JP2000279083A

JP2000279083A - 燻製レバーソーセージ用の、被覆され、繊維補強された水和セルロース系ケーシング

Info

Publication number: JP2000279083A
Application number: JP2000075189A
Authority: JP
Inventors: Klaus-Dieter Hammer; クラウス‐ディーター、ハンマー; Gerhard Dr Grolig; ゲルハルト、グローリヒ; Bernd Adolf Lang; ベルント、アドルフ、ラング; Hans-Werner Seelgen; ハンス‐ウェルナー、ゼールゲン
Original assignee: Kalle Nalo GmbH
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1999-03-18
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2000-10-10
Also published as: DE50011146D1; EP1036502B1; EP1036502A1; DE19912052A1; US6485802B1; ES2247967T3

Abstract

(57)【要約】【課題】特に燻製レバーソーセージに使用できる、ソ
ーセージ用ケーシングの提供。【解決手段】外側表面上に重合体状材料から製造され
た連続被覆を有する、高温燻煙および低温燻煙に対して
透過性である、シームレス管状水和セルロース系ソーセ
ージケーシング。被覆は厚さが３〜１０μmであり、複
数の個別層からなることもできる。被覆は、従来の被覆
方法に加えて、１回以上の全表面印刷によっても施すこ
とができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、外側表面上に重合体状材料から
製造された連続被覆を有するシームレス管状水和セルロ
ース系ソーセージケーシングに関する。このケーシング
は特にレバーソーセージ用に使用されるものである。

【０００２】被覆された管状水和セルロースソーセージ
ケーシングはすでに公知である。例えば、DE-A 3240847
明細書によるケーシングは、外側に殺真菌性被覆が施さ
れている。この被覆は、ポリアミン、ポリアミドおよび
エピクロロヒドリンを基剤とする陽イオン系重合体と、
プロピオン酸、ソルビン酸、アスコルビン酸、安息香
酸、４−ヒドロキシ安息香酸、４−クロロ安息香酸、ま
たは４−メトキシ安息香酸のアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩またはアンモニウム塩との反応生成物からな
る。外側および内側に被覆を有する水和セルロース系の
シームレス管状ケーシングはEP-A 001545（=US-A 42872
17）明細書に開示されている。内側被覆は、熱可塑性材
料からなり、水および水蒸気に対して事実上不透過性で
ある。対照的に、外側被覆は、水および水蒸気に対して
透過性である。この被覆は弾性共重合体、好ましくはア
クリレートまたはメタクリレート共重合体またはブタジ
エン、イソプレンまたはクロロプレン共重合体を含んで
なる。この被覆は閉鎖された被覆を形成せず、従ってバ
リヤー作用も無い。この被覆は、0.08μmまでの直径を
有する粒子の形態にある共重合体を含んでなるエマルジ
ョンを塗布し、続いて乾燥させることにより製造され
る。外側被覆の重量は一般的に0.5〜8.0 g/m²である。
内側被覆が不透過性であるために、そのケーシングは燻
煙が浸透しないので、そのケーシングを使用して製造さ
れるソーセージは燻煙加工できない。

【０００３】外側または内側に酸素バリヤー層および水
蒸気バリヤー層を有するソーセージケーシングは、EP-A
457178明細書に記載されている。このバリヤー層は、
実質的に式H₂C=CR¹-X（式中、R¹は水素原子またはメチ
ル基であり、XはO-CO-(C₁〜C₂ ₀)アルキルまたはCO-O-(C
₁〜C₂₀)アルキルである）のモノマーを基剤とする共重
合体からなる。その上、この共重合体は、（メタ）アク
リル酸または（メタ）アクリロニトリルの単位をさらに
含むことができる。アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チルおよびアクリル酸の共重合体が特に好ましい。この
バリヤー層は閉鎖された被覆を形成し、単位面積あたり
の重量が少なくとも12 g/m²、好ましくは少なくとも14
g/m²、である。この層は、そのバリヤー特性において、
ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）層に近い。このケーシ
ングも燻煙に対して不透過性である。

【０００４】レバーソーセージエマルジョンは大気中の
酸素に特に敏感であり、比較的容易に乾燥するので、燻
煙加工しないレバーソーセージには、酸素および水蒸気
に対するバリヤー作用が高いケーシングが通常使用され
る。酸化は、エマルジョン表面が緑色に変化することか
ら認識され、乾燥は褐色に変化することから認識され
る。特に効果的なバリヤー層、特にＰＶＤＣ層、を有す
るケーシングを使用しても、変色および乾燥による重量
損失の僅かな危険性はなお存在する。

【０００５】燻製レバーソーセージには、以前には特に
水和セルロースケーシング（これらのケーシングは繊維
補強もされている）が使用されており、さらにコラーゲ
ンケーシングまたは天然ケーシングも使用されている。
アクリレート被覆された織物で製造されたレバーソーセ
ージケーシングも公知であり、これらのケーシングは縫
い上げてチューブを製造する。これらのケーシングはす
べて燻煙に対して透過性であるが、酸素および水蒸気に
対しても透過性である。その結果、レバーソーセージエ
マルジョンが数日後にもその中で変色し、品質が低下す
る。

【０００６】そこで本発明の目的は、燻製レバーソーセ
ージ用のシームレス管状ケーシングを提供することであ
る。このケーシングは、沸騰水および高温蒸気に対して
耐性があり、高温蒸気および低温燻煙に対して透過性で
あり、酸素および水蒸気に対して十分に不透過性である
ので、ソーセージを第二の包装で包む前に、低温室で少
なくとも３〜５日間は貯蔵することができる。さらに、
このケーシングは、ソーセージの乾燥を可能な限り阻止
する。最後に、このケーシングは、レバーソーセージエ
マルジョンを光の作用から保護し、脂肪／タンパク質平
衡に影響しないので、エマルジョンから脂肪が分離しな
い。その上、ケーシングはしわを形成せずに、密に適合
し、裂けることなく、または裂け目が広がる傾向無し
に、容易に剥離することができる。さらに生態学的理由
から、ケーシングは塩素含有化合物、例えばＰＶＤＣ、
を含むべきではない。これらの目的のすべてを同時に達
成することは、これまで不可能であるとされてきた。

【０００７】しかし、ここで、合成重合体または共重合
体から製造された薄い外側被覆により、これらの問題を
解決できることが分かった。そこで本願は、外側表面上
に重合体状材料から製造された連続被覆を有し、該被覆
が高温燻煙および低温燻煙に対して透過性であり、該被
覆の厚さが３〜10μmである、シームレス管状水和セル
ロース系ソーセージケーシングに関する。被覆は、好ま
しくは、式H₂C=CR¹-X［式中、R¹は水素原子またはメチ
ル基であり、XはO-CO-R²またはCO-O-R²であり、R²は（C
₁〜C₁₀）アルキル、好ましくは（C₁〜C₅）アルキルであ
る］のモノマー単位からなる、または該モノマー単位を
含んでなる、単独重合体または共重合体を含んでなる。

【０００８】さらに、重合体中には、他のビニルモノマ
ーの単位も存在することができる。これらの他の単位の
含有量は、それぞれの場合に、重合体の総重量に対して
一般的に45重量％まで、好ましくは30重量％までであ
る。他のビニルモノマーは、好ましくは該式の、XがO
H、CO₂H、CO-NH-（C₁〜C₁₀）アルキルまたはCNであるモ
ノマーである。（メタ）アクリル酸単位および（メタ）
アクリロニトリル単位の含有量は一般的に比較的低い。
それぞれの場合に重合体の総重量に対して、（メタ）ア
クリル酸単位の場合、その含有量は、0.1〜20重量％、
好ましくは0.5〜10重量％、であり、（メタ）アクリロ
ニトリル単位の場合、その含有量は、0.1〜35重量％、
好ましくは1.0〜20重量％、である。他のビニルモノマ
ーは、置換されていない、または置換されたスチレン、
（C₂〜C₈）アルケン（特にエチレンまたはプロピレン）
および／または共役（C₄〜C₁₀）アルカジエン（特にブ
タジエンまたはイソプレン）でもよい。多官能性化合
物、特に多官能性アジリジン、を使用し、（メタ）アク
リレート重合体を架橋し、セルロース表面に結合するこ
とができる。用語「（メタ）アクリレート」は、本明細
書では「アクリレートおよび／またはメタクリレート」
を意味する。同じことが「（メタ）アクリル酸」、
「（メタ）アクリルアミド」、「（メタ）アクリロニ
トリル」、およびその他にも適用される。

【０００９】重合体は好ましくは親水性である。その平
均分子量Ｍ_ｗは比較的高い、すなわち200,000を超え、
好ましくは500,000を超える。最後に、ポリエステルジ
オール、連鎖延長剤(chain extender)およびジイソシア
ネートまたはトリイソシアネートから製造できる様なポ
リエステルウレタンも適当である。この場合、ポリエス
テルジオールは、枝分れしていない（C₃〜C₁₀）ジオー
ル（特にブタン−１，４−ジオールまたはヘキサン−
１，６−ジオール）および（C₃〜C₈）ジカルボン酸、
（特にアジピン酸）から形成させるのが好ましい。適当
な連鎖延長剤は、とりわけ、ジオールおよびジアミン、
例えばヘキサメチレンジアミン、である。ジイソシアネ
ートまたはトリイソシアネートは、好ましくはヘキサメ
チレンジイソシアネート、ビス（４−イソシアナートシ
クロヘキシル）メタン、ジフェニルメタン４，４’−ジ
イソシアネートまたはナフタレン１，４−、１，５−ま
たは２，６−ジイソシアネートである。

【００１０】好ましい実施態様では、被覆は、エマルジ
ョンを光の作用から保護する染料または顔料をさらに含
む。これらの物質は、スペクトルの可視領域にある光
を、好ましくはＵＶ放射線も、吸収する。顔料は、無機
型でも有機型でもよい。しかし、有機顔料、例えばアゾ
顔料（Hoechst AGから^RNovofil の商品名で市販されて
いる）、が好ましい。

【００１１】染料または顔料は、特に、レバーソーセー
ジケーシングに典型的な黄土色または黄色がかった褐色
を達成するのに使用できる。顔料および／または染料の
含有量は、それぞれの場合に、被覆の不揮発成分の総重
量に対して一般的に0.5〜12.0重量％、好ましくは1.0〜
6.0重量％、である。最後に、外側被覆は、通常の添加
剤を補助的な量（合計で、被覆の総重量に対して約10重
量％）でさらに含んでなることができる。例えば、少量
のケイ酸アルミニウム（カオリン）を含むことにより、
平らにし、巻き上げたケーシングが一つに粘着するのを
阻止することができる。

【００１２】本発明のケーシングの内側は、一般的に被
覆または含浸しないが、燻煙の透過性を損なう含浸また
は被覆は、決して内側には施さない。

【００１３】外側被覆は、当業者には一般的に良く知ら
れている方法により製造することができる。例えば重合
体状材料を有機溶剤（好ましくはエタノール、酢酸エチ
ル、酢酸プロピルまたは乳酸エチル）に入れた溶液を水
和セルロースケーシング上に塗布し、次いで溶剤を除去
することができる。該ポリエステルウレタンは、この被
覆方法に特に適している。これに代わる方法として、重
合体状材料の水性分散液も使用できる。被覆を施すに
は、平らにした管状ケーシングを上記の溶液または分散
液中に入れる。被覆の厚さは、ローラーの隙間を調節す
ることにより、およびエアナイフにより調整することが
できる。被覆は好ましくは、DE-A 3012064明細書に記載
されている様に、熱風乾燥機中で乾燥させ、固化させ
る。リングノズルおよびエアナイフを介し、膨脹させた
ケーシングの上に外側被覆を施すこともできる。次い
で、上記の様に固化および乾燥を行なう。全表面印刷に
より被覆を施すのが特に簡単で安価であることが立証さ
れた。これには、フレキソ印刷方法が特に適当である。
印刷は一回または数回行ない、被覆が複数の個別層から
なり、それらの層が適宜、異なった組成物を有する様に
することもできる。すべての個別層に染料および／また
は顔料が存在する必要はない。外側被覆の総厚は、好ま
しくは４〜８μm、特に好ましくは４〜６μm、である。
被覆は均質で、縞の無いことが重要である。

【００１４】水和セルロース系材料は、好ましくは麻繊
維からなる繊維補強を含んでなる。ビスコースを繊維補
強に、外側から、内側から、または両側から塗布するこ
とができる（いわゆる外側、内側または二重ビスコース
処理されたケーシング）。

【００１５】被覆していないケーシングは、23℃、相対
湿度(RH)85％で、水蒸気透過率が１平方メートルあたり
１日1,700〜2,000ｇ（DIN 53122により測定）、40バー
ルにおける浸透が１平方メートルあたり１日105〜110リ
ットルである。23℃、85％RHにおける酸素透過率は、内
側厚１バールで１平方メートルあたり１日200〜220 cm³
であり、23℃、53％RHでは15〜20 cm³/m²/日／バール
（DIN 53380により測定）に過ぎない。これと比較し
て、本発明のケーシングは著しく高いバリヤー値を示
す。23℃、85％RHで、その水蒸気透過率は800〜1200 g/
m²/日であり、その40バールにおける浸透は75〜100 l/m
²/日であり、その酸素透過率は、23℃、85％RHで150〜1
70 cm³/m²/日／バールであり、23℃、53％RHでは８〜12
cm³/m²/日／バールである。

【００１６】これらのバリヤー特性は、調理および燻煙
加工後のレバーソーセージを低温室条件下で４〜７日間
貯蔵するのに十分であり、変色、大幅な重量損失または
他の品質低下を起こさない。本発明のケーシングは、高
温燻煙にも低温燻煙にも等しく高い透過性を有する。本
発明のケーシングを使用して製造されるレバーソーセー
ジをスチームキャビネット中で調理した時の重量損失
は、0.8〜1.2％に過ぎないのに対し、被覆していないセ
ルロースケーシングにおけるレバーソーセージの場合は
８〜10％である。鍋中で調理し、続いて低温燻煙する場
合、重量損失は0.8〜1.2％に過ぎないのに対し、被覆し
ていないセルロースケーシングにおけるレバーソーセー
ジの場合は3.5〜５％である。数日後、レバーソーセー
ジに通常通り、第二の包装を施す。

【００１７】これまで、水蒸気および酸素バリヤーと共
に、燻煙の香気および芳香物質に対するバリヤーも増加
すると考えられて来た。しかし、驚くべきことに、本発
明のケーシングではそうならない。香気および芳香物質
が重合体状物質に溶解し、ケーシングを通って移行し、
重合体被覆を通るブリッジ機構を経由して事実上移動さ
れると考えられる。

【００１８】下記の諸例では、他に指示がない限り、百
分率は重量百分率である。

【００１９】例１外側ビスコース処理された未着色の、平面幅60mm、内径
40の繊維ケーシングの両側全面に、フレキソ印刷法によ
り、３回印刷した。最初の印刷では、２μm厚の、95％
の、非着色、変性アクリレート系重合体（Schmidt-Druc
kfarben, Frankfurtから入手した90 WD 013）および５
％の、多官能性アジリジン架橋剤（Schmidt-Druckfarbe
n から入手した90 LG973-WD）からなる層を施した。

【００２０】２回目の印刷では、２μm厚の、40％の、
非着色、変性アクリレート系重合体（90 WD 013）、40
％の、白色顔料を配合した分散液（Schmidt-Druckfarbe
n から入手した10 WD015）、10％の、黄色顔料を配合し
た分散液（20 WD 017）、５％の、オレンジ色顔料を配
合した分散液（20 WD 018）および５％の、架橋剤（90
LG 973-WD）からなる層を施した。

【００２１】最後に、１．５μm厚の、70％の、黄色顔
料を配合した分散液（20 WD 017）、22％の、赤色顔料
を配合した分散液（30 WD 015-2）、３％の、黒色顔料
を配合した分散液（80 WD 013）および５％の、架橋剤
（90 LG 973-WD）からなる層を施した。

【００２２】この様にして製造したシームレスソーセー
ジケーシングのバリヤー値は下記の通りである。

【００２３】水蒸気透過率 915 g/m²/日 23℃、53％RHにおける酸素透過率 10 cm³/m²/日／バール〃 85％RH 〃 160 cm³/m²/日／バール 40バールにおける浸透 90 l/m^２/日

【００２４】この様に印刷されたケーシングにレバーソ
ーセージエマルジョンを充填し、次いでソーセージをス
チームキャビネットまたは鍋中で調理し、低温燻煙加工
した。この間に、下記の重量損失が観察された。スチームキャビネット中で調理後 0.8％続いて低温燻煙加工した後 2.2％鍋中で調理後 0.5％続いて低温燻煙加工した後 1.7％

【００２５】低温室（６〜８℃、80％RH）中で５日間貯
蔵した後、エマルジョン表面の変色は観察されなかっ
た。この後に加えた第二包装中で、レバーソーセージは
数週間保存できた。

【００２６】例２外側ビスコース処理された、平面幅73mm、内径45の繊維
ケーシングに、フレキソ印刷法により、３つの層を施し
た。より詳しくは、最初に1.5μm厚の、95％の、非着色
のアクリレート系重合体（90 WD 013）および５％の架
橋剤（90 LG 973-WD）からなる層、次いで２μm厚の、7
0％の、黄色顔料を配合した分散液（20 WD 017）、22％
の、赤色顔料を配合した分散液（30 WD 015）、３％
の、黒色顔料を配合した分散液（80 WD 013）および５
％の、架橋剤（90 LG 973-WD）からなる層を施した。

【００２７】第３の層は第一層と組成が同一であるが、
その厚さは３μmであった。

【００２８】印刷されたセルロース系繊維ケーシングの
バリヤー値は下記の通りである。水蒸気透過率 880 g/m²/日 23℃、53％RHにおける酸素透過率 8 cm³/m²/日／バール〃 85％RH 〃 120 cm³/m²/日／バール 40バールにおける浸透 78 l/m²/日

【００２９】次いで、例１と同様に、ケーシングにレバ
ーソーセージエマルジョンを充填し、調理し、低温燻煙
加工した。重量損失は下記の通りである。スチームキャビネット中で調理後 0.6％続いて低温燻煙加工した後 2.1％鍋中で調理後 0.5％続いて低温燻煙加工した後 1.5％

【００３０】低温室中で５日間貯蔵した後、エマルジョ
ン表面の色は変化しなかった。第二包装中で、レバーソ
ーセージは８週間問題なく保存できた。

【００３１】例３外側ビスコース処理された、黄土色の、平面幅86mm、内
径55の管状水和セルロース繊維ケーシングの外側に、乾
燥機に入れる前に、1.25％濃度の、ポリアミン−ポリア
ミド−エピクロロヒドリン樹脂溶液を塗布した（ローラ
ー塗布）。次いで、ゲルチューブ通常通りに乾燥させ、
所望の残留含水量に設定（「調整」）し、巻き上げた。
次いで、平らにしたチューブを、下記の組成物の水性分
散液を含むバットに通した。0.750kgのグリセリン、0.1
25kgのカオリン（^RGlomax JDF）、0.650kgのステアリン
酸Ｃａ（Sueddeutsche Emulsions-Chemie GmbH、Mannhe
imから入手した^RLubranil CA 50）、1,000kgのＰＶＣラ
テックス、1,500kgパラフィンワックスエマルジョン（M
ichelman Intl. & Co., Norway から入手したMichem Lu
be ML 182）、25,000kgのスチレン−ブタジエン−アク
リル酸共重合体（BASF AG から入手した ^RStyrofan DS 2
306）および25,000kgの脱イオン水。

【００３２】外側被覆の厚さはローラーの隙間を約６μ
mに調節して設定した。こうして被覆されたチューブ
を、垂直に配置した熱風乾燥機に通した。スチームで調
整した後、ソーセージケーシングを巻き上げた。

【００３３】ケーシングの特性（水蒸気透過率および酸
素透過率、透過性、充填後の重量損失）は、例１および
２によるケーシングと事実上同じであった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ゲルハルト、グローリヒドイツ連邦共和国メールフェルデン‐バールドルフ、ガルテンシュトラーセ、６ (72)発明者ベルント、アドルフ、ラングドイツ連邦共和国ビースバーデン、プランゲシュトラーセ、８ (72)発明者ハンス‐ウェルナー、ゼールゲンドイツ連邦共和国ビースバーデン、モーゼルシュトラーセ、25

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】外側表面上に重合体状材料から製造された
連続被覆を有するシームレス管状水和セルロース系ソー
セージケーシングであって、前記ケーシングが高温燻煙
および低温燻煙に対して透過性であり、前記被覆の厚さ
が３〜10μmであることを特徴とするソーセージケーシ
ング。
【請求項２】前記被覆が、式H₂C=CR¹-X［式中、R¹は水
素原子またはメチル基であり、XはO-CO-R²またはCO-O-R
²であり、R²は（C₁〜C₁₀）アルキル、好ましくは（C₁〜
C₅）アルキル、である］のモノマー単位からなる、また
は前記モノマー単位を含む、単独重合体または共重合体
を含んでなる、請求項１に記載のソーセージケーシン
グ。
【請求項３】共重合体が、式H₂C=CR¹-X［式中、R¹は水
素原子またはメチル基であり、XはOH、CO₂H、CO-NH-（C
₁〜C₁₀）アルキルまたはCNである］のモノマー単位、置
換されていない、または置換されたスチレンのモノマー
単位、（C₂〜C₈）アルケンのモノマー単位、および／ま
たは共役（C₄〜C₁₀）アルカジエンのモノマー単位をさ
らに含んでなる、請求項２に記載のソーセージケーシン
グ。
【請求項４】追加単位の含有量が、それぞれの場合に、
重合体の総重量に対して45重量％まで、好ましくは30重
量％まで、である、請求項３に記載のソーセージケーシ
ング。
【請求項５】被覆がポリエステルウレタンを含んでな
る、請求項１に記載のソーセージケーシング。
【請求項６】被覆の厚さが４〜８μm、好ましくは４〜
６μm、である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の
ソーセージケーシング。
【請求項７】被覆が複数の個別層からなる、請求項１〜
６のいずれか１項に記載のソーセージケーシング。
【請求項８】被覆または被覆の少なくとも１層が染料お
よび／または顔料を含んでなる、請求項１〜７に記載の
ソーセージケーシング。
【請求項９】23℃、85％RHにおける水蒸気透過率が、80
0〜1200 g/m²/日であり、40バールにおける浸透が95〜1
00 l/m²/日であり、酸素透過率が、23℃、85％RHで150
〜170 cm³/m²/日／バールであり、23℃、53％RHで８〜1
2 cm³/m²/日／バールである、請求項１〜８に記載のソ
ーセージケーシング。
【請求項１０】請求項１〜９に記載の管状フィルムの燻
製レバーソーセージへの使用。