HU195843B - Process for producing polyolefin plastoelastomer compositions by dynamic cure - Google Patents

Process for producing polyolefin plastoelastomer compositions by dynamic cure Download PDF

Info

Publication number
HU195843B
HU195843B HU812415A HU241581A HU195843B HU 195843 B HU195843 B HU 195843B HU 812415 A HU812415 A HU 812415A HU 241581 A HU241581 A HU 241581A HU 195843 B HU195843 B HU 195843B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
elastomer
epdm
parts
elastomeric
Prior art date
Application number
HU812415A
Other languages
English (en)
Inventor
Sergio Danesi
Sergio Forti
Michele Manica
Original Assignee
Montedison Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11212572&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU195843(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Montedison Spa filed Critical Montedison Spa
Publication of HU195843B publication Critical patent/HU195843B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking
    • C08L2312/04—Crosslinking with phenolic resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/16—Addition or condensation polymers of aldehydes or ketones according to C08L59/00 - C08L61/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás egy plasztomer olefin polimerből és egy, legalább részlegesen térhálósított elasztomer ltopolimcrből álló termoplasztikus-elasztomer kompozíció előállítására dinamikus vulkanizálással.
Az irodalomban ismeretes a Lermoplasztikus polimerekből és vulkanizált gumikból álló kompozíciók előállítása dinamikus vulkanizálással; az eljárást elsősorban a 3 758 643, 3 862 106, a 3 037 954 és a 3 806 558 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetik.
Az ismert eljárás szerint az elasztomer komponens vulkanizálását annak az olvadt plasztomer polimerrel való összekeverése vagy plasztikálása alatt hajtják végre szokásos térhálósítószerek, például peroxidok, azidvegyületek, kén és cink-oxid keverékek, szubsztituált karbamidszármazékok vagy tiokarbamátok alkalmazásával. Ha az igy kezelt keverékben megfelelő mennyiségű plasztomer polimer van jelen, akkor az elasztomer komponens vulkanizálása után a kompozíció még akkor is megtartja azt a tulajdonságát, hogy hő hatására jól feldolgozható, ha nagy százalékban tartalmaz vulkanizált elasztomert.
A 2 408 632 sz. francia szabadalmi leírás szerint plaszto-elasztomer poliolefin kompozíciók állíthatók elő dinamikus vulkanizélással úgy, hogy térhálósítószerként vagy egy halogénezett fenolgyantát alkalmaznak, vagy nem-halogénezett gyantát használnak egy halogéndonorral és egy fém-oxid aktivátorral együtt.
Az említett francia szabadalmi leírás szerint EPDM gumi és egy olefin polimer keverékét a gumira számítva 5-20 tömeg% fenolgyanta jelenlétében az olefin polimer megolvasztásához szükséges hőmérsékleten keplékenyítik, majd hozzáadják az aktivátort és a masztikálást olyan hőmérsékleten folytatják; amelyen az elasztomer komponens térhálósodik.
A fém-oxid aktivátor, elsősorban a cink-oxíd, az elasztomer teljes térhálósodását segíti elő, ami az eiálített leírás szerinti eljárás tulajdonképpeni célja.
A dinamikus vulkanizálással a leirt módon kapott kompozíciónak azonban, hasonlóan a többi plasztomer polimereket és térhálósított elasztomereket tartalmazó kompozíciókhoz, az a hátránya, hogy minél nagyobb százalékban tartalmazza a térhálósított elasztomer komponenst, annál nehezebb a feldolgozása vagy hővel való meglágyítása.
Ezen felül az így előállított kompozíciókban az elasztomer komponens könnyen térhálósodik diszhomogénen amiatt, hogy nehéz a vulkanizáló szert egyenletesen eloszlatni a kompozícióban a plasztomer komponens olvadáshómérsékletén, mielőtt még aktívvá válik a hő hatására.
Mindezek a hátrányos tulajdonságok rontják az igy előállított kompozíciók hőhatás melletti feldolgozhatóságát.
Felismertük, hogy dinamikus vulkanizálással előállíthatunk olyan, olefin plasztomert és EPDM gumit tartalmazó kompozíciót, amely az ismart hasonló kompozíciókhoz képest jobb feldolgozhatósággal rendelkezik, bár a gumi komponens térhalósításának foka azonos, ha térhálósitószerként halogén donortól mentes rendszert használunk, amely lényegében egy nem-halogénezett fenol gyantából és egy fénkomponensből áll.
Pcntosabban meghatározva, egy ilyen térhálósitószer-rendszerben a fenolgyanta 10 tömeg%-ig terjedő mennyiségben, előnyösen az előállítandó kompozíció elasztomer komponensére számítva 1-5 tömegrész mennyiségben van jelen, mig a fémkomponens a fenolgyantához visznyítva 1:1 - 5:1 tömegarányban, előnyösen 1:1 - 3:1 tömegarányban van jelen.
A találmány szerinti kompozícióban elasztcmer komponensként egy olyan terpolimert alkalmazunk, amely két «-olefin monomerbö és egy nem konjugált dién monomerből áll, amely utóbbi az elasztomer teljes tömegére számítva 1-10 t% mennyiségben van jelen i kompozícióban.
/ z alkalmazható dién monomerek közé tartoznak például a következő vegyületek: 1,4-htxadién, 2-raetil-l,4-pentadién, 1,5-ciklooktadién, l-metil-l,5-ciklooktadién, 1,4-cikloheptadién, diciklopentadién, etilén-norbornén, valamint ezek helyettesített származékai.
A diének mellett alkalmazható «-olefin monoi terek közé tartoznak például a következő vegyületek: propilén,' 1-butén, 1-pentén, l-hexén, 4-metil-pentén, 3-metil-l-pentén, 3,3-dÍmetil-l-pentén, 3,3-dimetil-1-butén, 3-meiil-l-hexén, 2,4,4-trimetil-l-pentén.
Az előnyösen alkalmazható terpolimerek a tőnegegységenként 25-50% kopolimerizált propilént tartalmazó etilén-propilén-dión terpolimerek.
Olefin plasztomerként etilén vagy propilén kis vagy nagy nyomáson végrehajtott poliirerizálásával előállított polietilént vagy polipropilént használunk.
A térhálósító kombináció egyik komponenseként használt gyanták az (I) általános képlettel jellemezhetők; a képletben Xi és X2 jelentése azonos és -CHz-csoport,
R jelentése 4-10 szénatomos alkilcsoport, n jelentése 4 és 6 közötti egész szám.
Ezek a vegyületek ismertek az irodalomból és előállíthatok alkil-fenolok formaldehides kondenzációjával, például a következő irodalmi forrás által ismertetett módszerrel: Kunststoffe, 52, 19-21, (1962).
A fenti vegyületekre és előállításukra vonatkozólag további adatok találhatók az alábbi irodalmi helyeken: Caoutchoues et pla.'itiques, No. 599, 1980. márciusi szám, 73? oldal; Industrial and Enginéering Chemistry, 5/, No. 8., 1959. augusztus, 937. oldal.
105843
A leirt fenolgyantákkal együtt a találmány szerinti eljárásban alkalmazott vulkanizáló szer részét képező fémvegyületek például a kővetkezők lehetnek: cink-oxid, kalcium-, magnézium- vagy vas-oxidok, titán-dioxid, alumínium- vagy szilicium-dioxid vagy kalcium-karbonát.
A találmány tárgya tehát eljárás plaszto-eiasztomer kompozíciók előállítására, amelynek értelmében 80-40 tömegX polietilénből és/vagy polipropilénből és 20-60 tömegX, 0,8-0,9 g/cm3 sűrűségű, (1 + 4, 100 °C) 20 és (1 + 4, 180 °C) 120 közötti Mooney-viszkozitású etilén-propilén-dién terpolimerből mint telítetlen elasztomer terpolimerből álló keveréket masztikálásnak vetünk alá 110 °C és 165 °C közötti hőmérsékleten 1,5 perc és 5 perc közötti időn át térhálósitó kombináció jelenlétében és’ így az elasztomer polimer szemcseméretét 0,1 μιη és 5 μιη közé állítjuk be, majd a masztikálást 170 “C és 250 °C között folytatjuk. A találmány szerinti eljárásra az jellemző, hogy térhálósitó kombinációként
a) az etilén-propilén-dién térpolimer tömegére vonatkoztatva 1-10 tömegX (I) állalános képletű fenolgyantát - a képletben
Xi és X2 jelentése azonos ér. -CHz-csoport,
U jelentése 4-10 szénatomos alkilcsoport, és n jelentése 4 és 6 közötti egész szám - és
b) az (I) általános képletű fenolgyantára számítva 1:1 és 5:1 közötti tömegarányban cink-öxidot, magnézium-oxidot, alurainium-oxidot, szilícium-dioxidot vagy ' kaicíum-karbonátot használunk.
A kezelést az olefin polimer olvadási hőmérsékleténél magasabb hőfokon keádjük, az elegyet a homogenitás eléréséig pihentetjük, majd a masztikálási hőmérsékletre hevítjük, amikor is az elasztomer terpolimer. legalább részben térhálósodik.
A masztikálási és térhálósitási műveletet vagy zárt keveröben, vagy extruderben, vagy egy olyan rendszerben hajtjuk végre, amely egy zárt keverő és egy granulálor kombinációjából áll. Dolgozhatunk ‘ azonban több sorbakapcsolt berendezésen is,* amelyek közül az elsők alaposan összekeverik és homogenizálják a komponenseket, míg az azután következőkben hajtjuk végre a térhálósitást, miközben még mindig keverjük vagy masztikáljuk az elegyet.
A keverési vagy masztikálási művelet célja a térhalósitás előtt az, hogy' alaposan összekevert, homogén elegyet kapjunk az elasztomernek az olvadt plasztomerben vuló alapos elkeverése révén, úgy, hogy áz elasztomer egytől néhány mikronig, előnyösen 0,5-töl 1 mikronig terjedő nagyságú részecskék formájában legyen jelen.
A térhálősodás általában 170 és 250 °C közötti hőmérsékleten lép fel.
A masztikálási idő a térhálósitási hőmérsékleten attól függ, hogy milyen fokig akarjuk az elasztomert téhálósítani.
A térhálósított elasztomer mennyisége a végső kompozícióban előnyösen 30-60 tömegX a kompozícióban levő teljes elasztomermenynyiségre számítva. A masztikálásnak és térhálósitásnak alávetett elegy tartalmazhat ásványi töltőanyagokat, növényi szenet, színezőanyagokat, plasztikáid anyagokat, stabilizáló szereket, hígító olajat, vagy bármilyen más, az EPDM gumikban általában alkalmazott, szokásos segédanyagot, feltéve, hogy az nem halogéndonor.
A .halogéndonor* kifejezés alatt leírásunkban olyan szerves vagy szervetlen halogéntartalmú vegyületeket értünk - polimer típusú vegyületeket is beleértve -, amelyek le tudnak adni egy vagy több halogénatomot vagy halogén-hidrogénsav molekulát a fentebb leírt térhálósitási körülmények között.
Ilyen vegyületek például a következők: fém-halogenidek, elsősorban a vas(III)-klorid és az ón(Il)-klorid; halogéntartalmú szerves ónvegyületek; klórozott szénhidrogének; halogénezett gyanták vagy gumik, például klórozott polietilén vagy klör-ezulfonát, poliklór-butadién és más hasonlók.
A találmány szerinti megoldást a következő példákkal kívánjuk szemléltetni a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa
Zárt keverő.ben plaszto-elasztomer kompozíciókat állítunk elő az alább felsorolt komponensekből az 1. táblázatban megadott mennyiségeket alkalmazva:
ÉPDM elasztomer, amely 28 tömegX propilént, 67,2 tömegX etilént és 4,8 tömegX etilidén-norbornént tartalmaz - sűrűsége 0,78 g/cm3, viszkozitása (ML 121 °C) 28 -, és 30 tömegX paraffinolajjal van hígítva;
- polipropilén, sűrűség = 0,9 g/cm5, belső (inherens) viszkozitása (n) = 2,2 dl/g (II) képletű, rezol típusú fenol-formaldehid gyanta;
cink-oxid.
A masztikálás után a EPDM elasztomer szemcsemérete 0,8 μπι.
A polimer komponenseket mind beadagoljuk a keveróbe, majd rövid keverés után az elegyhez hozzáadjuk a fenolgyantát, ezt követően a cink-oxidot.
A keverést addig folytatjuk, amig a polipropilén meg nem olvad (azaz körülbelül 165 öC-ig, ehhez 4 percre van szükség), majd tovább folytatjuk a térhálósitási hőmérséklet eléréséig, azaz amig az elasztomer a kívánt mértékig térhálósodik.
A térhálósitási hőmérséklet általában 180-200 °C.
A kompozíciót ezután leengedjük a keverőbői és meghatározzuk a következő paramétereit:
- a térhálósodott EPDM mennyisége %-ban; meghatározása oldhatósági vizsgálattal xilolbun 125 °C-on, a feldolgozhatóság meghatározása az extruderben végzett extrudáláskor fellépő fejnyomás mérésével.
Az alkalmazott extruder TR IS típusú, 230 °C hőmérsékleten üzemeltetjük, 2 mm
1.
22
EPDM elasztomer (tömegrész;
tőmeg% hígító olajat tartalmaz) 80 80 Polipropilén (tömegrész) 20 20 (Π) képletű fenolgyanta (tömegrész) - 1
Cink-oxid (tömegrész) - A készítményre jellemező
Térhálós EPDM (tömeg%) 0 62
Az extruder fejnyomása (kg/cm2) 70 195
Nyúlás 75%-nál 32 12
2. példa
Az 1, példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy elasztormerként olyan EPDM elasztomert alkalmazunk, amely 29 tömeg% propilént, 67,5 tömeg% etilént és
3,5 tömeg% etilidén-norbornént tartalmaz,' sűrűsége 0,8 g/cm3, viszkozitása (ML 121 °C)
EPDM elasztomer (tömegrész)
1. példa szerinti polipropilén (tömegrész) (II) képletű fenolgyanta (tömegrész)
Cink-oxid (tömegrész)
A készítményre jellemző
Térhálós EPDM (tőmeg%,
Az extruder fejnyomása (kg/cm2)
Nyúlás 75%-nál (%)
Hajlítási rugalmassági modulus (kg/cm2)
Index* (g/10/perc) * Az extruderben 6,8 g/cm3 kijövő teljesítmény helyett 2,5 g/cm3 kijövő telje• sítmény t alkalmazva.
*· íASTM D 790 standard szerint, frőccsöntott alaktesteken meghatározva.
-210 °C-on, 21,6 kg terheléssel meghatározva.
J. példa
Zárt keverőben plászto-elasztomer kompozíciót állítunk elő a következő polimer
195843 8 átmérőjű fejjel és 20-as csavararánnyal (L/D - 20/, valamint 6,8 g/perc kijövő teljesítménnyel.
i nyúlási tulajdonságok vizsgálata 75%5 -nál, 100 “C-on mérve az ASTM D-412 standard szerint, fröccsöntött ASTM próbatestből kivágott alaktesten.
Az 1. táblázat adatiból látható, hogy a találmány szerinti térhálósitó kombinációval
10 kapó .t termékek kább kedvező. feldolgozhatósága a légin-
táblázat
3 4 5 6 7 8 9 10
80 80 80 80 80 60 60 60
20 2C 20 20 20 40 40 40
1 '? 2 2 0.6 2 2 2
1 - 2 6 1.8 2 4 6
60.3 86. 4 85.3 83.8 50.3 81.3 80.9 80.8
170 240 200 170 135 92 81 70
13 9 10 10 14 24 24 24
ás nem tartalmaz hígító olajat. A masztikálási idő 3,5 perc.
A 2. táblázat szemlélteti az egyes kom30 ponensek mennyiségét és a kapott kompozíció jellimzóit.
A 2. táblázat adataiból látható, hogy a találmány szerinti térhálósitó kombinációval kapott termékek feldolgozhatósága a legin2.
35 kai b kedvező.
táblázat
i 2 3 4 5 6
70 70 70 60 50 40
3() 30 30 40 50 60
0.7 0.7 3-4 2 2 2
(t.7 2.1 10.2 2 2 2
41.2 40.3 79.8 77.6 54.5 48.
140’ 120* 160* 215 175 130
23 30 22 25 35 40
- - - 3600 5500 7000
30 100 300
kcmponensek és fenolgyanták a 3. táblázatban megadott mennyiségeit alkalmazva:
- az 1. példa szerinti EPDM elasztomer, 30 tőmeg% paraffinolajjal hígítva,
- az 1. példa szerinti polipropilén vagy
- ' 0,960 g/cm3 sűrűségű polietilén,
- (Π) képletű nem-halogénezett fenol60 gyanta vagy (III) képletű brómozott fenolgyanta.
Az 1. példában leírttal analóg módon járunk el. A masztikálási idő 3,5 perc.
, Ila összevetjük a 3. táblázatban az ex65 t uiier fejnyomáaára megadott értékeket, ak~ _____3
1958-1 kor látható, hogy ez az érték a (Ul) képletű brómozott fenolgyanta alkalmazása esetén a legnagyobb, vagyis ennek a terméknek a feldolgozhatósága a legrosszabb.
3. táblázat
1 2 3 4 5 6
EPDM elasztomer (tömegrész, hígító
olajjal együtt) 80 80 80 80 80 80
Polipropilén (tömegrész) 20 20 20 20 20 -
Polietilén (tőmegrész) - - - - - 20
(II) képletű fenolgyanta (tömegrész) - 2 2 2 0.6
(III) képletű brómozott fenolgyanta
(tömegrész) 2 - - - - -
ZnO _ 1 2 - - - 1.8
AI2O3 2 - - - -
MgO 2 - - -
S1O2 2 - -
CaCÖ3 2 -
A készítményre jellemző
Térhálós EPDM (X) 86 78 84 71 80 50.6
Az extrudex* fejnyomósa (kg/cm2, 270 195 160 170 180 160
Nyúlós 75%-nól (X) 10 16 16 17 14 10
KS 300, a Hoechst Co. terméke
100 °C-on, ASTM D-412 standard szerint, 2Ö0 °C-on fröccsöntött lemezből kivágott alaktesten 1 + 8 perc idővel meghatározva.
4. példa
A később megadott összetételű EPÜM elasztomerekből és poliolefinekből Banbury-keveröben a poliolefin olvadáspontján keverés és/vagy masztikálás útján blendet készítünk, majd ezt Brabender-keveróbe juttatjuk és itt a megadott hőmérsékleten a később megadott térhálósitószerekkel 12 percen át keverjük. A kompozíciót ezután a keveröből eltávolítjuk ós a korábbiakban ismertetett módszerekkel meghatározzuk a feldolgozhatóságot, a tórhálósodott EPDM %-os menynyiségét és a nyúlóst.
1. kísérlet 45
Polipropilén: sűrűség = 0,9 g/cm3, belső (inherens) viszkozitása (η) = 1 dl/g;
EPDM elasztomer, amely 33 tömeg% propilént, tömeg% etilidén-norbornént és 60 tömeg% 59 etilént tartalmaz, sűrűsége 0,8 g/cm3 és Mooney-viszkozitósa (1 + 4, 100 °C) = 20;
A blend összetétele (165 °C-on végzett keverés és/vagy masztikálás útján állítjuk elő): 55 polipropilén
EPDM elasztomer paraffinolaj (lágyító) cink-oxid
SP 1045 (dimetilol-p-oktil-fenol gyanta, gyártója a Schenectady Chemicals Inc. kandai cég)
Masztikálási hőmérséklet Masztikálási idő tömegrész 70 tömegrész tőmegrész 2,45 tőmegrész
2,45 tömeg rész
170-180 °C 5 perc 65
EPDM elasztomer szemcsemérete 0,1 pm
A térhálösodott blend jellemzői
Az extruder fejnyomása 240 kg/cm3
Térhálós EPDM 84,9 tömegX
Nyúlós 75%-nól 15
Az extrudált termék külleme jó
2. kísérlet
Polietilén: sűrüség=0,91 g/cm3, (n)=4 dl/g; EPDM elasztomer, amely 27 tömegX propilént, 4 tömeg% etilidén-norbornént és 69 tömegX etilént tartalmaz, sűrűsége 0,98 g/cm3 és Mooney-viszkozitósa (1 + 4, 180 °C) 120;
A blend összetétele (110 °C-on állítjuk elő):
polietilén 25 tömegrész
EPDM elasztomer 75 tömegrész
paraffinolaj (lágyító) 12 tömegrész
cink-oxid 15 tömegrész
SP 1045 5 tömegrész
Masztikálási hőmérséklet 240-250 °C
Masztikálási idő 1,5 perc
EPDM elasztomer szemcsemérete 5 pm
A térhálösodott blend jellemezői
Az extruder fejnyomása 115 kg/cm2 Térhálós EPDM 79,1 tömegX
Nyúlós 75%-nól 9
Az extrudált termék külleme jő
3. kísérlet
Polietilén: sűrűség=0,96 g/cm3, (n)=l dl/g, Polipropilén: sűrüség=0,9 g/cm3 (n)=3 dl/g, EPDM elasztomer, amely 69 tömegX propilént, 4 tömegX etilidén-norbornént és 27 tömegX itilónt tartalmaz, sűrűsége 0,85 g/cm3 és dooney-viezkózitása (1 ♦ 4, 180 °C) 110.
-5195843
A blend összetétele (160 ‘-C-on állítjuk elő):
polipropilén 20 töinegrész
polietilén 10 tömegresz
EPDM elasztomer 70 tömegresz
paraffinolaj (lágyító) 10 tömeg rész
cink-oxid 34,9 tömegrész
SP 1045 7 tömegrész
Masztikálási hőmérséklet 200-220 °C
Masztikálási idő 2,5 perc
EPDM elasztomer szemcsemérete 3 μιη
Λ térhálósodott blend jellemzői
Az extruder fenyomása 100 kg/cm2 Térhálós EPDM 80,9 tömeg%
Nyúlás 75%-nál 6
Az extrudált termék külleme jó

Claims (1)

  1. Eljárás plaszto-elasztomer kompozíciók előállítására, amelynek során 80-40 tömeg% polietilénből és/vagy polipropilénből és 20-60 tömeg% 0,8-0,9 g/cm3 sűrűségű, (1 + 4,
    100 “Cl 20 és (1 + 4, 180 °C) 120 közötti
    Mooney-viszkozitású etilón-propilén-dión terpolimerböl mint telítetlen elasztomer terpolimerből álló keveréket masztikálásnak vetünk olá 110 °C és 165 °C közötti hőmérsékr, létén 1,5 perc és 5 perc közötti időn át, térhálósitó kombináció jelenlétében és így az elasztomer polimer szemcseméretét 0,1 μηι és * 5 μπ» közé állítjuk be, majd a masztikálást
    170 °C és 250 °C között folytatjuk, azzal jelj0 lemezbe, hogy térhálósitó kombinációként
    e) az etilén-propilén-dién terpolimer tömegére vonatkoztatva 1-10 tömeg% (I) általános képletű fenolgyantát - a képletben
    X1 és X2 jelentése azonos és -CHz-cso15 Port,
    1 jelentése 4-10 szénatomos alkilcsoport, n jelentése 4 és 6 közötti egész szám - és
    20 b) az (I) általános képletű fenolgyantára számítva 1 : 1 és 5 : 1 közötti tömegarányban cink-oxidot, magnézium-oxidot, aluminium-cxidot, szilícium-dioxidot vagy kalcium-karbonátot használunk.
HU812415A 1980-08-19 1981-08-18 Process for producing polyolefin plastoelastomer compositions by dynamic cure HU195843B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT24213/80A IT1193549B (it) 1980-08-19 1980-08-19 Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche poliolefiniche,mediante vulcanizzazione dinamica

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU195843B true HU195843B (en) 1988-07-28

Family

ID=11212572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU812415A HU195843B (en) 1980-08-19 1981-08-18 Process for producing polyolefin plastoelastomer compositions by dynamic cure

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4477631A (hu)
EP (1) EP0046285B2 (hu)
JP (1) JPS5773031A (hu)
AT (1) ATE14745T1 (hu)
CA (1) CA1184693A (hu)
CS (1) CS235519B2 (hu)
DE (1) DE3171698D1 (hu)
ES (1) ES8307269A1 (hu)
FI (1) FI812479L (hu)
HU (1) HU195843B (hu)
IT (1) IT1193549B (hu)
NO (1) NO158878C (hu)
PL (1) PL232630A1 (hu)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4774277A (en) * 1982-03-26 1988-09-27 Exxon Research & Engineering Co. Blends of polyolefin plastics with elastomeric plasticizers
US4480074A (en) * 1982-10-20 1984-10-30 Monsanto Company Process for preparing elastoplastic compositions
DE3410644A1 (de) * 1984-03-23 1985-09-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von dimethyldichlorsilan
US4639487A (en) * 1984-07-11 1987-01-27 Exxon Research & Engineering Co. Heat shrinkable thermoplastic olefin composition
IT1207498B (it) * 1985-05-31 1989-05-25 Himont Inc Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche poliolefiniche, mediante vulcanizzazione dinamica.
IT1203607B (it) * 1985-12-20 1989-02-15 So F Ter Spa Procedimento per preparare composizioni plasto-elastomeriche a base di poliolefine e terpolimeri epdm e le composizioni plasto-elastomeriche cosi' ottenute
US4786683A (en) * 1987-05-26 1988-11-22 The Firestone Tire & Rubber Company Phenolic resin and polyether treated guayule resin
IT1227341B (it) * 1988-09-13 1991-04-08 Ausimont Spa Composizioni poliolefiniche plasto-elastomeriche e procedimento per la loro preparazione con metodi di vulcanizzazione dinamica
US5037888A (en) * 1989-11-09 1991-08-06 Eastman Kodak Company Thermoplastic elastomeric compositions and method for their preparation
US4941985A (en) * 1989-12-01 1990-07-17 Texaco Inc. Dispersant/antioxidant VII lubricant additive
IT1256734B (it) * 1992-12-17 1995-12-15 Paranova Articoli Tecnici Procedimento per la preparazione di composizioni plasto-elastomeriche di natura poliolefinica mediante vulcanizzazione dinamica con resina alchilfenolo-formaldeide e bisolfito di sodio.
US5869591A (en) * 1994-09-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Thermoset interpolymers and foams
US5977271A (en) * 1994-09-02 1999-11-02 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoset interpolymers and foams
US5770318A (en) * 1995-01-13 1998-06-23 Norton Performance Plastics Corporation Thermoplastic seal and wrapping film
US5691409A (en) * 1995-07-12 1997-11-25 Sumitomo Bakelite Company Limited Phenolic resin molding material
US6277916B1 (en) 1999-02-25 2001-08-21 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoplastic vulcanizates
CN100404596C (zh) * 2003-08-07 2008-07-23 普立万公司 热塑性弹性体及其制备方法
ITVR20040074A1 (it) * 2004-05-03 2004-08-03 So F Ter S P A Composizioni plasto-elastomeriche a base di poliolefine e terpolimeri epdm addizionate di cariche minerali.
WO2011079207A1 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3037954A (en) * 1958-12-15 1962-06-05 Exxon Research Engineering Co Process for preparing a vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber
GB1125547A (en) * 1966-06-14 1968-08-28 Du Pont Improvements relating to elastomers
US3909463A (en) * 1968-11-29 1975-09-30 Allied Chem Grafted block copolymers of synthetic rubbers and polyolefins
US4059651A (en) * 1970-03-11 1977-11-22 Exxon Research & Engineering Co. Curable blends of EPDM and polypropylene
US3862106A (en) * 1971-01-20 1975-01-21 Uniroyal Inc Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US3758643A (en) * 1971-01-20 1973-09-11 Uniroyal Inc D polyolefin plastic thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber an
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US3887756A (en) * 1972-12-26 1975-06-03 Exxon Research Engineering Co Polymer-base painted resin cured unsaturated elastomeric substrates
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
US4130535A (en) * 1975-07-21 1978-12-19 Monsanto Company Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin
US4130534A (en) * 1976-12-27 1978-12-19 Monsanto Company Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin
CA1124917A (en) * 1977-11-09 1982-06-01 Michael A. Fath Elastoplastic blends of cured olefin rubber and polyolefin resin
US4311628A (en) * 1977-11-09 1982-01-19 Monsanto Company Thermoplastic elastomeric blends of olefin rubber and polyolefin resin

Also Published As

Publication number Publication date
IT1193549B (it) 1988-07-08
ATE14745T1 (de) 1985-08-15
US4477631A (en) 1984-10-16
EP0046285B1 (en) 1985-08-07
DE3171698D1 (en) 1985-09-12
JPH0140853B2 (hu) 1989-08-31
IT8024213A1 (it) 1982-02-19
CS235519B2 (en) 1985-05-15
NO158878B (no) 1988-08-01
NO158878C (no) 1988-11-09
FI812479L (fi) 1982-02-20
EP0046285B2 (en) 1992-04-22
CA1184693A (en) 1985-03-26
ES504798A0 (es) 1983-07-01
NO812787L (no) 1982-02-22
JPS5773031A (en) 1982-05-07
ES8307269A1 (es) 1983-07-01
IT8024213A0 (it) 1980-08-19
EP0046285A1 (en) 1982-02-24
PL232630A1 (hu) 1982-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU195843B (en) Process for producing polyolefin plastoelastomer compositions by dynamic cure
JP3005286B2 (ja) 架橋相の二つの共重合体及び結晶質マトリックスを有する動的加硫アロイ
CN107429019B (zh) 制备热塑性硫化橡胶材料的方法及其制备的热塑性硫化橡胶材料
DE602005000813T2 (de) Hochfeste thermoplastische Elastomere mit hoher Füllstoffkonzentration
KR960005072B1 (ko) 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물
US4985502A (en) Thermoplastic elastomer
KR100418018B1 (ko) 열가소성에라스토머(elastomer)조성물및그의제조방법
EP0320001B2 (en) Elastoplastic compositions and process for preparing them
JPH04234448A (ja) ポリブテン−１を含む動的に部分架橋した熱可塑性エラストマー
EP0404351A2 (en) Dynamically vulcanized alloys having improved stiffness/impact balance
EP0428153A2 (en) Thermoplastic elastomer of propylene Polymer Material and Crosslinked Ethylene-Propylene Rubber
EP0486700B1 (en) Thermoplastic elastomer composition
EP0513699A2 (en) Zinc-salts of certain mercapto compounds as antioxidants for high temperature aging of thermoplastic elastomers
JP2001524563A (ja) エチレンの熱可塑性ランダムコポリマーによる熱可塑性加硫ゴムの改良
ITMI941790A1 (it) Composizione plastoelastomerica poliolefinica vulcanizzata e procedimento per la sua preparazione
EP0213285B1 (en) Process for the preparation of polyolefinic plasto-elastomeric compositions by dynamical vulcanization
JP2832382B2 (ja) 結晶性ポリオレフィン樹脂及びハロブチルゴム物質の動的加硫アロイ
KR20220048936A (ko) 용융 흐름성과 내충격성이 우수한 프로필렌 수지 조성물
JPH07103274B2 (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
JPH04114046A (ja) 熱可塑性エラストマーの製造方法
JPH11140248A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物及びシート
KR820001762B1 (ko) 열가소성 탄성중합체 조성물
DE102020125801A1 (de) Polymerzusammensetzung und Formgegenstand daraus
EP4025645A1 (en) Propylene-rich thermoplastic vulcanizate compositions and articles
EP0185913A2 (en) Process for the preparation of plasto-elastomeric polyolefinic compositions by dynamic vulcanization

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee