HUT57726A

HUT57726A - Fungicidal compositions pyridyl pyrimidine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Info

Publication number: HUT57726A
Application number: HU911769A
Authority: HU
Inventors: Paul Anthony Worthington; Brian Leslie Pilkington
Original assignee: Ici Plc
Priority date: 1990-05-30
Filing date: 1991-05-27
Publication date: 1991-12-30
Also published as: PT97788A; US5185339A; FI912601A0; DE69121472T2; FI912601A; CA2043332A1; ATE141600T1; KR910020000A; ZA913693B; DK0459662T3; GB9110465D0; CN1058019A; JPH05117264A; YU94691A; AU7707091A; GB9012017D0; EP0459662B1; EP0459662A1; IL98166A0; PT97788B

Description

PÉLDÁNY • ·

DíPSRIAL CHKMICAL INDUSTRES PIC, London, Ha gy-Britennie

HáluaüxÁGüKK&tfl x-IRlDl«-2IRlÍíll)Ih-oZÁRMAZiiKűKAT TARTALMAZÓ fUlfölGll) uxuKMjliwijÁMxAA xjLJARao a haíOAáXAGOK aLUALLITAöARA

A bőjelaúténapjai 1991« v5· 2?·

Kisebbségei

1990. 05· 3θ· (90 12017·!) Negy-britannia

Kivonat

a találmány szőri úti fungicid készítmények hatóanyagokként (1) általános képletü piridil-piriiaidin-szármezékokat, illetve azok asvadaicioa sóit vagy íémkomplsxait tértéÍmezzak - a képletben

R^ adott esetben szubsztituált feni 1csöpörtót jelent, h? és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

5 6

R , R és ti jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, ha— logénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénétomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos elkeni lesöpört, és

8 9

R , R és R egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogéné Somot vagy halogénesett 1-4 széna tomoa alkil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos slkoxicsoportot jelent, vagy n g

R' és R együtt -(oág^- általános képletü csoportot alkot, a— melyben m értéke > vagy 4.

a találmány tárgya továbbá eljárás az (I) általános képletü vegyületek előállitáaárs·

156/846

η • · ·

KÖZZÉTÉTELI

PÉLDÁNY

Képviselő:

BUDAjZu.jTI 14, -PL jGxVLbX LULíBíKöZGBimuXí

57726-Br.Tóth-Urbán László és Lr^Jalsovszky Györgyué ügyvédek

153/846

HATÓA1&'AGOKK.;KT S^aiAlMéBü

FUNGICID K. si-ZITi.-LlüK xjv ι»LJaRAm a íÍa'XUóKáAGOK a>LU/iLI*I1'2íPíí1í>í

IMPiiílIAL CHülíIC.-.L IMíÜxJEIlg ViG, 4iondon_t Negy-Britöűűia

Feltalálók:

WORTHINGTOK Peul Anthony» Brecknall, Barkahire*

PILKINGTON Brian Leslie, Lracknall, Beráshire»

Negy-Britennie

A bejelentés napja: 1991. 05· 27.

Klaőbbaéget 1990. 05· 50· (90 12017·1)

Nagy-Britamiia a találmány hatóanyagokként piridil-pirlwidin-azárwszékokst tartalmazó fungicid készítményekre vonatkozik· A találnány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagok slőállltásáre.

• · ·

- 2 A találmány szerinti fungicid készítmények he tóanyagokként (I) általános képletű piridil-pir Imi din-származékokat, illetve szók ssvaddiciós sóit vagy fémkomplexeit tartalmazzák - a képletben adott esetben szubsztituált fenilcsoportot jelent,

I?² és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénstom vagy

1-4 szénatomos alkilcsoport, r\ T?5 és 2θ jelentése egymástól függetlenül hidrogéné tóm, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, és

8 4

R , R és R·⁷ egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxlcsoportot jelent, vagy és R® együtt -(^¾) jjf általános képletű csoportot alkot, amelyben m értéke 3 vagy 4.

Az alkilcsoportok - 'melyek alkoxicsoport részét képezhetik - 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú csoportok lehetnek, amelyek közül példaként s metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butll- és terc-butil-csoportot említjük meg.

Az alkenilcsoportok 2-4 szénatomos 81k-l-enil-_t alk-2-enil- vagy slk-3-enil-csöpörtök lehetnek, amelyek közül példaként a kővetkezőket soroljuk fel: vlnll-, 2-prcp-l-enll-, 1-prop-l-enil-, allil-, 2-but-2-enil-, l-(2-metil-prop-1-enil)-, 1-but-l-enil-, l-(l-metil-prop~2-enil)1-(2-metil-prop-2-enil)_, l-but-2-enil- és l-but-3-enil-csoport.

Az alklnilcsoportok 2-4 szénatomos csoportok lehetnek! ilyen például az etinll-, prop-l-inil-, propargil- és 2-but• ·

- 3 -5~ini1-cεορο rt ·

A ha lógó na tóm” megjelölésen fluor-, klór-, bró őséé jódatomot értünk, l halogénezett elkilcsoportok legelőbb egy helógénét omot és 1-4 szénatomot tertelmezó| egyenes vegy elágazó láncú csoportok lehetnek, amelyek közül pálos ként a fluor-metil-, klór-metil-, fluor-etil-, klór-etil-, trifluor-metil- és triklór-metil-cooportot említjük meg.

óz (I) általános képletű vegyületek savaddiciós sói szervetlen vagy szerves savakkal, például sósavval, selétromEsvvsl, kénssvvsl, ecetisavval, 4-toluol-szulfonsavvei vagy oxálsavvel képezett sók lehetnek*

Az (I) általános képletű vegyületek fémkomplexeiben s fémkation például réz-, cink- vagy mangán-ion lehet.

Az helyén álló feni1csöpörthoz esetleges szubsztituensként például halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomom alkoxiceoport, halogénezett 1-4 szén-atomos alkoxiesoport, 2-4 szénstomos alkanilceoport, 2-4 szénatomos alkinilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy adott esetben halogén-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxi-szubsztituanst hordozó fenil-, benzil-, fenoxi- vagy benzil-oxi-csoport kapcsolódhat.

Az (I) általános képleté vegyületek egyik csoportját i

azok 8 származékok alkotják, amelyekben 3 edott esetben halogéna tómmal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, halogénezett 1-4 szénatomos 81kilcsoporttal, halogénezett 1-4 szénatomos elkoxicsoporttal, 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, 2-4 szémtomos alkinilcsoporttal vagy adott esetben halogén-, 1-4 szénatomos elkil-, halogénezett 1-4 szén-

- 4 atomos alkil-, halogénezett 1-4 szénétomos alkoxi-y X-4 szénatomos alkoxi-szubsztituenst hordozó fenii-, fenoxi-, benzilvagy benzll-oxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent;, és 3^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénétóm vagy 1-4

Λ C C széna totnos slkilcooport, R , Ύ és R egymástól függetlenül hidrogénétomot vagy 1-4 szénatomig alkil-, halogénesett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, és R^f, R és y jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénetomos alkil- vagy 1-4 szénstomos alkoxicsoport· á találmány szerinti kompozíciók egy szukabb csoportjában hatóanyagokként e fenti (I) általános képletü vegyületek vagy azok ssvaddiciós sói vsgy fémkomplexei szerepelnek.

Az (I) általános képletü vegyületek, savaddiciós sóik ée féffikomplexeik további szdkebb csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R jelentése adott esetben halogénatommal, 1-4 szénstomos alkilcsoporttal (előnyösen metilcsoporttal), 1-4 szénatomos slkoxicsoporttol (előnyösen tne toxicsoporttal), halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoporttal (előnyösen trifluor-metil-csoporttal) vagy halogénezett 1-4 szénatomos ölkoxicsoporttal (előnyösen trifluor-metoxi-c söpört tel) szubsztituált fenilcsoport, R és IX egyméistól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomcs alkilcsoportot (előnyösen metilcsoportot) jelent, hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot (előnyösen metilcsoportot) vagy 1-4 szénstomos alkoxicsoportot (előnyösen metoxiesopertot) jelent, r\ r⁸ £_s r9 hidrogénatomot jelent, és R? jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport (előnyösen metilcsoport)·

Az (I) általános képletü vegyületek, savaddiciós só5 lk és fémkomplexeik további szükebb csoportját alkotják azok a származékok, amelyekben R adott esetben balogén-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy hclogénezstt 1-4 szénatomos alkoxi.-szubsztituens t hordozó fenilcsoportot jelent, R² és R^ jelentése egyμ e c mástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R , R , R , g λ n

R és R egyaránt hidrogénatomot jelent, és metilcsoportot képvisel·

Az (1) általános képletü vegyületek, savsddiciós sóik és fémkomplexeik újabb szakebb csoportját szók a származékok képezik, amelyekben R¹ adott esetben klór-, fluor-, bróm-, mobil-, metoxl-, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-szubsztitu2 ’S enst hordozó fenilcsoportot jelent, R és R. jelentése egymás4 5 6 tói függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, R , ír, R , a q 7

R és R⁷ egyaránt hidrogénatomot jelent, és R^r metilcsoportot képvisel· az (1) általános képletü vegyületek, savsddiciós sóik és fémkomplexeik előnyös csoportját képezik azok a származékok, amelyekben R^, ρθ és hidrogénatomot jelent, R^ jelentése fenilcsoport vagy egy vagy két szubsztituenst, éspedig halogénatomot (előnyösen klór-, fluor- vagy brómatomot), 1-4 szénatomos alkoxicsoportot (előnyösen metoxicsoportot),

1-4 szénatomos alkilcsoportot (előnyösen metilcsoportot), halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoportot (előnyösen ürifluor-metil-csoportot) vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoportot (előnyösen trifluor-metoxi-csoportot) hordozó fenilcsoport, R², P és ϊΑ jelentése egymástól függeciánul hidrogénatom vagy 1-4 szénatomom alkilcsoport (előnyösen metilcsoport), és P? 1-4 szénatomos alkilcsoportot (előnyösen metilcsoportot) jelent·

- *- 6 Az (1) aluelunos képletű vegyületek egyse képviselőit az I. táblázatban soroljuk fel.

U) áteitófiafi.....

A vegyület 80Γezáaa	- R¹	R² $	a⁴	R⁵	R^b	R?	R°	R^	Op. °C
1.		ii H	H	H	ii	CHj	a	a	olaj
2.	4-Cl-G₆H₄~	H d	ii	11	H	Cd₅	a	a	olaj
3.	4-F-C^^-	ii ii	ii	H	xi	CHj	a	a	olaj
4.	2,4—C lr>—(, ^íi^-	ii ii	ix	Xi	ii	CHj	a	a
5.		ii E	ii	Ü	11		a	a	olaj
6·	4—C h^C-C ^Η₄—	.11 H	ii	ii	d	vdj	a	a
7.		H ü	ii	ii	d	óHj,	a	a	olaj
3.	3-ci-c₆h₄-	ii ii	E	d	H	^ch3	ii	a	olaj
9.	4-0ú--C₆H₄-	H E	E	E	ii	güj	d	H	olaj
10.	4-C,l^-C₆H₄-	11 11	£1	d	d	vd^	XX	a
11.	4—C. í -C θ*-₄“	4.1 X-í	xl	•i	d	Odj	ii	ix	gumi
12.	4—or—G θί x₄—	E xi	d	ii	E	oEj	XX	a
13.	4-Cl-GgE^	r «.í <7 X1	ii	il	E	k/Üj	ii	a
14.	4-C1-C₆H₄-		rr XI	Ák	ii	OHj	a	a
15·		Ε H	E	ii	ii	H	a	a	olaj
16.	4—C1—0gh₄—	Η H	h	H	d	a	a	a
17.	4-F-C₆H₄-	Η H	11	ii	H	ü	a	dl	olaj
13.	2_t4-Ű12-S₆Hy	H ii	a	d	d	il	a	a
19.	2-Cl-C₆R₄-	Η H	ii	11	H	H	a	a	olaj
20.	4-Cíl₅0-C₆H₄-	ii H	xi	ii	H	H	a	a
21.	2—CII^O-C ^11 —	a d	11	, 1 X1	11	a	a	a
22.	3-ci-^ii^	Η H	ii	d	ii	a	a	a	olaj
23.	4—C H^—< > θΙΙ₄—	Η H	H	xi	H	a	a	a	olaj

• Ί -

A vegyU» ι let sor- ii száma	R² S’	Λ /1	_fi5	.,6 λ	P	_o8	£	Op. ^eC
24.	4-CF₅-G₅H₄-	Η H	H	H	H	H	H	H
25.		Η H	H	H	H	H	H	H
26.	4—Br—C /- Η»,— ο H-	Η H	H	H	H	H	H	H
27.	4-C1-C_cH₄-	CH, H	Uf	H	H	H	H	H
28.	4-C1-C₅H₄-	CH, CH₇ > j	: H »	H	H	H	H	H
29.	C_rH,υ 5	Η H	ch₇	H	H	H	H	H
50.	C_rH·-—	ch₇ h	H	H	H	ch₃	H	H	olaj
51.	2—CH j—C £-Ή ₄—	Η H	H	H	H	CHj	H	H	olaj
52.	5-ch₅-c₆h₄-	Η H	H	H	H	CHj	H	H	olaj
55.*	CJL·6 y	Η H	H	H	H	CH^	H	H	018 j
54.	4—qH₄-	Η H	H	H	H	CH_$	Π	H	olaj
55.	4-t-C ₄H^BC £.H₄-	H ✓	H	H	H	ch₅	H	H	olsj
96.	g₆h₅-	Η H	CH^O	H	H	_CH>	H	H	69,6-71,4
57.	2—0 1-0 gü₄—	4 4	04^0	a	a	C4j	a	a	99,8-102,1
5β.	>cf₅-c₆h₄-	Η H	H	H	H	CH, 5	H	H	gumi
59.	4-C₆H^vC₆H₄-	Η H	H	H.	H	CH^	H	H	101, > -101,9
40.	>Vrw	4 4	4	a	4	oa₅	a	a	gumi
41.	5,4—(g4^) 2***ghj—	4 H	4	a	a	ca₅	a	a
42.	5,4-0 lg-Oghy	4 4	4	a	a	oa₅	a	H	gumi
45.	4-Gg4^hgU-Ggií₄-	Η 4	4	4	H	o4jj	a	a
44.	3-0r’^-Og4₄-	4 4	4	a	a	a	a	a
45.		4 4	a	a	a	a	a	a
46.	0-GgH₄·	4 4	a	a	4	a	a	a
47.	3,4—(Oii^) g—OgiL —	4 4	a	a	a	4	a	a
43.	3 , 4—0 lg—Ogiij—	Η 4	4	a	a	4	a	4

···· • ö «

A vegyü- . lat sor- u szánt	r>2 R		I	_B5	a⁶	H?	a³	R^J Op. ®C
49. á-C^CÍ^O-O^-	H	H	H	II	H	H	H	H
50. 2-C1-C_óH₄-	ch₅	H	II	ΤΎ n	H	^ch5	H	H
51. 2-Cl-C₆H₄-	H	II	II	H	H	H	H	H
52. 2-Cl-C₆H₄-	CII, >	0¾	H	H	H	’-Ή^	H	H
55. 2-ci-c₆h₄-	CIl^	0¾	H	H	H	H	r-r rí	H

*Αζ 1. sz. vegyület ZnCl^ komplexe

Az I, táblázatban felsorolt, olajos vegy gumiszerü vegyületek egyes képviselőinek Κ7Ώ spektrum-e üstéit e II. táblázetben közöljük. ?. kémlel eltolódásértékeket <T skálán, tetremetll-szllán b'lső stendsrdra vonatkoztatott ppm egységekben adtuk meg. Oldószerként deutero-kloroformot heeználtunk.

A vegyület sor- ióud spektrum adatai száné

1. 2,65 (5H, s), *,*0 (2H, s), 7,C5 (1H, d), 7,15 (1H, d), 7,50 (5H, s), 7,70 (1H, 6), 8,50 (1E, d), 3,80 (1H, d)

2. 2,65 (5^, s), 4,55 (2ü, a), 7,05 (lü, d), 7,25 (4ü,

ü), 7,70 (Ili, t), (lü, d), tJ,ÖO (ÍR, d)

5. 2,67 (5H, s), 4,57 (2H, »)» 7,00 (2H, t), 7,05 (1H,

d), 7,17 (1H, d), 7,25 (2H, m), 7,72 (1H, t), 8,50 (Ifi, d), tí,80 (1H, d)

5. 2,65 (3H, s), 4,56 (2H, s), 7,00 (1H, d), 7,15-7,45 (5H, m), 7,71 (1H, t), 8,55 (1H, d), 8,80 (1H, d) • · « ·

	- 9 *
A vegyület sor8BáOB	NM spekti’um sdatei
7.	2,67 (5H, s), 5,80 (3H, e), 4,42 (2H, s), 6,89-6,94 (2H, n), 7,05 (IH, d), 7,17 (IH, d), 7,19-7,50 (2H, m), 7,68 (IH, ¢), 8,28 (IH, d) , 8,80 (IH, d)
8.	2,66 (5H, s), 4,57 (2H, s), 7,09 (IH, d), 7,15-7,30 (4H, m), 7,18 (IH, d), 7,75 (IH, t), 8,54 (IH, d), 8,81 (III, d)
9·	2,33 (3H, s), 2,66 (5H, e), 4,37 (2H, a), 7,03 (IH, d), 7,16-7,23 (5H, u), 7,70 (IH, t), 3,30 (IH, d), 3,79 (lii, d)
11.	2,65 (3H, ), 4,40 (2H, a), 7,10 (IH, d), 7,13 (3H, *), 7,33 (aa, dl, 7,73 (IH, «), a,35 (ih, a), a,ao (IH, d)
15.	4,40 (2H, e), 7,10 (IH, d), 7,20-7,36 (6H, n), 7,72 (IH, ft), 8,54 (IH, d), 8,95 (2H, d)
i ¹ ι >* 1 1	4,35 (2IÍ, s), 7,0 (2ΙΙ, t), 7,10 (IH, d) , 7,30 (3H, m), 7,75 (Ili, t), 8,55 (IH, d), 8,95 (2H, d)
19·	4,55 (2H, a), 7,04 (ld, d), 7,10-7,45 (5H, o), 7,75 (líl, 6), 8,56 (18, d), 8,95 (28, d)
22.	4,40 (2H, a), 7,10 (IH, d), 7,25 (5H, a), 7,75 (1M, ») 8,35 (IH, d), 8,95 (23, d)
25.	2,52 (3H, e), 4,35 (2H, e), 7,12 (3H, d), 7,18 (28, d) 7,28 (IH, t), 7,70 (IH, t), 8,33 (IH, d), 8,92 (2H, d)
50.	1,77 (34, d), 2,65 (34, «), 4,6? (14, q), ?,11 (18, d), 7,16 (18, d), 7,30 (54, a), 7,70 (18, t), 8.27 (14, d), o,dl (18, d)

·· ···· • · · · · • · ·9 · ·9

99999999 • 9 9 9 9 99 • · · · ··· ·· · · ·

- 10 á vogyü* let sor- ΜΠ spektrum 8 de tel

SSádM

31. 2»28 t5H, 8), 2,67 (3H, e), 4,42 (2H, e) , 6,90 (1H,

d), 7,17-7,24 (5H, a), 7,69 (1H, t), 8,30 (1H, d), 8,81 (1H, d)

32. 2,32 (3H, s), 2,67 (3H, s), 4,37 (2H, s) , 7,d-7,25 (6H, m), 7,70 (1E, t), 3,31 (1H, d), 3,80 (1H, d)

33. 3,υ> (>ϋ, a), 4,68 (2H, fi),7,30-7,42 (84, n), 7,52 (lxx, d) , (111, fa), 8,67 (Id, 8), 8,95 (14, d)

34. 1,30 (9H, fi), 2,65 (3H, s>, 4,38 (2H, s>, 7,10 (1H,

d), 7,16 (1H, d), 7,29 (4H, q), 7,70 (1H, t), 8,50 (1H, d), 8,80 (1H, d)

35. 1,30 (9H, s>, 1,74 (3Π, d) , 2,64 (3E, s' , 4,60 (ül,

q), 7,14 (III, d), 7,17 (1H, d), 7,31 (4li, dd), 7,71 (1Π, t), 8,26 (III, d), 3,82 (1H, d)

3θ· 2,ül (pxi, ö), 3,81 (pH, 8), 4,38 (ah, fi), 7,08 (1H,

8), 7,13 (lm, d), 7,23 (3ú, a), 8,58 (14, d), 8,75 (1-, d)

57· 2,5* (34, «), 3,72 (3H, e), 4,41 (24, a), 6,80 (1H, dd), 6,95 (2H, a), 7,02 (ifi, d),7,19 (1H, d), 7,28 (111, dd), 8,37 (1H, d), 8,6? (14, d)

38. 2,65 (3H, e), 4,45 (2H, a), 7,10 (1H, d) , 7,20 (1H,

d), 7,50 (3H, m), 7,60 (1H, s), 7,75 (1H, t), 8,35 (1H, d), 8,90 (1H, d)

39. 2,65 (3H, s), 4,45 (211, s), 7,15 (2H, m), 7,40 (5H, ®), 7,55 (4E, a), 7,75 (1H, t), 3,35 (1H, d), 3,80 (1H, d>

• « »· ···· • · · • ·« ··· · • · · · · • · · · ·

- 11 • · · ·

A vegyület sor- spektrum a de tel száné

40. 2,65 (5H, »), 4,55 (2H, s) , 6,85 (1H, d), 7,10 (7H, n), 7,50 (5H, e), 7,75 (1H, t), 8,50 (1H, d), 8,80 (1H, d)

42. 2,65 (5H, s), 4,35 (2Π, s), 7,15 (JH, a), 7,40 (2II, m), 7,75 (1H, t), 8,35 (1H, d), 8,80 (1H, d)

Az (I) általános képletü vegyülő telest β találmány szerint úgy álllthetjük elő, hogy a (II) általános képletü plkolin-amldineket - e képletben R¹, R², R⁵, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a fenti - vagy ezok sóit (III) általános képletü B—oxo-ace— tálokkal - a képletben R? és R^Ö jelentése a fenti és R^° 1-4 ezénatonos alkilcsoportot jelent - vagy (IV) általános képletü B-dl ke bonokkal - a képletben R? és R³ jelentése a fenti ée R^ 1-4 szénatomom alkilcsoportot jelent - reagálhatjuk· As előbbi esetben R^ helyén hidrogénatomot, az utóbbi esetben R^ helyén 1-4 szénstomos alkilcsoportot tartalmazó (I) általános képle— tü vegyületeket kapunk. A reakciót bázis, például alkállfén-elkoxld (Így nátrium-metoxld vagy nátrium-etoxid) vagy ezerve s bázis (például trietil-amin vagy pírtdin) jelenlétében végezzük. A kiindulási pikolln-amldlnek sói például hidroklorldok, hldrobromldok, nitrátok, aoetátok vagy f órai átok letetnek· A reakciót rendszerint közömbös oldószerben, Így etanolban, te trehidrof uránban, pirldlnben vagy Ν,Β-dinotll-foraaaldten, 50-200°C-on végezzük.

A (II) általános képletü plkolln-amldinaket úgy állíthatjuk elő, hogy az (V) általános képletü plrldll-iaino-étereket - a képletben R¹, R², R⁵, R⁴, R⁵ és R⁶ jelentése a fenti • « ·* • · ⁴ «« ·· • · · · · · · • · ·»4 ·«· · • ······ • · · · ··· ·· ·· ·

- 12 és 1-4 szénatomos a lkflG söpört ot jelent - oldószer, igy ne benői vagy a hanoi jelenlétében, 2U-7ü°c-on ammóniával vagy ammóniumsóval, például aomonium-kloriddal vagy a mmónium-brolniddal reagálhatjuk· az (V) alcelanoa képletü piridil-imino-étere két úgy állíthatjuk elő, hogy a (VI) általános képletü piridil-nitrileket - a képletben R¹, R², R*, k% fi ée ifi jelentése a fenti (VII) általános képletü alkálifém-axkoxidőkkel reagálhatjuk a képletben R¹¹ jelentése a fentx ée 4 nátrium- vagy k áli urna homo fa jelent· a (vll) általános képletü vegyület például natríum-metaxid vagy nátrium-etoxid lehat· reakciót oldószer, igy metanol vagy etanol jelenlétében, 2u-5ü°G-on végezzük· á (VI) albalanos képletü piridil-nitrilek előállitása során a (Vlxl) általános képletü piridin-A-oxidokat - a képletben RÍ, R², xt', Rf és fi* jelentése a fenti - trimatil—szilil-cianiddal vagy kálxum-cxaniddal és diaetil-szulfáttal reagálta tjük. λ reoKcioc oldószer, igy aceconitril vagy Κ,Α-άΙαβtil-f ormemxd jelenle tubán, 2u-pu%-on végezzük· a (Vxiá) ötlualunoo képletü piridin-ít-oxidokab a (lé) általános képletü szubsztituált píridin-származékok - a képlet12 5 4 5 6 ben 4 , R , χΐ , ü , lc és xi jelentess a fenti - oxidalásával állíthatjuk elő· uxidálóezerként például hidrogén-peroxidot vagy szerves peroxisavat (igy m-klór-perbenzoesavat vagy monoperoxi-fbálsav-magnéziumsó-hexahidrátot) használhatunk· a .reakciót megfelelő hőmérsékleten, oldószer, igy ecetsav, kloroform vagy metilén-klorid jelenlétében végezzük· λ (Ix.) általános képletü szubsztituált piridin-származékokat a szakirodalomban ismertetett módszerekkel állíthat— juk elő· ·· 4 · · 9»···· • · ·· · · · • ···«···a • ······ ···· «ι* t» * ·· • 13 azokat a» (x) általános képletü vegyületeket, amelyekben $ hiürogéüötómat jelent és u további szubsztituensek jelentése a lenti, a (x) általános képletü hslogén-pirimidínsk « a képletben it¹, u², e?t X⁸, R? és a⁸ jelentése a fenti és x halogénétomot, például klór- vagy brónétomot jelent reduktív dehalogánezéeével is előállíthatjuk· A reduktív de balogé ne a és során a (a) általános képletü vegyületeket megfelelő jnert hőmérsékletű/ oldószer, például víz, metanol, etanol vagy etil-acetát jelenlétében katalitikusán hidrogénezzük. Katalizátorként például csontszénre felvitt palládiumot használhatunk· a (x) általános képletü halogén-pirimidineket úgy állíthatjuk elő, nogy a (xl) általános képletü hidroxí-pírimidíneket - a képletben a¹, d², S?9 d⁶, d? és a⁸ jelentése a fenti - halogénezőszerrel, például foszfor-trikloriddal vagy -tribromiddal, foszfor-pentakloriddal vagy -pantabromiddal vagy foszíor-oxi-kloriddal vagy -bromiddal reagáltatjuk· h (xl) általános képletü hidroxi-pirimidinek előállítása során a (11) általános képletü pikolin-amidinaket (XII)

3 általános képletü ü_Mketo-észterekkel - a képletben ív, d és jelentése a fenti - reagáltatjuk· » reakciót megfelelő hőmérséklet eu, bázis, például alkálifém-alkoxid (igy nátrium-metozid vagy nátriumáétoxid) vagy szerves bázis (igy trietil-emín vagy piridin) jelenlétében végezzük· azokat aa (X) általános képletü vegyületeket, amelyekben S 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent és a további szubsztitueusek jelentése a fenti, úgy is előállíthatjuk, hogy a (x) általános képletü halogén-pirimidineket (VII) általános képletü alkálifém-alkomidőkkel reagáltatjuk· a reakciót megfelelő oldószerben, például metanolban vagy etanolban, ű-7ú°C• ··♦

-on végezzük.

Λζ (I) általános képletű vegyületeket úgy Is előállíthatjuk, hvgy a ( :HI) általános képletű bróm-piridiné’·rét - a képletben Λ, <², <5 £_s /> jelentése a fenti - (XIV)

8 általános képletű bróra-piri midinekkel - 8 képletben R , R és Ι?θ jelentése e fenti - kapcsoljuk, t kapcsolási reakciót például úgy végezhetjük, hogy e (Ilii) általános képlet; vegyületeket tetrahidrofuránben n-butil-litiummel, majd dietil-éterben cink-kloriddel eagálUtjuk, ezután a reskcióelegyhez tetrakisz(trifenil-fo£zfin)-pelládium(0) oldatát adjuk, majd beadagoljuk e (:<IV) -ltalános kepletü bróra-plrimidin-vegyületet· A reakciót -1OO°C és +65°C közötti hőmérsékleten végezzük.

Az (I) általános képletű vegyületeket a (KV) általános képletű bróra-pirldinek - a képletben R*, , 7®, 7?, r® és jelentése o fenti - és (CVI) általános képletű benzil-halo12 5 genldek - a képletben 1 , R és jelentése a fenti és X halogénatomot, például klór- vég;/ brómntomot jelent - kapcsolásával is előállíthatjuk. > kapcsolási reakciót úgy végezzük, hogy a (XVI) Általános képletű benzil-halogenidet megfelelő oldószer, például dietil-éter vagy tetrahidrofurán jelenlétében magnézi urnái, majd tetrahidrofuránban vagy dietil-éterben clnk-kloriddel reagáltatjuk, és azután a reakcióelegyhez megfelelő hőmérsékleten hoz -ásdjuk a (’CV) általános képletű bróm-piridin-vegyület és tatrakisz(trifenil-foszfin)-palládium(0) oldatát. Eljárhatunk úgy is, hogy a (XV) általános képletű bróm-plridin-vsgyületat tetrahidrofuránban n-butil-litiummel, majd díetű-éterben vsgy tetrahidrofuránban clnk-kloriddol resgáltatjuk, és ezután a reakdóalegyhez megfelelő hőmérsékleten hozzáadjuk a ( ΎΙ) általános képletű benzil-halogenid és ν· ····

- 15 * te trakisz (trif enil-x oazf in) -pa lladiuu (ύ) oIda tát ·

Végül as (I) általános képletü vegyületeket (kV) általános képletü bróío-piridinak és (x/II) általános képletü szub12 *5 sztituált toluol-származékok - a képletben d , 2 és 2r jelentése a fenti ~ kapcsolásával is előállíthatjuk· á kapcsolási reakciót például úgy végezzük, hogy a (XVII) általános képletü vegyületet tetramet 1-atilén-diaminban n-butil-litiómmal reagálta tjük, majd tetrehidrofuránban vagy diatil-étexben cink-kloriddal kezeljük, és ezután a reakcióé légyhez hozzáadjuk a (XV) általános képletü bróm-piridin-vegyület és tetrakiszjtrifenil-foszfin)-pöLlááium(ú) oldatát· a reakciót -8ü°C és +7θ°0 közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.

á (zJ.ll) és (xV) általános képletü bróm-piridineket, a (XIV) általános képletü bróm-piri mid ineket és a (XVI) általános képletü benzil-halogenideket a szakirodalomban ismertetett módszerekkel állitjuk elő· az (1) altalános képletü vegyületek sóit például úgy állíthatjuk elő, hogy az (1) általános képletü vegyület megfelelő oldószerrel készített oldatához egy aólekvivslans erős savat, igy sósavat, kénsavat vagy salétromsavat adunk· á z (1) általános képletü vegyületeket tartalmazó készítmények fungicid hatással rendelkeznek, és például a következő gombafertőzések megelőzésére vagy kezelésére használhatók felt rizs Pyricularia ory&ee-fartőzéseij busa i-uccinia recondita-, xuccinia striiformís- és egyéb üszöggomba-fertőzései, árpa íuccínia hordái-, Puccinié striiformisés egyéb üszoggombe-fértőzései, és más gazdanövények, például kávé, körte, alma, földimogyoró, zöldségfélék és dísznövények • 16 - • 9 4·* • » ·· 4 fc· • · ··· ··»· • ♦»·*·· »»·· ··· ·ν ··4 üszöggomba-fertőzései;

árpa és bűze áryeiphe greminis-fertőzései és más gazdanövények lisztharmat-f*? tőzései, például komló bphaerotheca mecularis-fertőzései, tökfélék (igy uborka) öphaerotheca fuliginea-fertőzései, alma J odpsphaera leucotricha-fertőzései és szőlő Uncinula necator-fertőzései;

gabonafélék Helminthosporlum-, Rhynchosporium-, Ceptoria-, J’yrenophor©-, Pseudocercosporella herpotrichoides- és Gaeumannomy ce s grs mi ni s-f er tőzései;

földimogyoró Cercoepora arachidicole- és Cercosporium personats-fertőzései és más gazdanövényük, például cukorrépa, banán, szója és rizs Oercospora-fertőzései;

paradicsom, földieper, zöldségfélék, szőlő és más gazdanövények Botrytis cinerea-fertőzései (szürke penész);

zöldségfélék (igy uborka), olajrepce, alma, paradicsom és más ga zde no vé nye k -; 11 e rna r i a -f e r t Ő z é sΘ i ;

alma Venturir inae^ufilis-fertőzései (varaeodás) ;

szőlő Plssmc; ars viticols-fertőz A se 1;

más lisztharmat-fortőzések, igy saláta .’-remia lsctucae-fertőzései, szója, dohány, hagyma és más gazdanövények Peronospora-fertőzései, komló Peronospors huniuli-fertőzései és tökfélék Pseudoperonospora cubens ia-fertőzései;

burgonya és paradicsom hytophthora infestans-fertőzései és zöldségfélék, földieper, avokádó, bors, dísznövények, dohány, kakaó és más gazdanövények £hytophthors-.fertőzései;

rizs Thanatephorus cucum-rls-fertőzésel;

különböző gazdanövények, igy búza, árpa, zöldségfélék, gyapot és pázsitfű Phlzoctonia-fertőzéssi· áz (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó ké- 17 szitáén,, ek egyes képviselői in vitro is széles spektruma fungicid hatással reüüalka...-x6k. ^zek q készítmények a gyümölcsöket szüretuléa utun kouuslto gcmbaísy tokkal (például narancs iSaicillium digitatum , xenicillium itallcum- és Irichoderma viride-fertőzéseivei, bánon üloaoaporium musarum~fértozásaivei és szőlő liotrytis cinerea-fertőzáseivel) szemben is hatásosak lehetnek.

«z (1) általános képletű vegyületeket tartalmazó koszitKények egyes képviselői magcsávázószerekként is felhasználhatók különféle gomba kártevők, például a gabonaféléket károsító Kusarium-, ^eptoria-, l'illetia^, (a búzát károsító, magvakon élősködő gomba kártevő), bstilaga- és Helminthosporium-főjták, gyapoton a áhizoctonia aólani, és rizsen a xyricalaria oryzaeokozta fertőzések megelőzésére.

h hatóanyagok akropötálisen/lokálisan vándorolhatnak e növényékssavvtéfiioaa.«az(£J.)ultsilunos képletű vegyületek egyes képviselői elég illékonyak ahhoz, hogy gőzfázisban alkalma zandó készítmény i\r májában is kifejtsék hatásukat e növények gombakáx te vei ve 1 szemoen.

λ tslulmány- továbbá mezőgazdasági őszelőéi eljárásra vonatkozik, amelynek sorún a növényekre, a növények megvaira, vagy a növények vagy· a magvak környezetébe hatásos mennyiségű (Ϊ) általános képletű vegyületet tartalmazó fungicid készítményt viszünk fel.

xi fungicid készítmények a hatóanyag mellett megfelelő hordozó- vagy higitószsrekot és adott esetben egyéb segédanyagokat tartalmaznak.

xx fune,icid készítményeket többféleképpen vihetjük fel a kezelendő területre, s készítmény eket például & növények le- 13 velőire vr.-y r magvakra vihetjük fel, ε növények ültetése vagy magvak vetése előtt vagy r.zután 3 növények termesztőkozegé- i:

be juttathatjuk, vagy ez onf’ző- vsgy áz te tó vízhez adhatjuk.

A készítményeket permetezéssel, porozással, krémszerii vagy pépes kompozícióként, gőzfázisbon v-gy nyújtott hetóanyag-felszabadulást biztosító granulátum forrnájáb.n vihetjük fel a kezelőn dő területre.

tfeláln.Any szerinti készítményekkel növények bármely részét - ij'.· 3 levélzete-t, a szárat, az ágakat vagy s gyö teljas talajt, ez elvetendő megvakét, az elárasztáshoz felhasznált vizet vagy e vizkultűrés termesztőközegvket egyaránt kezelhetjük, λ ta lálmány szerinti készítményeket növényekbe Injektálhatjuk, vagy elektrodinamikus permetezéssel vagy más, kis térfogatok felvitelére alkalmas módszerrel a növekedésben lévő növényzetre juttathatjuk, növény” megjelölésen s palántákat, bokrokat és fákat is értjü·'. ' találmány szerinti készítmények a gomb';fertőzés megelőzésére, a növények védelmére, a fertőzés kezelésére ée ε kórokozó gombafejta kiirtásár egyaránt alkalmasak·

A találmány szerinti készítmények például porczószerek vegy granulátumok lehetnek, amelyek ε hatóanyag mellett közömbös s’ülárd higitószert vagy hordozóanyagot, például töltő anyagot, igy kaolint, bentonítot, szilikágélt, dolomitot, distómafSídet vagy .Orcelánfoldat tartalmaznak· granulátumok a talajba közvetlenül beszórható, előre elkészített, további kezelést nem i-'nylő készítmények is lehetnek. A granulátumokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a szemcsézett töltőanyagot e hatóanyag cl i'pregnáljuk, v gy a h: tóanyag és ε porított töltőanyag keverékéből képezünk granulátumot· magcsávázósze• · * · · ·· ···· • · · · · · ♦ • *·«.··· · • ··.··· ···· ··· · · ·· ·

- 19 — rekként felh .ználondó 3311úró készítmények 8 kompozíciónek a magvakhoz tapadását fokozó anyagot, például ásványolajét is tűrte Ima zhu tnek. doyceá vázáéra r hrtósnyr-gok szerves oldószerekkel, például ’i-metil-pirrolidonnal, propilén-glikollal vagy din» til-fora: ..n ideál késői tett oldatait is felhasználhat juk. A szilárd készíts-nyék továbbá nedvesíthető porok vagy vízben diszpergálhutó grenulátumok lehetnek, amelyek a folyadékokban veló diszpergálódás elősegítése céljából nedvesitőszereket vagy diszpergál ősze r z » t io tar táltos znak. Λ porok és granulátumok töltőanyagok't éc szuszpendúlószerekűt is tartalmazhatnak.

úz emulgíálható koncentrátumokst vagy sz emulziókat úgy állíthatjuk elő, hogy ? hatóanyagot szerves oldószerben old· juk, amely adott esetben nedv sitc-zert vagy emuige ál őszért 13 tartelmez, majd ?z elegyet vízhez adjuk, ami szintén tértelmezhet nedvesít'hrzert vég;· emulgeálószert. Czarves oldószerekként például sromfe oldószereket, így eltl1-benzolokat és elkil-naftelinókat, ketonokat, így ciklohexenont és metil-cIklohexsnont, klórozott srénhldregíneket, így ki ér-benzolt és triklór-etánt, és sl 1 ohnlob-st, 1..: benzil-alkoholt, furfúri 1-elkoholt, butanolt és „J.ikol-éterekft használhatunk.

>iz igen nehezen oldható szilárd enye gokból szusz panziós koncentrátumok·'’t készíthetünk például úgy, hogy a szilárd anyagot golyós malomban vagy gyöngy malomban e szilárd anyag kiülepedését gátló diszp?rgálószerrel és/vegy szuszpandálóezar· rsl őröljük össze.

permet-ízéssal felviendő készítmények aeroszolok is lehetne'.:, amelyek a· hatóanyag és hsjtógáz, például fluor-triklór-metún vrgy dlklór-difluor-matán elegyét atmoszferikusnál nagyobb nyomáson tartályba töltve tartalmazzák.

A hatóanyagokat száraz állapotban pirotechnikai ka20

verékekbe is bekeverhetjükj igy zárt térben füstölésre 31 kaimé s kompoz tolókhoz jutunk.

Λ h-tórny gokból mikrobapszulás készítményeket is kialekithatunk. .. hstórnyrgokat biológiailag lebontható polimerekbe is beágyazhatjuk a hatóanyag lassú, szabályozott felszabadulásának biztosítása végett.

A kompozíciókhoz a felhasználás céljától függően különböző egyéb edalókrnyagoket, például e hatóanyag eloszlását, a készítmény tapadását és a készítmény esőállóeágát fokozó anyagokét is adhatunk.

A hatóanyagokat műtrágyákkal, például nitrogén-, kálium- és/vagy foczfortörtslmu műtrágyákkal is összekeverhetjük. Llönyösek e kizárólag hatóanyagból és műtrágyából álló készítmények, például a hatóanyagot tartalmazó (igy a hatóanyaggal bevont) műtrágya-granulátumok. zek ? granulátumok áőnyösen legföljebb 25 f meg . hí tóanyagot térti lm<i_znak. találmány szerinti kompozíciók előnyős formáját alkotják tehát sz (I) általános képletű vegyületeket vág?. ozok sóit vagy fémkomplexeit tartalmazó mütrárya-granulátumok.

λ nedvesíthető porkészitmények, az emuige álható koneentrátumok és a szuszpenziós koncentrátumok a hatóanyag és a hlgitószer mellett rendszerint felületaktív anyagot, például nedvesitöszert, diszpergálószart, emulgeálószert vagy szuszpendálóezert is tartalmaznak. A felületaktív anyagok kationos, eníonos és nemionos anyagok egyaránt lehetnek.

A kationos felületaktív anyagok közül példaként o kvatemer ana-iónium-vegyulátokét, így e cetil-trimetil-ammóniu®-bromldot említjük meg. Anionos felületaktív anyagokként például a következőket alkalmazhatjak: szappanok, clifás kúnssv• · · · ·· »· »··· • · · • · · · · · ·

- 21 -monoészt«r-eÓk (például nátrlam-Vuril-szulfát) éa szulfonált aromás vegyületek sói (például nátrlum-dodeoll-benzolszulfonát, nátrium-, kalcium- vagy ammónlum-llpnlnszulfonát, butll-naftallnszulfonát, és nátrlam-di- és -trl-lzoprooil-naftellnszulfonákok elegye).

a felbe sajnálható nemionos felületaktiv anyagok például s következők lehetnek: etllén-oxld zsíréikohol okkel (Így öleli- vngv cetli-alkohollal) vagy elkll-fenolokkal (igy oktll-fenollel, noűll-fenollal vagy oktil-krezollal) képezett kondenzációs termékei; hossza szénláncu zsírsavakból és hexlt-anhldrldekból levezethető részleges észterek; az utóbbi részleges észterek etilén-oxlddal képezett kondenzációs termékei és e lecitinek.

Szuszpendálószerekként például hidrofil kolloidokat (igy poll/vinil-pirrolidon/~t és nátrlum-karboxi-metll-cellulózt) és duzxadókénes agyagásványokat (Így bentonltot és sttapulgitot) használhatunk.

A vizes diszperziók vagy emulziók formájában felhasználandó kompozíciókét rendszerint n?.gy hetóanyagtertalmu koncentrátumokként hozzuk forgalomba, és a koncentrát uniókat közvetlenül a felhasználás előtt hígítjuk vízzel a végső hatóanyagtartalomig. A koncentrátumokkal szemben leggyakrabban tárassá tett követelmény az, hogy hosszú időn át változás nélkül tárolható8k legyenek, és hosszas tárolás után vízzel hígítva olyan kompozíciót alkossanak, amely kellő ideig homogén mered ahhoz, hogy hagyományos permetező berendezéssel felvihető legyen. A koncentrátumok rendszerint legföljebb 95 tömeg előnyösen 10-85 tömeg például 25-£C tömeg 7 hatóanyagot tartalmaznak. A felhasználásra kész híg vizes kompozíciók hatóanyagtartalma s felhasználás céljától függően változik; ezek a ké• · ·

- 22 * ♦· ·· · · · · ·· · · · » ··· · ·· · •· · ·· · · · aaitmények például u,uuu5-ló tömeg > vzgy 6,01-16 tömeg * be— toanyagOG tartalmazhatnak· a calaxmany szerinti kompozíciókhoz aás biológiailag hatásos anyagok, például az (1) alt alános képletű vegyiile tekéhez hasonló hatasu vagy azok hatását kiegészítő furgicid hatóanyegok, vagy növényi növekedést szabályozó, harbicid vagy inszektlcid hatóanyagok is hozzák© verde tők.

a találaany szerinti kompozíciókhoz keverhető további fungicid hatóanyagok például gabona!élék (Így bűze) kalászait károsító gombait jtakkal (Így üeptoria-, Gibberells- és Helminthosporium-íaj tikkal;, magvakon és talajban élősködő gombakártevőkkel, szóló-liszthermattal, alma-lisziharsa ital vagy a ima-vara sodássa1 szemben natásos anyagok lehetnek· A további íungicid hatóanyag oekeverésével széleslehetjük e találmány szerinti kompozíció na sasspektrumát· A további fungicid hatóanyag esetenként az (jj általános kupié tü vegyület hatását is fokozhatja.

« tulaxmuny szerinti kompozíciókhoz például a következő covaooi lungiciu uatoanyegokét kever hetjükι (Ró)-l-amino-propil-íoszlonsav, (iÍh)-4-(4-klór-X‘enil)-2-fenil-2-(lH— -1,2,4-triazoi-l-il-aetil)-butironitril, (2)-á-but-2-enil-oxi-me Vil-2—nlór-2·,6*-dietil-acetanilid, l-(2-ciano-2-/netoxi-imino/-öcetil) ->-e cil-Ksrbamid, l^(/226,4Ró,2Ri,4fih/-4-bróe-2-/2,4-diklór-xeniV-tetrahidro£urfuril)-lH-l,2,4-triazol,

3- (2,4-d.í ki ár-le n il) -2-(lh-1,2,4-Gri©zo 1-1-il)-kins z olln-4( JH) -on, p-kloi‘-d-(M—metil-2-/Ui-l,2,A-Criözol-l-m6til/-l,>-<iioiO1 o η-2-i 1) -1 e ni 1- (4-klór-x eni 1) -é tér , 4-bróm-2-c ia no-h ,ü-dinmt i 1-6— (Gr 111 uor-me t i 1) -benzimida zol-l-szulf ona mid, 5-e 111-5 , -dioí.dre-Q-oxo/T,h/^ruíoxolo^4,5-g7'dn.oliQ-7-ksrbonsav, ot-/Jf-(5• · • · «· · · · • · ··« · · · · • ······ ···· ··· ·· ♦· ·

- 23 -kior-2,6-xilil) -2-me to.. L-a eet·<midutlrolaktón, aldlmorf, enilazin, beml· xil, benomil, biloxszol, binepakril, bitertsncl, blsf-zciciüiíu , bopiri'uát, b/.t 'obit, kapta föl, keptan, Icarbendazim, Lcrboxin, klórb<?nztitzon, kloroneb, klórtalonil, klorozolhát, rézt'-rtelmu vegyületek, igy réz-oxl-klorid, réz-ezulíát és bordói lé, clkloheximid, cimoxsnll, clprokonszol, ciproí'uram di-2-piridil-dirzulfid-1,l*-dioxid, diklofluanld, diklon, dikloouers zol, ’dikloaezin, dl klórén, difenokonszol, diaetamorf, d.i ..letirimol, dinikonrzol, dinokap, ditallmfosz, ditianon, dodemorf, dc-din, «difenfosz, etokonazol, •tlrimol, etil-(Z)-K-benzil-. ~£Tn til-/raeti. 1-t io-ebilidén-amino-oxi-kerbonil/-amino)-ti^7- —L ninit, etridlazol, fenspanil, fonsrimol, fenfurom, x enpiklonil, fanprooidic, fenproplmorf, fentin-ccetát, fentin-Lidroxid, flutclanil, flutriafol, fluszilazol, folpet, foezetil-oluminium, fubcrid.-zol, furelaxil, furkonszol-cisz, gu^,;zatin, he kon·, zol, hidroxi-izoxozol, Imazalil, imibonkomzo., i^robenfooz, iprodion, izoprotiolhn, kaeugemiéin, m&nkozeb, ''üpanipirit, mnyrcnil, netelaxll, metfuroxam, xotozolhov^x, ml?lc^!:ut<·nil, ^:-(4-metll-6-prop-l-ínil-pirimidin-2-il)-enilio, ne oa sóz in, cikkel-dimetll-dlkio-karbarnát, nitrát?.1-izoproríl, nuarlmol, cfursce, szerves higenyvegyületek, oxtdixil, oxikarboxin, pefurazoát, penkonezol, pencikuron, fonazin-oxid, ftolid, polioxin D, polirem, proklorez, procimidon, propánok?rb, propikonszol, propineb, proti okarb, pir'. zcfooz, pirifenox, pirokvilon, piroxlfur, plrrolnitrin, kvinoaeticnút, kviutozen, 1SF-1C9, sztreptomicin, kén, tebukom zol, t-kloftalon, teknazen, tetrakonszol, ticlofen, ticfanát-metil, töröm, tolkl >fooz-matil, l,l’-imino-di(oktametilén)-digut-QÍáin-triacetát, triedimefon, trledimenol, triazbutil, triciklfczol, tridemorf, triforin, vslidemicin A, vin24 — klozolin, zarilamid. és zineb· μζ (1) általános képletű vegyülő te kát talajba, tőzegbe vagy más gyökereztető közegekbe is bekeverhetjük, és igy védelmet nyu^thebuuk e növényeknek a megyekőn, a talajban vagy a levélzeten élősködő gombé kérte vökkel szemben· a találmány szerinti kompoz időkhöz például a kővetkező inszakticid hatóanyagokat keverhetjük: buprofezin, kerberil, karbólurán, karboszulían, klórpirilosz, cikloprotrin, demeton-s-metil, diszinon, diaetoát, etolenprox, fenitrotion, fenobukarb, lantion, kormotion, izoprokarb, izoxstion, monokrotofosz, lantoké, piriaikerb, propalosz és ^X.

ώ találmány szerinti kompozíciókhoz növényi növekedést szabályozó hatóanyagokként például a gyomnövényeket viszazaszoritó, a kalaszképződést gátló, vagy s kevésbé kivánt növények (például lüíélék) növekedését szelektíven vissza szorító hatású anyagokat keverhetünk· λ találmány szerinti kompozíciókhoz keverhető növényi növekedést szabályozó anyagok például a következők lehetnek: 5,6-diklór-pikolinstív, l-(4-klór-lcnil)-4,6-dimetil-2-oxc>-l,2-dihidro-piridin-^-karbonsav, iű0til-3,6-diklór-vnizát, abezcisinaav, szülém, benzoilprop-etil, karbeteáid, daminozid, dlíenzokvat, diáégúlák, etalon, fenpentezol, fluoridamid, glilozát, glilozin, hidroxi-benzonitrilek (például bromoxinil), idabeníld, izopirimol, hosszú szénlúncu zsiralkoholok és zsírsavak, maleinsav-hidrazid, melluidid, morfaktinok (például klóríluorekol), peklobutrazol, leaoxi-ecöüsavak (például 2,4—D vagy MCPa), szubsztituált benzoeso v-ss oraazékok (például trijód-benzoesav;, szubsztituált kvaterner ammónium- és foszfóaiumvegyöletek (például klórmekvat, klórfonium vagy mer kvst·· • a <· · · · · • · · • ·· · ·· · ··

- 25 -klorid), teknősen, auxinok (igy iudol-ecetsav, indol-vajsav, naftil-ecetsav vagy üí-a toxi-ecetsav), citokininek (igy benzimidazol, bonzil-cdenin, bsuzii-auinu-purin, difenil-áerbamid vagy kinetis), ^íbbsrellinek (igy 0^, 0^₄ vagy Gá^) és triapancsnol.

.. találmányt ez oltalmi kör korlátozása nélkül az a lábbi példákban részletesen ismer te tjük, naennyiban a példákban mást nem közlünk, a krurna bografáidéhoz álló fázisként szí·

Ilkagélt használtunk.

Xi, a?l^Us^l~a^ir‘.Ui.l).T4^^t.il-plrltaidln I. .t^,Xa ikíktt'aM/ ló,ú g mól) 2-benzil-piridin. és 12,2 ml 33 tömeg/térfogat . -oo vizes hidrogéu-pcroAid oldat (4,^2 g, azaz

J,113 mól hidrogén-paroxid) 4v al jógecettel készített oldatát órán át GO°..,von tartjuk.

szobehőmérsékletere hütjük, íz ocy beavat c·. „kentet- öjoaúsou lepároljuk, és a oldatot 20 g kálium-karbonát*tel semlegesítjük, m-jd a kloroformot eltuvoliiíjuk. 10,36 g (99 7 2-beazil-piridin-*-.-oxidoü punkj a viszkózus, olajos anyag állás közben kristályosodik.

^ίΛ.,.λ’τ,ΡΦΧΡ

1j,ö6 g (0,0>9 mól) a-benzil-piridin-xt-oxid és 12,3 «1 (3,91 g, 0,u33 mól) trietil-aain 4c ml aceteonitrillel készített oldatába 20%-on 19,C ml (14,>6 g, v,147 mól) trimebil-szilil-cianidot csepegtetünk. reagens beadagolása után az elegyet 20 órán át viaszai:olyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsék letre hütjük, és mstilén-klorid és telített vizes nátrlum-hid26 rogón-ksrbuüát oxöat között megoszlatjuk· a aserves fázist viszel és telibeto vizes u«.Uriua-klorld oldattal mossak* maja viz— mentca qu^zι^u;··cw-*<x>u.v xuuüu xZuaX»í.&Juk· az oldószer lepárlásé utad kapott sarasexvörös olajat oszlopkrometografálásssl tiszt ltjuk; áluuluszar ként t éri ogat arányú hexán i etil-acatet clágyát, oGssorÖQXisixuzxt K.zHj.magőxt használunk. na lván^sar— go olaj lóriiuhuban l,ü4 g (16 fa) 2-beuzil-6-ciano—piridint ka púnk· ó,ll _ü (v,dv47 e-acuu) xérnntibriumot 1<. ml metanolban oldunk. «ζ igy xw^utt uetanolos uttriuííi-metoxid oldathoz u,d4 g (u,ú4J női) b-bc^zil-6-ciouo-piriaint adunk, és az elegyet 5 órán át 2u⁰6-úü keverjük· χ» metanolt, .le párol jak, a maré dákot dióról ox’mái-η x a ive v> v u u.a., <us az a,.uxuűt szilxkagelen átszűrjük· a szui’xutbux xo^cxroljua «2 uxuoszsx*t· v,ol g (o4 ✓..) ó—ben— zil-2-pikolln —χülő·ui'w ú i χ —v oa tax‘ u &a jj unk, amit tisztítás nélkül közveti» *JUX Xő XXJ· IÁukX bili ti őr V < Ü I-b Ö\> i, W m-* & XI · álUi. ·ι^ιΑ·^^ιι Al* ö,m1 _ö (v,vv>C aói) aetxl-ó-oenzil-2-pikolin-ÍBiidát, 6,21 g mól) vSiűónium—klűX'iu es > ml etanol elegyét y ó— rán ut vla0uxxuatas kuzo^u xox'X'&x^ud· etonolt csödíxentett ig omáson lep fa-ο 1 j uk · 6-he nz 1 l-2.pi foxi u-amidin-hidrokloriaot kapunk, amit tGVxbbi tieztit^s nélkül közvetlenül felhasználunk a zárólópékben·

C,J> g (v,6vpG mól), ez előző lépésbeq kapott nyers

6-benzil-2-pxkvlx;;-saidia-üxürualvXÍ<i, v,24 g (v,óu£6 mól) nátrium-e toxid, fa g (v,úv>6 mól) 4,4-dimetoxi~2-batanon és lé ml etanol exo^éü y fafa ab vx&szc.folyatás közben forraljuk.

• ··

Szál» • · ·· · • ♦ · ·· • · · ···· ·«· ··

..z etsnolt lapároljuk. -· morvdékot klvroí urában oldjuk, ol· vízmentes megnézium-ezulfát fölött c pári sz kor nyagot oszlopkroixÁá..rsfalássol tisztitjuáj eluálószerként 9:1 térfo· gsterányu metílón-klorid : cctroiiidrof urán elegyet, ználunk. 0,1·;. g (11 cim szerinti vegyűlet-ö képünk b.·. rác olaj furmajáb-n. JÖmBgspektrum csúcsértéke:

261 (M*).

2-(-3-/ c-i-l ór-benz ilZ-á-alr idil)-4-me 111-jairimldin, ^ánt.-tbtt 2. sz., vs^álet) előállítás tömsg/t

E->r aukciós legyet szobahomértt nyomáson lepároljuk, 'ε mar.: Jékc'j

Ki X'jx .jut lezáruljuk. V13zkózua olajként

11, f y'.

...} 2-(p-L'lór-b-3.231L) -piridin-.,-oxidot képünk.

Ο ? '.Λ r. · ^JsíítJÁ' hlór-benzil)-piridin-ö-oxid

0,,375 mól) tristil-amin 40 ml Dcetonitril és 7,61 g (1 ,p ml,

lel készített	; ;.1ά-	tábs 2	0°
triaetil-Jczi:	Lil-ci	η ί Ί o t	c
után sz sí j„	. ? t 43	órán	át
szobah-Ömórsv-	•:1 ·-« tr?	-át j a	“»
nátrium—tii .ίΡ;		..rboná	4V

pegt: tünk. ·< reagens

7-on 16,7 fal (12,42 g,

0,125 mól) actílén-klorid ée telített vizes erves • · ·· · · · • ·,····· · • ······ • · · · ··· ·· · · *

- 28 fázist vízzel és texiteGt vizes nátrium-klorid oldattal mossuk, és vízmentes megnézium-szulíáG fölött szárítjuk, az oldószer eltávolítása uuau ,iapocG bsraa olajat oszlopkroma t ograf álással tisztitjuk| adsz őrbe nstíéxit sziliksgélt, eluálószerként 9:1 térfoga tarunyu nexán. x atil-acetat elegyet használunk. Halványsárga olaj forrnájóban 1,69 6 (13 >«) 2-(P“klór-benzil)-6-cieno-piridint kapunk.

5. lépést

4,19 g (α,ϋϋοΐ g-etom) fémnátriumot 2ü ml metanolban oldunk, és a kopott ia<._: tanulóé nutrium-metoxid oldathoz nitrogén atmoszférában 1,69 g (u,u47& mól; 2-(p-klór-benzil)-6—ciano— -pii'iuint adunk, «ζ elegyet 17 órán át 24%-on keverjük, majd e metanolt leporoljuk. a mareuékct kloroformban felvesszük, sz elegyet· eceteavval serlegeéltjük, ós a csapadékot Hyflo szűrési segédanyagon kiszárjuk. szürletet bepároljuk· l,2u g (62 .metii-4-(p-klór-benzil)-2-pikolin-imidátot kapunk, amit tisztítás nélkül Közvetlenül fölhasználunk a következő lépésben.

itt uLy, 9_ιι^.^ϊ

1,2 g (a,vuu46 mól) metil-6-(p-klór-beuzil)-2-pikoliu-iüiidáü, v,27 g (v,uu51 mól) ammónium-klorid és ló ml stand elegyét 6 órán at visszafolyttas közben forraljuk, majd az βtanolt csökkentett nyumason leparoljuk. a kapott 6-(p-klór-benzil)-2-pikulin-amidiii-hid.rokluridot közvetlenül felhasználjuk 8 zurólépésben.

•LitlinÁ^iiti.SUÍi *

1,2ó g (v,vó46 mól), ez elózö lépésben kapott nyers ö-íp-klor-benzil; -2-yikuliu-umidiu-hidroklorid, 4,31 g (4,4446 mól) nátrium-etoxid, 4,6ő g (4,oü46 mól) 4,4-dimetoxi-2-butanon és lü ml e tanúi elegyét > órán át visszafolyatás közben • · ·· · · · • * · ♦ · * ·· · • ······ ···· ··· ·· ·· ♦

- 29 forraljuk· <tanolt leporoljuk, és a maradékot kloroformban oldjuk, <»z oldatot vizáéi mossuk, vízmentes msgnézium-szul£át fölött szorítjuk, majd az oldószer t eltávolítjuk· a barna, o— la jós üsradó^ot uszlopkrumetográfálώ3&&1 tisztítjuk} adszőrben»* kéne szilikonéit, elualószőrként p:97 téri ogat arányú tetrshid— rofurán : metlléu-kloriü elegyet használunk· 0,£ö g [2Ó P) cin szerinti vagyaié tét kapunk sárga olaj formájában· lömegspektrum csúcsértéke: 295 (1Λ).

2-(G-7t-blóx--üenzil/-2->oiridil)-4-metix-pirimldin (az

I»..t.áblá^t^an...f ejt ünt^tetb.j. · sz ♦-ve^xüle t) előállitáse λι......l&á.i.s?

>2,ó _b (-,>2 mól) o-klór-böuzil-kloridból és 3,4 g (ú,3> g-atom) magnéziumforgacsból ml vízmentes dietil-éterben ürignard-rea_ösnst kúszitönk, a ^rituarú-reagenjBt nitrogén atmoszférában >4,2 g (v,22 mól) 2-bróm-piridin és 5,0 g te tx'akisz (trixüuix—χ m)*p^Huu.ium(v) 2öu ml vízmentes diát i 1—eterror —*.:u4. v-c k.u, x ox'-u uxut u 1 <; vo υxus tuba esspeg te t jük. fehér csapadék v^lik ni· - reakcióelegyet 1 órán út visszaíolyatás közben forr*lyuu, maja szobaliőmwX’séalebre hiitják, és a fe* hér csapadékot 1 vizes sósa vo Idát óvatos beadagolásával feloldjuk. *k₂ éterea fuzist elválasztjuk, 1 & vizes sósavoldattal mossuk, 2 i. viiv.s aútrium-aidroxid oldattal semlegesítjük, vízzel mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk· Az oldószer eltávolítása utón kapott narancsszínű, olajat ősz— lopkromatogrix’álássa tisztítjuk} sdszorbe nőként szilikagélt, eluálószarkéut 5:95 tériagatorányu tetrahidrofurán : kloroform elegyet használunk, ixlvuay sárga olaj formájában J2 g (73 ) 2-(o-klór-benzil)-piridint napunk·

>2 g (ν,16 ώυΐ; 2-(o-xiox—beűzi 1)-piridin és 36,ú ml • · ·· •· •· ······· ·« ···· tömeg/ tiui'x v_oc v ütí vxzea uiuroge u—peroxiü oldat (10,7 g, azaz o,3l £^1 üiaro&éa—pex‘oxid) lou ml jegecetbel készített oldatát 17 ór<-w /3°v-ou tartjuk. <. re akciós legyet szoba hő mér*· séxlstx’e akiijük, az wc^L^avbt csökkentett nyomáson lapéróljuk, ós - r.araáékwi; sluroforuioen oldjuk· «ζ oldatot 3^v g kálium-kar— boaáttol seulegasitjük, majd « kloroformot eltávolítjuk. Viszkózus olaj..ó-ν >4,4 g (x-v .A) 2-(o-klór-benzil)-piridia-h-oxidot kapum.

22,13 g (3^>> 41» ^,22 mól/ trioűil-amin lüó ml a cetioní trillái üeszitotu νΧ'Λ&«ύΐ»ο c.v-uu, ua.cxu~»uu ouaoszxéraban 4q,o ml (3θ,1> g, x^l/ wrxmeuii—ezilxx—cxauiaot csepegve tünk· a rca_oens -z elegy-.t 4o órán át vissza folyatás

CO XJ 0 C í-t X UX X v i U, . . j ..cju t...üb ullOúioxO vu <.ö vl'S autjÚA., és metilén—tkloria x ·- v->xxv v vxSuc uu.tx*i lh—íiÍxi¹ Uqja-zárbouat oxöa t tcö,,, z t m.v>go sz u (j u a · * k^iúxVSk* a. az x íj v v i z ze x _wx telített vize s nátrium—xloxx,» uio.«tvwl úívösuk, m~‘js. vizmeuves magnézium—szux— iát lölotv x«jar11jiU\· í»«j v^uoszex* e 1 tuvolitusa után xapott na— roncsborna ulcjcu uszlopkrumatugx’~falassal tisztítjuk^ adszorbansúent szilit* -.^xs, «luúlvszerké.-t *il térf ogatarányú hexán t • etil—tceiiu. vtógj-eii ússználunk. 11,> g (35 Ό halványsárga, oxajos 2—(o—<sín-ucuzxx) — 6—ciaau—piridiat csapunk.

4. XOr-'^S.» ^,>> g (^v> Ox.4 g—a tani) xérnuatrluüiot 'jv ml metanoloan oldunk. - Óó>vvv m«.· vonóivá a^tx'ium-iaeuoxid oldathoz 5,v £ (u,C22 mól) 2-(u-xlóx’-béuzxxj-ú-clénu-piriüiut adunk, vs az

- 31 elcgyst cró.n /·.» 20°C—'.n ’evsrjük. * metanolt lepárol jut, · me-adókat di?lór-”-T .'. nb-r felvesszük, és s csapadékot szillkagélen disz ..rj'*.k. '«.vlstből leporoljuk ez oldószert. 5,5 g (lvO , ) met»l-e-(c-'.lór-bsnz'l)-2-plkolln-lmldátot kapunk benne olaj f jrirlj'1 - r·, amit további tisztítás nélkül használunk Xel o kővetkező ' ' >ásben.

5,3 ( j-21 ~ól) metll-f-fo-kl6r-benzil)-2-plkolln*

-imiöát, 1,23 j ·. , 024 π ól) emmóni um-klorld és 40 ml etanol ele gyét 4 órán t \^rl - -zaf olyat/ .s közben f őrrel jut, majd az ebenolt csökkentett -:„·· ..-Dáson le pároljuk. * kapott 6-(o-klór-benzil)-2-pikoli:·.·; Ήη-hl droklori’ob további tisztítás nélkül használjuk £4 '· n’rólé •.•ónban.

r ί ' · /. .·, ·

3,93 2 ( , '^Λ21 oól>, rz előző lépésben kapott nyers iíroklorid, 11,43 g (0,0211

DÓI) 4,4-.dlmetoxi-2-bute-

6-(c-~nlór-L'. ”	Π )-2-rikolir-fDÍdlr.-b
eóI) ndtri.;.	-’d, ~ (0,0211
n-on és >3 j.	* r.:.·) rí ·.··;»; órán á
fuircljuk. r	’-.r <- Írpároljuk,
oldjuk, ..z JJ	Ot vízjel csuk, vi
fölött szári bj	•1' , · jd az nldósTrt
olajos mars	.t <' 'zlopkronstokr^rfál
be fisként Síli	' *.; ó h, ο 1 u · 1 ósz orké nt

lén-kl>rid :

t visszfolyatás közben

- mersdékot kloroformban

Dante-? aarnézium-szulfát eltávolítjuk. A sötétbarna, ’sssl tisztit juk| sdszor98:2 bérfogatarányu n»tihosználunk. 1,97 g (32 %} olaj forrnájáben.

óidé íix ?-(<-/ ,- lir;r-bonzil/-2-olridil)~4»n)etil~ⁱPÍrÍ!gldin (sz 1. tábl.lz t·.· r. fal tűnt rt-ptt 3».?g» vegyület) előállítása

13,3 2 (θ»°θ7 oól) 2,6-dibróm-piridln 100 ml viztasn tcs te. trah'drcf uránnal készített oldatába -73®C-on, nitrogén atmoszférában 23,6 ml 2,5 mólos hexános n-bút 11-11 ti um-oldatot (0,0710 mól n-buti 1—lítium) ceeneg tétünk. ^A kepott sötétzöld elegyet 0,5 órán át -7S°C-on tóvá bb keverjük, majd sz elegybe 2C5 ml 1,0 mólos dietll-éteres cink-klorid oldatot (0,205 mól cink-klorid) csepegtetünk olyan ütemben, hogy ez elegy hőmérséklete -60®C alatti érték maradjon. Fehér csapadék válik ki. is elegyet további fél órán át -?8®C-on keverjük.

Az eleg-’hez -70®C alatti hőmérsékleten 1,1 g (0,00095 mól) tetrsklsz(trifenll-foszfln)-palládlum(O)-t, msjd 8,23 g (0,048 mól) 2-bróm-4-metil-plrtmidin 100 ml tetrahidrofuránnal készített oldatét adjuk. <'· reagensek beadagolása után az elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd ezobrhőmérsékletize hütjük, 10 tömeg á-os vizes etllén-dianin-tetréséé tssv-nátriumeó oldrtb? «ütjük, és a kapott «legyet metilén-klúriddal extraháljuk. A metilén-kloridos extrákhunokat mossuk, szárit.ju’·', óe az oldószert eltávolítjuk. A kapott sötét olajat oszlopkronato-?r?fál:'*ss^pl tisztítjuk! edszorbensként szi Ilka gélt, eluálószerként tcrc-batll-me til-étert használunk.

3,6 g (30 ' sárga, szilárd 2-(6-bróm-2-plridÍl)-4—metil-plrimidint kapunk, smlt további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben.

. JéMg.*

0,16 g (0,0064 g-stom) nagnéziumforgács és 2,0 ml vízmentes dietil-éter elrgyébe szobahőmérsékleten, nitrogén atmoszférában 0,87 g (0,006 mól) p-fluor-benzll-klorid 6,0 ml vízmentes dietil-étőrrel k- szitatt oldatát csepegtetjük. A Crlsnerd-rear^r-ns kialakulása után ez e légyhez esőbe hőmérsékleten 12,0 ml 1, ^Λ nóVs dietil-éteres cink-klorid oldetot (0,012 mól cink-klorid) adunk. Sürü fehér csapadék válik ki·

Az elegyhez 2U^JG-on ü,o3 g (o,vO.,Cd mól) tetrakisz(trifenil-f oszfín)-pallaxxium(u)-c, majd 1, J g (ν,·..·^4 mól) 2-(G-brómJ

-2-piridil)-4-aoüix-pirxmiaxn 3 ml vízmentes éterrel és 5 ml Betilén-klorxddal kv szita te ölne tat adjuk· reagensek beadagolása után a narancsszínű e legyet 2 óx’án át visozafolyatás közaeu forraljuk, majd szobahőmérsékletre hütjük, és óvatosén 1 a vizes sósa vo Idát ha öntjük· a vizes elogyet etil-sas tattól extraháljuk· az eatraktumokat egyesítjük, mossuk, szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk· a narancsszínű uxajos maradékot oezlopkromatografulassal tisztítjuk! adszorbensként szilikagélt, eluálószerként 2:58 térfogavarónyu tecrahidrofurán : metilén-klorid elegyet nssznalunk. 0,32 g (47 ... ) cim szerinti vegyületet kapunk sarge olaj íormajaoan· áx-xám

2-Lb-ZQ^^G.U-.b.sn&.ii/.-^-.u írImii) -4-me t .11.-0 irimidin Laz_l>._....kAb.laz.fe.£.ha.A.·!igkwuh.cctet..v,·.3ν<.jés.«_vg£yület) előállítása

0,7 mx teCramecil-etixéu-aiomin ml vízmentes etil-beuzullal kvfizitett oldatuoe nitrogén atmoszférában, szobahőmérsékleten, keverés közben 3 m.i 2,3 uolos ae^ánou n-butil-litium oldatot csepegtetünk. « reag-ns beodcgolasa után 8 kapott sárga oldatot 1 oran at 2o o-on ..evei jük, majd az oldatba 21 ml l,o mólos tetx*ahiaroíuranos cii^kloriu oldatot (1,021 mól cink-kloricU csepegtetünk oxyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 2u°v maradjon· az elegyhez l,u g (o,oo4 mól), a 4· példában leírtak szerint előállítótt 2-(6~bróm-2-pirid.il)-4-metil-pirimicLln es l,o g Gecrakisz(trifenil-fóezfin)-palládium(o) ml vízmentes tetredioroiuránnál készített oldatát adjuk, és a kapott elegyet 3 oran at visszafolyatáe közben for raljuk· * reakcióelegyet szobahőmérsékletre hütjük, Ív tömeg %·· · ν· ·<·♦ • · ·· · · · • · ve· ··· <

• ···«·· ···· ··· ·· ·· ·

- 34-os vizes eti!én-dlemln-tetreecetsavMnátrlaasó oldatba öntjük, és ” viz»s etil-acetáttál extrehéljuk· as «xtrsto· tárnokét sorsolt,lök, mossak, szárítják, és sz oldószert eltávolítjuk. í bem®, olajos maradékot nagynyomása folyadé kkroma— toprafáiássál tisztítják. 0,1 g (7 cim szerinti terméket kapunk sárga olaj formájában.

^g» példa

2- (6-/ o-Met 11-be nz il/-2-oiridil) -4-me trl 1-pírlsidin (ez I. táblázatban feltüntetett 31. ez, vegyület) előállítás·

0,65 ml tetrsmetil-etilén-diamin 50 ml o-xilóllal készített cl-^tóhe «robehőmérséklete; nitrogén atmoszférában, keverés közben 3,2 ml 2,5 mólos hexános n-butil-litium oldatot csepegtetünk, ' rOgens beadagolása után a kapott na rancsszinü Ida tót ¹ órán ’t szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 per»· ctg 85°· -or tartjuk. Az oldatot 40°C-r8 hütjük, a mélyvörös elagyhez ^yoro ütemben 21 ml 1,0 mólos tetrahidrofurános cink-klnrid old?önt (<\021 mól ctnk-klorid) adunk, és a reakcióelogyet 30 nnrcl^ ?0®c—nn keverjük.

z Ή egyhez 1,0 g (0,004 mól), a 4. példában leírtak szerint előállított 2-(6-bróm-2-pirídil)-4-eetll-olriiBÍdiii és o,l g tótrakisz(trifanll-f03zfin)-pelládiun(0) 25 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk, éa a reakcióelegyet 2 ór n ót visszefolyatás közben forraljuk. A reatocióelegyct sznb^r5 hőmérsékletre hütjük, és 10 töaeg %—os vizes etllén-dl^ín-tetraecetsov-nátriumsó oldatba Öntjük. A vizes elegyet éti1-ocetóttal extraháljuk. Az extraktumoket egyesítjük, mossuk, szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A sárga, olajos maradékot oszlopkroraatoorafáláesal tisztítjuk; edszorbensként szilikrgélt, eluálószerként 3*7 térfogatarányú etil·· · ν· • · ·· · · · « · ··· ··· V • ·»···» ·««· ··· ·· W· ·

-ócetúíi i ú«-iaú cúő&jmc hesznalunk.· u,ö> g (75 χ») aia Marinai VC. jUlSÚ.-'u cxóv/Uuu m®a<. xüyeurg» olaj xormájaban·

Γ ' . - ,1> ul (v,w4 mól) t«úriíütítlx-fe5il<.ii-dleaia >5 ml o-ncCil-enizulld r^xzitett oluatáűa azobahőaérsékXeten, nitrogén atmoszxcx-uöoü, Keverés mázban >,2 ml 2,5 nólos hexánná n—

-butil-litxu^ vIuüvoc csepegtecünk· u reagens beadagolása után s tapüL .^r.-jűu-«2iuú uide cos x órán át szobahőmérsékleten k··,varjuk, p o5°v-on certjum, majd 4O°ó-ra hütjük· áz elegéhez d<or.; uüriabta 21 mx x,v iaolos tetrahidrofurános cink** lk. uU 0 Jw X ^t'-X L/ A· Vi-U !· w ? ^ν , ''ΊΖ. _ί· *xi x cink-xx-ria; adunk, éa a kapott , 7 „ . _f X. · · ) ‘ · ' w X ··. ^v* 1' ^{x κ}* <Λ V * <» «“UaI áSV'di'J -Aki ·

-‘ új v 4. :HL- 2) X j v ζm/S' &üX} D *4*· GXd&13<sXX Χβχχ*Ijeic szar in w u-ío-^rum-2-^irxüxl) -4-iaetil-pirimidln és

v.,l· _o ι;· 'ύχ<. t. (uxu.vuxi-iutzx'xu^-paxxudiumlu) 25 al visaantee t uJ- .<....^1 u.-CÍuXmvIu UXvIíb b<J. u ed juk, as a kapott eleojút 2 ϋΐ'αΰ -xi. #*u»uciuxjci6iia íü^űbu xurx*aljuk.· a reaxcióele— gyet ssvb<-hó——í''. v;.lo mí'v Latjuk, xu uaaeg ^-os vizes etiléo-dii. min-ce ticicu v-a..uriuuso uxastiba unt jük, ea a vizes elag;st ctil-í. o< z.auL -sl exlruháljuk· extraktuankst egyesítjük,

Eiüsauk,. szlriuyu.·., „_o c'a oluószsrt altavoxitjuk· á sárga, olajos marsúckwQ _.xxlupdruiaocogreíálusaal tisztítjuk! adszorbens— kéci; jzüí&^Im, dluuluazer&ónt aGii-ecetátot használunk·

1,72 g (62 ,.) clu «zőX'iuiii vegyüld cet ma púnk halványsárga olaj j? örülj Jo-n· mJwXmmmXw

2- íí xrlxxuvr-uiacxx) -benzxl/-2-P,igidill-4-iae• · · · · · · • . .··*·· · • ······ ···· ··..... ·

- J6 .....&^λ,ΜΪγ let) előállítása

-,2 g (k mmól) múguéziuia-iorgácsrB nitrogén atmoszféráiban 1,6 _u (o ..-.mól) aa—(trifluor-m dl)-benzil-klorid 25 ml vízmentes ^lotxl-éterrel készített oldatát csepegtetjük# A reakció bciauitusához és úttartásához az elegy vízfürdővel végzett küloó n.jlcgiúéaérö ven szükség· <i reagens beadagolása utón a kopott sárgás reakcióelegyet 1 órán át viaszaiolyatás köz zen íorrclyux# χ·\,c ,xiót i«gy v t ozobt-hőmérséklebre hütjük, 24 ml mólos dietil-ó veres ciun-kloriu elás tót (24 mmól cínk-klorid) adunk hozzá, m<.ja a reakcióelegyhez - amiből fehér csapadék vált ki - ..ν v r^x kvZuen l,v g (a «mól) 2-(6-bróm-2-piridil)-4-cíg til-piriuals-ln és o,l g te crtkisg (trifenil-f oszf in)-palládium(o) 2> ál viztusutec· u urahxuroxuránnal készített oldatát ekjük# rou kuióo l~_o</ ín- roncs sárgára színezŐdik. reakcióolegyet c. oj. ^._v virwZuloiyutus xorralyuk, ezután éjszakuu ο. íXvmvuv»»,í4v..1úLú uxlüi uov-gyyun, majd 3 órán at ismét vircz^l'vl_v-vés k,zd xuxx^lyuk# .» reakcióelegyet szob^;hemérxéul·.. lxv uktjuk, és 1·.· tőia-g ,.-os vizes etilén-diamln-tetreecets^v-núúriumsé oldatba (l>é al) öntjük· az elegyhez .s-οs pü ért^« eléréséig 2 vizes nátrium-hidraxid oldatot adunk.

.. fáz írnokot elválasztjuk, és a vizes fázist etil-acetJittal a;<tr:.haljuk. ... szerves ölel, tokát egyesítjük és bepár· roljuk. r-_o-exoo, bxrua szilár- maredékot nagynyomású íolyaJékkrommto..reléim.'sol tisztítjuk, eiuulószerként 5*95 térfo,.. t x*.Aa_v. ix xx ./ ·νζ · v c i x.”··..ce uuv t - -gy tí t na sználunk# χ* xap ott tarmóket gyorx Ιο^χ^υοοtu^rdűlussal tovább tisztítjuk,

- 37 eiuaxoszerként loj^v térfogatarányu tetrahidrofurán s dlklór-metun elegyet hasonulunk· v_t055 g cim szerinti vegyületet kapunk· kővetkező összetételű emulgeúlbotó koncentratumot állítjuk eio:

1. sz. vagyaiét (x* táblázat)	10	tömeg .
Benzil-axkohol	30	t«
kelciuB-aoáecxl-L'eiiZüxszuaxGnat	3	H
áonil-feno-«!tCKÍxut (Ip mól etilóu-oaidot
tol v» — 1 — jí2 42 J	1U	M
alkil-benzoloá ςχς^ο (oxdoszer;	45	ti
λ Komponensemet; összemér jak, oo az el	«gyet a	kompo

nensek teljes mértékű feiolaoaasuxg keverjük·

J>St.iiu „íiiV.MkL

a.;-3-^-7 m λ íöVü^azu jtszeueuelu _Oranuxucumot állítjuk élőt

2. sz· vegyuxec (x· üuoxazat) 5 tömeg a

-ttapulgit granulátum hauóanyag ma tixéu-áiaxoriuos oldatát az attapulgit granulátumra permetezzük, maja az oldószert elpárologta tjük· éé» ,írVW *-. uoa_runensek őrléséé homogenizálásaval állítjuk elő e kova ekesó -sszetételű magcsuvazószert:

Claims

1« sz« vegyuxet (x· cuoxazac) pu tömeg ✓* vány olaj 2

4Ö xOroölunföxa il

ÁS ifi.

.» é.οíúj,onaus<áí\ orieseu ΰύ^ιο^ο uizalásávöl allitjUK. elő a kövötkező uuí2stéuslu purozószurc» χ· « z» veg^-uie a (·*>· Gut)lfxZ'!G) 5 tömeg >«, bikául 95 *’

...^..is.m^ v, MaXUlV.m h kvui..-wiiMüfítík xtiv-rékenek. golyós melomben végzett őrzésévéχ .-.xi. -u ju - no üuouö ’jsszetéuelu. szuszpenziós koncentTátu^.ró í

4ó üumeg _t-_v

Aiabri tixx vuáü

Ív nsntoűit viz *+9 t« < * xcióv uZíjC^aVaüatírfc közvetlenül £ölhssz

Li —1 ν ς| uií». | v - _ _w· ν χ — íu <y j·· ki x J> íj V - c.· _xuzlcíóból perueclevet • 3 ·χ xJ-tj La ·~ θ tx O -U ! v* íw i-í ·>' ü-í 3 fjt» í*Á X Zi ^X-<I«Gíx} avul állítjuk zó utöze tételű ütidvu t. i táv tő porkószitméuj'G >

1. sz. ve^ -Ii.. .

/ k -£ · törne g /V

Rátri um-le úri Is z uli’á t

l.atnuiú- .X> a. *·* *- kj t— xj La ’X> X X* xAx* ilicouu—w .<.,vx<.

orcelánli, !-ü • · • · · * Xun^iA_h&tás ..«laagulai».

« tulaimany szerinti készítmények íungicia natáeát növi nyak levelűin élősködő gombé kér te vő kke 1 szemben vizsgáltuk a követKezd mouszex'reli a növényeket 1. vagy 2* ez· John lunea komposzt bal töltött.

om átmérőjű apró cserepekben termesztettük· got golyós molomöun vizes uispersol 1 oldattal ösezeőröltük, és az oiüstcu iexhaeználás előtt vizzel a kivánt koncentráció ra higituttuk. msuusaerint lom ppm natóanyagtarbalmu kompozíciókat kőszívű utunk. <. permet le ve két a növények leveleire permeteztük, éu w tulajon. keresztül a növények gyökereihez is juttattuk. .. permetievekét maximalis retenció eléréséig vittün rel. a ^vuksrek Kezelésekor körülbelül 4u ppm hatóanyag/saá ráz talajún a. megl«laxu mennyiségű permet le vet ütsz na ltunk· uabonarelsü ue^xesasor a permet léhez rween 20-at is adtunk u,a> tömeg végső koucentruciob&n.

esetben a levernet^t és a gyökereket 1-2 nappal a kórokozó felvitele előtt Kezeltük a permetlével, kivételt Képezte^ ss ^rysiphá gramims-ezal végzett kísérletek, amikor a kezelést 14 órával a megiarcőzés után végeztük, a növények levelein, élősködő gomba kar te vöket spóra szuszpenzió íormajaban puxmétűztük a növények leveleire. Megfertőzés után a növényeket a xertűzés kialakulásának kedvező körülmények közé helyeztük, mujd a fertőzés kialakulása után értékeltük ea eredményeket· -z értékelést - a Kórokozótól éa a környezettől x'uggóen - 4-X4- nap elteltével végeztük.

A fungicid hatást 0 és 4 közötti számskálávsl jellemeztük, ahol ez egyes számadatok jelentése a következői

4-i uem etsuiüötü xertűzés

3» nyvanyi - j ..-ua tartozás a uezelutlen kuntrollhoz képest

2s 6-2p ,..-ut i-.rcuits a kezelő t len uoutrolllxoz képest li 26-59 --úí xertozés a kezeletlen kontrolihoz kupéét ói uu-lv.u ,z-vi xertozes & Kezeletlen kontrolihoz képest ex vamu**ye acu a xóx. -tv * ttxllazaύL£ n kuzbojók.

♦< Áxle U tí xv · ^oolozatcsn ntsznalc betűjelzések jelentése kuve tkezus U) x-uccini- r.cuuuitfc (ouzun) (a) orysiy.-s <^X -- Ú*X Lt X x xiüX'·<·*<* X ζ XX? Xű) U) íenvói'ié· xu;\u2xis (a inon) Uj xyrica*.- x •x^ ,ryz<-t (rizsen) xnane t -\-x. lorui cucumoeriö (rxzsen; U) ' -w gf U XX* X — U.Ojí'IW (üj « Ii. '0 VíCXCÜX* (szóioű; U) x Lk^ UÜ^Xi-Uk*^ λ. 9- Xx - *— v ~ Ai,i£ iji— X* X χο. X C Xü XI0IX ) U> _ry ux_f..u ^-k.'¹-- uix w λ. x 6 X^- X w X 0 X x ‘ά.·* «χΐΐ J

lAAx-MblaaM

. végűiét soroz a ms JUiigiClU _r.;i vitás Aj U) G) í - ,' Í-J (x’j (o) U) 1. u 2 l 1 2· 4 4 4 4 ü 4 u 2

χ* vagy lile t sorszáma x uűgioid. a ktivitás (1) U) (-) U) U) (G) (11) 5. 0 4 4 3 4 0 4 5· 4 4 4 4 4 0 3 7. 4 4 1 3 0 3 8. 2 4 4 4 0 4 3 1 9. 4 4 4 3 1 4 0 1 15· 0 4 4 2 0 4 3 ú 19. 0 0 4 4 4 1 4 23. 0 0 4 3 0 0 4 30. 4 4 4 4 4 1 4 31. 4 Ü 4 Ü 3 32. 4 0 4 2 3 35. 4 4 4 4 0 4 4 3 34» 1 2 4 4 0 4 0 0 35. 0 2 4 2 u 4 1 1 36. 2 4 1 4 Ü 4 1 37.* 0 0 4 4 0 4 2 u

*Csek a leveleket kezeltük 25 PP® hatóanyagtartalmú per cetlével.

···· • 42 ·

1. (Ό •élteién·-’® v^<*gyület^ek, sevedd idős sóik és fémkom^loreik - « ké-l~ tben

Ί

R adott esefcbnn szabsz ti tuált fenilcsoportot jelent, rZ és P? jelentése egymástól füg^·-*» lenül hidrogéné tóm vagy

1-4 szénatomos alkllcsonort,

R*, és ?θ jelentése eg'mástól függetlenül hidrogénatom, hslor^nezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsn^ort, és

R?, R^ és egymástól für^tlen^?’I hidrogénatomot, halogéné tűnőt vp«y halogénezett 1-4 szénatomos -Ikil-, 1-4 szénatomos alkil- v?^y 1-4 szénatomos slkoxicso;ortot jelent, vagv

C? ci és R együtt általános kénletü csoportot alkot, emel-’hen m értéke 3 vagy 4.

2. Az ¹ . izén;··pont szerinti (I) általános képletű vegyül® tok, sFv^ddlciós sóik és fénkomolexeik - a képletben R^ fenilcs'vjorfrnt jelent, amelyhez -dott eretb-'O szubsztituens ként halorénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos slkoxicsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos a Ikoxicf· oport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport, 2-4 szénntomos elkiniles port, vagy adott esetben halogén-, 1-4 szénatomon alkl!-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vegy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxl-szubsztituenet hordozó fsnil-, fenoxi-, benzilvagy benzil-oxi-csöpört kapcsolódhat, R® ée R** egymástól függetlenül hidrogénatomot vary 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R⁴, R^ és Ρθ egymástól fiigg?tlenül hidrogénatomot • * ·· *··· • 9 9 •·« ··· · • · · · · · ve

Ον

V^öj x—''t ~~ υu —iν>υ cíxtxxx—, ho 1 nezott 1—4 szenetomos s¹ kil· ^r- Q _ Ue v UiM~ s XXUX í CU upurtűC jelent, és 4 , és H^y —Η egymástól x^xvhdúi uiarugés-tsiuot, halogénatomot vagy 1-4

11-, uuluguüQZ-tt x-4 szénatomos alkil- vagy

4íoxlcsopurcot jelent· igunypunö szerinti (x) általános képV< α · oéVi<aciciód sóin ás lémkomplexeik - a képtCE2 t U . x ' 2 - Z _c· _.

.7 • »P ‘ ·*· 'J *-S, · ' *vtböu auiogénetsornál, 1-4 szénatomos

-u. meúixcsopür túal), 1-4 szénatomos alkil·

81koxi<

n x (siessen urixlaor-Btótíl-csoporttal) +· ~z au turnus -lküxicsoporttel (előnyösen

- jpvu-x) szub~acxCaa.lt fenilcsoportot je ií,yi xaggr.ciánul hidrogénatomot vagy 1-4 ./x-Luí (uxun^s-ea matilcsoportot) jelent,

1-s- uí-juvcuúü alüilceoportot (előnyösen αν x, .u C μ· _t- x‘ b w ’U /' J ~ £ β Π Ü · xKcuicsoportot (előnyösen us hidrogénatomot je sz~uacoiaos alxilcsoportot ·>. _roacos ~iu‘Uitílylka szerinti (I) •i‘ ·

V .' Ί

G··. ·^:.

xe.-.eik - ε x... _w.· ttomat . £. ixlxu - ' U ji’ logúaez - .· —' V A~ 1 .. .. . .4. U 1-4 szí r> - - '--·· V ~Z 4J ·. _______ 1 U í a t, 2 . S ; CÍ IC... o^-·';< . - — *·^Α V j^:3 ..-:t, 7 > r* ·~ X ~-.C x

iö xtt-ü., savu uslciós sóik és fémkomplauti. eseubsa balogé na to merni, 1-4 szór*1, x-4· széna turnus alkaxicsoporttál, hauűus u_xíxíxcssporttal vagy halogénezett

u.-jpurccul szűnsz ti tuált fenilcsoportot u-súl xu^ga elsőül hidrogénatomot vagy > -^{l 1} * é 3 iáÁ LiXcLj?o^ens tiOiAOü n »···

5. as 1-4. igénypontok bármelyike ezerinti (I) álta- lános képletű vegyületek, saveddiciós sóik és fémkoanleseik - s képletben R¹ adott esetben klór-, fluor-, bróra-, metil-, metoxi-, trifluor-metil- vagy trifluor-aetoxl-szubsztituenst hordozó fenilcsoportot jelent, FT és R^ egymástól függetlenül hidrogén»tooot vagy netilosoportot jelent, R⁴, R⁶, R^ö és 7 hidrogénatomot jelent, és R' Betűcsoportot jelent.

6. eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képLetü vegyületek, sevsddieiós sóik éa £émkomplexelk előállítására - a képletben R¹, R^, R^, R⁴, R-\ R°, R?, R^ö és íP jelentése az 1. igénypontban megadott -, aszal jelleme z▼ e, hogy '>) a (11) általános képletű vegyületeket vagy azok sóit (111) általános képletű vegyületekkel - a képletben R·^' 1—4 szénatomos alkilceoportot jelent - vsgy (IV) általános képletű vegyületökkel - a képletben a szubsztituensek jelentése a fenti - reagálhatjuk! vagy

b) β (x) altelanos képletű vegyületeket - a képletben % hslogéna tomot jelent -reduktívon dehalogénezzükj vagy

c) a (λ.111) általános képletű vegyületeket (XIV) általános képletű vegyületekkel kapcsoljuk! vagy

d) a (aV) általános képletű vegyületeket (XVI) általános képletű vegyületekkel - a képletben X halogénétomot jelent vagy (ÉVII) általános képletű vegyületekkel kapcsoljuk!

- amennyiben mást nem közöltünk, e felsorolt képletekben ΐΛ, r⁶·, ;Z, -Γ, R^, R^u, 7 ₉ ;í^u és jelentése az 1. igénypontban megadott -, és kívánt esetben a kapott (1) általános képletű vegyü— leteket savaduíciós sóikká vagy fémkomplexeikké alakítjuk.

• 4 ···

7. a (II) _t (V), (VI), (VIII), (IX), (X), (XI), (XIII) és (XV) altalanoa képletü közbenső termékek.

8· rungicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy hatásos mennyiségű, sz 1· igénypont szerinti (I) általános kepletu vegyületet vegy ennek savaddiciós sóját vegy fémkomplexét tartalmazza, hordozóanyaggal, higitószerrel és/vagy egyéb segédanyaggal együtt·

9· eljárás gombák irtására, aszal jellemezve, hogy a növényekre, e megvakre vegy e növények vagy a megvak környezetébe » ö· igénypont szerinti kompozíció hatásos mennyiséget visszük fel·

A bejelentő helyett

-4- i a CíhuxXa αχ a meghatalmazott:

^R~ ϊ ~^Ch~^Ch(°R^<0\ ο ( III ) ι

CH-c ο

( IV ) ^,5θ / 846 ···· / 2

MÓR¹¹ ( VII ) ( VI ) ( VIII )

158 /846 ( IX ) ··* ( XI )

158 / 8Α6 «« ·Μ·« *

·· «*·« ·«·

5/4 ί

·♦ «4 ··· • · · «« · ?*

R- C— CH-C-O-R^W ( XII )

II II

Ο ο ( XIII ) ( XIV )

158 / 846 • V • * ·· ·· ··*· • a · ··· ··· · • · · · · • ·· »♦ ·

5/ 5 ( XV ) ( XVI )

R²

R¹— C — H ( XVII )

158 / 846