JP2000044662A - Polyester polymer and molded product thereof - Google Patents

Polyester polymer and molded product thereof

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JP2000044662A
JP2000044662A JP10218865A JP21886598A JP2000044662A JP 2000044662 A JP2000044662 A JP 2000044662A JP 10218865 A JP10218865 A JP 10218865A JP 21886598 A JP21886598 A JP 21886598A JP 2000044662 A JP2000044662 A JP 2000044662A
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polyester polymer
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ester
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康子 鈴木
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject polymer having excellent repeated weathering resistance, rapid color development and fading, high color denseness and easiness e.g. for cast molding and useful e.g. as a dimming lens by using a long-chain aliphatic compound, a dicarboxylic acid and a dihydroxy compound. SOLUTION: This polymer is obtained by reaction between (A) a long-chain aliphatic compound having alcoholic hydroxy groups or carboxylic acids and their ester-forming derivatives at both of the terminals, (B) a dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and (C) a dihydroxy compound. It is preferable that the component A comprises a compound expressed by OH(CnH2nO)xH [the relationship between (n) and (x) is 10<(n+1)(x)<300] and the component B comprises an alicyclic dicarboxylic acid, such as cyclohexanedicarboxylic acid and the component C comprises terephthalic acid or isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル重合
体およびその成形体に係り、さらに詳細には、透明性、
成形性に優れ、調光色素の担持体として優れた特性を有
するポリエステル重合体およびその成形体に関するもの
である。
[0001] The present invention relates to a polyester polymer and a molded product thereof, and more particularly, to transparency,
The present invention relates to a polyester polymer having excellent moldability and having excellent properties as a light control dye carrier, and a molded article thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、無機のフォトクロミック材料とし
て広く使用されているのは、ハロゲン化銀を分散させた
ホウケイ酸ガラスやアルミノリン酸塩ガラス等である。
これらの材料は、(1)繰り返し耐候性に優れる、
(2)呈退色の反応が早い、(3)呈色濃度が高い、と
いう特性を備えている。
2. Description of the Related Art Conventionally, borosilicate glass or aluminophosphate glass in which silver halide is dispersed has been widely used as an inorganic photochromic material.
These materials are (1) excellent in repeated weather resistance,
It has the characteristics of (2) fast reaction of color fading and (3) high color density.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ようなフォトクロミック材料をサングラスに使用した場
合には、ガラスであるため重い、度付き眼鏡レンズにし
た場合、呈色時の透過率がレンズの厚みに依存するた
め、レンズの部分による色むら(厚いところの色が濃
い)が生じる、というような問題が指摘されている。
However, when the above-mentioned photochromic material is used for sunglasses, since the glass is a heavy, prescription spectacle lens, the transmittance at the time of coloration is reduced by the thickness of the lens. Therefore, a problem has been pointed out that color unevenness (a dark color in a thick portion) occurs due to a lens portion.

【0004】一方、近年のプラスチックの普及に伴い、
高分子眼鏡材料に適したスピロナフトオキサジン等の有
機調光材料が開発されてきた。そして、この有機調光材
料をレンズとして成形するためには、(ア)熱可塑性プ
ラスチックに溶融混練する、(イ)熱または光硬化型樹
脂モノマーに溶解させて重合キャストする、(ウ)レン
ズ上にキャスト製膜する、(エ)溶剤への浸析または高
温拡散によってプラスチック成形体中に有機調光材料を
付与する、というような方法が提案されている。
On the other hand, with the spread of plastic in recent years,
Organic dimming materials such as spironaphthooxazine suitable for polymeric eyeglass materials have been developed. In order to form the organic light modulating material as a lens, (a) melt kneading with a thermoplastic plastic; (b) dissolving in a heat or photocurable resin monomer and polymerizing and casting; And (d) applying an organic light modulating material to a plastic molded product by immersion in a solvent or diffusion at a high temperature.

【0005】その中でも、最も多く使用されているプラ
スチックレンズであるジエチレングリコールジアリルカ
ーボネイトにおいては、米国特許第4286957号に
示されるように、インバイブ方式と呼ばれる高温拡散法
を用いることが最も有効である。ところが、ポリカーボ
ネイトや、フルオレン系ポリエステル樹脂のような熱可
塑性樹脂においては、インバイブ方式を使用することは
できない。このため、該熱可塑性樹脂の上、またはラミ
ネート層の一部に、有機調光材料を含む高分子層を設け
る必要がある。このような高分子層を形成する材料とし
て要求される特性は、上述の(1)、(2)および
(3)である。しかしながら、現在使用可能な材料の中
には、これらの特性を完全に満足するものは存在しない
というのが実情である。また、上記米国特許第4286
957号において開示されている樹脂は、屈折率が高く
成形が容易であるため、眼鏡レンズに適した材料である
が、有機調光材料を担時させた場合、理由は定かではな
いが呈退色の反応が遅く、呈色濃度が低いという問題を
有している。
[0005] Among them, in the case of diethylene glycol diallyl carbonate, which is the most frequently used plastic lens, it is most effective to use a high-temperature diffusion method called an in-vibe method as shown in US Pat. No. 4,286,957. However, the thermoplastic resin such as polycarbonate or fluorene-based polyester resin cannot use the in-vivo method. Therefore, it is necessary to provide a polymer layer containing an organic light modulating material on the thermoplastic resin or on a part of the laminate layer. The properties required as a material for forming such a polymer layer are (1), (2) and (3) described above. However, the fact is that none of the currently available materials completely satisfy these properties. In addition, the above-mentioned U.S. Pat.
The resin disclosed in Japanese Patent No. 957 is a material suitable for spectacle lenses because it has a high refractive index and is easy to mold. However, when an organic light modulating material is used, the reason is not clear, but the color fades. Is slow and the color density is low.

【0006】また、上述の必要特性(1)、(2)およ
び(3)を満たす樹脂として、全脂肪族ポリウレタンが
知られているが、耐熱性を向上させるためには分子量を
高く(溶液粘度が高く)する必要がある。このため、上
記(ウ)の方法(レンズ上にキャスト製膜する方法)で
成形する際には、成形性が悪くなり、成形が困難になる
というような問題が生じていた。
As a resin satisfying the above-mentioned required properties (1), (2) and (3), all aliphatic polyurethane is known. However, in order to improve heat resistance, a high molecular weight (solution viscosity) is required. Need to be high). For this reason, when molding by the method (c) (a method of casting a film on a lens), there has been a problem that moldability is deteriorated and molding becomes difficult.

【0007】本発明は、上述の実情に鑑みなされたもの
であって、繰り返し耐候性に優れ、呈退色の反応が早
く、呈色濃度が高く、キャスト成形、ラミネート成形を
容易に行うことができる、有機調光材料を担時するに適
したポリエステル重合体およびその成形体の提供を目的
とするものである。
The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has excellent repeated weather resistance, quick reaction of discoloration, high color density, and can be easily cast and laminated. Another object of the present invention is to provide a polyester polymer suitable for supporting an organic light modulating material and a molded product thereof.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明のポリエステル重合体は以下のような構成
をとる。すなわち、両末端にアルコール性水酸基、また
はカルボン酸およびそのエステル形成性誘導体を有する
長鎖脂肪族化合物と、ジカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体と、ジヒドロキシ化合物とからなることを
特徴とするものである。
In order to achieve the above object, the polyester polymer of the present invention has the following constitution. That is, it is characterized by comprising a long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group at each end, or a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof, a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and a dihydroxy compound. .

【0009】また、本発明の成形体は、上記ポリエステ
ル重合体から成形される成形体である。
The molded article of the present invention is a molded article molded from the above polyester polymer.

【0010】本発明のポリエステル重合体における長鎖
脂肪族化合物は、一般式(1)で示される化合物を含む
ものであることが好ましい。
The long-chain aliphatic compound in the polyester polymer of the present invention preferably contains a compound represented by the general formula (1).

【化3】 (nとXとの関係は、10<(n+1)X<300であ
る。)
Embedded image (The relationship between n and X is 10 <(n + 1) X <300.)

【0011】また、本発明のポリエステル重合体におけ
るジカルボン酸は、脂環族ジカルボン酸を含むものであ
ることが好ましく、この脂環族ジカルボン酸としては、
シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、
ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸
およびトリシクロデセンジカルボン酸から選ばれる少な
くとも1種の化合物を好適に用いることができる。
The dicarboxylic acid in the polyester polymer of the present invention preferably contains an alicyclic dicarboxylic acid.
Cyclohexanedicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid,
At least one compound selected from norbornanedicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid and tricyclodecenedicarboxylic acid can be suitably used.

【0012】さらに、本発明のポリエステル重合体にお
けるジカルボン酸としては、テレフタル酸またはイソフ
タル酸あるいはこれらのエステル形成性誘導体を含むも
のも好適である。
Further, as the dicarboxylic acid in the polyester polymer of the present invention, those containing terephthalic acid, isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof are also suitable.

【0013】また、本発明のポリエステル重合体におけ
るジヒドロキシ化合物が、一般式(2)で示される9,
9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]
フルオレンおよびその類似体であることが好ましい。
Further, the dihydroxy compound in the polyester polymer of the present invention is represented by the general formula (2):
9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl]
Preferred is fluorene and its analogs.

【化4】 (R1 は炭素数2から4のアルキレン基、R2 、R3 、
R4 およびR5は水素または炭素数1から4のアルキル
基、アリール基、アラルキル基であり、同じであっても
異なっていてもよい。)
Embedded image (R1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R2, R3,
R4 and R5 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, or an aralkyl group, which may be the same or different. )

【0014】本発明の成形体は、上記ポリエステル重合
体に調光特性を有する色素を分散させた調光レンズ、調
光シート、またはこれらを一部の構成要素とするレンズ
とすることができる。また、この色素としては、スピロ
ナフトオキサジンまたはスピロピラン類を好適に用いる
ことができる。
The molded article of the present invention can be a light control lens or a light control sheet in which a dye having light control properties is dispersed in the polyester polymer described above, or a lens including these as a part of components. As this dye, spironaphthoxazine or spiropyrans can be suitably used.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル重合体は、
両末端にアルコール性水酸基、またはカルボン酸および
そのエステル形成性誘導体を有する長鎖脂肪族化合物を
ポリエステルに共重合することにより得られるものであ
る。すなわち、上記長鎖脂肪族化合物の部分鎖をポリエ
ステル中に共重合することを特徴とするものであり、ポ
リエステル中に長鎖脂肪族化合物の部分鎖が存在するこ
とにより、局所的な分子運動を容易にする嵩高く屈曲性
に富んだ成分を導入することが可能となり、その結果、
ガラス転移温度を実用範囲に保ったまま、色素の着色、
消色反応を早くすることができるのである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester polymer of the present invention comprises
It is obtained by copolymerizing a polyester with a long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and its ester-forming derivative at both ends. That is, it is characterized in that the partial chain of the long-chain aliphatic compound is copolymerized in the polyester, and the presence of the partial chain of the long-chain aliphatic compound in the polyester causes local molecular motion. It is possible to introduce a bulky and highly flexible component that facilitates, and as a result,
While maintaining the glass transition temperature within the practical range, coloring of the dye,
The decoloring reaction can be accelerated.

【0016】両末端にアルコール性水酸基、またはカル
ボン酸およびそのエステル形成性誘導体を有する長鎖脂
肪族化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィンの両端にポリエステルと共重合可能な
官能基を有した高分子、またはポリエーテルの両端にポ
リエステルと共重合可能な官能基を有した高分子を用い
ることができる。ここでいうポリエステルと共重合可能
な官能基としては、アルコール性水酸基、またはカルボ
ン酸およびそのエステル形成性誘導体、さらにはイソシ
アネート、アミド等を挙げることができる。
As the long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof at both terminals, a polyolefin such as polyethylene or polypropylene having a functional group copolymerizable with a polyester at both ends. A molecule or a polymer having a functional group copolymerizable with a polyester at both ends of a polyether can be used. Examples of the functional group copolymerizable with the polyester herein include an alcoholic hydroxyl group, a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof, and isocyanate and amide.

【0017】両末端にアルコール性水酸基、またはカル
ボン酸およびそのエステル形成性誘導体を有する長鎖脂
肪族化合物は、単独で、または混合して用いることがで
き、通常は、重合の初期段階から反応系に加えられる
か、重合後の反応型混練でポリエステル中に導入され
る。
The long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof at both terminals can be used alone or in a mixture. Or introduced into the polyester by reactive kneading after polymerization.

【0018】両末端にアルコール性水酸基、またはカル
ボン酸およびそのエステル形成性誘導体を有する長鎖脂
肪族化合物として好ましく用いられるのは、ポリエーテ
ルの両端にポリエステルと共重合可能な官能基を有した
高分子である。その中でも、両端にアルコール性水酸基
を有するポリエーテルを特に好ましく用いることができ
る。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリテトラヒドロフラン等である。そし
て、これらの長鎖脂肪族化合物においては、分子量がそ
の特性に影響を与えることから、分子量を考慮すること
が好ましい。すなわち、分子量が高すぎる場合には、相
分離や、相分離と長鎖脂鎖の結晶化が起こりやすく、樹
脂が白濁を引き起こすことがあり、また逆に、分子量が
低すぎる場合には、局所的な分子運動を容易にするため
の十分な自由体積を与えることができず、調光性能が低
下してしまうことがあるからである。
The long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and its ester-forming derivative at both ends is preferably used as a long-chain aliphatic compound having a functional group copolymerizable with a polyester at both ends of a polyether. Is a molecule. Among them, polyethers having alcoholic hydroxyl groups at both ends can be particularly preferably used. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetrahydrofuran and the like. In these long-chain aliphatic compounds, it is preferable to consider the molecular weight because the molecular weight affects the properties. That is, if the molecular weight is too high, phase separation, and phase separation and crystallization of long-chain fatty chains tend to occur, the resin may cause cloudiness, and conversely, if the molecular weight is too low, local This is because a sufficient free volume for facilitating dynamic molecular movement cannot be provided, and the light control performance may be reduced.

【0019】両端にアルコール性水酸基を有するポリエ
ーテルは、一般式(1)で表すことができる。
The polyether having alcoholic hydroxyl groups at both ends can be represented by the general formula (1).

【化5】 このとき、上述したように分子量を考慮すると、例えば
nとXとの関係は、好ましくは10<(n+1))X<1
000、より好ましくは10<(n+1)X<500、
さらに好ましくは10<(n+1)X<300である。
Embedded image At this time, considering the molecular weight as described above, for example, the relationship between n and X is preferably 10 <(n + 1)) X <1
000, more preferably 10 <(n + 1) X <500,
More preferably, 10 <(n + 1) X <300.

【0020】また、本発明のポリエステル重合体におい
ては、両末端にアルコール性水酸基、またはカルボン酸
およびそのエステル形成性誘導体を有する長鎖脂肪族化
合物の量を考慮することが好ましい。すなわち、この量
が多すぎる場合には、耐熱性の低下を引き起こすことと
なり、また逆に少なすぎる場合には、調光特性が悪化す
るおそれがあるからである。しかして、その添加量は、
ジカルボン酸成分の重量を100として、好ましくは1
0〜300、より好ましくは20〜200、さらに好ま
しくは40〜150である。
In the polyester polymer of the present invention, it is preferable to consider the amount of a long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof at both terminals. That is, if this amount is too large, the heat resistance will be reduced, and if it is too small, the light control characteristics may be deteriorated. Therefore, the amount added
With the weight of the dicarboxylic acid component as 100, preferably 1
It is 0-300, more preferably 20-200, even more preferably 40-150.

【0021】本発明のポリエステル重合体におけるジカ
ルボン酸は、脂環族ジカルボン酸を含むことが好まし
い。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の単環式脂環族ジカルボン酸、デカリンジカ
ルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジ
カルボン酸、トリシクロデセンジカルボン酸等の多環式
脂環族ジカルボン酸等を挙げることができる。
The dicarboxylic acid in the polyester polymer of the present invention preferably contains an alicyclic dicarboxylic acid. As alicyclic dicarboxylic acids, monocyclic alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, adamantane dicarboxylic acid, polycyclic alicyclic dicarboxylic acids such as tricyclodecene dicarboxylic acid, etc. Can be mentioned.

【0022】これらの脂環族ジカルボン酸のエステル形
成性誘導体としては、ポリエステルに用いられるジカル
ボン酸エステル形成性誘導体を挙げることができ、例え
ばジメチルエステル、ジエチルエステル等のアルキルエ
ステル等を挙げることができる。
Examples of the ester-forming derivatives of these alicyclic dicarboxylic acids include the dicarboxylic acid ester-forming derivatives used in polyesters, such as alkyl esters such as dimethyl ester and diethyl ester. .

【0023】これらの脂環族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体は、それぞれ単独で用いてもよい
し、必要に応じて2種以上を併用してもよい。脂環族ジ
カルボン酸の中でも、2,6−デカリンジカルボン酸
が、合成しやすさ、成形性、光学特性等の点で好適であ
る。
These alicyclic dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives may be used alone or in combination of two or more as required. Among the alicyclic dicarboxylic acids, 2,6-decalin dicarboxylic acid is preferred in terms of ease of synthesis, moldability, optical properties, and the like.

【0024】本発明において用いる脂環族ジカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体は、ジカルボン酸成分
全体を100として1〜99モル%の間で任意に含有さ
せることができる。その組成比は、目的とする樹脂や用
途によって異なるが、好ましくは20〜100モル%の
範囲内、より好ましくは30〜100モル%の範囲内、
さらに好ましくは50〜100モル%の範囲内で用いる
ことができる。また、耐熱性をより一層高めるために
は、多環式芳香族ジカルボン酸やビフェニルジカルボン
酸とともに用いることが好ましい。
The alicyclic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative used in the present invention can be arbitrarily contained in an amount of 1 to 99 mol% with respect to the total amount of the dicarboxylic acid component as 100. The composition ratio varies depending on the intended resin and application, but is preferably in the range of 20 to 100 mol%, more preferably in the range of 30 to 100 mol%,
More preferably, it can be used in the range of 50 to 100 mol%. In order to further increase the heat resistance, it is preferable to use together with a polycyclic aromatic dicarboxylic acid or biphenyldicarboxylic acid.

【0025】また、本発明において用いるジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸等の単環式芳香
族ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メ
チルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタ
レンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸、アント
ラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸等の
多環式芳香族ジカルボン酸、2,2’−ビフェニルジカ
ルボン酸等のビフェニルジカルボン酸等を挙げることが
できる。
The dicarboxylic acids used in the present invention include monocyclic aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, and the like. Polycyclic aromatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids such as methylmalonic acid and ethylmalonic acid, naphthalenedicarboxylic acids such as 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acids, and phenanthenedicarboxylic acids Acids and biphenyl dicarboxylic acids such as 2,2'-biphenyl dicarboxylic acid can be exemplified.

【0026】本発明において、上記一般式(2)で示さ
れるジヒドロキシ化合物としては、例えば、9,9−ビ
ス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオ
レン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)
−3−メチルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4
−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジメチルフェ
ニル]フルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−3−エチルフェニル]フルオレン、9,
9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−
ジエチルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4−
(2−ヒドロキシエトキシ)−3−プロピルフェニル]
フルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエト
キシ)−3,5−ジプロピルフェニル]フルオレン、
9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−
イソプロピルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4
−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジイソプロピ
ルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−3−n−ブチルフェニル]フルオ
レン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)
−3,5−ジ−n−ブチルフェニル]フルオレン、9,
9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−イソ
ブチルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4−(2
−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジイソブチルフェニ
ル]フルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)−3−(1−メチルプロピル)フェニル]フ
ルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキ
シ)−3,5−ビス(1−メチルプロピル)フェニル]
フルオレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエト
キシ)−3−フェニルフェニル]フルオレン、9,9−
ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3,5−ジフ
ェニルフェニル]フルオレン、9,9−ビス[4−(2
−ヒドロキシエトキシ)−3−ベンジルフェニル]フル
オレン、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキ
シ)−3,5−ジベンジルフェニル]フルオレン、9,
9−ビス[4−(3−ヒドロキシプロポキシ)フェニ
ル]フルオレン9,9−ビス[4−(4−ヒドロキシブ
トキシ)フェニル]フルオレン等が挙げられる。これら
は単独で使用してもよいし、2種類以上を組み合わせて
使用してもよい。そして、これらの中でも、9,9−ビ
ス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオ
レンが、光学特性、成形性等に優れていることから好ま
しく用いることができる。。
In the present invention, examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (2) include 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and 9,9-bis [4- ( 2-hydroxyethoxy)
-3-methylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4
-(2-hydroxyethoxy) -3,5-dimethylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-ethylphenyl] fluorene, 9,
9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-
Diethylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4-
(2-hydroxyethoxy) -3-propylphenyl]
Fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dipropylphenyl] fluorene,
9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-
Isopropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4
-(2-hydroxyethoxy) -3,5-diisopropylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-n-butylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- ( 2-hydroxyethoxy)
-3,5-di-n-butylphenyl] fluorene, 9,
9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-isobutylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2
-Hydroxyethoxy) -3,5-diisobutylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3- (1-methylpropyl) phenyl] fluorene, 9,9-bis [4- ( 2-hydroxyethoxy) -3,5-bis (1-methylpropyl) phenyl]
Fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl] fluorene, 9,9-
Bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-diphenylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2
-Hydroxyethoxy) -3-benzylphenyl] fluorene, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) -3,5-dibenzylphenyl] fluorene, 9,
9-bis [4- (3-hydroxypropoxy) phenyl] fluorene 9,9-bis [4- (4-hydroxybutoxy) phenyl] fluorene and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene can be preferably used because of its excellent optical properties and moldability. .

【0027】上記9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フェニル]フルオレンは、例えば、9,9−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンにエチレン
オキサイド(以下、EOと略する)を付加して得ること
ができる。この際、フェノールの両水酸基にEOを1分
子ずつ付加した2EO付加体(9,9−ビス[4−(2
−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン)の他
に、さらに数分子過剰に付加した3EO付加体、4EO
付加体等の不純物が含まれることがある。そこで、ポリ
エステル重合体の耐熱性をできるだけ高めるためには、
2EO付加体の純度を85%以上とすることが好まし
く、95%以上とすることがさらに好ましい。
The above 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene is, for example, 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene.
It can be obtained by adding ethylene oxide (hereinafter abbreviated as EO) to bis (4-hydroxyphenyl) fluorene. At this time, a 2EO adduct (9,9-bis [4- (2
-Hydroxyethoxy) phenyl] fluorene), a 3EO adduct further added in a few molecular excess, 4EO
Impurities such as adducts may be included. Therefore, in order to increase the heat resistance of the polyester polymer as much as possible,
The purity of the 2EO adduct is preferably at least 85%, more preferably at least 95%.

【0028】本発明のポリエステル重合体を溶融重合法
のエステル交換法で製造するためには、上記のジヒドロ
キシ化合物を、樹脂中のグリコール成分の10〜95モ
ル%の範囲内で含有させることが好ましい。すなわち、
これを95モル%以下とすると、溶融重合反応が進みや
すく、重合時間を短くすることができるからである。な
お、これが95モル%よりも多い場合には、溶液重合法
または界面重合法で製造することによって短時間で重合
することができる。また、該ジヒドロキシ化合物の含有
量を10モル%以上とすることにより、樹脂のガラス転
移温度を高くすることができる。
In order to produce the polyester polymer of the present invention by a transesterification method of a melt polymerization method, it is preferable that the above-mentioned dihydroxy compound is contained within the range of 10 to 95 mol% of the glycol component in the resin. . That is,
When the content is 95 mol% or less, the melt polymerization reaction easily proceeds, and the polymerization time can be shortened. When the content is more than 95 mol%, polymerization can be performed in a short time by producing the solution by a solution polymerization method or an interfacial polymerization method. Further, by setting the content of the dihydroxy compound to 10 mol% or more, the glass transition temperature of the resin can be increased.

【0029】本発明において用いるジヒドロキシ化合物
としては、上記一般式(2)で示されるもの以外に通常
プラスチックに用いられるものを挙げることができる。
例えば、エチレングリコール、1,3−プロパンジオー
ル、1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオ
ール、1,3−ペンタンジオール等の脂肪族グリコール
類、シクロヘキサンジメタノール、シクロペンタンジメ
タノール等の脂環族グリコール類、1,4−ベンゼンジ
メタノール、1,3−ベンゼンジメタノール等の芳香族
ジオール等が挙げられるが、これらの中でも、エチレン
グリコール、1,4−ブタンジオールが好適で、特にエ
チレングリコールが耐熱性の面から好適である。また、
これらは単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせ
て使用してもよい。
As the dihydroxy compound used in the present invention, besides those represented by the above general formula (2), there can be mentioned those usually used for plastics.
For example, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,4 -Aliphatic glycols such as pentanediol and 1,3-pentanediol; alicyclic glycols such as cyclohexane dimethanol and cyclopentane dimethanol; 1,4-benzene dimethanol and 1,3-benzene dimethanol. Aromatic diols and the like can be mentioned. Among them, ethylene glycol and 1,4-butanediol are preferable, and ethylene glycol is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance. Also,
These may be used alone or in combination of two or more.

【0030】また、必要に応じて1,1−ビス[4−
(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−1−フェニル
エタン等の主鎖および側鎖に芳香環を有するジヒドロキ
シ化合物、ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェ
ニル]スルフォン等の主鎖に芳香環と硫黄を有する化合
物、あるいはその他のジヒドロキシ化合物の少なくとも
1種以上を、全ジオール成分の10モル%を限度として
併用することもできる。
Further, if necessary, 1,1-bis [4-
(2-Hydroxyethoxy) phenyl] -1-phenylethane and other dihydroxy compounds having an aromatic ring in the main chain and side chain; bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] sulfone and other main chains having an aromatic ring and sulfur Or at least one or more other dihydroxy compounds may be used in combination with a limit of 10 mol% of the total diol component.

【0031】本発明のポリエステル重合体は、例えば、
エステル交換法、直接重合法等の溶融重合法、溶液重合
法、界面重合法等の公知の方法から適宜の方法を選択し
て製造することができる。また、その際の重合触媒等の
反応条件についても、適宜選択して定めることができ
る。
The polyester polymer of the present invention is, for example,
It can be manufactured by selecting an appropriate method from known methods such as a melt polymerization method such as a transesterification method and a direct polymerization method, a solution polymerization method, and an interfacial polymerization method. In addition, reaction conditions such as a polymerization catalyst at that time can be appropriately selected and determined.

【0032】本発明のポリエステル重合体を製造するに
あたり、溶液重合法、界面重合法等を採用する場合に
は、一般に酸成分の活性種として酸クロライドを用いた
り、溶媒としてメチレンクロライド、クロロホルム等を
用いたりする。その結果、ポリマー中に副生成物である
塩化物や触媒化合物が残留するが、これらは製品の品質
上一般的に除去することが好ましいものであるため、重
合工程後に残留異物の除去をすることが好ましい。すな
わち、この残留異物は、シート、フィルム、プレート、
繊維等の成形工程での操業性を低下させ、得られる成形
体の品質をも低下させるおそれのあるものであり、例え
ば高温加熱時に熱分解が多量に発生することもある。ま
た、光学材料等に使用する際には、反射膜や記録膜等の
金属薄膜をプレートや基板に蒸着、スパッタリング等の
方法で固着するが、塩素分が大量に存在すると、反射膜
や記録膜を腐食し、製品の寿命や信頼性を低下させるこ
ととなる。従って、十分な洗浄工程、ろ過工程というよ
うな残留異物除去工程を設けることが好ましいのであ
る。
In producing the polyester polymer of the present invention, when a solution polymerization method, an interfacial polymerization method, or the like is employed, generally, acid chloride is used as an active species of an acid component, or methylene chloride, chloroform, or the like is used as a solvent. Or use it. As a result, chlorides and catalyst compounds, which are by-products, remain in the polymer, but these are generally preferable to be removed in terms of product quality. Is preferred. That is, this residual foreign matter is a sheet, a film, a plate,
There is a possibility that the operability in the molding step of fibers or the like is reduced, and the quality of the obtained molded body is also reduced. For example, a large amount of thermal decomposition may occur during heating at a high temperature. In addition, when used as an optical material, a metal thin film such as a reflective film or a recording film is fixed to a plate or a substrate by a method such as vapor deposition or sputtering. Corrosion and shorten the life and reliability of the product. Therefore, it is preferable to provide a residual foreign matter removing step such as a sufficient washing step and a filtering step.

【0033】本発明のポリエステル重合体を製造するに
あたっては、溶融重合法を適用することが好ましい。す
なわち、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル]フルオレン類の化合物は、末端基が脂肪
族グリコールとよく似た性質を備えており、反応性が高
いという長所を有している。これは、9,9−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)フルオレンと比べると著しく異
なるものである。このため、酸クロリドというような原
料を用いる必要がなく、従って実質的に塩素が混入する
ことなく、高温度での反応条件で触媒使用量を少なくす
ることができて残留異物の少ない製造方法を実現するこ
とが可能となるのである。
In producing the polyester polymer of the present invention, it is preferable to apply a melt polymerization method. That is, the compound of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene has an advantage that the terminal group has a property similar to that of the aliphatic glycol and that the reactivity is high. I have. This is the 9,9-bis (4
-Hydroxyphenyl) fluorene. For this reason, there is no need to use a raw material such as acid chloride, and therefore, there is substantially no contamination of chlorine, and the amount of catalyst used can be reduced under high-temperature reaction conditions. It can be realized.

【0034】本発明のポリエステル重合体には、成形す
る目的により滑剤、耐熱剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、顔料等を適宜量配合することができる。また、本発
明のポリエステル重合体を光学材料に供する場合には、
原料の投入工程を初め、重合工程、重合体をペレット状
にする工程、射出成形あるいはシート状やフィルム状に
成形する工程等において、特に塵埃が混入しないように
留意することにより、一層高品質のものを得ることがで
きる。
The polyester polymer of the present invention may contain an appropriate amount of a lubricant, a heat-resistant agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a pigment and the like depending on the purpose of molding. Further, when providing the polyester polymer of the present invention to an optical material,
In addition to the raw material charging step, the polymerization step, the step of pelletizing the polymer, the step of injection molding or the step of molding into a sheet or film, etc. You can get things.

【0035】本発明のポリエステル重合体は、非晶性で
あるため、透明性にきわめて優れている。また、優れた
溶融粘弾性特性を有するため、成形加工性に優れ、成形
加工時に残留応力歪や分子配向が起こりにくい上、たと
えそれらが残存していても、光学異方性が非常に少ない
という特性を有している。従って、本発明のポリエステ
ル重合体は、透明性材料や光学材料としてきわめて有用
に用いることのできるものなのである。
Since the polyester polymer of the present invention is amorphous, it is extremely excellent in transparency. In addition, because it has excellent melt viscoelastic properties, it is excellent in moldability, and it is difficult for residual stress strain and molecular orientation to occur during molding, and even if they remain, optical anisotropy is very small Has characteristics. Therefore, the polyester polymer of the present invention can be used very effectively as a transparent material or an optical material.

【0036】本発明の成形体は、本発明のポリエステル
重合体を成形することにより得られるものであり、その
方法としては、公知の成形法、例えば射出成形法、射出
圧縮成形法、トランスファー成形法、ブロー成形法、押
出成形法、加圧成形法、キャスティング成形法等の方法
を適用することができる。
The molded article of the present invention is obtained by molding the polyester polymer of the present invention, and includes a known molding method such as an injection molding method, an injection compression molding method, and a transfer molding method. A method such as a blow molding method, an extrusion molding method, a pressure molding method, and a casting molding method can be applied.

【0037】本発明の成形体としてレンズを成形するに
あたっては、上記の成形法の中から適合する成形法を選
択すればよい。例えば、調光特性を有する色素としての
調光剤を含む層をレンズ上に形成する場合には、あらか
じめ適当な溶剤に調光剤と樹脂を溶かし、レンズ上にス
ピンキャスト、ディッピング法等で当該溶液を展開し、
それを乾燥した後、溶剤を除去する方法を採用すること
ができる。なお、ディッピング法を用いる場合には、適
当な溶剤に調光剤と樹脂を溶かし、その中にレンズを浸
し、適当な速度で引き上げることにより、当該層を形成
することができる。
In molding a lens as the molded article of the present invention, a suitable molding method may be selected from the above-mentioned molding methods. For example, when a layer containing a light control agent as a dye having light control properties is formed on a lens, the light control agent and the resin are dissolved in an appropriate solvent in advance, and then spin-cast on the lens, dipping, or the like. Unfold the solution,
After drying it, a method of removing the solvent can be adopted. When the dipping method is used, the layer can be formed by dissolving the light control agent and the resin in an appropriate solvent, immersing the lens therein and pulling up the lens at an appropriate speed.

【0038】また、薄いレンズの間に本発明のポリエス
テル重合体からなる層を設ける場合には、あらかじめ射
出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法、ブ
ロー成形法、押出成形法、加圧成形法等によって調光剤
を含むフィルムを作り、適当な接着剤を用いて2枚のレ
ンズ間に貼りつける方法を採用することができる。
When a layer comprising the polyester polymer of the present invention is provided between thin lenses, injection molding, injection compression molding, transfer molding, blow molding, extrusion molding, pressure molding, etc. It is possible to adopt a method in which a film containing a light control agent is prepared by a method or the like, and the film is attached between two lenses using an appropriate adhesive.

【0039】本発明の成形体に用いる調光特性を有する
色素としては、スピロナフトオキサジンまたはスピロピ
ランを使用することが好ましい。例えば、学会出版セン
ターの「有機フォトクロミズムの化学」(1996年N
o28)に記載されている化合物等を使用することがで
きる。
As the dye having light control properties used in the molded article of the present invention, it is preferable to use spironaphthoxazine or spiropyran. For example, the Society of Chemistry Publishing Center, “The Chemistry of Organic Photochromism” (1996 N
Compounds described in o28) can be used.

【0040】[0040]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、重合体のガラス転移温度および調光特性は以
下に示す方法で測定した。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. The glass transition temperature and light control properties of the polymer were measured by the following methods.

【0041】1.ガラス転移温度 示差走査熱量計(理学電気DSC−8230)に試料約
10mgを用い、10℃/minの昇温速度で加熱して
測定を行った。JIS K 7121- 1987に準拠
してガラス転移温度Tgを求めた。
1. Glass transition temperature About 10 mg of a sample was measured using a differential scanning calorimeter (Rigaku Denki DSC-8230) at a heating rate of 10 ° C./min. The glass transition temperature Tg was determined according to JIS K7121-1987.

【0042】2.調光特性 フォトクロミックフィルムの着色には、100W高圧水
銀灯に300nm以下のカットフィルターを取り付けた
ものを用いた。吸光度の測定には、島津製作所製分光光
度計UV−2400PCを使用し、この着色光源による
フォトクロミックフィルムの着色時の吸光度変化を測定
した後、暗所に放置して消色時の吸光度変化を測定し
た。
2. Light control properties For coloring the photochromic film, a 100 W high-pressure mercury lamp equipped with a cut filter of 300 nm or less was used. The absorbance was measured using a spectrophotometer UV-2400PC manufactured by Shimadzu Corporation. The change in absorbance when the photochromic film was colored by the colored light source was measured, and the change in absorbance was measured when the color was erased by leaving it in a dark place. did.

【0043】実施例1 2,6−デカリンジカルボン酸ジメチルエステル50g
(0.2モル)に対して、9,9−ビス[4−(2−ヒ
ドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン35g(0.
08モル)、エチレングリコール27.3g(0.44
モル)を原料とし、平均分子量1000のポリテトラヒ
ドロフラン50g、触媒として酢酸カルシウム28m
g、酢酸マンガン10mgを用い、これらを反応槽に投
入し、撹拌しながら常法に従って190℃から245℃
に徐々に加熱してエステル交換反応を行った。所定量の
メタノールを系外へ抜き出した後、重合触媒である酸化
ゲルマニウム0.012モルと、着色を防止するため、
リン酸トリメチルエステル0.0018モルとを投入
し、昇温と減圧を徐々に行い、発生するエチレングリコ
ールを抜きながら、加熱槽温度を280℃、真空度を1
Torr以下に到達させた。この条件を維持し、粘度の
上昇を待ち、所定の攪拌トルクに到達後(約2時間後)
反応を終了し、反応物を水中に押し出してペレットを得
た。
Example 1 50 g of 2,6-decalin dicarboxylic acid dimethyl ester
(0.2 mol), 35 g of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene (0.
08 mol), 27.3 g (0.44 ethylene glycol)
Mol) as a raw material, 50 g of polytetrahydrofuran having an average molecular weight of 1,000, and 28 m of calcium acetate as a catalyst.
g and 10 mg of manganese acetate, and these were charged into a reaction vessel, and stirred at 190 ° C. to 245 ° C. according to a conventional method.
The mixture was gradually heated to perform a transesterification reaction. After extracting a predetermined amount of methanol out of the system, 0.012 mol of germanium oxide, which is a polymerization catalyst, and to prevent coloring,
With the addition of 0.0018 mol of phosphoric acid trimethyl ester, the temperature is gradually increased and reduced, and the temperature of the heating tank is set to 280 ° C. and the degree of vacuum is set to 1 while removing generated ethylene glycol.
Torr or less. Maintain this condition, wait for the viscosity to rise, and after reaching the predetermined stirring torque (after about 2 hours)
The reaction was terminated, and the reaction product was extruded into water to obtain a pellet.

【0044】実施例2〜7、比較例1〜5 原料組成比を表1に示すように変えた以外は実施例1と
同様の操作でペレットを製造し、同様に評価した。評価
結果を表1に示す。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that the raw material composition ratios were changed as shown in Table 1, and evaluated similarly. Table 1 shows the evaluation results.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】表1から明らかなように、実施例のポリエ
ステル重合体は、すべてが白濁のない均一透明なものと
なっている。また、比較例3のもののように、ポリテト
ラヒドロフランの量が多すぎるものにおいては、白濁は
生じないものの、ガラス転移温度が低く、耐熱性に劣る
ことが確認された。
As is evident from Table 1, all of the polyester polymers of the examples are uniform and transparent without cloudiness. In addition, when the amount of polytetrahydrofuran was too large, as in Comparative Example 3, no cloudiness occurred, but it was confirmed that the glass transition temperature was low and the heat resistance was poor.

【0047】実施例8 実施例1で得られたペレットを減圧下で乾燥させ、トル
エン/2−ブタノン=4/6の混合溶媒中にポリマー濃
度が23%になるように溶解させた。このポリマー溶液
10gにJAMES−ROBINSON社製フォトクロ
ミック色素Sea Green0.046gを溶解し、
ポリマー・色素溶液を調製した。この溶液を用いてポリ
エチレンテレフタレート基板上にスピンキャスト法にて
フォトクロミックフィルムを製膜した。これらのフィル
ムについて調光特性を測定した。
Example 8 The pellets obtained in Example 1 were dried under reduced pressure and dissolved in a mixed solvent of toluene / 2-butanone = 4/6 so that the polymer concentration became 23%. In 10 g of this polymer solution, 0.046 g of a photochromic dye Sea Green manufactured by James-Robinson was dissolved.
A polymer / dye solution was prepared. Using this solution, a photochromic film was formed on a polyethylene terephthalate substrate by spin casting. The light control properties of these films were measured.

【0048】比較例6〜8 比較例6として全脂肪族ポリウレタン、比較例7として
実施例1においてポリテトラヒドロフランを使用しない
樹脂、比較例8として典型的なバインダーであるポリス
チレンを準備し、それぞれについて調光特性を測定し
た。その結果を図1および図2に示す。図1は呈色反
応、図2消色反応を示している。吸光度はフィルム1マ
イクロメートルあたりに換算し、相対強度は吸光度の最
大値で割った値で表わしている。
Comparative Examples 6 to 8 All aliphatic polyurethanes were prepared as Comparative Example 6, resins not using polytetrahydrofuran in Example 1 as Comparative Example 7, and polystyrene as a typical binder as Comparative Example 8 were prepared. Optical properties were measured. The results are shown in FIGS. FIG. 1 shows a color reaction and FIG. 2 shows a decolorization reaction. The absorbance is converted per micrometer of the film, and the relative intensity is represented by a value obtained by dividing by the maximum value of the absorbance.

【0049】[0049]

【発明の効果】以上述べた通り、本発明のポリエステル
重合体は、繰返し耐候性に優れ、呈退色の反応が早いと
ともに呈色濃度が高く、キャスト成形、ラミネート成形
を容易に行うことができるものである。また、本発明の
成形体は、透明性材料、光学材料として要求される特性
をすべて備えたきわめて有用なものである。
As described above, the polyester polymer of the present invention is excellent in repeated weather resistance, has a fast reaction of discoloration and a high coloration density, and can be easily cast and laminated. It is. Further, the molded article of the present invention is a very useful one having all the characteristics required as a transparent material and an optical material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例1および比較例6〜8の調光特性の測定
結果を示す図であり、呈色反応を示している。
FIG. 1 is a diagram showing measurement results of dimming characteristics of Example 1 and Comparative Examples 6 to 8, showing a color reaction.

【図2】実施例1および比較例6〜8の調光特性の測定
結果を示す図であり、消色反応を示している。
FIG. 2 is a diagram showing measurement results of dimming characteristics of Example 1 and Comparative Examples 6 to 8, and shows a decoloring reaction.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 1/00 531 G03C 1/00 531 Fターム(参考) 2H006 BE02 2H123 AA12 AA19 BA16 EA15 4J002 CF031 CF041 CF051 CF101 FD096 GP01 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE04 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BB06A BB12A BB12B BD06A BF25 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CC05A CC06A CD03 HA01 HB01 HB03A JD05 JE182 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G03C 1/00 531 G03C 1/00 531 F term (Reference) 2H006 BE02 2H123 AA12 AA19 BA16 EA15 4J002 CF031 CF041 CF051 CF101 FD096 GP01 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE04 BA02 BA03 BA04 BA05 BA08 BB06A BB12A BB12B BD06A BF25 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB05A CB06A CC05A CC06A CD03 HA01 HB01 HB03A JD05 JE182

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 両末端にアルコール性水酸基、またはカ
ルボン酸およびそのエステル形成性誘導体を有する長鎖
脂肪族化合物と、ジカルボン酸またはそのエステル形成
性誘導体と、ジヒドロキシ化合物とからなることを特徴
とするポリエステル重合体。
1. A long-chain aliphatic compound having an alcoholic hydroxyl group or a carboxylic acid and an ester-forming derivative thereof at both terminals, a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and a dihydroxy compound. Polyester polymer.
【請求項2】 請求項1記載の長鎖脂肪族化合物が、一
般式(1)で示される化合物を含むポリエステル重合
体。 【化1】 (nとXとの関係は、10<(n+1)X<300であ
る。)
2. A polyester polymer, wherein the long-chain aliphatic compound according to claim 1 contains a compound represented by the general formula (1). Embedded image (The relationship between n and X is 10 <(n + 1) X <300.)
【請求項3】 ジカルボン酸が、脂環族ジカルボン酸を
含む請求項1または2記載のポリエステル重合体。
3. The polyester polymer according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid contains an alicyclic dicarboxylic acid.
【請求項4】 請求項3記載の脂環族ジカルボン酸が、
シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、
ノルボルナンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸
およびトリシクロデセンジカルボン酸から選ばれる少な
くとも1種の化合物であるポリエステル重合体。
4. The alicyclic dicarboxylic acid according to claim 3,
Cyclohexanedicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid,
A polyester polymer which is at least one compound selected from norbornanedicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid and tricyclodecenedicarboxylic acid.
【請求項5】 ジカルボン酸が、テレフタル酸またはイ
ソフタル酸あるいはこれらのエステル形成性誘導体を含
む請求項1または2記載のポリエステル重合体。
5. The polyester polymer according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid comprises terephthalic acid or isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof.
【請求項6】 ジヒドロキシ化合物が、一般式(2)で
示される9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル]フルオレンおよびその類似体である請求
項1〜5のいずれかに記載のポリエステル重合体。 【化2】 (R1 は炭素数2から4のアルキレン基、R2 、R3 、
R4 およびR5は水素または炭素数1から4のアルキル
基、アリール基、アラルキル基であり、同じであっても
異なっていてもよい。)
6. The method according to claim 1, wherein the dihydroxy compound is 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene represented by the general formula (2) and an analog thereof. Polyester polymer. Embedded image (R1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R2, R3,
R4 and R5 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, or an aralkyl group, which may be the same or different. )
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載のポリエ
ステル重合体から成形されてなる成形体。
7. A molded article molded from the polyester polymer according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 請求項7記載の成形体が、請求項1〜6
のいずれかに記載のポリエステル重合体に調光特性を有
する色素を分散させた調光レンズ、調光シート、または
これらを一部の構成要素とするレンズである成形体。
8. The molded article according to claim 7, wherein the molded article is
A light-modulating lens, a light-modulating sheet, or a molded article that is a lens including these as a part of components, in which a dye having light-modulating properties is dispersed in the polyester polymer according to any one of the above.
【請求項9】 請求項8記載の色素が、スピロナフトオ
キサジンまたはスピロピラン類である成形体。
9. A molded article wherein the dye according to claim 8 is spironaphthoxazine or spiropyran.
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