HUT68125A - Removable self adhesive composition and article coating with such composition at least a portion of at least one surface thereof - Google Patents

Removable self adhesive composition and article coating with such composition at least a portion of at least one surface thereof Download PDF

Info

Publication number
HUT68125A
HUT68125A HU9402138A HU9402138A HUT68125A HU T68125 A HUT68125 A HU T68125A HU 9402138 A HU9402138 A HU 9402138A HU 9402138 A HU9402138 A HU 9402138A HU T68125 A HUT68125 A HU T68125A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
adhesive
weight
component
parts
self
Prior art date
Application number
HU9402138A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9402138D0 (en
Inventor
Scott T Ginkel
Jens L Jorgensen
Daniel C Schulte
Original Assignee
Minnesota Mining & Mfg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining & Mfg filed Critical Minnesota Mining & Mfg
Publication of HU9402138D0 publication Critical patent/HU9402138D0/hu
Publication of HUT68125A publication Critical patent/HUT68125A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

A találmány eltávolítható öntapadó ragasztóra vonatkozik, amelynek nyíró igénybevétellel szemben nagy ellenállása, nagy ragadóssága és csekély adhéziója, közelebbről csekély mértékű áthordódási képessége van. A találmány olyan gyártmányra is vonatkozik, amely olyan szubsztrátumot tartalmaz, amelynek legalább egyik felületén legalább részben a fenti öntapadó ragasztóból álló bevonata van.
Az öntapadó ragasztók természetének jellemzése szempontjából hasznos négy tulajdonság a tapadóképesség, a lehántási szilárdság, a nyírási szilárdság és a ragasztó áthordása. A tapadóképesség vagy a gyors ragadás a ragasztók azon képessége, hogy gyorsan tapadnak egy felülethez. A nyírási szilárdság az öntapadó ragasztók azon képessége, hogy nyírási igénybevétel fellépése esetén is megtartják pozíciójukat. A lehántási szilárdság az öntapadó ragasztók felületről történő lehántással szembeni ellenállóképességének mértéke. A ragasztó áthordása a tapadó bevonat érintkező felületre, így festett gipszkartonlemezre történő átvitele.
A szubsztrátumtól függően ideális esetben a ragasztónak kellő tapadóképességet kell mutatnia ahhoz, hogy gyorsan rögzítődjön a kívánt érintkezési felülethez, így szárazfalazat festett burkolólemezéhez; a ragasztó eltávolításakor a felület sérülésének meggátlására megfelelő lehántási szilárdság szükséges, a ragasztó szubsztrátumra való áthordásának kielégítő értéken tartásához pedig megfelelő kohéziós szilárdság szükséges. Az öntapadó ragasztók, különösen eltávolítható változataik ezen tulajdonságainak összhangban tartása nehézségeket vet fel az előállító szakembernek. Bizo nyos ragasztók lehetővé teszik ugyan az érintkező felületről a hátoldali réteg eltávolítását, nyírási tulajdonságaik azonban nem kielégítő mértékűek. Más ragasztók tapadóképessége annyira agresszív lehet, hogy az eltávolítás során a hátoldali réteg szakadását okozzák.
A 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírás eltávolítható ragasztót ismertet, amely stabil, viszkózus kopolimer latex. Nagyobb mennyiségben terciertől eltérő alkil-akrilátokat, kisebb mennyiségben emulgeáló monomereket és kívánt esetben kis mennyiségű zwitterionos monomereket tartalmaz. Miután ezen komponenseket összekeverték, a latexből elpárologtatják a vizet, miáltal ragadós és öntapadó ragasztót kapnak. A vinilmonomert a terciertől eltérő alkil-akrilátok közül választják úgy, hogy az alkilláncok 4-12 szénatomot tartalmaznak. Az emulgeáló monomer kifejezésen a fenti szabadalmi leírásban telítetlen, homopolimerizálható vinilmonomer felületaktív anyagot értenek, amely hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmaz, 5-40 szénatomos, továbbá nemionos és/vagy vízben diszpergálható.
A 4 645 711 számú USA-beli szabadalmi leírás is alkil-akrilát kopolimerjét és kis mennyiségű emulgeáló monomert tartalmazó ragasztót tár fel. Abban tér el az előbb ismertetett ragasztótól, hogy ragadóssá tevő gyantát is tartalmaz .
A 4 629 663 számú USA-beli szabadalmi leírás az elsőként ismertetetthez hasonló ragasztó használatára ad kitanítást. A ragasztó véghelyzetben telítetlen vinilmonomert és emulgeáló monomert tartalmaz. Az elsőként ismertetett ra gasztótól abban tér el, hogy az emulgeáló monomer sztirol-szulfonát egyértékű sója.
A 4 699 842 számú USA-beli szabadalmi leírás széles hőmérséklettartományban kiegyensúlyozott ragasztótulajdonságokat mutató öntapadó ragasztókat ismertet. A ragasztók első komponensként alapvetően ragadóssá tett, emulgeálható ragasztót és egy második komponenst tartalmaznak, amely legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomerből, legalább egy telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomerből és adott esetben kis mennyiségű külső emulgeátorból áll. A második komponens lehet a 3 922 464 vagy 4 629 663 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett ragasztó.
Bár az előző szabadalmi leírásokban feltárt ragasztók mutatnak bizonyos fokú eltávolíthatóságot, a ragasztók számos alkalmazási területén nagyobb fokú eltávolíthatóságot várnak el.
Nagy mértékben eltávolítható ragasztót ismertet a 3 691 140 számú USA-beli szabadalmi leírás. Az adott kitanítás szerint szilárd, önmagában ragadós, akrilát öntapadó ragasztó mikrogyöngyöket használnak, amelyek papírhoz tapadva könnyen eltávolíthatók a papír felületéről anélkül, hogy a ragasztóból vagy a papírszubsztrátumból rétegeket távolítanának el. A 4 166 152 számú USA-beli szabadalmi leírás is szilárd, önmagában ragadós metakrilát-mikrogyöngyök használatára ad kitanítást, amelyeket nemionos alkil-akrilát- vagy -metakrilát-monomer(ek)bői állítanak elő emulgeálószer és ionos szuszpenzióstabilizáló együttes jelenlétében, ahol az utóbbi határfelületi feszültsége elegendő a mikrogyöngyök agglomerációjának meggátlására.
Az utóbbi két szabadalmi leírásban feltárt szilárd mikrogyöngyökkel ellentétben az 5 045 569 számú USA-beli szabadalmi leírás üreges, önmagában ragadós, öntapadó akrilátmikrogyöngyöket tár fel, amelyek sajátos alakjuk következtében a szilárd akrilátmikrogyöngyökhöz képest megnövelt lehántási és nyírási szilárdságot, valamint a szubsztrátumokra kevesebb ragasztó áthordását biztosítják.
A mikrogyöngyöket tartalmazó ragasztók ugyan biztosítják az eltávolíthatóság kívánt fokát, bizonyos esetekben azonban hajlamosak az érintkező felületekre, így papírra való áthordódásra. A mikrogyöngyök áthordásának csökkentésére a 3 857 731 számú USA-beli szabadalmi leírásban szubsztrátumra felvitt kötőanyagba ágyazott mikrogyöngyök használatát javasolják.
Az utóbbi négy szabadalmi leírásban tárgyalt, mikrogyöngyöket tartalmazó ragasztók ugyan nagy mértékű eltávolíthatóságot biztosítanak, a nyírási szilárdság értéke azonban általában nem éri el az optimális mértéket, ezáltal alkalmatlanná válnak bizonyos objektumok, így posztertáblák szerelésére.
Az előzőek alapján igény mutatkozik olyan ragasztó iránt, amely az érintkező felületről könnyen eltávolítható, ugyanakkor nagy nyírási szilárdságot, csekély lehántási adhéziót és csekély mértékű ragasztóáthordást biztosít. Ugyanilyen tulajdonságokat mutató eltávolítható szalag és/vagy termék iránt is igény mutatkozik.
A fentiek alapján a találmány nyíró igénybevétellel szemben nagy ellenállású, csekély lehántolási tapadású és minimális mértékben áthordódó öntapadó ragasztót biztosít.
A fentiek értelmében a találmány eltávolítható öntapadó ragasztó, amely
a) legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomert és legalább egy telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert tartalmazó első komponenset,
b) legalább egy megömleszthetetlen, önmagában ragadós elasztomer polimer mikrogyöngyöket tartalmazó második komponenst és
c) nagy adhéziójú és nyíróigénybevétellel szemben nagy ellenállású gyantát tartalmazó harmadik komponenst tartalmaz.
A találmány szerinti öntapadó ragasztó előnyösen
a) 40-97 tömegrész mennyiségű első komponensként
- 99,8 tömegrész véghelyzetben telítetlen vinilmonomert amelynek 60 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, ahol mindegyik alkil-akrilát szénatomjainak legalább fele egyetlen alkilláncot alkot, amelynek átlagos hossza 4-12 szénatomos - és 0,2 - 5 tömegrész, hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos telítetlen, homopolimerizálható, emulgeáló, vízben diszpergálódó vinilmonomer felületaktív anyagot,
b) 3-55 tömgrész mennyiségű második komponensként megömleszthetetlen, önmagában ragadós, elasztomer polimer mikrogyöngyöket és
c) 5-55 tömegrész mennyiségű harmadik komponensként lényegében vízben emulgeálható, tapadóképes ragasztót tartalmaz.
A második komponens előnyösen üreges, megömleszthetetlen, ragadós, elasztomer kopolimer mikrogyöngyöket tartalmaz .
A harmadik komponens előnyösen kemény gyanta, így epoxivegyület, nitrocellulóz, etilénbázisú vegyület vagy azok elegye.
A találmány további előnyös kiviteli alakjában a harmadik komponens lágy gyanta, így poliolefin, polibutilén, polihexén, polioktén, szilikonvegyület, természetes gumi, akrilát, metakrilát, vinil-acetát, vinil-éter vagy azok elegye.
A találmány szerinti új és nem kézenfekvő ragasztó eltávolítható szalag és/vagy gyártmány egy vagy mindkét felületére felhordható.
A találmány három komponens keverékéből álló öntapadó ragasztót biztosít, amelyet nagy nyírófeszültség és tapadóképesség jellemez meglepően csekély tapadás mellett.
A találmány szerinti ragasztó első komponense előnyösen a 4 629 663 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett kopolimer. A kopolimer lényegében a következőkből álló monomerekből állítható elő:
a) 95 - 99,8 tömegrész mennyiségű, legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomer, amelynek 60 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, ahol mindegyik alkilcsoport szénatomjainak legalább fele egyetlen alkilláncot alkot, amelynek átlagos hossza 4-12 szénatomos és
b) 0,2 - 5 tömegrész mennyiségű, legalább egy teli tétlen homopolimerizálható emulgeáló monomer, amely hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, vízben diszpergálható felületaktív anyag; amely 5-40 szénatomot tartalmaz.
A találmány szerinti ragasztó első komponensének előállításához hasznos vinilmonomereket a 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírás (a 3. oszlop 28. sorától a 4. oszlop 2. soráig) ismerteti. Az akrilátmonomerek jellemző példáiként említhetők az izooktil-akrilát és izononil-akrilát. Hasznos módosító monomerek többek között a N-terc-butil-akrilamid, N-terc-amil-akrilamid, N-izopropil-akrilamid, izobutil-akrilát és etil-akrilát.
A 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírás értelmében a második komponens előállítására használt emugeáló monomer sztirol-szulfonát egyértékű sóját tartalmazza. Sztirol-szulfonát egyértékű sója lényegében koagulátummentes latexeket eredményez, és az ebből előállított polimerek hidrolitikus stabilitása nagyobb, így könnyebben bevonható, nagyobb szilárdanyag-tartalmú latexeket kapunk. A lényegében koagulátummentes latex nem tapad fel a keverőre, és a szűrő túl korai eltömődését sem okozza.
A találmány értelmében az első komponensként használható kopolimerek másik osztályát a 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett kopolimerek alkotják, amelyek lényegében a következő monomerekből állíthatók elő:
a) 88 - 99 tömegrész mennyiségű, legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomer, amelynek 70 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, ahol mindegyik alkilcsoport szénatomjainak legalább fele egyetlen alkilláncot alkot, amelynek átlagos hossza 4-12 szénatomos,
b) 0,2 - 5 tömegrész mennyiségű, legalább egy telítetlen, hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos, homopolimerizálható, emulgeáló, nemionos és/vagy vízben diszpergálódó vinilmonomer felületaktív anyag és
c) 0-10 tömegrész mennyiségű, legalább egy zwitterionos monomer, amely gyökösen polimerizálható telítetlen csoportot tartalmaz.
A találmány második kiviteli alakja kopolimerjeinek második osztályához alkalmas, véghelyzetben telítetlen vinilmonomer eket a 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírás a 3. oszlop 34. sorától a 4. oszlop 2. soráig sorol fel. Alkalmas emulgeáló monomerek ugyanezen szabadalmi leírás 4. oszlopa 12 - 51. soraiban, míg alkalmas zwitterionos monomerek a 4. oszlop 63. sorától a 7. oszlop 5. soráig terjedő részben találhatók.
Az első komponens előnyös ragasztója eltér a 3 922 464 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett ragasztótól, amennyiben az emulgeáló monomer sztirol-szulfonát egyértékű sóját tartalmazza. Ezenkívül a fenti szabadalmi leírás példáiban ismertetett ragasztók egyetlen kivételtől eltekintve zwitterionos monomert igényelnek a jó adhézió és kohézió biztosításához.
A találmány szerinti ragasztó második komponense mikrogyöngyöket tartalmaz. A mikrogyöngyök előnyösen üreges, polimer, akrilát típusú, önmagában ragadós, megömleszthetetlen, oldószerben oldhatatlan, oldószerben diszpergálható elasztomer mikrogyöngyök, amelyek legalább egy alkil-akri lát- vagy alkil-metakrilát-észtert tartalmaznak. A találmány szempontjából alkalmas üreges mikrogyöngyöket részletesen ismertet az 5 045 569 számú USA-beli szabadalmi leírás. Az ilyen mikrogyöngyökben lévő egy vagy több belső üreg átmérője a mikrogyöngy átmérőjének legalább 10 %-a. Az üregek mérete jellemzően 100 μη vagy azt meghaladó értékű, átmérőjük az 1 - 250 μπι tartományban van. Az 5 045 569 számú USA-beli szadalami leírásban feltárt előnyös üreges mikrogyöngyök általában ragadós, elasztomer, szerves oldószerekben oldhatatlan, azonban duzzadó mikrogyöngyök.
Az üreges mikrogyöngyök előnyösen legalább 85 tömegrész mennyiségben legalább egy alkil-akrilát- vagy alkil-metakrilát-észtert és legfeljebb 15 tömegrész mennyiségben legalább egy poláros monomert tartalmaznak. Az üreges mikrogyöngyök előállítása során hasznos alkil-akrilát- vagy -metakrilát monomerek terciertől eltérő alkoholok monofunkciős telítetlen akrilát- vagy metakrilát-észterei, ahol az alkilcsoportok 4-14 szénatomot tartalmaznak. Az ilyen akrilátok oleofób, vízben emulgeálható jellegűek, amelyeknek vízoldhatósága korlátozott és homopolimerként üvegesedési hőmérsékletük általában -20°C-nál kisebb.
Üreges mikrogyöngyök előállítása szempontjából hasznos akrilátokat a 4 994 322 számú USA-beli szabadalmi leírás tárgyal az 5. oszlop 54-68. soraiban. Ezen akrilátok jellemző példái többek között az izooktil-akrilát, izononil-akrilát, izoamil-akrilát, izodecil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, N-butil-akrilát és a szek-butil-akrilát. Homopolimerként -20 °C-nál magasabb üvegesedési hőmérsékletű akrilátot vagy metakrilátot vagy egyéb vinilmonomert, így terc-butil-akrilátot, izobornil-akrilátot, vinil-acetátot, N-vinil-pirrolidont használhatunk egy vagy több akrilátmonomerrel együtt, feltéve, hogy az üvegesedési hőmérséklet kisebb, mint -20 °C.
Üreges mikrogyöngyök előállítására irányuló, az akrilát- vagy metakrilát-monomerekkel lefolytatott kopolimerizációhoz alkalmas poláros monomerek valamelyest mind olajban, mind pedig vízben oldhatók. Az alkalmas poláros monomerek jellemző példái magukban foglalják a gyenge - közepes mértékben ionizált poláros monomereket, amelyek többek között lehetnek akrilsav, metakrilsav, itakonsav, krotonsav, maleinsav, fumársav és szulfoetil-metakrilát, valamint ionos monomerek, így nátrium-metakrilát, ammónium-akrilát, trimetil-amin-p-vinil-benzimid, 4,4,9-trimetil-4-azónia-7-oxo-8-oxa-dec-9-én-l-szulfonát, N,N-dimetil-N-(B-metakril-oxi-etil) -ammónium-propionát-betain, trimetil-amin-metakrilamid, 1,1-dimetil-l- (2,3-dihidroxi-propil) -amin-metakrilimid.
Bár a fenti üreges mikrogyöngyök a legelőnyösebbek, a találmány szerinti megoldás szempontjából a 3 691 140 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett szilárd, megömleszthetetlen, oldószerben diszpergálódó, oldószerben oldhatatlan, önmagában ragadós elasztomer kopolimer mikrogyöngyök is hasznosak. A szilárd mikrogyöngyök 90 - 99,5 tömeg% mennyiségben legalább egy alkil-akrilát-észtert és 0,5 - 10 tömeg% mennyiségben legalább egy monomert tartalmaznak, ahol a monomert lényegében olajban oldhatatlan, vízoldható ionos monomerek és maleinsavanhidrid közül választjuk. A kopolimer mikrogyöngyök kis méretűek, átmérőjük az 1 - 251 Mm tartományban van. A mikrogyöngyök átmérője előnyösen 25 - 50 μια.
A szilárd mikrogyöngyök akrilát-észter része oleofób, vízben emulgeálható, alapvetően vízoldhatatlan, és olyan homopolimereket tartalmaz, amelyeknek üvegesedési hőmérséklete általában alacsonyabb, mint -20 °C. Ezen monomerekre példaként említhető az izo-oktil-akrilát, 4-metil-2-pentil-akrilát, 2-metil-butil-akrilát és a szek-butil-akrilát.
A szilárd mikrogyöngyök ionos monomer része vízoldható és alapvetően olajban oldhatatlan monomereket tartalmaz; ezen kifejezéseket az előzőekben említett 3 691 140 számú USA-beli szabadalmi leírás definiálja. Ezen monomerek többek között a trimetil-amin-metakrilamid, trimetil-amin, p-vinil-benzimid, ammónium-akrilát, nátrium-akrilát, N,N-dimetil-N-1-(2-hidroxi-propil)-amin-metakrilamid, 4,4,9-trimetil-4-azonia-7-oxo-8-oxa-dec-9-én-l-szulfonát, 1,1-dimetil-1-(2,3-dihidroxi-propil)-amin-metakrilamid és maleinsavanhidrid.
A találmány szerinti ragasztó harmadik komponense ragadós gyanta, amely nedves tapadást és mechanikai stabilitást kölcsönöz a kompozíciónak. A leírásban a ragadós kifejezés tapadó jelleget vagy felülettel érintkezve azonnali adhéziót jelent. A harmadik komponensre vonatkozóan a nagy nyírási szilárdság kifejezést úgy definiáljuk, hogy az meghaladja a mikrogyöngyöket tartalmazó ragasztó nyírási szilárdságát. A harmadik komponensnek festett panelekhez mutatott adhéziója előnyösen nagy, így 27,5 N/1,9 cm. Ezenkívül a ragasztó áthordása ne legyen nagy értékű. Alkalmas harmadik komponensek kemény gyantákat, így epoxivegyületeket, etilénbázisú vegyűleteket és -130 - -90 °C íivegesedési hőmérsékletű hasonló vegyűleteket foglalnak magukban.
A találmány egy további kiviteli alakjában a harmadik komponens tartalmazhat lágy gyantákat, így poliolefint, polibutilént, polihexént, polioktént, szilikont, természetes gumit, akrilátot, metakrilátot, vinil-acetátot, vinil-étert és -89 - +130 °C üvegesedési hőmérsékletű hasonló vegyületeket. A találmány szerinti ragasztó harmadik komponense lehet 5,6 tömeg% vinil-acetátot, 8,4 tömeg% metil-metakrilátot és 86,0 tömeg% (Flexcryl™ 1625 kereskedelmi néven forgalomba hozott, gyártó cég: Air Products Company Allentown, PA, USA) 2-etil-hexil-akrilátot tartalmazó gyanta. Egy további alkalmas harmadik komponens lehet 78,8 tömeg% 2-etil-hexil-akrilátot, 13,7 tömeg% metil-metakrilátot és 7,5 tömeg% (ugyancsak az Air Products Company cég által kereskedelmi forgalomba hozott Flexcryl™ 1685 kereskedelmi nevű) vinil-acetátot tartalmazó gyanta.
A ragasztó mechanikai stabilitásának növelésére általában felületaktív anyagot adunk a ragasztóhoz. Alkalmas felületaktív anyagok többek között a 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol etilén-oxiddal alkotott adduktumai, amelyek kereskedelmi forgalomban beszerezhetők, így többek között a
Surfynol™ 420, Surfynol™ 440, Surfynol™ 465, és Surfynol™ 485 kereskedelmi nevű termékek (gyártó cég: Air Products and Chemicals, Inc.). Felületaktív anyagként ezenkívül használható a 3,5-dimetil-l-hexin-3-ol, amely a • «
- 14 Surfynol™ 61 kereskedelmi néven beszerezhető (gyártó cég: Air Products and Chemicals, Inc.).
A találmány szerinti ragasztó előállítására a fentiekben tárgyalt első, második és harmadik komponenst összekeverjük. A ragasztó formulálása során általában úgy járunk el, hogy a harmadik komponenst adagoljuk az elsőhöz. Miután ezt a két alkotórészt alaposan elkevertük, hozzáadjuk a második komponenst. Az egész keverési eljárás 10 - 30 perc időtartamú, azonban olykor hosszabb keverési időre lehet szükség. Szakember számára egyértelmű, hogy az előzőekben ismertetett eljárás számos változatban lefolytatható.
Ezen új ragasztó 40-90 tömegrész első komponenst, 3-55 tömegrész második komponenst, és 5 - 55 tömegrész harmadik komponenst tartalmaz. A találmány szerinti ragasztó előnyösen 65 tömegrész első komponenst, 15 tömegrész második komponenst és 20 tömegrész harmadik komponenst tartalmaz.
A találmány szerinti ragasztó számos módon használható. Szakember számára egyértelmű, hogy ezen új ragasztó a szubsztrátumok számos változatára, így posztertáblákra és szalag alakú hátoldali rétegre felhordható. Egyéb utalás hiányában a leírásban szubsztrátumon szalag alakú hátoldali réteget, valamint bármilyen alkalmas felületet értünk, amelyhez a találmány szerinti ragasztó hozzátapad. Az öntapadó ragasztó szubsztrátunaként alkalmazható anyagok példáiként poliészter, polietilén, polipropilén, poliolefin, papír, acetát, poli(vinil-klorid), akrilgyanta, poli(vinilidén-fluorid) , poli(vinil-klorid)-akrilát, poliepoxid, poliamid, poliimid, ionomer anyag, alkidgyanta, poli(vini-alko15 hol)-észter, sztirolpolimer, gumi és nylon anyagokból készített szubsztrátumok említhetők.
Annak meggátlására, hogy használat előtt a hátoldali réteg önmagához hozzátapadjon, a bevont szubsztrátumra védőbevonatot vihetünk fel. A védőbevonat a ragasztót szenynyeződésekkel szemben is védi. A lehúzható védőbevonatot használat előtt távolítjuk el annak érdekében, hogy a szubsztrátumot az érintkező felületre felvihessük.
A ragasztót többek között szalagot képezve felvihetjük szalag alakú hátoldali rétegre. A találmány szerinti ragasztóval öntapadó ragasztószalag kialakítása céljából csupán megfelelő hátoldali réteget kell bevonni bármilyen ismert eljárással. Számos célra előnyösnek bizonyul a szalag bevonása ragasztóval mindkét oldalán, így a szalag két érintkező felülethez tapadhat. Kívánt esetben a szalagot lehúzható védőbevonattal látjuk el annak meggátlására, hogy a szalag önmagához hozzátapadjon.
A találmány szerinti ragasztóval kialakított előnyös szalagok lehántási tapadása elég nagy ahhoz, hogy meggátolja a szalag leválását, azaz ha a bevont hátoldali réteg függőleges vagy vízszintes felülethez tapad, nem fog arról leválni. A statikus nyírás értéke hasonlóképpen a hátoldali réteghez tapadó ragasztó mennyiségétől függ. A ragasztónak általában képesnek kell lennie a hátoldali réteg hordozására. Ezenkívül elvárjuk, hogy ezen szalagokon a ragasztó áthordása csekély mértékű legyen. Mindkét felületén ragasztóval bevont szalagnak érintkező felületre, így festett panelre történő felvitele után eltávolíthatónak kell lennie, és amíg » «
- 16 az érintkező felületre tapad, hordoznia kell a második felületére tapadó tárgyat.
A találmányt a következőkben nem korlátozó értelmű példákkal szemléltetjük. Egyéb utalás hiányában a rész és % egységben megadott adatok tömegre vonatkoznak.
A találmány szerinti öntapadó ragasztók alkalmasságának jellemzésére számos vizsgálatot végeztünk.
Lehántási tapadás
A lehántási tapadás az az erő, amelyet bevont flexibilis lemezszerű anyag vizsgálati panelről meghatározott szögben és eltávolítási sebességnél történő eltávolítása során ki kell fejteni. A példákban ezt az erőt N/1,9 cm mértékegységben fejezzük ki. A lehántási tapadás meghatározásának menete a következő.
Előbb festett paneleket állítunk elő, ehhez üvegből készült szabványos, 2,5 x 7,6 cm méretű mikroszkópiái tárgylemezeket porlasztással 3 réteg festékbevonattal látunk el, ehhez Glidden Spread Satin Latex Wall Paint 3402 Antique White típusú festéket használunk, majd a bevont lemezeket 24 órán keresztül 65,5 °C hőmérsékletű kemencében szárítjuk. Ezt követően a festett panelekre 1,9 cm széles szalagcsíkot ragasztunk, ennek során a mintaszalagot 1,81 kg tömegű keménygumihengerrel kétszer a felületre hengereljük. Ezután meghatározzuk a tapadás mértékét, ehhez a szalag szabad végét mérleghez rögzítjük, és a festett panelt a mérlegtől 180°-os szögben 30,5 cm/perc sebességgel eltávolítjuk. A kapott, a szalag szélességére vonatkozó erőt N/1,9 cm egység*···
- 17 ben regisztráljuk.
A ragasztó lehántási tapadásának általában elegendőnek kell lennie ahhoz, hogy az érintkező felületre történő felvitele során meggátolja a ragasztót hordozó szubsztrátum lehántását. A lehántási tapadásnak ugyanakkor elegendően csekélynek kell lennie ahhoz, hogy ne okozza a szubsztrátum károsodását.
Ragasztó áthordása
A ragasztó áthordásán a ragasztónak az érintkező felületre történő áthordását értjük. A példákban a ragasztó áthordását %-ban fejeztük ki az érintkező felületre átvitt ragasztó vonatkozásában. A ragasztó áthordását az alábbi módon határoztuk meg.
Mindkét oldalán ragasztóval bevont 1,9 cm széles szalagot 2,54 x 22,86 cm méretű Kromekote kereskedelmi nevű papírra vittünk fel. A papírt és a szalagot ezután nyomólemezre szereltük. Ezt követően a vizsgálati mintát 200 g tömegű keménygumihengerrel a papírra hengereltük. 30 másodperc múlva a szalagot a papírról 90°-os szögben 228,6 cm/perc sebességgel lehúzva lehántottuk. Ezt követően a papírt a ragasztó áthordása szempontjából optikai eszközökkel - ragasztóval bevont mintához hasonlítva megvizsgáltuk, és a ragasztó áthordását %-ban kifejezve feljegyeztük. Általában az az elvárás, hogy a ragasztó áthordása 0,1 %-nál kisebb legyen.
Statikus nyírás
A statikus nyírás a ragasztó azon képessége, hogy nyírási erők fellépése esetén is megtartsa helyzetét. A statikus nyírás vizsgálatához egy 1,2 x 10,16 cm méretű szalag
1,2 χ 1,2 cm méretű részét rozsdamentes acéllemezre helyezzük úgy, hogy a szalag szabad vége a lemezen túlnyúljék. A szalag felvitele után a lemezt a lehántás meggátlására a függőlegeshez viszonyítva 2°-kal megdöntjük, és a szalag szabad végén 500 g tömegű terhelést függesztünk fel. Ezt követően megfigyeljük a vizsgált minta szakadását. A szakadásig eltelt idő a statikus nyírás mértéke.
A ragasztó statikus nyírásának mértéke függ az alkalmazott szubsztrátumtól. A közölt példákban előnyösnek bizonyultak a legalább 50 perc/500 g-ot elérő értékek.
A szalagminták előállítása
A vizsgálati minták előállításához először bevonatot vittünk fel szalagra hagyományos rovátkolt osztóléces bevonóberendezéssel. A bevonóberendezést úgy állítottuk be, hogy a száraz bevonat tömege 2,93 mg/cm2 legyen. A bevonat felhordása után a ragasztót 5 percen át 65,5°C hőmérsékletű kemencében szárítottuk. A bevont mintákat ezután lehúzható védőbevonattal fedtük be annak érdekében, hogy a vizsgálat időpontjáig a ragasztót tisztán tartsuk.
Az alábbiakban ismertetett 1-14. példákat és A-L összehasonlító példákat a találmány szerinti ragasztók és a találmány oltalmi körén kívül eső ragasztók összehasonlítására mutatjuk be.
1. példa tömegrész mennyiségű első komponensként izooktil-akrilát, N-terc-oktil-akrilamid és nátrium-sztirol-szulfonát 87:12:1 tömegarányú elegyét, 20 tömegrész mennyiségű második komponensként izooktil-akrilátot és N-vinil-pirrolidont, továbbá 10 tömegrész mennyiségű harmadik komponensként FlexcrylTN 1625 kereskedelmi nevű ragasztót használva kiindulási alapul szolgáló ragasztót állítottunk elő.
A minta előállítása során a három komponenst a fentiekben megadott arányban elegyítettük, majd 10 percen át közepes intenzitású keverést alkalmaztunk.
A kapott ragasztót ezután szalag alakú hátoldali rétegre vittük fel. A vizsgálati eredményeket a I. táblázat foglalja össze.
2-14. példák
Valamennyi példában az első példa szerint jártunk el, a kapott különböző ragasztók a találmány oltalmi körébe eső megoldásokat szemléltetik. Az első komponens a 4 629 663 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett ragasztó volt. Harmadik komponensként a Flexacryl™ 1625 kereskedelmi néven forgalomba hozott ragasztót használtuk. A második komponens az 5 045 569 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti üreges mikrogyöngyökből állt. Az egyes példák szerinti ragasztók alkotórészeit és azok arányait, valamint a kapott vizsgálati eredményeket az I. táblázat ismerteti.
····
- 20 I. táblázat
Példa tömeg%- lehántási ragasztó statikus
száma -arány tapadás áthordás nyírás
(N/1,9 cm) (%) (perc/500 g)
1. 70/20/10 8,2 0,000 7875
2. 67/7/26 67,0 0,040 1868
3. 17/62/21 18,1 0,003 452
4 . 65/15/20 43,9 0,020 427
5. 40/30/30 10,3 0,050 200
6. 65/30/5 7,0 0,010 17
7. 56/22/22 9,7 0,030 1266
8. 56/22/22 10,0 0,020 1236
9. 40/55/5 6,3 0,010 3
10. 40/5/55 14,3 0,010 1576
11. 90/5/5 15,6 0,030 10,000+
12 . 56/22/22 7,0 0,020 1921
13 . 80/3/17 23,2 0,010 7325
14 . 65/5/30 12,2 0,020 1990
Az 5-12. és 14. példákban a száraz bevonat fajlagos tömege 1,64 g/cm2 volt.
Az A-L összehasonlító minták szerinti ragasztókat az
1-14. példákban használt eljárás szerint állítottuk elő, a keverékeket és a három komponens arányát azonban változtat tuk.
A-D összehasonlító Minták
Az A-D összehasonlító minták szerinti ragasztók teljesen vagy főleg az első komponensből állnak. Ezekben az összehasonlító példákban az 1. példa szerinti első és harmadik komponenst használtuk. Az A összehasonlító példában használt második komponens az 5 045 569 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett üreges mikrogyöngyöket tartalmazta. A B összehasonlító példákban használt második komponest a 4 166 152 számú USA-beli szabadalmi leírás szerinti szilárd mikrogyöngyökből készítettük.
Az ezen összehasonlító példák szerinti ragasztók előállítására használt komponensek mennyiségét és a kapott vizsgálati eredményeket a II. táblázat tartalmazza.
II. táblázat
Példa tömeg%- lehántási ragasztó statikus
jele -arány tapadás áthordás nyírás
(N/1,9 cm) (%) (perc/500 g)
A 87/13/0 37,4 0,010 5348
B 87/13 0 25,2 0,010 1106
C 70/0/30 31,1 0,003 1038
D 100/0/0 23,9 szakadás 9869
A főként vagy kizárólag az első komponenst tartalmazó, azaz az A-D összehasonlító példák szerinti készítmények és az 1-14. példák szerinti ragasztók tulajdonságait összehasonlítva megállapíthatjuk, hogy az összehasonlító példák szerinti készítmények lehántási tapadása általában meghaladja a találmány szerinti ragasztókét. A lehántási tapadás ilyen értékei azonban általában nem kívánatosak, minthogy az ilyen értékeket mutató ragasztók nem távolíthatók el jól, és káros íthathják azt a szubsztrátumot, amelyre fel vannak hordva.
E-H összehasonlító példák
Az E-H összehasonlító példák szerinti készítmények kizárólag vagy főleg a második komponensből álló ragasztók. Az ezekben az összehasonlító példákban használt első és második komponens az 1. példában tárgyaltaknak felel meg. Az E összehasonlító példában használt második komponenst a 4 166 152 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett szilárd mikrogyöngyökből állítottuk elő. Az F összehasonlító példában használt második komponenst az 5 045 569 számú USAbeli szabadalmi leírásban ismertetett üreges mikrogyöngyökből készítettük. A G és H összehasonlító példákban használt második komponenst a 3 857 731 számú USA-beli szabadalmi leírással összhangban állítottuk elő. A fenti összehasonlító példák szerinti ragasztók előállítására használt komponensek mennyiségei és a vizsgálati eredmények a III. táblázatban láthatók.
III. táblázat
Példa tömeg%- lehántási ragasztó statikus
jele -arány tapadás áthordás nyírás
(N/1,9 cm) (%) (perc/500 g)
E 0/100/0 10,9 0,090 0,7
F 0/100/0 3,6 0,010 49,0
G 0/100/0 - 46,1 0,0
H 0/71/29 - 28,6 0,0
A főleg második komponenst tartalmazó, azaz az E-H
összehasonlító példák szerinti készítményeket a találmány
szerinti ragasztókkal összehasonlítva megállapíthatjuk, hogy a találmány szerinti ragasztók statikus nyírása észrevehetően nagyobb. Az E-H összehasonlító példák szerinti ragasztók felületeken, így festett gipszkartonfalakon tapadó posztertáblák megtartására - az alacsony statikus nyírás miatt - ténylegesen használhatatlanok.
I-L összehasonlító példák
Az I-L összehasonlító példák egészen vagy főleg a harmadik komponensből álló ragasztókat szemléltetnek. Az ezen példákban használt első és harmadik komponens megegyezik az 1. példában használt komponensekkel. Az I és K összehasonlító példákban a második komponenst üreges mikrogyöngyökből készítettük. A J és L összehasonlító példák szerinti készítmények második komponenst nem tartalmaztak. A fenti összehasonlító példák szerinti készítményekhez használt al kotórészek mennyiségét és a vizsgálati eredményeket a IV. táblázat foglalja össze.
IV. táblázat
Példa tömeg%- lehántási ragasztó statikus
jele -arány tapadás áthordás nyírás
(N/1,9 cm) (%) (perc/500 g)
I 9/4/87 77,5 szakadás 670
J 21/0/79 78,9 0,220 1657
K 0/9/91 76,9 szakadás 488
L 0/0/100 99,4 szakadás 363
Az 1-14. példákban bemutatott, találmány szerinti ragasztók áthordása csekélyebb volt, mint a főleg vagy kizárólag harmadik komponenst tartalmazó készítményeké. Az I-L összehasonlító példákban a ragasztó rendkívül nagy mértékű áthordását tapasztaltuk, amit eltávolítása során a Kromekote kereskedelmi nevű papír elszakadása jelzett. A szakadást a Kromekote kereskedelmi nevű papír kohéziós tönkremeneteleként definiáljuk, minthogy a ragasztó tapadása meghaladja a Kromekote kereskedelmi nevű papír kohéziós szilárdságát. Az ilyen típusú szakadás a ragasztó nagy mértékű áthordásának a jele, és az eltávolíthatóság alacsony fokát jelzi.
Összefoglalóan megállapítható, hogy új és nem kézenfekvő ragasztót ismertettünk, amelynek váratlanul nagy nyírási jellemzője, alacsony lehántási adhéziója van, továbbá csekély mértékben vagy egyáltalán nem hordódik át. A leírás- 25 bán ismertetett sajátos kiviteli alakok és példák csak magyarázatul és szemléltetésül szolgálnak, a találmány oltalmi körét nem korlátozzák. A szakember szánára lehetséges változatok a találmány következő igénypontokkal meghatározott és valamennyi ekvivalenst magában foglaló oltalmi köréhez tartoznak.

Claims (25)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eltávolítható öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy
    a) legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomert és legalább egy telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert tartalmazó első komponenst,
    b) legalább egy megömleszthetetlen, önmagában ragadós, elasztomer polimer mikrogyöngyöket tartalmazó második komponenst és
    c) nagy adhéziójú és nyíróigénybevétellel szemben nagy ellenállású gyantát tartalmazó harmadik komponenst tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy 40-97 tömegrész első komponenst, 3-55 tömegrész második komponenst és 5 - 55 tömegrész harmadik komponenst tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy az első komponens 95 - 99,8 tömegrész véghelyzetben telítetlen vinilmonomert és 0,2 - 5 tömegrész hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos, telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert tartalmaz, ahol a vinilmonomer 60 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, és mindegyik alkil-akrilát szénatomjainak legalább fele egyetlen, átlagosan 4-12 szénatomos alkil láncot alkot.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy az első komponens 88 - 99 tömegrész vég helyzetben telítetlen vinilmonomert, 0,2 - 5 tömegrész, hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos, telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert és 0 - 10 tömegrész, szabad gyökök útján polimerizálható telítetlen csoportot tartalmazó legalább egy zwitterionos monomert tartalmaz, ahol a vinilmonomer 70 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, és mindegyik alkil-akrilát szénatomjainak legalább fele egyetlen, átlagosan 4-12 szénatomos alkilláncot alkot.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy a harmadik komponens -130 és -90 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű kemény gyantát tartalmaz.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy kemény gyantaként epoxivegyületet, nitrocellulózt, etilénalapú vegyületet vagy azok alkotta elegyet tartalmaz.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy a harmadik komponens -89 és +130 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű lágy gyantát tartalmaz.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy lágy gyantaként poliolefint, polibutilént, polihexént, polioktént, szilikont, természetes gumit, akrilátot, metakrilátot, vinil-acetátot, vinil-étert vagy azok alkotta elegyet tartalmaz.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy második komponensként üreges, megömleszthetetlen, ragadós elasztomer kopolimer mikrogyöngyöket tartal28
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy második komponensként szilárd, megömleszthetetlen, ragadós elasztomer kopolimer mikrogyöngyöket tartalmaz.
  11. 11. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy emulgeáló monomerként sztirol-szulfonát egyértékű sóját tartalmazza.
  12. 12. Az 1. igénypont szerinti öntapadó ragasztó, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagot is tartalmaz.
  13. 13. Gyártmány, amely olyan szubsztrátumot tartalmaz, amelynek legalább egyik felületén legalább részben öntapadó ragasztóból álló bevonat van, azzal jellemezve, hogy az öntapadó ragasztó
    a) legalább egy, véghelyzetben telítetlen vinilmonomert és legalább egy telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert tartalmazó első komponenst,
    b) legalább egy megömleszthetetlen, önmagában ragadós elasztomer polimer mikrogyöngyöket tartalmazó második komponenst és
    c) nagy adhéziójú és nyíróigénybevétellel szemben nagy ellenállású gyantát tartalmazó harmadik komponenst tartalmaz.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy az öntapadó ragasztó 40 - 97 tömegrész első komponenst, 3-55 tömegrész második komponenst és 5 - 55 tömegrész harmadik komponenst tartalmaz.
  15. 15. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy az első komponens 95 - 99,8 tömegrész véghely zetben telítetlen vinilmonomert és 0,2 - 5 tömegrész, hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos, telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert tartalmaz, ahol a vinilmonomer 60 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, és mindegyik alkil-akrilát szénatomjainak legalább fele egyetlen, átlagosan 4-12 szénatomos alkilláncot alkot.
  16. 16. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy az első komponens 88 - 99 tömegrész véghelyzetben telítetlen vinilmonomert, 0,2-5 tömegrész, hidrofób és hidrofil oldalláncot tartalmazó, 5-40 szénatomos, telítetlen, homopolimerizálható emulgeáló vinilmonomert és 0 -10 tömegrész, szabad gyökök útján polimerizálható telítetlen csoportot tartalmazó legalább egy zwitterionos monomert tartalmaz, ahol a vinilmonomer 70 - 100 tömeg%-a terciertől eltérő alkil-akrilát, és mindegyik alkil-akrilát szénatomjainak legalább fele egyetlen, átlagosan 4-12 szénatomos alkilláncot alkot.
  17. 17. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy a harmadik komponens -130 és -90 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű kemény gyantát tartalmaz.
  18. 18. A 16. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy kemény gyantaként epoxivegyületet, nitrocellulózt, etilénalapú vegyületet vagy azok alkotta elegyet tartalmaz.
  19. 19. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy a harmadik komponens -89 és +130 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű lágy gyantát tartalmaz.
  20. 20. A 19. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy lágy gyantaként poliolefint, polibutilént, polihexént, polioktént, szilikont, természetes gumit, akrilátot, metakrilátót, vinil-acetátot, vinil-étert vagy azok alkotta elegyet tartalmaz.
  21. 21. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy második komponensként üreges, megömleszthetetlen, ragadós elasztomer kopolimer mikrogyöngyöket tartalmaz.
  22. 22. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy második komponensként szilárd, megömleszthetetlen, ragadós elasztomer kopolimer mikrogyöngyöket tartalmaz.
  23. 23. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy emulgeáló monomerként sztirol-szulfonát egyértékű sóját tartalmazza.
  24. 24. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy felületaktív anyagot is tartalmaz.
  25. 25. A 13. igénypont szerinti gyártmány, azzal jellemezve, hogy a szubsztrátum bevont részére felvitt lehúzható védőbevonatot tartalmaz.
HU9402138A 1992-01-21 1993-01-12 Removable self adhesive composition and article coating with such composition at least a portion of at least one surface thereof HUT68125A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US82325792A 1992-01-21 1992-01-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9402138D0 HU9402138D0 (en) 1994-09-28
HUT68125A true HUT68125A (en) 1995-05-29

Family

ID=25238235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9402138A HUT68125A (en) 1992-01-21 1993-01-12 Removable self adhesive composition and article coating with such composition at least a portion of at least one surface thereof

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0623160A1 (hu)
JP (1) JPH07503035A (hu)
KR (1) KR940703898A (hu)
AU (1) AU3441093A (hu)
CA (1) CA2123878A1 (hu)
HU (1) HUT68125A (hu)
MX (1) MX9300257A (hu)
WO (1) WO1993014171A1 (hu)
ZA (1) ZA93200B (hu)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3922464A (en) * 1972-05-26 1975-11-25 Minnesota Mining & Mfg Removable pressure-sensitive adhesive sheet material
US3857731A (en) * 1973-04-06 1974-12-31 Minnesota Mining & Mfg Acrylate microsphere-surfaced sheet material
US4243500A (en) * 1978-12-04 1981-01-06 International Coatings, Co., Inc. Pressure sensitive adhesives
US4629663A (en) * 1984-10-29 1986-12-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure-sensitive adhesive tape
AU3313689A (en) * 1988-05-18 1989-11-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tackified pressure sensitive adhesive

Also Published As

Publication number Publication date
AU3441093A (en) 1993-08-03
WO1993014171A1 (en) 1993-07-22
KR940703898A (ko) 1994-12-12
CA2123878A1 (en) 1993-07-22
HU9402138D0 (en) 1994-09-28
EP0623160A1 (en) 1994-11-09
JPH07503035A (ja) 1995-03-30
MX9300257A (es) 1993-07-01
ZA93200B (en) 1994-07-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3317977B2 (ja) 中空多孔性アシッドフリーアクリレート系高分子微小球
US5053436A (en) Hollow acrylate polymer microspheres
US5045569A (en) Hollow acrylate polymer microspheres
US4988567A (en) Hollow acid-free acrylate polymeric microspheres having multiple small voids
EP0419020B1 (en) Pressure-sensitive adhesive comprising hollow tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
EP0797644B1 (en) Removable pressure sensitive adhesive and article
CZ282458B6 (cs) Polohovatelný adhezní systém s vysokou pevností ve smyku
JPH04306281A (ja) 再剥離接着性を有する高剥離強度水性感圧接着剤
JPH07506126A (ja) 再生可能な基材用剥離可能な感圧接着剤
US5240989A (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
JPH04227672A (ja) 粘着性固体微小球とマクロモノマー含有バインダーコポリマーを含有する感圧接着剤
EP0596642A2 (en) Aqueous release coating composition
US11377575B2 (en) Conformable, stretch releaseable adhesive articles
JPS61261382A (ja) 再剥離性粘着剤組成物
JPH1036788A (ja) 感熱粘着シート
US6458454B1 (en) Holding device
JP2007070466A (ja) 粘着剤組成物
HUT68125A (en) Removable self adhesive composition and article coating with such composition at least a portion of at least one surface thereof
US20140273692A1 (en) High tack repositionable adhesives and substrates and methods for their manufacture
EP0929618B1 (en) Holding device
JPS6247463B2 (hu)
WO1990006976A1 (en) Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
JPS5814471B2 (ja) 再剥離型粘着剤組成物
JPH0819395B2 (ja) 転写塗工が可能な再剥離型粘着剤組成物
JP2004176063A (ja) 硬化型接着剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary prot. due to refusal