ITTV20110125A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF MANUFACTURED ARTICLES IN GRANULATE CONGLOMERATE OF STONE MATERIAL AND RESIN WITH THERAPEUTIC ORIGIN - Google Patents

PROCESS FOR THE PREPARATION OF MANUFACTURED ARTICLES IN GRANULATE CONGLOMERATE OF STONE MATERIAL AND RESIN WITH THERAPEUTIC ORIGIN Download PDF

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Description

Descrizione Description

“Processo per la preparazione di manufatti in conglomerato di granulato di materiale lapideo e resina con anidridi di origine terpenica†⠀ œProcess for the preparation of artifacts in conglomerate of stone material and resin with terpenic anhydridesâ €

La presente invenzione riguarda la fabbricazione di manufatti in conglomerato e, più particolarmente, un procedimento per la fabbricazione di manufatti in lastre e blocchi a partire da un impasto consistente in particelle di materiale lapideo o litoide e una resina induribile, in cui detta resina à ̈ ottenuta per reazione tra almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed almeno un’anidride di origine terpenica. The present invention relates to the manufacture of manufactured articles in conglomerate and, more particularly, to a process for the manufacture of manufactured articles in slabs and blocks starting from a mixture consisting of particles of stone or lithoid material and a hardenable resin, in which said resin is obtained by reaction between at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and at least one anhydride of terpenic origin.

Stato dell’arte State of the art

E’ noto da molti anni un procedimento per la fabbricazione di manufatti in blocchi e lastre del tipo anzidetto, noto anche con il nome generico di tecnologia Bretonstoneâ„¢, nel quale si prepara un impasto iniziale costituito da un granulato di materiale lapideo oppure di materiale litoide inorganico od organico, avente una granulometria selezionata, e da un legante a base di resina induribile. For many years, a process for the manufacture of manufactured articles in blocks and slabs of the aforementioned type, also known by the generic name of Bretonstoneâ „¢ technology, is known, in which an initial mixture is prepared consisting of a granulate of stone material or inorganic or organic lithoid material, having a selected particle size, and a hardenable resin-based binder.

Questo impasto viene depositato su di un supporto temporaneo oppure in uno stampo, avente le dimensioni del manufatto finale, e viene sottoposto ad una fase di compressione sotto vuoto, con applicazione concomitante di un moto vibratorio a frequenza prestabilita. Il manufatto grezzo risultante viene trasferito ad una fase di indurimento, al termine della quale il manufatto presenta le caratteristiche meccaniche desiderate. La lastra risultante, eventualmente ottenuta da un blocco mediante segagione, viene poi inviata alle lavorazioni di finitura (calibratura, levigatura, lucidatura e simili). This mixture is deposited on a temporary support or in a mold, having the dimensions of the final product, and is subjected to a vacuum compression phase, with concomitant application of a vibratory motion at a predetermined frequency. The resulting raw article is transferred to a hardening phase, at the end of which the article has the desired mechanical characteristics. The resulting slab, possibly obtained from a block by sawing, is then sent to the finishing processes (calibration, smoothing, polishing and the like).

Per maggiori informazioni e dettagli tecnici circa la tecnologia Bretonstoneâ„¢ si rinvia alle domande di brevetto EP786325 e WO2006/122892, entrambe qui incorporate per riferimento. For more information and technical details about Bretonstoneâ „¢ technology, please refer to patent applications EP786325 and WO2006 / 122892, both incorporated herein by reference.

La domanda di brevetto WO2007/138529, anch’essa qui incorporata per riferimento, descrive la realizzazione di manufatti secondo la tecnologia Bretonstoneâ„¢ che non solo mantengono le caratteristiche meccaniche ed estetiche ottenibili utilizzando le resine leganti precedentemente note ma resistono anche all’ingiallimento dovuto all’esposizione ai raggi UV. Tale scopo viene conseguito con un procedimento del tipo precedentemente indicato e che si caratterizza per l’utilizzo di una resina poliestere, priva di solvente reattivo (quale ad esempio lo stirene), ottenuta per reazione tra almeno un acido grasso polinsaturo epossidato, preferibilmente un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati, ed almeno un’anidride alifatica o aromatica. Patent application WO2007 / 138529, also incorporated herein by reference, describes the production of products according to the Bretonstoneâ „¢ technology which not only maintain the mechanical and aesthetic characteristics obtainable using the previously known binder resins but also resist the yellowing due to exposure to UV rays. This object is achieved with a process of the type previously indicated and which is characterized by the use of a polyester resin, free of reactive solvent (such as styrene, for example), obtained by reaction between at least one epoxidized polyunsaturated fatty acid, preferably a triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids, and at least one aliphatic or aromatic anhydride.

Descrizione dell’invenzione Description of the invention

Lo scopo della presente invenzione à ̈ quello di mettere a punto un processo per la preparazione di manufatti in conglomerato e, più particolarmente, un procedimento per la preparazione di manufatti in forma di lastre o blocchi secondo quanto descritto nella suddetta domanda di brevetto WO2007/138529, che si basi sull’impiego di materie prime da fonti rinnovabili. The purpose of the present invention is to develop a process for the preparation of manufactured articles in conglomerate and, more particularly, a process for the preparation of manufactured articles in the form of slabs or blocks as described in the aforementioned patent application WO2007 / 138529 , which is based on the use of raw materials from renewable sources.

Tale scopo à ̈ stato raggiunto utilizzando resine ottenute per reazione tra almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed almeno un’anidride derivante da fonti rinnovabili. This purpose has been achieved by using resins obtained by reaction between at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and at least one anhydride deriving from renewable sources.

Tra le possibili anidridi derivanti da fonti rinnovabili, le anidridi di origine terpenica si sono rivelate le più adatte. Among the possible anhydrides deriving from renewable sources, anhydrides of terpenic origin have proved to be the most suitable.

L’oggetto della presente invenzione à ̈ pertanto rappresentato da un procedimento per la preparazione di manufatti in conglomerato, preferibilmente in forma di lastre o blocchi, per indurimento di un impasto costituito da particelle di materiale lapideo oppure di materiale litoide e da una resina induribile, caratterizzato dal fatto che detta resina à ̈ ottenuta per reazione tra almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed almeno un’anidride di origine terpenica in presenza di un iniziatore di catalisi, di un polialcool e di un silano The object of the present invention is therefore represented by a process for the preparation of manufactured articles in conglomerate, preferably in the form of slabs or blocks, by hardening a mixture consisting of particles of stone material or lithoid material and a hardenable resin , characterized in that said resin is obtained by reaction between at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and at least one anhydride of terpenic origin in the presence of a catalysis initiator, a polyalcool and a silane

In questo modo si ottiene un conglomerato in forma di lastre o blocchi con caratteristiche paragonabili a quelli ottenuti con il processo descritto in WO2007/138529 sia dal punto di vista chimico sia da quello di vista fisico utilizzando anidridi da fonti rinnovabili. In this way a conglomerate in the form of slabs or blocks is obtained with characteristics comparable to those obtained with the process described in WO2007 / 138529 both from a chemical and a physical point of view using anhydrides from renewable sources.

Per gli scopi della presente invenzione, con il termine “anidridi di origine terpenica†si intendono le anidridi ottenibili per reazione di Diels-Alder tra un’anidride monoinsatura, ovvero avente un doppio legame carboniocarbonio, e un diene o triene terpenico coniugato. For the purposes of the present invention, the term â € œanhydrides of terpenic originâ € means the anhydrides obtainable by the Diels-Alder reaction between a monounsaturated anhydride, ie having a double carbon-carbon bond, and a conjugated terpene diene or triene.

Le anidridi monoinsature utilizzabili per gli scopi della presente invenzione sono, preferibilmente, anidridi C4-C8, ancora più preferibilmente C4oppure C5, quali anidride maleica e anidride itaconica, l’anidride maleica essendo particolarmente preferita. The monounsaturated anhydrides which can be used for the purposes of the present invention are preferably C4-C8 anhydrides, even more preferably C4 or C5, such as maleic anhydride and itaconic anhydride, maleic anhydride being particularly preferred.

Per gli scopi della presente invenzione, con il termine “diene o triene terpenico coniugato†si intende un diene o triene coniugato ottenibile per decomposizione termica di un terpene avente almeno un doppio legame oppure un terpene contenente almeno due doppi legami coniugati. In entrambi i casi, si tratta di dieni coniugati C5-C15, ancora più preferibilmente di dieni C10. For the purposes of the present invention, the term â € œconjugated terpene diene or trieneâ € means a conjugated diene or triene obtainable by thermal decomposition of a terpene having at least one double bond or a terpene containing at least two conjugated double bonds. In both cases, they are C5-C15 conjugated dienes, even more preferably C10 dienes.

La decomposizione termica dei terpeni à ̈ nota in letteratura ed à ̈ descritta, ad esempio, in US2325422, qui incorporato per riferimento; essa avviene a temperature generalmente comprese tra 160 e 400 °C, preferibilmente tra 180 e 280 °C, ancora più preferibilmente tra 225 e 250 °C. The thermal decomposition of terpenes is known in the literature and is described, for example, in US2325422, incorporated herein by reference; it occurs at temperatures generally comprised between 160 and 400 ° C, preferably between 180 and 280 ° C, even more preferably between 225 and 250 ° C.

Tra i dieni coniugati ottenibili per decomposizione termica di un terpene, à ̈ preferito l’allo-ocimene, ovvero il triene coniugato ottenibile per decomposizione termica dell’α-pinene oppure del β-pinene; tra i terpeni contenenti due doppi legami coniugati, sono preferiti a-terpinene e bmircene. Il diene coniugato terpenico più preferito per gli scopi della presente invenzione à ̈ allo-ocimene. Among the conjugated dienes obtainable by thermal decomposition of a terpene, the allo-ocimene is preferred, that is the conjugated triene obtainable by thermal decomposition of Î ± -pinene or β-pinene; among the terpenes containing two conjugated double bonds, a-terpinene and bmyrcene are preferred. The most preferred terpene conjugated diene for the purposes of the present invention is allo-ocimene.

Le reazioni di Diels-Alder sono ugualmente ben note in letteratura e sono descritte, ad esempio, in Jerry March, Advanced Organic Chemistry, Third Edition, John Wiley & Sons, 1985, pag. 745-758, qui incorporato per riferimento. In particolare, le reazioni di Diels-Alder tra un’anidride monoinsatura ed un diene coniugato ottenibile per decomposizione termica di un terpene sono descritte in US3078235 e US4332733, anch’essi qui incorporati per riferimento. Diels-Alder reactions are equally well known in the literature and are described, for example, in Jerry March, Advanced Organic Chemistry, Third Edition, John Wiley & Sons, 1985, p. 745-758, incorporated herein by reference. In particular, the Diels-Alder reactions between a monounsaturated anhydride and a conjugated diene obtainable by thermal decomposition of a terpene are described in US3078235 and US4332733, also incorporated herein by reference.

L’anidride di origine terpenica terpenica preferita per gli scopi della presente invenzione à ̈ l’anidride dell’acido 3,4-dimetil-6-(2-metil-1-propenil)-4-cicloesen-1,2-dicarbossilico, ovvero l’anidride che si ottiene per reazione di Diels-Alder tra allo-ocimene e anidride maleica. The preferred terpenic anhydride of terpenic origin for the purposes of the present invention is the anhydride of the acid 3,4-dimethyl-6- (2-methyl-1-propenyl) -4-cyclohexen-1,2 -dicarboxylic, ie the anhydride obtained by the Diels-Alder reaction between allo-ocimene and maleic anhydride.

Secondo un aspetto della presente invenzione, le anidridi di origine terpenica possono essere usate in miscela con una o più anidridi non di origine terpenica e, in particolare, con una o più delle anidridi descritte in WO2007/138529. According to an aspect of the present invention, the anhydrides of terpenic origin can be used in admixture with one or more anhydrides of non-terpenic origin and, in particular, with one or more of the anhydrides described in WO2007 / 138529.

Per gli scopi della presente invenzione, detto almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati à ̈, preferibilmente, una miscela di trigliceridi di acidi grassi polinsaturi epossidati a catena lunga, ovvero aventi da 14 a 24 atomi di carbonio. Secondo un aspetto preferito dell’invenzione, detta miscela di trigliceridi à ̈ un olio di origine naturale, quale ad esempio: olio di lino, olio di soia, olio di colza, olio di mais, olio di girasole, olio di palma, sego, olio di pesce; l’olio di lino à ̈ l’olio naturale preferito. For the purposes of the present invention, said at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids is preferably a mixture of triglycerides of long-chain epoxidized polyunsaturated fatty acids, ie having from 14 to 24 carbon atoms. According to a preferred aspect of the invention, said triglyceride mixture is an oil of natural origin, such as for example: linseed oil, soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, palm oil, tallow , fish oil; linseed oil is the preferred natural oil.

Per l’impiego nella presente invenzione i trigliceridi, ovvero gli oli, vengono sottoposti ad una reazione di epossidazione dei doppi legami presenti (reazione di per sé ben nota), prima di essere utilizzati per la preparazione della resina. For use in the present invention, the triglycerides, that is the oils, are subjected to an epoxidation reaction of the double bonds present (a reaction which is well known per se), before being used for the preparation of the resin.

Come nel caso del processo descritto in WO2007/138529, anche nel processo secondo la presente invenzione à ̈ necessaria la presenza di un iniziatore di catalisi; il quale, a seconda della natura e della quantità, agisce riducendo sia i tempi di reazione sia le temperature di processo. As in the case of the process described in WO2007 / 138529, the presence of a catalysis initiator is also necessary in the process according to the present invention; which, depending on the nature and quantity, acts by reducing both reaction times and process temperatures.

Tra i possibili iniziatori si possono elencare i seguenti: alogenuri di metalli alcalini, composti organometallici d’alluminio, zinco e stagno, alogenuri d’ammonio quaternario, ammine alifatiche e aromatiche, complessi a base di boro e titanio. Per gli scopi della presente invenzione, le ammine aromatiche C3-C6e, in particolare, le diammine aromatiche C3-C6, si sono rivelate particolarmente adatte; tra queste, l’1-metil-imidazolo à ̈ particolarmente preferito. Among the possible initiators the following can be listed: alkali metal halides, organometallic compounds of aluminum, zinc and tin, quaternary ammonium halides, aliphatic and aromatic amines, complexes based on boron and titanium. For the purposes of the present invention, the aromatic amines C3-C6e, in particular, the aromatic diamines C3-C6, have proved to be particularly suitable; among these, 1-methyl-imidazole is particularly preferred.

Per un miglior risultato finale in termini di proprietà fisiche del conglomerato, la reticolazione della resina per reazione tra almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed almeno un’anidride di origine terpenica, à ̈ effettuata in presenza di un polialcool e di un silano. Il polialcool à ̈ preferibilmente un polialcool C2-C20, ancora più preferibilmente C2-C6; secondo un aspetto preferito dell’invenzione, esso à ̈ selezionato tra glicerina, 1,3-butandiolo, 2,4-butandiolo, 1,4-butandiolo, glicole etilenico e glicole propilenico, ancora più preferibilmente glicerina. Secondo un altro aspetto dell’invenzione, il silano à ̈ un trialcossisilano avente un gruppo terminale epossidico, preferibilmente avente da 7 a 14 atomi di carbonio, ancora più preferibilmente da 9 a 12; detto silano à ̈ preferibilmente selezionato tra (3-glicidossipropil)-trimetossi silano, (3-glicidossi-propil)-trietossisilano, viniltrimetossi-silano, (3-glicidossimetil)-trimetossi silano, (3-glicidossietil)-trimetossi silano, (3-glicidossibutil)-trimetossi silano, (3-glicidossimetil)-trietossi silano, (3-glicidossietil)-trietossi silano, (3-glicidossibutil)-trietossi silano, essendo il (3-glicidossipropil)-trimetossi silano particolarmente preferito. For a better final result in terms of physical properties of the conglomerate, the crosslinking of the resin by reaction between at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and at least one anhydride of terpenic origin, is carried out in the presence of a polyalcohol and a silane. . The polyalcohol is preferably a C2-C20 polyalcohol, even more preferably C2-C6; according to a preferred aspect of the invention, it is selected from glycerin, 1,3-butandiol, 2,4-butandiol, 1,4-butandiol, ethylene glycol and propylene glycol, even more preferably glycerin. According to another aspect of the invention, the silane is a trialkoxysilane having an epoxy terminal group, preferably having from 7 to 14 carbon atoms, still more preferably from 9 to 12; said silane is preferably selected from (3-glycidoxypropyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxy-propyl) -trimethoxysilane, vinyltrimethoxy-silane, (3-glycidoxymethyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxyethyl) -trimethoxy silane, (3 -glycidoxybutyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxymethyl) -trioethoxy silane, (3-glycidoxyethyl) -triethoxy silane, (3-glycidoxybutyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxypropyl) -trimethoxy silane being particularly preferred.

Secondo un ulteriore aspetto dell’invenzione, le particelle di detto materiale lapideo oppure di materiale litoide hanno una granulometria media compresa tra 0.001 mm e 10 mm, preferibilmente tra 0.010 mm e 5 mm; più particolarmente dette particelle di materiale lapideo oppure di materiale litoide sono costituite da filler di quarzo (detto anche polvere ventilata) avente granulometria media compresa fra 0.001mm e 0.05 mm, preferibilmente tra 0.005 e 0.015 mm e da granulato di materiale lapideo oppure di materiale litoide preferibilmente selezionato tra 0.05 mm e 10 mm, ancora più preferibilmente tra 0.1 e 4.8 mm. According to a further aspect of the invention, the particles of said stone material or lithoid material have an average grain size between 0.001 mm and 10 mm, preferably between 0.010 mm and 5 mm; more particularly, said particles of stone material or lithoid material are made of quartz filler (also called ventilated powder) having an average grain size between 0.001mm and 0.05 mm, preferably between 0.005 and 0.015 mm and of granulate of stone material or lithoid material preferably selected between 0.05 mm and 10 mm, even more preferably between 0.1 and 4.8 mm.

Per un migliore risultato finale, detta resina à ̈ costituita da 30 a 70 parti in peso di detto trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati, preferibilmente da 40 a 60; da 40 a 80 parti in peso di detta anidride di origine terpenica, preferibilmente da 50 a 70; da 1.5 a 2.5 parti in peso di detto iniziatore di catalisi, preferibilmente da 1.75 a 2.25; da 0.5 a 1.5 parti in peso di detto polialcol, preferibilmente da 0.75 a 1.25; da 0.5 a 1.5 parti in peso di detto silano, preferibilmente da 0.75 a 1.25. For a better final result, said resin consists of 30 to 70 parts by weight of said triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids, preferably from 40 to 60; from 40 to 80 parts by weight of said anhydride of terpenic origin, preferably from 50 to 70; from 1.5 to 2.5 parts by weight of said catalysis initiator, preferably from 1.75 to 2.25; from 0.5 to 1.5 parts by weight of said polyalcohol, preferably from 0.75 to 1.25; from 0.5 to 1.5 parts by weight of said silane, preferably from 0.75 to 1.25.

Vengono inoltre utilizzate da 3 a 20 parti in peso di dette particelle di materiale lapideo oppure di materiale litoide, preferibilmente da 5 a 15, per una parte in peso di detta resina a base di trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed anidride da fonti terpeniche. Furthermore, from 3 to 20 parts by weight of said stone material or lithoid material particles are used, preferably from 5 to 15, for one part by weight of said resin based on triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and anhydride from terpene sources.

Secondo un ulteriore aspetto, la reazione di indurimento della resina avviene a temperatura compresa tra 80 e 180 °C, preferibilmente tra 110 e 150 °C. According to a further aspect, the hardening reaction of the resin takes place at a temperature comprised between 80 and 180 ° C, preferably between 110 and 150 ° C.

L’esempio che segue illustra a titolo non limitativo il procedimento della presente invenzione. The following example illustrates the process of the present invention by way of a non-limiting example.

Esempio Example

184 g di olio di lino epossidato sono stati miscelati con 220 g di anidride dell’acido 3,4-dimetil-6-(2-metil-1-propenil)-4-cicloesen-1,2-dicarbossilico. Sono stati aggiunti 3.7 g di glicerina, 7.6 g di 1-metilimidazolo, 4.2 g di (3-glicidossipropil) trimetossi silano. La miscela à ̈ stata mescolata a temperatura ambiente per almeno 15 minuti. La resina così ottenuta à ̈ stata versata in una miscela di 3.255 g di granulato di quarzo avente una dimensione compresa tra 0.1 e 1.2 mm e 1.330 g di polveri ventilate aventi granulometria media compresa fra 0.005 e 0.025 mm. L’impasto viene mescolato, versato in uno stampo ed infine vibrocompattato, indurito e lucidato secondo il metodo standard Bretonstoneâ„¢. Il manufatto così ottenuto à ̈ stato sottoposto a prove di flessione, di assorbimento d’acqua e di resistenza all’abrasione profonda. Si à ̈ così riscontrato che: presenta una resistenza alla flessione pari a circa 60 MPa; se sottoposto ad assorbimento d’acqua per almeno 24 ore esibisce un incremento di peso pari a 0,03 %; alla prova di abrasione profonda genera un’impronta la cui corda à ̈ lunga 30 mm. 184 g of epoxidized linseed oil were mixed with 220 g of 3,4-dimethyl-6- (2-methyl-1-propenyl) -4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride. 3.7 g of glycerin, 7.6 g of 1-methylimidazole, 4.2 g of (3-glycidoxypropyl) trimethoxy silane were added. The mixture was mixed at room temperature for at least 15 minutes. The resin thus obtained was poured into a mixture of 3,255 g of quartz granulate having a size between 0.1 and 1.2 mm and 1,330 g of ventilated powders having an average particle size between 0.005 and 0.025 mm. The mixture is mixed, poured into a mold and finally vibro-compacted, hardened and polished according to the standard Bretonstoneâ „¢ method. The resulting artifact was subjected to bending, water absorption and resistance to deep abrasion tests. It was thus found that: it has a flexural strength of approximately 60 MPa; if subjected to water absorption for at least 24 hours it exhibits a weight increase of 0.03%; to the deep abrasion test it generates an imprint whose rope is 30 mm long.

Claims (23)

Rivendicazioni 1. Procedimento per la preparazione di manufatti in conglomerato, preferibilmente in forma di lastre o blocchi, per indurimento di un impasto costituito da particelle di materiale lapideo oppure di materiale litoide e da una resina induribile, caratterizzato dal fatto che detta resina à ̈ ottenuta per reazione tra almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed almeno un’anidride di origine terpenica in presenza di un iniziatore di catalisi, di un polialcool e di un silano. Claims 1. Process for the preparation of conglomerate products, preferably in the form of slabs or blocks, by hardening a mixture consisting of particles of stone or lithoid material and a hardenable resin, characterized in that said resin is obtained by reaction between at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids and at least one anhydride of terpenic origin in the presence of a catalysis initiator, a polyalcohol and a silane. 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto impasto à ̈ depositato su di un supporto temporaneo oppure in uno stampo, avente le dimensioni del manufatto finale, ed à ̈ sottoposto ad una fase di compressione sotto vuoto, con applicazione concomitante di un moto vibratorio a frequenza prestabilita, dopo di che si procede alla fase di indurimento della resina legante. 2. Process according to claim 1, characterized in that said mixture is deposited on a temporary support or in a mold, having the dimensions of the final product, and is subjected to a vacuum compression step, with concomitant application of a vibratory motion at a predetermined frequency, after which the hardening phase of the binder resin takes place. 3. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta anidride di origine terpenica à ̈ ottenuta per reazione di Diels-Alder tra un’anidride monoinsatura ed un diene o triene coniugato ottenuto per decomposizione termica di un terpene. 3. Process according to claim 1, characterized in that said anhydride of terpenic origin is obtained by the Diels-Alder reaction between a monounsaturated anhydride and a conjugated diene or triene obtained by thermal decomposition of a terpene. 4. Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che detta anidride monoinsatura à ̈ un’anidride C4-C8, preferibilmente C4-C5. 4. Process according to claim 3, characterized in that said monounsaturated anhydride is a C4-C8, preferably C4-C5 anhydride. 5. Procedimento secondo la rivendicazione 4, caratterizzato dal fatto che detta anidride C4-C5à ̈ anidride maleica oppure anidride itaconica, preferibilmente anidride maleica. 5. Process according to claim 4, characterized in that said C4-C5 anhydride is maleic anhydride or itaconic anhydride, preferably maleic anhydride. 6. Procedimento secondo la rivendicazione 3, caratterizzato dal fatto che detto diene o triene coniugato à ̈ un diene o triene coniugato C5-C15, preferibilmente un diene o triene C10. 6. Process according to claim 3, characterized in that said conjugated diene or triene is a C5-C15 conjugated diene or triene, preferably a C10 diene or triene. 7. Procedimento secondo la rivendicazione 6, caratterizzato dal fatto che detto diene o triene coniugato C5-C15à ̈ selezionato tra allo-ocimene, aterpinene e b-mircene, prefereribilmente à ̈ allo-ocimene. 7. Process according to claim 6, characterized in that said C5-C15 conjugated diene or triene is selected from allo-ocimene, atherpinene and b-myrcene, preferably it is allo-ocimene. 8. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta anidride di origine terpenica à ̈ l’anidride dell’acido 3,4-dimetil-6-(2-metil-1-propenil)-4-cicloesen-1,2-dicarbossilico. 8. Process according to claim 1, characterized in that said anhydride of terpenic origin is the anhydride of the acid 3,4-dimethyl-6- (2-methyl-1-propenyl) -4-cyclohexene-1 , 2-dicarboxylic. 9. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto almeno un trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati à ̈ una miscela di trigliceridi di acidi grassi polinsaturi epossidati C14-C24. 9. Process according to claim 1, characterized in that said at least one triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids is a mixture of triglycerides of C14-C24 epoxidized polyunsaturated fatty acids. 10. Procedimento secondo la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto che detta miscela di trigliceridi di acidi grassi polinsaturi epossidati C14-C24à ̈ un olio naturale epossidato. 10. Process according to claim 9, characterized in that said mixture of triglycerides of epoxidized C14-C24 polyunsaturated fatty acids is an epoxidized natural oil. 11. Procedimento secondo la rivendicazione 10, caratterizzato dal fatto che detto olio naturale à ̈ selezionato tra olio di semi di lino, olio di semi di soia, olio di colza, olio di semi di mais, olio di semi di girasole, olio di palma, olio di pesce, preferibilmente olio di semi di lino. 11. Process according to claim 10, characterized in that said natural oil is selected from linseed oil, soybean oil, rapeseed oil, corn oil, sunflower oil, palm oil , fish oil, preferably flaxseed oil. 12. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto iniziatore di catalisi à ̈ scelto tra alogenuri di metalli alcalini, composti organometallici d’alluminio, zinco e stagno, alogenuri d’ammonio quaternario, ammine alifatiche e aromatiche, complessi a base di boro e titanio. 12. Process according to claim 1, characterized in that said catalysis initiator is selected from alkali metal halides, organometallic compounds of aluminum, zinc and tin, quaternary ammonium halides, aliphatic and aromatic amines, complexes boron and titanium base. 13. Procedimento secondo la rivendicazione 12, caratterizzato dal fatto che detta ammina aromatica à ̈ un’ammina aromatica C3-C6, preferibilmente una diammina aromatica C3-C6, ancora più preferibilmente 1-metilimidazolo. 13. Process according to claim 12, characterized in that said aromatic amine is a C3-C6 aromatic amine, preferably a C3-C6 aromatic diamine, even more preferably 1-methylimidazole. 14. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto polialcool à ̈ un polialcool C2-C20, preferibilmente C2-C6. 14. Process according to claim 1, characterized in that said polyalcohol is a C2-C20 polyalcohol, preferably C2-C6. 15. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto polialcool C2-C6à ̈ selezionato tra glicerina, 1,3-butandiolo, 2,4-butandiolo, 1,4-butandiolo, glicole etilenico e glicole propilenico, preferibilmente glicerina. 15. Process according to claim 1, characterized in that said C2-C6 polyalcohol is selected from glycerin, 1,3-butanediol, 2,4-butandiol, 1,4-butanediol, ethylene glycol and propylene glycol, preferably glycerin. 16. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detto silano à ̈ un trialcossisilano avente un gruppo terminale epossidico, preferibilmente avente da 7 a 14 atomi di carbonio, ancora più preferibilmente da 9 a 12. 16. Process according to claim 1, characterized in that said silane is a trialkoxysilane having an epoxy terminal group, preferably having from 7 to 14 carbon atoms, even more preferably from 9 to 12. 17. Procedimento secondo la rivendicazione 16, caratterizzato dal fatto che detto trialcossisilano avente un gruppo terminale epossidico à ̈ selezionato tra (3-glicidossipropil)-trimetossi silano, (3-glicidossi-propil)-trietossisilano, viniltrimetossi-silano, (3-glicidossimetil)-trimetossi silano, (3-glicidossietil)-trimetossi silano, (3-glicidossibutil)-trimetossi silano, (3-glicidossimetil)-trietossi silano, (3-glicidossietil)-trietossi silano, (3-glicidossibutil)-trietossi silano, preferibilmente (3-glicidossipropil)-trimetossi silano. 17. Process according to claim 16, characterized in that said trialkoxysilane having an epoxy terminal group is selected from (3-glycidoxypropyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxy-propyl) -triethoxysilane, vinyltrimethoxy-silane, (3-glycidoxymethyl ) -trimethoxy silane, (3-glycidoxyethyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxybutyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxymethyl) -tryethoxy silane, (3-glycidoxyethyl) -trimethoxy silane, (3-glycidoxybutyl) -triethoxy silane, preferably (3-glycidoxypropyl) -trimethoxy silane. 18. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che detta reazione di indurimento avviene a temperatura compresa tra 80 e 180 °C, preferibilmente tra 110 e 150 °C. 18. Process according to claim 1, characterized in that said hardening reaction takes place at a temperature comprised between 80 and 180 ° C, preferably between 110 and 150 ° C. 19. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che le particelle di detto materiale lapideo oppure di materiale litoide hanno una granulometria media compresa tra 0.001 mm e 10 mm, preferibilmente tra 0.01 mm e 5 mm. 19. Process according to claim 1, characterized in that the particles of said stone material or lithoid material have an average particle size between 0.001 mm and 10 mm, preferably between 0.01 mm and 5 mm. 20. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si usano da 30 a 70 parti in peso di detto trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati, preferibilmente da 40 a 60; da 40 a 80 parti in peso di detta anidride di origine terpenica, preferibilmente da 50 a 70; da 1.5 a 2.5 parti in peso di detto iniziatore di catalisi, preferibilmente da 1.75 a 2.25; da 0.5 a 1.5 parti in peso di detto polialcool, preferibilmente da 0.75 a 1.25; da 0.5 a 1.5 parti in peso di detto silano, preferibilmente da 0.75 a 1.25. 20. Process according to claim 1, characterized in that from 30 to 70 parts by weight of said triglyceride of epoxidized polyunsaturated fatty acids are used, preferably from 40 to 60; from 40 to 80 parts by weight of said anhydride of terpenic origin, preferably from 50 to 70; from 1.5 to 2.5 parts by weight of said catalysis initiator, preferably from 1.75 to 2.25; from 0.5 to 1.5 parts by weight of said polyalcohol, preferably from 0.75 to 1.25; from 0.5 to 1.5 parts by weight of said silane, preferably from 0.75 to 1.25. 21. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si usano da 3 a 20 parti in peso di dette particelle di materiale lapideo oppure di materiale litoide, preferibilmente da 5 a 15, per una parte in peso di detta resina a base di trigliceride di acidi grassi polinsaturi epossidati ed anidride da fonti terpeniche. 21. Process according to claim 1, characterized in that from 3 to 20 parts by weight of said stone material or lithoid material particles are used, preferably from 5 to 15, for one part by weight of said triglyceride-based resin of epoxidized polyunsaturated fatty acids and anhydride from terpene sources. 22. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dall’essere effettuato in assenza di solventi, preferibilmente in assenza di stirene. 22. Process according to claim 1, characterized by being carried out in the absence of solvents, preferably in the absence of styrene. 23. Manufatto in conglomerato, preferibilmente in forma di lastre o blocchi, ottenibile secondo il processo di una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni.23. Manufactured in conglomerate, preferably in the form of slabs or blocks, obtainable according to the process of any one of the preceding claims.
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