JP2000037834A - 二軸配向積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、表面に微細な突起を形成し、表面の
削れ性が良好でかつ、ドロップアウトやオリゴマの少な
い出力特性に優れた二軸配向積層ポリエステルフィルム
を提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性樹脂Ｃを主成分とするポリマ層
（Ｃ層）の少なくとも片面にポリマの結晶化指数△Ｔｃ
ｇが７０℃以下のポリマを主成分とするポリマー層（Ｂ
層）を有し、さらに少なくとも一方のＢ層の表面に熱可
塑性樹脂Ａを主成分とするポリマ層（Ａ層）を有する３
層以上の積層構成をとる二軸配向積層ポリエステルフィ
ルムであって、該Ｂ層の厚みが１μｍ未満であり、Ａ層
の厚み（Ｔａ)とＢ層の厚み（Ｔｂ）の関係が ０．０１≦Ｔａ／Ｔｂ＜１ である二軸配向積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は二軸配向積層ポリエ
ステルフィルム、特に、表面に微細な突起を形成した二
軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、種々の用途に
幅広く用いられている。ポリエステルフィルムの加工工
程、例えば包装用途における蒸着、印刷工程、磁気記録
媒体用途における磁性層塗布・カレンダー工程などの工
程速度、工程張力の増大に伴い、ポリエステルフィルム
には、一層良好な走行性、耐摩耗性等の表面特性が要求
されている。例えば、表面突起形成のための粒子を含有
する薄層を基層に積層したポリエステルフィルム（例え
ば特開平２−７７４３１号公報）が知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の粒
子を含有した二軸配向ポリエステルフィルムは、延伸に
よって粒子周りにボイドが生じやすい。このボイドが、
例えば、透明性悪化、表面突起が脆弱になることによる
表面削れとその削れ粉によるドロップアウト等のトラブ
ルを引き起こす。さらに、蒸着、印刷工程内の低分子量
体の析出による表面欠点などの問題があった。

【０００４】本発明は、表面に微細な突起を形成し、表
面の削れ性が良好でかつ、ドロップアウトや低分子量体
（以下オリゴマという）の少ない出力特性に優れた二軸
配向積層ポリエステルフィルムを提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】この目的にそう本発明の
二軸配向積層ポリエステルフィルムは、熱可塑性樹脂Ｃ
を主成分とするポリマ層（Ｃ層）の少なくとも片面に、
ポリマの結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃以下であるポリマ
を主成分とするポリマー層（Ｂ層）を有し、さらに少な
くとも一方のＢ層の表面に熱可塑性樹脂Ａを主成分とす
るポリマ層（Ａ層）を有する３層以上の積層構成をと
り、該Ｂ層の厚みが１μｍ未満であり、Ａ層の厚み（Ｔ
ａ)とＢ層の厚み（Ｔｂ）の関係が ０．０１≦Ｔａ／Ｔｂ＜１ である二軸配向積層ポリエステルフィルムからなる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性樹脂Ｃと
しては、特に限定されないが、ポリエステルが好まし
く、エチレンテレフタレート、エチレンα、β−ビス
（２−クロルフェノキシ）エタン−４，4'-ジカルボキ
シレート、エチレン２，６−ナフタレート単位から選ば
れた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とするも
のが挙げられるが、優れた機械強度、寸法安定性の点か
ら、エチレンテレフタレートやエチレン２，６−ナフタ
レートを主要構成成分とするポリエステルが好ましい。
なお、本発明の目的を阻害しない範囲内で、２種以上の
ポリエステルを混合してもよいし、共重合ポリマを用い
てもよい。さらに、リサイクルポリマを用いることも可
能である。この場合のリサイクルポリマとは、ポリエス
テルの末端カルボン酸が５５当量／１０⁶ｇ以上でポリ
マの溶液ヘイズが２０％以下のものをいい、粒子が含有
されていてもいなくても構わない。

【０００７】ポリマ層（Ｃ）の厚みは各種用途によって
異なり、特に限定されないが、全フィルム厚みの５０％
以上が熱可塑性樹脂Ｃを主成分とするポリマ層（Ｃ）で
あることが機械強度の点で好ましい。好ましくは、６０
％以上であり、さらに好ましくは７０％以上であって、
上限は通常は９８％程度である。

【０００８】本発明のポリマ層（Ｂ層）を構成するポリ
マの結晶化指数△Ｔｃｇは７０℃以下である。好ましく
は６５℃〜２０℃である。このような結晶化指数の小さ
なポリマとしては、結晶核剤効果により結晶化速度が速
くなるように調整したポリエステルやナイロンなどが好
ましい。例えば結晶核剤効果を高め、結晶化指数ΔＴｃ
ｇの小さいポリエステルを得るためには、エステル交
換、重合時に酢酸リチウム、酢酸マグネシウム、酢酸カ
リウム、亜リン酸、ホスホン酸、ホスフィン酸あるいは
それらの誘導体、酸化アンチモン、酸化ゲルマニウムを
存在させることが有効である。特に望ましい組み合わせ
は、酢酸マグネシウムとホスホン酸（またはその誘導
体）および酸化アンチモンであり、ホスホン酸（または
その誘導体）としては、フェニルホスホン酸、ジメチル
フェニルホスホネートなどが挙げられる。また、分子の
可動性を高め、結晶化速度が速いポリエステルを得るた
めには、柔軟可動成分を少量添加もしくは共重合するこ
とが有効である。ここで柔軟可動成分とは、長い柔軟鎖
を主鎖に持ち、ポリエステルと親和性の高い、もしくは
共重合可能な長鎖脂肪族のジカルボン酸、長鎖脂肪族の
ジオール、ポリアルキレングリコールをいい、このよう
な成分としてポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ヘキサメチレングリコールなどのポリアル
キレングリコールを用いることが特に有効である。中で
も特に、数平均分子量が１０００以上５００００以下、
好ましくは３０００以上３００００以下のポリエチレン
グリコールを、ポリエステルに対して０．０１重量％以
上１０重量％以下、好ましくは０．１重量％以上５重量
％以下の範囲で用いることが好ましい。ただし、結晶化
指数△Ｔｃｇが７０℃以下のポリマの製造方法は上記に
なんら限定されるものではない。なお、本発明の目的を
阻害しない範囲内で、二種以上のポリマを混合してもよ
い。

【０００９】本発明におけるポリマ層（Ｂ）として好ま
しく例示されるポリマはポリプロピレンテレフタレート
を主成分とするが、２０重量％以下の割合であれば、他
のポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートを
混合してもよいし、共重合ポリマを用いてもよい。

【００１０】本発明におけるポリプロピレンテレフタレ
ートは、公知の方法で重合されたものを用いることがで
き、ポリマ層（Ｂ）は、熱可塑性樹脂Ｃを主成分とする
ポリマ層（Ｃ）の少なくとも片面に設けられる。ポリマ
層（Ｃ）の両面がポリマ層（Ｂ）であるとオリゴマ析出
量が極めて少なく、表面に微細な突起を形成した二軸配
向積層ポリエステルフィルムが得られ好ましい。本発明
におけるポリマ層（Ｂ）は、ポリマーの固有粘度（以下
ＩＶという）が０．８以上のポリプロピレンテレフタレ
ートを主成分とすることが好ましく、ポリマーＩＶが
０．９以上のポリプロピレンテレフタレートを用いるこ
とがさらに好ましい。ポリマーＩＶの上限は特に限定さ
れないが、均一薄膜積層の点から１．８程度である。ポ
リプロピレンテレフタレートのポリマーＩＶを上記の範
囲内とすることによって、熱可塑性樹脂Ｃを主成分とす
るポリマ層（Ｃ）への薄膜積層が均一に行えると共に、
オリゴマ抑止効果や表面の削れなどのトラブルに有効で
ある。

【００１１】本発明における熱可塑性樹脂Ａとしては、
特に限定されないが、ポリエステルが好ましく、エチレ
ンテレフタレート、エチレンα、β−ビス（２−クロル
フェノキシ）エタン−４，4'-ジカルボキシレート、エ
チレン２，６−ナフタレート単位から選ばれた少なくと
も一種の構造単位を主要構成成分とするものが挙げられ
るが、優れた機械強度、寸法安定性の点から、エチレン
テレフタレートやエチレン２，６−ナフタレートを主要
構成成分とするポリエステルが好ましい。

【００１２】また、本発明におけるポリマ層（Ａ）は実
質的に粒子を含有しないことが耐削れ性の点で好ましい
が、平均粒径が０．６μｍ未満、好ましくは０.１μｍ
以下の粒子を０．５重量％未満の範囲内以下で含有して
いても構わない。

【００１３】本発明のポリマ層（Ｂ）の厚み（Ｔｂ）
は、１μｍ未満である。好ましくは、０．８μｍ未満で
あり、さらに好ましくは、０．５μｍから０．２μｍの
範囲である。ポリマ層（Ｂ）の厚みが、かかる範囲を越
えると、二軸配向積層ポリエステルフィルムとしたとき
の延伸性が悪化し、延伸破れが発生するので好ましくな
い。

【００１４】ポリマ層（Ａ）の厚み（Ｔａ）とポリマ層
（Ｂ）の厚み（Ｔｂ）との比は、 ０．０１≦Ｔａ／Ｔｂ＜１ の関係を満足するものとする。好ましくは、 ０．０３≦Ｔａ／Ｔｂ≦０．５ であり、さらに好ましくは、 ０．１≦Ｔａ／Ｔｂ＜０．３ である。ポリマ層の厚みの比をかかる範囲内とすること
によって、ポリマ層（Ｂ）表面の結晶化指数△Ｔｃｇが
７０℃以下であるポリマの球晶に起因する表面突起を、
極薄膜であるポリマ層（Ａ）の表層部に形成（トレー
ス）することができる。ポリマ層の厚みの比がかかる範
囲よりも大きくなると、ポリマ層（Ｂ）の結晶化指数△
Ｔｃｇが７０℃以下であるポリマの球晶に起因する突起
が、極薄膜であるポリマ層（Ａ）の表面まで突起形成す
ることができなくなるので、摩擦係数が大きくなり走行
性や耐削れ性が悪化する。

【００１５】また、ポリマ層の厚みの比がかかる範囲よ
りも小さいと、ポリマ層（Ａ）が均一に積層されず、積
層やぶれ（一部積層されていない）や積層斑となり、耐
削れ性が悪化したり、結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃以下
であるポリマの球晶による突起が表面に現れ、製膜工程
において、加熱ロール上を走行する時に粘着が起こり表
面性が悪化したりする。ポリマ層（Ａ）の積層厚みは、
上記範囲内であれば、特に限定されないが、走行性と耐
削れ性の点から０．５μｍから０．０２μｍの範囲が好
ましい。さらに、積層フィルムの両最外層がポリマ層
（Ａ）である場合、両最外層の厚みは同じでも、異なっ
ていても構わないが、該Ａ層の積層厚みを調節すること
によって、Ａ層の表面粗さを所望の粗さにコントロール
することができる。

【００１６】本発明のポリマ層（Ａ）の表面には、微細
な突起が多数形成されていることが好ましい。好ましく
は、Ａ層表面の表面突起が、ポリマ層（Ｂ）の結晶化指
数△Ｔｃｇが７０℃以下であるポリマの結晶に起因する
突起であることが耐削れ性の点で好ましい。粒子を添加
する場合はボイド発生の問題が起こるが、本発明のフィ
ルムは、Ｂ層のポリマ自身による結晶に起因する突起で
あるので、ボイド発生が著しく低減するため、破壊され
にくい表面突起を形成することができ、耐削れ性が向上
し、その結果削れ粉やドロップアウト等も良化する。

【００１７】ここで、表面突起が結晶化指数△Ｔｃｇが
７０℃以下であるポリマの結晶に起因するものか否かに
ついては、対象となる突起の下をフィルム厚さ方向に適
当な溶媒でエッチングしていき、その突起を形成する起
因物が不溶物として残存する場合は、外部から添加され
た粒子、あるいは、内部析出した粒子とする（Ｉ）。不
溶物として残存するものが実質的になかった場合は、そ
の突起を形成する起因物は微細結晶であると推定できる
（ＩＩ）。上記の溶媒としては、例えば、フェノール／
四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒などが好まし
く用いられる。この方法で視野を１ｍｍ²とした時のＩ
の頻度とＩＩの頻度とを求め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値
を結晶起因の突起の割合として用いることができる。た
だし、表面突起が結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃以下であ
るポリマの微細結晶からなるものか否かの判定法につい
ては、上記の方法に限定されるものではなく、適切な方
法、例えば、ＳＥＭ−ＸＭＡやＴＥＭ、プラズマエッチ
ング、フィルム中のボイド測定等から選択することもで
きる。

【００１８】本発明の二軸配向積層フィルムのヤング率
は、長手方向、幅方向共に４．５ＧＰa以上であること
が好ましい。好ましくは５〜８ＧＰａである。ヤング率
が、かかる範囲より小さいと、磁気記録媒体用基材に用
いる場合の強度や耐削れ性が十分でないことがある。

【００１９】本発明の二軸配向積層フィルムは、Ｃ／Ｂ
／Ａの３層、Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの４層またはＡ／Ｂ／Ｃ／
Ｂ／Ａの５層の積層構成ををとるが、耐削れ性および出
力特性の点から５層積層構成のものが特に好ましい。

【００２０】次に本発明のフィルムの製造方法の具体例
について説明する。

【００２１】熱可塑性樹脂Ａ,Ｃおよびポリプロピレン
テレフタレートを公知の方法でそれぞれ十分乾燥した
後、３台以上の溶融押出機にそれぞれ別に供給し、３か
ら５層のマニホールドまたは合流ブロックを用いて、熱
可塑性樹脂Ｃの少なくとも片面がポリプロピレンテレフ
タレートからなるポリマ層（Ｂ）、さらにその上に熱可
塑性樹脂Ａとなるようにポリマ管あるいは口金の段階で
３から５層に積層し、スリット状の口金から該積層シー
トを押し出す。この場合、合流断面が矩形の合流ブロッ
クを用いて積層する方法が、熱可塑性樹脂Ａおよびポリ
プロピレンテレフタレートを薄く均一に積層するのに有
効である。この溶融押出フイルムを、静電印加キャスト
法を用いて、冷却金属ロール表面で冷却し、未延伸フィ
ルムを得る。この未延伸フィルムを延伸して二軸配向積
層フィルムとする。延伸方法としては、逐次二軸延伸
法、または同時二軸延伸法を用いることができる。ただ
し、最初に長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次二軸
延伸法が、延伸破れなく本発明のフィルムを得るのに有
効である。

【００２２】長手方向の延伸は、通常ロールを用いて行
われるが、長手方向の延伸温度を熱可塑性樹脂ＣのＴｇ
以上Ｔｇ＋６０℃以下の温度条件とすることが、延伸斑
や延伸破れなく延伸できるので好ましい。延伸温度がこ
の範囲をはずれると延伸斑や面粗れが起こることがあ
る。長手方向の延伸倍率は４段階以上に分けて、特に限
定されないが、延伸速度１００００〜５００００％／分
の速度で、面配向係数が大きくならないように延伸する
ことによって、ポリマ層（Ａ）表面にＢ層のポリプロピ
レンテレフタレートの結晶化に起因する表面突起が有効
に形成されるので望ましい。総延伸倍率は２〜６倍とす
るのが好ましく、さらには２．５〜５倍の範囲とするこ
とが所望の表面粗さやヤング率を得られ、耐削れ性が向
上するので好ましい。

【００２３】幅方向の延伸は、公知のテンターを用い
て、９０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５０℃の延
伸温度で２〜６倍、好ましくは３〜５．５倍、幅方向の
延伸速度は５０００〜３００００％／分の範囲で行うの
が、ポリマ層（Ａ）表面にＢ層のポリプロピレンテレフ
タレートの結晶化に起因する表面突起が有効に形成され
るので望ましい。さらに必要に応じて、この二軸延伸フ
ィルムを再度縦、幅方向に延伸を行ってもよい。この場
合の延伸倍率は、１．１〜１．９倍にすることが好まし
い。これらの範囲を外れると、ポリプロピレンテレフタ
レーの微細な球晶が変形するために、所望の表面粗さが
得られなくなったり、フィルム表面に緻密で均一な突起
が形成されなくなることがある。

【００２４】次にこの延伸フィルムを熱処理する。この
場合の熱処理温度は１８０〜２５０℃、特に２００〜２
２０℃で、処理時間は１〜６０秒とすることが好まし
い。

【００２５】本発明の用途は特に限定されないが、工程
内での耐削れ性が要求され、削れによる粉発生が少ない
こと、低分子量体の発生がないこと等が要求されるよう
な用途、例えば、磁気材料や包装材料、コンデンサや電
気絶縁用のフィルム、ラベル、カバーフィルム、反射シ
ートなどが挙げられる。

【００２６】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明にお
ける特性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通り
である。

【００２７】（１）固有粘度（ＩＶ） オルソクロルフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度
から下記式で計算される値を用いる。すなわち、 ηsp／Ｃ＝(η）＋Ｋ(η）²・Ｃ ここで、ηsp＝（溶液粘度／溶媒粘度）−１，Ｃは溶媒
１００ｍｌ当たりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｍｌ、
通常１．２）、Ｋはハギンス定数（０．３４３とす
る）。溶融粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用い
て測定した。

【００２８】（２）中心線平均粗さＲａ 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
て、中心線平均粗さＲａを測定した。条件は下記のとお
りであり、フィルム幅方向に走査して２０回測定を行っ
た平均値をもって値とした。 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａの定義は、たとえば、奈良治郎著「表面粗さ
の測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）に示
されているものである。

【００２９】（３）粒子の含有量 顕微ＦＴ−ＩＲ法（フーリエ変換顕微赤外分光法）で組
成分析を行い、ポリエステルのカルボニル基に起因する
ピークと、ポリエステル以外の物質に起因するピークの
比から求めた。なお、ピーク高さ比を重量比に換算する
ために、あらかじめ重量比既知のサンプルで検量線を作
成してポリエステルとそれ以外の物質の合計量に対する
ポリエステル比率を求めた。また、必要に応じてＸ線マ
イクロアナライザーを併用した。また、ポリエステルは
溶解し粒子は溶解させない溶媒が選べる場合は、ポリエ
ステルを溶解し、粒子をポリエステルから遠心分離し、
粒子の重量百分率を求めた。

【００３０】（４）ポリエステルＡの結晶化指数ΔＴｃ
ｇ フィルムを幅１／２インチにテープ状にスリットしたも
のを用い、ポリエステルＡが積層されている側の表面に
片刃を垂直に押しあて、さらに０．５ｍｍ押し込んだ状
態で２０ｃｍ走行させる（走行張力：５００ｇ、走行速
度：６．７ｃｍ／秒）。このとき片刃の先に付着したフ
ィルム表面の削れ物を１０ｍｇ集めて試料とした。１回
の走行で削れ物が１０ｍｇに満たない場合は別のフィル
ムを用いて同じ操作を行い、試料を１０ｍｇ集めた。

【００３１】パーキンエルマ社製のＤＳＣ（示差走査熱
量計）II型を用いて測定した。試料１０ｍｇをＤＳＣ装
置にセットし、３００℃の温度で５分間溶融した後、液
体窒素中で急冷する。この試料を１０℃／分で昇温し、
ガラス転移点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラ
ス状態からの結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温
度Ｔｃｃ、結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融解温度
Ｔｍ、同じように降温時の結晶化発熱ピーク温度を降温
結晶化温度Ｔｍｃとした。ＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−
Ｔｇ）を結晶化指数△Ｔｃｇと定義する。

【００３２】（５）結晶起因の突起の割合 対象となる突起の下をフィルム厚さ方向にフェノール／
四塩化炭素（重量比：６／４）の混合溶媒でエッチング
していき、その突起を形成する起因物が不溶物として残
存する場合は、外部から添加された粒子、あるいは、内
部析出した粒子とする（Ｉ）。不溶物として残存するも
のが実質的になかった場合は、その突起を形成する起因
物は微細結晶であると推定できる（ＩＩ）。この方法で
視野を１ｍｍ²とした時のＩの頻度、ＩＩの頻度を求
め、ＩＩ／（Ｉ＋ＩＩ）の値を結晶起因の突起の割合と
した。

【００３３】（６）耐削れ性 フィルムを幅１／２インチのテープ状にスリットしたも
のに片刃を垂直に押し当て、さらに０．８ｍｍ押し込ん
だ状態で１０ｃｍ走行させる。（走行速度３．３ｃｍ／
秒、走行張力２００ｇ）。このとき、片刃の先に付着し
たフィルム表面の削れ物の高さを顕微鏡で読みとり、削
れ量とした（単位μｍ）。少なくとも片面について、こ
の削れ量が１０μｍ以下の場合は耐削れ性：良好、１０
μｍを越える場合は耐削れ性：不良と判定した。

【００３４】（７）積層厚さ 透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−６００型）を用いて、加
速電圧１００ｋＶで、フィルム断面を、超薄切片法（Ｒ
ｕＯ₄染色）で観察し、その界面をとらえ、その積層厚
さを求める。倍率は、判定したい積層厚さによって選ぶ
ことが通常であり、特に限定されないが、１万〜１０万
倍が適当である。

【００３５】（８）出力特性 本発明のフィルムに連続真空蒸着装置を用いて、微量の
酸素の存在下にコバルト・ニッケル合金（Ｎｉ20重量
％）の厚み２００nmの蒸着層を設けた。さらに、蒸着層
表面にカーボン保護膜、必要に応じ反対面にバックコー
ト層を公知の手段で形成させた後、８ｍｍ幅にスリット
し、パンケーキを作成した。次いで、このパンケーキか
ら長さ２００ｍ分をカセットに組み込み、カセットテー
プとした。

【００３６】このテープについて、ドラムテスターを用
いて、記録密度１００ｋＢＰＩにおける出力レベルを測
定した。この出力レベルを市販のＨｉ８用ビデオテープ
（１２０分ＭＥ）と比較して ＋３ｄＢ以上 ：優 ＋１〜＋３ｄＢ ：良 ＋１ｄＢ未満 ：不良 と判定した。出力特性が市販のＨｉ８用ビデオテープ
（１２０分ＭＥ）と比較して、＋１ｄＢ以上あれば、デ
ジタル記録方式のＶＴＲテープとして充分使用できるレ
ベルである。

【００３７】（９）ドロップアウト 前述の８ｍｍ幅テープを用い、ＴＶ試験信号発生器から
４．４ＭＨｚの信号を供給し、ドロップアウトカウンタ
ーを用いて、再生信号の減衰が−１６ｄＢ以上、長さが
１５μsec以上のドロップアウトの個数を求めた。市販
のＨｉ８用ＶＴＲを用いて、２５℃、６０％ＲＨ下で３
分間再生／巻き戻しを１００回繰り返した後のドロップ
アウトの個数を１分間あたりの個数に換算し、 ０〜１５個／分 ：優 １６〜３０個／分 ：良 ３１〜 個／分 ：不良 のように判定した。

【００３８】（１０）ヤング率 ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２にしたがって、インストロン式の
引張試験機を用いて、２５℃、６５％RHにて測定した。

【００３９】（１１）表面析出オリゴマ １５０℃で３０分、オーブン中に放置し、オリゴマを強
制的にフィルム表面に析出させ、表面をアルミ蒸着して
微分干渉顕微鏡で総合倍率４００倍で観察した。析出オ
リゴマの個数を数え、１mm²あたりに換算し、 ５０個未満 ：優 ５０個以上２００個未満：良 ２００個以上 ：不良 と判定した。

【００４０】

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明する。

【００４１】実施例１ 熱可塑性樹脂Ａ、Ｃとして常法により重合した実質的に
粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ)、ポリマ層Ｂに実質的に粒子を含有しないポリプロ
ピレンテレフタレート（ＰＰＴ：ＩＶ０．９３）を、１
８０℃および１２０℃でそれぞれ３時間乾燥後、３台の
公知の押出機を用いて、２９０℃、２５０℃で溶融押出
しを行い、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロ
ック）で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて、表
面温度２５℃の金属キャスティングドラム上に巻き付け
て、冷却、固化し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの５層積層構成
の未延伸フィルムを得た。

【００４２】この未延伸フィルムを、ロール間で、延伸
温度９５℃、延伸速度１００００％／分で縦方向に４段
階以上に分けて３．８倍延伸後、公知のステンタを用い
て、延伸温度１００℃で、５０００％／分の速度で幅方
向に５．５の倍率で延伸を行い、定長下で２００℃にて
３秒間熱処理を行い、総厚み７μｍ、Ａ層厚み０．０５
μｍ、ポリプロピレンテレフタレート積層厚さ０．５μ
ｍの２軸配向積層フィルムを得た。

【００４３】実施例２〜５、比較例１〜３ 実施例１と同様に、Ａ層とＢ層の積層厚み、延伸条件を
変更した総厚み７μｍの５層積層構成の二軸配向積層フ
ィルムを作成した。

【００４４】実施例６ 実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂Ｃとしてポリエチ
レンテレフタレートのリサイクルポリマー（平均粒径
０．６μｍの炭酸カルシウム粒子を０．０５重量％、平
均粒径０．３μｍのコロイダルシリカ０．３重量％含
有）を用い両面にＢ層としてポリマーＩＶ１．０のポリ
プロピレンテレフタレートを０．８μｍ積層し、さらに
Ａ層として１次粒子径が２０ｎｍのδ型アルミナ粒子を
２重量％含有したポリエチレンテレフタレートのポリマ
ペレットを作成し、Ａ層中での粒子濃度が０．３重量％
となるよう、実施例１で用いた無粒子のＰＥＴのポリマ
ペレットで希釈し、総厚さ７μｍの５層構成の二軸配向
積層フィルムを作成した。

【００４５】実施例７ 平均粒径０．８μｍのシリコン粒子を２重量％含有する
ＰＥＴのポリマペレットを作成し、無粒子のポリマペレ
ットで希釈して、Ｃ層中の含有量が０．３重量％となる
ようにしたポリマペレットを熱可塑性樹脂Ｃとし、Ｂ層
に実施例１で用いた、実質的に粒子を含有しないポリプ
ロピレンテレフタレート（ＰＰＴ：ＩＶ０．９３）と
し、Ａ層は実施例６で用いた、アルミナ含有（０．３重
量％）ポリマペレットとして、Ａ／Ｂ／Ｃとなるように
３台の押出機を用いて、Ａ層厚みが０．０５μｍ、Ｂ層
厚み０．５μｍ、総厚さ５μｍの３層構成の二軸配向積
層フィルムを作成した。

【００４６】実施例８ 熱可塑性樹脂Ａ、Ｃとして常法により重合した実質的に
粒子を含有しないポリエチレン−２，６−ナフタレート
（ＰＥＮ)、ポリマ層Ｂに平均粒径０．６μｍのジビニ
ルベンゼン粒子を０．２重量％含有するように無粒子の
ＰＰＴで稀釈した（ＰＰＴ：ＩＶ０．９９）。これらの
ポリマを１５０℃および１２０℃でそれぞれ予備乾燥
後、さらに１８０℃で１時間乾燥し、３台の公知の押出
機を用いて、２９０℃、２５０℃で溶融押出しを行い、
３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）で合
流積層し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度３５
℃の金属キャスティングドラム上に巻き付けて、冷却、
固化し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの５層積層構成の未延伸フ
ィルムを得た。

【００４７】この未延伸フィルムを、ロール間で、延伸
温度１４０℃、延伸速度２００００％／分で縦方向に４
段階以上に分けて４．８倍延伸後、公知のステンタを用
いて、延伸温度１４５℃で、５０００％／分の速度で幅
方向に４．２の倍率で延伸を行い、再度縦方向に１６０
℃で１．５倍延伸し、定長下で２１０℃にて３秒間熱処
理を行い、総厚み７μｍ、Ａ層厚み０．０３μｍ、ポリ
プロピレンテレフタレート積層厚さ０．５μｍの２軸配
向積層フィルムを得た。

【００４８】実施例９ 熱可塑性樹脂Ｃとして実施例９に用いた常法により重合
した実質的に粒子を含有しないポリエチレン−２，６−
ナフタレート（ＰＥＮ)、熱可塑性樹脂Ａに、実施例６
のＡ層に用いたアルミナ含有のＰＥＴ、ポリマ層Ｂに
は、重合触媒として酢酸マグネシウム０．１％、三酸化
アンチモン０．０３％、ジメチルフェニルホスホネート
０．３７％を添加し結晶化指数を６０℃に調整したＰＥ
Ｔ２を実施例１で用いたＰＥＴと混合して、ＰＥＴ２が
２０重量％となるようにした。ポリマＣを１５０℃で予
備結晶化しその後１８０℃で１時間乾燥した。ポリマＡ
は１８０℃でポリマＢは１２０℃で予備結晶化しその後
１８０℃で１時間乾燥後、３台の公知の押出機を用い
て、２９０℃、２５０℃で溶融押出しを行い、３層用の
矩形の合流ブロック（フィードブロック）で合流積層
し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度３５℃の金
属キャスティングドラム上に巻き付けて、冷却、固化
し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの５層積層構成の未延伸フィル
ムを得た。

【００４９】この未延伸フィルムを、ロール間で、延伸
温度１４０℃、延伸速度２００００％／分で縦方向に４
段階以上に分けて４．５倍延伸後、公知のステンタを用
いて、延伸温度１４５℃で、５０００％／分の速度で幅
方向に４．５の倍率で延伸を行い、再度縦方向に１６０
℃で１．４倍延伸し、定長下で２１０℃にて３秒間熱処
理を行い、総厚み７μｍ、Ａ層厚み０．０５μｍ、ポリ
マＢの積層厚さ０．５μｍの２軸配向積層フィルムを得
た。

【００５０】実施例１０ 熱可塑性樹脂Ａは実施例６で用いたアルミナ含有のＰＥ
Ｔを用いた。熱可塑性樹脂Ｃとして実施例８の常法によ
り重合したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ)と平均粒径が０．６μｍのシリコン粒子を２重量％
含有したＰＥＮポリマを粒子含有量が０．３％になるよ
うにブレンドした。ポリマ層Ｂには、重合触媒として酢
酸マグネシウム０．１％、三酸化アンチモン０．０３
％、ジメチルフェニルホスホネート０．３７％を添加
し、さらに結晶化指数を５３℃に調整にするために共重
合成分として分子量２００００のポリエチレングリコー
ル５重量％含有するＰＥＴ３を実施例１のＰＥＴで稀釈
しＰＥＴ３の含有量が２０重量％となるようにした。こ
れらのポリマを実施例９と同様に乾燥後、３台の公知の
押出機を用いて、２９０℃、２５０℃で溶融押出しを行
い、３層用の矩形の合流ブロック（フィードブロック）
で合流積層し、静電印加キャスト法を用いて、表面温度
３５℃の金属キャスティングドラム上に巻き付けて、冷
却、固化し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａの５層積層構成の未延
伸フィルムを得た。

【００５１】この未延伸フィルムを、ロール間で、延伸
温度１４０℃、延伸速度２００００％／分で縦方向に４
段階以上に分けて４．８倍延伸後、公知のステンタを用
いて、延伸温度１４５℃で、５０００％／分の速度で幅
方向に４．２の倍率で延伸を行い、再度縦方向に１６０
℃で１．５倍延伸し、定長下で２１０℃にて３秒間熱処
理を行い、総厚み５μｍ、Ａ層厚み０．０５μｍ、Ｂ層
厚さ０．８μｍの２軸配向積層フィルムを得た。

【００５２】実施例１１ 熱可塑性樹脂Ａは実施例６で用いたアルミナ含有のＰＥ
Ｔを用いた。熱可塑性樹脂Ｃとして実施例８の常法によ
り重合したポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ)と平均粒径が０．６μｍのシリコン粒子を２重量％
含有したＰＥＮポリマを粒子含有量が０．３％になるよ
うにブレンドした。熱可塑性樹脂Ｂとして常法により重
合したナイロン６を用いた。これらのポリマをそれぞれ
乾燥後、３台の公知の押出機を用いて、２９０℃、２５
０℃で溶融押出しを行い、３層用の矩形の合流ブロック
（フィードブロック）で合流積層し、静電印加キャスト
法を用いて、表面温度３５℃の金属キャスティングドラ
ム上に巻き付けて、冷却、固化し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ａ
の５層積層構成の未延伸フィルムを得た。

【００５３】この未延伸フィルムを、ロール間で、延伸
温度１４０℃、延伸速度２００００％／分で縦方向に４
段階以上に分けて４．８倍延伸後、公知のステンタを用
いて、延伸温度１４５℃で、５０００％／分の速度で幅
方向に４．２の倍率で延伸を行い、再度縦方向に１６０
℃で１．５倍延伸し、定長下で２１０℃にて３秒間熱処
理を行い、総厚み５μｍ、Ａ層厚み０．０３μｍ、Ｂ層
厚さ０．８μｍの２軸配向積層フィルムを得た。

【００５４】上記の各実施例および比較例における、各
フィルムの構成と特性を表１および表２に示す。本発明
の範囲内のものでは、オリゴマ抑止性、耐削れ性に優
れ、出力特性、ドロップアウト、繰り返し走行時の粉発
生にも優れたフィルムであったが、本発明の範囲外のポ
リエステルフィルムは、オリゴマ抑止性、耐削れ性、出
力特性、繰り返し走行時の粉発生のいずれかの劣るフィ
ルムであった。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【発明の効果】本発明の二軸配向積層フィルムは、粒子
による表面突起形成ではなく、ポリプロピレンテレフタ
レートの結晶に起因する微細な突起をさらに、ポリエス
テルの極薄膜層で被覆したので、微細突起を維持しつ
つ、表面の削れ性が一層良好となり、オリゴマの少ない
特に、磁気記録媒体用に有効なドロップアウトや出力特
性に優れた二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供す
ることができる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂Ｃを主成分とするポリマ層
   （Ｃ層）の少なくとも片面に、ポリマの結晶化指数△Ｔ
   ｃｇが７０℃以下であるポリマー層（Ｂ層）を有し、さ
   らに少なくとも一方のＢ層の表面に熱可塑性樹脂Ａを主
   成分とするポリマ層（Ａ層）を有する少なくとも３層以
   上の積層構成をとる二軸配向積層ポリエステルフィルム
   であって、該Ｂ層の厚みが１μｍ未満であり、Ａ層の厚
   み（Ｔａ)とＢ層の厚み（Ｔｂ）の関係が ０．０１≦Ｔａ／Ｔｂ＜１ である二軸配向積層ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 結晶化指数△Ｔｃｇが７０℃以下である
   ポリマーがポリプロピレンテレフタレートである請求項
   １に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 Ｃ層の厚みが、フィルム全厚みの５０％
   以上である請求項１または２に記載の二軸配向積層ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂Ｃがポリエチレンテレフタ
   レートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートであ
   る請求項１〜３のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエ
   ステルフィルム。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂Ａがポリエチレンテレフタ
   レートまたはポリエチレン−２，６−ナフタレートであ
   る請求項１〜４のいずれかに記載の二軸配向積層ポリエ
   ステルフィルム。
6. 【請求項６】 Ａ層が実質的に粒子を含有しないもので
   ある請求項１〜５のいずれかに記載の二軸配向積層ポリ
   エステルフィルム。
7. 【請求項７】 熱可塑性樹脂Ｃがリサイクルポリマーで
   ある請求項１〜６のいずれかに記載の二軸配向積層ポリ
   エステルフィルム。