HUT69077A - Insecticidal and acaricidal composition containing unsaturated amide-derivatives as active ingredient and process for production of active ingredients - Google Patents

Insecticidal and acaricidal composition containing unsaturated amide-derivatives as active ingredient and process for production of active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HUT69077A
HUT69077A HU9204025A HU9204025A HUT69077A HU T69077 A HUT69077 A HU T69077A HU 9204025 A HU9204025 A HU 9204025A HU 9204025 A HU9204025 A HU 9204025A HU T69077 A HUT69077 A HU T69077A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
group
hydrogen
Prior art date
Application number
HU9204025A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9204025D0 (en
Inventor
Malcolm Henry Black
George Stuart Cockeril
Robert John Blade
David Allen Pulman
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of HU9204025D0 publication Critical patent/HU9204025D0/hu
Publication of HUT69077A publication Critical patent/HUT69077A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/38—Nitrogen atoms
    • C07D277/44—Acylated amino or imino radicals
    • C07D277/46—Acylated amino or imino radicals by carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/32—Nitrogen atoms acylated with carboxylic or carbonic acids, or their nitrogen or sulfur analogues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Description

A találmány tárgyát képezik az új (I) általános képletű kártevőirtó hatású vegyületek, ezen vegyületek előállítására szolgáló eljárás, ezen vegyületeket tartalmazó készítmények, valamint ezek alkalmazására szolgáló eljárás.
Ismeretesek olyan féregirtó és rovarirtó hatású telítetlen amid-származékok, amelyek képletében olyan 1 - legalább 10 szénatomos, metilén-csoportokból álló lánc.található, amely legalább egy oxigénatomot vagy egy további metilén-csoportot tartalmaz, és különféle zárócsoportot, így adott esetben szubsztituált fenilcsoportot hordoz [lásd a 228 222, 194 764, 225 011 számú európai szabadalmi bejelentéseket, az 57-212 151 számú japán szabadalmi bejelentéseket, Meisters és Wailes: Aust. J. Chem. 1966, 19, 1215 (1966), Vig és munkatársai, J. Ind. Chem. Soc. 51(9), 817 (1974)]; piridil zárócsoportot tartalmazó vegyületeket ismertet a 269 457 számú európai szabadalmi bejelentés, kondenzált kétgyűrűs vegyületet ismertet a 143 593, valamint a 228 853 számú európai szabadalmi bejelentés, dihalogén-vinil- vagy adott esetben szubsztituált etinil-származékokat ismertetnek a 228 222 számú európai szabadalmi bejelentések.
A 369 762A számú európai szabadalmi leírásban olyan vegyületet írnak le, amelyben egy térköztös cikloalkil-csoport a vegyületben lévő dién-egységet a zárócsoporttal köti össze.
Huisman H.O. és munkatársai: Rév. trav. cim., 77, 97-102 (1958) közleményében rovarirtó hatású 5-(2,6,6-trimetil-ciklohexenil) -2,4-pentadién-amid-származékokat ismertetnek.
Meglepő módon azt találtuk, hogy némely új telítetlen N-heterociklusos amid-származék féregirtó szerként alkalmazható, és jobb hatást mutat azoknál a vegyületeknél, amelyekben az amidcsoport nem gyűrűs szerkezetű.
A találmány tárgyát képezik az új (I) általános képletű vegyületek, valamint ezek sói, ahol a képletben
Q jelentése adott esetben szubsztituált egy gyűrűt vagy két kondenzált gyűrűt tartalmazó csoport, .ahol ez utóbbiban legalább az egyik gyűrű aromás vagy Q jelentése dihalogénvinil-csoport, vagy RgC^C- általános képletű csoport, amelyben
Rg jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogén- vagy hidrogénatom,
Q1 jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely adott esetben egy vagy több szubsztituenssel, így halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkinil- vagy cianocsoporttal van helyettesítve; vagy jelentése -(CH2)m, ahol a képletben m = 1 - 7 közötti egész szám; a = 0 vagy 1; b = 0 vagy 1;
R2, R3, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, ahol ezen szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése hidrogénatom, a másik három szubsztituens jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport;
X1 jelentése oxigénatom vagy kénatom;
Rx jelentése heteroaromás vagy részben telített öt- vagy hattagú gyűrű, amelyik 1-4 heteroatomot tartalmazhat, ahol a heteroatom nitrogén-, kén- vagy oxigénatom lehet, vagy
Rj jelentése egy vagy két heteroatomot tartalmazó telített 5- vagy 6-tagú gyűrű, ahol heteroatomként szerepelhet egymástól függetlenül nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom R^ jelentése célszerűen adott esetben szubsztituált piridinil-, furanil-, piranil-, tiofenil-, pirrolil-, pirazolil-, imidazolil-, tiazolil-, oxazolil-, izoxazolil-, izotiazolil-, triazolil-, piperidinil-, morfolinil- vagy tetrahidropiranil-csoport, az R^ helyében álló csoportok adott esetben 1-5 alábbi szubsztituenst hordozhatnak: 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, amelyek adott esetben 1-5 halogénatomot hordozhatnak; halogénatom, ciano-, 1-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkenil-, nitro-, egy S(0)nR7 általános képletű csoport, amelyben n értéke 0, 1 vagy 2, és R7 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben 1-5 halogénatommal lehet szubsztituálva, NRgRg általános képletű csoport, amelyben Rg és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, =X£ képletű csoport, amelyben X2 jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR^o általános képletű csoport, amelyben R^q jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy CORn általános képletű csoport, amelyben jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Az Rí helyén álló gyűrűs csoportok szubsztituensként célszerűen 1-4 szénatomos alkilcsoportot, halogénatomot, vagy egy - öt halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil csoportot hordoznak. Az előnyös szubsztituensek közül említjük meg a metil-, etil-csoportot, a klór- vagy fluoratomot és a trifluor-meti1-csoportót.
Azfesetben, ha Q jelentése egy gyűrűs csoport, ez előnyösen 1-6 szénatomos szénhidrogén csoporttal, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy metilén-dioxi-csoporttal van szubsztituálva, amelyek adott esetben egy-öt halogénatomot hordoznak, a gyűrűs csoport előnyös szubsztituensei közül említjük meg továbbá a halogénatomot, ciano-, nitro- valamint S(O)nR7 általános képletű csoportot, amelyben n értéke 0, 1 vagy 2 és R7 jelentése adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1 6 szénatomos alkilcsoport, vagy R7 jelentése adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált aminocsoport, vagy a szubsztituens NRgRg általános képletű csoport, amelyben Rg és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy CORj2, amelyben R12 jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport.
Q célszerű jelentése 5-10 szénatomos gyűrűs csoport, amely maximum három heteroatomot tartalmaz; heteroatomként szerepelhet nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom, a gyűrűben lévő többi szénatom adott esetben fentiek szerint van szubsztituálva.
Q jelentése előnyösen fenil-, piridil-, naftil-csoport, vagy kondenzált kétgyűrűs csoport, amely maximum három heteroatomot tartalmaz; heteroatomként szerepelhet nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom, amelyek adott esetben fentiek szerint vannak szubsztituálva.
Q jelentése előnyösen monociklusos aromás gyűrű vagy kondenzált biciklusos csoport, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás, és 0 vagy 1 nitrogénatomot vagy 0 vagy 1 kénatomot tartalmaz.
Azesetben ha Q jelentése monociklusos aromás gyűrű, ez előnyösen fenil-, piridil- vagy tienil-csoport, legelőnyösebb a fenilcsoport. A Q helyében célszerűen szereplő biciklusos csoportok közül megemlítjük a naftil-, kinolinil-, tetrahidronaftil- vagy indanil-csoportokat.
A Q gyűrűs rendszer általában egy - három szubsztituenst hordoz, célszerűen szubsztituálatlan vagy egy, kettő vagy három szubsztituenst, mint halogénatomot vagy 1-5 szénatomos halogén-alkil-csoportot, így trifluor-metil-csoportot hordoz. A Q gyűrűs rendszer szubsztitúciója függ a gyűrűs rendszer jellegétől, de azesetben, ha a Q hattagú gyűrűt képez, a szubsztituens a 3., 4. vagy 5. helyzetben van. R2, R3, R4 és R5 jelentése előnyösen hidrogénatom, metilcsoport vagy fluoratom. A kettőskötések sztereokémiáját tekintve ezek célszerűen (E) struktúrájúak. Azesetben, ha R3 és R5 jelentése fluoratom, a kettőskötés, ahová az R3 és R5 szubsztituensek kapcsolódnak (Z) struktúrájú.
Célszerűen R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R5 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebb, ha R4 jelentése metilcsoport.
Előnyösen jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, vagy (CH2)m képletű csoport.
Előnyösen ha Qi jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, akkor b értéke 0 és a értéke 0.
A láncban lévő ciklopropil-csoport sztereo konfigurációja előnyösen olyan, hogy az oldallánc és a Q csoport a gyűrűhöz kapcsolódva transz-geometriát képez. A ciklopropil-csoport 3helyzete célszerűen szubsztituálatlan. A ciklopropil-gyűrű 1és 2-helyzetében szubsztituensként célszerűen fluoratom, klóratom, metil- vagy trifluor-metil-csoport szerepel. A 2helyzetben célszerűen nincs szubsztituens jelen, az 1-helyzet is szubsztituálatlan vagy fluor- vagy klóratommal van szubsztituálva.
Azesetben, ha jelentése (CH2)m és b értéke 1, m értéke célszerűen 6, ha a = 1, és m értéke célszerűen 7, amennyiben a = 0.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek a (II) általános képletű vegyületek és ezek sói, ahol a képletben Qa jelentése adott esetben szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport, vagy egy adott esetben szubsztituált kondenzált biciklusos gyűrűs rendszer, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás és 0 vagy 1 nitrogénatomot vagy 0 vagy 1 kénatomot tartalmaz.
Qla jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely adott esetben egy vagy több szubsztituenst, így 1-3 szénatomos alkilcsoportot, halogénatomot, vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoportot hordoz;
R2a» R3a' R4a és R5a jelentése azonos vagy eltérő, e • ·
- 8 ~ csoportok közül legalább az egyik hidrogénatomot jelent, a többi jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport; Xia jelentése oxigénatom vagy kénatom; Rla jelentése Rj-re fentiekben megadott jelentéssel azonos.
Aziesetben, ha Qa jelentése egy aromás rendszer, szubsztituensként egy vagy több halogénatom, ciano-, nitro-, 1-6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy metilén-dioxi-csoport szerepelhet, mindegyik csoport adott esetben egy vagy több halogénatomot hordozhat; vagy szubsztituensként jelen lehet S(O)nR7a általános képletű csoport, amelyben n értéke 0, 1 vagy 2 és R7a jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Qa jelentése előnyösen szubsztituált fenil-, naftilvagy piridil-csoport.
R2a, R3a, R4a és R5a jelentése előnyösen hidrogénatom, metilesöpört vagy fluoratom.
Rla jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A (II) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyeket a (III) általános képlettel írhatunk le, a képletben Qa^ Qla, R4a ®s Rla jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A találmány szerinti vegyületek közül igen előnyösek a (IV) általános képletű vegyületek, amelyeknek képletében Q, Qj, R4 és Rí jelentése a fentiekben megadottal azonos.
Az előnyös vegyületek közül megemlítjük azokat a (IV) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Q jelentése szubsztituált fenilcsoport, Qi jelentése transz 1,2-ciklopro pil-gyűrű, ahol a ciklopropil-csoport 2-helyzetében nem áll szubsztituens vagy fluoratommal vagy klóratommal van helyettesítve, R4 jelentése metilcsoport vagy hidrogénatom, R3 és R5 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom és R^ jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A halogén megjelölésen fluoratomot, klóratomot, brómatomot vagy jódatomot értünk.
A szénhidrogén-csoport megjelölésen alkil-, alkenil-, alkinil-, aralkil-csoportokat értünk, ideértve a ciklusos alkil- vagy alkenilcsoportokat, amelyek adott esetben alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoporttal vannak szubsztituálva, továbbá a ciklusos alkil-, alkenil- vagy fenil-csoporttal helyettesített alkil- vagy alkenilcsoportokat.
A találmány tárgyához tartoznak az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói is. E sókat szervetlen, szerves vagy cikloalkilsavakkal képezzük. A célszerűen előállított sók közül megemlítjük a sósavval, hidrogén-bromiddal, kénsavval, citromsawal, salétromsavval, borkősavval, főszfórsavval, tejsavval, benzoesawal, glutaminsawal, aszparaginsawal, piroszőlősawal, ecetsavval, borostyánkősavval, fumársawal, maleinsawal, oxalo-ecetsawal, hidroxi-naftoesawal, izotionsawal, sztearinsavval, metánszulfonsawal, etánszulfonsavval, benzolszulfonsawal, toluol-p-szulfonsawal, laktobionsawal, glükoronsawal, tiociánsawal, propionsawal, emboniksawal, nafténsawal vagy perklórsawal képzett sókat.
Az (I) általános képletű vegyületek különféle sztereoizomer formájában fordulhatnak elő. A találmány tárgyához tartóz• · « · · · · · • · · · 4 * · ·· · · «·« · ··
-10nak az egyes geometriai és sztereoizomerek, továbbá ezek elegyei is. A találmány tárgyához tartoznak továbbá a radioizotópokat tartalmazó (I) általános képletű vegyületek is, ezek közül megemlítjük azokat, amelyekben egy - három hidrogénatomot triciummal helyettesítünk, továbbá azokat, amelyek képletében egy vagy több szénatomot 14C atommal helyettesítünk.
A találmány tárgyához tartozik az (I) általános képletű vegyületek, továbbá ezek sóinak előállítására szolgáló eljárás is. Az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állítjuk elő, hogy
a) abban az esetben, ha Χχ jelentése oxigénatom, valamely (V) általános képletű savat vagy savszármazékot egy H2NRx általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletekben Q, a, b, Ql, R2' r3' r4 t R5 és Rx jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, X jelentése oxigénatom és Ζχ jelentése hidroxi-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, vagy egy -P(0)(O-aril)-NH- aril általános képletű foszforo-imidát-észter-csoport, ahol a képletben aril jelentése 6-10 szénatomos arilcsoport; vagy
b) a CR2=CR3 CR4=CR5 (?(=Χχ)ΝΗΗχ résznek az (I) általános képletbe való bevitelére Wittig-típusú reakciót végzünk, majd a kapott vegyületeket
- ismert módon egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, és/vagy
- a kapott vegyületeket sóvá alakítjuk.
Az a) pont alati eljárást általában az extrém hőmérsékletek mellőzésével végezzük, így például a műveletet -25 és
150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre vízmentes aprotonos oldószerben; oldószerként használhatunk étert, diklór-metánt, toluolt vagy benzolt. A reakciókörülmények a Ζχ csoport jellegétől függnek; abban az esetben, ha Ζχ jelentése alkoxicsoport, a reakciót végezhetjük magasabb hőmérsékleten, így például 50 és 125 ’C közötti hőmérsékleten, célszerűen visszafolyató hűtő alkalmazásával a forráspont hőmérsékletén, előnyösen egy trialkil-alumínium-vegyület, mint például trimetil-alumínium-vegyület jelenlétében, amely a H2NRx általános képletű aminnal komplexet képez. Abban az esetben, ha Ζχ jelentése halogénatom vagy foszforo-imidát, a reakciót célszerűen -20 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten végezzük, előnyösen egy tercier-amin, mint például trietil-amin vagy piridin jelenlétében.
Abban az esetben, ha a savszármazék egy savhalogenid, például savklorid, e vegyületet a megfelelő savból állíthatjuk elő egy alkalmas reagens, így például oxalil-klorid vagy tionil-klorid segítségével. Abban az esetben, ha Ζχ jelentése egy foszforo-imidát csoport, ezt célszerűen (PhO)P(O)NHPhCl képletű vegyületből állíthatjuk elő, ahol Ph jelentése fenilcsoport. A Q(CH2)a(0)bQxCR2=CR3CR4=CR5COZx általános képletű savat vagy sav funkciós származékát a megfelelő észter hidrolízisével állíthatjuk elő.
Az észter-származékot többféle úton állíthatjuk elő, így például:
(i) hagyományos Wittig vagy Wadsworth-Emmons reakciót végzünk, a művelethez például egy aldehidet és etoxi-karbonil-metilén-trifenil-foszforánt vagy trietil-foszfono-kroton- ·«· ·· · Μ·«* ··♦· • · · · * « • · · · « ♦ · sav-anionját vagy trietil-foszfono-krotonsav 3-metil-észterét alkalmazzuk. Ez utóbbi reakció eredményeként izomer elegyet kapunk, így például (Z) és (E) szubsztituált diénsavak elegyéhez jutunk; az így kapott elegyet fentiek szerint reagáltatjuk, majd a kapott amid elegyet kromatográfia segítségével vagy más úton tisztítjuk. A Wittigtípusú reagenst az A reakcióvázlat szerint vagy ennek módosításával állílthatjuk elő. Az A reakcióvázlatban Z2 jelentése (aril^P, (aril)2P(O) vagy (1-4 szénatomos alkoxi)2P(0), ahol aril jelentése célszerűen fenilcsoport, és alkoxicsoportként előnyösen etoxi-csoport szerepel.
Az A reakcióvázlatban:
(1) : N-bróm-szukcinimid (2) : így például (EtO)3P vagy (Ph)3P (3) Ezt a reakciót általában egy bázis, mint például lítium-diizopropil-amid, butil-lítium, nátrium-alkoxid vagy nátrium-hidrid jelenlétében végezzük.
(ii) Egy (Villa) általános képletű csoportból egy HS(->O)Z3 részt eltávolítunk vagy e vegyületet átrendezzük, a képletben Q, Qlz R2, R3 és R4 jelentése a fentiekben megadottal azonos, Z3 jelentése egy megfelelő csoport, így például fenil, szubsztituált fenil, mint 4-klór-fenilvagy 1-4 szénatomos alkil-, így például metil-csoport, Zi jelentése a fentiekben megadottal azonos, előnyösen 1-4 szénatomos alkoxi-, így például metoxi- vagy etoxi-csoport.
• «•4 ·· · β··4 ···« • « · · · « • · · · 4 · ·
A fenti vegyületet egy 0(ΟΗ2)a(°)bCHR2CHR3CR4° általános képletű vegyületnek egy Z3 S(O)CH2COZi általános képletű vegyülettel való reakció útján állíthatjuk elő.
(iii) A HOZ5 képletű vegyület eltávolításával
Q(ch2)a(°)bQlCHR2CR3(°z5)CR4=CR5- COZj általános képletű vegyületet állíthatunk elő, ahol a képletben Q, a, b, Qj, R2, R3, R4, R5 és Zj jelentése a fentiekben megadottal azonos, és Z5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos acilcsoport, mint például acetil-csoport. A reakciót célszerűen aromás oldószerben, előnyösen egy molibdén katalizátor és egy bázis, mint például bisz-trimetil-szilil-acetamid jelenlétében végezzük.
A fenti vegyületet oly módon állíthatjuk elő, hogy egy megfelelő aldehidet egy megfelelő szulfenil-vegyülettel reagáltatjuk, majd acilezést végzünk.
(iv) Valamely Q(CH2)a(°)nQlCR2=CR3c(=0)R4 általános képletű vegyületet Me3SiCHR5COZj általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Q, a, b, R2 - R5, Qj és Zj jelentése a fentiekben megadottal azonos.
E műveletet végezhetjük vízmentes oldószerben, így például tetrahidrofuránban, oxigén kizárásával, valamely bázis, így például lítium-ciklohexil-izopropil-amid jelenlétében;
(v) Valamely Q(CH2)a(0)bQlCR2=CR3c(0Z6)=CR5C0Zl általános ·♦·♦ ·· · «··« «<·« • « · · 4· • « · · « · « • 4 · · * · ·· ·· ·· 4 4 4 4·· képletű vegyületet egy R4M1 általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Q, a, b, R2, R3, R4, R5 és
Ζγ jelentése a fentiekben megadottal azonos, Zg jelentése egy megfelelő csoport, mint például dialkil-foszfát vagy trifluor-metánszulfonát és jelentése egy fém, mint például réz (I) vagy lítiummal vagy magnéziummal kapcsolt réz (I).
E műveletet alacsony hőmérsékleten végezhetjük vízmentes éteres oldószerben; oldószerként használhatunk dietil-étert, dimetil-szulfidőt vagy tetrahidrofuránt oxigén kizárásával.
(vi) Valamely Q(CH2)a(O)]0QiCR2=CR3M2 általános képletű vegyületet egy YCR4=CR5COZi általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Q, a, b, Qx, R2, R3, R4, R5 és Ζγ jelentése a fentiekben megadottal azonos, Y jelentése halogénatom vagy ónatom és M2 jelentése szilil vagy fémtartalmú csoport, mint például trimetil-szilil-csoport, vagy cirkóniumot, ónt, alumíniumot vagy cinket tartalmazó csoport, mint például bisz(ciklopentadienil)-cirkónium-klorid-csoport. A műveletet általában nem extrém hőmérsékleti körülmények között, így például 0 és 100 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük, nemvizes éteres oldószerben, mint például tetrahidrofuránban, valamely palládium (O) katalizátor jelenlétében [ezek közül említjük meg a bisz(trifenil-foszfin)-palládiumot] , közömbös atmoszférában, így nitrogénben vagy • 4*4 »4 4 4« · • ··· 4 *4 «··· » ·44 •4 ·· ««4 «4·
- 15 argonban.
(vii) Z3S (->0)H képletű vegyületet a
Q(CH2)a(0)bQ1CR2=CR3CHR4CR5COZ1
S(->O)Z3 általános képletű vegyületből eltávolítjuk, a képletben Q, a, b, Qlr R2, R3, R4, R5, Z3 és Zj jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A fenti vegyületet egy QQiCHR2CR3=CHR4 általános képletű vegyületnek egy Z3S(0)CH2COZi általános képletű vegyülettel való reakciójával állíthatjuk elő.
A (b) eljárást oly módon végezhetjük, hogy egy aldehidet vagy keton csoportot az amid/tioamid zárócsoporthoz, vagy a QQj fragmenthez kapcsolunk, majd a megfelelő foszforiliddel reagáltatjuk. így például
Q(ch2)a(°)bQl(CR2=CR3)COR4 + Z2CHR5.C(=X)NHR1 vagy
Q(CH2)a(°)bQlC0R2 + Z2CHR3.CR4=CR5.C(=X)NHR1 vagy Q(ch2) a(°)bQl(cr2=cr3)chr5z2 + R5CO.C(=X)NH.Rj a képletekben Q, a, b, Qx, R2, R3, R4, R5, Rlr X és Z2 jelentése a fentiekben megadottal azonos.
A (b) eljárást vízmentes közömbös oldószerben, így például éterben, mint tetrahidrofuránban vagy valamely alkoholban, mint például metanolban végezzük, adott esetben egy bázis jelenlétében, és célszerűen oxigén kizárásával, így például nitrogénatmoszférában, alacsony hőmérsékleten (-60 és 20 °C között) . A foszfor-ilid-származékot prekurzorjából állíthatjuk elő a ·♦·♦ ·· » ·····♦·· • * · · 4 · • < · · · « · • · · « · « ·· ·· · · · · ··
- 16 ~ fentiekben leírt reakció segítségével, a művelethez egy bázist, így például lítium-diizopropil-amidot, butil-lítiumot, nátrium-alkoxidot, nátrium-hidridet, kálium- vagy nátrium-karbonátot alkalmazunk. Az X helyében kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket célszerűen a (b) eljárással állítjuk elő azesetben, ha Z2 jelentése (1-4 szénatomos alkoxi)2P=0.
A Z2CHRCR4=CR5(C=X1)NHR típusú prekurzorokat a B reakcióvázlatban feltüntetett reakció, vagy ennek módosítása szerint állítjuk elő, ha Χχ jelentése oxigénatom. A B reakcióvázlatban
1) jelentése N-bróm-szukcinimid
2) jelentése tionil-klorid
3) jelentése NH2R4
4) jelentése (EtO)3P, ha Z2 jelentése (OEt)2P(O)- csoport.
Abban az esetben, ha X4 jelentése kénatom, a
Z2CHR5(C=S)NHRi típusú prekurzorokat olyan anionnal való reakcióval állítjuk elő, amely anionokat Z2CH2R5~nek R^NCS-sel való reakciójával kapunk.
Abban az esetben, ha Xj jelentése oxigénatom, a
Z2CHR5 (C=O) NHRi típusú prekurzorokat Pt^P vagy P(OEt) 3-nek CICHR5(CO)NHRi~gyel való reakció útján állíthatjuk elő.
A Q(CH2)a(0)bQiCR2=O általános képletű aldehid közbenső termékeket egy ketál, enolos éter vagy acetál savas hidrolízisével állíthatjuk elő oldószeres közegben, oldószerként használhatunk aceton és víz elegyet; az aldehid intermediereket előállíthatjuk a megfelelő alkoholok oxidációja révén is, a művelethez például piridinium-klór-kromátot, piridinium···· *· ν ··«« ·«<«· • · 99 ·l «·» « ·.
• · · · > · ·· ·· ·« * · · 4·4
- 17 -dikromátot, vagy oxalil-klorid-dimetil-szulfoxidot alkalmazunk oldószeres közegben, oldószerként szerepelhet például diklór-metán. Az aldehid-származékokat előállíthatjuk a megfelelő nitril-vegyületek redukciója útján is, ehhez redukálószerként használhatunk például diizobutil-alumínium-hidridet hexános közegben.
A találmány tárgyához tartoznak a közbenső termékek is, ezeket a fent leírtak szerint vagy egyéb, ismert módon állíthatjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületeket kártevők irtására használhatjuk, ezek közül említhetjük meg az ízeltlábúakat, mint például a rovarokat és az atka jellegű kártevőket, továbbá a bélférgeket, mint például az orsóférgeket. A találmány tárgyához tartozik az ízeltlábúak és/vagy bélférgek irtására szolgáló eljárás is, amelynek során az ízeltlábúakra és/vagy bélférgekre illetőleg környezetükre e kártevők tekintetében hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet hordunk fel. A találmány tárgyához tartozik az az eljárás is, amelynek segítségével állatok (továbbá humán páciensek) ízeltlábúakkal és/vagy bélférgekkel való fertőzését kezeljük és/vagy ezen kártevőket kiirtjuk, ide tartozik továbbá a növényeknek (beleértve a fákat) és/vagy tárolt termékeknek ízeltlábúak és/vagy bélférgek elleni kezelését is, amelynek során az érintett élőlényt vagy felületet hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyülettel kezeljük. A találmány tárgyához tartozik továbbá az (I) általános képletű vegyületeknek a humán és állatgyógyászatban való alkalmazása, valamint az ízeltlábúak és bélférgek irtása a ···· ·« • · • ··· ·!
- 18 közegészségügy területén és a mezőgazdaságban.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyösen alkalmazhatók szántóföldeken, takarmány, ültetvények, üvegházak, gyümölcsös és szőlőskertek termékeinek, dísznövények, az erdők fáinak kezelésére, példaként említjük meg a gabonát (így például búzát, kukoricát, rizst, cirok); a találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók a gyapot, dohány, zöldség és saláta (mint például bab, kelkáposzta, tökféleségek, saláta, hagymák, paradicsom és bors), szántóföldi termékek (így például burgonya, cukorrépa, földimogyoró, szójabab, repcemag, cukornád, mezőségek és takarmány növénnyel bevetett felületek (mint például kukorica, cirok, lucerna), ültetvények (mint például tea, kávé, kakaó, banán, olaj pálma, kókuszdió, gumi, fűszerek), gyümölcsöskertek és ligetek (így például csonthéjas magvú gyümölcsfák, aprógyümölcsök, citrom, kiwi, avokádó, mangó, olajfák és diófák), szőlőskertek, dísznövények, üvegházi virágok és bokrok, továbbá kertek és parkok, erdei fák (lombhullatók és örökzöldek egyaránt, erdőkben, ültetvényeken és faiskolákban) kezelésére.
E vegyületek értékes szolgálatot nyújtanak a fűrészárunak (élő, kidöntött, feldolgozott, tárolt vagy épület szerkezetben lévő) a védelmére levéldarázs ellen (így például urocerus) vagy bogarak (így például scolytid, platypodid, lyctid, bostrychid, cerambycid, anobid féleségek) ellen.
A találmány szerinti vegyületeket alkalmazhatjuk tárolt termékek védelmére, ezek közül említjük meg a magokat, gyümölcsöket, diót, fűszereket és dohányt; e termékek akár egészben, • · ··
- 19 őrölve vagy termékké feldolgozott állapotban vannak; a találmány szerinti vegyülettel való kezeléssel védelmet nyújthatunk a pikkelyes szárnyúak, molyok, bogarak és atkák ellen. Hasonlóképpen az (I) általános képletű vegyületekkel kezelhetjük a tárolt, állati eredetű termékeket is, mint például bőröket, szőrt, gyapjút és tollat, természetes vagy feldolgozott állapotban (így például szőnyeg vagy textília alakjában); ily módon ezeknek védelmet biztosíthatunk molyok és bogarak ellen; hasonlóképpen a tárolt húst, és halárut védhetjük bogarak, atkák és legyek ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek különösen hasznosak az ízeltlábúak és bélférgek pusztításánál, amely kártevők károsak az emberre és háziállatra, továbbá szerepet játszanak a betegségek terjesztésében; a találmány szerinti vegyületek eredményesen használhatók a fentemlített kártevők, közelebbről kullancsok, atkák, tetű, bolha, szúnyog, legyek, valamint légyálca ellen.
A fenti feladatokhoz az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk önmagukban vagy hígított állapotban, ismert módon készítménnyé alakítva, ezek közül említjük meg a cseppeket, permetlét, köd készítményt, lakkokat, habot, port, porzószert, vizes szuszpenziót, pasztát, gélt, krémet, sampont, kenőanyagot, éghető szilárd terméket, elpárologtatásra szánt matricát, éghető tekercset, csalogató szert, táplálék kiegészítő szert; ide tartozik továbbá a nedvesíthető por, granulátum, aeroszol, emulgeálható koncentrátum, olajos szuszpenzió, olajos oldat, nyomás alatt álló csomagolás, impregnált termék, önthető készítmény vagy egyéb, a szakember számára jól ismert készítmény. A féregirtó fürdőkhöz készített koncentrátumokat nem a kiszerelt formában alkalmazzuk, hanem vízzel meghígítjuk, és a hígított fürdőbe merítjük az állatokat. A spray felvitelét végezhetjük kézzel vagy permetező berendezéssel. A kezelt állatot, talajt, növényt vagy felületet telíthetjük nagy térfogatok felvitelével, vagy pedig a kezelt felületet vékonyan vonjuk be kis térfogatok alkalmazásával. A vizes szuszpenziókat a permetléhez, illetőleg a bemártáshoz alkalmazott fürdőkhöz hasonlóan alkalmazzuk. A porok felvitelét végezhetjük porszóró berendezéssel vagy állatok esetében a készítményt perforált zsákokba helyezve ezeket fákra vagy dörszószlopokhoz kötözzük. A pasztákat, samponokat, kenőanyagokat kézzel visszük fel, vagy közömbös anyag felületén oszlatjuk szét, amelyhez azután az állatok dörzsölődnek, és így a hatóanyagot a bőrükre juttatjuk. Az öntésre szánt készítményeket kis egységek formájában az állatok hátára visszük fel oly módon, hogy a folyadék nagy része az állat bőrére kerüljön.
Az (I) általános képletű vegyületekből készített készítményeket közvetlenül hígítás nélkül használjuk fel az élőlényeken, növényeken vagy a kezelendő felületen, vagy olyan készítményeket állítunk elő, amelyeket a felhasználás előtt meg kell hígítani; mindkét típusú készítményben az (I) általános képletű vegyületeket egy vagy több segédanyaggal vagy hígítóanyaggal alaposan elkeverjük. Vivőanyagként használhatunk folyékony, szilárd vagy gáz állapotú anyagot vagy ezek elegyét; a hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű vegyület koncentrá21 ciója a készítményben 0,025 és 99 tömeg/térfogat% között van, attól függően, hogy a készítményt közvetlenül használjuk fel vagy hígítás után.
Szilárd készítményként előállíthatunk például porokat, porzószert vagy granulátumot, ebben az esetben az (I) általános képletű vegyületeket poralakú közömbös szilárd vivőanyaggal keverjük el, erre a célra használhatunk agyagot, kaolint, bentonitot, attapulgitot, adszorbens szénport, talkumot, csillámot, krétát, gipszet, trikálcium-foszfátot, poralakú parafakérget, magnézim-szilikátot, nöüvényi eredetű vivőanyagokat, keményítőt vagy diatómaföldet. Ezeket a szilárd készítményeket oly módon állítjuk elő, hogy a szilárd vivőanyagot az (I) általános képletű vegyületnek illékony oldószerrel képzett oldatával impregnáljuk, ezután az oldószert elpárologtatjuk és kívánt esetben a kapott terméket őröljük; ily módon porokat kapunk, kívánt esetben ezt granuláljuk, sajtoljuk vagy kapszulát készítünk belőle.
A permetlét oly módon állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet szerves oldószerben feloldjuk (ezek felsorolását lásd alább) vagy vizes emulziót készítünk, a felhasználás területén az emulgeálható koncentrátumot (vízzel elegyedő olajként ismert) meghígítjuk, a meghígított készítményt az állatok bemerítésére is alkalmazhatjuk. A koncentrátum előállításánál a hatóanyagot adott esetben egy szerves oldószerrel, továbbá egy vagy több emulgeálószerrel elegyítjük. Az oldószer koncentrációja célszerűen 0-90 tömeg/térfogat% között van; oldószerként használhatunk kerozint, ketonokat, alkoholokat, xilolt, aromás kőolaj-frakciót, egyéb ismert, a formulázáshoz általában alkalmazott oldószert. Az emulgeálószer koncentrációja célszerűen 5-25 tömeg/térfogat% között van; emulgeálószerként használhatunk előnyösen nemionos felületaktív anyagot, így az alkil-fenolok polioxi-alkilén-észtereit, a hexitol-anhidridek polioxi-etilén-származékait, továbbá az anionos felületaktív anyagokat, ezek közül említjük meg a nátrium-lauril-szulfátot, zsíralkohol-éter-szulfátokat, az alkil-aril-szulfonátok és alkil-szulfoszukcinátok nátrium- és kálcium-sóit. A kations emulgeálószerek közül alkalmazhatunk például benzalkónium-kloridot vagy kvaterner ammónium etoszulfátot.
Az amfoter emulgeálószerek közül megemlítjük a karboximetilezett oleinsav-imidazolint, valamint az alkil-dimetil-betaint.
Az elpárologtatásra szánt matricák általában mintegy 35 x 22 x 3 mm méretű lapokból állanak, amikre pamut és cellulóz elegy van préselve; a lapokat 0,3 ml, hatóanyagot, adott esetben antioxidánst, festéket és illatanyagot tartalmazó szerves oldószerrel készült koncentrátummal kezeljük. A rovarirtó szerként alkalmazott hatóanyagot az alkalmazás során a lapokról elpárologtatjuk, ehhez egy fűtőberendezést, így például elektromosan működtetett matrica fűtőberendezést alkalmazunk.
Az éghető szilárd készítmények általában fűrészport és megkötő anyagot tartalmaznak a hatóanyaggal elegyítve, e készítményt általában tekercselt szalagok formájában állítjuk elő. Adott esetben festéket és egyéb fungicid anyagot is adhatunk a készítményhez.
A nedvesíthető porok közömbös szilárd vivőanyagot, egy vagy több felületaktív anyagot és adott esetben stabilizálószert és/vagy antioxidánst tartalmaznak.
Az emulgeálható koncentrátumok emulgeálószert és rendszerint valamely szerves oldószert, így például kerozint, ketonokat, alkoholokat, xilolokat, aromás kőolajszármazékot, vagy egyéb, általában alkalmazott oldószert tartalmaznak.
A nedvesíthető porok és emulgeálható koncentrátumok általában 5-95 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak, e készítményeket felhasználás előtt meghígítjuk, a hígításhoz például vizet használunk.
A lakkok valamely hatóanyagnak szerves oldószerrel készült oldatát, továbbá egy gyantát, és adott esetben egy lágyítószert tartalmaznak.
A bemártásra szánt fürdőket készíthetjük emulgeálható koncentrátumokból vagy nedvesíthető porokból, szappan alapú fürdőkből és vizes szuszpenziókból; ezek valamely (I) általános képletű vegyületet, továbbá ezzel elegyítve egy diszpergálószert és egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak.
Az (I) általános képletű vegyületek vizes szuszpenziója vízzel szuszpendált hatóanyagot, szuszpendálószert, stabilizálószert vagy segédanyagot tartalmaz. A szuszpenziókat és oldatokat felhasználhatjuk úgy, ahogy vannak, vagy ismert módon előzőleg hígítást készítve belőlük.
A kenőcsök (kenőanyagok) előállításához növényolajokat, zsírsavak szintetikus észtereit, továbbá gyapjúzsírt, valamint közömbös vivőanyagot, mint például lágy paraffint alkalmazunk. Az (I) általános képletű vegyületet célszerűen egyenletesen keverjük el az elegyben oldat vagy szuszpenzió formájában. Kenőanyagot állíthatunk elő emulgeálható koncentrátumokból is, ezeket valamely kenőcs alapanyaggal hígítva.
A paszták és samponok a félszilárd készítményekhez tartoznak, ezek az (I) általános képletű vegyületeket megfelelő vivőanyagban egyenletesen diszpergálva tartalmazzák; vivőanyagként alkalmazhatunk célszerűen lágy vagy folyékony paraffint, vagy nem zsíros vivőanyagot, mint például glicerint, mucilágot vagy megfelelő szappant. Minthogy a kenőcsök, samponok és paszták általában további hígítás nélkül kerülnek felhasználásra, e készítmények már a kezeléshez szükséges hatóanyag koncentrációt tartalmazzák.
Aeroszol permetlét készíthetünk a hatóanyag egyszerű oldatából, ehhez aeroszol hajtóanyagot és valamely ko-oldószert adunk; erre a célra halogénezett alkánokat vagy a fentiekben említett oldószereket használhatjuk.
A testre felviendő készítményeket előállíthatjuk folyékony vivőanyaggal készült és valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmazó oldat vagy szuszpenzió formájában. Madarakat és emlős állatokat oly módon védhetjük meg az atka fertőzéstől, hogy ezekre megfelelő alakú, (I) általános képletű vegyülettel impregnált műanyag tárgyat helyezünk. Ezen tárgyak közül megemlítjük az impregnált nyakörvet, zsinórokat, szalagokat, lemezeket, csíkokat, amelyeket a test megfelelő részére • · ·
- 25 rögzítünk. Műanyag vivőanyagként célszerűen polivinil-kloridot (PVC) használunk.
Az állatokon, a kezelendő területeken alkalmazandó (I) általános képletű vegyületek koncentrációja függ a felhasznált vegyülettől, a kezelés közötti időszakoktól, a készítmény jellegétől és a lehetséges fertőzéstől; általában a felhasznált készítményben a hatóanyag koncentrációja 0,.001 - 20,0 tömeg/térfogat%, ez az érték előnyösen 0,01 és 10 tömeg/térfogat% között van. Az állatokra felvitt hatóanyag mennyisége függ az alkalmazott módszertől, az állat méretétől, a hatóanyagnak a készítményben jelenlévő koncentrációjától, a készítmény hígításának mértékétől, a készítmény jellegétől, ez a mennyiség általában 0,0001 - 0,5 tömeg/tömeg% között van; abban az esetben, ha nem hígított készítményt, hanem a testre felcsurgatott készítményt használunk, a készítmény koncentrációja 0,1 és 20 tömeg %, előnyösen 0,1 és 10 tömeg % között van. A tárolt termékek kezelésére felhasznált hatóanyag mennyisége általában 0,1 és 20 ppm között van. Permetlé alkalmazása esetén a kezeléshez felhasznált kezdeti koncentráció a kezelt helyiség m3-re számítva 0,001 - 1 mg (I) általános képletű hatóanyag.
Az (I) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk növények védelmére is, ez esetben hatásos mennyiségű rovarirtó, akaricid vagy nematocid anyagot viszünk fel. A felhasznált hatóanyag mennyisége függ a választott vegyülettől, a készítmény formájától, a kezelés módjától, a kezelt növény fajtájától, az ültetvény sűrűségétől, a fertőzés mértékétől és egyéb faktoroktól; általában a mezőgazdasági kultúrákra 0,001 - 3 kg/ha, előnyösen 0,01 és 1 kg/ha mennyiségben visszük fel a hatóanyagot. A mezőgazdasági célra szánt készítmények általában
0,0001 és 50 tömeg % (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak; ez az érték előnyösen 0,1 és 15 tömeg % között van.
A porok, kenőcsök, paszták és aeroszolok általában 0,01 20 tömeg/térfogat% (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak a készítményben.
Az (I)) általános képletű vegyületek eredményesen alkalmazhatók a közönséges házilégy (Musca domestica) ellen. Ezen kívül némely (I) általános képletű vegyület eredményesen használható ízeltlábúak ellen, ezek közül említjük meg a Myzus persicae, Tetranychus urticae, Plutella xylostella, Culex spp., Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta americana, továbbá Blattella germanica-t. Az (I) általános képletű vegyületek eredményesen alkalmazhatók az ízeltlábúak, például rovarok és atkák ellen, bármely területen, ahol ezek a kártevők megjelennek, így például a mezőgazdaságban, állattenyésztésben, a közegészségügyet érintő területeken és a háztartásban.
A kártevő rovarok közül említjük meg a Coleoptera fajtához tartozókat, mint például Anobium, Ceutorhynchus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermolepida, Heteronychus, Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus vagy Anthrenus spp.), a Lepidoptera fajtához tartozókat (így például Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostrinia, Trichoplusia, Pieris,
Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporysa, Diatraea, Sporganothis, Cydia, Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera vagy Tineola spp.), a Diptera fajtához tartozókat (mint például Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Callitroga, Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, .Ceratitis, Liriomyza és Melophagus spp.), Phthiraptera (Malophaga, így például Damalina spp. és Anoplura, mint például Linognathus és Haemotopinus spp.), Hemiptera, (így például Aphis, Bemisia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococcus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Aleurodes, Triatoma, Psylla, Mysus, Megoura, Phylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotetix vagy Cimex spp.), Orthoptera (így például Locusta, Gryllus, Schistocerca vagy Acheta spp.), Dictyoptera (így például Blattella, Periplaneta vagy Blatta spp.), Hymenoptera (így például Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis vagy Monomorium spp.), Isoptera (így például Odontotermes és Reticulitermes spp.), Siphonaptera (így például Ctenocephalides vagy Pulex spp.), Thysanura (így például Lepisma spp.), Dermaptera (így például Forficula spp.), Pscoptera (így például Peripsocus spp.) és Thysanoptera (így például Thrips tabaci).
A kártevő atkák közül megemlítjük a kullancsokat, így például az alábbi nemzetséghez tartozókat: Boophilus, Ortnihodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor és Anocentor; férgeket és rüh féleségeket, mint például az Acarus, Tetranychus, Psoroptes,
Notoednes, Sarcoptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula,
Demodex, Panonychus, Bryobia, Eriophyes, Blaniulus,
Polyphagotarsonemus, Scutigerella és Oniscus spp.-hez tartozókat.
A mezőgazdaság, erdészet, kertészet számára fontos növények és fák károsításánál közvetlenül vagy baktériumok, vírusok, mikoplazmák vagy gombás betegségek terjesztésénél figyelembe jöhetnek a nematódák (orsóféreg), ideértve a gyökércsomó nematódákat is, mint például Meloidogyne spp. (például M. incognita), megemlítjük a tömlős nematódákat, mint például dobodéra spp. (így G. rostochiensis); a Heterodera spp. (mint például hydrogen. avenae); Radopholus spp. (mint például R. similis), a fekély nematódákat, mint például Pratylenchus spp. (például P. pratensis); Belonolaimus spp. (mint például B. gracilis); Tylenchulus spp. (mint például T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (mint például R. reniformis); Rotylenchus spp. (mint például R. robustus); Helicotylenchus spp. (mint például hydrogen. multicinctus); Hemicycliophora spp. (mint például hydrogen. gracilis); Criconemoides spp. (mint például C. similis); Trichodorus spp. (mint például T. primitivus); a szúró nematódákat, így például Xiphinema spp. (például X. diversicaudatum), Longidorus spp. (mint például L. elongatus); Hoplolaimus spp. (mint például hydrogen. coronatus); Aphelenchoides spp. (mint például A. ritzema-bosi, A. besseyi); a szár és hagyma fonálférgeket, mint például Ditylenchus spp. (például D. dipsaci).
A találmány szerinti vegyületeket kombinálhatjuk egy vagy több egyéb peszticid hatású ismert hatóanyaggal is (mint például piretroidokkal, karbamátokkal és szerves foszfátokkal), és/vagy csalogató anyagokkal, taszító anyagokkal, baktericidekkel, fungicidekkel, nematocidákkal, féregirtó szerekkel stb. Ezenkívül azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti vegyületek hatását növelhetjük szinergikus vagy potencírozó vegyületek hozzáadásával; ezek közül említjük meg az oxidáz inhibitor csoportba tartozó szinergista vegyületeket, mint például piperonil-butoxidot vagy propil-2-propinil-fenil-foszfonátot; szinergikus anyagként használhatunk egy további, találmány szerinti vegyületet is; vagy egy piretroid csoporthoz tartozó féregirtó szert. Abban az esetben, ha a találmány szerinti vegyületet tartalmazó készítményhez oxidáz inhibitor típusú szinergikus anyagot adunk, a szinergista anyagnak az (I) általános képletű vegyülethez viszonyított aránya 25:1 - 1:25, célszerűen mintegy 10:1.
A készítményhez felhasznált stabilizáló anyagok közül, amelyek feladata az (I) általános képletű vegyületek kémiai bomlásának megakadályozása, használhatunk antioxidánsokat (így például tokoferolt, butil-hidroxi-anizolt vagy butil-hidroxi-toluolt), valamely scavanger-t, (tisztítóanyag), mint például epiklórhidrint, továbbá használhatunk szerves vagy szervetlen bázisokat, így például trialkil-aminokat, mint trietil-amint, amely vegyületek a lúgos közeg stabilizálására, valamint scavanger-ként alkalmazhatók.
A találmány szerinti vegyületek kedvező peszticid hatása
és/vagy fotostabilitása és/vagy az emlősökkel szemben mutatott csökkent toxicitása következtében ipari méretben alkalmazhatók.
A találmány szerinti megoldást nem korlátozó értelemben az alábbi példák szemléltetik.
Formulálási példák
1. Emulgeálható koncentrátum
(I) képletű vegyület 10,00
Alkil-fenol-etoxilát* 7,50
Alkil-aril-szulfonát* 2,50
8-13 szénatomos aromás oldószer 80.00 100,00
2. Emulgeálható koncentrátum
(I) általános képletű vegyület 10,00
Alkil-fenol-etoxilát* 2,50
Alkil-aril-szulfonát* 2,50
Keton oldószer 64,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 18,00
Antioxidáns 3,00 100,00
3. Nedvesíthető por
(I) általános képletű vegyület 5,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 7,00
18 szénatomos aromás oldószer 28,00
Kaolin 10,00
Alkil-aril-szulfonát* 1,00
Naftalin-szulfonsav* 3,00
Diatomaföld 46.00 100,00
4. Por
(I) általános képletű vegyület 0,50
Talkum 99.50 100,00
5. Csalétek
(I) általános képletű vegyület 0,50
Cukor 79,50
Paraffin viasz 20,00
6. Emulzió koncentrátum
(I) általános képletű vegyület 5,00
8-13 szénatomos aromás oldószer 32,00
Cetil-alkohol 3,00
Polioxietilén-glicerin-monooleát* 0,75
Polioxietilén-szorbitán-észter* 0,25
Szilikon oldat 0,1
Víz 58.9 100,00
7. Szuszpenzió koncentrátum
(I) általános képletű vegyület 10,00
Alkil-aril-etoxilát* 3,00
Szilikon oldat 0,1
Alkándiol 5,0
Elgőzölögtetett szilicium-dioxid 0,50
Xantán gumi 0,20
Víz 80,0
Puffer anyag 1x2 100,00
8. Mikroemulzió
(I) általános képletű vegyület 10,00
Polioxietilén-glicerin-monooleát* 10,00
Alkán-diol 4,00
Víz 76,00 100,00
9. Vízben diszpergálható granulátum
(I) általános képletű vegyület 70,00
Polivinil-pirrolidin 2,50
Alkil-aril-etoxilát 1,25
Alkil-aril-szulfonát 1,25
Kaolin 25,00 100,00
10. Granulátum
(I) általános képletű vegyület 2,00
Alkil-fenol-etoxilát* 5,00
• · ·
- 33 Alkil-aril-szulfonát*
3,00
8-13 szénatomos aromás oldószer
20,00
Granulált kovaföld
70,00
100,00
11. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás) (I) általános képletű vegyület 0,3 Piperonil-butoxid 1,5 8-13 szénatomos telített szénhidrogén oldószer 58,2 Bután 40,0
100,00
12. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás) (I) általános képletű vegyület 0,3
8-13 szénatomos telített szénhidrogén
oldószer 10,0
Szorbitán-monooleát* 1,0
Víz 40,0
Bután 48,7
100,00
13. Aeroszol (nyomás alatti csomagolás) (I) általános képletű vegyület
1,00
CO2
3,00
Polioxietilén-glicerin-monooleát*
Propánon
1,40
38,00 :
VÍZ 56.60 100,00
14. Lakk
(I) általános képletű vegyület 2,50
Gyanta 5,00
Antioxidáns 0,50
Magas aromás tartalmú színtelen alkohol 92.0 100,00
15. Permetlé (felhasználásra készen)
(I) általános képletű vegyület 0,10
Antioxidáns 0,10
Szagtalan kerozin 99.8 100,00
16. Potencírozott permetlé (felhasználásra kész) (I) általános képletű vegyület0,10
Piperonil-butoxid0,50
Antioxidáns0,10
Szagtalan kerozin 99.30 100,00
17. Mikrokapszulák
(I) általános képletű vegyület 10,0
8-13 szénatomos aromás oldószer 10,0
Aromás di-izocianát # 4,5
.4*4 * · • * · · φ 9 « • · · 4 · « • · · · ·♦ · · ·
Alkil-fenol-etoxilát* 6,0
Alkil-diamin# 1,0
Dietilén-triamin 1,0
Koncentrált sósav 2,2
Xantán gumi 0,2
Elgőzölögtetett szilicium-dioxid 0,5
Víz 64.6 100,0
* = felületaktív anyag # = reagens a mikrokapszula polikarbamid falának kialakítására.
Antioxidánsként az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: butilezett hidroxi-toluol butilezett hidroxi-anizol Vitamin C (aszkorbinsav)
A találmány szerinti megoldást az alábbi példák szemléltetik nem korlátozó értelemben.
Kísérleti rész
Számos vegyületet állítunk elő és jellemzünk az alábbi módszerek szerint.
ÍH-NMR spektrum vizsgálatához Bruker AM-250 spektrométert használunk. A vizsgálatot deuterokloroformos oldatban végezzük, belső standardként tetrametil-szilánt alkalmazva; az eredményeket ppm-ben fejezzük ki a TMS-hez viszonyítva, protonszámot, csúcsszámot és J Hz kapcsolódási konstanst adunk meg.
♦ « * · y
• · · · • · · · * * • · · » · · «· · ·· < · · » 4 «
- 36 A reakció előrehaladását hagyományos módon alumínium lemezen követhetjük (40 x 80 mm); a lemezeket előzőleg 0,25 mm vastagságú szilikagéllel vonjuk be, erre fluoreszkáló indikátort viszünk fel; a kifejlesztést megfelelő oldószerrel vagy oldószer eleggyel végezzük. A hőmérsékletet °C-ban adjuk meg.
A műveletekhez használt reagensek eredete: dietil-étert, hexánt, etanolt, metanolt, trietil-amint, piridint, magnézium-szulfátot és nátrium-hidroxidot BDH-tól szereztünk be. Diklór-metánt Romil Chemicals cégtől, dimetil-formamidot Rathburn Chemicals Ltd. cégtől kaptunk. Aldrich cégtől vásároltuk az alábbiakat: 3-amino-2-klór-piridint, 3-amino-piridint, 2-amino-piridint, 4-amino-piridint, 2-amino-3-metil-piridint, 2-amino-tiazolt, 3-amino-5-metil-izoxazolt, 2-amino-l,3,4-tiadiazolt, 4-amino-pirimidint, 3-amino-pifrazolt, 1-amino-piperidint, 1-amino-2,6-dimetil-piperidint, 4-amino-morfolint, N-amino-hexametilén-imint és (+)-a-c-butirolakton-hidrokloridot. 2-amino-4-trifluor-metil-1,3-tiazolt és 2-amino-5-klór-4-trifluor-1,3-tiazolt az irodalomban ismertetettek szerint állítottunk elő [Wilkes M.C, Lavrik P.B., Greenplate J., J. Agric. Food. Chem., 39, 1652 (1991)]. Az egyéb reagensek eredetét a példákban tüntetjük fel.
1. példa (+)-(2E,4E)-N-(2-klór-3-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-dién-amid (i) (Z)-3-(3,4-dibróm-fenil-2-fluor-prop-2-ensav-etil-észtert állítunk elő a 0 369 762 A1 számú európai szabadalmi lei- • · ·· ·· · ·*·· «··« • · · · rt · • ·*· · 4 · • · · * 9 » · · • · · · «»· * «·
- 37 rás 24. példájában ismertetett módszer szerint; kiindulási anyagként a 00 369 762 A1 számú európai szabadalmi leírás
14. példája szerint előállított 3,4-dibróm-benzaldehidet használunk. NMR 1,2 (3H, t) ) , 4,3 (2H, q) , 6,6 (1H,
d), 7,4 (3H, m).
(ii) (+)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-dién-karbonsav-etil-észtert állítunk elő a
369 762 A1 számú európai szabadalmi leírás 1. példájában leírt módszer szerint; kiindulási anyagként 4-foszfon-krotonsav-trietil-észtert alkalmazunk (előállító: Lancester). NMR 1h: 1,3 (3H, t), 1,6 (1H, m), 2,3 (1H, m), 4,2 (2H, q), 5,8 (1H, d), 5,9 (1H, dd), 6,4 (1H, dd), 7,0 (1H, m) , 7,3 (1H, dd) , 7,5 (2H, m) .
(iii) (+)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-dién-karbonsav-etil-észtert (3,5 g) 50 ml etanolhoz adunk, az elegyet 50 °C hőmérsékleten kevertetjük. 0,8 g nátrium-hidroxidnak 5 ml vízzel készült oldatát adjuk az elegyhez, és a melegítést további 3 óra hosszat folytatjuk. Az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, a maradékhoz vizet és dietil-étert adunk. A vizes oldatot elkülönítjük, majd híg sósav-oldattal megsavanyítjuk. A csapadékot dietil-éterrel extraháljuk, sóoldattal mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítva 2,5 g (+)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-1-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénsavat kapunk.
NMR iH: 1,5 (1H, m) , 1,8 (1H, m) , 2,3 (1H, m) , 5,9 (2H, m), 6,4 (1H, dd), 7,0 (1H, m), 7,3 (1H, dd), 7,5 (2H, m).
(iv) 350 mg fentiek szerint előállított savat 15 ml diklór-metánban szuszpendálunk, az elegyet nitrogéngáz bevezetése közben szobahőmérsékleten kevertetjük, miközben 156 mg/107 μΐ oxalil-kloridot (előállító: Aldrich) és 1 csepp dimetil-formamidot adunk a szuszpenzióhoz. A keverést 2 óra hosszat folytatjuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A visszamaradó szilárd anyagot 20 ml diklór-metánban feloldjuk, az oldathoz 100 μΐ piridint és 158 mg 3-amino-2-klór-piridint (előállító: Aldrich) adunk. Az elegyet egy éjszakán kevertetjük, majd a szerves oldatot 2 n sósavoldattal, telített nátrium-hidrogén-karbonáttal, majd sóoldattal mossuk, ezután magnézium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítva szilárd termékhez jutunk. Kromatográfiás tisztítást végzünk, ehhez szilikagélt és etil-acetátot használunk, így 160 mg cím szerinti vegyületet kapunk. Vékonyrétegkromatográfia (szilikagél, etil-acetát) Rf 0,7, olvadáspont: 181 °C. NMR (DMSO) 1H. 1,8 (1H, m), 2,1 (1H, m), 2,7 (1H, m), 6,5
(3H, m), 7,3 (2H, m), 7,5 (1H, m), 2,1 (1H, m), 2,7 (1H,
m), 6,5 (3H, m), 7,3 (2H, m), 7,5 (1H, m), 7,8 (2H, m) ,
8,4 (2H, m) , 9,9 (1H, s) .
2. példa
(+)-(2E, 4E)-N-(2-tiazolil) -5-[c-2-(3,4· -dibróm-fenil) -r-1
-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-dién-amid
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként 2-amino-tiazolt alkalmazunk.
···· ·· « ···· ···· • * «· 4 · · ··· « · ♦ ·» ·« 999 9 «·
3. példa (+) -(2Ε/Ζ, 4Ε)-N-Piperidino-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-1-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid (2E:2Z=9:1)
Az 1. példában leírtak szerint járunk el, kiindulási anyagként 1-amino-piperidint használunk; piridin helyett a lúgosítást trietil-aminnal végezzük.
Fentiek szerint előállított vegyületek:
A vegyület
A vegyület neve száma
1.
2.
3.
4.
5.
(+)-(2E,4E)-N-(2-klór-3-pÍridÍl)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid (+)-(2E,4E)-N-(3-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid ( + ) -(2E,4E)-N-(2-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid ( + )-(2E/Z,4E)-N-(4-piridil) -5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid (2E:2Z=9,1) (+)-(2E,4E)-N-(2-klór-3-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid ·*·· ν· • · ·· · ♦ • ··· Λ «9 • •>99 9 ·99 ·* ·« 999 ··*
- 40 -
6. (+)-(2Ε,4Ε)-Ν-(3-metil-2-piridil)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]- -penta-2,4-diénamid
7. (+)-(2Ε,4Ε)-Ν-(2-tiazolil)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]- -penta-2,4-diénamid
8. (+)-(2E,4E)-N-(5-metil-izoxazol-3-il)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- -diénamid
9. ( + ) — (2E,4E)-N-(l,3,4-tiadiazol-2-il) -5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil) -r-l-f luor-ciklopropil] -penta-2,4- -diénamid
10. (+)-(2E,4E)-N-(4-pirimidil)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- -diénamid
11. (+)-(2E,4E)-N-(3-pirazolil)-5-[C-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- -diénamid
12. (+)-(2E,4E)-N-(4-trifluor-metil-1,3-tiazolil)- -5- [c-2- (3,4-dibróm-fenil) -r-l-f luor-ciklopropil] - penta-2,4-diénamid
13. (+)-(2E,4E)-N-2-(4-trifluor-metil-5-klór-l,3- -tiazolil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor- -ciklopropil]-penta-2,4-diénamid
14. (+)-(2E/Z,4E)-N-piperidino-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil) -r-l-f luor-ciklopropil] -penta-2,4-diénamid (2E:2Z = 9:1)
V · • *
15. (+)-(2E,4E)-N-portifino-5-[c-2-(3,4-dibróm- -fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid
16. (+) ~(2E,4E)-N-(2,6-dimetil-piperidino)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- -diénamid
17. (+)-(2E,4E)-N-morfolino-5-[c-2-(3,4-dibróm- -fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid
18. (+) -(2E,4E)-N-(perhidroazepin-l-il)-5-[c-2-(3,4- -dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- -diénamid
19. (+)-(2E,4E)-N-(2-oxo-tetrahidrofur-3-il)-5-[c-2- -(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta- -2,4-diénamid
Vegyület
Wittig
Amin
EE:EZ Példa száma
reagens a : b amely szerint az előállítást végezzük
1. 2 3-amino-2-klór- a 1
-piridin
2. 2 3-amino-piridin a 1
3. 2 2-amino-piridin a 1
4. 2 4-amino-piridin 9:1 1
5. 2 3-amino-2-klór-piridin a 1
6. 1 2-amino-3-metil-piridin a 1
7. 1 2-amino-tiazol a 2
8. 1 3-amino-5-metil-izoxazol a 2
Vegyület Wittig reagens Amin EE: EZ a : b Példa száma amely szerint az előállítást véqezzük
9. 1 2-amino-l,3,4-tiadiazol a 2
10. 1 4-amino-pirimidin a 2
11. 1 3-amino-pirazol a 2
12. 1 2-amino-4-trifluor- -metil-1,3-tiazol a 2
13. 1 2-amino-5-klór-4-trifluor-metil-1,3-tiazol a 2
14. 2 1-amino-piperidin 9:1 3
15. 1 1-amino-piperidin a 3
16. 1 l-amino-2,6-dimetil- -piperidin a 3
17. 1 4-amino-morfolin a 3
18. 1 N-amino-hexametilén- -imin a 3
19. 1 (+)-a-amino-c-butirolakton-hidrobromid a 3
1. számú Wittig reagens: 4-foszfono-krotonsav-trietil-észter
2. számú Wittig reagens: 3-metil-4-foszfono-krotonsav-triétil
-észter * ·
Vegyület száma Op. °C Tömegspektrum M + l
1. 181 499
2. 163-6 479
3. 155-6 479
4. 107-8,5 479
5. olaj .513
6. 96-90 478
7. 201,5 471
8. 190-2 469
9. 205,3 472
10. 154,1 466
11. 52,7 454
12. 178-80 539
13. 150,5 573
14. 60,5 487
15. 175-6 473
16. 178,9 499
17. 179,5 475
18. 165,2 485
19. 145-9 472
Biológiai adatok
Az alábbi példák szemléltetik nem korlátozó értelemben az (I) általános képletű vegyületek peszticid hatását.
A példa - Spray vizsgálatom
A találmány szerinti vegyületek hatását a következőképpen vizsgáljuk: a vizsgálati vegyületet 5 %-os acetonban feloldjuk, és az oldatot víz - Synperonic 94,5 % : 0,5 % arányú elegyével meghígítjuk, így vizes emulziót kapunk. A kapott emulzióval az alábbi rovarokat kezeljük:
Plutella xylostella
Kelkáposztalevél korongokat 8 darab 2. lárva stádiumban lévő Plutella lárvával fertőzünk, majd a leveleket a vizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal/emulzióval bepermetezzük. A leveleket 2 napig 25 ’C hőmérsékleten tartjuk, majd a lárvák pusztulását értékeljük.
1000 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban a következő számú vegyületek voltak hatásosak:
1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 19.
200 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek voltak hatásosak:
15, 16, 17, 18.
Spodoptera littoralis
Fertőzéstől mentes leveleket bepermetezünk a vizsgálati vegyületet tartalmazó permetlével, majd hagyjuk a leveleket leszáradni. Ekkor a leveleket 10 - 10 frissen kikelt lárvával fertőzzük. A lárvák pusztulását 3 nap eltelte után értékeljük.
1000 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
3, 4, 9, 19.
200 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
2, 5, 14, 15, 16, 17, 18.
Diabrotica undecimpunctata
Szűrőpapírt és élelemadagot a vizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezünk be, majd ezt 8 db második stádiumban lévő lárvával fertőzzük. A hatást 2 nap eltelte után értékeljük.
1000 ppm vagy énéi kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
1, 3, 5, 14, 15, 16, 17, 18.
Tetranycus urticae
Zöldbab levél korongokat vegyes stádiumú atkával fertőzünk, majd ezeket a vizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal bepermetezzük. 2 nap eltelte után értékeljük az atkák pusztulását.
1000 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
5, 14, 18.
Myzus perticae
Kínai káposztalevél korongokat 10 kifejlett Mycus perticae46 vei fertőzünk, majd a leveleket a vizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal bepermetezzük. A pusztulást 2 nap eltelte után értékeljük.
1000 ppm vagy ennél kisebb koncentrációban az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
5, 14, 16.
B példák - Helyi alkalmazás vizsgálata
Blattella germánica
A vizsgálati vegyületet butanonban (piperonil-butoxiddal vagy anélkül) feloldjuk, az oldatból 0,5 μΐ-t hím B. germanica-ra helyezzük. A pusztulást 6 nap eltelte után értékeljük.
gg vagy ennél kisebb mennyiségben (+ piperonil-butoxid) az alábi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
5, 14, 15, 17.
Musca domestica
A vizsgálati vegyületet butanonban feloldjuk (piperonil-butoxid hozzáadásával), az oldatból 0,3 μΐ-t nőstény M. domestica-ra helyezünk. A pusztulást 2 nap eltelte után értékeljük.
1,5 Mg vagy ennél kisebb mennyiségben az alábbi vegyületek mutatkoztak hatásosnak:
3, 4, 5, 10, 14, 15, 16, 17, 18.
- 47 Vizsgált vegyületek NMR adatai:
Vegyület 3H-NMR adatok:
száma
1. 1,7 7,4 9,9 (1H, m), (2H, m), 2,2 7,5 (1H, (1H, m), 2,7 dd), 7,8 (1H, m), 6,5 (3H, m), (2H, m), 8,3 (2H, m),
(1H, S) .
2. 1,6 (1H, m) , 1,8 (1H, m) , 2,3 (1H, m), 2,3 (3H, s),
5,8 (2H, m) , 6,4 (1H, d), 7,0 (1H, dd), 7,3 (2H, m),
7,5 (2H, m) , 7,8 (1H, s) , 8,3 (2H, m), 8,6 (1H, m).
3. 1,5 (1H, m) , 1,8 (1H, m) , 2,3 (1H, m), 2,4 (3H, s),
5,8 (2H, m), 6,4 (1H, d), 7,0 (2H, m), 7,5 (2H, m),
7,7 (1H, m) , 8,3 (2H, m) , 9,6 (1H, s).
4. 1,5 (1H, m) , 1,7 (1H, m) , 2,0 és 2,3 (3H, s), 2,2 (1H,
m) , 5,8 (2H, m), 6,3 (1H, m) , 7,0 (1H, m), 7,6 (4H,
m) , 8,4 (2H, m) , 9,9 (1H, s) .
5. 1,6 (1H, m) , 1,8 (1H, m) , 2,3 (1H, m), 2,4 (3H, s),
5,9 (2H, m) , 6,4 (1H, d), 7,0 (1H, m), 7,2 (1H, m),
7,5 (2H, m) , 7,7 (1H, s) , 8,1 (1H, m), 8,8 (1H, m).
6. 1,5 (1H, m) , 1,8 (1H, m) , 2,2 (3H, s), 2,3 (1H, m),
5,9 (1H, dd) , 6,2 (1H , d), 6,4 (1H, dd), 7,0 (1H, dd),
7,5 (6H, m) , 8,4 (1H , m) .
Vegyület száma 1H
7.* 1,8 (1H, m), 2,2 (1H, 7,3 (2H, m), 7,5 (1H, 13,0 (1H, s).
8. 1,6 (1H, m), 1,8 (1H, 5,9 (1H, dd), 6,1 (1H 7,0 (1H, dd), 7,4 (1H
9.* 1,5 (1H, m), 1,9 (1H, 7,0 (1H, dd), 7,2 (1H
10. 1,6 (1H, m), 1,8 (1H, 6.5 (1H, dd), 7,0 (1H 8.6 (1H, m), 8,9 (1H,
11. 1,5 (1H, m), 1,8 (1H, 6,0 (2H, m), 6,6 (1H 8,1 (1H, d).
12.* 1,5 (1H, m), 1,8 (1H, 6,2 (1H, d), 6,5 (1H, 7,4 (1H, dd), 7,5 (3H
NMR adatok:
m) , 2,7 (1H, m), 6,5 (3H, m), dd), 7,6 (1H, d), 7,8 (2H, m) ,
m) , 2,3 (1H, m) , 2,4 (3H, s),
d), 6,5 (1H, dd), 6,8 (1H, s), dd), 7,5 (2H, m) , 8,9 (1H, s).
m), 2,4 (1H, m) , 6,2 (4H, m), dd), 7,5 (2H, m), 9,0 (1H, s).
m), 2,3 (1H, m) , 6,0 (2H, m), dd), 7,5 (3H, m), 8,2 (2H, m) , s) .
m), 2,3 (1H, m) , 5,6 (1H, b) , dd), 7,0 (1H, dd), 7,3 (5H, m)
m) , 2,3 (1H, m) , 5,8 (1H, dd), dd), 7,0 (1H, dd), 7,3 (1H, S), m) .
• ·«
- 49 Vegyület 1H-NMR adatok:
száma
13. 1,6 (1H, m), 1,8 (1H, m) , 2,4 (1H, m), 6,0 (2H, m),
6,5 (1H, dd) , 7,0 (1H, dd) , 7, 3 (1H, m), 7, 5 (2H, m)
9,0 (1H, s) .
14. 1,5 (3H, m) , 2,8 (7H, m) , 2,0 és 2,3 (3H, s ), 2,5
(3H, m) , 5,6 -6,5 (3H, m) , 7,0 (1H, m), 7,5 (2H, m) .
15. 1,5 (1H, m), 2,8 (10H, ), 2,3 (3H, m), 5,9 (1H, dd),
6,3 (1H, s), 6,5 (1H, dd) , 6,8 (1H, d), 7,0 (1H, m),
7,3 (1H, dd) , 7,5 (2H, m) .
16. 1,0 (6H, m), 2,7 (8H, m), 2,3 (3H, m), 5,8 (1H, m),
6,6 (2H, m), 7,0 (1H, m) , 7,3 (1H, m), 7,5 (2H, m) .
17.* 1,6 (1H, m), 1,9 (1H, m), 2,4 (1H, m), 2,8 (4H, m),
3,6 (4H, m), 5,8 (1H, dd) , 6,2 (1H, m), 6,4 (1H, m),
7,0 (2H, m), 7,5 (2H, m) , 8,5 (1H, b) .
18. 1,7 (10H , m) , 2,3 (1H, m) , 3,0 (4H, m), 5,8 (1H, m),
6,4 (1H, m) , 6,8 (1H, d), 7,0 (1H, dd), 7,3 (1H, dd)
7,5 (2H, m).
19. 1,7 (5H, m), 1,8 (1H, m) , 2,3 (1H, m), 2,9 (1H, m),
5,8 (2H, m) , 6,5 (1H, dd) , 7,0 (1H, m), 7,4 (1H, m),
7,6 (2H, m) .
* azokat az 1h- -NMR spek trum adatokat jelö li, amelyeket *6-
dimetil-szulfoxid-oldatban készítettünk.

Claims (22)

1. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek, valamint e vegyületek sóinak előállítására, a képletben
Q jelentése adott esetben szubsztituált egy gyűrűt tartalmazó vagy két kondenzált gyűrűt tartalmazó csoport, ahol legalább az egyik gyűrű aromás vagy Q jelentése dihalogén-vinil-csoport, vagy RgC=C- általános képletű csoport, amelyben Rg jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogén- vagy hidrogénatom,
Ql jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkinil- vagy cianocsoporttal van helyettesítve; vagy Qj jelentése -(CH2)m, ahol a képletben m = 1 - 7 közötti egész szám;
a = 0 vagy 1; b = 0 vagy 1;
R2/ R3, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, ahol ezen szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése hidrogénatom, a másik három szubsztituens jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport;
Xj jelentése oxigénatom vagy kénatom;
R1 jelentése heteroaromás vagy részben telített öt- vagy hattagú gyűrű, amelyik 1-4 heteroatomot tartalmazhat, ahol a heteroatom nitrogén-, kén- vagy oxigénatom lehet, vagy R^ jelentése egy vagy két heteroatomot tartalmazó telített 5- vagy 6-tagú gyűrű, ahol heteroatomként szerepelhet egymástól függetlenül nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom, azzal jellemezve, hogy
a) abban az esetben, ha jelentése oxigénatom, valamely (V) általános képletű savat vagy savszármazékot egy H2NRi általános képletű aminnal reagáltatunk, a képletekben Q, a, b, Qjl, R2, R3, R4, R5 és Rí jelentése a tárgyi körben megadottal azonos, X jelentése oxigénatom és Zj jelentése hidroxi-, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, vagy egy -P(0)(O-aril)-NH- aril általános képletű foszforo-imidát-észter, ahol a képletben aril jelentése 6-10 szénatomos arilcsoport; vagy
b) a CR2=CR3-CR4=CR5-C(=X1)NHR1 résznek az (I) általános képletbe való bevitelére Wittig-típusú reakciót végzünk, majd a kapott vegyületeket
- ismert módon egy másik (I) általános képletű vegyületté alakítjuk át, és/vagy
- a kapott vegyületeket sóvá alakítjuk.
2. Az 1. igénypont a) pont szerinti eljárása, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében Z4 jelentése hidroxicsoport, és Q, Qi, R2, R3, R4, R5, a és b jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos, és ahol az (V) általános képletű vegyületet Ζχ helyében 1-6 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó megfelelő észter hidrolízisével állítjuk elő.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (V) általános képletű vegyületet reagáltatunk, amelynek képletében Zj jelentése 1-6 szénatomos alkoxi52 csoport, és Q, Qlr R2, R3, R4, R5, a és b jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos, és ahol az (V) általános képletű vegyületet oly módon állítottuk elő, hogy
i) valamely (VI) általános képletű vegyületet - a képletben R3, R4, R5 és Z4 jelentése a fentiekben megadottal azonos és Z2 jelentése (aril)3P, (aril)2P(O) vagy (1-4 szénatomos alkoxi)2P(0) csoport -, valamely (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletben Q, Qlr R2, a és b jelentése a fentiekben megadott, vagy ii) valamely (VIII) általános képletű vegyületet átrendezünk, és HS(O)Z3~t a vegyületből eltávolítunk, a képletben Q, 01/ R2· R3* r4' z1* a és b jelentése a fentiekben megadottal azonos, Z3 jelentése valamely megfelelő, célszerűen fenil-, szubsztituált fenil- vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy iii) valamely (IX) általános képletű vegyületből HOZ5 képlete vegyületet eltávolítunk, a képletekben Q, Qx, R2, R3, R4, R5, Zi, a és b jelentése a fentiekben megadottal azonos és Z5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos acilesöpört, vagy iv) valamely (X) általános képletű vegyületet - a képletben Q, Q^, R2, R3, R4, a és b jelentése a fentiekben megadottal azonos - valamely (XI) általános képletű vegyülettel reagálhatunk, a képletben R5 és Z4 jelentése a fentiekben megadottal azonos, vagy
v) valamely (XII) általános képletű vegyületet - Q, Qlr R2, R3, R5, Zi, a és b jelentése a fentiekben megadottal azonos, Zg jelentése egy megfelelő csoport, célszerűen dialkil-foszfát- vagy trifluor-metán-szulfonát-csoport - valamely (XIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R4 jelentése a fentiekben megadott, M jelentése egy fém, célszerűen réz (I) vagy lítiumhoz vagy magnéziumhoz kapcsolódó réz(I) vagy vi) valamely (XIV) általános képletű vegyületet - a képletben Q, Qj, R2, R3, a és b jelentése a fentiekben megadott és M2 jelentése szilil-, célszerűen trimetil-szilil-tartalmú csoport, vagy fémtartalmú csoport, célszerűen cirkónium-, ón-, alumínium- vagy cinktartalmú csoport, még előnyösebben bisz(ciklopentadienil)-cirkónium-klorid csoport -, valamely (XV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R4, R5 és Zi jelentése a fentiekben megadott és Y jelentése halogénatom vagy ón; vagy vii) valamely (XVI) általános képletű vegyületből egy Z3S(O)H képletű vegyületet elkülönítünk, a képletekben Q, Qi, R2, R3, R4, R5, Zj, a, b és Z3 jelentése a fentiekben megadottal azonos.
4. Az. igénypont b) pontja szerinti eljárás, azzal j e 1 lemezve, hogy
i) valamely (XVII) általános képletű vegyületet - a képletben Q, Qlf R2, R3, R4, a és b jelentése a fentiekben megadott - valamely (XVIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletben Rlz X és R5 jelentése a fentiekben megadott és Z2 jelentése (aril)3P, (aril)2P(O) vagy (1-4 szénatomos alkoxi)2P(0) csoport; vagy ii) valamely (XIX) általános képletű vegyületet - a képletben Q, Qlr R2, a és b jelentése a fentiekben megadott valamely (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben Z2, R3, R4, R5, X és R^ jelentése a fentiekben megadott ; vagy iii) valamely (XXI) általános képletű vegyületet - a képletben Q, Οχ, R2, R3, R5, Z2, a és b jelentése a fentiekben megadottal azonos - valamely (XXII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben R5, X és Rx jelentése a fentiekben megadottal azonos.
5. Az 1-4. igénypont szerinti eljárás olyan (I)) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q jelentése fenil-, piridil-, tienil-, naftil-, kinolinil-, tetrahidronaftilvagy indanil-csoport, amely csoportok adott esetben
a) 1 - 6 szénatomos szénhidrogén-, 1-6 szénatomos alkoxivagy metilén-dioxi-csoporttal vannak szubsztituálva, ahol a szubsztituensek további egy - öt halogénatomot hordozhatnak, vagy a
b) halogénatommal, ciano- vagy nitrocsoporttal vannak szubsztituálva, vagy
c) s(0)nR7 csoporttal vannak szubsztituálva, ahol n értéke
0, 1 vagy 2 és R7 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatomot hordozhat, vagy R7 jelentése adott esetben egy vagy két 1-6 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált aminocsoport, vagy
d) valamely NR3R9 általános képletű csoporttal vannak szubsztituálva, ahol a képletben Rg és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil- vagy CORx2 általános képletű csoport, amelyben Rx2 • · jelentése 1-6 szénatomos alkil- vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
6. Az 1-5. igénypont szerinti eljárás olyan (I)) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rj jelentése piridil-, furil-, piranil-, tiofenil-, pirrolil-, pirazolil-, imidazolil-, tiazolil-, oxazolil-, izoxazolil-, izotiazolil-, triazolil-, piperidinil-, morfolinil- vagy tetrahidropiranil-csoport, ahol e csoportok adott esetben egy - öt 1 - 4 szénatomos alkil-, és/vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituálva, ahol maguk a szubsztituensek is egy - öt halogénatomot hordozhatnak; Rj jelentése továbbá halogénatom, ciano-, 1-3 szénatomos alkinil-, 1-3 szénatomos alkenil-, nitro-, valamely S(0)nR7 általános képletű csoport, amelyben n értéke 0,
1 vagy 2, és R7 jelentése adott esetben 1-5 halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport* valamely NRgRg általános képletű csoport, amelyben R3 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy =X2 csoport, amelyben X2 jelentése jelentése oxigénatom, kénatom vagy NR^q általános képletű csoport, amelyben R^q jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy CORn általános képletű csoport, amelyben jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
7. Az 1-6. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános • · képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében egymástól függetlenül R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom, R5 jelentése hidrogénatom vagy fluoratom és R4 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
8. Az 1-7. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Qi jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely nem hordoz szubsztituenst a 2- és 3-helyzetben, és adott esetben fluoratommal vagy klóratommal van szubsztituálva az 1-helyzetben, továbbá ahol b értéke 0, és a értéke 0, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
9. Az 1-7. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében jelentése (CH2)m általános képletű csoport; b értéke 1; m értéke 6 azesetben, ha a értéke 1, vagy m értéke 7, azesetben, ha a értéke 0, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
10. Az 1-7. igénypont szerinti eljárás a (II) általános képlettel jellemezhető (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben
Qa jelentése adott esetben szubsztituált fenil- vagy piridilcsoport, vagy adott esetben szubsztituált, két gyűrűből álló kondenzált csoport, amelyből legalább az egyik gyűrű aromás, és 0 vagy 1 nitrogénatomot vagy 0 vagy 1 kénatomot tartalmaz;
Qla jelentése 1,2-ciklopropil-gyűrű, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos halogén-alil-csoporttal lehet szubsztituálva, R2a, R3a* R4a ®s R5a jelentése azonos vagy eltérő, amely szubsztituensek közül legalább az egyik hidrogénatomot jelent, míg a többi szubsztituens egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent;
Xla jelentése oxigénatom vagy kénatom;
és Ria jelentése az 1. igénypontban R^ jelentésére megadottakkal azonos, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás olyan (II) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Qa jelentése fenil-, piridil- vagy naftilcsoport, amely csoportok adott esetben
a) 1 - 6 szénatomos alkil-, 1-6 szénatomos alkoxi- vagy metilén-dioxi-csoporttal vannak helyettesítve, és ahol ezen szubsztituensek is adott esetben egy vagy több halogénatomot hordozhatnak, vagy
b) halogénatom, ciano-, nitrocsoporttal vannak szubsztituálva, vagy
c) valamely S(O)nR7a általános képletű csoporttal vannak szubsztituálva, a kép-letben n értéke 0, 1 vagy 2, és Rya jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált
1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
12. A 10. vagy 11. igénypont szerinti eljárás, olyan (II) általános képletalá tartozó (III) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Qa jelentése a 10. és 11. igénypontban megadottal azonos, és Qia, R4a és Ria jelentése a 10. igénypontban megadottal azonos, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
13. Az 1-4. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képlet alá tartozó (IV) általános képletű vegyületek előállítására, ahol a képletben Q, Qlr R4 és R^ jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
14. A 13. igénypont szerinti eljárás olyan (IV) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q jelentése szubsztituált fenilcsoport, Qj jelentése transz-1,2-ciklopropilgyűrű, amelyben a ciklopropil-gyűrű 2-helyzetében adott esetben fluor- vagy klór szubsztituens van; R4 jelentése metilcsopot vagy hidrogénatom; R3 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy fluoratom; és R^ jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket alkalmazzuk.
15. Az 1-4. igénypont szerinti eljárás az alábbi (I)
4 *· · ·« • « • »·
- 59 általános képletű vegyületek és ezek sóinak előállítására: (+)-(2E,4E)-N-(2-klór-3-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+) -(2E,4E)-N-(3-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid, ( + ) -(2E,4E)-N-(2-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid, (+) -(2E/Z,4E)-N-(4-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid (2E:2Z=9,1), ( + ) -(2E,4E)-N-(2-klór-3-píridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid, (+) - (2E,4E)-N-(3-metil-2-piridil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+)—(2E,4E)-N-(2-tiazolil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil) -r-l-f luor-ciklopropil] -penta-2,4-diénamid, (+) -(2E,4E)-N-(5-metil-izoxazol-3-il)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, ( + ) -(2E,4E)-N-(1,3,4-tÍadÍazol-2-íl)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4- 60 -diénamid, (+) -(2E,4E)-N-(4-pirimidil)-5-[C-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+)-(2E,4E)-N-(3-pirazolil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+)-(2E,4E)-N-(4-trifluor-metil-1,3-tiazolil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]penta-2,4-diénamid, (+)-(2E,4E)—N—2—(4-trifluor—metil-5-klór—l,3-tiazolil)-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil) -r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+)-(2E/Z,4E)-N-piperidino-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-3-metil-penta-2,4-diénamid (2E:2Z = 9:1) (+)-(2E,4E)-N-piperidino-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, ( + ) -(2E,4E)-N-(2,6-dimetil-piperidino) -5-[c-2-(3,4
-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, (+) -(2E,4E)-N-morfolino-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid, ( + ) -(2E,4E)-N-(perhidroazepin-l-il) -5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,461
-diénamid, ( + )- (2E,4E)-N-(2-oxo-tetrahidrofur-3-il-5-[c-2-(3,4-dibróm-fenil)-r-l-fluor-ciklopropil]-penta-2,4-diénamid azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási vegyületeket reagáltatjuk.
16. Peszticid készítmény, azzal .jellemezve, hogy a készítmény hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet - a képletben
Q jelentése adott esetben szubsztituált egy gyűrűt tartalmazó vagy két kondenzált gyűrűt tartalmazó csoport, ahol legalább az egyik gyűrű aromás vagy Q jelentése dihalogén-vinil-csoport, vagy RgC=C- általános képletű csoport, amelyben Rg .jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogén- vagy hidrogénatom, jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkinil- vagy cianocsoporttal van helyettesítve; vagy Qj jelentése -(CH2)m, ahol a képletben m = 1 - 7 közötti egész szám;
a = 0 vagy 1; b = 0 vagy 1;
R2, R3, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, ahol ezen szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése hidrogénatom, a másik három szubsztituens jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport;
Χχ jelentése oxigénatom vagy kénatom; R^ jelentése ··*$ heteroaromás vagy részben telített öt- vagy hattagú gyűrű, amelyik 1-4 heteroatomot tartalmazhat, ahol a heteroatom nitrogén-, kén- vagy oxigénatom lehet, vagy
Rj jelentése egy vagy két heteroatomot tartalmazó telített
5- vagy 6-tagú gyűrű, ahol heteroatomként szerepelhet egymástól függetlenül nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom, továbbá segéd- és vivőanyagokat, adott esetben felületaktív anyagokat tartalmaz.
17. Szinergikus hatású peszticid készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény valamely (I) általános képletű vegyületet - a szubsztituensek jelentése az 1., 5. - 15. igénypontban megadottal azonos - továbbá az (I) általános képletű vegyületre nézve szinergikus hatást kifejtő vegyületet, valamint hígítóanyagokat, segédanyagokat, adott esetben felületaktív anyagot tartalmaz.
18. Peszticid készítmény, amely hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet - a szubsztituensek jelentése az 1., 5-15. igénypontban megadottal azonos - továbbá valamely egyéb peszticid hatású vegyületet tartalmaz.
19. Eljárás kártevők pusztítására, azzal jelleme z ve, hogy a kátevőkre, illetőig ezek életterére hatásos mennyiségben valamely 1. igénypontban vagy 5.-15. igénypontban definiált vegyületet vagy a 16-18. igénypontban definiált készítményt viszünk fel.
20. Az (I) általános képletű vegyületek és ezek sói - a képletben
Q jelentése adott esetben szubsztituált egy gyűrűt tartalmazó ·· · · • · · • β « · ·<* · *·
- 63 vagy két kondenzált gyűrűt tartalmazó csoport, ahol legalább az egyik gyűrű aromás vagy Q jelentése dihalogén-vinil-csoport, vagy R6C>C- általános képletű csoport, amelyben Rg jelentése 1-4 szénatomos alkil-, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-csoport, halogén- vagy hidrogénatom,
Q1 jelentése 1,2-ciklopropil-csoport, amely adott esetben egy vagy két halogénatommal, 1-3 szénatomos alkil-, 1-3 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkinil- vagy cianocsoporttal van helyettesítve; vagy jelentése ahol a képletben m = 1 - 7 közötti egész szám;
a = 0 vagy 1; b = 0 vagy 1;
R2, R3, R4 és R5 jelentése azonos vagy eltérő, ahol ezen szubsztituensek közül legalább az egyik jelentése hidrogénatom, a másik három szubsztituens jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport;
Χχ jelentése oxigénatom vagy kénatom;
Rj jelentése heteroaromás vagy részben telített öt- vagy hattagú gyűrű, amelyik 1-4 heteroatomot tartalmazhat, ahol a heteroatom nitrogén-, kén- vagy oxigénatom lehet, vagy R1 jelentése egy vagy két heteroatomot tartalmazó telített 5- vagy 6-tagú gyűrű, ahol heteroatomként szerepelhet egymástól függetlenül nitrogénatom, oxigénatom vagy kénatom.
21. Az (I) általános képletű vegyületek és ezek sóéinak, ahol a szubsztituensek jelentése az 1-15. igénypontban megadottakkal azonos, alkalmazása humán terápiában vagy állatok kezelésére.
22. Az (I) általános képletű vegyületeket és ezek sóit tartalmazó 16-18. igénypont szerinti készítmények, ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos
- alkalmazása humán terápiában vagy állatok kezelésére.
HU9204025A 1991-12-19 1992-12-18 Insecticidal and acaricidal composition containing unsaturated amide-derivatives as active ingredient and process for production of active ingredients HUT69077A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919126955A GB9126955D0 (en) 1991-12-19 1991-12-19 Pesticides

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9204025D0 HU9204025D0 (en) 1993-04-28
HUT69077A true HUT69077A (en) 1995-08-28

Family

ID=10706523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9204025A HUT69077A (en) 1991-12-19 1992-12-18 Insecticidal and acaricidal composition containing unsaturated amide-derivatives as active ingredient and process for production of active ingredients

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5380733A (hu)
EP (1) EP0547972B1 (hu)
JP (1) JPH0649012A (hu)
CN (1) CN1076190A (hu)
AT (1) ATE120189T1 (hu)
AU (1) AU664220B2 (hu)
BR (1) BR9205118A (hu)
DE (1) DE69201784T2 (hu)
DK (1) DK0547972T3 (hu)
ES (1) ES2069980T3 (hu)
GB (1) GB9126955D0 (hu)
GR (1) GR3015529T3 (hu)
HU (1) HUT69077A (hu)
ZA (1) ZA929857B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19652961A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Neue 2-Fluoracrylsäurederivate, neue Mischungen aus Herbiziden und Antidots und deren Verwendung

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8628467D0 (en) * 1986-11-28 1987-01-07 Wellcome Found Pesticidal compounds
GB8826760D0 (en) * 1988-11-16 1988-12-21 Wellcome Found Pesticides
US4950666A (en) * 1989-03-30 1990-08-21 Fmc Corporation Difluoroalkane and difluoroalkenylalkane pesticides

Also Published As

Publication number Publication date
AU664220B2 (en) 1995-11-09
ZA929857B (en) 1993-12-20
AU3027392A (en) 1993-06-24
EP0547972B1 (fr) 1995-03-22
DE69201784T2 (de) 1995-09-07
GB9126955D0 (en) 1992-02-19
JPH0649012A (ja) 1994-02-22
ATE120189T1 (de) 1995-04-15
GR3015529T3 (en) 1995-06-30
ES2069980T3 (es) 1995-05-16
BR9205118A (pt) 1993-06-29
CN1076190A (zh) 1993-09-15
DE69201784D1 (de) 1995-04-27
EP0547972A1 (fr) 1993-06-23
DK0547972T3 (da) 1995-07-03
US5380733A (en) 1995-01-10
HU9204025D0 (en) 1993-04-28
US5605912A (en) 1997-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2078076C1 (ru) Производные диенамидов, способ их получения, инсектоакарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми
US5006658A (en) Pestidical pyridyloxy-dodeca-2,4-dienoates and phosphorimidates thereof
US6555709B1 (en) Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
US5026874A (en) Pesticidal compounds
RU2086539C1 (ru) Амиды ненасыщенных кислот или их соли, способ их получения и инсектицидная или акарицидная композиция
US5229424A (en) Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides
DE69609946T2 (de) Aromatische amide, verfahren zu ihrer darstellung, diese enthaltende zusammensetzungen und ihre verwendung als pestizide
US5605912A (en) Certain piperdino-2,4-dienamide pesticides
AU663691B2 (en) Tri thiabicyclo {2.2.2.}octane derivatives as pesticides
AU648626B2 (en) Substituted 1,3-dithiane or oxathiane derivatives
US5380732A (en) Pesticidal compounds
DE68924199T2 (de) Arylfluoralkenamide und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.
HUT63146A (en) Process for producing alkadienecarboxylic acid derivatives, insecticidal and acaricidal compositions comprising such compounds as active ingredient and their utlization
GB2250022A (en) Pesticidal amides

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee