JP2000143765A - 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 - Google Patents
金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2000143765A JP2000143765A JP10314945A JP31494598A JP2000143765A JP 2000143765 A JP2000143765 A JP 2000143765A JP 10314945 A JP10314945 A JP 10314945A JP 31494598 A JP31494598 A JP 31494598A JP 2000143765 A JP2000143765 A JP 2000143765A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- phenol
- foam
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
る酸性触媒に起因する金属の腐食を防止する点と、金属
板との接着性の良いフェノールフォームを提供する。 【解決手段】数平均分子量250〜800、残留フェノ
ール2〜11重量%、残留ホルムアルデヒド1〜9重量
%、含水率3〜12重量%のレゾール型樹脂をA成分、
芳香族スルフォン酸化合物をB成分、三フッ化ホウ素化
合物をC成分とし、A,B,C成分を混合、発泡させた
フェノールフォームを用いることにより上記目的を達成
した。
Description
用フェノールフォーム樹脂組成物に関する。更に詳しく
は金属腐食防止性能を有し、金属板との接着が良好な金
属サイディング用フェノール樹脂組成物に関する。
る樹脂として知られており、そのフォーム状の製品は難
燃性に優れていることに加えて断熱性や遮音性に優れて
おり、建築材料や機械装置材料等に幅広く利用されてい
る。製品としてはフェノールフォームを板状の金属やプ
ラスチック、金属箔等にサンドイッチ状に加工したパネ
ル、金属やプラスチック成形物、金属箔等にフェノール
フォームを注入充填したサイディング等が知られてい
る。
使用する際に、硬化剤としてリン酸系、スルホン酸系等
の酸性硬化剤を使用した場合に、金属面とフォームの接
着界面が酸性硬化剤により腐食し、外壁に使用される場
合に腐食により金属サイディングの重要な機能である美
観を著しく損なう。また、フェノールフォームと金属板
との接着性が重要視されており、フォームが金属板から
剥離すると、成形物の寸法安定性、反り、凹凸等の発生
原因となる。特開昭63−3014号には金属板との自
己接着性を有し難燃性の改善されたフェノールフォーム
が開示されており、フェノール樹脂が主成分であるA成
分と硬化剤成分であるB成分とイソシアネート成分であ
るC成分とを混合する際に必ず先にA成分にC成分を混
合しその後に、B成分を混合し発泡させることにより、
金属板との接着性の良いフェノールフォームを得てい
る。その際、鋼板の腐食性を改善するためには、亜鉛粉
末等を加えることが記されている。また、特開昭58−
224739号公報には、やはり表面材との密着性向
上、金属材料の腐蝕防止、難燃性、耐熱性が向上された
フェノール樹脂発泡体が開示されている。フェノール樹
脂の3核体以上の成分に対する3核体未満の成分の比が
1〜5の範囲であり、金属によって部分キレート化させ
た樹脂を使用することを特徴としている。特開昭62−
138536号公報には、酸触媒による金属板腐蝕を防
止することを主眼においてフェノール樹脂がベンジリッ
クエーテル型とレゾール型との混合物ではあるが、防錆
用にホウ素化合物を添加する技術が開示されている。
ームを工場等で連続的に製造するためには、A成分とC
成分を混合した後にB成分を混合して発泡するという工
程は効率が悪いので、フェノール樹脂を主成分とするA
成分、硬化剤を主成分とするB成分、イソシアネートを
主成分とするC成分を、フェノールフォーム製造時に同
時に混合して3成分の原料をできるだけ均一にして、フ
ォームを得る必要がある。金属によって部分キレート化
する製造方法の場合、レゾール型フェノール樹脂を得た
後にフェノラート化工程とキレート化工程が必要となる
ので、製造工程が長くなってしまう。金属板の腐蝕を防
止するためには、亜鉛等金属粉末の添加やフェノール樹
脂の金属による部分キレート化では効果が十分では無
い。一方ホウ素化合物は金属腐蝕防止性能を有している
が、その性質には優劣があり多数のホウ素化合物の中か
ら金属腐蝕防止性能の優れたものを見い出す必要があ
る。フェノール樹脂中に残留するモノマー(フェノー
ル、フォルマリン、水)が樹脂の硬化反応や樹脂物性に
及ぼす影響は極めて大きく、その残留モノマーのコント
ロールが工業的製造技術としての要点となっている。
ーム樹脂組成物を発泡させて得られるフェノールフォー
ムは、フォームを製造する際に使用する酸性触媒に起因
する金属板の腐食を防止する性能を有しており、しかも
フェノールフォームを連続的に製造する際に、それぞれ
の成分を同時に混合しフォームを形成してもフェノール
フォームと金属板との接着性が良好であり剥離が起こら
ないフェノールフォーム樹脂組成物である。
成物である。
サイディング用フェノールフォームである。
成分、硬化剤を主成分とするB成分、イソシアネート成
分をC成分とすると本発明で使用するA成分中のフェノ
ール樹脂は、下記一般式(I)
基、又はハロゲン原子を表わし、nは0又は1〜3の整
数を表す。)
I)
子を表す。)
1:3のモル比でアルカリ性の触媒の存在下で反応さ
せ、酸で中和した後、減圧脱水し適当な粘度に調整する
ことによって得られるフェノール樹脂組成物である。
と、フェノール、3―メチルフェノール、3―プロピル
フェノール、3―イソブチルフェノール、3―メトキシ
フェノール、3―ブロモフェノール、3―エトキシフェ
ノール、3―クロロフェノール、m―クレゾール、p―
クレゾール、3,5―キシレノール、3,4―キシレノ
ール、2,3,4―トリメチルフェノール、3―エチル
フェノール、3,5―ジエチルフェノール、p―ブチル
フェノール、3,5―ジブチルフェノール、p―アミル
フェノール、p―シクロヘキシルフェノール、p―オク
チルフェノール、3,5―ジシクロヘキシルフェノー
ル、p―フェニルフェノール、p―クロチルフェノー
ル、3,5―ジメトキシフェノール、3,4,5−トリ
メトキシフェノール、p―エトキシフェノール、p―ブ
トキシフェノール、3―メチルー4メトキシフェノー
ル、p―フェノキシフェノール等があげられる。本発明
に使用できるアルデヒド類としては、例えばホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、フ
ルフリルアルデヒド、およびベンズアルデヒド、ホルム
アルデヒドの低分子量重合体であるパラホルムアルデヒ
ド等があげられる。
平均分子量の範囲は、250〜800であり、重量平均
分子量が250より低いと金属板又は塗装金属板との接
着性が著しく低下し、また、重量平均分子量が800を
超えると液粘性の上昇に伴い、ポンプ移送時等の生産性
の低下とともに、硬化剤との混合性が悪くなり得られる
フォームが不均一になりやすい。残留フェノールの量は
レゾール型樹脂中(水含む)に2〜11重量%であり、
残留フェノールを2重量%より低くするためには、過剰
な設備が必要になり経済的ではない。また、11重量%
を超えると芳香族スルホン酸等の酸性触媒下での硬化反
応が激しく形成され、フォーム強度の低下やフォームの
セル荒れ等の原因となる。残留ホルムアルデヒドはレゾ
ール型樹脂(水含む)中に1〜9重量%であり、残留ホ
ルムアルデヒドを1重量%より低くするには、過剰な設
備が必要になり経済的ではない。通常ホルムアルデヒド
をフォームの原料に使用する場合にホルムアルデヒドが
フォームの外に出ないようにホルムアルデヒドと反応す
る物質を捕獲剤として用いているが、ホルムアルデヒド
が9重量%を超えると捕獲剤の使用量も増加し、フォー
ムを得る際の反応に影響を与えるので、得られるフォー
ム物性が低下する。レゾール型樹脂における含水率は3
〜12重量%の範囲であり、3重量%より低いとレゾー
ル樹脂の粘度が大きくなり、硬化剤との混合性が悪くな
って得られるフォームが不均一になりやすい。また、1
2重量%を超えるとフォームを得る際の硬化反応が遅延
し、金属板等との接着不良等の原因となる。
酸化バリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酸化バリウ
ム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸バリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等があげられる。
剤を混和させておくことができる。発泡剤として特に限
定はないが、例えば石油エーテル、n−ブタン、n−ペ
ンタン、イソペンタン、n−ヘキサン等の炭化水素及
び、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオ
ロメタン、1,1,2―トリクロロトリフルオロエタ
ン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロペンタ
フルオロエタン、テトラクロロ−1,2−ジフルオロエ
タン、ジクロロメタン、クロロペンタン、トリクロロエ
チレン、メチレンクロライド、1,1,1,2-テトラフルオロ
エタン、2、2-ジクロロ-1,1,1-トリフルオロエタン、1,1
-ジクロロ-1-フルオロエタン、1-トリフルオロ-3-ジフ
ルオロプロパン、1,1,1-トリフルオロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素が適当である。また炭酸(二酸化炭素)
や、水とイソシアナート化合物等で発泡させるシステム
も利用できる。
又は非イオン型高級脂肪酸系界面活性剤の1種以上を混
和し調製する。製泡剤の好ましい使用量はフェノール樹
脂100重量部に対して0.5〜10重量部である。
スルホン酸、例えばベンゼンスルホン酸、パラトルエン
スルホン酸,キシレンスルホン酸,フェノールスルホン
酸等1種以上を混合して硬化剤を調製するが、燐酸、硫
酸、塩酸等の無機酸類を併用することができる。通常水
に溶解し、B成分とするのが好ましい。使用する量はフ
ェノール樹脂100重量部に対して5〜 50重量部で
あり、使用量が5重量部より少ないと硬化反応の著しい
遅延となり、また、50重量部を超えると反応硬化が激
しく常温下での制御が困難となるとともに得られた硬化
フォームは極めて吸水しやすいフォームとなる。
である三フッ化ホウ素化合物とは、三フッ化ホウ素の錯
体であり、錯体の例としては、三フッ化ホウ素とエーテ
ル、フェノール、酢酸等との錯体があげられる。好まし
い三フッ化ホウ素化合物は三フッ化ホウ素とテトラヒド
ロフランとの錯体である。三フッ化ホウ素化合物の使用
量は、フェノール樹脂100重量部に対して0.3〜1
0重量部であり、0.3重量部より少ないと金属板の錆
の発生を抑制することが困難であり、10重量部を超え
るとそれ以上添加しても防錆効果にはあまりかわらず、
得られるフォームのセル荒れ等の原因になる。三フッ化
ホウ素化合物は水分が存在すると、不安定になるのでイ
ソシアネート化合物中に混合しC成分とするのが好まし
い。
特に限定はないが、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート(粗製4,4’―ジフェニルメタンジイソシアネ
ート)、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートが好ましい。イソシアネートとグリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アル
コールとの反応物で末端イソシアネート基を有するポリ
イソシアネート化合物、あるいは、ポリイソシアネート
とポリエーテル系またはポリエステル系ポリオールとの
反応により得られる末端にイソシアネート基を有するプ
レポリマー型ポリイソシアネート化合物も使用できる。
00重量部に対して1〜20重量部の範囲で使用でき
る。1重量部より少ないとイソシアネート化合物中に三
フッ化ホウ素化合物を溶解する場合に、錆を抑制するた
めに必要な量の三フッ化ホウ素化合物を溶解することが
できない、また20重量部を超えるとレゾール樹脂の硬
化反応が遅延し、適当なフォームが得られない。
る。 [合成例1] フェノール樹脂の合成 フェノール94.1重量部、ホルムアルデヒド(37%
水溶液)129.7重量部及び触媒として水酸化カリウ
ム0.56重量部を反応容器に秤取し均一に溶解した
後、還流冷却器をつけて30分間で100℃まで昇温し
2時間反応を続けた。その後ホウ酸0.67重量部を加
えて加熱しながら10mmHgの減圧下で脱水処理を行った
後、含水率10%のフェノール樹脂159.2gを得
た。この樹脂の重量平均分子量は500(GPC、スチ
レン換算)であった。
ール樹脂の重量平均分子量が300、200、750
(GPC、スチレン換算)のものを得、それぞれ合成例
2〜4とした。
0重量部と発泡剤としてジクロロメタン8重量部、整泡
剤としてTSF―4205(東芝シリコン社製)3重量
部を攪拌し、均一に混合した。 [B成分の調製]パラトルエンスルホン酸70重量部、水
30重量部を均一に混合した。 [C成分の調製]三フッ化ホウ素とテトラヒドロフランの
錯体20重量部を4,4’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート80重量部に混合した。
分、C成分を重量部で100:23:3の割合で混合
し、亜鉛メッキ塗装鋼板上で70℃、3分間で反応させ
鋼板とフェノールフォームが接着された試験体を作製し
た。
〜4で製造した重量平均分子量の異なったフェノール樹
脂と、C成分中の三フッ化ホウ素化合物の添加量を表1
のように変えた以外は実施例1と同様な方法で試験体を
作製した。実施例1〜4及び比較例1〜2で得られたフ
ェノールフォーム試験体について温度70℃、湿度95
%の雰囲気下で100〜1000時間の腐食促進試験、
剥離試験を行った。試験の評価の項目を表2に示し、試
験結果を表1に示した。
フェノールフォーム樹脂組成物は強い腐食性を有する酸
性成分を硬化剤として使用しても、金属サイディング等
の用途で問題になる金属腐食を防止することができる。
また、金属板との接着性も良好である。
Claims (2)
- 【請求項1】 (A)重量平均分子量250〜800、残留フェノール2〜11重量%、残留ホ ルムアルデヒド1〜9重量%、含水率3〜12重量%のレゾール型フェノール樹 脂100重量部 (B)芳香族スルホン酸化合物 5〜50重量部 (C)イソシアネート化合物 1〜20重量部 (D)三フッ化ホウ素化合物 0.3〜10重量部 (E)発泡剤 3〜15重量部 からなる金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組
成物。 - 【請求項2】 (A)重量平均分子量250〜800、残留フェノール2〜11重量%、残留ホ ルムアルデヒド1〜9重量%、含水率3〜12重量%のレゾール型フェノール樹 脂100重量部 (B)芳香族スルホン酸化合物 5〜50重量部 (C)イソシアネート化合物 1〜20重量部 (D)三フッ化ホウ素化合物 0.3〜10重量部 (E)発泡剤 3〜15重量部 からなる樹脂組成物を混合発泡させることを特徴とする
金属サイディング用フェノールフォーム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10314945A JP2000143765A (ja) | 1998-11-05 | 1998-11-05 | 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10314945A JP2000143765A (ja) | 1998-11-05 | 1998-11-05 | 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000143765A true JP2000143765A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=18059556
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10314945A Pending JP2000143765A (ja) | 1998-11-05 | 1998-11-05 | 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000143765A (ja) |
-
1998
- 1998-11-05 JP JP10314945A patent/JP2000143765A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1887032B1 (en) | Expandable resol-type phenolic resin molding material and phenolic resin foam | |
WO2006020301A1 (en) | Phenolic resin compositions containing etherified hardeners | |
AU2010205139B2 (en) | Expandable resol-type phenolic resin molding material, method for producing the same, and phenolic resin foam | |
EP0432355A2 (en) | Improved closed cell phenolic foam containing alkyl glucosides | |
JPH01217057A (ja) | 難燃性重合体樹脂 | |
US4048145A (en) | Phenolic polymer prepared from o-cresol | |
US3953645A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
US4036793A (en) | Phenolic polymer, related products and processes thereof | |
EP0105576B1 (en) | Phenolic resin foam and process for producing the same | |
JP2000143765A (ja) | 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 | |
JP3165467B2 (ja) | 二次加工可能なフェノール樹脂発泡体 | |
JP2001181426A (ja) | 金属サイディング用フェノールフォーム樹脂組成物 | |
JP2003183439A (ja) | フェノール樹脂フォーム | |
JP2003048948A (ja) | フェノールフォーム樹脂組成物 | |
JPH01315411A (ja) | 速硬化性アンモニアフリー固形レゾール樹脂の製造方法 | |
JPS6248978B2 (ja) | ||
JP3555012B2 (ja) | フェノール系樹脂発泡性組成物及び該組成物を用いた発泡体の製造方法 | |
JP2536593B2 (ja) | フェノ―ル樹脂発泡体の製造方法 | |
JP5058480B2 (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JP2002241529A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPH09249762A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPH05310893A (ja) | フェノール系樹脂の製造方法 | |
JPH07188446A (ja) | フェノール樹脂発泡体の製造方法 | |
JPH0446294B2 (ja) | ||
JP2000044642A (ja) | フェノール樹脂及びフェノール樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050901 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060427 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060523 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060719 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070403 |