JP2000202944A

JP2000202944A - 加工密着性および耐食性に優れた２ピ―ス缶用フィルムラミネ―ト鋼板

Info

Publication number: JP2000202944A
Application number: JP415599A
Authority: JP
Inventors: Shinichiro Mori; 慎一郎森; Junichi Kitagawa; 淳一北川; Hiroki Iwasa; 浩樹岩佐; Akihiko Morofuji; 明彦諸藤
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd; NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp; Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1999-01-11
Filing date: 1999-01-11
Publication date: 2000-07-25
Anticipated expiration: 2019-01-11
Also published as: JP3780111B2

Abstract

(57)【要約】【課題】密着性および耐食性に優れたフィルムラミネ
ート鋼板を提供すること、特に、フィルムラミネート後
に厳しい加工を施される缶体の、加工後の密着性および
耐食性の劣化を抑制し、あらゆる内容物に対して適用可
能な２ピース缶用フィルムラミネート鋼板を提供するこ
とを課題とする。【解決手段】鋼板と、この鋼板の少なくとも一方の面
上に形成され、下層が片面あたり３０ｍｇ／ｍ^２以上の
付着量を有する金属クロム層で、上層が片面あたり金属
クロム換算で５〜３０ｍｇ／ｍ^２の付着量を有する水和
クロム酸化物層の電解クロメート処理層と、この電解ク
ロメート処理層上に形成された第１の樹脂層と、この第
１の樹脂層上に形成された熱可塑性の第２の樹脂フィル
ム層とを具備し、前記第１の樹脂層はカルボキシル基含
有ラジカル共重合性単量体がグラフト重合せしめられた
共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／又はクレゾール
系レゾール型フェノール樹脂を含むことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工後の密着性お
よび耐食性に優れたフィルムラミネート鋼板に関し、特
に、フィルムラミネート後に厳しい加工を施される２ピ
ース缶用フィルムラミネート鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の製缶工程においては、ぶりき、電
解クロメート処理鋼板（以下、ＴＦＳと称する）、アル
ミニウムなどの金属板に１回あるいは複数回の塗装を施
し、その後製缶加工を行う場合と、製缶加工した後に塗
装を行う場合がある。

【０００３】また、近年、金属板に有機樹脂フィルムを
ラミネートする技術が開発され、実用化されている。特
開昭５７−１８２４２８号公報，特公昭６１−３６７６
号公報等には、金属板側をフィルムの融点以上に加熱
し、熱融着によって接着する方法が開示されている。

【０００４】フィルムラミネート後に施される加工とし
ては種々の方法があるが、特に加工度の高いものとして
は、金属板に絞り，しごき，引張り，曲げなどの加工を
単独あるいは組み合わせ、必要に応じて繰り返し施すこ
とにより、缶底部および缶銅部を一体成形する２ピース
缶製造方法がある。

【０００５】一方、近年、製缶メーカーでは材料節減の
観点から缶体の薄肉化が進められており、そのために２
ピース缶では製缶時の加工度の増大といった手段が講じ
られている。

【０００６】ところで、フィルムラミネート後に施され
る厳しい加工は、下地表面処理鋼板のめっき皮膜の形態
に大きな影響を与える。例えばＴＦＳの場合、ドロービ
ード加工後の素材からフィルムを溶解除去してめっき皮
膜を観察すると、金属クロム層および水和クロム酸化物
層には多数の亀裂が生じ、金属クロムおよび鉄の新生面
が現れることが判明した。すなわち、最表層の有機樹脂
フィルムは大きな延性を有するため、かなり厳しい加工
を施しても健全な外観を呈するが、有機樹脂フィルムや
下地鋼板に比べて極めて薄い皮膜である電解クロメート
皮膜は特に影響を受けやすく、下地鋼板が滑りを起こし
て界面に新生面を生じながら変形する際に、亀裂が生じ
るものと考えられる。

【０００７】有機樹脂フィルムと下地表面処理鋼板の密
着性は、有機樹脂フィルムと電解クロメート処理皮膜と
の界面の接着状態に依存するため、電解クロメート処理
皮膜に亀裂が生じて健全な接着界面が減少することによ
り、加工した後の密着性（以下、加工密着性と称する）
および耐食性は劣化する。

【０００８】このように、材料節減を目的とした薄肉化
を進めるために加工度を大きくすれば、加工密着性およ
び耐食性等の性能の劣化が大きくなる。これは、前述の
熱融着によるフィルム接着方法を用いた場合においても
同様であり、加工密着性および加工耐食性の劣化が大き
く実用には供し難い。

【０００９】このような問題を解決するための技術とし
て、エポキシ樹脂とその硬化剤を含む重合組成物等を予
め塗布した有機樹脂フィルムを金属板にラミネートする
方法が、特公昭６３−１３８２９号公報，特開平１−２
４９３３１号公報，特公平４−７４１７６号公報，特公
平５−７１０３５号公報，特開平２−７０４３０号公報
等に開示されている。また、鋼板の片面または両面にエ
ポキシ・フェノール系、エポキシ・ユリア系、ウレタン
系等の接着用プライマーを塗布する方法が特開平４−３
４４２３１号公報に開示されている。

【００１０】これらの方法によれば加工密着性および耐
食性はある程度改善されるが、内容物が酸性飲料等の腐
食性飲料では塗装缶等には劣り耐食性の面からは十分だ
とはいえない。

【００１１】また、製造工程で特に厳しい加工を施す場
合にはより以上の加工密着性および耐食性が要求され、
缶に外部から打痕等の衝撃が与えられた場合にはさらに
性能劣化の程度が大きくなることから、これらの技術に
よる加工密着性および耐食性の改善では不十分であり、
一部の内容物では適用することができないという問題が
ある。

【００１２】

【本発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情
に鑑みてなされたものであって、フィルムラミネート後
に厳しい加工を施される缶体の、加工密着性および耐食
性の劣化を抑制し、あらゆる内容物に対して適用可能
な、２ピース缶用フィルムラミネート鋼板を提供するこ
とを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために、ラミネートフィルムのような熱可塑
性樹脂からなる従来の有機樹脂フィルムとの密着性が比
較的良好な表面処理鋼板であるＴＦＳを下地として、か
かる有機樹脂フィルムとＴＦＳとの接着界面における接
着機構を詳細に検討した。本発明者らは、さらに、かか
る従来の有機樹脂フィルムと接着した後に厳しい加工を
受けた場合の接着界面を詳細に調査し、内容物充填後の
内面の水性環境あるいはレトルト処理時の高温水蒸気環
境において、加工密着性および耐食性が劣化する機構に
ついても詳細に調査した。

【００１４】そして、接着機構を調査した結果、樹脂フ
ィルムとＴＦＳ界面との接着は水素結合が支配的因子に
なっていることが判明した。その接着力は水素結合によ
るものであるため共有結合によるもの等に比べてあまり
高くない。

【００１５】密着性が不十分な場合、高加工により樹脂
フィルムにずれが生じ、フィルムが破断を起こす場合も
あり、金属部分が露出すると耐食性が劣化する。

【００１６】また、加工密着性および耐食性が劣化する
機構を調査した結果、フィルムラミネート後に施される
厳しい加工は、下地表面処理鋼板のめっき皮膜の形態に
大きな影響を与えることも判明した。例えばＴＦＳの場
合、金属クロム層および水和クロム酸化物層には頻繁に
亀裂が生じ、金属クロムおよび鉄の新生面が現れていた
ことがわかった。すなわち、最表層の有機樹脂フィルム
は大きな延性を有するため、かなり厳しい加工を施して
も健全な外観を呈するが、有機樹脂フィルムや下地鋼板
に比べて極薄い皮膜である電解クロメート処理皮膜は特
に影響を受けやすく、下地鋼板が滑りを起こして界面に
新生面を生じながら変形する際に、亀裂が生じるものと
考えられる。

【００１７】有機樹脂フィルムと下地表面処理鋼板の密
着性は、有機樹脂フィルムと電解クロメート処理皮膜と
の界面の接着状態に依存するため、電解クロメート処理
皮膜に亀裂が生じて健全な接着界面が減少することによ
り、加工した後の密着性は劣化する。また、その密着性
の劣化は、フィルムが破断を起こす場合もあり、耐食性
をも劣化させる。

【００１８】また、内容物充填後の内面の水性環境ある
いはレトルト処理時の高温水蒸気環境においては、樹脂
フィルムを透過した水分子がフィルム／ＴＦＳ界面を攻
撃するため、密着性の劣るものは、その劣化をより促進
させられる。

【００１９】以上に加工密着性および耐食性が劣化する
機構について説明したが、かかる知見に基づき、本発明
者らは、この劣化を抑制するために従来材にない有機樹
脂層の導入を見出した。すなわち、従来の樹脂フィルム
とＴＦＳとの界面に、界面における密着性を向上させ、
かつ、高加工により破断することなく、金属の露出およ
び金属イオンの溶出を防ぐ有機樹脂層（以下、第１の樹
脂層とも称する。）を介挿することである。

【００２０】この第１の樹脂層の介挿により従来の最表
層の樹脂フィルム（以下、第２の樹脂フィルム層とも称
する。）とＴＦＳとの両界面における密着性を向上させ
るには、ＴＦＳおよび第２の樹脂フィルム層それぞれに
対して、この第１の樹脂層の密着性が優れ、かつ、材料
自体が凝集破壊を起こさないことが必要である。

【００２１】凝集破壊を起こさないためには、第１の樹
脂層を形成する有機物成分がある程度の高分子量体であ
ることが好ましい。また、ＴＦＳとの密着性に優れるに
は、ＴＦＳとの水素結合を向上させること、あるいは共
有結合、配位結合を起こさせることが好ましいと考えら
れる。水素結合を向上させるためには水酸基、カルボキ
シルキ等の極性基の導入が好ましく、また、配位結合を
形成するためにも水酸基、カルボキシル基等を導入する
ことが好ましい。

【００２２】また、第２の樹脂フィルム層との密着性を
高めるためには、樹脂フィルムとの相溶性を高めること
により二次結合力を向上させることが好ましいと考えら
れる。例えば第２の樹脂フィルム層がポリエステル系樹
脂の場合には、第１の樹脂層を形成する有機物成分に芳
香環等を導入することにより溶解パラメータをポリエス
テル系樹脂に近づけることが有効である。

【００２３】この第１の樹脂層が高加工により破断しな
いで金属の露出を防ぐためには、高加工の際の伸びに耐
え、電解クロメート処理皮膜の上を覆っている必要があ
り、そのためには第１の樹脂層を形成している有機物が
高分子量体で、かつフレキシブルな骨格を有することを
必要とする。また、覆うだけでなく、その材料自体も耐
食性を有することが必要であり、そのためには、有機物
が例えば芳香環等の剛直な骨格を有することが必要とな
る。

【００２４】また、金属イオンの溶出を防止するために
は、金属イオンとの間で配位結合を形成する可能性の有
る水酸基、カルボキシル基等の導入が望ましい。

【００２５】これらのことをまとめると、第１の樹脂層
を形成する有機物としては剛直な構造（例えば芳香環）
とフレキシブルな構造とのバランスが必要となり、また
水酸基、カルボキシル基等の極性基の導入が必要とな
る。

【００２６】このような知見に基づき、本発明者らは、
従来のラミネート時のフィルムあるいは鋼板への有機溶
媒系接着剤塗布といった方法とは全く関係なく、ＴＦＳ
の水和クロム酸化物層にある特定の水系有機物あるいは
有機溶媒系有機物、環境問題の観点からは好ましくは水
系有機物を塗布することにより、フィルムラミネート後
の鋼板に厳しい加工を施した後の加工密着性および耐食
性が著しく改善されることを見出した。

【００２７】すなわち、本発明は、鋼板と、この鋼板の
少なくとも一方の面上に形成され、下層が片面あたり３
０ｍｇ／ｍ^２以上の付着量を有する金属クロム層で、上
層が片面あたり金属クロム換算で５〜３０ｍｇ／ｍ^２の
付着量を有する水和クロム酸化物層の電解クロメート処
理層と、この電解クロメート処理層上に形成された第１
の樹脂層と、この第１の樹脂層上に形成された熱可塑性
の第２の樹脂フィルム層とを具備し、前記第１の樹脂層
はカルボキシル基含有ラジカル共重合性単量体がグラフ
ト重合せしめられた共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及
び／又はクレゾール系レゾール型フェノール樹脂を含む
ことを特徴とする加工密着性および耐食性に優れた２ピ
ース缶用フィルムラミネート鋼板を提供する。

【００２８】なお、本発明においては、前記第１の樹脂
層の平均付着量が固形分濃度として５０〜１００００ｍ
ｇ／ｍ^２であることが好ましく、その樹脂組成物の主成
分はカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体がグラフ
ト重合せしめられた共重合ポリエステル樹脂６０〜９９
重量部と石炭酸及び／又はクレゾール系レゾール型フェ
ノール樹脂１〜４０重量部からなることが好ましい。

【００２９】また、本発明においては、前記熱可塑性の
第２の樹脂フィルム層は、厚さ１０μｍ以上のポリエス
テル系樹脂フィルム層であることが好ましい。

【００３０】このような構成を有する本発明によれば、
省資源の観点から進められている缶体の薄肉化に伴う加
工度の増大による加工密着性および耐食性の劣化を抑制
し、高温水蒸気環境であるレトルト処理等が必要な内容
物にも適用可能な２ピース缶用フィルムラミネート鋼板
をコストの増大を伴うことなく提供することが可能とな
る。

【００３１】

【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００３２】本発明に係る２ピース缶用フィルムラミネ
ート鋼板は、下地鋼板の少なくとも一方の面上に形成さ
れ、下層が片面あたり３０ｍｇ／ｍ^２以上の付着量を有
する金属クロム層で、上層が片面あたり金属クロム換算
で５〜３０ｍｇ／ｍ^２の付着量を有する水和クロム酸化
物層の電解クロメート処理層と、このクロメート処理層
上に形成された第１の樹脂層と、この第１の樹脂層上に
形成された熱可塑性の第２の樹脂フィルム層とを具備
し、前記第１の樹脂層はカルボキシル基含有ラジカル共
重合性単量体がグラフト重合せしめられた共重合ポリエ
ステル樹脂（以下、カルボキシルグラフト共重合ポリエ
ステル樹脂とも称する。）と石炭酸及び／又はクレゾー
ル系レゾール型フェノール樹脂を含む。

【００３３】本発明において、下地鋼板は特に限定され
るものではなく、通常この種の表面処理鋼板に用いられ
る鋼板であれば使用することができる。例えば、板厚
０．１〜０．３ｍｍの通常の低炭素冷延鋼板、低炭素Ａ
ｌキルド鋼板等が用いられる。

【００３４】このような下地鋼板の少なくとも一方の面
に、直接またはクロムめっき後に表面処理皮膜として、
下層が金属クロム層、上層が水和クロム酸化物層からな
る二層の電解クロメート処理皮膜が形成される。この際
の電解クロメート処理方法としては通常用いられる公知
の方法を採用することができ、金属クロムと水和クロム
酸化物とを同時に析出させる一液法、および金属クロム
層形成後に水和クロム酸化物を析出させる二液法のいず
れでもよい。

【００３５】ここで下層の金属クロム付着量は、好まし
くは片面あたり３０ｍｇ／ｍ² 以上であるが、より好ま
しくは３０〜３００ｍｇ／ｍ² である。その付着量が３
０ｍｇ／ｍ² 未満の場合には耐食性に問題を生じる。３
００ｍｇ／ｍ² を超えても性能上全く劣ることはない
が、経済的観点から好ましくない。いずれにしても、通
常の電解クロメート処理鋼板に用いられる量であれば問
題ない。

【００３６】上層の水和クロム酸化物の付着量は、好ま
しくは片面あたり金属クロム換算で５〜３０ｍｇ／ｍ²
である。その付着量が５ｍｇ／ｍ² 未満では金属クロム
層が水和クロム酸化物によって均一に覆われず金属層の
露出面積が大となり、耐食性および耐経時劣化性、加工
密着性が劣るため好ましくない。また、３０ｍｇ／ｍ ²
を超えると水和クロム酸化物層が厚すぎることによって
生じる外観の劣化および密着性の劣化を引き起こし好ま
しくない。

【００３７】電解クロメート処理皮膜の上には、カルボ
キシルグラフト共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／
又はクレゾール系レゾール型フェノール樹脂を含む樹脂
組成物からなる第１の樹脂層が形成される。これらの樹
脂組成物は有機溶媒系、水系どちらの形態でも得られる
が、どちらの形態でも本発明に用いることができる。

【００３８】カルボキシルグラフト共重合ポリエステル
樹脂を得る技術は数多く公開されている公知の方法によ
り行うことができる。

【００３９】例えば低分子量の共重合ポリエステルの溶
剤溶解型のグラフト変性や水分散する方法は特開昭５７
−５７０６５号公報、米国特許３６３４３５１号、米国
特許４５１７３２２号等に開示されている。また、高分
子量の共重合ポリエステルの主鎖または末端に重合性不
飽和二重結合を導入し、それに対してラジカル重合性単
量体をグラフトまたはブロック重合せしめる方法は特開
昭５７−３８８１０号公報、特開平３−２９４３２２号
公報、特開平５−２６２８７０号公報等に、水分散化す
る方法は特公昭６１−５７８７４号公報、特開昭５９−
２２３３７４号公報、特開昭６１−２００１０９号公
報、特開昭６２−５２５５１０号公報、特開平６−２５
６４３７号公報、特開平７−３３０８４１号公報、特開
平９−２５４５０号公報等に開示されている。

【００４０】本発明における共重合ポリエステル樹脂
は、本来それ自身で水に分散または溶解しないものであ
り、一般的に溶融重合で合成される。その数平均分子量
（ＧＰＣによる）は好ましくは５０００〜１０００００
である。共重合ポリエステルはジカルボン酸成分とグリ
コール成分とから合成されるが、ジカルボン酸成分の好
ましい重合組成は、芳香族ジカルボン酸６０〜９９ｍｏ
ｌ％、脂肪族および／または脂環族ジカルボン酸０〜４
０ｍｏｌ％、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボ
ン酸０．５〜１０ｍｏｌ％である。かかる組成比が好ま
しいのは、共重合ポリエステル樹脂の安定性からであ
る。

【００４１】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。また、脂肪族ジカルボン酸としては、ア
ジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸等を挙
げることができ、脂環族ジカルボン酸としては、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等とその無水物を挙げることができる。
また、重合性不飽和二重結合を含有するジカルボン酸類
としてフマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸無水物、テト
ラヒドロ無水フタル酸等を挙げることができる。

【００４２】一方、グリコール成分は炭素数２〜１０の
脂肪族グリコール及び／又は炭素数６〜１２の脂環族グ
リコール及び／又はエーテル結合含有グリコールであ
る。炭素数２〜１０の脂肪族グリコールとしては、エチ
レングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等を挙
げることができ、炭素数６〜１２の脂環族グリコールと
しては、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を、エ
ーテル結合含有グリコールとしては、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等を挙げることができる。これらグリコール類は単独
でも二以上の組み合わせでも可能である。

【００４３】共重合ポリエステルをグラフト重合するカ
ルボキシル基含有ラジカル重合性単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸無水物等を挙げることができる。ま
た、これらのカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体
の他にカルボキシル基を含有しない重合性単量体を併用
することも可能である。また、ラジカル重合性単量体は
単独でも二以上の組み合わせでも可能である。

【００４４】本発明のポリエステル系グラフト重合体
は、前記共重合ポリエステル中の重合性不飽和二重結合
に、ラジカル重合性単量体をグラフト重合させることに
より効率的に得られる。一般的には共重合ポリエステル
重合体を有機溶媒中に溶解させた状態において、ラジカ
ル開始剤およびラジカル重合性単量体を反応せしめるこ
とにより合成される。

【００４５】また、本発明に係る第１の樹脂層を形成す
る樹脂組成物は有機溶媒系、水系いずれの形態において
も用いられ得ることは前述の通りであるが、グラフト化
反応生成物は塩基性化合物で中和することによって容易
に平均粒子径５００ｎｍ以下の微粒子に水分散化するこ
とができる。グラフト化反応が終了した時点で直ちに塩
基性化合物を含有する水を投入し、さらに加熱攪拌を継
続して水分散体を得る方法が望ましい。さらにグラフト
化反応に用いた溶媒を蒸留によって一部または全部を容
易に取り除くことができる。本発明の水系分散体は必要
に応じて水を添加することにより固形分濃度を調整する
ことができる。

【００４６】本発明の第１の樹脂層は上述のカルボキシ
ルグラフト共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／又は
クレゾール系レゾール型フェノール樹脂とを主成分とす
る樹脂組成物により形成される。

【００４７】石炭酸及び／又はクレゾール系レゾール型
フェノール樹脂としては、石炭酸、ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール又はこれらの混合物をア
ンモニア、トリエチルアミン、苛性ソーダ、苛性カリ等
のアルカリを触媒として縮合させたもの、又はこれをメ
タノール、エタノール、ｎ−ブタノール等のアルコール
でアルキルエーテル化したものを使用することができ
る。

【００４８】かかる石炭酸及び／又はクレゾール系レゾ
ール型フェノール樹脂はそのままカルボキシルグラフト
共重合ポリエステル樹脂に混合させるだけでも良いが、
あらかじめ石炭酸及び／又はクレゾール系レゾール型フ
ェノール樹脂をゲル化しない程度に反応させたものを用
いても良い。

【００４９】なお、このカルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂と石炭酸及び／又はクレゾール系レゾー
ル型フェノール樹脂とを含む樹脂組成物に、必要に応じ
てさらにメラミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ブロ
ックウレタン樹脂等の硬化物、エポキシ樹脂、ウレタン
樹脂、他のポリエステル樹脂、ノボラック型フェノール
樹脂等を配合することもできる。さらに、耐食性を上げ
るために、必要に応じてストロンチウムクロメート、カ
ルシウムクロメート、ジンククロメート、カルシウムシ
リケート、トリポリリン酸アルミ等の防錆剤を配合する
こともできる。

【００５０】このようにして得られるカルボキシルグラ
フト共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／又はクレゾ
ール系レゾール型フェノール樹脂を主成分とする樹脂組
成物が第１の樹脂層として上述の電解クロメート処理皮
膜上に形成される。その形成方法としては、鋼板にあら
かじめ第１の樹脂層を形成させる方法あるいは熱可塑性
の第２の樹脂フィルム層の鋼板側面にあらかじめ第１の
樹脂層を形成させておく方法があるが、どちらの方法も
使用することができる。

【００５１】また、その塗布方法としては、いずれの場
合においても通常用いられる公知の方法を採用すること
ができ、例えばロールコート方式、カーテンフロー方
式、ダイコーター方式、浸漬方式、スプレーコート方
式、カーテンフローコート方式、しごき塗装方式、ブレ
ードコーター塗装方式、ロッドコーター塗装方式、エア
ードクターコーター塗装方式、キスコーター塗装方式等
を挙げることができる。

【００５２】乾燥方法としては、鋼板に塗装した場合は
ジャケットロール方式、乾燥炉を使用する方式のどちら
でも構わず、公知の方法により行うことができ、乾燥炉
は例えば熱風炉、赤外線炉、誘導加熱炉等を使用するこ
とができる。乾燥温度は鋼板に塗装した場合は１００〜
２７０℃、熱可塑性樹脂フィルムに塗装した場合は５０
〜１１０℃の樹脂フィルムの耐熱温度以下で行うことが
望ましい。乾燥温度はいずれの場合も２秒〜２分が望ま
しい。

【００５３】この第１の樹脂層の好ましい付着量は、固
形分濃度として５０〜１００００ｍｇ／ｍ² であり、そ
の樹脂組成物の好ましい組成はカルボキシルグラフト共
重合ポリエステル樹脂６０〜９９重量部と石炭酸及び／
又はクレゾール系レゾール型フェノール樹脂１〜４０重
量部からなるものである。

【００５４】その付着量が固形分濃度として５０ｍｇ／
ｍ² 未満の場合には充分な被覆度が得られないため耐食
性が低下し、１００００ｍｇ／ｍ² を超えると第１の樹
脂層内部で凝集破壊を引き起こし易くなり、その結果、
加工性および耐食性が低下する傾向にある。

【００５５】また、カルボキシルグラフト共重合体が６
０重量部未満では加工密着性、耐食性が低下し、９９重
量部を超えると耐食性が低下する。

【００５６】本発明のラミネート鋼板では、耐食性等の
観点から前記第１の樹脂層の上に熱可塑性の第２の樹脂
フィルム層がラミネートされる。熱可塑性樹脂フィルム
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
ナフタレート、ポリブチレンナフタレート、エチレンテ
レフタレート／イソフタレート共重合体等のポリエステ
ル系あるいはポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオ
レフィン系、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド
系等、通常用いられるいずれの有機樹脂フィルムも用い
ることができるが、加工密着性、耐食性等の観点からは
ポリエステル系樹脂フィルムが好ましい。

【００５７】さらに、熱可塑性の第２の樹脂フィルム層
の厚さは、１０μｍ以上であることが好ましい。厚さが
１０μｍ未満になると、耐傷つき性に劣ることおよびフ
ィルム製造の際ピンホール等を生じやすくなりその結果
耐食性に劣る結果となるからである。

【００５８】熱可塑性樹脂をフィルムにするためには、
押出溶融した樹脂をＴダイ方式でフィルム化する一般的
な方法を使用することができる。また、そのフィルムは
そのままの無延伸の状態あるいは二軸延伸等の延伸処理
を行った状態のどちらで使用しても構わない。

【００５９】また、熱可塑性の第２の樹脂フィルムをラ
ミネートする方法については、あらかじめフィルムを作
製しておいてラミネートする方法とＴダイ方式で押出溶
融した樹脂をそのままラミネートする方法等があるが、
いずれの方法を用いてラミネートしても構わない。

【００６０】熱可塑性の第２の樹脂フィルムが熱溶着に
よりラミネートされる場合、鋼板を第２の樹脂フィルム
の融点以上に加熱しロールを使用してフィルムを圧着す
る方法が一般的である。そのラミネート技術は数多く公
開されている公知の方法により行うことができる。例え
ば金属板に有機樹脂フィルムをラミネートする技術とし
て特開昭５７−１８２４２８号公報、特公昭６１−３６
７６号公報等には、金属板側をフィルムの融点以上に加
熱し、熱融着によって接着する方法が開示されている。

【００６１】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を順次説明す
る。

【００６２】［供試材］（１）表面処理鋼板全ての実施例および比較例は、低炭素Ａｌキルド連鋳鋼
で、厚さ０．２０ｍｍのＴ４ＣＡ材を原板鋼帯とし、こ
れに後述する表面処理を施して製造した。

【００６３】（２）塗布用有機材（第１の樹脂フィルム
材）有機物種別：Ａジカルボン酸成分としてテレフタル酸４７ｍｏｌ％、イ
ソフタル酸４８ｍｏｌ％、フマル酸５ｍｏｌ％、ジオー
ル成分として１，４−ブタンジオール５０ｍｏｌ％、エ
チレングリコール５０ｍｏｌ％の組成比の共重合ポリエ
ステル樹脂を合成した。その共重合ポリエステル樹脂３
００重量部、メチルエチルケトン４５０重量部、イソプ
ロピルアルコール１５０重量部、アクリル酸３５重量
部、アクリル酸エチル６５重量部、オクチルメルカプタ
ン１．５重量部、アゾビスイソブチルニトリル６重量部
を反応させグラフト体溶液を得、その後トリエチルアミ
ンで中和した後イオン交換水を添加、有機溶剤を蒸留で
取り除き、水系カルボキシルグラフト共重合ポリエステ
ル樹脂を得た。生成した水分散体は平均粒子径７０ｍ
ｍ、グラフト効率５０％であった。

【００６４】つぎに上記カルボキシル基含有ラジカル重
合性単量体がグラフト重合せしめられた共重合ポリエス
テル樹脂９５重量部と熱硬化型石炭酸・ホルムアルデヒ
ド樹脂を水中に分散させた石炭酸系レゾール型フェノー
ル樹脂エマルジョン（粘度３０００ｃＰ、ゲル化時間１
６０ｓｅｃ［１５０℃］，不揮発分５１％［１０５℃／
３ｈ］、乳白色液状体）５重量部を混合し、樹脂組成物
とした（有機物種別Ａ）。

【００６５】有機物種別Ｂ：有機物種別Ａと同様のポリ
エステル系グラフト共重合体９５重量部と熱硬化型石炭
酸／メタクレゾール＝１／１・ホルムアルデヒド樹脂を
水中に分散させた石炭酸／メタクレゾール系レゾール型
フェノール樹脂エマルジョン（粘度３５００ｃＰ、ゲル
化時間１８０ｓｅｃ［１５０℃］、不揮発分５３％［１
０５℃／３ｈ］、乳白色液状体）５重量部を混合し、樹
脂組成物とした（有機物種別Ｂ）。

【００６６】有機物種別Ｃ：有機物種別Ａと同様のポリ
エステル系グラフト共重合体９５重量部と熱硬化型メタ
クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂を水中に分散させた
メタクレゾール系レゾール型フェノール樹脂エマルジョ
ン（粘度３２００ｃＰ、ゲル化時間１７０ｓｅｃ［１５
０℃］、不揮発分５１％［１０５℃／３ｈ］、乳白色液
状体）５重量部を混合し、樹脂組成物とした（有機物種
別Ｃ）。

【００６７】有機物種別Ｄ：ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸４５ｍｏｌ％、イソフタル酸４０ｍｏｌ％、
セバシン酸１０％、フマル酸５ｍｏｌ％、ジオール成分
として１，４−ブタンジオール８０ｍｏｌ％、エチレン
グリコール２０ｍｏｌ％の組成比の共重合ポリエステル
樹脂を合成した。その共重合ポリエステル樹脂３００重
量部、メチルエチルケトン４５０重量部、イソプロピル
アルコール１５０重量部、アクリル酸３５重量部、アク
リル酸エチル６５重量部、オクチルメルカプタン１．５
重量部、アゾビスイソブチルニトリル６重量部を反応さ
せグラフト体溶液を得、その後トリエチルアミンで中和
した後イオン交換水を添加、有機溶剤を蒸留で取り除
き、水系カルボキシルグラフト共重合ポリエステル樹脂
を得た。生成した水分散体は平均粒子径９０ｎｍ、グラ
フト効率４５％であった。

【００６８】つぎに上記カルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂６０重量部と熱硬化型石炭酸・ホルムア
ルデヒド樹脂を水中に分散させた石炭酸系レゾール型フ
ェノール樹脂エマルジョン（粘度３０００ｃＰ、ゲル化
時間１６０ｓｅｃ［１５０℃］、不揮発分５１％［１０
５℃／３ｈ］、乳白色液状体）４０重量部を混合し、樹
脂組成物とした（有機物種別Ｄ）。

【００６９】有機物種別Ｅ：ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸４７ｍｏｌ％、イソフタル酸４８ｍｏｌ％、
フマル酸５ｍｏｌ％、ジオール成分としてネオペンチル
グリコール５０ｍｏｌ％、エチレングリコール５０ｍｏ
ｌ％の組成比の共重合ポリエステル樹脂を合成した。そ
の共重合ポリエステル樹脂３００重量部、メチルエチル
ケトン４５０重量部、イソプロピルアルコール１５０重
量部、アクリル酸６５重量部、アクリル酸エチル６５重
量部、オクチルメルカプタン１．５重量部、アゾビスイ
ソブチルニトリル６重量部を反応させグラフト体溶液を
得、その後トリエチルアミンで中和した後イオン交換水
を添加、有機溶剤を蒸留で取り除き、水系カルボキシル
グラフト共重合ポリエステル樹脂を得た。生成した水分
散体は平均粒子径６０ｎｍ、グラフト効率６０％であっ
た。

【００７０】つぎに上記カルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂９９重量部と熱硬化型石炭酸・ホルムア
ルデヒド樹脂を水中に分散させた石炭酸系レゾール型フ
ェノール樹脂エマルジョン（粘度３０００ｃＰ、ゲル化
時間１６０ｓｅｃ［１５０℃］、不揮発分５１％［１０
５℃／３ｈ］、乳白色液状体）１重量部をブレンドし、
樹脂組成物とした（有機物種別Ｅ）。

【００７１】有機物種別Ｆ：ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸４７ｍｏｌ％、イソフタル酸４８ｍｏｌ％、
フマル酸５ｍｏｌ％、ジオール成分として、１，４−ブ
タンジオール５０ｍｏｌ％、エチレングリコール５０ｍ
ｏｌ％の組成比の共重合ポリエステル樹脂を合成した。
その共重合ポリエステル樹脂３００重量部、メチルエチ
ルケトン４５０重量部、イソプロピルアルコール１５０
重量部、アクリル酸３５重量部、アクリル酸エチル６５
重量部、オクチルメルカプタン１．５重量部、アゾビス
イソブチルニトリル６重量部を反応させグラフト効率５
０％の有機溶媒系カルボキシルグラフト共重合ポリエス
テル樹脂を得た。

【００７２】つぎに上記カルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂９５重量部と石炭酸・ホルムアルデヒド
樹脂より合成した有機溶媒系石炭酸系レゾール型フェノ
ール樹脂（粘度６０００ｃＰ、ゲル化時間１４０ｓｅｃ
［１５０℃］、不揮発分５２％［１０５℃／３ｈ］、褐
色液状体）５重量部を混合し、樹脂組成物とした（有機
物種別Ｆ）。

【００７３】有機物種別Ｇ：有機物種別Ａと同様のカル
ボキシル基含有ラジカルグラフト共重合ポリエステル樹
脂４０重量部と熱硬化型石炭酸・ホルムアルデヒド樹脂
を水中に分散させたメタクレゾール系レゾール型フェノ
ール樹脂エマルジョン（粘度３３００ｃＰ、ゲル化時間
１７０ｓｅｃ［１５０℃］、不揮発分５１％［１０５℃
／３ｈ］、乳白色液状体）６０重量部を混合し、樹脂組
成物とした（有機物種別Ｇ）。

【００７４】有機物種別Ｈ：ジカルボン酸成分としてテ
レフタル酸４７ｍｏｌ％、イソフタル酸４８ｍｏｌ％、
フマル酸５ｍｏｌ％、ジオール成分としてネオペンチル
グリコール５０ｍｏｌ％、エチレングリコール５０ｍｏ
ｌ％の組成比の共重合ポリエステル樹脂を合成した。そ
の共重合ポリエステル樹脂をグラフト重合しないまま、
メチルエチルケトンに溶解させ、有機溶媒系の共重合ポ
リエステル樹脂を得た。

【００７５】つぎに上記カルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂９５重量部と石炭酸・ホルムアルデヒド
樹脂より合成した有機溶媒系石炭酸系レゾール型フェノ
ール樹脂（粘度６０００ｃＰ、ゲル化時間１４０ｓｅｃ
［１５０℃］、不揮発分５２％［１０５℃／３ｈ］，褐
色液状体）５重量部を混合し、樹脂組成物とした（有機
物種別Ｈ）。

【００７６】有機物種別Ｉ：有機物種別Ａと同様のカル
ボキシルグラフト共重合ポリエステル樹脂のみを樹脂組
成物とした（有機物種別Ｉ）。

【００７７】有機物種別Ｊ：分子量約７０００のビスフ
ェノールタイプの有機溶媒系エポキシ樹脂８０重量部と
石炭酸・ホルムアルデヒド樹脂より合成した有機溶媒系
石炭酸系レゾール型フェノール樹脂（粘度６０００ｃ
Ｐ、ゲル化時間１４０ｓｅｃ［１５０℃］、不揮発分５
２％［１０５℃／３ｈ］、褐色液状体）２０重量部をブ
レンドし、樹脂組成物とした（有機物種別Ｊ）。

【００７８】（３）フィルムラミネート実施例、比較例に記載された表面処理鋼板を２００×３
００ｍｍの切板にし、その両面に次に示す条件で市販の
ポリエステルフィルムを第２の樹脂フィルム層としてラ
ミネートした。

【００７９】フィルム：二軸配向ポリエステルフィルム
（ポリエチレングリコールとテレフタル酸／イソフタル
酸の共重合体）フィルム厚さ：２５μｍフィルムの結晶融解温度：２２９℃ ラミネート直前の鋼板温度：２３５℃ ラミネート速度：２ｍ／秒ラミネート後の冷却：水冷（急冷）［２］評価（１）絞り加工性・密着性評価ラミネート板を直径１５８ｍｍの円板に打抜き、絞り比
２．９８で円筒状カップに絞り加工を施した後、カップ
内面のフィルムの剥離状況をルーペで観察した。その際
に、剥離なしの良好な状態を５点とし、４点、３点、２
点、１点と小さくなるにつれて剥離の程度が大きくなる
ように５段階に分けて評価した。

【００８０】・耐食性評価また、絞り加工したカップを、０．４％クエン酸水溶液
中に５０℃、１４日間浸漬し、水洗、乾燥後、同様にカ
ップ内面の剥離程度を同基準で５段階評価した。

【００８１】（２）曲げ曲げ戻し加工・密着性評価フィルムラミネート板を３０×３００ｍｍのたんざく状
に切り出し、先端Ｒが０．２５ｍｍの工具を用い、押さ
え圧４００ｋｇｆでドロービードテストを行い、サンプ
ル表面をルーペで観察した。その際、絞り加工性評価と
同様に剥離の程度を５段階で評価した。

【００８２】・耐食性評価また、曲げ曲げ戻し加工したフィルムラミネート板を、
０．４％クエン酸水溶液中に５０℃、１４日間浸漬し、
水洗、乾燥後、同様にカップ内面の剥離程度を同基準で
５段階評価した。

【００８３】（３）リパックテスト・密着性評価フィルムラミネート板を直径１１０ｍｍの円板に打抜
き、まず最初に絞り比１．５１で円筒状カップ絞り加工
を施し、次いで絞り比１．２０で再絞り加工を施して、
円筒状カップ（全絞り比１．８１）を作成した。このカ
ップの内面のフィルムの剥離状況をルーペで観察し、絞
り加工性評価と同じ基準で剥離程度を５段階評価した。

【００８４】・耐食性評価さらに、本カップ中に０．４％クエン酸をリパックし、
カップの中央部に直径１／２インチ、１ｋｇの鋼球を高
さ１００ｍｍより落下させた後、３８℃で４カ月間の貯
蔵を行い、この貯蔵テスト後のカップ内面のフィルムと
金属板の剥離状況をルーペで観察し、上と同じ基準で５
段階評価した。

【００８５】加工性の評価は、絞り加工、曲げ曲げ戻し
加工、リパックテストによる加工性を外観の良否等によ
り目視で判断し、いずれも良好なものを○とし、それ以
外を×と評価した。

【００８６】また、密着性の評価は絞り加工、曲げ曲げ
戻し加工、リパックテストによる加工後のルーペ観察に
よる剥離状況の５段階評価が、いずれも５、４の良好な
ものを○と、３の普通のものを△、それ以外を×と評価
した。

【００８７】また、耐食性の評価は絞り加工、曲げ曲げ
戻し加工、リパックテストによる加工後の耐食性評価の
５段階評価が、いずれも５、４の良好なものを○と、３
の普通のものを△、それ以外を×と評価した。

【００８８】表１および表２に示す実施例１〜２７およ
び比較例１〜８についてこれらの評価を行った。その結
果を表１、２に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】（実施例１）前記表面処理原板に、表１に
示すように、金属Ｃｒ付着量１２５ｍｇ／ｍ² 、金属ク
ロム換算での水和クロム酸化物付着量１７ｍｇ／ｍ² と
なるような電解クロメート処理を施した後、前記水系カ
ルボキシルグラフト共重合ポリエステル樹脂と石炭酸系
レゾール型フェノール樹脂からなる樹脂組成物（有機物
種別Ａ）をリバースロールコーターで塗布し、乾燥する
ことによって付着量９６０ｍｇ／ｍ ² の第１の樹脂層を
形成した。その表面処理鋼板に対し、先に示す条件下で
第２の樹脂フィルム層としてポリエステルフィルムをラ
ミネートし、その後、絞り加工、曲げ曲げ戻し加工、リ
パックテストにより、加工性、密着性、耐食性を評価し
た。これらの評価結果を、表１に併せて示す。

【００９２】その結果本表面処理鋼板は、フィルムラミ
ネート後の加工性が優れているばかりでなく、加工後の
密着性、処理後の耐食性にも優れていることが確認され
た。

【００９３】（実施例２〜７、比較例１〜３）これらに
おいては、表１、表２に示すように、電解クロメート処
理条件を種々に変え、それ以外は実施例１と同様の操作
を行って表面処理鋼板を得た。これらの評価結果を表
１、表２に併記する。

【００９４】表１、表２から明らかなように、下層の金
属クロム付着量が、片面あたり３０ｍｇ／ｍ² 以上、上
層の水和クロム酸化物の付着量が５〜３０ｍｇ／ｍ² の
実施例２〜７はいずれも加工性、密着性、耐食性とも優
れていた。

【００９５】これに対し、下層の金属クロム付着量が３
０ｍｇ／ｍ² 未満の比較例１は、耐食性に劣っていた。
また上層の水和クロム酸化物の付着量が、５ｍｇ／ｍ²
未満の比較例２は、密着性および耐食性が劣っていた。
さらに、上層クロム水和酸化物の付着量が３０ｍｇ／ｍ
² を超えた比較例３は外観が劣化し密着性および耐食性
が劣っていた。

【００９６】（実施例８〜１１、２１、２２）これらに
おいてはカルボキシルグラフト共重合ポリエステル樹脂
と石炭酸系レゾール型フェノール樹脂を含む樹脂組成物
（有機物種別Ａ）の付着量を種々に変化させ、それ以外
は実施例１と同様の操作を行って表面処理鋼板を得た。
これらの評価結果を表１、表２に併記する。

【００９７】表１、表２から明らかなように、いずれ
も、加工性、密着性、耐食性において良好な評価を得
た。特に付着量が５０〜１００００ｍｇ／ｍ² の実施例
８〜１１は、いずれも、加工性、密着性、耐食性が優れ
ていた。

【００９８】（実施例１２〜１６、２３）ここにおいて
は、前記に示すように、第１の樹脂層を構成するカルボ
キシルグラフト共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／
又はクレゾール系レゾール型フェノール樹脂を含む樹脂
組成物の組成あるいは組成比を変化させ、それ以外は実
施例１と同様の操作を行って表面処理鋼板を得た。これ
らの評価結果を表１に併記する。

【００９９】表１、表２から明らかなように、実施例１
２〜１６は、加工性、密着性、耐食性が特に優れてい
た。

【０１００】（比較例４〜７）比較例４では、従来の技
術である第１の樹脂層を形成しないこと以外は実施例１
と同様の操作を行って表面処理鋼板を得た。また、比較
例５では第１の樹脂層としてグラフト重合を行っていな
い共重合ポリエステル樹脂を用いた（有機物種別Ｈ）以
外は実施例１と同様の操作を行って表面処理鋼板を得
た。また、比較例６ではカルボキシルグラフト共重合ポ
リエステル樹脂のみを第１の樹脂層（有機物種別Ｉ）と
して用いた以外は実施例１と同様の操作を行って表面処
理鋼板を得た。また、比較例７では第１の樹脂層として
エポキシフェノール樹脂（有機物種別Ｊ）を用いた以外
は実施例１と同様の操作を行って表面処理鋼板を得た。

【０１０１】これらの評価結果を表２に併記する。

【０１０２】表２から明らかなように、いずれも耐食性
が劣っていた。

【０１０３】（実施例１７〜１９、２４、比較例８）こ
こにおいては、最表層である第２の樹脂フィルム層の厚
みを１０μｍ（実施例１７）、５０μｍ（実施例１
８）、８０μｍ（実施例１９）、８μｍ（実施例２４）
と変化させ、それ以外は実施例１と同様の操作を行って
表面処理鋼板を得た。また、比較例８では第２の樹脂フ
ィルム層を形成しないこと以外は実施例１と同様の操作
を行って表面処理鋼板を得た。これらの評価結果を表
１、表２に併記する。

【０１０４】表１、表２から明らかなように、実施例１
７〜１９は、加工性、密着性、耐食性が特に優れてい
た。またフィルムの無い比較例８は耐食性が劣ってい
た。

【０１０５】（実施例２０、２５〜２７）ここにおいて
は、Ｔダイ方式で押出溶融した実施例１と同様の共重合
ポリエステル樹脂をそのままラミネートして２５μｍの
フィルム層を形成した。それ以外は実施例１と同様の操
作を行って表面処理鋼板を得た（実施例２０）。また実
施例２５〜２７ではフィルムを２５μｍのポリプロピレ
ン（実施例２５）、ポリエチレン（実施例２６）、ナイ
ロン６（実施例２７）に変えた以外は実施例１と同様の
操作を行って表面処理鋼板を得た。これらの評価結果を
表１、表２に併記する。

【０１０６】表１、表２から明らかなように、実施例２
０は、加工性、密着性、耐食性が特に優れていたのに対
し、実施例２５〜２７は、耐食性においてこれより劣っ
ていた。

【０１０７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
フィルムラミネート後に厳しい加工を施された際にも加
工密着性および耐食性に優れ、缶体の薄肉化に伴う加工
度の増大に対応することができるものであって、レトル
ト処理を必要とするような内容物等あらゆる内容物に適
用可能な２ピース缶用フィルムラミネート鋼板が提供さ
れる。このように本発明では、繁雑な工程を経ることな
く、優れた加工密着性および加工耐食性が得られるの
で、その経済的価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者北川淳一東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者岩佐浩樹東京都千代田区丸の内一丁目１番２号日本鋼管株式会社内 (72)発明者諸藤明彦神奈川県横浜市旭区今宿東町1638−１− 427 Ｆターム(参考） 4F100 AA22B AA22C AB03A AB10 AK25 AK25J AK33D AK34D AK41D AK41E AK41J AK42 AL01D AL04 AL05D BA05 BA07 BA10A BA10E BA13 BA27 EH46 EJ69B EJ69C GB16 JA20E JB02 JK06 JL01 YY00B YY00C YY00D YY00E

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】鋼板と、この鋼板の少なくとも一方の面
上に形成され、下層が片面あたり３０ｍｇ／ｍ^２以上の
付着量を有する金属クロム層で、上層が片面あたり金属
クロム換算で５〜３０ｍｇ／ｍ^２の付着量を有する水和
クロム酸化物層の電解クロメート処理層と、この電解ク
ロメート処理層上に形成された第１の樹脂層と、この第
１の樹脂層上に形成された熱可塑性の第２の樹脂フィル
ム層とを具備し、前記第１の樹脂層はカルボキシル基含
有ラジカル共重合性単量体がグラフト重合せしめられた
共重合ポリエステル樹脂と石炭酸及び／又はクレゾール
系レゾール型フェノール樹脂を主成分とすることを特徴
とする加工密着性および耐食性に優れた２ピース缶用フ
ィルムラミネート鋼板。
【請求項２】前記第１の樹脂層の平均付着量が固形分
濃度として５０〜１００００ｍｇ／ｍ^２であり、その樹
脂組成物の主成分はカルボキシル基含有ラジカル重合性
単量体がグラフト重合せしめられた共重合ポリエステル
樹脂６０〜９９重量部と石炭酸及び／又はクレゾール系
レゾール型フェノール樹脂１〜４０重量部からなること
を特徴とする請求項１に記載の加工密着性および耐食性
に優れた２ピース缶用フィルムラミネート鋼板。
【請求項３】前記熱可塑性の第２の樹脂フィルム層
が、厚さ１０μｍ以上のポリエステル系樹脂フィルム層
であることを特徴とする請求項１または２に記載の加工
密着性および耐食性に優れた２ピース缶用フィルムラミ
ネート鋼板。