HU185400B - Compositions containing 2,2-dichloro-acetamide derivative as antidote and s-alkyl-thiocarbamate derivative as herbicide active substance together or the antidote without the active substance further process for preparing 2,2-dichloro-acetamide derivatives - Google Patents

Compositions containing 2,2-dichloro-acetamide derivative as antidote and s-alkyl-thiocarbamate derivative as herbicide active substance together or the antidote without the active substance further process for preparing 2,2-dichloro-acetamide derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU185400B
HU185400B HU803082A HU308280A HU185400B HU 185400 B HU185400 B HU 185400B HU 803082 A HU803082 A HU 803082A HU 308280 A HU308280 A HU 308280A HU 185400 B HU185400 B HU 185400B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
antidote
formula
propenyl
dichloro
alkyl
Prior art date
Application number
HU803082A
Other languages
English (en)
Inventor
Jay K Rinehart
Original Assignee
Ppg Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26803660&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU185400(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from US06/106,434 external-priority patent/US4294764A/en
Application filed by Ppg Industries Inc filed Critical Ppg Industries Inc
Publication of HU185400B publication Critical patent/HU185400B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

A találmány (I) általános képletű 2,2-diklór-acetamidszármazék antidotumot és S-alkil-tiokarbamátszármazék herbicid hatóanyagot együttesen vagy az antidotumot hatóanyag nélkül tartalmazó készítményekre, valamint 2,2,-diklór-acetamid-származékok előállítási 5 eljárására vonatkozik.
A (I) általános képletben —R 2-propenil-csoportot jelent és —R5 és R6 külön-külön legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot képvisel vagy együttesen etiléncso- -j θ portot alkot.
Az ilyen készítmények herbicid hatóanyagot is tartalmazhatnak.
A találmány szerinti készítmények egyik csoportját azok alkotják, amelyek antidotumként olyan N- 15 (2,2-dialkoxi-etil)-N-szubsztituált 2,2-diklór-acetamidot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R5 és R6 legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot jelent.
A találmány szerinti készítmények másik csoportjába azok a készítmények tartoznak, amelyek antidotumként 20 N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-szubsztituált 2,2-diklóracetamidot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R a fenti jelentésű és R5 és R6 együttesen etiléncsoportot alkot.
Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű vegyüle- 25 teket tartalmazó készítmények nagyon alkalmasak arra, hogy megvédjék a növekedő növényeket, így például a gabonaféléket a herbicidek, különösen az S-alkiltiokarbamátokat tartalmazó herbicidek fitotoxikus hatásától. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti készít- 30 mények közül különösen hosszú időn át tartó antidotum hatást mutatnak, azok amelyek hatóanyagként N(2,2-dímetoxí-etiI)-N-(2-propeníl)-2,2-dikIóracetamidot, azaz olyan vegyületet tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R 2-propenil-csoportot és R5 35 és R6 metilcsoportot jelent, valamint azok, amelyek N(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklóracetamidot, azaz olyan vegyületet tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében R 2-propenil-csoportot jelent és R5 és R6 együttesen etiléncsoportot alkot. 40
A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás új
2,2-diklór-acetamid-származékok előállítására, amelyeknek (I*) általános képletében —R’ metil-, etil-, propil-, 1-metil-etil- vagy
2-propenil-csoportot jelent és 45 —R5 és R6 külön-külön legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot jelent vagy együttesen etiléncsoportot alkot.
A találmány értelmében úgy járunk el, hogy megfelelően helyettesített N-(2,2-dialkoxi-etil)-amint — amely- 50 nek (Π) általános képletében R’, R5 és R6 a fenti jelentésű — legalább ekvímoláris mennyiségű diklór-acetilkloriddal reagáltatunk savakceptor, így tercier amin, például trietil-amin jelenlétében. A reagáltatást előnyösen valamilyen közömbös szerves oldószer, például metilén- 55 klorid vagy benzol jelenlétében végezzük, általában 0 °C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten. A kívánt mértékű átalakításhoz néhány perc és néhány óra közötti reagáltatás szükséges. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet híg savval mossuk, megszárítjuk és az oldószert 60 ledesztilláljuk. A terméket általában folyékony, lényegében tiszta alakban kapjuk, általában nincs szükség további tisztításra.
A (Γ) általános képletű ciklusos diacetálokat, azaz azokat a vegyületeket, amelyeknek (I) általános képletében 65
R’ a fenti jelentésű és R5 és R6 együttesen etiléncsoportot alkot, könnyen előállíthatjuk úgy, hogy (I’) általános képletű diacetált legalább ekvimoláris mennyiségű etilénglikollal reagáltatjuk vízmentes körülmények között, szervetlen vagy szerves sav katalizátor, így például kénsav vagy p-toluol-szulfonsav jelenlétében. A reagáltatást általában megnövelt hőmérsékleten, előnyösen 90—120 °C-on végezzük, ezután a reakcióterméket mossuk, megszárítjuk és ismert módon feldolgozzuk.
Néhány antidotum hatóanyag előállítását szemléltetjük az alábbi 1—4. példával.
1. példa
N-(2,2-Dimetoxi-etil)-N-(2-propenil)-2,2-diklóracetarnid előállítása
Egy háromnyakú lombikot jégfürdőbe helyezünk és beleadagolunk 2,9 g (0,02 mól) N-(2,2-dimetoxi-etil)-amint és 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint 100 ml metilénkloridban. Ehhez az elegyhez keverés közben, 15 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 2,95 g (0,02 mól) diklóracetil-klorid 5 ml metilén-kloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet másfél órán át keverjük, majd kivesszük a jégfürdőből és további három órán keresztül keverjük, addigra a reakcióelegy szobahőmérsékletre melegszik. Ezt követően a reakcióelegyet 50 ml 10 súly %-os vizes sósav oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött megszárítjuk és rotációs bepárlóban, 50 °C-t meg nem haladó hőmérsékleten betöményítjük. .így 4,96 g halványrózsaszín folyadékot kapunk, amely MMR-spektruma alapján N-(2,2-dimetoxi-etil)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamid NMR-spektrum (CDC13) 3,30—3,52 (m, 8H), 4,00-4,30 (m, 2H), 4,30-4,66 (m, 1H), 4,95-6,15 (m, 3H), 6,30—6,72 (2s, 1H) ppm.
2. példa
N-(2,2-Dimetoxi-etil)-N-(l-metiletil)-2,2-diklór-acetamid előállítása
2,21 g (0,015 mól) N-(l-metil-etil)-N-(dimetoxi-etil)-amint, 1,52 g (0,015 mól) trietil-amint és 2,21 g (0,015 mól) diklór-acetil-kloridot az 1. példában leírt módon reagáltatunk egymással, így 3,74 g halványsárga színű, olajszerű anyagot kapunk, amely NMR-spektruma alapján N-(2,2-dimetoxi-etil)-N-(l-metil-etil)-2,2-diklóracetamid NMR-spektrum (CDC1,) :1,18 (d, 6H), 3,10— -3,45 (m, 2H), 6,43, 6,74 (2s, 1H) ppm.
3. példa
N-(2,2-Dimetoxi-etil)-N-metil-2,2-diklór-acetamid előállítása
2,38 g (0,02 mól) N-(2,2-dimetoxi-etil)~metilamint, 2,02 g (0,02 mól) trietil-amint és 2,95 g (0,02 mól) diklór-acetil-kloridot az 1. példában leírt módon reagáltatunk egymással, így 4,68 g halványsárga színű folyadékot kapunk, amely NMR-spektruma alapján N-(2,2-dimetoxi-etil)-N-metil-2,2-diklór-acetamid NHR-spektrum :3,07-3,60 (m. 11H), 4,33-4,65 (m, 1H), 6,48, 6,67 (2s, 1H) ppm.
4. példa
N- (1,3-Dioxolán-2-il-metil)-N- (2-propenil)-2,2-diklóracetamid előállítása
Gömblombikba bemérünk 15,0 g (0,059 mól), az 1. példában leírt módon előállított N-(2,2-dimetoxi-etil)-N(2-propenil)-2,2-diklór-acetamidot, 6,2 g (0,1 mól) etilén-glikolt és két kristály p-toluol-szulfonsavat. A reakció-21
185 400 elegyet lehűtjük, 100 ml metilén-kloridba öntjük és egy alkalommal 50 ml 10 súly %-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd kétszer, 100—100 ml vízzel mossuk. Ezután nátrium-szulfát fölött megszárítjuk és rotációs bepárlóban betöményítjük. így 13,18 g sötétszínű folyadékot kapunk, amely NMR-spektruma alapján N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamid NMR-spektrum (CDC13) : 3,40-3,48 (m, 2H) 3,93 (s, 4H) 3,93-4,33 (m, 2H), 4,95—6,30 (m, 4H), 6,37, 6,73 (2s, 1H) ppm.
A találmány szerinti eljárást a fenti példákkal részletesen szemléltettük, belátható azonban, hogy a szakember bármelyik, találmány szerinti vegyületet egyszerűen előállíthatja megfelelő kiindulási anyag választásával, a szemléltetett módon vagy más megfelelő technikával.
Az említett általános képletü vegyületek csökkentik a herbicid készítmények fejlődő haszonnövényekre, különösen gabonára gyakorolt fitotoxikus hatását. A gabonakulturákban fellépő gyomokkal szemben alkalmazott, gabonát fitotoxikusan károsító herbicid készítmények a (IH) általános képletü S-alkil-tiokarbamát-származékokat tartalmazó készítmények, a képletben R* R2 és R3 azonos vagy eltérő, 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent. Ezek példái az S-etil-dietil-tiokarbamát és az S-propildipropil-tiokarbamát és az S-propil-dipropil-tiokarbamát.
Az S-alkil-tiokarbamát-származékokat tartalmazó herbicid készítmények általában a vetőmag elvetése előtt dolgozzák bele a talajba vagy a növekedést szolgáló más közegbe, ezt a technikát ,,pre-plant incorporation’-nak szokás nevezni. A találmány szerinti antidotum készítményeket bedolgozhatjuk külön a talajba, előnyösen azonban együtt szereljük ki az S-alkiI tiokarbamátot tartalmazó herbicid készítménnyel. Mindegyik esetben megfelelő mennyiségű antidotum hatóanyag van jelen, ha a herbicid hatóanyagnak és a találmány szerinti antidotum hatóanyagnak a súlyaránya 18:1 — 6:1, a herbicid hatóanyag természetesen a herbicid hatást kiváltó mennyiségben van jelen, ez a mennyiség, amely a gyomnövény fajtájától függ, széles határokon belül változhat. A herbicid készítményt általában hektáronként legalább 0,56 — legfeljebb 11,2 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
Ezenkívül a herbicid és antidotum hatóanyagot tartalmazó, találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más, mezőgazdaságilag elfogadható adjuvánsokat, így közömbös hordozóanyagokat, az S-alkil-tiokarbamátoktól eltérő, más herbicid hatóanyagot vagy más szokásos mezőgazdasági vegyszert, például peszticid hatóanyagokat, stabilizátorokat, műtrágyákat, a talaj életét meghoszszabbító szereket és hasonlókat is.
A találmány szerinti készítményeket, akár csak antidotum hatóanyagot, akár más anyagokat is tartalmaznak, porok, szemcsék, nedvesíthető porok, oldatok, szuszpenziók, aeroszolok, emulziók, diszperziók vagy hasonlók alakjában vihetjük fel a talajra az irodalomból ismert módon.
Az alábbi 5. példa a találrríány szerint készítmények antidotum hatását szemlélteti Fűnk G-4288 hibrid kukoricával bevetett területen, ahol a gabonát az S-etildiapropil-diakarbamátot (EPTC) tartalmazó herbicid készítmény fitotoxikus, károsító hatásával szemben védjük meg.
5. példa (a) Elporított, homokos vályogtalajt és 0,475 cm lyukbőségű szitán áthulló, mosott cementhomokot 3:1 súlyarányban összekeverünk és a keveréket minden növény, patogén organizmus és természetes gyomnövénymag populáció elpusztítása céljából gőzzel pasztőrizáljuk.
Ültetőládákat a felső peremüktől számított 0,95 cm magasságig megtöltünk a pasztőrizált talajkeverékkel, vízszintesre simítjuk, de nem döngöljük le, majd egy rögzített fuvókával ellátott permetező készülék alatt halad el, amely szabályozható sebességű mozgó szalag fölé van felfüggesztve. A fuvóka körülbelül 274,6 kPa levegőnyomással dolgozik, 4,6 másodperc alatt 25 ml desztillált vizet szállít. A 25,4 cm-re a talajfelület fölött 45,7 széles permetzónát alkalmazunk. A szalag sebességét úgy állítjuk be, hogy 8,3 másodperc alatt fordulatonként 76,2 cm-t mozduljon el. Az ültetőládák a fuvóka alatt 4,5 másodperc alatt haladnak el. Az ezalatt az idő alatt befedett terület 0,63 m2. A szállított folyadék térfogata hektáronként 400 liternek felel meg, és 0,63 m2-re felvitt 0,7029 g 100%-os hatóanyag hektáronként 11,2 kg hatóanyaggal egyenértékű.
Az alábbi b(-g) kísérletekhez különböző koncentrációjú és összetételű oldatokat készítünk. 1—1 liter 90:8:2 térfogatarányú aceton(metanol)dimetil-formamid elegyben az alábbi antidotum és herbicid hatóanyagokat oldjuk fel:
5.b) = 16,8 g S-etil-dipropil-tiokarbamát (EPTC)
5.c) = 16,8 g EPTC + 1,4 g A. antidotum
5.d) = 16,8 g EPTC + 2,8 g B. antidotum
5.e) = 2,8 g EPTC + 0,47 g B. antidotum
5.f) = 16,8 g EPTC + 0,93 g B. antidotum r.g) = 2,8 g EPTC + 0,15 g B. antidotum.
A. antidotum: N-(2,2-dimetoxi-etiI)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamid,
B. N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-2-propenil)-2,2-diklór-acetamid.
Miután az egyes ültetőládákat bepermeteztük a hatóanyagból vagy hatóanyag-keverékből előállított készítménnyel, a ládák tartalmát azonnal beleürítjük egy tiszta műanyagzsákba, amelynek a száját befogjuk és tartalmát a műanyagzsákot kézzel rázva jól összekeverjük, majd visszaöntjük az ültetőládába. A talajt vízszintesre elsimítjuk, ledöngöljük és bevetjük Fűnk G-4288 hibrid kukoricával, majd a talajkeveréket befedjük egy 2,54 cm vastag pasztőrözött, átszitált homokréteggel. A kezelt ládákat ezután átvisszük a hajtatóházba, ahol a kívánt növekedés biztosítása céljából fölülről kissé megnedvesítjük. A hajtatóházat átlagosan 27 000 lumen/m2 fényintenzitással világítjuk meg a talajszinten. A hajtatóház hőmérsékletét a 16-órás megvilágított periódus alatt 29—30 °C-on és éjjel 20—23 °C-on tartjuk. Relatív páratartalma a telítettség egyharmadánál alacsonyabb, átlagosan 50—55 %.
Az ültetőládákba vetett növényeket hagyjuk fejlődni és időszakonként vizuálisan megállapítjuk a kukorica károsodását, ha van ilyen. A károsodást mint a növekedés csökkenését és/vagy hormonális torzulást figyeltük meg a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
A hormonális károsodást úgy állapíthatjuk meg, mint a szár növekedő csúcsának a torzulását, ami annak a következménye, hogy a növekedő hajtásból nem bontakoznak ki fejlődő levelek. A folytatódó csúcsi növekedés tömöttséget és a csúcsalatti szövetek eltorzulását eredményezi, amíg hasadás nem következik be a körülvevő levélszövetben. Hormonális károsodás mehet végbe a növekedés kezdeti szakaszaiban akkor, ha magas S-alkil-tiokar3
185 400 barnát koncentrációt alkalmaztunk vagy a későbbi növekedési szakaszokban akkor, ha alacsony a herbicid koncentrációja. A torzulás addig nem jelenhet meg, amíg a szár növekedő csúcsa ki nem emelkedik a talajból és amíg a csúcs osztódik és megkezdődik a termős virágzat kialakulása. A hormonális károsodás gyengítheti a termés gyökérrendszerét is, és ez azt eredményezheti, hogy a teljes növény kidől a saját súlyától.
(b) Ha az EPTC-t (S-etil-dipropil-tiokarbamátot) az (a) pontban leírt módon, a növény elvetése előtt alkalmaztuk hektáronként 6,72 kg hatóanyagnak megfelelő mennyiségben és nem adtunk hozzá antidótumot, a kukorica 90%-os károsodást szenvedett, ezt növekedés csökkenés és hormonális torzulás mutatta 14, 25, 28 és 42 nap múlva, Ezenkívül 42 nap múlva nekrózis fejlődött ki és ez is hozzájárult a kukoricatermés károsodásához.
(c) Ha hektáronként 6,72 kg EPTC-nek és 0,56 kg N-(2,2-dimetoxi-etil)-N-(2-propenil)-2,2-diklóracetamidnak (amelyet az 1. példában leírt módon állítottunk elő) megfelelő mennyiségű készítményt használtunk, azaz 1 súlyrész antidótum hatóanyaghoz viszonyítva 12 súlyrész EPTC-t, és a kezelést a növények elvetése előtt végeztük az (a) pontban leírt módon, a kukorica 42 nap múlva teljesen egészséges és normális volt, nem mutatta jelét növekedéscsökkenésnek vagy hormonális torzulásnak.
(d) Ha hektáronként 6,72 kg EPTC-nek és 1,12 kg N(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklóracetamidnak (amelyet a 4. példában leírt módon állítottuk elő) megfelelő mennyiségű készítményt használtunk, azaz 1 súlyrész antidótum hatóanyaghoz viszonyítva 6 súlyrész EPTC-t, és a kezelést a növények elvetése előtt végeztük az (a) pontban leírt módon, a kukorica 42 nap múlva teljesen egészséges és normális volt, nem mutatta jelét növekedéscsökkenésnek vagy hormonális torzulásnak.
(e) Ha hektáronként 1,12 kg EPTC-nek és 0,187 kg N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamidnak megfelelő mennyiségű készítményt használunk, azaz 1 súlyrész antidótum hatóanyaghoz viszonyítva 6 súly rész EPTC-t, és a kezelést a növények elvetése előtt végeztük az (a) pontban leírt módon, a kukorica 42 nap múlva teljesen egészséges és normális volt, nem mutatta jelét növekedéscsökkenésnek vagy hormonális torzulásnak.
(f) Ha hektáronként 6,72 kg EPTC-nek és 0,373 kg N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamidnak megfelelő mennyiségű készítményt használtunk, azaz 1 súlyrész antidótum hatóanyaghoz viszonyítva 18 súlyrész EPTC-t, és a kezelést a növények elvetése előtt végezzük az (a) pontban leírt módon, a kukorica 42 nap múlva teljesen egészséges és normális volt, nem mutatta jelét növekedéscsökkenésnek vagy hormonális torzulásnak.
(g) Ha hektáronként 1,12 kg EPTC-nek és 0,062 kg N-(l,3-dioxolán-2-il-metil)-N-(2-propenil)-2,2-diklór-acetamidnak megfelelő mennyiségű készítményt használtunk, azaz 1 súly rész antidótum hatóanyaghoz viszonyítva 18 súlyrész EPTC-t, és a kezelést a növények kikelése előtt végeztük az (a) pontban leírt módon, a kukorica 42 nap múlva teljesen egészséges és normális volt, nem mutatta jelét növekedéscsökkenésnek vagy hormonális torzulásnak.
Bár a találmányt meglehetős részletességgel leírtuk, a találmányt nem korlátozzuk a példákra, az oltalmi kört az igénypontok határozzák meg.

Claims (6)

1 Antidótum készítmény herbicidek haszonnövényekre gyakorolt fitotoxikus hatásának csökkentésére, azzal jellemezve, hogy 0,01—5 súly% (I) általános képletű antidotumot tartalmaz — a képletben — R 2-propenil-csoportot jelent és — R5 és R6 külön-külön legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot képvisel vagy együttesen etiléncsoportot alkot segédanyagok, így hordozóanyagok — célszerűen aceton'metanol/dimetil-formamid elegy — és adott esetben felületaktív anyag mellett.
2. Antidotumot és herbicid hatóanyagot együttesen tartalmazó készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,01—5 súly % (I) általános képletű antidotumot — a képletben — R 2-propenil-csoportot jelent és — R5 és R6 külön legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot képvisel vagy együttesen etiléncsoportot alkot — és (ΠΙ) általános képletű herbicid hatóanyagot tartalmaz — a képletben — R’, R2 és R3 azonos vagy eltérő, 1—4 szénatomos alkil-csoportot jelent — segédanyagok, így hordozóanyagok — célszerűen aceton'metanol/dimetil-formamid elegy — és adott esetben felületaktív anyag mellett és a herbicid hatóanyag és az antsdotum súlyaránya 18:1 — 6:1, összmennyisége 0,1—3 súly%.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy antidotumként olyan vegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében — R 2-propenil-csoportot jelent és — R5 és R6 külön-külön metilcsoportot képvisel vagy együttesen etiléncsoportot alkot.
4. Eljárás a (I’) általános képletű vegyüíetek előállítására — a képletben R’ metil-, etil-, propil-, 1-metil-etilvagy 2-propenil-csoportot jelent és R5 és R6 az 1. igénypontban megadott jelentésű —, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű, helyettesített N-(2,2-dialkoxi-etil)am nt — a képletben R’ a fenti, R5 és R6 az 1. igénypontban megadott jelentésű — közömbös szerves oldószerben és a savakceptor jelenlétében legalább ekvimoláris mennyiségű diklór-acetil-kloriddal reagáltatunk és ha kiindulási anyagként olyan amint alkalmaztunk, amelynek (II) általános képletében R5 és R6 legfeljebb
4-szénatomos alkilcsoport volt, kívánt esetben a kapott diacetált, amelynek (Γ) általános képletében R’ a fenti jelentésű, R5 és R6 legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoport, vízmentes körülmények között, sav katalizátor jelenlétében legalább ekvimoláris mennyiségű etilén-glikollal reagáltatjuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja, azzal jellemezve, hogy helyettesített N-(2,2-dialkoxietilj-amint — amelynek (Π) általános képletében R’ a 4. igénypontban megadott jelentésű és R5 és R6 legfeljebb
4-szénatomos alkilcsoportot jelent — közömbös szerves oldószerben, savakceptor jelenlétében legalább ekvimoláris mennyiségű diklór-acetil-kloriddal reagáltatunk és a kapott diacetált, amelynek (I’) általános képletében R’ a fenti jelentésű, R5 és R6 legfeljebb 4-szénatomos alkil-41
185 400 csoportot jelent, vízmentes körülmények között, sav katalizátor jelenlétében legalább ekvimoláris mennyiségű etilén-glikollal reagáltatjuk.
6. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy helyettesített N-(2,2-dialkoxietil)-amint — amelynek (Π) általános képletében R’ a 4. igénypontban megadott jelentésű és R5 és R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent — közömbös szerves oldószerben, savakceptor jelenlétében legalább ekvimoláris 5 mennyiségű klór-acetil-kloriddal reagáltatunk.
HU803082A 1979-12-26 1980-12-22 Compositions containing 2,2-dichloro-acetamide derivative as antidote and s-alkyl-thiocarbamate derivative as herbicide active substance together or the antidote without the active substance further process for preparing 2,2-dichloro-acetamide derivatives HU185400B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10643379A 1979-12-26 1979-12-26
US06/106,434 US4294764A (en) 1979-12-26 1979-12-26 N-(Optionally substituted 1,3-dioxolan- or dioxan-2-ylmethyl)-N-alkyl, alkenyl, or alkynyl-2,2-dichloroacetamides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU185400B true HU185400B (en) 1985-01-28

Family

ID=26803660

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU803082A HU185400B (en) 1979-12-26 1980-12-22 Compositions containing 2,2-dichloro-acetamide derivative as antidote and s-alkyl-thiocarbamate derivative as herbicide active substance together or the antidote without the active substance further process for preparing 2,2-dichloro-acetamide derivatives

Country Status (17)

Country Link
EP (1) EP0031686B1 (hu)
JP (1) JPS6452704A (hu)
KR (1) KR840001721B1 (hu)
AR (1) AR226332A1 (hu)
AU (1) AU522675B2 (hu)
BG (1) BG36625A3 (hu)
BR (1) BR8008247A (hu)
CA (1) CA1178286A (hu)
DE (1) DE3071807D1 (hu)
ES (1) ES8205751A1 (hu)
HU (1) HU185400B (hu)
IL (1) IL61739A (hu)
PT (1) PT72281B (hu)
RO (1) RO81053A (hu)
SU (1) SU1440323A3 (hu)
YU (1) YU42546B (hu)
ZW (1) ZW31080A1 (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4561876A (en) * 1980-04-28 1985-12-31 Stauffer Chemical Co. Haloalkylcarbonylamino-1,3-dioxane herbicide antidotes
JPH05275958A (ja) * 1992-03-25 1993-10-22 Murata Mfg Co Ltd ノイズフィルタ
EP0616770B1 (de) 1993-03-22 1999-05-06 Novartis AG Selektiv-herbizides Mittel
EE9500018A (et) 1994-06-03 1995-12-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiid ja meetod selle kasutamiseks

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US113464A (en) * 1871-04-04 Improvement in cutter-heads
US4137070A (en) * 1971-04-16 1979-01-30 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US3859308A (en) * 1973-05-07 1975-01-07 Velsicol Chemical Corp Heterocyclic anilids
US3900497A (en) * 1973-05-07 1975-08-19 Velsicol Chemical Corp Dithianyl anilids
US3948950A (en) * 1973-05-07 1976-04-06 Velsicol Chemical Corporation Heterocyclic anilids
US3894048A (en) * 1973-05-07 1975-07-08 Velsicol Chemical Corp Dithiepanyl anilids
US3894046A (en) * 1973-05-07 1975-07-08 Velsicol Chemical Corp Dithiolanyl anilids
US4116670A (en) * 1977-04-04 1978-09-26 Velsicol Chemical Company Dioxane substituted amides
US4155745A (en) * 1978-04-04 1979-05-22 Stauffer Chemical Company Certain 2-(chloroacetylamino)methyl-1,3-dioxolanes, thioxalanes or dithiolanes as herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
PT72281A (en) 1981-01-01
DE3071807D1 (en) 1986-12-04
CA1178286A (en) 1984-11-20
ES498146A0 (es) 1982-06-16
PT72281B (en) 1981-11-06
ZW31080A1 (en) 1981-01-21
IL61739A (en) 1984-06-29
BG36625A3 (en) 1984-12-16
AU522675B2 (en) 1982-06-17
JPH0251899B2 (hu) 1990-11-08
RO81053B (ro) 1983-01-30
YU42546B (en) 1988-10-31
AR226332A1 (es) 1982-06-30
AU6519580A (en) 1981-07-02
KR840001721B1 (ko) 1984-10-17
YU325580A (en) 1983-12-31
EP0031686A1 (en) 1981-07-08
SU1440323A3 (ru) 1988-11-23
JPS6452704A (en) 1989-02-28
ES8205751A1 (es) 1982-06-16
RO81053A (ro) 1983-02-01
IL61739A0 (en) 1981-01-30
EP0031686B1 (en) 1986-10-29
KR830004211A (ko) 1983-07-06
BR8008247A (pt) 1981-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60302B2 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с нежелана растителност
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
FR2460936A1 (fr) Derives de pyridazines et leur application comme fongicides
HU185400B (en) Compositions containing 2,2-dichloro-acetamide derivative as antidote and s-alkyl-thiocarbamate derivative as herbicide active substance together or the antidote without the active substance further process for preparing 2,2-dichloro-acetamide derivatives
JPH035454A (ja) 新規のｎ―フェニルピロリジン類
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
EP0046069A1 (en) Herbicidal and plant growth regulant diphenylpyridazinones
JPS58124775A (ja) ３−アルケン（イン）イル−メルカプト（アミノ）−４−アミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造法、および除草剤としてのそれらの使用
JPH0450282B2 (hu)
US4443628A (en) Antidotal compounds for use with herbicides
HU184742B (en) Nematocide compositions containing o-ethyl-s-alkyl-s-isopropyl-phosporous-dithiolate and process for producing the active agents
AU595269B2 (en) Plant growth promotion
US3890385A (en) Dichlorobenzaldehyde-oxime-carbonates
US4531970A (en) Antidotal compound and method
JPS61286395A (ja) 有効化合物を含有する殺菌剤組成物、該化合物の製造方法、該化合物及び該組成物の使用方法
US4039313A (en) Herbicidal methods using 4-chlorobenzyl-N,N-hexamethylenethiolcarbamate
JPH0419961B2 (hu)
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
JPH0161107B2 (hu)
KR830000743B1 (ko) 치환페닐 요소의 제조법
KR840000191B1 (ko) N^4-페녹시알카노일술퍼닐아미드류의 제조 방법
CA2049488A1 (en) 4-substituted isoxazole herbicides
CA1248968A (en) Dichloroacetamides as antidotal compounds in herbicides
KR790001050B1 (ko) 설폭사이드와 설폰 티아졸리딘 치환화합물을 가진 제초제 해독 조성물
CS243488B2 (en) Herbicide and method of efficient substance production

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee