JP2000273177A - ジエン系ポリマー用硬化剤およびそれを用いたジエン系ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ポリマーとの相溶性に優れ、硬化速度が速く、
２次硬化を行わずに優れた圧縮永久歪み特性を得ること
ができるジエン系ポリマー用硬化剤を提供する。 【解決手段】下記の一般式（１）〜（３）からなる群か
ら選ばれた少なくとも一つの一般式で表されるジエン系
ポリマー用硬化剤である。 【化１】 【化２】 【化３】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジエン系ポリマー
用硬化剤およびそれを用いたジエン系ポリマー組成物に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アルケニル基を末端に有するポリマー
と、硬化剤を含有する硬化性組成物としては、例えば、
特開平１０−８７８３８号公報に記載の硬化性組成物が
用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平１０−８７８３８号公報に記載の硬化性組成物は、
アルケニル基を末端に有するポリマーと、硬化剤の相溶
性が悪いため、硬化速度が遅く、また、硬化反応が完結
しにくいため、充分な圧縮永久歪み特性を得るためには
２次硬化が必要である等の難点がある。また、上記ポリ
マーはアルケニル基を末端に有するため、硬化物も直鎖
状となり、架橋点がポリマー末端のみであるために硬度
の調整が困難で、硬度の幅が狭いという難点もある。

【０００４】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、ポリマーと硬化剤の相溶性に優れ、硬化速度が
速く、２次硬化を行わずに優れた圧縮永久歪み特性を得
ることができる、ジエン系ポリマー用硬化剤およびそれ
を用いたジエン系ポリマー組成物の提供をその目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の一般式（１）〜（３）からなる群
から選ばれた少なくとも一つの一般式で表されるジエン
系ポリマー用硬化剤を第１の要旨とする。

【０００６】

【化５】

【化６】

【化７】

【０００７】また、本発明は、上記ジエン系ポリマー用
硬化剤と、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有するジ
エン系ポリマー組成物を第２の要旨とする。 （Ａ）ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方か
ら誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）
を分子鎖中に有するジエン系ポリマー。 （Ｂ）ヒドロシリル化触媒。

【０００８】すなわち、本発明者らは、ポリマーと硬化
剤の相溶性に優れ、硬化速度が速く、２次硬化を行わず
に優れた圧縮永久歪み特性を得ることができるジエン系
ポリマー組成物を得るため、ポリマー材料および硬化剤
材料を中心に鋭意研究を重ねた。そして、ブタジエンお
よびイソプレンの少なくとも一方から誘導され、側鎖に
アルケニル基をもつ構造単位（α）を分子鎖中に有する
ジエン系ポリマー（Ａ成分）と、上記一般式（１）〜
（３）からなる群から選ばれた少なくとも一つの一般式
で表されるジエン系ポリマー用硬化剤が、相溶性に優
れ、硬化速度が速くなることを突き止めた。その結果、
上記特定のジエン系ポリマー用硬化剤と、上記特定のジ
エン系ポリマー（Ａ成分）と、ヒドロシリル化触媒（Ｂ
成分）を含有するジエン系ポリマー組成物は、上記ジエ
ン系ポリマー（Ａ成分）中のアルケニル基が架橋サイト
となり、いわゆるペンダント型で分子中に存在するた
め、上記特定のジエン系ポリマー用硬化剤およびヒドロ
シリル化触媒（Ｂ成分）の作用によって、得られる成形
架橋体が密な網目構造になり、２次硬化を行わずに優れ
た圧縮永久歪み特性が得られることを見出し、本発明に
到達した。

【０００９】そして、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）
が、スチレンから誘導される構造単位を有するものであ
る場合は、成形精度がさらに向上し、得られる成形架橋
体を低硬度化できる。

【００１０】また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）中
の構造単位（α）の含有割合を特定の範囲に設定するこ
とにより、得られる成形架橋体の安定性が向上する。

【００１１】さらに、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）
の数平均分子量を特定の範囲に設定することにより、取
り扱い性に優れ、架橋反応が良好に行えるようになる。

【００１２】

【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態につ
いて説明する。

【００１３】本発明のジエン系ポリマー組成物は、特定
のジエン系ポリマー用硬化剤と、特定のジエン系ポリマ
ー（Ａ成分）と、ヒドロシリル化触媒（Ｂ成分）を用い
て得ることができる。

【００１４】本発明のジエン系ポリマー用硬化剤は、下
記の一般式（１）〜（３）からなる群から選ばれた少な
くとも一つの一般式で表されるものである。

【００１５】

【化８】

【００１６】

【化９】

【００１７】

【化１０】

【００１８】上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ¹
で表される炭素数２〜２０の炭化水素基としては、特に
限定はなく、例えば、アルキル基、フェニル基、エーテ
ル基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基）等が
あげられる。なかでも、ジエン系ポリマーとの相溶性の
点で、下記の一般式（４）で表される炭化水素基が好適
に用いられる。

【００１９】

【化１１】

【００２０】上記一般式（４）で表される炭化水素基の
なかでも、フェニル基、フェニルメチル基、フェニルエ
チル基、２−フェニルプロピル基が好ましく、特に好ま
しくはフェニル基、２−フェニルプロピル基である。

【００２１】上記一般式（１）で表される本発明のジエ
ン系ポリマー用硬化剤のなかでも、下記の構造式（５）
〜（７）で表されるものが好適に用いられる。

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】

【化１４】

【００２５】上記一般式（２）で表される本発明のジエ
ン系ポリマー用硬化剤のなかでも、下記の構造式（８）
で表されるものが好適に用いられる。

【００２６】

【化１５】

【００２７】上記一般式（３）で表される本発明のジエ
ン系ポリマー用硬化剤のなかでも、下記の構造式（９）
で表されるものが好適に用いられる。

【００２８】

【化１６】

【００２９】そして、本発明のジエン系ポリマー用硬化
剤、例えば、上記構造式（５）で表されるジエン系ポリ
マー用硬化剤は、下記に示す反応によって製造すること
ができる。

【００３０】

【化１７】

【００３１】上記反応温度は、通常、８０〜２００℃の
範囲に設定され、好ましくは１００〜１５０℃である。

【００３２】上記反応に用いる触媒としては、白金、塩
化白金酸、白金オレフィン錯体、白金ビニルシロキサン
錯体等の公知のヒドロシリル化触媒があげられ、これら
のなかでも塩化白金酸が好適に用いられる。

【００３３】なお、上記構造式（５）で表される以外の
ジエン系ポリマー用硬化剤も、上記反応に準じて製造す
ることができる。

【００３４】本発明のジエン系ポリマー用硬化剤は、ア
ルケニル基を分子鎖中に有するジエン系ポリマーの硬化
剤として好適に用いられる。なかでも、本発明のジエン
系ポリマー用硬化剤は、相溶性に優れ、硬化速度が速く
なる点で、上記特定のジエン系ポリマー（Ａ成分）の硬
化剤として好適に用いられる。

【００３５】上記特定のジエン系ポリマー（Ａ成分）
は、ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方から
誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）を
分子鎖中に有するものである。上記特定の構造単位
（α）としては、特に限定はなく、例えば、下記の構造
式（１０）〜（１２）で表される構造単位があげられ
る。そして、上記構造単位中の側鎖であるアルケニル基
（ビニル基、イソプロペニル基）が架橋反応に供され、
ジエン系ポリマーが３次元網目構造となりゴム状の弾性
を示すようになる。

【００３６】

【化１８】

【００３７】上記特定の構造単位（α）を分子鎖中に有
するジエン系ポリマー（Ａ成分）としては、特に限定は
なく、例えば、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブタ
ジエン−イソプレン共重合ゴム等があげられる。

【００３８】また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）
は、上記特定の構造単位（α）とともに、スチレンから
誘導される構造単位を有するものであってもよい。上記
スチレンは、置換基を有していてもよく、上記置換基と
しては、アルキル基が好ましく、特に好ましくは、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基等の炭素数１〜５のアルキル基である。このような
ジエン系ポリマー（Ａ成分）としては、例えば、ブタジ
エン−スチレン共重合ゴム、イソプレン−スチレン共重
合ゴム、ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合ゴム
等があげられる。

【００３９】上記スチレンから誘導される構造単位を有
するジエン系ポリマー（Ａ成分）のなかでも、下記の一
般式（１３）で表わされる繰り返し単位を有するイソプ
レン−スチレン共重合ゴムが好適に用いられる。

【００４０】

【化１９】

【００４１】上記特定のジエン系ポリマー（Ａ成分）に
おいて、上記特定の構造単位（α）の含有割合は、上記
ジエン系ポリマー（Ａ成分）全体の１〜８０重量％の範
囲に設定されていることが好ましい。すなわち、上記構
造単位（α）の含有割合が１重量％未満であると、架橋
反応が不充分となって、得られる成形架橋体の安定性が
悪くなるおそれがあり、逆に８０重量％を超えると、架
橋による網目構造が密になりすぎて、得られる成形架橋
体が固くなったり脆くなったりするおそれがあるからで
ある。なかでも、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）が、
スチレンから誘導される構造単位を有しないものである
場合、上記特定の構造単位（α）の含有割合は、上記ジ
エン系ポリマー（Ａ成分）全体の２．５〜７０重量％の
範囲に設定されていることが特に好ましい。また、上記
ジエン系ポリマー（Ａ成分）が、スチレンから誘導され
る構造単位を有するものである場合、上記特定の構造単
位（α）の含有割合は、上記ジエン系ポリマー（Ａ成
分）全体の１．５〜７０重量％の範囲に設定されている
ことが特に好ましい。

【００４２】また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）が
スチレンから誘導される構造単位を有するものである場
合、上記スチレンから誘導される構造単位の含有量は、
上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）全体の５〜２０重量％
の範囲に設定されていることが好ましく、特に好ましく
は６〜１５重量％である。すなわち、上記スチレンから
誘導される構造単位の含有量が５重量％未満であると、
スチレンの効果が充分に得られないおそれがあり、逆に
２０重量％を超えると、ジエン系ポリマーが高粘度化
し、成形性が悪化したり、圧縮永久歪み特性が悪化する
おそれがあるからである。

【００４３】上記特定のジエン系ポリマー（Ａ成分）の
数平均分子量（Ｍｎ）は、７００〜１００，０００の範
囲に設定されていることが好ましく、特に好ましくは
２，０００〜８０，０００である。すなわち、上記ジエ
ン系ポリマー（Ａ成分）の数平均分子量（Ｍｎ）を上記
範囲内に設定することにより、取り扱い性に優れ、架橋
反応が良好に行えるようになるからである。なかでも、
上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）が、スチレンから誘導
される構造単位を有しないものである場合、その数平均
分子量（Ｍｎ）は、７００〜６０，０００の範囲が好ま
しく、特に好ましくは２，０００〜５０，０００であ
る。また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）が、スチレ
ンから誘導される構造単位を有するものである場合、そ
の数平均分子量（Ｍｎ）は、１，０００〜１００，００
０の範囲が好ましく、特に好ましくは１０，０００〜８
０，０００である。

【００４４】上記特定のジエン系ポリマー（Ａ成分）
は、例えば、つぎのようにして作製することができる。
すなわち、まず、モノマー成分として、ブタジエンおよ
びイソプレンの少なくとも一方、および必要に応じてス
チレンを準備する。ついで、上記モノマー成分を用い、
適宜の触媒（例えば、リチウム系触媒）の存在下、各種
の方法によって、単独重合あるいは共重合させることに
より得ることができる。

【００４５】上記ジエン系ポリマー用硬化剤のジエン系
ポリマー（Ａ成分）に対する配合割合は、Ａ成分中のア
ルケニル基１当量あたり、硬化剤中のヒドロシリル基
が、０．０３〜３．０当量となるように設定することが
好ましく、特に好ましくは０．１〜１．５当量である。

【００４６】上記ヒドロシリル化触媒（Ｂ成分）として
は、架橋反応に対し触媒機能を発揮できるものであれば
特に限定はなく、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコール，アルデヒド，ケトン等との錯体、白金／ビニ
ルシロキサン錯体、白金／オレフィン錯体、白金／ホス
ファイト錯体、白金，アルミナ，シリカ，カーボンブラ
ック等の担体に固体白金を担持させたもの等があげられ
る。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられ
る。

【００４７】上記ヒドロシリル化触媒（Ｂ成分）の配合
量は、ジエン系ポリマー用硬化剤やジエン系ポリマー
（Ａ成分）の種類等によって適宜設定されるが、上記Ａ
成分１００部に対して２〜３０部の範囲に設定すること
が好ましい。

【００４８】なお、本発明のジエン系ポリマー組成物に
は、上記各成分に加えて、シリカ、可塑剤、架橋促進
剤、架橋遅延剤、老化防止剤等を適宜配合してもよい。

【００４９】本発明のジエン系ポリマー組成物は、例え
ば、つぎのようにして調製することができる。すなわ
ち、まず、ジエン系ポリマー（Ａ成分）とヒドロシリル
化触媒（Ｂ成分）とを適宜の割合で配合して液状主剤を
調製するとともに、ジエン系ポリマー用硬化剤を含む液
状架橋剤を調製する。なお、必要に応じて、他の成分
を、上記液状主剤中および液状硬化剤中にそれぞれ添加
する。そして、使用に際し、液状主剤と液状架橋剤とを
混合することにより調製することができる。このように
本発明のジエン系ポリマー組成物は、貯蔵安定性の観点
から、液状主剤と液状架橋剤を別々に保存し、使用の際
に両液を混合して調製することが好ましい。

【００５０】本発明のジエン系ポリマー組成物の用途と
しては、特に限定はなく、例えば、電子機器用ポッティ
ング剤、建築用シーリング剤、防振ゴム、クッション用
ゲル、電子写真用部材、型取り用ゴム、接着剤、粘着
剤、コーティング剤等に好適に用いられる。

【００５１】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。

【００５２】

【実施例１】ブタジエンゴム（クラレ社製、クラプレン
ＬＩＲ−３００）〔Ｍｎ：４０，０００、構造単位
（α）の含有割合：２．５重量％〕１００部と、前記構
造式（５）で表されるジエン系ポリマー用硬化剤５部
と、ヒドロシリル化触媒である白金カルボニル錯体（ア
ヅマックス社製、ＳＩＰ ６８２９．０）０．０１部
と、パラフィン系可塑剤（出光興産社製、ＰＷ−１５
０）３０部を用いて、前述の方法に従い、ジエン系ポリ
マー組成物を調製した。このジエン系ポリマー組成物の
Ｂ型粘度計による粘度は、１８００ポイズ（４０℃）で
あった。

【００５３】

【実施例２】上記ジエン系ポリマー用硬化剤の配合割合
を３部に変更する以外は、実施例１と同様にしてジエン
系ポリマー組成物を調製した。このジエン系ポリマー組
成物のＢ型粘度計による粘度は、２０００ポイズ（４０
℃）であった。

【００５４】

【実施例３】イソプレン：スチレン＝９０：１０（重量
比）であるイソプレン−スチレン共重合ゴム（クラレ社
製、クラプレンＬＩＲ−３１０）〔Ｍｎ：３０，００
０、構造単位（α）の含有割合：２．２重量％〕１００
部と、前記構造式（６）で表されるジエン系ポリマー用
硬化剤５部と、白金カルボニル錯体（アヅマックス社
製、ＳＩＰ ６８２９．０）０．０１部と、パラフィン
系可塑剤（出光興産社製、ＰＷ−１５０）３０部を用い
て、実施例１と同様にしてジエン系ポリマー組成物を調
製した。このジエン系ポリマー組成物のＢ型粘度計によ
る粘度は、８０００ポイズ（４０℃）であった。

【００５５】

【実施例４】ブタジエン：イソプレン＝９０：１０（重
量比）であるブタジエン−イソプレン共重合ゴム（クラ
レ社製、クラプレンＬＩＲ−３９０）〔Ｍｎ：３４，０
００、構造単位（α）の含有割合：１０重量％〕１００
部と、前記構造式（６）で表されるジエン系ポリマー用
硬化剤５部と、白金カルボニル錯体（アヅマックス社
製、ＳＩＰ ６８２９．０）０．０１部と、パラフィン
系可塑剤（出光興産社製、ＰＷ−１５０）３０部を用い
て、実施例１と同様にしてジエン系ポリマー組成物を調
製した。このジエン系ポリマー組成物のＢ型粘度計によ
る粘度は、１９００ポイズ（４０℃）であった。

【００５６】

【実施例５】上記ジエン系ポリマー用硬化剤の配合割合
を３部に変更する以外は、実施例４と同様にしてジエン
系ポリマー組成物を調製した。このジエン系ポリマー組
成物のＢ型粘度計による粘度は、２１００ポイズ（４０
℃）であった。

【００５７】

【実施例６】上記ブタジエンゴム（クラレ社製、クラプ
レンＬＩＲ−３００）の代わりに、ブタジエンゴム（日
本石油社製、Ｂ−１０００）を用いる以外は、実施例１
と同様にしてジエン系ポリマー組成物を調製した。この
ジエン系ポリマー組成物のＢ型粘度計による粘度は、５
ポイズ（４０℃）であった。

【００５８】

【実施例７】上記構造式（５）で表されるジエン系ポリ
マー用硬化剤の代わりに、前記構造式（９）で表される
ジエン系ポリマー用硬化剤を用いる以外は、実施例１と
同様にしてジエン系ポリマー組成物を調製した。このジ
エン系ポリマー組成物のＢ型粘度計による粘度は、１７
５０ポイズ（４０℃）であった。

【００５９】

【実施例８】上記構造式（５）で表されるジエン系ポリ
マー用硬化剤の代わりに、下記の構造式（１４）で表さ
れるジエン系ポリマー用硬化剤を用いる以外は、実施例
１と同様にしてジエン系ポリマー組成物を調製した。こ
のジエン系ポリマー組成物のＢ型粘度計による粘度は、
１９００ポイズ（４０℃）であった。

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【比較例１】〔硬化剤の調製〕特開平１０−８７８３８
号公報に記載の方法に準じて、硬化剤を作製した。すな
わち、両末端に水酸基を有する水素添加ポリイソプレン
（出光石油化学社製、エポール）３００ｇにトルエン５
０ｍｌを加え、共沸脱気により脱水した。ｔ−ＢｕＯＫ
４８ｇをＴＨＦ２００ｍｌに溶解したものを注入した。
５０℃で１時間反応させた後、アリルクロライド４７ｍ
ｌを約３０分間かけて滴下した。滴下終了後５０℃で１
時間反応させた。反応終了後、生成した塩を吸着させる
ために反応溶液にケイ酸アルミ３０ｇを加え、３０分室
温で攪拌した。濾過精製により約２５０ｇのアリル末端
水添ポリイソプレンを粘稠な液体として得た。

【００６２】一方、攪拌棒，滴下ロート，温度計，３方
コックおよび冷却管を備え付けた３００ｍｌの４つ口フ
ラスコを準備した。そして、下記の構造式（１５）で表
される環状ポリシロキサン（信越化学社製、ＬＳ ８６
００）３１．５ｇを、上記フラスコ内に仕込んだ。つい
で、上記で調製したアリル末端水添ポリイソプレン５０
ｇ、トルエン５０ｍｌおよび塩化白金酸触媒溶媒（Ｈ₂
ＰｔＣｌ₆ ・６Ｈ₂ Ｏ１ｇを、エタノール１ｍｌおよび
１，２−ジメトキシエタン９ｍｌに溶解させた溶液）６
０μｌからなるトルエン溶液を上記滴下ロートに仕込
み、上記フラスコ内を７０℃に加熱し、上記トルエン溶
液を約２時間かけて滴下した。つぎに、反応系中に残存
している触媒を除去するために、シリカゲル（和光純薬
社製、ワコーゲルＣ−２００）５ｇを室温で加え、２時
間攪拌してフラッシュ・カラムを用いて濾過した。トル
エンおよび過剰の環状ポリシロキサンを除去するため
に、濾液をエバポレートし、さらに減圧脱気を８０℃で
３時間行い、目的とする硬化剤を無色透明の粘稠な液体
として得た。すなわち、この硬化剤は、下記の構造式
（１６）で表される分子末端を有する水添ポリイソプレ
ンである。

【００６３】

【化２１】

【００６４】

【化２２】

【００６５】〔ポリマー組成物の調製〕上記ブタジエン
ゴム（クラレ社製、クラプレンＬＩＲ−３００）１００
部と、上記で調製した硬化剤２５部と、パラフィン系可
塑剤（出光興産社製、ＰＷ−１５０）３０部を用いて、
実施例１と同様にして、ポリマー組成物を調製した。こ
のポリマー組成物のＢ型粘度計による粘度は、４５００
ポイズ（４０℃）であった。

【００６６】

【比較例２】上記ブタジエンゴム（クラレ社製、クラプ
レンＬＩＲ−３００）の代わりに、ブタジエンゴム（日
本石油社製、Ｂ−１０００）を用いる以外は、比較例１
と同様にしてポリマー組成物を調製した。このポリマー
組成物のＢ型粘度計による粘度は、１２００ポイズ（４
０℃）であった。

【００６７】

【比較例３】ポリエチレンアジペート（Ｍｎ：２００
０）５５．２部と、４，４′−ＭＤＩ３３．６部と、
２，４′−ＭＤＩ １４．４部からなる主剤と、ポリエ
チレンアジペート（Ｍｎ：２０００）５０．７部と、
１，４−ブタンジオール８．２部と、トリメチロールプ
ロパン４．０部と、触媒（トリエチレンジアミン）０．
０３３部とからなる硬化剤とを別々に調製し、ポリマー
組成物を得た。

【００６８】このようにして得られた各ポリマー組成物
を用いて、下記の基準に従い、型の転写性、硬化速度お
よび相溶性を比較評価した。これらの結果を、後記の表
１および表２に併せて示した。

【００６９】〔型の転写性〕各ポリマー組成物を型枠内
（縦６ｃｍ、横０．８ｃｍ、深さ１．８ｃｍ）に充填
し、後記の表に示す条件で加熱して架橋を行った。その
後、脱型して、厚み１３ｍｍのゴム弾性体を得た。評価
結果は、以下のように表示した。 ○：型にはない凹凸が発生せず、形状の変化が１ｍｍ未
満のもの ×：型にはない凹凸が発生したり、形状の変化が１ｍｍ
以上のもの

【００７０】〔硬化速度〕ロータスレオメーター（東洋
精機社製、ＲＬＭ−２）を用いて、１３０℃、フレ角３
°の条件で、硬化速度（ｔ）を測定した。ｔ１０＜５
分，ｔ９０＜１０分のものを○、ｔ１０≧５分またはｔ
９０≧１０分のものを×とした。

【００７１】〔相溶性〕触媒を入れない状態で容器中で
１ケ月保管した後、上部から２０％のもの、および下部
から２０％のものにそれぞれ触媒を加え硬化させた。そ
れぞれの硬化物の硬度差が５°未満（ＪＩＳ Ａ）のも
のを○、５°以上のものを×とした。

【００７２】ついで、上記各ゴム弾性体を用いて、下記
の基準に従い、硬度、圧縮永久歪み、防振性、汚染性お
よび強度を比較評価した。これらの結果を、後記の表１
および表２に併せて示した。

【００７３】〔硬度〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準じ、Ｊ
ＩＳ Ａによる硬度を測定した。

【００７４】〔圧縮永久歪み〕ＪＩＳ Ｋ ６３０１に
準じ、７０℃×２２時間、圧縮率２５％の条件で測定し
た。この測定値が、５％以下であれば圧縮永久歪みが非
常に良好であるが、８％以下であれば使用上問題はな
い。

【００７５】〔防振性〕レオハイブロン（１５Ｈｚ）を
用いて、動バネ定数／静バネ定数を測定した。２５℃で
の値が１〜２のものを○、それ以外のもの×とした。

【００７６】〔汚染性〕圧縮永久歪みを０℃、２５℃、
７０℃で測定した時、ブリードの発生がなかったものを
○、ブリードの発生があったものを×とした。

【００７７】〔強度〕引張り破断強度（Ｔｂ）が１ＭＰ
ａ以上のものを○、１ＭＰａ未満のものを×とした。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】上記表１および表２の結果から、実施例品
のジエン系ポリマー組成物は、いずれも型の転写性に優
れ、また、硬化速度、相溶性が良好であることがわか
る。そして、実施例品のジエン系ポリマー組成物を用い
て得られたゴム弾性体は、硬度、圧縮永久歪み、防振
性、汚染性および強度に優れていることがわかる。

【００８１】これに対して、比較例１，２品のポリマー
組成物は、型の転写性に劣り、また、硬化速度、相溶性
も悪いことがわかる。そして、比較例１，２品のポリマ
ー組成物を用いて得られたゴム弾性体は、充分な硬度が
得られず、２次硬化を行っていないため圧縮永久歪み特
性が劣り、汚染性および強度に劣ることがわかる。ま
た、比較例３品のポリマー組成物は硬化速度に劣り、こ
の組成物を用いて得られたゴム弾性体は防振性に劣るこ
とがわかる。

【００８２】

【発明の効果】以上のように、本発明のジエン系ポリマ
ー組成物は、上記特定のジエン系ポリマー用硬化剤と、
上記特定の構造単位（α）を分子鎖中に有するジエン系
ポリマー（Ａ成分）を含有するため、相溶性に優れ、硬
化速度が速くなる。また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成
分）中のアルケニル基が架橋サイトとなり、いわゆるペ
ンダント型で分子中に存在するため、上記特定のジエン
系ポリマー用硬化剤およびヒドロシリル化触媒（Ｂ成
分）の作用によって、得られる成形架橋体が密な網目構
造になり、２次硬化を行わずに優れた圧縮永久歪み特性
を得ることができる。さらに、上記特定のジエン系ポリ
マー（Ａ成分）は、分子鎖中に充分なアルケニル基（二
重結合）を有するため、上記ジエン系ポリマー用硬化剤
の配合量を調整することにより架橋密度の制御が可能に
なり、硬度の調整が容易となり、硬度の幅も広くなると
いう利点がある。

【００８３】そして、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）
が、スチレンから誘導される構造単位を有するものであ
る場合は、成形精度がさらに向上し、得られる成形架橋
体を低硬度化できる。

【００８４】また、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）中
の構造単位（α）の含有割合を特定の範囲に設定するこ
とにより、得られる成形架橋体の安定性が向上する。

【００８５】さらに、上記ジエン系ポリマー（Ａ成分）
の数平均分子量を特定の範囲に設定することにより、取
り扱い性に優れ、架橋反応が良好に行えるようになる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 智志 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 (72)発明者 小林 瑞代 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J031 AA29 AA59 AB01 AC13 AD01 AE15 AF12 AF13 AF17 AF18 AF23 4J035 CA01M CA02U CA021 GA02 GB03 GB05 LA04 LB01 LB02 LB03 LB20

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）〜（３）からなる群
   から選ばれた少なくとも一つの一般式で表されることを
   特徴とするジエン系ポリマー用硬化剤。 【化１】 【化２】 【化３】
2. 【請求項２】 上記一般式（１）〜（３）においてＲ¹
   で表される炭素数２〜２０の炭化水素基が、下記の一般
   式（４）で表される炭化水素基である請求項１記載のジ
   エン系ポリマー用硬化剤。 【化４】
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のジエン系ポリマ
   ー用硬化剤と、下記の（Ａ）および（Ｂ）成分を含有す
   ることを特徴とするジエン系ポリマー組成物。 （Ａ）ブタジエンおよびイソプレンの少なくとも一方か
   ら誘導され、側鎖にアルケニル基をもつ構造単位（α）
   を分子鎖中に有するジエン系ポリマー。 （Ｂ）ヒドロシリル化触媒。
4. 【請求項４】 上記（Ａ）成分であるジエン系ポリマー
   が、上記構造単位（α）を有するとともに、スチレンか
   ら誘導される構造単位を有するものである請求項３記載
   のジエン系ポリマー組成物。
5. 【請求項５】 上記構造単位（α）の含有割合が、上記
   （Ａ）成分であるジエン系ポリマー全体の１〜８０重量
   ％の範囲に設定されている請求項３または４記載のジエ
   ン系ポリマー組成物。
6. 【請求項６】 上記（Ａ）成分であるジエン系ポリマー
   の数平均分子量が、７００〜１００，０００の範囲に設
   定されている請求項３〜５のいずれか一項に記載のジエ
   ン系ポリマー組成物。