HK1237707B - Process for the dehydrogenation of butenes or mixtures of butanes and butenes to give 1,3-butadiene - Google Patents

Process for the dehydrogenation of butenes or mixtures of butanes and butenes to give 1,3-butadiene Download PDF

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HK1237707B
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catalytic composition
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dehydrogenation
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Rodolfo Iezzi
Giulio MANZINI
Paolo Pollesel
Alessandro Del Seppia
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Versalis S.P.A.
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Claims (24)

  1. Procédé de déshydrogénation à partir de réactifs choisis parmi des butènes individuels, des mélanges de tels butènes, et des mélanges de butènes avec des butanes, en vue de produire du 1,3-butadiène, lequel procédé comporte les phases suivantes :
    - diluer lesdits réactifs avec un produit inerte avant de les introduire dans une section de déshydrogénation,
    - déshydrogéner lesdits réactifs dans ladite section de déshydrogénation, en présence d'une composition catalytique qui comprend de l'alumine microsphéroïdale et un composant actif contenant un mélange comportant du gallium et/ou des oxydes de gallium, de l'étain et/ou des oxydes d'étain, du platine et/ou des oxydes de platine en une proportion comprise dans l'intervalle allant de 1 ppm à 500 ppm par rapport au poids total de la composition catalytique, et des oxydes de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux, et produire ainsi un effluent gazeux contenant du 1,3-butadiène,
    - envoyer dans un régénérateur au moins une partie de la composition catalytique une fois épuisée,
    - régénérer au moins partiellement, dans le régénérateur, ladite composition catalytique épuisée après la réaction, en introduisant un courant contenant un agent oxydant choisi dans l'ensemble formé par de l'air, de l'air appauvri en oxygène et de l'air enrichi en oxygène,
    - renvoyer la composition catalytique ainsi régénérée dans la section de déshydrogénation.
  2. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 1, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, l'alumine est modifiée par de la silice.
  3. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 1, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, les oxydes de gallium sont choisis parmi les oxydes de formules Ga2O3 et Ga2O, et les mélanges de ceux-ci.
  4. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 3, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, les oxydes d'étain sont choisis parmi les oxydes de formules SnO et SnO2, et les mélanges de ceux-ci.
  5. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 4, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, les oxydes de platine sont choisis parmi les oxydes de formules PtO et PtO2, et les mélanges de ceux-ci.
  6. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 5, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, les oxydes de métaux alcalins sont de l'oxyde de potassium de formule K2O.
  7. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 6, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, le composant actif est un mélange comportant des oxydes de gallium, des oxydes de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux, de l'étain, et une proportion de platine inférieure à 250 ppm, sur un support d'alumine microsphéroïdale ou un support d'alumine microsphéroïdale modifiée par de la silice.
  8. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 7, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion de gallium et/ou d'oxydes de gallium est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 % en poids à 34 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  9. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 8, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion d'oxydes de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux est comprise dans l'intervalle allant de 0,1 % en poids à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  10. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 8, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion de gallium et/ou d'oxydes de gallium est comprise dans l'intervalle allant de 0,2 % en poids à 3,8 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  11. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 9, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion d'oxydes de métaux alcalins et/ou alcalino-terreux est comprise dans l'intervalle allant de 0,1 % en poids à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  12. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 11, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion d'étain et/ou d'oxydes d'étain est comprise dans l'intervalle allant de 0,001 % en poids à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  13. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 12, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion d'étain et/ou d'oxydes d'étain est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 % en poids à 0,4 % en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  14. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 13, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion de platine et/ou d'oxydes de platine est comprise dans l'intervalle allant de 1 à 99 ppm en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  15. Procédé de déshydrogénation conforme à la revendication 14, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion de platine et/ou d'oxydes de platine est comprise dans l'intervalle allant de 1 à 50 ppm en poids par rapport au poids total de la composition catalytique.
  16. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 15, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, l'aire massique (surface spécifique) de l'alumine microsphéroïdale est inférieure ou égale à 150 m2/g.
  17. Procédé de déshydrogénation conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 16, étant entendu que, dans ladite composition catalytique, la proportion de silice est comprise dans l'intervalle allant de 0,05 % en poids à 5 % en poids.
  18. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 17, dans lequel la fraction restante de la composition catalytique qui n'est pas envoyée dans le régénérateur est recyclée directement dans la section de déshydrogénation.
  19. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 18, dans lequel la température de déshydrogénation est comprise dans l'intervalle allant de 450 °C à 700 °C.
  20. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 19, dans lequel le rapport volumétrique de produit inerte à réactif est compris dans l'intervalle allant de 0 à 20.
  21. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 20, dans lequel la pression de déshydrogénation est comprise dans l'intervalle allant de 0,2 atm (pression absolue) à 2 atm.
  22. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 21, dans lequel le produit inerte est choisi dans l'ensemble formé par de l'azote, de l'azote mélangé à du méthane, du méthane et du méthane en présence d'hydrogène.
  23. Procédé conforme à n'importe laquelle des revendications 1 à 22, dans lequel la section de déshydrogénation comprend au moins un réacteur du type « Fast Riser ».
  24. Procédé conforme à la revendication 23, dans lequel le temps de séjour de la phase gazeuse dans le réacteur est compris, de préférence, dans l'intervalle allant de 0,2 seconde à 5 secondes.
HK17111430.6A 2011-12-28 2014-12-22 Process for the dehydrogenation of butenes or mixtures of butanes and butenes to give 1,3-butadiene HK1237707B (en)

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