HU205869B - Method for producing /s/-cyanhydrides by reacting aldehides and hydrogen-cyanide - Google Patents

Method for producing /s/-cyanhydrides by reacting aldehides and hydrogen-cyanide Download PDF

Info

Publication number
HU205869B
HU205869B HU906257A HU625790A HU205869B HU 205869 B HU205869 B HU 205869B HU 906257 A HU906257 A HU 906257A HU 625790 A HU625790 A HU 625790A HU 205869 B HU205869 B HU 205869B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cyclo
aldehydes
benzaldehyde
hydrogen cyanide
reacting
Prior art date
Application number
HU906257A
Other languages
English (en)
Other versions
HU906257D0 (en
HUT57634A (en
Inventor
Atsunori Mori
Yoshitaka Ikeda
Koichi Kinoshita
Shohei Inoue
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HU906257D0 publication Critical patent/HU906257D0/hu
Publication of HUT57634A publication Critical patent/HUT57634A/hu
Publication of HU205869B publication Critical patent/HU205869B/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B01J31/0238—Amines with a primary amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/36—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B01J2231/342—Aldol type reactions, i.e. nucleophilic addition of C-H acidic compounds, their R3Si- or metal complex analogues, to aldehydes or ketones
    • B01J2231/343—Aldol type reactions, i.e. nucleophilic addition of C-H acidic compounds, their R3Si- or metal complex analogues, to aldehydes or ketones to prepare cyanhydrines, e.g. by adding HCN or TMSCN

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Peptides Or Proteins (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás (S)-ciánhidrinek előállítására aldehidek és hidrogén-cianid reagáltatásával. Közelebbről a találmány tárgya eljárás (S)-ciánhidrinek előállítására az (I) képletű ciklo-[(S)-leucil-(S)-hisztidil] (a továbbiakban ciklo-(Leu-His)) alkalmazásával, amely katalizálja a hidrogén-cianid megfelelő aldehidekre történő aszimmetrikus addícióját.
Ismertettük hidrogén-cianidnak aldehidekre történő aszimmetrikus addícióját katalizátor, így a ciklo-[(S)fenil-aIanil-(S)-hisztidil] (a továbbiakban ciklo-(PheHis)) jelenlétében, amelynek során a megfelelő (R)-ciánhidrinek keletkeznek (Inoue és munkatársai: J. Chem. Soc. Chem. Commun., 229 [1981]; Bull. Chem. Soc. Jpn. 59,893 [1986]). Benzaldehidet hidrogén-cianiddal ciklo-(Phe-His) jelenlétében reagáltatva nagy tisztaságú (R)-mandulasav-nitrilt nyerünk nagy kitermeléssel.
A ciklikus peptidek által katalizált aszimmetrikus indukciós reakciók tanulmányozása során megállapítottuk, hogy a hidrogén-cianidnak aldehidekre történő aszimmetrikus addíciója szempontjából a ciklo-(LeuHis) hasznos katalizátor, és hogy az így nyert ciánhidrinek meglepő módon. (S) konfiguráciőjúak, amíg a ciklo-(Phe-His) katalizátor alkalmazásával nyert ciánhidrinek (R) konfígurációjúak. Az (S)-ciánhidrinek hasznos intermedierek az (S)-mandulasav, ferroelektromos folyadékkristályok és inszekticidek előállítása során.
A ciklo-(Leu-His) ciklikus dipeptid ismert anyag (F. Schneider: Hoppe-Seyler’s Z. Phys. Chem. 338, 131 [1964]), amely a peptidszintézis szokásos eljárásaival előállítható. így az N-benzil-oxi-karbonil-(S)-leucin és az (S)-hisztidin metil-észtere között izobutil-klórszénsav-észter jelenlétében végbemenő kondenzáció a kevert savanhidrid eljárásnak megfelelően megy végbe, amelynek során az N-benziloxi-karbonil-(S)-leucil-(S)hisztidin metil-észterét nyerjük, majd az észtert palládium-szén jelenlétében hidrogénezzük, amit gyűrűzárás követ metanolban, visszafolyó hűtő alatt történő forralás útján.
Az így nyert ciklo-(Leu-His) katalizátorként alkalmas (S)-ciánhidrinek, így (S)-mandulasav-nitrilnek benzaldehidből és hidrogén-cianidból történő előállítására.
A találmány lényege eljárás (S)-ciánhidrinek előállítására aldehidek és hidrogén-cianid reagáltatásával, amelynek során a reakciót katalitikus mennyiségű ciklo-[(S)-leucil-(S)-hisztidil] jelenlétében folytatjuk le.
A találmány szerinti eljárásban a ciklo-(Leu-His) katalizátor jelenlétében történő aszimmetrikus ciánozáshoz az alábbi aldehideket alkalmazhatjuk:
aromás aldehidek, így benzaldehid, p-metil-benzaldehid, m-metoxi-benzaldehid, m-fenoxi-benzaldehid, 4-fIuor-3-fenoxi-benzaldehid, 3-(4-fluor-fenoxi)-benzaldehid, 3-(4-kIőr-fenoxi)-benzaldehid, 3-(4-brómfenoxi)-benzaldehid és 2-tiofenaldehid;
alifás aldehidek, így 2,2-dimetil-propanal, 2-metilpropanal, heptanal és undekanal;
alicildikus aldehidek, így ciklohexán-karbaldehid.
Az aszimmetrikus ciánozást általában az aldehidre számított 1-5 mól% ciklo-(Leu-His) jelenlétében végezzük. A reakciót általában úgy folytatjuk le, hogy 2-5 mól hidrogén-cianidot reagáltatunk 1 mól aldehiddel a -20 °C-tól szobahőmérsékletig terjedő hőmérséklet-tartományban inért oldószerben, így etil-éterben, izopropil-éterben, toluolban. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet hígított hidrogén-klorid/metanol oldathoz adjuk, majd a hidrogén-cianid feleslegét csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, majd a szokásos műveletekkel a kívánt, optikailag aktív ciánhidrineket nyerjük.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük.
I. példa
Ciklo-(Leu-His) szintézise
5,3 g (20 mmól) N-benzil-oxi-karbonil-(S)-leucin cm3 tetrahidrofuránban (THF) készített oldatához -20 °C hőmérsékleten 2,8 cm3 (20 mmól) trietil-amint, majd 2,6 cm3 (20 mmól) izobutil-klórszénsav-észtert adunk, és az elegyet 10 percen keresztül keverjük.
A fenti elegytől függetlenül 5,1 g (20 mmól) (S)hisztidin-dihidrogén-klorid 30 cm3 THF-ben készített szuszpenziőjához 5,9 cm3 (43 mmól) trietil-amint adagolunk, és az elegyet intenzíven keverjük 3 órán keresztül. A kapott elegyet a fenti reakcióelegyhez adjuk, és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten mechanikus keverővei keverjük.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet betöményítjük. A betöményített reakcióelegyhez νϊζβζ majd etil-acetátot adagolunk ebben a sorrendben, a keveréket keverjük, majd hagyjuk szételegyedni. A szerves réteget egymást követően 10 tömeg%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal, vizes nátrium-klorid-oldattal és vizes bórsav-oldattal mossuk, majd az oldószert eltávolítjuk. Az így kapott nyers aciklikus dipeptidet 50 cm3 metanolban oldjuk, és 5 tömeg% (0,5 g) palládium-szenet adagolunk hozzá. A benzil-oxi-karbonilcsoport eltávolítására a keveréket szobahőmérsékleten hidrogéngáz atmoszférában keverjük. A reakció befejeződése után a palládium-szenet szűrés útján eltávolítjuk, és a szűrletet a gyűrűzárási reakció elvégzésére 3 napon keresztül visszafolyófeltét alatt hevítjük. A reakcióelegyet 5 cm3 térfogatra töményítjük be, majd 300 cm3 éterbe csepegtetjük, és így csapadékot nyerünk. A csapadékot szűréssel összegyűjtjük, és vákuumban szárítjuk, ennek során 1,6 g ciklo-(Leu-His)-t nyerünk.
Op.: 190-195 °C.
IR (KBr): 3250-3650 br, 3100-3250 br, 2960, 1675, 1460, 1340,840 cm'1
Ή-NMR (D2O, 270 MHz, δ érték): 7,71 (s, 1H), 6,96 (s, 1H), 4,35^4,42 (m, 1H), 3,90 (dd, J-3,9, 9,8 Hz, 1H), 3,27 (dd, J-3,9, 15,1 Hz, 1H), 3,00 (dd, J-4,6, 15,1 Hz), 1,36-1,51 (m, 1H), 1,08-12,1 (m, 1H), 0,75-0,81 (m, 6H), 0,220,37 (m, 1H).
i3C-NMR (D2O, 67,5 MHz, δ érték): 172,2, 170,2, 137,2,132,6,119,9,56,4,54,2,44,6,32,0,24,6, 23,8,21,7.
[a] D=-16,6° (c= 1,16, H2O).
HU 205 869 B
2. példa
Optikailag aktív ciánhidrin előállítása
4,8 mg (0,02 mmól) ciklo-(Leu-His) és 54 mg (0,5 mmól) benzaldehid 1 cm3 dietil-éterben készített 0 °C hőmérsékletű szuszpenziójához 0,04 cm3 (1,0 mmól) hidrogén-cianidot adagolunk 0 °C hőmérsékleten egy előzőleg lehűtött fecskendő segítségével. A keverést 0 °C hőmérsékleten 5 órán keresztül folytatjuk, amíg a benzaldehid majdnem teljesen elfogy, amit vékonyréteg-kromatográfía segítségével ellenőrzünk.
Ezután a reakcióelegyhez 0,25 cm3 hígított hidrogén-klorid/metanol oldatot adunk, a hidrogén-cianid feleslegét csökkentett nyomáson, alkálicsapda alkalmazásával eltávolítjuk, majd a feldolgozást a szokásos módon végezzük. A nyersterméket szilikagél oszlopon végzett kromatográfiás eljárással tisztítjuk, ennek során színtelen olajként nyerjük a mandulasav-nitril célterméket. Kitermelés: 85% ('H-NMR integrált intenzitása alapján számolva).
A kapott mandulasav-nitrilt (-)-mentil-klórszénsav-észterrel reagáltatjuk piridin jelenlétében ismert módszenei (J. W. Westley és munkatársai: J. Org. Chem. 33, 3978 [1968]), amíg a megfelelő mentilkarbonsav-észter diasztereomerjét nyerjük. A ciánhidrin metin-protonjának megfelelő, Ή-NMR mérésekkel meghatározott csúcsok integrált intenzitásából meghatározott adatok 55% ee optikai aktivitást eredményeznek.
A fent leírtakhoz hasonló módon aszimmetrikus addíciós reakciókat végzünk az alábbi aldehidekkel. 2 mól ekvivalens mennyiségű hidrogén-cianidot reagáltatunk 1 cm3 oldószerben 4 mól% ciklo-(Leu-His) jelenlétében. Az eredményeket az alábbi táblázat foglalja össze.
Az így kapott ciánhidrineket a megfelelő mentil-karbonsav-észterek (a továbbiakban MC-észterek) vagy (+)-2-metoxi-2-trifluor-metil-fenil-aeetát (a továbbiakban MTPA-észter) diaszteieomerjeivé alakítjuk át a fent leírt módon, és a kapott ciánhidrinek optikai tisztaságát vagy optikai izomer arányát Ή-NMR elemzéssel, a ciánhidrin metin-protonjának megfelelő csúcs intenzitása alapján vagy gázkromatográfia segítségével határozzuk meg.
A vizsgálatok azt mutatják, hogy a ciklo-(Leu-His) ellentétben a ciklo-(Phe-His) esetével elsősorban az (S)-izomerek termelését indukálja, mivel a diasztereomerek fő csúcsai a ciklo-(Leu-His) alkalmazása esetén azonosak a ciklo-(Phe-His) alkalmazása esetén kapott másodlagos csúcsokkal.
I. táblázat
Példa Tennék Aldehid Oldószer Reakcióidő (h) Kitermelés (%) a) Optikai tisztaság %ee módszer b)
1. mandulasavnitril benzaldehid dietil-éter 5 85 55 A
2. mandulasavnitril benzaldehid izopropil-éter 6 84 46 A
3. mandulasavnitril benzaldehid toluol 6 77 27 A
4. mandulasavnitril benzaldahid etil-acetát 6 45 19 A
5. a-hidroxi-(p-tolil)-acetonitril p-metil-benzaldehid dietil-éter 5 97 60 A
6. a-hidroxi-(m-metoxi-fenil)-aceto- nitril m-metoxi-benzaldehid dietil-éter 20 89 56 A
7. a-hidroxi-(m-fenoxi-fenil)-aceto- nitril m-metox i-benzaldehid dietil-éter 24 75c) 38 A
8. a-hidroxi-(2-tíenil)-acetonitril 2-tiofenaldehid dietil-éter 20 66 41 A
9. a-hidroxi-(terc-butil)-acetonitril 2,2-dimetil-propanal dietil-éter 5 99 61 B
10. α-hidroxi-izopropi I-acetonitri 1 2-metil-propanal dietil-éter 5 91 66 C
11. a-hidroxi-ciklohexil-acetonitril ciklohexán-karbaldehid dietil-éter 7 83d) 64 C
12. 2-hidroxi-oktán-nitril heptanal dietil-éter 5 98d) 74 C
13. 2-hidroxi-dodeka-nitril undekanal dietil-éter 4 93d) 81 C
14. a-hidroxi-(p-ciano-fenil)-aceto- nitril p-ciano-benzaldehid dietil-éter 5 96 15 A
a) Eltérő utalás hiányában a kitermelés adatait ‘HNMR eredmények alapján számítottuk ki.
b)
A: 'H-NMR elemzés MC-észterré alakítás után B: Ή-NMR elemzés MPTA-észterré alakítás után
C: Gázkromatográfiás elemzés MPTA-észterré alakítás után.
c) A reakciót szobahőmérsékleten hajtottuk végre (0 °C hőmérsékleten 5 óra alatt reakció nem volt megfigyelhető).
d) A számítást a termékek izolálása után végeztük.

Claims (4)

1. Eljárás (S)-ciánhidrinek előállítására aldehidek és hídrogén-cianid reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakciót katalitikus mennyiségű ciklo-[(S)-leucil-(S)- 5 hisztidil] jelenlétében folytatjuk le.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás aldehideket alkalmazunk.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás aldehidként adott esetben metil-, metoxi-, fenoxi-, halo-fenoxi-csoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált benzaldehidet alkalmazunk.
4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy aromás aldehidként adott esetben halogénatommal szubsztituált m-fenoxi-benzaldehidet alkalmazunk.
HU906257A 1989-09-29 1990-09-28 Method for producing /s/-cyanhydrides by reacting aldehides and hydrogen-cyanide HU205869B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1256440A JP2924000B2 (ja) 1989-09-29 1989-09-29 不斉誘起触媒

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU906257D0 HU906257D0 (en) 1991-03-28
HUT57634A HUT57634A (en) 1991-12-30
HU205869B true HU205869B (en) 1992-07-28

Family

ID=17292688

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU906257A HU205869B (en) 1989-09-29 1990-09-28 Method for producing /s/-cyanhydrides by reacting aldehides and hydrogen-cyanide

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6204406B1 (hu)
EP (1) EP0420658B1 (hu)
JP (1) JP2924000B2 (hu)
CA (1) CA2025357A1 (hu)
DE (1) DE69021972T2 (hu)
ES (1) ES2076328T3 (hu)
HU (1) HU205869B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3303327B2 (ja) * 1992-03-18 2002-07-22 住友化学工業株式会社 不斉誘起触媒
US6897332B2 (en) * 2000-08-02 2005-05-24 Nesmeyanov Institute Of Organoelement Compounds Process for the cyanation of aldehydes
JP3783659B2 (ja) 2002-06-25 2006-06-07 株式会社デンソー 回転電機のセグメント順次接合ステータコイルの製造方法
JP3783660B2 (ja) 2002-06-25 2006-06-07 株式会社デンソー 回転電機のセグメント順次接合ステータコイル
DE102006041941A1 (de) * 2006-09-07 2008-03-27 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 1,2-Diolen aus Carbonyl-Verbindungen

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA837994B (en) 1982-11-22 1984-06-27 Shell Oil Co Process for the preparation of optically-active cyanomethyl esters
NZ206106A (en) * 1982-11-22 1987-10-30 Shell Oil Co Processes for the preparation of optically active cyanomethyl esters of alpha-chiral carboxylic acids and optionally substituted s-alpha-cyano-3-phenoxybenzyl alcohol
ZA841130B (en) 1983-02-22 1984-09-26 Shell Oil Co Preparation of optically-active alpha-substituted carboxylic esters and acids
AU576322B2 (en) * 1983-07-22 1988-08-25 Ici Australia Limited Alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols
ZA845371B (en) 1983-07-22 1985-02-27 Ici Australia Ltd Asymmetric syntheses of alpha-substituted-alpha-cyanomethyl alcohols
US4611076A (en) 1985-06-26 1986-09-09 Shell Oil Company Chiral cyanohydrination process
US4611077A (en) 1985-06-26 1986-09-09 Shell Oil Company Increasing enantiomeric selectivity in chiral cyanohydrination
JPS6453665A (en) 1987-08-24 1989-03-01 Nec Corp Subscriber line testing system
JPH0786102B2 (ja) * 1987-12-25 1995-09-20 住友化学工業株式会社 光学活性な６−（４−イミダゾリルメチル）−３−置換−２，５−ピペラジンジオンの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
US6204406B1 (en) 2001-03-20
EP0420658B1 (en) 1995-08-30
CA2025357A1 (en) 1991-03-30
HU906257D0 (en) 1991-03-28
DE69021972T2 (de) 1996-02-15
EP0420658A3 (en) 1992-04-15
JPH03118837A (ja) 1991-05-21
ES2076328T3 (es) 1995-11-01
DE69021972D1 (de) 1995-10-05
EP0420658A2 (en) 1991-04-03
JP2924000B2 (ja) 1999-07-26
HUT57634A (en) 1991-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Shibasaki et al. Heterobimetallic asymmetric catalysts. Developments and applications
SK10782002A3 (sk) Asymetrická syntéza pregabalínu
RU2029761C1 (ru) Способ получения 1-(аминометил)циклогексануксусной кислоты
HU205869B (en) Method for producing /s/-cyanhydrides by reacting aldehides and hydrogen-cyanide
JPH0987258A (ja) オキサゾリン類、その製造方法およびそれを用いる不斉シクロプロパンカルボン酸類の製造方法
Kobayashi et al. Use of Acylhydrazones as Electrophiles in Mannich-Type Reactions, β-Lactam, Pyrazolidinone, and Pyrazolone Synthesis
JPH029598B2 (hu)
Abe et al. A Facile Synthesis of Optically Active. GAMMA.-Cyanoallylic Alcohols Using Asymmetric Hydrocyanation of. ALPHA.,. BETA.-Alkenyl aldehydes Followed by Stereospecific (3.3) Sigmatropic Chirality Transfer of the Cyanohydrin Acetates.
JPH0613540B2 (ja) リン含有α‐アミノニトリルおよびその製法
HU214540B (hu) Eljárás aminosavamidszármazékok előállítására, valamint ilyen vegyületeket tartalmazó katalizátor, továbbá ciánhidrinek előállítása ezen katalizátorral
US20040019204A1 (en) Intramolecular amidation of sulfamate esters catalyzed by metalloporphyrins
JP2008514554A (ja) α、β‐不飽和カルボニル化合物の水素化法
US6054065A (en) Chiral ligand and method for preparing cyanohydrins from aldehydes
CN114516814A (zh) 一种手性季碳α-氨基酸酯类化合物的催化不对称制备方法
JPH0240046B2 (hu)
US6921832B2 (en) Optically active fluorine-containing compounds and processes for their production
JP2618442B2 (ja) ベンゾニトリル類の製造法
US6437175B2 (en) Process for racemization of n-acylamino acids by means of transition metal catalysts
JP3304380B2 (ja) 不斉誘起触媒
US6258966B1 (en) Chiral ligand and method for preparing cyanohydrins from aldehydes
JP4348126B2 (ja) 光学活性アミノアルコール類の製造方法
KR100607027B1 (ko) 아연 금속의 새로운 활성화 방법
JP2006151839A (ja) α，β−不飽和カルボン酸誘導体からのエナンチオ選択的β−シアノカルボン酸誘導体の調製方法、及び該方法に用いる触媒
JP3531176B2 (ja) 光学活性なシリル化合物の製造法
JPH08245669A (ja) 光学活性メタロセニルアルカノールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee