HU201274B - Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas - Google Patents
Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas Download PDFInfo
- Publication number
- HU201274B HU201274B HU153089A HU153089A HU201274B HU 201274 B HU201274 B HU 201274B HU 153089 A HU153089 A HU 153089A HU 153089 A HU153089 A HU 153089A HU 201274 B HU201274 B HU 201274B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- sulfuryl chloride
- gas
- chloride
- priority
- catalyst
- Prior art date
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány szulfuril-klorid kén-dioxidot és sósavgázt tartalmazó ldórozási véggázokból klórgázzal történő előállására vonatkozik. A reakciót speciális anyagú berendezésben, szulfuril-kloridban hajtják végre, katalizátorként szervetlen vagy szerves sav-amidok szervetlen sav - halogenidekkel képzett adduktját alkalmazzák. A leírás terjedelme: 4 oldal, ábra nélkül HU 201 274 A -1-FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to the preparation of sulphuryl chloride sulfur dioxide and hydrochloric acid gas containing end-gases with chlorine gas. The reaction is carried out in a special material apparatus, sulfuryl chloride, using an adduct of inorganic or organic acid amides with inorganic acid halides as catalysts. Scope of the description: 4 pages without figure
Description
A találmány tárgya eljárás szulfuril-klorid kéndioxidot és sósavgázt tartalmazó klórozási véggázokból klórgázzal történő regenerálására. Alkalmazásával gazdaságosan és környezetkímélő módon valósítható meg a szerves vegyületek szulfurilkloriddal való klórozása.The present invention relates to a process for the regeneration of sulfuryl chloride from chlorinated tailings containing sulfur dioxide and hydrogen chloride gas with chlorine gas. It can be used to economically and environmentally chlorinate organic compounds with sulfuryl chloride.
Ismeretes, hogy a szulfuril-klorid eredményesen használható szerves vegyületek klórozására. A klórgázzal végzett reakciókkal összehasonlítva, ezen reagens gyakran meglepő szelektivitást biztosít. Minden ilyen reakcióban a szulfuril-kloridból kéndioxid és sósav képződik. A szulfuril-kloridos klórozás jelentős előnyei ellenére a módszer széles körű elterjedésének komoly akadálya, hogy a képződött véggáz a környezetre veszélyes, megsemmisítése pl. lúgos abszorbdóval történhet, amely pótlólagos beruházást igényel és csupán vízszennyezésre változtatja a légszennyezést, mivel a nátriumszvlfit tartalmú szennyvíz is kezelést igényel. A probléma kézenfekvő megoldása, hogy a távozó gázokban lévő kén-dioxidot klórgáz adagolásával szulfuril-kioriddá konvertáljuk és visszavezetjük a klórozási folyamatba. Ezután már a távozó hidrogén-klorid hasznosítása azonossá válik egy szokásos klórozási véggáz feldolgozásával.It is known that sulfuryl chloride can be successfully used to chlorinate organic compounds. Compared with reactions with chlorine gas, this reagent often provides surprising selectivity. In each of these reactions, sulfuryl chloride produces sulfur dioxide and hydrochloric acid. Despite the significant advantages of sulfuryl chloride chlorination, a major obstacle to the widespread use of the method is that the waste gas produced is hazardous to the environment; This can be done with an alkaline absorber, which requires additional investment and changes the air pollution to water pollution only, since wastewater containing sodium sulfite also requires treatment. The obvious solution to this problem is to convert the sulfur dioxide in the exhaust gases by adding chlorine gas to sulfuryl chloride and recycle it to the chlorination process. After that, the utilization of the leaving hydrogen chloride becomes identical with the processing of a conventional chlorination tail gas.
A szakirodalomban számos módszer található a szulfuril-klorid tiszta kén-dioxidból és tiszta klórgázból történő előállítására. Ezek között mindöszsze két, ipari méretekben is megvalósítható eljárási változat van. A két változat elsősorban az alkalmazott katalizátor minőségében tér el egymástól.There are many methods in the literature for the preparation of sulfuryl chloride from pure sulfur dioxide and pure chlorine gas. There are only two process variants that can be implemented on an industrial scale. The two variants differ mainly in the quality of the catalyst used.
Több mint egy évszázada ismert, hogy az aktív szén katalizátor eredményesen alkalmazható szulfuril-klorid előállítására /H.Schulze: J.Prakt. Chemie, 2/24,168-181., (1981); H.Fanneel: Z. Angew. Chemie 391553-54. (1926)/. E módszer ipari megvalósításánál komoly problémák lépnek fel.It has been known for more than a century that an activated carbon catalyst can be successfully used for the preparation of sulfuryl chloride (H.Schulze, J.Prakt. Chemie, 2 / 24,168-181 (1981); H.Fanneel: Z. Angew. Chemie 391553-54. (1926) /. There are serious problems with the industrial implementation of this method.
A katalizátor felületéről, ahol a reakció lejátszódik, a hő nehezen vonható le, ami a disszociációnak kedvez, ezért a konverzió nem kielégítő. A reaktorból távozó, reagálatlan kiindulási anyagok sok szulfuril-kloridot visznek magukkal, annak jelentős parciális nyomása következtében. További hozamromlást okoz, hogy a termék szennyezett, így az tisztításra szorul.It is difficult to remove heat from the surface of the catalyst, where the reaction takes place, which favors dissociation, and therefore the conversion is unsatisfactory. Unreacted starting materials leaving the reactor carry a large amount of sulfuryl chloride due to its significant partial pressure. A further deterioration in yields is that the product is contaminated and therefore needs cleaning.
Mint az az 1.257.123 lajstromszámú német szövetségi köztársaság-beli szabadalmi leírásból ismeretes, a sav-amidok szervetlen sav-halogenidekkel alkotott adduktjai az aktív szén kontaktnál előnyösebben használhatók katalizátorként tiszta kéndioxid és klór-szulfuril-ldoriddá történő addíciós reakciójánál. Sav-amidként alkalmazhatók a karbonsavak és a benzoesav Ν,Ν-dialkil-amidjai (dimetil-formamid, dimetil-acetamid, dietil-acetamid, dietil-benzamid), a szénsav N-alkilezett amidjai (tetrametil-karbamid) és a tiosavak N-alkilezett amidjai (tetrametil-tiuram-diszulfid). A szóbajöhető sav-amidok körét a 891556 lajstromszámú szovjet szabadalmi leírás az allofánsav amidjával (biuret) egészítette ki. A katalizátorok szervetlen savhalogenid komponenseként a szulfuril-, a tionil-, a piroszulfurii-, a foszfor-oxi-kloridot, a foszgént és a foszfor-penta-kloridot említi a fent nevezett német közlemény. Ezek a sav-amid - szervetlen - savhatogenid adduktok a leírások szerint közel kvantita2 tív kitermelést és 99%-os terméktisztaságot biztosítanak. Maga a német kőzelmény utal azonban arra is, hogy a katalizátor élettartamát a kiindulási anyagok tisztasága erősen befolyásolja.As is known from German Patent No. 1,257,123, adducts of acid amides with inorganic acid halides are more useful as catalysts for the reaction of pure sulfur dioxide and chlorosulfuryl chloride with activated carbon. Suitable acid amides include Ν, Ν-dialkylamides of carboxylic acids and benzoic acid (dimethylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide, diethylbenzamide), N-alkylated amides of carbonic acid (tetramethylurea) and N- alkylated amides (tetramethylthiuram disulfide). Among the possible acid amides is the addition of the allophanoic acid amide (biuret) in US Patent 891556. Sulfuryl, thionyl, pyrosulfuryl, phosphorus oxychloride, phosgene and phosphorus pentachloride are mentioned as the inorganic acid halide component of the catalysts. These acid amide - inorganic - acid halide adducts are described to provide near quantitative yields and 99% product purity. However, the German fortune itself indicates that the purity of the starting materials strongly influences the life of the catalyst.
Abban az esetben pedig, ha a szulfuril-kloriddal végzett klórozást követően, a véggázból kívánjuk a szulfuril-kloridot regenerálni, ebben a kén-dioxiddal ekvivalens mennyiségű sósav van, amely sósav a katalizátorként használt sav-amid - szervetlen savhalogenid adduktokat elbontja.In the case where it is desired to regenerate the sulfuryl chloride from the tail gas after chlorination with sulfuryl chloride, it contains an equivalent amount of hydrochloric acid, which decomposes the acid amide inorganic acid halide adducts used as the catalyst.
Nem véletlen tehát, hogy az irodalomból ismert, a klórozási véggázokból történő szulfuril-klorid rengerálási módszerek mindegyikénél aktív szén katalizátort alkalmaznak. Ilyen megoldást ismertetnek a 800.630 lajstromszámú bírt és a 95372 és 99.916 lajstromszámú csehszlovákiai szabadalmi leírások. A 800.630 lajstromszámú brit szabadalmi leírás szerint a klórozási véggázokhoz klórgázt keverve, annak kén-dioxid tartalmát hűtés mellett, aktív szén kontakton, 90%-os kitermeléssel alakítják szulfuril-kioriddá. Ez a konverzió is csak úgy érhető el, hogy a széntöltetről lefolyó terméket aktív szénnel töltött utórektoron vezetik át. A nagyüzemi megvalósításban további problémák merülnek fel, amint azt a 95372 lajstromszámú csehszlovákiai szabadalmi leírás ismerteti. A sósav elősegíti ugyanis a katalizátor porlódását, ezenkívül fékezi a reakciót. A 95372 lajstromszámú csehszlovákiai szabadalmi leírásban ezért olyan megoldást ismertetnek, melyben két, egymással sorbakapcsolt, mélyhűtött (-10 °C hőmérséklet) abszorbert alkalmaznak. Az első abszorberben speciális szilikagél kontaktot a másodikban pedig aktív szén töltetet helyeznek el. Ezt a két abszorberrel dolgozó megoldást tökéletesítették a 99.916 lajstromszámú csehszlovákiai szabadalmi leírásban ismertetett módon. Eszerint az első abszorbert a speciális és változó aktivitású szilikagél helyett inért anyaggal töltik meg és nagymennyiségű szulfuril-kloridban nyeletik el a véggázokban levő kén-dioxidot. Az első abszorberből távozó sósavgázt ismert módon hasznosítják, míg a szulfuril-kloridban abszorbeált kén-dioxidot a reaktorként használt, aktív szén kontaktot tartalmazó második abszorberben, -20 °C hőmérsékleten klórgázzal reagáltatják.Therefore, it is not by chance that all of the sulfuryl chloride sintering methods known in the art utilize an activated carbon catalyst. Such a solution is described in Judges 800,630 and Czechoslovakian Patent Nos. 95372 and 99916. According to British Patent No. 800,630, the sulfur dioxide content is converted to sulfuryl chloride by cooling with activated carbon in a mixture of chlorine gas and chlorine tail gas. This conversion can also be achieved only by passing the product from the carbon charge through a post-reactor filled with activated carbon. In the large-scale implementation, further problems arise, as disclosed in Czechoslovakian Patent Application Serial No. 95372. Hydrochloric acid promotes the dusting of the catalyst and slows down the reaction. The Czechoslovakian Patent Publication No. 95372 therefore discloses a solution in which two interconnected deep-frozen (-10 ° C) absorbers are used. In the first absorber a special silica gel contact is placed and in the second an activated carbon charge is placed. These two absorbers have been refined as described in Czechoslovakian Patent Application No. 99,916. According to this, the first absorber is filled with an inert material instead of the special and variable silica gel and absorbs the sulfur dioxide in the waste gases in a large amount of sulfuryl chloride. Hydrogen gas from the first absorber is utilized in a known manner, while sulfur dioxide absorbed in sulfuryl chloride is reacted with chlorine gas at -20 ° C in a second absorber containing activated carbon contact as reactor.
Az irodalomból ismert, szulfuril-klorid véggázokból történő regenerálására alkalmas eljárások legfőbb hátrányai:The main disadvantages of the known processes for sulfuryl chloride recovery from waste gases are:
- a katalizátorként használt aktív szén gyorsan porlódik, ami a rendszerben igen veszélyes dugulásokhoz vezethet- the activated carbon used as catalyst is rapidly pulverized, which can lead to very dangerous plugging in the system
- a tennék szénporral szennyezett, minősége nem megfelelő, desztillációs tisztítására van szükség,- the product is contaminated with powdered coal and of poor quality, requires distillation purification,
- a kimerült katalizátor regenerálása, cseréje, illetve megsemmisítése munkaigényes folyamat és környezetvédelmi problémákat vet fel,- the regeneration, replacement or destruction of a spent catalyst raises labor-intensive and environmental problems,
- bonyolult berendezést igényel, mivel a 90%-os kitermelés csak két, sorbakapcsolt abszorber alkalmazásával érhető el,- requires sophisticated equipment since 90% yield can only be achieved by using two series-connected absorbers,
- az alacsony reackióhőmérséklet biztosítása energiaigényes, nincs elegendő hőmérséklet-különbség a reakcióhő elvezetéséhez.- ensuring a low reaction temperature is energy consuming, there is not enough temperature difference to remove the reaction heat.
Célul tűztük ki, hogy olyan eljárást dolgozunk ki szulfuril-klorid kén-dioxid és sósav tartalmú véggá-2HU 201274 A zokból történő regenerálására, mellyel nagy hatékonysággal, jő hozammal, utólagos desztillációval történő tisztítás nélkül is megfelelő minőségű termék állítható elő. A feladat tehát az volt, hogy a katalizátor bomlását megakadályozzuk, hatékonyságát megőrizzük. Ezen feladat megoldása, érdekében kísérleteket végeztünk annak meghatározására, hogy a tiszta nyersanyagok átalakítására katalizátorként alkalmazott sav-amid - szervetlen savhalogenid addukt sósav hatására végbemenő bomlása nem csökkenthető-e olyan alacsony szintre, amely még jó kitermelést eredményez.It is an object of the present invention to provide a process for the recovery of sulfuryl chloride from sulfur dioxide and hydrochloric acid-containing end gas, which provides a high quality product with high efficiency, good yield, and subsequent purification. The task was thus to prevent the decomposition of the catalyst and to maintain its effectiveness. In order to solve this problem, experiments were conducted to determine whether the decomposition of the acid amide - inorganic acid halide adduct used as a catalyst for the conversion of pure raw materials could not be reduced to such a low level that still yields a good yield.
A találmány szerinti eljárás azon a meglepd felismerésen alapul, hogy a katalizátorként használt sav-amid - szervetlen - savhalogenid addukt sósav által okozott szétesésében, inaktiválódásában döntő szerepe van a reakcióhoz használt berendezés szerkezeti anyagának, mely a bomlást katalizálja. A szulfuril-klorid előállítására, tárolására szokásosan alkalmazott /Twai, K.: Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi, 41I12J1209 (1983)/ szénacél vagy saválló acél berendezésekben ugyanis a sav-amid - szervetlen savhalogenid addukt elbomlik és a reakció megáll, míg speciális anyagú készülékben a katalizátor stabilitása jó, a sósav inaktiváló hatása elmarad. Ebből következően a reakcióhoz használt berendezés szerkezet anyagának megfelelő megválasztásával biztosítható egy, az aktív szén kontaktot használó eljárás hátrányait kiküszöbölő, gazdaságos módszer bevezetése a klórozási véggázokból történő szulfuril-klorid regenerálásnál, megoldva ezen reagens szintézisekben való alkalmazása során fellépő környezetvédelmi problémákat.The process of the present invention is based on the surprising discovery that the structural material of the reaction equipment which catalyzes the decomposition plays a crucial role in the decomposition or inactivation of the acid amide - inorganic - acid halide adduct used as a catalyst. Conventionally used for the production and storage of sulfuryl chloride / Twai, K .: Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi, 41I12J1209 (1983) / in carbon steel or acid resistant steel, the acid amide inorganic acid halide adduct decomposes and in a special material apparatus the stability of the catalyst is good and the inactivating effect of hydrochloric acid is not achieved. Consequently, by choosing the appropriate material for the reaction equipment, it is possible to ensure the introduction of an economical method to eliminate the disadvantages of the activated carbon contact process for sulfuryl chloride regeneration from the chlorinated tail gas, solving the environmental problems of using this reagent in synthesis.
A találmány szerinti regenerálási eljárás során a szulfuril-kloridot kén-dioxidot és sósav-gázt tartalmazó klórozási véggázok és klórgáz reagáltatáséval állítjuk elő, szulfuril-klorid oldószerben, 0-40 ’C közötti hőmérsékleten, katalizátorként szerves vagy szervetlen sav-amidok szervetlen sav-halogenidekkel képzett adduktját alkalmazva. A reakciót inért anyagból készült vagy inért anyaggal bélelt reaktorban hajtjuk végre. A találmányunk szerinti regenerálási eljárás szempontjából mindazon anyagólt inért anyagnak számítanak, amelyek alkalmazásakor a katalizátorként használt sav-amid - szervetlen sav-halogenid adduktok sósavgáz jelenlétében is megőrzik stabilitásukat.In the regeneration process of the present invention, sulfuryl chloride is prepared by reacting chlorinated tailings containing sulfur dioxide and hydrochloric acid gas with chlorine gas in a sulfuryl chloride solvent at a temperature of 0-40 ° C with inorganic acid halides as organic or inorganic acid amides. using its skilled adduct. The reaction is carried out in a reactor made of inert material or lined with inert material. For the purposes of the regeneration process of the present invention, all materials in which the acid amide inorganic acid halide adducts used as catalysts are stable in the presence of hydrochloric acid gas are considered to be inert materials.
Alkalmas szerkezet- és bélésanyagok lehetnek például az ólom, a titán, a tantál és a különféle nem fémes anyagok, különösen a műszén, a kerámia, az üveg és a műanyagok. Valamely szóbajöhető anyag használhatóságáról üvegreaktorban végzett próbatestes vizsgálattal könnyen meggyőződhetünk. A katalizátor sav-amid komponensei lehetnek karbonsavak Ν,Ν-dialkil-amidjai, például dimetil-, dietil-formamid, dimetil-, dietil-acetamid; benzoesav Ν,Ν-dialkil-amidjai, például dimetil-, dietilbenzmaid vagy a szénsav amidjai, például tetrametil-karbamid.Suitable structural and liner materials include, for example, lead, titanium, tantalum and various non-metallic materials, in particular carbon, ceramic, glass and plastics. The applicability of an oral substance in a glass reactor is readily ascertained. The acid amide components of the catalyst include Ν, Ν-dialkylamides of carboxylic acids such as dimethyl, diethylformamide, dimethyl, diethylacetamide; Ν, Ν-dialkylamides of benzoic acid such as dimethyl, diethylbenzamide or carbonic amides such as tetramethylurea.
A katalizátor szervetlen sav-halogenid kompoenseként használhatunk szulfuril-kloridot, tionilkloridot, foszfor-oxi-kloridot vagy foszfor-pentakloridot.Sulfuryl chloride, thionyl chloride, phosphorus oxychloride or phosphorus pentachloride may be used as the inorganic acid halide component of the catalyst.
A szulfuril-klorid találmány szerinti regenerálása során szakaszos vagy folyamatos rendszerben egyaránt dolgozhatunk. Katalizátorként szerves vagy szervetlen sav-amidok szulfuril-kloriddal képzett adduktjait alkalmazva, a katalizátort elkészíthetjük külön lépésben, de eljárhatunk úgy is, hogy az oldószerként használt szulfuril-kloridhoz hozzáadjuk a katalizátor szerves vagy szervetlen sav-amid komponensét, mikoris az addukt in situ keletkezik.The regeneration of the sulfuryl chloride according to the invention may be carried out in a batch or continuous system. Using the sulfuryl chloride adducts of organic or inorganic acid amides as catalysts, the catalyst may be prepared in a separate step or by adding the organic or inorganic acid amide component of the catalyst to the sulfuryl chloride used as the solvent to form the adduct in situ.
A találmány szerinti regenerálási eljárás egyik előnyös megvalósítása során a reakciót folyamatos üzemmódban, a gáz és a folyadékfázis ellenáramú érintkeztetésével, 25-35 ’C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, dimetil-formamid szulfuril-kloriddal alkotott adduktjának, mint katalizátornak a jelenlétében, ólommal bélelt és acélból készült vagy műszénből készült berendezésben.In a preferred embodiment of the regeneration process according to the invention, the reaction is carried out in a continuous mode by countercurrent contacting the gas and liquid phase at a temperature of 25-35 ° C in the presence of an adduct of dimethylformamide with sulfuryl chloride as catalyst, lead-lined and steel. made of or made of charcoal.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy az aktív szén kontaktot alkalmazó megoldások hátrányait kiküszöbölve, lehetőséget teremt a szulfuril-klorid kén-dioxidot és sósavgázt tartalmazó véggázokból történő gazdaságos és biztonságos, ipari méretekben való rengenerálására, megoldva egyben a szerves vegyületek szulfuril-kloriddal történő klórozásakor keletkező véggázok által okozott környezetvédelmi problémákat. A módszer jó kitermeléssel, nagy tisztaságú terméket eredményez, így nincs szükség a kapott szulfuril-klorid utólagos desztillációs tisztítására.The advantage of the process according to the invention is that by eliminating the drawbacks of activated carbon contact solutions it is possible to economically and safely industrially regenerate sulfuryl chloride from tailings containing sulfur dioxide and hydrochloric acid gas, while also solving organic compounds formed by chlorination with sulfuryl chloride. environmental problems caused by waste gases. The process yields a high yield product of high purity, eliminating the need for subsequent distillation purification of the resulting sulfuryl chloride.
A találmány szerinti eljárást az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy ezzel oltalmi igényünket a példákra kívánnánk korlátozni.The invention is illustrated by the following examples, which are not intended to limit the scope of the invention.
1. példaExample 1
Egy 1,5 literes üvegreaktorba 640 g szulfuril-kloridot és 500 g 1:1 mólarányú dimetil-formamid szulfuril-klorid adduktot mértünk be. A reaktorba 28-32 “C közötti hőmérsékelten, 7 órán keresztül, 2-2-2 mól/h sebességgel kén-dioxid, klór és sósavgáz elegyét adagoltuk. A sósavgázt visszafolyóhűtőn keresztül, vizes abszorberbe vettük. A 7 óra elteltével a gázbevezetést megszüntettük, a reakcióelegyet fél óráig állni hagytuk, majd a fázisokat szétválasztottuk. Ily módon 13,4 mól szulfuril-kloridot állítottunk elő, ami 96%-os regenerálási hatásfoknak felel meg. A katalizátor fogyás mértéke 1 g/kg termelt szulfuril-klorid volt.To a 1.5 liter glass reactor was charged 640 g of sulfuryl chloride and 500 g of a 1: 1 molar dimethylformamide sulfuryl chloride adduct. A mixture of sulfur dioxide, chlorine and hydrogen chloride gas was added to the reactor at a temperature of 28-32 ° C for 7 hours at a rate of 2-2-2 mol / h. The hydrochloric acid gas was taken up in a water absorber through a reflux condenser. After 7 hours, the gas supply was stopped, the reaction was allowed to stand for half an hour, and the phases were separated. In this way, 13.4 moles of sulfuryl chloride were prepared, which corresponds to a recovery efficiency of 96%. The catalyst consumption was 1 g / kg sulfuryl chloride produced.
Ellenpéldaként a reaktorba vas, illetve saválló acélból készült próbatestet helyeztünk és egyebekben azonos körülmények között a fenti kísérletet megismételtük. A katalizátorként használt dimetilformamid - szulfuril-klorid addukt mindkét esetben 5 óra alatt teljesen elbomlott, a reakció megállt és a behelyezett próbatest erősen korrodeálódott. A regenerálás hatásfoka egyik esetben sem érte el a 40%-ot.As a counterexample, a reactor made of iron or acid-proof steel was placed in the reactor and the above experiment was repeated under the same conditions. In both cases, the dimethylformamide sulfuryl chloride adduct used as the catalyst was completely decomposed within 5 hours, the reaction was stopped and the applied specimen severely corroded. In all cases, the regeneration efficiency was less than 40%.
2. példaExample 2
Egy ólommal bélelt, kerámia Rashig gyűrűkkel töltött, acélból készült abszorpciós oszlopra felülről, 180 kg/h tömegárammal 25 ’C hőmérsékletű szulfuril-kloridot és 20 kg/h tömegárammal 25 ’C hőmérsékletű, 1:1 mólarányú szulfuril-klorid - dimetil-formamid adduktot adagoltunk. A folyadék fázis cirkuláltatása közben az oszlop aljába 2 kg/h tömegárammal, 1:1:1 mólarányú kén-dioxid, klór és sósavgáz elegyet vezettünk. Az oszlop tetején fej3On a lead-lined steel absorption column filled with ceramic Rashig rings from above, sulfuryl chloride at 25 kg at a flow rate of 180 kg / h and sulfuryl chloride - dimethylformamide at 25 kg at a flow rate of 20 kg / h. added. While circulating the liquid phase, sulfur dioxide, chlorine and hydrochloric acid (1: 1: 1) were introduced into the bottom of the column at a flow rate of 2 kg / h. At the top of the column head3
-3HU 201274 A termékként távozó gázt visszafolyó hűtőn keresztül, vizes abszorberbe vezettük. A fenéktermékként elváló szulfuril-kloridot az oszlop aljából folyamatosan elvezettük. Az előállított srálfuril-kloridból számított regenerálási hatásfok 96%-os, a termék tisztasága pedig 99 t%-nál magasabb volt.-3EN 201274 The product exhaust gas was passed through a reflux condenser to an aqueous absorber. The sulfuryl chloride, which separates as the bottom product, is continuously removed from the bottom of the column. The regeneration efficiency calculated from scalar furyl chloride was 96% and the purity of the product was higher than 99%.
3. példaExample 3
Mindenben a 2. példa szerint eljárva, de műszénből készült berendezést alkalmazva, azonos regenerálási hatásfokkal, azonos minőségű terméket kaptunk.In each case, following the procedure of Example 2, but using a charcoal apparatus, the same quality of product was obtained with the same regeneration efficiency.
4. példaExample 4
Az 1. példában leírtakkal analóg módon, de katalizátorként dietil-benzamid-tionil-klorid adduktot alkalmazva 95%-os regenerálási hatásfokot értünk el.In analogy to Example 1, but using a diethylbenzamide thionyl chloride adduct as catalyst, a 95% regeneration efficiency was achieved.
A fenti kísérletet tantál, titán, illetve teflon próbatest jelenlétében megismételtük. Azt találtuk, hogy a próbatestek jelenléte a regenerálási hatásfokot nem csökkenti. A katalizátor fogyás mértéke egyik esetben sem haladta meg az 1 g/kg termelt szulfuril-klorid értéket.The above experiment was repeated in the presence of tantalum, titanium and Teflon specimens. It has been found that the presence of specimens does not reduce the regeneration efficiency. In no case did the catalyst consumption exceed 1 g / kg sulfuryl chloride produced.
5. példaExample 5
Az 1. példában leírtakkal analóg módon, de katalizátorként tetrametil-karbamid-foszfor-oM-klorid adduktot alkalmazva 96%-os regenerálási hatásfokot értünk el.In a manner analogous to that described in Example 1, but using a tetramethylurea-phosphorus-O-chloride adduct as a catalyst, a recovery efficiency of 96% was achieved.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU153089A HU201274B (en) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU153089A HU201274B (en) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU201274B true HU201274B (en) | 1990-10-28 |
Family
ID=10954894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU153089A HU201274B (en) | 1989-03-28 | 1989-03-28 | Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HU201274B (en) |
-
1989
- 1989-03-28 HU HU153089A patent/HU201274B/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6348613B2 (en) | Process for producing diaryl carbonate | |
| US2542961A (en) | Chlorine production | |
| JP5013692B2 (en) | Fluoromethane production method and product | |
| US5545298A (en) | Process for preparing polyfluorocarboxylic acid chlorides and perfluorocarboxylic acid chlorides | |
| EP1961699B1 (en) | Method for production of chlorine | |
| EP3225611A1 (en) | Preparation of halide products | |
| FI66583B (en) | FRAME FOR SAMPLING OF CHLORINE-FREE CHLORINE AGENTS WITH SODIUM CARBONATE | |
| JP4011286B2 (en) | Process for producing diaryl carbonate | |
| JP4529885B2 (en) | Method for producing carbon monoxide, method for producing phosgene, and method for producing diaryl carbonate | |
| RU2184698C1 (en) | Method of nitrogen trifluoride production | |
| JP3681503B2 (en) | Process for the production of difluoromethane | |
| US20100303710A1 (en) | Process for producing chlorine | |
| US4003984A (en) | Production of sulfuryl fluoride | |
| HU201274B (en) | Process for regenerating sulfuryl-chloride from chlorinating final gas containing sulfur dioxide and hydrogen-chloride gas | |
| JPH05255148A (en) | Preparation of 1,1,1,2-tetrafloroethane | |
| JP5357607B2 (en) | Method for producing carbonyl difluoride | |
| JPH06145100A (en) | Production of 2,6-dichlorobenzoyl chloride | |
| CA1229627A (en) | Process for making 1,2-dichloroethane | |
| JP3115426B2 (en) | Method for producing perfluoro organic compound | |
| JP3029278B2 (en) | Post-treatment method of solution containing inert antimony halogenide catalyst and organic compound | |
| US2820068A (en) | Manufacture of halogen compounds | |
| JP3512205B2 (en) | Method for producing chlorine | |
| SU510990A3 (en) | The method of purification of 1,2-dichloroethane from trichlorethylene | |
| US3287240A (en) | Production of vinyl chloride | |
| CN115626876A (en) | Method for synthesizing isopropyl chloride |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |