JP2000195499A - Lithium battery - Google Patents

Lithium battery

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JP2000195499A
JP2000195499A JP36884198A JP36884198A JP2000195499A JP 2000195499 A JP2000195499 A JP 2000195499A JP 36884198 A JP36884198 A JP 36884198A JP 36884198 A JP36884198 A JP 36884198A JP 2000195499 A JP2000195499 A JP 2000195499A
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JP
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Patent type
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negative electrode
sintered body
positive electrode
active material
composite sintered
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Pending
Application number
JP36884198A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisashi Higuchi
Toshihiko Kamimura
Nobuyuki Kitahara
Hiromitsu Mishima
Makoto Osaki
Shinji Umagome
洋光 三島
俊彦 上村
暢之 北原
誠 大崎
永 樋口
伸二 馬込
Original Assignee
Kyocera Corp
京セラ株式会社
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage
    • Y02E60/12Battery technologies with an indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/122Lithium-ion batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress deposition of lithium during a charging/discharging period, to have a high energy density, and to improve safety and reliability, by composing at least either of a positive electrode and a negative electrode by a composite sintered body of active material and an expanded metal. SOLUTION: A negative electrode composite sintered body 8 is obtained by pressure-molding oxide-based negative electrode active material together with an expanded metal and thereafter by calcining it, and a positive electrode composite sintered body 10 is obtained by pressure molding oxide-based positive electrode active material together with the expanded metal and thereafter by calcining it. Separators 9 are arranged laminatedly for insulation between the negative electrode composite sintered body 8 and the positive electrode composite sintered body 10 and for retention of electrolyte solution. A laminated electrode group is inserted into a battery jar can through the separator 9, and the negative electrode and positive electrode composite sintered bodies 8, 10 are welded to a positive electrode terminal 2 and a negative electrode terminal through a lead terminal 7 respectively, and thereafter the electrolyte solution is injected and the battery jar can and a lid are laser-welded, to thereby obtain a battery.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明はリチウム電池に関し、特に電極を改良したリチウム電池に関する。 The present invention relates to a lithium battery BACKGROUND OF THE INVENTION relates to a lithium battery, particularly improved electrode.

【0002】 [0002]

【従来の技術】携帯電話やパーソナルコンピュータに代表される携帯機器の近年の目覚しい発達に伴い、その電源としての電池の需要も急速に増加している。 With the recent remarkable development of the Related Art Mobile devices such as mobile phones and personal computers, it has also sharply increased demand for batteries as a power source. 特に、リチウムイオン電池は、原子量が小さく、かつイオン化エネルギーが大きなリチウムを使う電池であることから、 In particular, lithium-ion battery, since the atomic weight is small and ionization energy is a battery using a large lithium,
高エネルギー密度を得ることができる電池として盛んに研究が行われ、現在では携帯機器の電源をはじめとして広範囲に用いられるに至っている。 Actively studied as a battery capable of obtaining a high energy density is performed, it has come to be used extensively including the power supply of the portable device is now. これらのリチウムイオン電池には、大きく分けて円筒型と角型があるが、いずれも正極と負極がセパレータに巻回された極群を電槽缶内に挿入し、そこに有機電解液が注入されて封口された構造となっている。 These lithium ion batteries, there is a cylindrical type and a prismatic roughly, but both the positive and negative electrodes is inserted a wound-polar electrodeposition bath cans separator, there organic electrolyte is injected has become has been sealed structure.

【0003】上述したリチウムイオン電池では、正極活物質としてコバルト酸リチウム(LiCoO 2 )やマンガン酸リチウム(LiMn 24 )が一般に用いられている。 [0003] In the lithium ion battery described above, lithium cobalt oxide (LiCoO 2), lithium manganate (LiMn 2 O 4) is generally used as a positive electrode active material. 負極活物質には、コークスや炭素繊維などの炭素材料が用いられるのが一般的である。 The negative electrode active material, the carbon materials such as coke and carbon fiber is generally used. ここで挙げたLi Li listed here
CoO 2やLiMn 24の充放電電圧は約4Vである。 Discharge voltage of CoO 2 or LiMn 2 O 4 is about 4V. これに対して炭素材料の充放電電圧は0V付近である。 Discharge voltage of the carbon material is in the vicinity of 0V thereto. したがって、これらの正極活物質と負極活物質を組み合わせることでリチウムイオン電池は約3.5Vの高電圧を達成している。 Therefore, lithium-ion battery by combining these positive electrode active material and the negative electrode active material has achieved a high voltage of about 3.5 V. また、一般的にリチウムイオン電池の電極は、これらの正極または負極活物質に有機バインダー、例えばポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデンなどと必要に応じて黒鉛などの導電剤および溶媒を加えて塗液を作製した後、この塗液を特開平1 Also, typically the electrodes of the lithium ion battery, these positive electrode or negative electrode active material in an organic binder, for example, a conductive agent such as graphite optionally including requiring polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride and coating solution by adding a solvent after producing and JP this coating liquid 1
0―188962号公報などで開示されるエクストルージョン方式やドクターブレード方式などの塗布方法により集電体と呼ばれるアルミニウムあるいは銅製の金属箔上に塗布して乾燥・裁断することでシート状に作製される。 It is fabricated into a sheet by coating and drying, cut on aluminum or copper metal foil called collector by the coating method of such extrusion method or a doctor blade method disclosed and more at 0-188962 JP . また、裁断前に電極の充填密度を向上させるために、必要に応じて特開平10―64521号公報で開示されるようなロールプレス装置により加圧・圧縮されることがある。 Further, in order to improve the packing density of the electrode before cutting, it may be pressurized and compressed by a roll press apparatus as disclosed in JP-A 10-64521 discloses needed.

【0004】しかしながら、集電体上に塗布により形成された電極には、電池反応に直接は寄与しない粒子同士を結着するためのバインダーや粒子間の電子伝導性を確保するための導電剤が体積比で10から40%含まれているため、実質的な活物質が電極内で占める体積は20 However, the electrode formed by coating on the collector, conductive agent for ensuring electron conductivity between the binder and particles for binding the particles together which does not contribute directly to the battery reaction because it contains 10 to 40 percent by volume, the volume substantial active material occupied in the electrode 20
から60%にとどまっている。 It has remained in the 60%. つまり、活物質充填率が高くならないという問題がある。 In other words, there is a problem in that the active material filling rate is not high. したがって、塗布型の電極を用いた場合は電池の容量が小さくなり、結果的に電池のエネルギー密度が小さいものとなっている。 Therefore, the capacity of the battery becomes small in the case of using the coating-type electrode, and consequently become a energy density of the battery is small. また、コイン形電池のように加圧成形されたペレット状の電極においても同様で、導電剤やバインダーを含有するため活物質充填率を上げられないという問題がある。 Also, the same in the form of pellets electrodes pressure molding as coin cells, there is a problem that raised the active material filling rate for containing the conductive agent and a binder.

【0005】かかる問題を解決する方法として、例えば特開平6−150908号公報、特開平7−28812 As a method for solving such a problem, for example, JP-A 6-150908, JP-A No. 7-28812
6号公報に開示されているように、炭素材料を用いる負極においてバインダーを用いる代わりに加熱によって炭素化し、充放電に対して可逆性を有するようになる固形有機物または各種ピッチ類を活物質保持剤として用いることが提案されている。 No.6 as disclosed in JP-carbonized by heating instead of using the binder in the negative electrode using a carbon material, charge solid organic matter will have a reversibility to the discharge or various pitches such an active material retention agent It has been proposed to use as.

【0006】この炭素負極を作製するには、主たる負極活物質となる炭素材料と固形有機物または各種ピッチ類、および溶剤よりなる負極合剤を金属集電体に塗布した後、加熱する。 [0006] To produce the carbon anode is formed by applying primary negative-electrode active material to become carbon material and a solid organic material or various pitches such, and the anode mixture consisting of solvent metal current collector is heated. この加熱過程で、負極合剤中の固形有機物または各種ピッチ類は炭化し、活物質同士を結着する。 In this heating process, the solid organic material or various pitches such in the negative electrode mixture is carbonized to bind the active material to each other. この炭素化した固形有機物または各種ピッチ類は、 Solid organic matter or various pitches such this was carbonization,
活物質を結着する働きをするとともに、それ自体充放電に寄与し、電池容量を増加させる。 As well as it serves to bind the active material, contributing to itself charge and discharge, increasing the battery capacity. さらに、この炭素化した固形有機物または各種ピッチ類は活物質粒子間を三次元的に集電する役目を果たす。 Furthermore, the solid organic material or various pitches such that the carbonized serves to collector in three dimensions between the active material particles. したがって、このような複合焼結体を用いる電池は、結着剤の分が容量損にならず、高エネルギー密度化できることになる。 Therefore, batteries using such composite sintered body, minute binder does not become capacitive loss, becomes possible to high energy density.

【0007】しかしながら、金属箔集電体上に負極合剤を塗布し、焼成する複合焼結体作製方法では、加熱過程で固形有機物あるいは各種ピッチ類が炭素化する際に、 However, by applying a negative electrode mixture on a metal foil current collector, the composite sintered body production method of firing, when the carbonization solid organic matter, or various pitches such that in the heating process,
金属箔集電体が炭素層の均一な収縮を阻害し、その結果炭素層がひび割れしたり、集電体から剥離するといった問題が生じる。 Metal foil current collector inhibits uniform shrinkage of the carbon layer, or cracking resulting carbon layer, a problem that peeling from the current collector occurs.

【0008】そこで、特開平10−50319号公報では集電体にエキスパンドメタルを用いることが提案されている。 [0008] Therefore, in the Japanese Patent 10-50319 discloses has been proposed to use expanded metal current collector. このエキスパンドメタルは柔軟であるため、焼結過程で生じる炭素層の収縮や充放電にともなった炭素層の膨張・収縮に追従して変形することができる。 Since this expanded metal is flexible and can be deformed following the expansion and contraction of the carbon layer with the shrinkage or charging and discharging of the carbon layer caused by sintering process. 従って、炭素層のひび割れや剥離のない負極複合焼結体を得られることとなる。 Therefore, the resulting cracking and peeling no negative composite sintered body of the carbon layer.

【0009】 [0009]

【発明が解決しようとする課題】負極活物質に炭素材料を用いるリチウムイオン電池は、炭素材料の充放電電圧が0V付近であることから高エネルギー密度が期待される。 [0007] Lithium ion batteries using a carbon material as the negative electrode active material, a high energy density is expected since the charge and discharge voltages of the carbon material is around 0V. さらに、炭素材料複合焼結体を用いるリチウムイオン電池では、電極に無駄な結着剤を含まないことから一層高エネルギー密度化が期待される。 Furthermore, in the lithium-ion battery using a carbon material composite sintered body, more since it does not contain a useless binder to the electrode a high energy density is expected. しかしながら、負極活物質に炭素材料を用いたリチウムイオン電池の場合、通常の充放電反応においてもエッジ効果によって電流が集中しやすい負極周縁部にリチウムが析出し、デンドライト状に結晶成長して内部短絡を引き起こす可能性がある。 However, a lithium ion battery using a carbon material in the negative electrode active material, usually also lithium is precipitated on the negative electrode periphery easier to concentrate current by the edge effect in the charge and discharge reactions, internal short circuit and crystal growth in dendrite there is a possibility that the cause. 特に、大電流で急速充電した際や、電極にひび割れなどがあるとリチウムの析出が顕著に起こる。 In particular, and when the rapid charging with a large current, deposition of lithium when the electrode and the like cracks occur significantly. この現象は、炭素材料中へリチウムイオンが進入する挿入反応電位とリチウムの析出電位が近いために、電流集中の起こるエッジ部や電極表面のひび割れによって生じたエッジ部分で挿入と析出が競争反応として同時に起こるためと考えられる。 This phenomenon is due to its proximity is the deposition potential of the insertion reaction potential and lithium lithium ion enters into the carbon material, as the insertion and precipitation competing reactions at edges caused by cracking of the edge portion and the electrode surface of occurrence of current concentration It is considered to be due to occur at the same time. 従って、電池の充電過程でリチウム金属が負極表面に析出し内部短絡を引き起こす可能性がある炭素材料を負極活物質に用いたリチウムイオン電池は、十分な安全性、信頼性を有しているとはいえない。 Therefore, a lithium ion battery using a carbon material that can cause an internal short circuit and lithium metal in the charging process of the battery deposited on the negative electrode surface in the negative electrode active material, sufficient safety and has reliable high-end no.

【0010】そこで、本発明は上述のような従来のリチウムイオン電池の問題点に鑑み、充放電中のリチウムの析出を抑止し、高エネルギー密度を有し、かつ安全性、 [0010] The present invention has been made in consideration of the problems of the conventional lithium ion batteries as described above, to suppress the precipitation of lithium in charging and discharging, it has a high energy density, and safety,
信頼性に優れるリチウム電池を提供することを目的とする。 And to provide a lithium battery having excellent reliability.

【0011】 [0011]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するために、本発明のリチウム電池は、正極と負極との間に電解質を配設したリチウム電池において、前記正極もしくは負極の少なくとも一方を活物質とエキスパンドメタルの複合焼結体で構成した。 To achieve the above object, according to the Invention The lithium battery of the present invention is active in the lithium batteries were provided with electrolyte between the positive electrode and the negative electrode, at least one of the positive electrode or the negative electrode It was a composite sintered body of material and expanded metal.

【0012】上記リチウム電池では、前記活物質が金属酸化物もしくは金属複合酸化物であることが望ましい。 [0012] In the lithium battery, it is desirable the active material is a metal oxide or metal composite oxide.

【0013】 [0013]

【作用】上記のように構成すると、有機バインダーや導電剤を含まない焼結体で電極を形成でき、活物質の充填率が向上し、電池のエネルギー密度が向上する。 SUMMARY OF] With the configuration as described above, can form an electrode of a sintered body that does not contain an organic binder and a conductive agent to improve the filling factor of the active material, thereby improving the energy density of the battery. また、 Also,
一般的に酸化物の充放電電圧は炭素材料の充放電電圧よりも貴な電位を示すことから、原理的にリチウムの析出反応が起こらないので、電池の安全性、信頼性が向上する。 From discharge voltage generally oxides exhibit potential nobler than the charge and discharge voltages of the carbon material, since the principle precipitation reaction of lithium does not occur, the safety of the battery, the reliability is improved.

【0014】 [0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明のリチウム電池の実施形態について説明する。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments will be described of the lithium battery of the present invention. 図1は、本発明に係る角形リチウム電池の構成例を示す一部破断面図、図2は断面図である。 Figure 1 is a partially broken side view showing a configuration example of a prismatic lithium battery according to the present invention, FIG 2 is a cross-sectional view. 図1および図2において、1は例えばステンレスからなる電槽缶、2はステンレス製の正極端子、3は同じくステンレス製の負極端子、4は正極端子2よび負極端子3がガラスハーメチックシール6によって取り付けられたステンレス製の蓋である。 1 and 2, 1 is for example the container can from stainless, 2 stainless steel positive terminal, 3 is also made of stainless steel of the negative terminal, is mounted positive terminal 2 preliminary negative terminal 3 by a glass hermetic seal 6 4 It was a stainless steel lid. 5は電極と電槽缶を絶縁するための樹脂製の絶縁板である。 5 is a resin insulating plate for insulating the electrode and the container can. 8は酸化物系負極活物質をエキスパンドメタルとともに加圧成形したのち焼成して得られた負極複合焼結体である。 8 is a negative electrode composite sintered body obtained by firing After the oxide-based negative electrode active material was pressure molded with expanded metal. 10は酸化物系正極活物質をエキスパンドメタルとともに加圧成形したのち焼成して得られた正極複合焼結体である。 10 is a positive electrode composite sintered body obtained by firing After the oxide-based positive electrode active material was pressure molded with expanded metal. また、9は負極複合焼結体8と正極複合焼結体10の絶縁と電解液の保持のために積層配置されたセパレータである。 Further, 9 is a laminated separator disposed for retention of the insulating and electrolyte of the negative electrode composite sintered body 8 and the positive electrode composite sintered body 10. 上述の負極複合焼結体8と正極複合焼結体10をセパレータ9を介して積層した極群を電槽缶1に挿入し、 The negative electrode composite sintered body 8 and the positive electrode composite sintered body 10 described above inserts the polar permanent magnet group that is layered with a separator 9 in the container can 1,
負極複合焼結体8および正極複合焼体10をそれぞれリード端子7を介して正極端子2および負極端子3に溶接した後、電解液を注液して電槽缶1と蓋4をレーザー溶接して、電池とした。 After welding the negative electrode composite sintered body 8 and the positive electrode composite sintered body 10 to the positive terminal 2 and negative terminal 3 via the lead terminal 7, respectively, electrolyte to laser welding to the container can 1 and the lid 4 injected with Te, and a battery. ただし、対向する正極と負極の容量比をほぼ同じとするため極群の外側に配置される2枚の負極の厚みは、他の負極の約1/2となるように調節した。 However, two negative electrode thickness to be disposed outside the electrode group to substantially equal the volume ratio of the opposing positive electrode and negative electrode was adjusted to be about 1/2 of the other negative electrode.

【0015】次に、正極複合焼結体10および負極複合焼結体8の製造方法を述べる。 Next, we described a method for manufacturing a positive electrode composite sintered body 10 and the negative electrode composite sintered body 8. 上述の正極および負極活物質に用いる酸化物としては、次のような化合物が挙げられる。 As the oxide used for the positive electrode and the negative electrode active material described above, the following compounds can be mentioned. 例えば、リチウムマンガン複合酸化物、二酸化マンガン、リチウムニッケル複合酸化物、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムニッケルコバルト複合酸化物、リチウムバナジウム複合酸化物、リチウムチタン複合酸化物、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化バナジウム、 For example, lithium manganese composite oxide, manganese dioxide, lithium nickel composite oxide, lithium cobalt composite oxides, lithium-nickel-cobalt composite oxide, lithium vanadium composite oxide, lithium-titanium composite oxide, titanium oxide, niobium oxide, vanadium oxide ,
酸化タングステンなどとそれらの誘導体が挙げられる。 Etc. and their derivatives tungsten oxide and the like.
ここで、正極活物質と負極活物質には明確な区別はなく、2種類の化合物の充放電電位を比較してより貴な電位を示すものを正極に、より卑な電位を示すものを負極にそれぞれ用いて任意の電圧の電池を構成することができる。 Here, rather than a clear distinction in the positive electrode active material and the anode active material, those which show two kinds of nobler potential by comparing the charge and discharge potential of the compound in the positive electrode, negative electrode and shows a baser potential it is possible to configure a battery of an arbitrary voltage using respectively.

【0016】これら酸化物の複合焼結体は、(1)活物質を成形助剤を溶解させた水もしくは溶剤に分散させてスラリーを調製し、このスラリーをエキスパンドメタルに塗布・乾燥した後、圧縮成形して裁断したものを焼結させる方法、あるいは(2)活物質粉体を直接あるいは造粒し、エキスパンドメタルとともにプレス機で加圧成形した後、焼成させる方法、(3)造粒した粉体をロールプレス機で加圧成形してシート状に加工した後、そのシートにエキスパンドメタルを埋め込み裁断して焼結させる方法、(4)(1)と同様に作製したスラリーを基材フィルム上に塗布・乾燥して合剤シートを作製し、この合剤シートをエキスパンドメタルの両側に圧接して裁断した後、焼成する方法などが用いられる。 The composite sintered body of these oxides, (1) the active material is dispersed in water or solvent to dissolve the molding aid to prepare a slurry, after coating and drying the slurry to expanded metal, the method for sintering those cut by compression molding or (2) the active material powder was directly or granulated, after pressing at a pressing machine with the expanded metal, a method of firing, and (3) granulation after the powder was press molded with a roll pressing machine processed into a sheet, a method of sintering by cutting embedded expanded metal to its seat, the base film a slurry prepared in the same manner as (4) (1) to prepare a mixture sheet by coating and drying the above, after the cut in pressure contact with this mixture sheet on each side of the expanded metal, and a method of firing it is used. この焼成は、活物質の焼成温度以下でかつエキスパンドメタルが変質しない程度の上限温度で行う。 The calcination and expanded metal than the firing temperature of the active material carried by the upper limit temperature at which no deterioration. (2)、(3)の造粒は、(1)の方法で述べたスラリーから造粒する湿式造粒であっても溶剤を用いない乾式造粒であっても構わない。 (2), granulation (3), it may be a dry granulation using no solvent be a wet granulation for granulating the slurry described in method (1). また、(2)の方法では成形助剤を用いても用いなくてもどちらでも差し支えない。 Further, no problem either may not be made of the molding aid in the method (2).

【0017】ここで使用可能な成形助剤としては、例えばポリアクリル酸、カルボキシメチルセルロース、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ジアセチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリビニルクロライド、ポリビニルピロリドンなどの1種もしくは2種以上の混合物が挙げられる。 [0017] As the molding aid that can be used here, for example, polyacrylic acid, carboxymethyl cellulose, polyvinylidene fluoride, polyvinyl alcohol, diacetyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl chloride, such as polyvinyl pyrrolidone one or more mixtures thereof.

【0018】エキスパンドメタルの材質としては、例えばアルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル、チタン、 Examples of the material of the expanded metal, for example aluminum, stainless steel, copper, nickel, titanium,
鉄などが使用可能である。 Such as iron can be used. 材質の選択は正負極それぞれの活物質の充放電電圧範囲により、充電電圧が3V以下の場合はニッケルもしくは銅が、3V以上の場合はアルミニウムもしくはチタンが適している。 The charge and discharge voltage range of material selection is the positive and negative poles respectively of the active material, if the charging voltage is less than 3V nickel or copper, in the case of more than 3V is suitable aluminum or titanium.

【0019】本発明が適用されるリチウム電池は、正極および負極の活物質が金属酸化物で、少なくとも一方の電極が複合焼結体で構成されているものであって、一次電池であっても2次電池であっても差し支えない。 The lithium battery to which the present invention is applied, the active material of the positive electrode and the negative electrode metal oxides, there is the at least one electrode is composed of a composite sintered body, be a primary battery no problem even in the secondary battery. また、電解質はイオン伝導性を有する材料であれば液体でも固体でも用いることができるほか、電池形状は円筒型、角型、ボタン型、コイン型および扁平型などに限定されるものではない。 Further, the electrolyte addition can be used be liquid or solid as long as the material has ion conductivity, cell shape cylindrical, square shape, a button shape, is not limited like in the coin type and flat type. 以下では、本発明が適用されるリチウム電池の正極、負極活物質を除く構成材料について例を挙げ詳述する。 Hereinafter, the lithium battery positive electrode to which the present invention is applied will be described in detail an example structure material except the anode active material.

【0020】電解質には、有機溶媒に所要の電解質塩を溶解させた有機電解液やイオン伝導性高分子材料に電解質塩を溶解させた高分子固体電解質、さらにはそれらを複合化させたゲル電解質、無機材料からなる無機固体電解質を用いることができる。 [0020] electrolyte, an organic solvent to the required electrolyte organic electrolyte salt is dissolved or ion-conducting polymer materials in the polymer solid electrolyte obtained by dissolving an electrolyte salt, a gel electrolyte further by conjugating them , it is possible to use an inorganic solid electrolyte composed of an inorganic material. ここで、上記有機電解液を電解質に用いた場合、正極10と負極8を隔離するためのセパレータ9が必要である。 In the case of using the organic electrolyte solution in the electrolyte, it is necessary separator 9 for isolating the cathode 10 and the anode 8.

【0021】有機電解液に用いる有機溶媒には、例えばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ガンマーブチロラクトン、スルホラン、1,2−ジメトキシエタン、1,3−ジメトキシプロパン、ジメチルエーテル、 [0021] The organic solvent used in the organic electrolyte solution, such as ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, gamma-butyrolactone, sulfolane, 1,2-dimethoxyethane, 1,3-dimethoxypropane, dimethyl ether,
テトラヒドロフラン、2―メチルテトラヒドロフラン、 Tetrahydrofuran, 2-methyltetrahydrofuran,
炭酸ジメチル、炭酸ジエチルおよびメチルエチルカーボネートから選ばれる1種もしくは2種以上の混合系の溶媒が挙げられる。 Dimethyl carbonate, include solvents of one or a mixture of two or more systems selected from diethyl carbonate and methyl ethyl carbonate. 電解質塩としては、例えば、LiCl As the electrolyte salt, for example, LiCl
4 、LiBF 4 、LiPF 6 、LiCF 3 SO 3 、L O 4, LiBF 4, LiPF 6 , LiCF 3 SO 3, L
iN(CF 3 SO 22 、LiN(C 25 SO 22 iN (CF 3 SO 2) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2) 2
などのリチウム塩を挙げることができる。 Mention may be made of a lithium salt such as.

【0022】セパレータ9には、例えばポリオレフィン繊維製の不織布やポリオレフィン繊維製の微多孔膜を用いることができる。 [0022] separator 9 can be used, for example polyolefin fibers made of nonwoven fabric or polyolefin fibers made of a microporous membrane. ここでポリオレフィン繊維としては、例えばポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維などを挙げることができる。 Examples of the polyolefin fibers can be, for example, polypropylene fibers, and polyethylene fibers.

【0023】イオン伝導性高分子材料としては、例えばポリエチレンオキシドに代表されるエチレンオキシド骨格を有する高分子やプロピレンオキシドに代表されるプロピレンオキシド骨格を有する高分子、またそれらの混合物や共重合体などが挙げられる。 [0023] As the ion conductive polymer materials, for example, a polymer having a propylene oxide skeleton represented by polymers and propylene oxide having ethylene oxide skeleton represented by polyethylene oxide, also include mixtures and copolymers thereof and the like. 電解質塩としては、 As the electrolyte salt,
上述の有機電解液と同じものが使用可能である。 Same as the organic electrolyte solution described above can be used.

【0024】無機固体電解質としては、例えばLi 1.3 [0024] As the inorganic solid electrolyte, for example, Li 1.3
Al 0.3 Ti 1.7 (PO 43やLi 3.6 Ge 0.6 Al 0.3 Ti 1.7 (PO 4) 3 and Li 3.6 Ge 0.6 V
0.44などの結晶質固体電解質、30LiI−41L Crystalline solid electrolyte such as 0.4 O 4, 30LiI-41L
2 O−29P 25や40Li 2 O−35B 23 i 2 O-29P 2 O 5 and 40Li 2 O-35B 2 O 3 -
25LiNbO 3などの酸化物系非晶質固体電解質、4 Oxide-based amorphous solid electrolytes such as 25LiNbO 3, 4
5LiI−37Li 2 S−18P 25や1Li 3 PO 5LiI-37Li 2 S-18P 2 S 5 and 1Li 3 PO
4 −63Li 2 S−36SiS 2などの硫化物系非晶質固体電解質などを挙げることができる。 Sulfide-based amorphous solid electrolytes such as 4 -63Li 2 S-36SiS 2 can be cited.

【0025】 [0025]

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 EXAMPLES Hereinafter, an embodiment of the present invention.

【0026】[実施例1]水酸化リチウムと二酸化マンガンをLiとMnのモル比が1:2となるように混合し、この混合物を大気中、900℃で15時間加熱焼成することによりリチウムマンガン複合酸化物(LiMn [0026] [Example 1] The molar ratio of the lithium hydroxide and manganese dioxide Li and Mn is 1: 2 were mixed so that, in the air and the mixture, lithium manganese by heating and firing at 900 ° C. 15 hours composite oxide (LiMn
24 )を調製し、これを正極活物質とした。 2 O 4) was prepared, which was used as a positive electrode active material. 次に、水酸化リチウムと二酸化チタンをLiとTiのモル比が4:5となるように混合し、この混合物を大気中、85 Next, the molar ratio of lithium and titanium dioxide hydroxide Li and Ti 4 were mixed to be 5, the atmosphere and the mixture, 85
0℃で15時間加熱焼成することによりリチウムチタン複合酸化物(Li 4 Ti 512 )を調製して負極活物質とした。 0 lithium-titanium composite oxide by firing for 15 hours at ℃ (Li 4 Ti 5 O 12 ) and was prepared and a negative electrode active material.

【0027】このLiMn 24とLi 4 Ti 512のそれぞれに成形助剤となるポリビニルアルコール(分子量500)と水を加え、混練することでスラリーを調製した。 [0027] The LiMn 2 O 4 and Li 4 Ti 5 Polyvinyl alcohol (molecular weight 500) as a molding aid to the respective O 12 and water was added to prepare a slurry by kneading. このスラリーをアルミニウム製エキスパンドメタルに塗布したのち乾燥させてシート状に成形したものをロールプレスにより圧縮加圧成形して、正極は厚み1. The slurry those dried was coated in an aluminum expanded metal formed into a sheet by compression pressure molding by a roll press, the positive electrode thickness 1.
0mm、負極は厚み0.85mmのシートとした。 0mm, the negative electrode was a sheet with a thickness of 0.85mm. それぞれのシートを金型で打ち抜き短冊状の成形体を得た。 Each sheet was obtained strip-shaped body punching with a die.
次に、これら成形体を600℃の大気中で焼成することで複合焼結体電極を作製した。 Next, to produce a composite sintered body electrodes by firing these molded bodies in 600 ° C. in air. 作製した正極複合焼結体10は、幅40mm、高さ75mmで、厚み0.85m Prepared positive electrode composite sintered body 10 has a width 40 mm, height 75 mm, thickness 0.85m
m、負極複合焼結体8は幅40mm、高さ75mmで、 m, the negative electrode composite sintered body 8 has a width 40 mm, height 75 mm,
厚み0.7mmであった。 And a thickness of 0.7mm.

【0028】[比較例1]LiMn 24とLi 4 Ti [0028] [Comparative Example 1] LiMn 2 O 4 and Li 4 Ti
512のスラリーをエキスパンドメタルに変えてアルミニウム箔に塗布したこと以外は実施例1と同様にして正極複合焼結体および負極複合焼結体を作製した。 Except that the 5 O 12 slurry was applied to an aluminum foil in place of the expanded metal was formed in the same manner as in the positive electrode composite sintered body and the anode composite sintered body as in Example 1.

【0029】上述した実施例1および比較例1のそれぞれの方法で正極、負極、各30枚を作製し、目視による外観検査を行った。 The positive electrode in each of the methods of Example 1 and Comparative Example 1 described above, to prepare a negative electrode, each 30 sheets were appearance visual inspection.

【0030】表1には、焼成後の電極の外観検査結果を示す。 [0030] The Table 1 shows the appearance inspection results of the fired electrodes. なお、表中の数字は検査した各30枚の電極中で各項目に該当した電極の枚数を示している。 The numbers in the table indicate the number of electrodes corresponding to each item in each 30 sheets of electrode which had been examined.

【0031】 [0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】表1から明らかなように、集電体にエキスパンドメタルを用いた複合焼結体電極ではひび割れや剥離が発生しておらず、良好な電極が得られている。 As is apparent from Table 1, the composite sintered body electrodes using expanded metal current collector does not occur cracks or peeling, good electrode can not be obtained. これに対して、集電体に金属箔を用いた比較例1の電極はすべての電極でひび割れが発生し、一部の電極では合剤層の剥離が認められた。 In contrast, cracking in all the electrodes of the electrode of Comparative Example 1 using a metal foil is generated in a current collector, separation of the mixture layer was observed in the part of the electrode. 合剤層がひび割れたり剥離したりしている電極をそのまま電池に使用すると、対向した部分に活物質がないところで電極反応が不均一になったり、充放電を繰り返すうちに合剤層が脱落して容量が減少するなど電池特性が不安定になる可能性がある。 With electrode mixture layer is or cracked or peeled off as the battery, the mixture layer falls off or becomes electrode reaction nonuniform where no active material on opposite portions, after repeated charge and discharge battery characteristics such as capacity decreases Te may become unstable.

【0033】このことから合剤層のひび割れや剥離を押さえ、良好な電池特性を得るためには集電体にエキスパンドメタルを用いることが望ましいことがわかる。 The presser cracking and peeling of the mixture layer from this that, in order to obtain good battery characteristics it is seen that it is desirable to use expanded metal current collector.

【0034】[実施例2]実施例1と同様にして、Li [0034] [Example 2] In the same manner as in Example 1, Li
Mn 24を活物質に用いて幅40mm、高さ75mm 40mm wide using Mn 2 O 4 in the active material, height 75mm
で、厚み0.85mmの正極複合焼結体10とLi 4 In the positive electrode composite sintered body 10 having a thickness of 0.85mm and Li 4 T
512を活物質に用いた幅40mm、高さ75mm i 5 O 12 width 40mm was used as the active material, height 75mm
で、厚み0.7mmの負極複合焼結体8を作製した。 In, a negative electrode was prepared composite sintered body 8 having a thickness of 0.7 mm. この負極複合焼結体5枚と正極複合焼結体4枚をセパレータ9を介して積層した極群を電槽缶1に挿入し、負極複合焼結体および正極複合焼結体をそれぞれリード端子を介して負極端子2および正極端子3に溶接した後、電解液を注液して電槽缶1と蓋4をレーザー溶接して、電池とした。 The negative electrode composite sintered body 5 sheets and the positive electrode composite sintered body 4 sheets were inserted into pole group to the container can 1 were laminated through a separator 9, the lead terminal anode composite sintered body and the positive electrode composite sintered body, respectively after welding to the negative terminal 2 and positive terminal 3 through the electrolytic solution by laser welding the container can 1 and the lid 4 was injected and was a battery. ただし、極群の外側に配置される2枚の負極の厚みは、他の負極の約1/2とした。 However, the negative electrode of the thickness of two sheets which are located outside of the electrode group was about half of the other negative electrode.

【0035】[実施例3]実施例1と同様にして作製したLiMn 24と導電剤としてのアセチレンブラックと、結着剤としてのポリテトラフルオロエチレンとを活物質、導電剤および結着剤の重量比が85:10:5になるように混合して混練した後、この混合物をアルミニウム製エキスパンドメタルとともに加圧プレス機により加圧成形して幅40mm、高さ75mmで、厚み0.8 [0035] [Example 3] Example 1 and acetylene black as LiMn 2 O 4 and the conductive agent which was prepared in the same manner, the active material and polytetrafluoroethylene as a binder, a conductive agent and a binder weight ratio of 85: 10: after kneading the mixture so as to 5, and the mixture molded under pressure width 40mm optionally with an aluminum expanded metal pressure press, a height of 75 mm, thickness 0.8
5mmの正極を作製した。 To prepare a 5mm of the positive electrode. 一方、負極は活物質としてL On the other hand, the negative electrode is L as the active material
4 Ti 512を用いて実施例2の方法で幅40mm、 i 4 Ti 5 O 12 40mm wide by the method of Example 2 using,
高さ75mmで、厚み0.7mmに作製した。 Height 75 mm, were produced in a thickness 0.7 mm. ただし、 However,
極群の外側の負極2枚は厚み0.4mmとした。 Negative two outer pole group was the thickness 0.4 mm.

【0036】このようにして作製したテフロンシート正極と負極複合焼結体を用いて、実施例2と同様の電池を作製した。 [0036] In this way, using a Teflon sheet positive electrode and the negative electrode composite sintered member produced in, it was produced in the same manner as the battery of Example 2.

【0037】[比較例2]実施例3と同様にしてポリテトラフルオロエチレンをバインダーとして、正極活物質としてLiMn 24を用いたテフロンシート正極を作製した。 [0037] [Comparative Example 2] Binder polytetrafluoroethylene in the same manner as in Example 3, to prepare a Teflon sheet positive electrode using the LiMn 2 O 4 as a cathode active material. 一方、負極は実施例1と同様にして作製したL On the other hand, the negative electrode was prepared in the same manner as in Example 1 L
4 Ti 512とアセチレンブラック、ポリテトラフルオロエチレンの重量比が80:15:5になるよう混合して混練した後、エキスパンドメタルとともに加圧プレス機により加圧成形して作製した。 i 4 Ti 5 O 12, acetylene black and the weight ratio of polytetrafluoroethylene 80: 15: After kneading the mixture so as to be 5, was prepared by pressure molding optionally with expanded metal pressure press. 作製したテフロンシート正極は幅40mm、高さ75mmで、厚み0.85 Prepared Teflon sheet positive electrode width 40 mm, height 75 mm, thickness 0.85
mm、テフロンシート負極は幅40mm、高さ75mm mm, Teflon sheet anode width 40 mm, height 75mm
で、厚み0.7mmであった。 In, and a thickness of 0.7mm. ただし、極群の外側の負極2枚は厚み0.4mmとした。 However, the negative electrode two outer pole group was the thickness 0.4 mm.

【0038】このようにして作製したテフロンシート正極と負極を用いて、実施例2と同様の電池を作製した。 [0038] In this way, using a Teflon sheet positive electrode and the negative electrode which was prepared to produce a battery similar to Example 2.

【0039】[比較例3]メソフェーズピッチを原料とする炭素繊維を細かく粉砕し、2800℃の温度で焼成することにより繊維径が1〜100μmで、繊維長が1 [0039] [Comparative Example 3] The mesophase pitch finely pulverized carbon fiber as a raw material, fiber diameter in 1~100μm by calcining at a temperature of 2800 ° C., fiber length 1
〜100μmの黒鉛系炭素繊維を得た。 To obtain a graphite carbon fiber ~100Myuemu. この炭素繊維を負極活物質として、活物質と結着剤(スチレンブタジエンゴム)が重量比で95:5重量部になるように混合して混練し、この混合物を銅製のエキスパンドメタルとともに加圧プレス機により加圧成形して幅40mm、高さ75mmで、厚み0.5mmの負極を得た。 The carbon fiber as an anode active material, active material and a binder in (styrene-butadiene rubber) weight ratio 95: mixed so that the 5 parts by weight were kneaded, pressure pressing the mixture with a copper expanded metal pressure molding width 40mm by machine, at a height 75 mm, to obtain a negative electrode having a thickness of 0.5 mm. このようにして作製した炭素負極を用いたこと以外は比較例2と同様にして角形電池を作製した。 Except for using this manner the carbon negative electrode produced was produced rectangular batteries in the same manner as in Comparative Example 2. ただし、電槽缶と極群の隙間には絶縁板5と同じ絶縁板を配置して隙間を生めて緊圧がかかるようにした。 However, the gap between the battery case can and polar permanent and so take 緊圧 by Namame the gap by placing the same insulating plate and the insulating plate 5.

【0040】上記実施例2、3および比較例2、3で作製した電池の容量測定を実施した。 [0040] were performed capacitance measurement of a battery prepared in Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3. 表2に得られた結果をまとめて示す。 It is summarized the results obtained in Table 2. なお、電池の放電容量は、充電終止電圧を2.8V、電流値を70mAとして定電流充電した後、1時間放置して同じく電流値70mAで2.0Vまで定電流放電して求めた。 The discharge capacity of the battery, 2.8V and charge termination voltage, after constant current charging current value as 70 mA, was determined by constant current discharge to 2.0V at 1 hour allowed to likewise current value 70 mA. 比較例3で作製した電池の放電容量は、充電終止電圧を4.1V、放電終止電圧を3.0Vとした以外は実施例の電池と同様にして求めた。 Discharge capacity of the battery manufactured in Comparative Example 3, 4.1 V end-of-charge voltage, except that the end-of-discharge voltage was set to 3.0V was determined in the same manner as the battery of Example.

【0041】続いて、実施例2、3および比較例2、3 [0041] Then, Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3
で作製した電池を用いて充放電サイクル試験を50サイクル行い、50サイクル後の容量保持率を求めた。 In charge-discharge cycle test performed 50 cycles by using the produced batteries was determined the capacity retention after 50 cycles. ここで容量保持率とは、容量測定で求めた初期容量に対する50サイクル目の放電容量の割合である。 Here, the capacity retention ratio is a ratio of the discharge capacity at the 50th cycle to the initial capacity determined by the capacitive measurement. なお、充放電サイクル試験の充電電流値は、140mAとした。 The charging current value of the charge and discharge cycle test, was 140 mA. 放電電流値は、容量測定と同じ70mAとした。 Discharge current value was the same 70mA and capacitance measurement. さらに、容量保持率を求めた後充電を行い、充電末状態で7日間6 Furthermore, was charged after obtaining the capacity retention ratio, 7 days charge end state 6
0℃に放置し、放置開始前後の電池の開回路電圧を調査した。 Allowed to stand at 0 ℃, it was investigated the open circuit voltage of the left before and after the start battery. 以上の結果を表2に示す。 Table 2 shows the above results.

【0042】 [0042]

【表2】 [Table 2]

【0043】表2から明らかなように、実施例2、3の電池は比較例2の電池に比べ大きな初期容量が得られている。 [0043] As is clear from Table 2, the batteries of Examples 2 and 3 are large initial capacity is obtained as compared with the battery of Comparative Example 2. これは活物質や集電体は同じであるが、複合焼結体電極とテフロンシート電極の差により、電極の単位体積中に占める活物質の割合(活物質充填率)に差が生じたためである。 In order Although this is the same as the active material and current collector, which by the difference of the composite sintered body electrode and the Teflon sheet electrode, a difference in the proportion of active material (active material filling rate) occupied in a unit volume of the electrode occurs is there. つまり、複合焼結体電極には電池反応に寄与しない導電剤やバインダーが含まれておらず、活物質の占有体積が増加したことによって電池の初期容量が増加したといえ、電池の正極もしくは負極のどちらか一方に複合焼結体を用いることで電池の高エネルギー密度化が図れることがわかる。 In other words, say the composite sintered body electrode does not contain a conductive agent and a binder that does not contribute to the battery reaction, the initial capacity of the battery by the volume occupied by the active material is increased is increased, the positive electrode or the negative electrode of the battery it can be seen that attained a high energy density of the battery by using the composite sintered body to either of. ここで、導電剤を添加していない酸化物電極が、導電剤を添加した電極と同等に作動する理由は不明であるが、成形助剤として添加したポリビニルアルコールが焼結過程で完全には揮発除去されず、その一部が炭化して活物質粒子間に残存し、極少量で良好な導電性ネットワークを形成したためと推定される。 Here, oxide electrode with no added conductive agent, reason to operate same electrode and the addition of the conductive agent is unknown, completely volatilized polyvinyl alcohol was added as a molding aid during sintering not removed, a part is left between the carbonizing active material particles, it is estimated that for the formation of good conductivity network very small quantities.

【0044】また、負極活物質に炭素材料を用いた比較例3の電池は比較例2の電池に比べ大きな初期容量を示しているものの50サイクル後の容量保持率が81%と低いほか、放置前後で開回路電圧が約0.8V低下している。 [0044] Further, the capacity retention ratio after 50 cycles although the battery of Comparative Example 3 using the carbon material as the negative electrode active material shows a greater initial capacity as compared with the battery of Comparative Example 2 is 81% and less well, left open circuit voltage is about 0.8V drop before and after. これに対して、負極活物質にLi 4 Ti 512を用いた実施例2、3および比較例2の電池はいずれも5 In contrast, none of the batteries of Examples 2, 3 and Comparative Example 2 using the Li 4 Ti 5 O 12 as the negative electrode active material 5
0サイクル後の容量保持率が95%以上で、放置前後の開回路電圧の低下も10mV程度と小さく良好な電池特性を示している。 0 capacity retention rate after cycle 95% or more, reduction of the open circuit voltage of about standing also shows a small good battery characteristics about 10 mV.

【0045】炭素負極は導電剤を含有していないため、 [0045] Since the carbon anode does not contain a conductive agent,
比較例2の負極に比べると活物質充填率が高くなり、同じ正極を使っているにもかかわらず初期容量は大きくなっている。 Compared to the negative electrode of Comparative Example 2, the higher the active material filling rate, the initial capacity even though using the same positive electrode is larger. しかしながら、容量保持率の低下や開回路電圧の変化が大きく電池特性が不安定である。 However, it is unstable large battery characteristics change and a decrease in open circuit voltage of the capacity retention rate. これは充電時にデンドライト状に析出したリチウムが正極に到達し、内部短絡を引き起こしているためと推定される。 This lithium precipitated on the dendrite during charge reaches the positive electrode, it is estimated that for causing an internal short circuit.

【0046】このように、負極活物質に酸化物を用いた電池は、充放電中に析出リチウムによる内部短絡が生じることがなく、安全性、信頼性が向上することがわかる。 [0046] Thus, the batteries using the oxide as the negative electrode active material, without internal short circuit occurs due to the precipitation of lithium in the charge and discharge, the safety, it can be seen that the reliability is improved.

【0047】 [0047]

【発明の効果】以上のように、本発明のリチウム電池では、正極もしくは負極の少なくとも一方を活物質とエキスパンドメタルの複合焼結体で構成したことから、電極中に充放電反応に寄与しないバインダーや導電剤が含まれておらず、電極中の活物質充填率が高くなり、結果として高エネルギー密度が得られるとともに、正極活物質および負極活物質に金属酸化物もしくは金属複合酸化物を用いることで金属リチウムの析出反応を抑止し信頼性の向上を図ることができる。 As is evident from the foregoing description, in the lithium battery of the present invention, it does not benefit from that at least one of the positive electrode or the negative electrode and a composite sintered body of active material and the expanded metal, the charge and discharge reaction in the electrode binder does not contain or conductive agent, the active material filling rate is high in the electrode, with a high energy density is obtained as a result, the use of the metal oxide or metal composite oxide as a positive electrode active material and the negative electrode active material in it is possible to suppress improved reliability precipitation reaction of metallic lithium.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明に係るリチウム電池の一部破断面図である。 1 is a partially cutaway side view of a lithium battery according to the present invention.

【図2】本発明に係るリチウム電池の断面図である。 It is a cross-sectional view of a lithium battery according to the present invention; FIG.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1…電槽缶 2…正極端子 3…負極端子 4…蓋 5…絶縁体 6…ガラスハーメチックシール 7…正極リード端子 8…負極複合焼結体 9…セパレータ 10…正極複合焼結体 1 ... battery container can 2 ... positive electrode terminal 3 ... negative terminal 4 ... lid 5 ... insulator 6 ... glass hermetic seal 7 ... positive electrode lead terminal 8 ... negative electrode composite sintered body 9 ... separator 10 ... positive electrode composite sintered body

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 馬込 伸二 京都府相楽郡精華町光台3丁目5番地 京 セラ株式会社中央研究所内 (72)発明者 大崎 誠 京都府相楽郡精華町光台3丁目5番地 京 セラ株式会社中央研究所内 (72)発明者 樋口 永 京都府相楽郡精華町光台3丁目5番地 京 セラ株式会社中央研究所内 Fターム(参考) 5H003 AA02 AA10 BA01 BB04 BB05 BB14 BC05 5H014 AA04 BB01 CC01 EE05 EE10 5H017 AA03 AS02 BB04 BB07 BB08 CC01 EE04 EE05 5H029 AJ03 AJ12 AK02 AK03 AL02 AL03 AM03 AM04 AM05 AM07 AM12 BJ02 BJ14 CJ02 CJ22 EJ01 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Magome Shinji Kyoto Prefecture Sagara-gun, Seika Hikaridai 3-chome address 5 Kyocera Corporation center within the Institute (72) inventor Makoto Osaki Kyoto Prefecture Sagara-gun, Seika Hikaridai 3-chome 5 address Kyocera Corporation center within the Institute (72) inventor Hisashi Higuchi Kyoto Prefecture Sagara-gun, Seika Hikaridai 3-chome address 5 Kyocera Corporation central Research Institute of the F-term (reference) 5H003 AA02 AA10 BA01 BB04 BB05 BB14 BC05 5H014 AA04 BB01 CC01 EE05 EE10 5H017 AA03 AS02 BB04 BB07 BB08 CC01 EE04 EE05 5H029 AJ03 AJ12 AK02 AK03 AL02 AL03 AM03 AM04 AM05 AM07 AM12 BJ02 BJ14 CJ02 CJ22 EJ01

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 正極と負極との間に電解質を配設したリチウム電池において、前記正極もしくは負極の少なくとも一方を活物質とエキスパンドメタルの複合焼結体で構成したことを特徴とするリチウム電池。 1. A positive electrode and lithium battery provided an electrolyte between the negative electrode, a lithium battery, characterized in that said at least one of the positive electrode or the negative electrode and a composite sintered body of active material and expanded metal.
  2. 【請求項2】 前記活物質が金属酸化物もしくは金属複合酸化物であることを特徴とする請求項1に記載のリチウム電池。 2. A lithium battery according to claim 1, wherein the active material is a metal oxide or metal composite oxide.
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Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005353309A (en) * 2004-06-08 2005-12-22 Tokyo Institute Of Technology Lithium cell element
US7740985B2 (en) 2004-10-29 2010-06-22 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7794869B2 (en) 2004-10-29 2010-09-14 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7807299B2 (en) 2004-10-29 2010-10-05 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7811705B2 (en) * 2004-10-29 2010-10-12 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7858236B2 (en) 2004-10-29 2010-12-28 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
WO2010150679A1 (en) * 2009-06-23 2010-12-29 株式会社 村田製作所 Nonaqueous electrolyte secondary battery
US7883790B2 (en) 2004-10-29 2011-02-08 Medtronic, Inc. Method of preventing over-discharge of battery
JP2011040410A (en) * 2010-10-20 2011-02-24 Sony Corp Nonaqueous electrolyte secondary battery
US7927742B2 (en) 2004-10-29 2011-04-19 Medtronic, Inc. Negative-limited lithium-ion battery
JP2013186972A (en) * 2012-03-06 2013-09-19 Murata Mfg Co Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery
US8980453B2 (en) 2008-04-30 2015-03-17 Medtronic, Inc. Formation process for lithium-ion batteries
US9065145B2 (en) 2004-10-29 2015-06-23 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US9077022B2 (en) 2004-10-29 2015-07-07 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US9287580B2 (en) 2011-07-27 2016-03-15 Medtronic, Inc. Battery with auxiliary electrode
US9587321B2 (en) 2011-12-09 2017-03-07 Medtronic Inc. Auxiliary electrode for lithium-ion battery

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005353309A (en) * 2004-06-08 2005-12-22 Tokyo Institute Of Technology Lithium cell element
US8383269B2 (en) 2004-10-29 2013-02-26 Medtronic, Inc. Negative-limited lithium-ion battery
US7794869B2 (en) 2004-10-29 2010-09-14 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7807299B2 (en) 2004-10-29 2010-10-05 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7811705B2 (en) * 2004-10-29 2010-10-12 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7858236B2 (en) 2004-10-29 2010-12-28 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US9077022B2 (en) 2004-10-29 2015-07-07 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7875389B2 (en) 2004-10-29 2011-01-25 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7879495B2 (en) 2004-10-29 2011-02-01 Medtronic, Inc. Medical device having lithium-ion battery
US7883790B2 (en) 2004-10-29 2011-02-08 Medtronic, Inc. Method of preventing over-discharge of battery
US9065145B2 (en) 2004-10-29 2015-06-23 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7740985B2 (en) 2004-10-29 2010-06-22 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7931987B2 (en) 2004-10-29 2011-04-26 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US8178242B2 (en) 2004-10-29 2012-05-15 Medtronic, Inc. Lithium-ion battery
US7927742B2 (en) 2004-10-29 2011-04-19 Medtronic, Inc. Negative-limited lithium-ion battery
US9899710B2 (en) 2008-04-30 2018-02-20 Medtronic, Inc. Charging process for lithium-ion batteries
US8980453B2 (en) 2008-04-30 2015-03-17 Medtronic, Inc. Formation process for lithium-ion batteries
WO2010150679A1 (en) * 2009-06-23 2010-12-29 株式会社 村田製作所 Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2011040410A (en) * 2010-10-20 2011-02-24 Sony Corp Nonaqueous electrolyte secondary battery
US9287580B2 (en) 2011-07-27 2016-03-15 Medtronic, Inc. Battery with auxiliary electrode
US9587321B2 (en) 2011-12-09 2017-03-07 Medtronic Inc. Auxiliary electrode for lithium-ion battery
JP2013186972A (en) * 2012-03-06 2013-09-19 Murata Mfg Co Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery

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