射出した。射出開始後に、可動金型を前
進させ、金型キャビティ厚みD2(1mm)に相当する
まで圧縮して溶融樹脂(樹脂温度:250℃)を金型キ
ャビティ(金型温度:40℃)に充填した。圧縮終了2
秒後に、可動金型を金型キャビティ厚みがD3(3m
m)になるように後退させ膨張させた。金型後退開始2
秒後に、ガスピンより2MPaの窒素ガスを樹脂中に注
入した。その後40秒冷却して固化し、ガス排気後、金
型を開放して板状膨張成形品を得た。板状膨張成形品は
内部に大きな中空もなく、約3倍に膨張し、ヒケ、シル
バーの発生なくスキン層を有する外観良好なものであっ
た。成形品の評価結果を第1表に示す。
After the molding material was melt-kneaded and plasticized and measured, the thickness of the molding die cavity was set to D1 (2 mm), and a molten resin corresponding to the molding die cavity thickness and D2 (1 mm) was injected. After the start of the injection, the movable mold is advanced, compressed until it corresponds to the mold cavity thickness D2 (1 mm), and the molten resin (resin temperature: 250 ° C.) is filled in the mold cavity (mold temperature: 40 ° C.). . End of compression 2
After 2 seconds, the movable mold is moved to a mold cavity thickness of D3 (3 m).
m) and retracted to expand. Die retreat start 2
Seconds later, a 2 MPa nitrogen gas was injected into the resin from a gas pin. Thereafter, it was cooled and solidified for 40 seconds, and after evacuation of the gas, the mold was opened to obtain a plate-like expansion molded product. The plate-like expanded molded product had no large hollow inside, expanded about three times, and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. Table 1 shows the evaluation results of the molded articles.

【0064】なお、評価方法を下記に示す。 ガラス繊維含有量:試験片を灰化後重量を測定。 平均ガラス繊維長:試験片を灰化後、万能投影機で倍
率10倍で直接撮影し、その画像を用いてデジタイザー
にて平均ガラス繊維長を求めた。 見かけ密度(g/cm3 ):成形品重量(g)/成形
品の容積(cm3 ) 面密度(g/cm2 ):成形品重量(g)/成形品の
投影面積(cm2 ) 曲げ試験方法:成形品から、160mm×50mm×
厚みからなる曲げ試験用試験片を切り出し、支点間距離
80mmの三点曲げ試験を試験速度10mm/分、室温
(23℃)で行うことにより測定した。 デュポン衝撃強さ:荷重=1kg、撃芯=1/2イン
チR、受皿=50mm径で、成形品裏面にクラックが発
生する開始高さを求めた。 ウエルド強度:ウエルド部を中心線としたの曲げ試
験の最高荷重。
The evaluation method is shown below. Glass fiber content: The weight was measured after incineration of the test piece. Average glass fiber length: After the test piece was incinerated, it was directly photographed at a magnification of 10 times with a universal projector, and the average glass fiber length was determined with a digitizer using the image. Apparent density (g / cm 3 ): molded article weight (g) / volume of molded article (cm 3 ) Area density (g / cm 2 ): molded article weight (g) / projected area of molded article (cm 2 ) Bending Test method: 160mm x 50mm x from molded product
A test piece for bending test having a thickness was cut out and subjected to a three-point bending test with a fulcrum distance of 80 mm at a test speed of 10 mm / min at room temperature (23 ° C.). DuPont impact strength: Load = 1 kg, hammer = 1/2 inch R, pan = 50 mm diameter, and the starting height at which cracks occurred on the back surface of the molded product was determined. Weld strength: The maximum load in a bending test centered on the weld.

【0065】比較例1 実施例1において、軟質ポリプロピレン樹脂〔FPP〕
40重量%の代わりに、ポリプロピレン樹脂〔引張弾性
率=1800MPa、融点(Tm)=166℃、MI
(280℃、2.16kg荷重)=150g/10分〕
40重量%用いた以外は、実施例1と同様にして膨張成
形品を得た。板状膨張成形品は内部に大きな中空もな
く、約3倍に膨張し、ヒケ、シルバーの発生なくスキン
層を有する外観良好なものであった。評価結果を第1表
に示した。
Comparative Example 1 In Example 1, a soft polypropylene resin [FPP] was used.
Instead of 40% by weight, a polypropylene resin [tensile elastic modulus = 1800 MPa, melting point (Tm) = 166 ° C., MI
(280 ° C., 2.16 kg load) = 150 g / 10 min]
An expansion molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40% by weight was used. The plate-like expanded molded product had no large hollow inside, expanded about three times, and had a good appearance having a skin layer without generation of sink marks and silver. Table 1 shows the evaluation results.

【0066】比較例2 実施例1おいて、軟質ポリプロピレン系樹脂〔FPP〕
40重量%の代わりに、エチレン・プロピレンエラスト
マー〔エチレン含有量=24重量%、ムーニー粘度=2
3(ML1+4 100)〕40重量%を用いた以外は、実施
例1と同様にして膨張成形品を得ようとした。しかしな
がら、溶融流動性が劣り、金型キャビティへの充填が困
難で、成形品を得ることが出来なかった。
Comparative Example 2 In Example 1, a soft polypropylene resin [FPP] was used.
Instead of 40% by weight, an ethylene / propylene elastomer [ethylene content = 24% by weight, Mooney viscosity = 2
3 (ML 1 + 4 100)] An expansion molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40% by weight was used. However, the melt fluidity was poor, and it was difficult to fill the mold cavity, and a molded product could not be obtained.

【0067】比較例3 実施例1において、成形原料として、軟質ポリプロピレ
ン系樹脂〔FPP〕65重量%とガラス繊維チョップド
ストランド(繊維径:13μm、繊維長:3mm)35
重量%を押出成形機で溶融混練して得たペレットを用
い、窒素ガスを注入しなかった以外は実施例1に準じて
成形品を成形した。なお、ペレット中の平均ガラス繊維
長は、0.43mmであった。成形品は膨張せず、表面
ヒケが著しかった。評価結果を第1表に示す。
Comparative Example 3 In Example 1, 65% by weight of a soft polypropylene resin [FPP] and glass fiber chopped strand (fiber diameter: 13 μm, fiber length: 3 mm) were used as molding materials.
A molded product was molded in the same manner as in Example 1 except that a pellet obtained by melting and kneading the mixture in an extruder at a percentage of weight% was used, except that nitrogen gas was not injected. The average glass fiber length in the pellet was 0.43 mm. The molded product did not expand and the surface sink was remarkable. Table 1 shows the evaluation results.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明の無機繊維含有ポリプロピレン系
樹脂成形材料は製品剛性の低下を最小限に止め、衝撃強
度、特に実用的に重要なデュポン衝撃強さにすぐれる成
形品が得られる。特に、成形方法として成形金型キャビ
ティ内の樹脂を膨張倍率1.5倍以上に膨張成形して得
られる軽量成形品においてすぐれた物性を有する。ま
た、一般の熱可塑性エラストマーの配合による耐衝撃性
の改良に比較して、溶融流動性にすぐれ、薄肉成形品の
成形が容易となる。また、熱可塑性エラストマーの場合
にはウエルド強度が低下する傾向にあるが、本願の軟質
樹脂を用いた場合は、高いウエルド強度を示し、大型成
形品や複雑な成形の成形に適する。さらに、軟質であり
ながら、高い融点をもっているため、成形品の耐熱性は
実質的にホモポリプロピレン樹脂に準じるものとなる。
また、溶融粘度の低下も可能なことから、例えば膨張成
形された膨張成形品の場合、金型転写性よく、外観良好
な軽量な成形品が得られる。膨張成形品は見かけ密度が
低いにもかかわらず、すぐれた強度、剛性が得られると
ともに、これらの物性を実質的に維持して、耐衝撃性が
大幅に向上する。したがって、自動車部品、建材などの
軽量化、ひいては省資源、省エネルギーに貢献できる。
The polypropylene resin molding material containing an inorganic fiber of the present invention can provide a molded article excellent in impact strength, particularly DuPont impact strength which is practically important, while minimizing the decrease in product rigidity. Particularly, as a molding method, a lightweight molded product obtained by expanding and molding a resin in a molding die cavity to an expansion ratio of 1.5 times or more has excellent physical properties. In addition, compared with the improvement of impact resistance by the addition of a general thermoplastic elastomer, it is excellent in melt fluidity and molding of a thin molded product becomes easy. In the case of a thermoplastic elastomer, the weld strength tends to decrease, but when the soft resin of the present invention is used, a high weld strength is exhibited, which is suitable for molding a large molded product or complicated molding. Furthermore, since it is soft and has a high melting point, the heat resistance of the molded article substantially conforms to that of a homopolypropylene resin.
In addition, since the melt viscosity can be reduced, for example, in the case of an expansion molded product obtained by expansion molding, a lightweight molded product having good mold transferability and good appearance can be obtained. Although the expanded molded article has a low apparent density, excellent strength and rigidity can be obtained, and these properties are substantially maintained, thereby significantly improving impact resistance. Therefore, it is possible to contribute to weight reduction of automobile parts and building materials, and also to resource and energy saving.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の膨張成形方法の主要部である成形金型
部の概念断面図を示す。
FIG. 1 shows a conceptual cross-sectional view of a molding die part which is a main part of the expansion molding method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:固定金型 2:可動金型 3:成形金型キャビティ 4:スプルー 5:射出溶融樹脂 6:ガス注入管 7:ガス排出管 1: fixed mold 2: movable mold 3: molding mold cavity 4: sprue 5: injection molten resin 6: gas injection pipe 7: gas discharge pipe

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23/26 C08L 23/26 // B29K 23:00 105:12 Fターム(参考) 4F202 AA03 AA11 AA20 AB25 AH17 AH43 AH46 AM32 CA11 CB01 CK06 CK19 4F206 AA03 AA11 AA20 AB25 AE10 AH17 AH24 AH43 AM32 AP01 JA03 JF01 JF02 JF06 JF21 JL03 JN01 JP13 JP30 JQ81 JW50 4J002 BB121 BB211 DL006 FA046 GL00 GN00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 23/26 C08L 23/26 // B29K 23:00 105: 12 F term (reference) 4F202 AA03 AA11 AA20 AB25 AH17 AH43 AH46 AM32 CA11 CB01 CK06 CK19 4F206 AA03 AA11 AA20 AB25 AE10 AH17 AH24 AH43 AM32 AP01 JA03 JF01 JF02 JF06 JF21 JL03 JN01 JP13 JP30 JQ81 JW50 4J002 BB121 BB211 DL006 FA046 GL00 GN00

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリプロピレン系樹脂と、互いに
平行に配列されペレットとほぼ同一長を有する10〜9
0重量%の無機繊維を含み、長さが3〜100mmであ
る無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂ペレット30〜9
9重量%、(B)(イ)曲げ弾性率が100〜800M
Pa、(ロ)融点が140〜170℃である軟質ポリプ
ロピレン系樹脂1〜50重量%および(C)ポリプロピ
レン系樹脂0〜69重量%からなる無機繊維含有ポリプ
ロピレン系樹脂成形材料。
(A) a polypropylene-based resin and 10 to 9 which are arranged in parallel with each other and have substantially the same length as a pellet.
Inorganic fiber-containing polypropylene resin pellets 30 to 9 containing 0% by weight of inorganic fibers and having a length of 3 to 100 mm
9% by weight, (B) (a) Flexural modulus is 100 to 800M
Pa, (b) An inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material comprising 1 to 50% by weight of a soft polypropylene resin having a melting point of 140 to 170 ° C and (C) 0 to 69% by weight of a polypropylene resin.
【請求項2】 (A)成分中のポリプロピレン系樹脂が
不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性されたポリオ
レフィン樹脂を0.01〜10重量%含有する請求項1
記載の無機繊維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料。
2. The polypropylene resin in component (A) contains 0.01 to 10% by weight of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
An inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material as described in the above.
【請求項3】 無機繊維が、ガラス繊維である請求項1
または2に記載の無機繊維含有ポリプロピレ系樹脂成形
材料。
3. The method according to claim 1, wherein the inorganic fibers are glass fibers.
Or the inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material according to 2.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の無機繊
維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料を溶融混練し、成
形金型キャビティに射出あるいは射出圧縮する成形方
法。
4. A molding method comprising melt-kneading the inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material according to claim 1 and injecting or injecting it into a molding die cavity.
【請求項5】 請求項1〜3のいずれかに記載の無機繊
維含有ポリプロピレン系樹脂成形材料を溶融混練し、成
形金型キャビティに射出あるいは射出圧縮後、成形金型
キャビティ容積を拡大して膨張させる膨張成形方法。
5. The inorganic fiber-containing polypropylene resin molding material according to any one of claims 1 to 3, which is melt-kneaded and injected or injected into a molding die cavity and then expanded by expanding the cavity volume of the molding die. Expansion molding method.
【請求項6】 成形金型キャビティ容積の拡大開始後に
溶融樹脂へガスを注入する請求項5記載の成形方法。
6. The molding method according to claim 5, wherein a gas is injected into the molten resin after the expansion of the cavity volume of the molding die is started.
【請求項7】 請求項4〜7のいずれかに記載の成形方
法で成形されてなる平均繊維長が2〜20mmである無
機繊維を10〜60重量%含有する成形品。
7. A molded product containing 10 to 60% by weight of an inorganic fiber having an average fiber length of 2 to 20 mm, which is molded by the molding method according to any one of claims 4 to 7.
【請求項8】 見かけ密度が0.2〜1.0g/cm3
である請求項7記載の成形品。
8. An apparent density of 0.2 to 1.0 g / cm 3.
The molded article according to claim 7, which is:
【請求項9】 ポリプロピレン系樹脂40〜90重量%
と無機繊維10〜60重量%からなり、無機繊維の平均
繊維長が2〜20mm、見かけ密度が0.2〜1.2g
/cm3 、デュポン衝撃強さ〔荷重:1kg、撃芯:1
/2インチR、受皿:50mm径、成形品裏面にクラッ
クが発生する開始高さ。〕が、30cm以上である成形
品。
9. Polypropylene resin 40 to 90% by weight
And 10 to 60% by weight of inorganic fibers, the average fiber length of the inorganic fibers is 2 to 20 mm, and the apparent density is 0.2 to 1.2 g.
/ Cm 3 , DuPont impact strength [Load: 1kg, Hammering core: 1
/ 2 inch R, saucer: 50 mm diameter, starting height at which cracks occur on the back of the molded product. ] Is 30 cm or more.
JP11099884A 1999-04-07 1999-04-07 Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product Withdrawn JP2000290444A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11099884A JP2000290444A (en) 1999-04-07 1999-04-07 Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11099884A JP2000290444A (en) 1999-04-07 1999-04-07 Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000290444A true JP2000290444A (en) 2000-10-17

Family

ID=14259225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11099884A Withdrawn JP2000290444A (en) 1999-04-07 1999-04-07 Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000290444A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003039517A (en) * 2001-08-03 2003-02-13 Foster Electric Co Ltd Resin molding
JP2005060678A (en) * 2003-07-30 2005-03-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Fiber-reinforced crystalline thermoplastic resin composition and pellet of the same
WO2005075554A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Prime Polymer Co., Ltd. Fiber-reinforced polyolefin resin composition and molding thereof
JP2007210224A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Toray Ind Inc Fiber-based board
WO2024096286A1 (en) * 2022-10-31 2024-05-10 롯데케미칼 주식회사 Polypropylene resin composition and molded product manufactured therefrom

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003039517A (en) * 2001-08-03 2003-02-13 Foster Electric Co Ltd Resin molding
JP2005060678A (en) * 2003-07-30 2005-03-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Fiber-reinforced crystalline thermoplastic resin composition and pellet of the same
WO2005075554A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Prime Polymer Co., Ltd. Fiber-reinforced polyolefin resin composition and molding thereof
JP2005220173A (en) * 2004-02-03 2005-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd Fiber-reinforced polyolefin-based resin composition and its molding
JP4606034B2 (en) * 2004-02-03 2011-01-05 株式会社プライムポリマー Fiber reinforced polyolefin resin composition and molded product thereof
JP2007210224A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Toray Ind Inc Fiber-based board
WO2024096286A1 (en) * 2022-10-31 2024-05-10 롯데케미칼 주식회사 Polypropylene resin composition and molded product manufactured therefrom

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19990082602A (en) Manufacturing method and lightweight molded article of fiber reinforced thermoplastic resin
WO2009057825A1 (en) Polypropylene resin composition, method for producing the same, and shaped foam article
EP0726290B2 (en) A polyolefin based crosslinked foam
WO2008078838A1 (en) Propylene resin composition and molded body made from the same
JP5446089B2 (en) Propylene-based resin composition and pellets thereof
JP3374356B2 (en) Method for producing foam molded article and foam molded article
US20110263738A1 (en) Expansion molded body and method for producing expansion molded body
JP4208337B2 (en) Molding material using inorganic fiber-containing thermoplastic resin pellet, molding method and molded article using the molding material
JP2000290444A (en) Inorganic fiber-containing polypropylene-based resin molding material, method for molding the same and molded product
JPH11179752A (en) Method for molding automotive interior finish component
JP5548354B2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND FOAM MOLDED BODY
JP5548353B2 (en) POLYPROPYLENE RESIN COMPOSITION, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND FOAM MOLDED BODY
JP2000239437A (en) Glass fiber-containing material for expansion molding, expansion molding process and expansion molded product
JP3383603B2 (en) Automotive door panel or pillar and method of manufacturing the same
JP4439611B2 (en) Inorganic fiber-containing styrenic resin molding material, molding method and molded article
JP4237324B2 (en) Manufacturing method of sunroof housing or sunshade for automobile
JP4429413B2 (en) Inorganic fiber-containing styrenic resin expansion molding material, molding method and molded article
JP4212706B2 (en) Glass fiber-containing expansion molding material, expansion molding method and expansion molded article
JPH1148317A (en) Hollow molding made of synthetic resin
JP7537873B2 (en) Foam material containing polyphenylene sulfide polymer (PPS)
JP6715686B2 (en) Fiber-reinforced resin composition and injection foam molding method
JP2010106093A (en) Injection foam molding polypropylene-based resin composition and injection foam molded product composed of the resin composition
JPH09104783A (en) Foamed particle, its in-mold molded product, laminate of the same molded product with thermosetting resin, and manufacture of the same laminate
JPH1119961A (en) Manufacture of fiber-reinforced, thermoplastic resin light-weight molding
JPH09277335A (en) Manufacture of glass fiber reinforced thermoplastic resin lightweight molding and lightweight molding

Legal Events

Date Code Title Description
A711 Notification of change in applicant

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712

Effective date: 20041001

A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20060704