FR3060985A1 - Process for the direct dyeing of keratin fibers comprising applying two particular compositions - Google Patents

Process for the direct dyeing of keratin fibers comprising applying two particular compositions Download PDF

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Leila Hercouet
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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques : a) une composition aqueuse (A) comprenant : - un ou plusieurs colorants directs, - un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, - un ou plusieurs solvants organiques, et - de l'eau, b) une composition huileuse (B) comprenant : - une ou plusieurs huiles, et - un ou plusieurs épaississants de phase grasse, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'un après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition, la teneur totale en colorants directs représentant au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres, et le rapport pondéral de la quantité de composition (B) sur la quantité de composition (A) étant supérieur à 0,1. The present invention relates to a direct process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that there is applied to said keratin fibers: a) an aqueous composition (A) comprising: - one or more direct dyes, - one or more aqueous phase thickeners, - one or more organic solvents, and - water, b) an oily composition (B) comprising: - one or more oils, and - one or more fatty phase thickeners, the compositions (a) and (B) being applied either separately one after another, either together in a single composition, the total content of direct dye is at least 0.1% by weight , relative to the total weight of the compositions (A) and (B) applied to the fibers, and the weight ratio of the amount of composition (B) to the amount of composition (A) being greater than 0.1.

Description

Procédé de coloration directe des fibres kératiniques comprenant l'application de deux compositions particulières Process for the direct dyeing of keratinous fibers comprising applying two particular compositions

La présente invention concerne un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telle que les cheveux comprenant l'application sur les fibres d'une composition aqueuse (A) qui comprend un épaississant, un colorant direct, un solvant organique et de l'eau et d'une composition huileuse (B) qui comprend un épaississant et une huile, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition. The present invention relates to a direct process for dyeing keratinous fibers, preferably human keratin fibers such as the hair, comprising applying to the fibers an aqueous composition (A) which comprises a thickener, a direct dye, an organic solvent and water and an oily composition (B) which comprises a thickener and an oil, the compositions (a) and (B) being applied either separately one after another, either together in a single composition.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. For a long time, many people are looking to change the color of their hair, especially to color for example to hide their gray hair.

Pour colorer les fibres kératiniques humaines, il existe principalement deux méthodes. To color the human keratin fibers, there are mainly two methods.

Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation, qui met en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. The first type of staining is the so-called permanent dyeing or oxidation, which implements dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, can give rise, by an oxidative coupling process to colored compounds.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. It is also known that one can vary the shades obtained with these oxidation bases by combining them with couplers or coloration modifiers. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. The variety of molecules used in oxidation bases and couplers makes it possible to obtain a rich palette of colors.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer. The second type of staining is the semi-called permanent dyeing or direct dyeing, which comprises applying to keratin fibers direct dyes, which are colored and coloring molecules having an affinity for the said fibers, in leaving to stand, and then rinsing them.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques, ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. To achieve these colorations, direct dyes generally used are chosen from nitrobenzene direct dyes, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane, and natural dyes.

Ces colorants peuvent être non-ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. These dyes may be nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

Les procédés de coloration directe des fibres kératiniques mettant en œuvre des compositions de coloration directe et notamment ceux mettant en œuvre des compositions comprenant des colorants directs anioniques (également appelés colorants directs acides) doivent souvent être pratiqués par des professionnels car ce sont des protocoles bien spécifiques, de manière à minimiser au maximum le tachage du cuir chevelu. direct dyeing processes keratin fibers implementing direct dyeing compositions and especially those implementing compositions comprising anionic direct dyes (also called direct acid dyes) must often be performed by professionals because they are very specific protocols , so as to minimize the maximum staining of the scalp.

En effet, ces procédés permettent d'obtenir d'excellentes performances de tenue de la coloration sur la fibre, mais présentent souvent l'inconvénient de pigmenter également le cuir chevelu. Indeed, these methods provide excellent handling performance of staining on the fiber, but also often have the drawback of pigmented scalp.

De plus, les compositions mises en œuvre dans ces procédés de coloration doivent présenter de bonnes performances générales, notamment en ce qui concerne : - leurs qualités d'usage notamment en termes de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes ; In addition, the compositions used in these coloring processes must have good overall performance, particularly in regard to: - use their qualities especially in terms of texture, ease of application, ease of spreading on peaks ; - leurs qualités tinctoriales notamment en termes de montée, d'intensité, de chromaticité, de ténacité et/ou de sélectivité de la coloration obtenue ; - their tinctorial qualities particularly in terms of rise, intensity, chromaticity, tenacity and / or selectivity of the coloration obtained; - leurs qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. - their conditioning qualities and hair care especially in terms of softness, flexibility colored hair and combing ease of these.

Par conséquent, il existe un besoin de développer un nouveau procédé de coloration directe qui ne présente pas les inconvénients ci-dessus. Therefore, there is a need to develop a new direct coloring process that does not present the above drawbacks.

En particulier, il existe un besoin de développer un nouveau procédé de coloration directe qui conduise à d'excellentes performances tinctoriales, de ténacité de la coloration tout en ne tachant pas le cuir chevelu, ou en diminuant au maximum le tachage du cuir chevelu. In particular, there is a need to develop a new direct coloring process that leads to excellent dye performance, toughness coloring while not staining the scalp, or decreasing the maximum staining of the scalp.

Il a maintenant été découvert, de manière surprenante, qu'un procédé de coloration directe des fibres kératiniques comprenant l'application sur les fibres d'une composition aqueuse (A) qui comprend un épaississant, un colorant direct, un solvant organique et de l'eau et d'une composition huileuse (B) qui comprend un épaississant et une huile, permet de répondre aux inconvénients rencontrés dans les protocoles de l'art antérieur, et d'atteindre les objectifs ci-avant. It has now been discovered, surprisingly, that a direct dyeing of keratinous fibers comprising applying to the fibers an aqueous composition (A) which comprises a thickener, a direct dye, an organic solvent and water and an oily composition (B) which comprises a thickener and an oil, can meet the drawbacks encountered in the protocols of the prior art, and to achieve the objectives above. L'invention a donc pour objet un procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques : a) une composition aqueuse (A) comprenant : - un ou plusieurs colorants directs, - un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, - un ou plusieurs solvants organiques, et - de l'eau, b) une composition huileuse (B) comprenant : - une ou plusieurs huiles, et - un ou plusieurs épaississants de phase grasse, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition, la teneur totale en colorants directs représentant au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres, et le rapport pondéral de la quantité de composition (B) sur la quantité de composition (A) étant supérieur à 0,1. The invention therefore relates to a direct process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that there is applied to said keratin fibers: a) an aqueous composition (A) comprising: - one or more direct dyes, - one or more aqueous phase thickeners, - one or more organic solvents, and - water, b) an oily composition (B) comprising: - one or more oils, and - one or several fatty phase thickeners, the compositions (a) and (B) being applied either separately one after another, either together in a single composition, the total content of direct dye is at least 0.1% by weight, relative to the total weight of the compositions (A) and (B) applied to the fibers, and the weight ratio of the amount of composition (B) to the amount of composition (A) being greater than 0.1.

Un avantage du procédé selon l'invention est qu'il permet d'obtenir d'excellentes performances de coloration sur la fibre tout en minimisant le tachage du cuir chevelu. An advantage of the process according to the invention is that it provides excellent coloring performance on the fiber while minimizing the staining of the scalp.

En effet, lors de l'application des compositions (A) et (B) sur la chevelure, la composition huileuse(B) forme une couche protectrice à la surface du cuir chevelu qui l'isole de la composition aqueuse (A) qui comprend le ou les colorants directs. Indeed, upon application of the compositions (A) and (B) on the hair, the oily composition (B) forms a protective layer on the surface of the scalp which isolates it from the aqueous composition (A) which comprises the direct dye.

De plus, dans le procédé selon l'invention, les compositions (A) et (B) présentent de bonnes qualités d'usage notamment en termes de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes. Moreover, in the method of the invention, compositions (A) and (B) have good qualities of use especially in terms of texture, ease of application, ease of spreading on the tips.

Le procédé selon l'invention permet d'obtenir également d'excellentes qualités tinctoriales notamment en termes de montée, d'intensité, de chromaticité, de ténacité et de sélectivité de la coloration obtenue. The method according to the invention also allows to obtain excellent tinctorial qualities particularly in terms of rise, intensity, chromaticity, tenacity and selectivity of the coloration obtained.

Enfin, le procédé selon l'invention permet d'obtenir de très bonnes qualités de conditionnement et de soin du cheveu notamment en termes de douceur, de souplesse des cheveux colorés et de facilité de démêlage de ceux-ci. Finally, the method according to the invention provides very good qualities of conditioning and hair care especially in terms of softness, flexibility colored hair and combing ease of these. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will become even more clearly on reading the description and examples that follow.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ». In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a range of values ​​are included in that range, including the terms "between" and "from ... to ...."

Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins » utilisées dans la présente description sont respectivement équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « supérieur ou égal ». Furthermore, the expressions "at least one" and "at least" used in this specification are respectively equivalent to the terms "one or more" and "greater than or equal".

Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne principalement les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. The term "keratin fiber" according to the present application, mainly describes the human keratin fibers and in particular hair.

Comme mentionné précédemment, le procédé selon l'invention comprend l'application d'une composition aqueuse (A) qui comprend un ou plusieurs colorants directs. As previously mentioned, the method according to the invention comprises applying an aqueous composition (A) which comprises one or more direct dyes.

Par « colorant direct », on entend des colorants naturels et/ou de synthèse, différents des colorants d'oxydation. By "direct dye" refers to natural dyes and / or synthetic, various oxidation dyes. Il s'agit de colorants qui vont diffuser superficiellement sur la fibre et colorer les fibres par eux-mêmes. These are dyes which are superficially spread on the fiber and dyeing the fibers by themselves.

Le ou les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis préférentiellement parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques. The direct dye used in the invention are preferably chosen from natural or synthetic direct dyes, cationic, anionic or nonionic.

Par « colorants naturels », ou « d'origine naturelle » on entend des colorants issus de matières naturelles (origine végétale, minérale ou animale) tels que par exemple des extraits, des broyais, des décoctions, et plus ou moins concentrés en colorants. By "natural coloring" or "natural" means dyes from natural materials (vegetable, mineral or animal) such as eg extracts, broyais, decoctions, and more or less concentrated dyes.

Parmi les colorants naturels selon l'invention, on inclut les composés qui peuvent être présents dans la nature et qui sont reproduits par (hémi)synthèse chimique. Among the natural dyes according to the invention, includes compounds that may be present in nature and which are output from (hemi) chemical synthesis.

Les colorants naturels, peuvent notamment être choisis parmi la spinulosine, les orcéines, les polyphénols ou orthodiphénols (également appelés ODPs dans la suite de la description) et tous les extraits riches en ODPs, la curcumine, les dérivés de l'indole tels que l'isatine ou indole-2,3-dione, les indigoides dont l'indigo, les phtalocyanines et porphyrines en particulier complexées à un métal, les iridoïdes glycosylés ou non glycosylés, les colorants chroméniques, les colorants anthraquinones et naphtoquinones telles que la lawsone ou henné, la juglone, la spinulosine, les colorants chroméniques ou chromaniques, tels que les néoflavanols et néoflavanones, les flavanols ; Natural dyes, may be chosen especially from spinulosin, orceins, polyphenols or diphenol (also called ODPs in the following description) and all extracts rich in ODPs, curcumin, derivatives of indole such as isatin or indole-2,3-dione, the indigoid including indigo, phthalocyanines and porphyrins especially complexed to a metal, iridoids glycosylated or unglycosylated, the chroméniques dyes, anthraquinone dyes and naphthoquinones such as lawsone or henna, juglone, spinulosin, the dyes or chroméniques chromaniques such as néoflavanols and néoflavanones, flavanols; et les anthocyanidols. and anthocyanidols. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits de plantes contenant lesdits colorants. It is also possible to use extracts or decoctions containing these natural dyes, for example poultices or extracts of plants containing said colorants.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis parmi les colorants anioniques, communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. According to a preferred embodiment of the invention, the direct dye or dyes used according to the invention are selected from anionic dyes, commonly known as direct dyes "acid" for their affinity with alkaline substances. Les colorants directs anioniques selon l'invention peuvent être naturels ou synthétiques. Anionic direct dyes according to the invention may be natural or synthetic.

Par colorants directs anioniques, on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d'hydrogène ou un cation provenant d'un métal ou d'une amine, ou un ion ammonium. By anionic direct dyes is meant any direct dye comprising in its structure at least one substituent CO2R or SO3R with R denoting a hydrogen atom or a cation derived from a metal or an amine, or an ammonium ion. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, les colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides. Anionic dyes may be selected from nitro acidic direct dyes, azo dyes acids, azine acid dyes, triarylmethane dyes, acids, indoamine acid dyes, anthraquinone acid dyes, indigoid dyes and natural acids. A titre de colorants directs anioniques (ou acides) utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les colorants de formules formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes : a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (I) ou (II) : As anionic direct dyes (or acids) used according to the invention, there may be mentioned the dyes of formulas formulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), ( VII), (VIII), (IX), (X), (XI) and (XII): a) anionic azo dyes diaryl formula (I) or (II):

formules (I) et (II) dans lesquelles : - R7, R-8, R9, Rio, R'7, R'8, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; formulas (I) and (II) wherein: - R 7, R-8, R 9, Rio, R '7, R'8, R'9 and R'10, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - R”-S(0)2-, avec R” représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; - R "-S (0) 2-, wherein R" is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di) (alkyl) amino, aryl (alkyl) amino; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; preferably a phenylamino or phenyl group; - R'”-S(0)2-X'- avec R'” représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - R ' "- S (0) 2-X'- with R" representing an alkyl group, optionally substituted aryl, X' as defined above; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; - aryl (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini précédemment ; iii) (0) 2S (0 ') -, M + and iv) alkoxy, with M + as hereinbefore defined; - hétéroaryle éventuellement substitué, préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; - optionally substituted heteroaryl, preferably a benzothiazolyl group; - cycloalkyle, notamment cyclohexyle ; - cycloalkyl, in particular cyclohexyl; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué, préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (0)2S(0')-, M+ ou phénylamino ; - Ar-N = N- group with Ar representing an optionally substituted aryl, preferably phenyl optionally substituted by one or more alkyl, (0) 2 S (0 ') -, M + or phenylamino; - ou alors deux groupements contigus R7 avec Rs ou Rs avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; - or two adjacent groups R7 or Rs Rs R9 with R9 or with Rio taken together are benzo fused A '; et R'7 avec R's ou R's avec R'9 ou R'9 avec R'10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; and R '7 together with R's or R's with R' 9 or R '9 to R' 10 together form a benzo fused moiety B '; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; with A 'and B' optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ ; iii) (0) 2S (0 ') -, M +; iv) hydroxy ; iv) hydroxy; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X”- ; ix) R ° -X'-C (X) -X "-; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; x) Ar-N = N- and xi) aryl (alkyl) amino optionally substituted; avec M+, R°, X, X', X” et Ar tels que définis précédemment ; with M +, R °, X, X ', X "and Ar as defined above; - W représente une liaison sigma σ, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro, préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohexyle ; - W represents a bond sigma σ, oxygen, sulfur, or a divalent radical i) -NR- with R as defined above, or ii) methylene -C (Ra) (Rb) - Ra and Rb identical or different, representing a hydrogen atom or an aryl group, or when Ra and Rb form together with the carbon atom which bears them, a cycloalkyl spiro, preferably W represents a sulfur atom or Ra and Rb together form a cyclohexyl ; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO'-, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; it being understood that the formulas (I) and (II) comprise at least one sulfonate radical (0) 2S (0) -, M + or a carboxylate radical (O) CO'-, M + on one of the rings A, A ', B , Goat ; préférentiellement sulfonate de sodium. preferably sodium sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (I), on peut notamment citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Examples of dyes of formula (I), there may be mentioned: Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, acid Red 33,

Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42,

Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3, Acid Violet 3, Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 et Food yellow 3 ou sunset yellow. Acid Red 44, Pigment Red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3, Acid Violet 3, Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Black 1 Food, Food Black 2 and 3 yellow Food or sunset yellow. A titre d'exemples de colorants de formule (II) on peut notamment citer : Acid Red 111, Acid Red 134 et Acid yellow 38. b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (III) et (IV) : Examples of dyes of formula (II) there may be mentioned: Acid Red 111, Acid Red 134 and Acid Yellow 38. b) anionic azo dyes pyrrazolone of formula (III) and (IV):

(IV) formules (III) et (IV) dans lesquelles : - Ru, R12 et Rn, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (IV) formula (III) and (IV) in which: - Ru, R12 and Rn are identical or different, represent a hydrogen, halogen, alkyl or (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement C(0)0'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - R14 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a group C (0) 0'-, M + with M + as hereinbefore defined; - Ri5 représente un atome d'hydrogène ; - RI5 represents a hydrogen atom; - Ri6 représente un groupement oxo auquel cas R'i6 est absent, ou alors R15 avec Ri6 forment ensemble une double liaison ; - Ri6 represents an oxo group in which case R'i6 is absent, or then R15 with Ri6 together form a double bond; - Ri7 et Ri8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - RI7 and RI8, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - Ar-0-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - Ar-0-S (0) 2- with Ar representing an optionally substituted aryl group; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; preferably phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups; - Ri9 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D', éventuellement substitué ; - RI9 and R20, together form either a double bond or a benzo group D ', optionally substituted; - R' 16, R' 19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; - R '16, R' 19 and R'20, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl, or hydroxy; - R-2i représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; - R-2i represents a hydrogen atom, an alkyl, or alkoxy; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupement aryle ; - Ra and Rb, identical or different, are as defined above, preferably Ra represents a hydrogen atom and Rb represents an aryl group; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ; - Y represents either a hydroxyl group or an oxo group; - mm. - mm. représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; represents a single bond when Y is an oxo group; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; and represents a double bond when Y represents a hydroxy group; étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+ sur un des cycles D ou E ; it being understood that the formulas (III) and (IV) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M + at one of D or E cycles; préférentiellement sulfonate de sodium. preferably sodium sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (III), on peut notamment citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27 et Acid Yellow 76. A titre d'exemple de colorant de formule (IV), on peut notamment citer : Acid Yellow 17. c) les colorants anthraquinones de formule (V) et (VI) : Examples of dyes of formula (III), there may be mentioned: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27 and Acid Yellow 76. Examples of dye of formula (IV), mention may in particular include: Acid Yellow 17. c) anthraquinone dyes of formula (V) and (VI):

(VI) formules (V) et (VI) dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; (VI) formulas (V) and (VI) in which: - R22, R23, R24, R25, R26 and R27, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a group chosen from: - alkyl ; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; aryloxy ou arylthio éventuellement substitué ; aryloxy or arylthio optionally substituted; préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; preferably substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (di) (hydroxyalkyl) amino; - (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - Z 'represents a hydrogen atom or an NR28R29 group with R28 and R29, identical or different, representing a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - polyhydroxyalkyl such as hydroxyethyl; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; - aryl optionally substituted by one or more particular groups i) alkyl such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; ii) (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ii) (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R°, X, X' et X” tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ; iii) R o -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °, X, X 'and X "as previously defined, preferably R ° is an alkyl group; - cycloalkyle ; - cycloalkyl; notamment cyclohexyle ; in particular cyclohexyl; - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R5 29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les mêmes atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; - Z represents a group selected from hydroxy and NR'28R5 29 with R'28 and R'29, identical or different, represent the same atoms or groups as R28 and R29 as defined above; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0 -, M+; it being understood that the formulas (V) and (VI) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0 -, M +; préférentiellement sulfonate de sodium. preferably sodium sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (V), on peut notamment citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 et EXT violet N° 2. A titre d'exemple de colorant de formule (VI), on peut notamment citer : Acid Black 48. d) les colorants nitrés de formule (VII) et (VIII) : Examples of dyes of formula (V), there may be mentioned: Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251 acid Green 25, acid Green 41, acid violet 42, acid violet 43, Mordant Red 3 and EXT violet No. 2. as an example of dye of formula (VI), there may be mentioned: acid Black 48. d) nitro dyes of formula (VII) and (VIII):

(VII) (VII)

(VIII) formules (VU) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; (VIII) formulas (VII) and (VIII) in which: - R30, R31 and R32, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - alkoxy optionally substituted by one or more hydroxyl, alkylthio, optionally substituted by one or more hydroxy groups; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - polyhalogénoalkyle ; - polyhaloalkyl; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °; X, X' et X” tels que définis précédemment ; X, X 'and X "as defined above; - (0)2S(0 )-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) 2S (0) -, M + with M + as hereinbefore defined; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (di) (hydroxyalkyl) amino; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; - heterocycloalkyl such as piperidino, piperazino or morpholino; plus particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; in particular R30, R31 and R32 represent a hydrogen atom; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; - W est tel que défini précédemment, W représente plus particulièrement un groupement -NH- ; - W is as defined above, W represents more particularly an -NH- group; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-Cô, plus particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ; - ALK represents a divalent alkylene group, linear or branched Ci-alkyl, more particularly ALK represents a -CH2-CH2- group; - n vaut 1 ou 2 ; - n is 1 or 2; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - p represents an integer ranging from 1 to 5; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - q represents an integer ranging from 1 to 4; - u vaut 0 ou 1 ; - u is 0 or 1; - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; - when n is 1, then J represents a nitro group, or nitroso; plus particulièrement nitro ; especially nitro; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0)m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; - when n is 2, J is oxygen, sulfur, or a divalent radical -S (0) m- with m being an integer 1 or 2; plus préférentiellement J représente un radical -SO2- ; more preferably J is a group -SO2-; - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - M 'represents a hydrogen atom or a cationic ion-against;

présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que défini précédemment ; present or absent represents a benzo group optionally substituted by one or more groups R30 as defined above; étant entendu que les formules (VU) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+ ; it being understood that the formulas (VII) and (VIII) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M +; plus préférentiellement sulfonate de sodium. more preferably sodium sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (VU), on peut notamment citer : Acid Brown 13 et Acid Orange 3. A titre d'exemples de colorants de formule (VIII), on peut citer : Acid Yellow 1, le sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-l-naphtol-7-sulfonique, l'acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, l'acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, l'acide 4-P-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique et EXT D&C yellow 7. d) les colorants triarylméthane de formule (IX) : Examples of dyes of formula (VII), there may be mentioned: Acid Brown 13 and Acid Orange 3. Examples of dyes of formula (VIII) include: Acid Yellow 1, the salt of sodium 2,4-dinitro-l-naphthol-7-sulfonic acid, 2-piperidino-5-nitro benzene sulphonic acid, 2 (4'-N, N (2 "-hydroxyethyl) amino 2'-nitro) aniline ethanesulfonic, sulfonic acid 4-p-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene and EXT D & amp; C Yellow 7. d) triarylmethane dyes of formula (IX):

(IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; (IX) formula (IX) in which: - R33, R34, R35 and R36, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from alkyl, optionally substituted aryl and optionally substituted arylalkyl; plus particulièrement un groupement alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (0)mS(0')-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; more particularly alkyl and benzyl optionally substituted by a group (0) mS (0 ') -, M + with M + and m as defined above; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 and R44, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : Γ ; - or two adjacent groups R41 with R42 or R42 with R43 or R43 with R44 together form a benzo fused moiety: Γ; avec Γ éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; with Γ optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ ; iii) (0) 2S (0 ') -, M +; iv) hydroxy ; iv) hydroxy; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X'avec M+, R°, X, X', X” tels que définis précédemment ; ix) R ° -X'-C (X) -X'avec M +, R °, X, X ', X "as defined above; plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0')-, M+ ; more particularly R37 to R40 represent a hydrogen atom, and R41 to R44, which are identical or different, represent a hydroxyl or (0) 2S (0 ') -, M +; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; and when R43 to R44 together form a benzo group; il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0')- ; it is preferably substituted by a group (0) 2S (0 ') -; étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou Γ comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')- ou un radical carboxylate C(0)0'-, plus préférentiellement sulfonate. provided that at least one of the rings G, H, I or Γ comprise at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') - or a carboxylate radical C (0) 0'-, more preferably sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (IX), on peut notamment citer : Acid Blue 1 ; Examples of dyes of formula (IX), there may be mentioned: Acid Blue 1; Acid Blue 3 ; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9; Acid Violet 49 ; Acid Violet 49; Acid green 3 ; Acid Green 3; Acid green 5 et Acid Green 50. e) les colorants dérivés du xanthène de formule (X) : Acid Green 5 and Acid Green 50. e) derivatives of xanthene dyes of formula (X):

formule (X) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; formula (X): - in which R45, R46, R47 and R48, identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - R49, R50, R51 and R52, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; preferably R49 R50, R51 and R52 represent a hydrogen or halogen atom; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; plus particulièrement G représente un atome d'oxygène ; particularly G represents an oxygen atom; - L représente un alcoolate O', M+ ; - L represents an O alkoxide ', M +; un thioalcoolate S', M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; a thioalkoxide S ', M + or NRf group, with R representing a hydrogen atom or an alkyl group and M + as hereinbefore defined; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; M + is particularly sodium or potassium; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; - L 'represents an oxygen or sulfur atom or an ammonium group: N + RfRg with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl group, optionally substituted aryl; L' représente plus particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (0)mS(0')-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; The more particularly represents an oxygen atom or a phenylamino group optionally substituted by one or more alkyl or (0) mS (0 ') -, M + with M + and m as defined above; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; - Q and Q ', identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; plus particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; more particularly Q and Q 'represent an oxygen atom; - M+ est tel que défini précédemment. - M + is as defined above. A titre d'exemples de colorants de formule (X), on peut notamment citer : Acid Yellow 73 ; Examples of dyes of formula (X), there may be mentioned: Acid Yellow 73; Acid Red 51 ; Acid Red 51; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 52, Acid Red 87; Acid Red 92 ; Acid Red 92; Acid Red 95 et Acid Violet 9. f) les colorants dérivés d'indole de formule (XI) : Acid Red 95 and Acid Violet 9. f) dyes derived from indole of formula (XI):

formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et Rôo, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; formula (XI) in which: - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 and Roo, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; plus particulièrement G représente un atome d'oxygène ; particularly G represents an oxygen atom; - Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - Ri and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+, plus préférentiellement sulfonate de sodium. it being understood that the formula (XI) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M +, more preferably sulfonate. A titre d'exemple de colorant de formule (XI) on peut notamment citer : Acid Blue 74. g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (XII) : As an example of dye of formula (XI) there may be mentioned: Acid Blue 74. g) the quinoline derivatives dyes of the formula (XII):

- R.61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R.61 is hydrogen, halogen or alkyl; - R.62, R-63, et R.64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - R.62, R-63, and R.64, identical or different, represent a hydrogen atom or a (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a counter cationic ion; - ou alors Rôi avec R.62, ou Rôi avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - or ROI with R.62, or ROI with R64, together form a benzo group optionally substituted by one or more groups (0) 2S (0) -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against ; étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, plus préférentiellement sulfonate de sodium. with the proviso that formula (XII) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, more preferably sulfonate. A titre d'exemples de colorants de formule (XII) on peut notamment citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. Examples of dyes of formula (XII) may be cited: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3, and Acid Yellow 5.

Le ou les colorants directs anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) telles que définies ci-dessus. The anionic direct dyes according to the invention are preferably chosen from those of formulas (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) and (XII) as defined above.

Plus particulièrement les colorants de formule (I) à (X) utilisables selon l'invention sont choisis parmi : More particularly, the dyes of formula (I) to (X) used in the invention are chosen from:

La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, PO Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Most of these dyes are described in particular in the Color Index published by The Society of Dyers and Colorists, PO Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England.

Le ou les colorants directs anioniques particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi l'acide l,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique (CI 58005), le sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo -1 - anthracényl)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique (CI 60730), le sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-l-naphtalényl)-azo]-benzène sulfonique (CI 15510), le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique (CI 15985), le sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique (CI 17200), le sel disodique de l'acide l-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique (CI 20470), le sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]- phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-l-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde (CI 42090), le sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-l,4-anthracèn The anionic direct dyes are particularly preferred according to the invention are chosen from the acid, 2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulphonic acid (CI 58 005), the monosodium salt of 2 - [(9 , 10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo -1 - anthracenyl) amino] sulfonic -5-methyl-benzene (CI 60730), the monosodium salt of 4 - [(2-hydroxy-l naphthalenyl) azo] -benzene sulfonic acid (CI 15510), disodium salt of 6-hydroxy-5-acid - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalene sulfonic acid (CI 15985), disodium salt acid 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -2,7-naphthalene disulfonic acid (CI 17200), disodium salt of l-amino-2- (4'-nitrophenyl) -7- phenylazo-8-hydroxy-3,6-naphthalene disulfonic acid (CI 20470), the disodium salt of N-ethyl-N- [4 - [[4- [ethyl [3-sulfophenyl) methyl] amino] - phenyl] (2-sulfophenyl) methylene] -2,5-cyclohexadien-l-ylidene] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxide (CI 42090), the disodium salt of 2,2 '- [(9,10-dihydro-9 , 10-dioxo-4-anthracene ediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl]-benzène sulfonique (CI 61570), le sel trisodique de l'acide 5-hydroxy-l-(4-sulfophenyl)-4-(4-sulfophenylazo)pyrazole-3-carboxylique (CI 19140), le 4-[(9,10- dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-l-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium (CI 60730), le sel trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4-sulfo-l-naphthalènyl)azo]-l,3-naphthalènedisulfonique (CI 16255), et un mélange de ces composés. ediyl) -diimino] bis [5-methyl] -benzene sulphonic acid (CI 61 570), the trisodium salt of 5-hydroxy-L- (4-sulfophenyl) -4- (4-sulfophenylazo) pyrazole-3 carboxylic acid (CI 19140), 4 - [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-l-anthryl) amino] sodium toluene sulfonate 3 (CI 60730), trisodium salt acid 7-hydroxy-8 - [(4-sulfo-l-naphthalenyl) azo] -l, 3-naphthalènedisulfonique (CI 16255), and a mixture thereof.

On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (I) à (XII). One can also use of the compounds corresponding to the mesomeric forms, tautomers, structures (I) to (XII).

Dans une variante préférée de l'invention, le ou les colorant(s) directs sont choisis parmi les colorants directs anioniques. In a preferred variant of the invention, the dye (s) are selected from direct anionic direct dyes.

Le ou les colorants directs représentent une teneur totale d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,15 % en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. The direct dye represent a total content of at least 0.1% by weight, preferably at least 0.15% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, relative to the total weight the compositions (A) and (B) applied on the fibers.

Comme indiqué précédemment, la composition aqueuse (A) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention comprend un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse. As indicated above, the aqueous composition (A) implemented in the method according to the invention comprises one or more aqueous phase thickeners.

Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une concentration de 0,05 % en poids la viscosité d'une composition aqueuse dans laquelle ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls'1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). "Aqueous phase thickener" means according to the present invention compounds that increase their presence at a concentration of 0.05 wt% the viscosity of an aqueous composition in which they are introduced at least 20 cps, preferably at least 50 cps at room temperature (25 ° C) at atmospheric pressure and at a shear rate of ls'1 (the viscosity may be measured using a Brookfield cone / plate, Rheometer Haake R600 or the like).

Le ou les épaississants de phase aqueuse sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés. Or the aqueous phase thickeners are preferably selected from non-associative thickening polymers sugar units, the non-associative thickening polymers without sugar unit, the associative polymeric thickeners, and mixtures thereof.

Par motif sucre on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. Per sugar unit used in the context of the present invention an oxygen-containing hydrocarbon compound which has several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which has at least 4 carbon atoms.

Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. The sugar units can be optionally modified by substitution and / or oxidation and / or dehydration.

Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; The sugar units can enter into the composition of thickening polymer aqueous phase of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose; galactose ; galactose; arabinose ; arabinose; rhamnose ; rhamnose; mannose ; mannose; xylose ; xylose; fucose ; fucose; anhydrogalactose ; anhydrogalactose; acide galacturonique ; galacturonic acid; acide glucuronique ; glucuronic acid; acide mannuronique ; mannuronic acid; galactose sulfate ; sulfate galactose; anhydrogalactose sulfate et le fructose. anhydrogalactose sulfate and fructose.

On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que : a) les exsudais d'arbres ou d'arbustes dont : la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; These include as non-associative thickening polymers sugar units, native gums such as: a) the exudates of trees or shrubs including: gum arabic (branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid); - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; - ghatti gum (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid); - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid); - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; - gum tragacanth (or tragacanth) (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose); b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; b) gums derived from seaweed which: - agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose); - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - alginates (polymers mannuronic acid and glucuronic acid); - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d'anhydrogalactose sulfate) ; - carrageenans and furcelleranes (sulfate galactose polymers anhydrogalactose and sulfate); c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; c) gums from seed or tubers including: - guar gum (polymer of mannose and galactose); - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - locust bean gum (polymer of mannose and galactose); - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; - fenugreek gum (polymer of mannose and galactose); - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - tamarind gum (polymer of galactose, xylose and glucose); - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; - Konjac gum (polymer of glucose and mannose); d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; d) microbial gums including: - xanthan gum (polymer of glucose, mannose acetate, mannose / glucuronic acid and pyruvic acid); - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - gellan gum (polymer of partially acylated glucose, rhamnose and glucuronic acid); - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; - the scleroglucan gum (polymer of glucose); e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; e) plant extracts which: - cellulose (glucose polymer); - l'amidon (polymère du glucose) et - l'inuline. - starch (glucose polymer) and - inulin.

Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. These polymers may be modified by physical or chemical means. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température. As a physical treatment can be cited temperature. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d'estérification, d'éthérification, d'amidification, d'oxydation. As chemical treatments include esterification reactions, etherification, amidation, oxidation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères. These treatments can lead to polymers which may include nonionic, anionic or amphoteric.

De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Any such chemical or physical treatments are applied to the guar gums, locust bean gums, starches and celluloses.

Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en Ci-C6. nonionic guar gums used according to the invention can be modified by groupings (poly) hydroxyalkyl-C6.

Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en Ci-Cô, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. From moieties (poly) hydroxyalkyl-alkyl, there may be mentioned by way of example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl.

Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. These guar gums are well known in the prior art and may for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as, for example, propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum modified with hydroxypropyl groups.

Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. The hydroxyalkylation rate preferably varies from 0.4 to 1.2 and is the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum.

De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are sold, for example under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120 by the company Rhodia Chimie.

Les molécules d'amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. The starch molecules used in the present invention may have as botanical cereals or tubers. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de mais, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Thus, the starches are chosen, for example starches from maize, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, peas.

Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. The starches may be modified by chemical or physical means: in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidation, heat treatments.

On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de mais gélatinisé). distarch phosphate is preferably used or compounds rich in distarch phosphate such as the product sold under the PREJEL references VA-70-T AGGL (cassava distarch phosphate hydroxypropylated gelatinized) or PREJEL TK1 (cassava distarch phosphate gelatinized) or PREJEL 200 (cassava distarch phosphate gelatinized acetylated) by the company Avebe, or STRUCTURE ZEA from National Starch (distarch phosphate but gelatinized).

Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. According to the invention, can also be used amphoteric starches, these amphoteric starches include one or more anionic groups and one or more cationic groups. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; The anionic and cationic groups may be bound to the same reactive site in the starch molecule or to different reactive sites; de préférence ils sont liés au même site réactif. preferably they are linked to the same reactive site. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. The anionic groups may be of carboxylic, phosphate or sulfate and carboxylic preference. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Cationic groups may be primary amine, secondary, tertiary or quaternary.

Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le mais, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. The starch molecules may be derived from any plant sources of starch such as in particular but, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. One can also use the hydrolysates starches mentioned above. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. The starch is preferably derived from potato.

Les polymères épaississants non associatifs de l'invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30 dans leur structure. Non-associative thickening polymers of the invention may be cellulosic polymers not comprising a fatty chain C10-C30 in their structure.

Par polymère « cellulosique », on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; Per polymer "cellulosic" is meant any compound according to the invention polysaccharide containing in its structure residue sequences glucose linked by β-1,4 bonds; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Furthermore unsubstituted celluloses, cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.

Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose. Thus, the cellulose polymers used according to the invention may be chosen from unsubstituted celluloses including a microcrystalline form and cellulose ethers.

Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Of these cellulosic polymers, cellulose ethers are distinguished, esters of cellulose and ethers of cellulose esters.

Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Among the cellulose esters, there are inorganic esters of cellulose (nitrates, sulfates or phosphates cellulose ...), organic esters of cellulose (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates or cellulose acétatetrimellitates ....) and mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose and acétatebutyratesulfates acétatepropionatesulfates. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Among the cellulose ethers esters include phthalates, hydroxypropylmethylcellulose and ethylcellulose sulphates.

Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaîne grasse en C10-C30 ie « non associatifs », on peut citer les (Ci- C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; Among the nonionic cellulose ethers without fatty chain C10-C30 ie "nonassociative", there may be mentioned (Cl- C4) alkyl celluloses such as methyl celluloses and ethyl celluloses (e.g. Ethocel Standard 100 Premium from Dow Chemical); les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON) ; (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl celluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (e.g. Natrosol 250 HHR proposed by Aqualon) and hydroxypropyl celluloses (e.g. Klucel EF from Aqualon); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(Ci-C4)alkyl celluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. mixed celluloses (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl- (Ci-C4) alkyl celluloses such as hydroxypropyl methylcelluloses (e.g. Methocel E4M from DOW CHEMICAL), the hydroxyethyl methylcelluloses, hydroxyethyl ethylcellulose (e.g. Bermocoll E 481 FQ from AKZO NOBEL) and the hydroxybutyl-methylcelluloses.

Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaîne grasse, on peut citer les (poly)carboxy(Ci-C4)alkylcelluloses et leurs sels. Among the anionic cellulose ethers without fatty chain include (poly) carboxy (Ci-C4) alkyl celluloses and salts thereof. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Examples include carboxymethylcelluloses, carboxyméthylméthylcelluloses (eg Blanose 7M Aqualon) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.

Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaîne grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Among the cationic cellulose ethers without fatty chain cationic cellulose derivatives there may be mentioned such as graft copolymers of cellulose or cellulose derivatives with a water-soluble quaternary ammonium monomer and disclosed in particular in US Patent 4,131,576, such the (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl celluloses, for instance hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylamidopropyltrimethylammonium, dimethyldiallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch. The commercial products corresponding to this definition are more particularly the products sold under the name "Celquat® L 200" and "Celquat® H 100" by National Starch.

Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l'invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges. Among the non-associative polymeric thickeners without sugar units used in the invention include homopolymers or copolymers of acrylic acid or cross-linked methacrylic acid crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and their crosslinked copolymers of acrylamide, ammonium acrylate homopolymers or copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide alone or in mixtures.

Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés. A first family of suitable non-associative polymeric thickeners is represented by crosslinked homopolymers of acrylic acid.

Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Among the homopolymers of this type include those crosslinked with an allyl alcohol of the sugar series ether, such as the products sold under the names CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company Noveon or products sold under the names SYNTHALEN SYNTHALEN M and K by the company 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer. These polymers have the INCI name Carbomer.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d'acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON. The non-associative thickening polymers may also be copolymers of (meth) acrylic crosslinked such as the polymer sold under the trademark AQUA SF1 by Noveon.

Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide. The non-associative thickening polymers may be chosen from crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and their crosslinked acrylamide copolymers.

Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l'exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères. Among the crosslinked copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and acrylamide partially or totally neutralized, there may be mentioned in particular the product described in Example 1 of EP 503 853 and reference may be refer to this document regarding these polymers.

La composition aqueuse (A) peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide. The aqueous composition (A) may likewise comprise, as non-associative polymeric thickeners, ammonium acrylate homopolymers or copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide. A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Examples of ammonium acrylate homopolymers that may be mentioned the product sold under the name MICROSAP PAS 5193 by Hoechst. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. Among the copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide include the product sold under the name Bozepol C Nouveau or the product PAS 5193 sold by Hoechst. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés. It may in particular refer to documents FR 2,416,723, US 2,798,053 and US 2,923,692 in relation to the description and preparation of such compounds.

On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique. You can also use cationic polymers of acrylic thickeners.

Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère. Among thickening polymers of the aqueous phases, one can also cite the associative polymers well known to those skilled in the art including nonionic, anionic, cationic or amphoteric.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. It is recalled that the "associative polymers" are polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Their chemical structure comprises more particularly at least one hydrophilic region and at least one hydrophobic zone.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. By "hydrophobic group" means a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising at least 10 carbon atoms, preferably 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. Preferably, the hydrocarbon group derived from a monofunctional compound. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. For example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. It may also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : - (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci. Among the associative polymers of the anionic type include: - (a) those having at least one hydrophilic unit and at least one allyl ether unit containing a fatty chain, especially those whose hydrophilic unit consists of an anionic monomer ethylenically unsaturated, more particularly of a vinylcarboxylic acid and most particularly an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention, les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Among these anionic associative polymers are particularly preferred according to the invention, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates lower alkyl of 2 to 50% by weight of allyl ether containing a fatty chain, and 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a polyethylenically unsaturated monomer copolymerizable well known, as diallyl phthalate (meth) acrylate, allyl, the divinylbenzene, (poly) ethylene glycol, and methylene-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). Among these, most preferred are crosslinked terpolymers of methacrylic acid, of ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 EO) ether of stearyl alcohol (Steareth 10), especially those sold by the company Ciba under the names Salcare SC80® and Salcare SC90® which are aqueous 30% emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, of ethyl acrylate and of steareth-10 allyl ether (40/50/10). - (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. - (b) those containing i) at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid, and ii) at least one hydrophobic unit of alkyl ester (C10-C30) unsaturated carboxylic acid.

Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés utiles à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Alkyl esters (C10-C30) unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, the acrylate, dodecyl, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Anionic polymers of this type are for example described and prepared according to U.S. Patents 3,915,921 and 4,509,949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Among this type of anionic associative polymers used more particularly are those consisting of from 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of acrylate alkyl C10-C30 (hydrophobic unit) and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of acrylate alkyl C10-C30 ( hydrophobic unit) and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEME1LEN TRI®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI®, et le produit vendu par la société SEPPIC sous la dénomination COATEX SX®. Among said polymers above, particularly preferred according to the present invention, products sold by Goodrich under the trade names PEME1LEN TRi®, TR2® Pemulen and Carbopol 1382®, and even more preferably Pemulen TRi®, and product sold by SEPPIC under the name Coatex SX®.

On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l'appelation Acrylidone LM par la Société ISP. May also be mentioned the acrylic acid / lauryl methacrylate / vinylpyrrolidone commercialized under the appellation Acrylidone LM by the company ISP. - (c) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C3o-C3s/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (c) maleic anhydride terpolymers / a-olefin C30-C38 / alkyl maleate such as the product (maleic anhydride / a-olefin-C3O C3s / isopropyl maleate) sold under the name Performa V 1608® by Newphase Technologies. - (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20 à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25 %. - (d) acrylic terpolymers comprising: i) about 20 to 70% by weight of a carboxylic acid with α unsaturation, β-monoethylenically [A], ii) about 20 to 80% by weight of an unsaturated monomer to α , β-monoethylenic non-surfactant other than [a], iii) about 0.5 to 60% by weight of a nonionic monourethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in EP-a-0173109 patent application and more particularly that described in example 3, namely, a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl meta-isopropenyl benzyl isocyanate of behenyl alcohol ethoxylated (40OE) in 25% aqueous dispersion. - (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. - (e) copolymers comprising among their monomers a carboxylic acid with α unsaturation, β-monoethylenic unsaturation and an ester of unsaturated carboxylic acid α, β-monoethylenic unsaturation and of an oxyalkylenated fatty alcohol.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. Preferably these compounds also comprise as monomer a carboxylic acid ester to unsaturated α, β-monoethylenic unsaturation and of C1-C4 alcohol. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l'ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS. As an example of this type of compound include Aculyn 22® sold by Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated and Aculyn 88 sold also by Rohm and Haas company. - (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. - (f) amphiphilic polymers comprising at least one ethylenically unsaturated monomer containing a sulphonic group, in free form or partially or totally neutralized form and comprising at least one hydrophobic portion. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. These polymers may be crosslinked or non-crosslinked. Ils sont de préférence réticulés. They are preferably crosslinked.

Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(Ci-C22)alkyl(méth)acrylamido-(Ci-C22)alkylsulfoniques comme l'acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. The ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic group are preferably selected from vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, acidic (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic, N- acids (Ci-C22) alkyl (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic as undecyl-acrylamido-methane-sulfonic acid and forms thereof partially or completely neutralized.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées. More preferentially, the acidic (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic such as e.g. acrylamido-methane-sulfonic acid, acrylamido-ethane-sulfonic acid, acrylamido-propane-sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, methacrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, 2-acrylamido-n-butane-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane- sulfonic acid, 2-methacrylamido-dodecyl-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptane-sulfonic acid and forms thereof partially or completely neutralized.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées. More particularly, use the 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS) and its partially or totally neutralized forms.

Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d'AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en Cô-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154. The polymers of this family may be chosen from amphiphilic AMPS polymers modified by reaction with a statistical n-monoalkylamine or di-n-alkylamine CO-C22, and such as those described in patent application WO 00 / 31154. Ces polymères peuvent également contenir d'autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. These polymers may also contain other ethylenically unsaturated hydrophilic monomers selected for example from acids (meth) acrylates, substituted alkyl derivatives thereof in β or esters thereof obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides , vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures thereof.

Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d'AMPS et d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique. Preferred polymers of this family are chosen from amphiphilic copolymers of AMPS and of at least one hydrophobic ethylenically unsaturated monomer.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l'anhydride maléique, l'acide itaconique ou l'acide maléique ou les mélanges de ces composés. These copolymers may further contain one or more ethylenically unsaturated monomers not comprising a fatty chain such as acids (meth) acrylates, substituted alkyl derivatives thereof in β or esters thereof obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures thereof.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes : - « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. These copolymers are described especially in patent application EP-750 899, US Patent 5,089,578 and in the following publications Yotaro Morishima: - "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and Their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. 18, No. 40, (2000), 323-336. » ; "; - « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. - "Miscelle formation of random Copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropane sulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as Studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ; 33, No. 10 (2000), 3694-3704 "; - « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, Vol. - "Solution Properties of miscelle networks FORMED by non-ionic moieties covalently bound to polyelectrolyte year: we know effects rheological behavior - Langmuir, Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ; 16, No. 12, (2000) 5324-5332 "; - « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2- (acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. - "stimuli responsive amphiphilic Copolymers of sodium 2- (acrylamido) -2-methylpropane sulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Preprint, Div. Polym. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221». Chem., 40 (2) (1999) 220-221 ".

Parmi ces polymères, on peut citer : - les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (Cs-Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ; Among these polymers, mention may be made: - crosslinked copolymers or noncrosslinked, neutralized or not, comprising from 15 to 60% by weight of AMPS units and from 40 to 85% by weight of (C8-CI6) alkyl (meth) acrylamide units or of (Cs-IC6) alkyl (meth) acrylate units relative to the polymer, such as those described in EP-750 899 application; - les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10 % en mole de motifs AMPS et de 5 à 80 % en mole de motifs n-(C6-Ci8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578. - terpolymers comprising from 10 to 90 mol% of acrylamide units, from 0.1 to 10 mol% of AMPS units and from 5 to 80% by mole of n units (C6-CI8) alkylacrylamide, such as those described in U.S. patent No. 5,089,578.

On peut également citer les copolymères d'AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d'AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus. It may also be made totally neutralized AMPS and copolymers of dodecyl methacrylate, and copolymers of AMPS and of non-crosslinked and crosslinked n-dodecylmethacrylamide, such as those disclosed in Morishima articles mentioned above.

Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer : (a) les polyuréthanes associatifs cationiques ; Among the cationic associative polymers are: (a) the cationic associative polyurethanes; (b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER. (B) the compound sold by the company Noveon under the name AQUA CC, which corresponds to the INCI Polyacrylate-1 CROSSPOLYMER.

Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en Ci- C6), - un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l'acide (méth)acrylique, - un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène), - un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5, - un méthacrylate d'hydroxy(alkyle en C2-C6), et - un diméthacrylate d'éthylèneglycol. Polyacrylate-1 CROSSPOLYMER is the product of polymerizing a monomer mixture comprising: - a methacrylate di (C1-C4) alkylamino (C6), - one or more alkyl esters of C1 C30 and (meth) acrylic acid, - an alkyl methacrylate, C10-C30 polyethoxylate (20-25 moles ethylene oxide unit), - an allyl ether of polyethylene glycol / polypropylene 30/5, - a hydroxyethyl methacrylate (C2-C6), and - an ethylene glycol dimethacrylate. (c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. (C) the (poly) quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups comprising at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. The alkyl radicals borne by the quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses above preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en Cs-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en Ci2) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en Cis) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en Cis) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON. Can be mentioned as examples of quaternized alkylhydroxyethylcelluloses fatty chains Cs-C30, such as the products Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18-A®, Quatrisoft LM-X 529-18-B® ( Ci2 alkyl) and Quatrisoft LM-X 529-8® (Cis alkyl) sold by the company Aqualon, the CRODACEL QM®, Crodacel QL® (C12 alkyl) and Crodacel QS® (Cis alkyl) sold by the Croda and product SoftCAT SL 100® sold by the company Aqualon. (d) les polymères polyvinyllactames cationiques. (D) cationic polyvinyllactams polymers.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-OO/68282. Such polymers are for example described in patent application WO OO / 68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium. As poly (vinyllactam) polymers according to the invention, particularly using the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, the vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamido -propylammonium.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. The amphoteric associative polymers are chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. More particularly, preferred are those prepared from or comprising 1 to 20 mol% of monomer comprising a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mol% and even more particularly 1.5 to 6 mol%, relative to the number total moles of monomers.

Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012. Amphoteric associative polymers of the invention are for example described and prepared in the patent application WO 9844012.

Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Among the amphoteric associative polymers according to the invention, preferred are acrylic acid / chloride of (meth) acrylamidopropyl trimethyl ammonium chloride / stearyl methacrylate.

Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi : (a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société ISP - les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société ISP (b) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en Ci-Ce et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. The non-ionic associative polymers used according to the invention are preferably selected from: (a) copolymers of vinylpyrrolidone and of hydrophobic monomers containing a fatty chain which may be mentioned by way of example: - Antaron V216® or Ganex V216® (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by the company ISP - Antaron or Ganex V220® V220® (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company ISP (b) copolymers of methacrylates or alkyl acrylates Ci-and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain such as for example methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company Goldschmidt under the name Antil 208®. (c) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (C) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as for example the methacrylate copolymer of polyethylene glycol methacrylate / lauryl. (d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. (D) polyether polyurethanes comprising in their chain both hydrophilic sequences most often of a polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic chains alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. (e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE. (E) polymers with an aminoplast ether skeleton containing at least one fatty chain, such as the Pure Thix® compounds sold by the company Sud-Chemie. (f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Cs- et en particulier : (F) celluloses or derivatives thereof, modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyls groups, arylalkyls, alkylaryls or mixtures thereof, wherein the branched alkyl groups are Cs and in particular:

* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en Ciô) vendus par la société AQUALON * les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; * Nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as product Natrosol Plus Grade 330 CS and Polysurf 67 (C IOC) sold by the company Aqualon * nonionic nonoxynylhydroxyéthylcelluloses such as product Amercell HM-1500 sold by the company Amerchol; * les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; * Nonionic alkylcelluloses such as product Bermocoll EHM 100 sold by the company Berol Nobel; (g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; (G) the associative guar derivatives such as hydroxypropyl guars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with a C22 alkyl chain) sold by the company Lamberti; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE. Product Miracare XC 95-3 (modified with a C14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified with a C20 alkyl chain) sold by Rhodia Chimie.

De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. Preferably, the polyurethane polyethers comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains being pendent chains or chains at the end of a hydrophilic sequence. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. In particular, it is possible that one or more pendent chains to be provided. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or both ends of a hydrophilic sequence.

Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. The polyurethane polyethers may be multiblock, in particular in triblock form. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). The hydrophobic blocks may be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with a hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer, for example). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. These same polymers may also be graft or star.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. The nonionic polyurethane polyethers fatty chain may be triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain comprising from 50 to 1000 oxyethylene groups. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. The nonionic polyurethane polyethers comprise a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. By extension, also included among the nonionic polyether-polyurethanes comprising a fatty chain those in which the hydrophilic blocks are linked to the lipophilic blocks via other chemical bonds. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184®. Examples of nonionic polyurethane polyethers fatty chain used in the invention, one can also use as Rheolate 205® urea function, sold by the company Rheox Rheolate® 208, 204 or 212, and Acrysol RM 184®.

On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en Cie de chez AKZO. We may also mention the product ELFACOS T210® C12-14 alkyl chain and the product ELFACOS T212® Co. alkyl chain, from Akzo.

Le produit DW 1206B® de chez ROHM & DW 1206B® product of Rohm & amp; HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. HAAS to C 20 alkyl chain and a urethane bond, sold at 20% dry matter in water, can also be used.

On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers in particular in water or in a hydroalcoholic medium. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. Examples of such polymers include the RHEOLATE® 255, 278 and RHEOLATE® RHEOLATE® 244 sold by the company Rheox. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & You can also use the product DW 1206F and DW 1206J sold by the Rohm & amp society; HAAS. HAAS.

Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Suitable polyether polyurethanes of the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Sci 271, 380 389 (1993).

Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. Still more particularly, it is preferred to use a polyurethane polyether obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) the stearyl alcohol or decyl alcohol, and (iii) at least one diisocyanate.

De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & Such polyurethane polyethers are sold especially by the company Rohm & amp; HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; Haas under the names Aculyn 46® and Aculyn 44® [Aculyn 46® is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 mol of ethylene oxide, of stearyl alcohol and of methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate) ( SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. Aculyn 44® is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 mol of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), 35% by weight in a mixture of propylene glycol ( 39%) and water (26%)].

De préférence, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre. Preferably, the or aqueous phase thickeners are chosen from polymers comprising no sugar units.

Plus préférentiellement, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée. More preferably, the or aqueous phase thickeners are chosen from the thickening polymers containing acrylic units or associative or non-associative methacrylic acid units in the polymers 2-acrylamido-2-methylpropane and / or their salt form.

Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique, en particulier les homopolymères d'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, plus particulièrement les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'acrylamide ou les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'hydroxyéthylacrylate, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non réticulés. In a preferred variant of the invention, the or aqueous phase thickeners are selected from homopolymers or copolymers of acrylic acid, particularly homopolymers of acrylic acid, homopolymers or copolymers of 2-acrylamido-2 sulfonic methyl-propane and / or salt form, particularly the copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and / or salt form, particularly the copolymers of 2-acrylamido-2-methyl- propane sulfonic acid and / or salt form and acrylamide or copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and / or salt form and hydroxyethylacrylate, said polymers being crosslinked or non-crosslinked.

Le ou les épaississants de phase aqueuse représentent généralement une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et mieux de 1,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). Or the aqueous phase thickeners generally comprise a total content of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight and better still from 1.5 to 10% by weight based on the weight total of the aqueous composition (A).

Le ou les épaississants de phase aqueuse représentent généralement une teneur totale allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). Or the aqueous phase thickeners are generally a total content ranging from 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight and better still from 1 to 5% by weight based on the total weight of compositions (A) and (B).

La composition aqueuse (A) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention comprend également un ou plusieurs solvants organiques. The aqueous composition (A) implemented in the method according to the invention also comprises one or more organic solvents.

De préférence, le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et les mélange de ces composés. Preferably, the organic solvents are selected from linear or branched monoalcohols having 1 to 8 carbon atoms, polyols, polyethylene glycol, aromatic alcohols and mixtures thereof.

De manière préférée, le ou les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol et les mélanges de ces composés. Preferably, the organic solvents are selected from ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, glycerol, sorbitol, benzyl alcohol, phenoxyethanol and mixtures thereof.

De manière tout particulièrement préférée, le ou les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et un mélange de ces composés. Very particularly preferably, the organic solvents are selected from ethanol, dipropylene glycol, benzyl alcohol and a mixture of these compounds.

Le ou les solvants organiques représentent généralement une teneur totale allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, et mieux de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). The organic solvents generally have a total content ranging from 1 to 30% by weight, preferably from 2 to 25% by weight, and preferably from 10 to 20% by weight relative to the total weight of the aqueous composition (A) .

Le ou les solvants organiques représentent généralement une teneur totale allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids, et mieux de 5 à 10 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). The organic solvents generally have a total content ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight, and preferably 5 to 10% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and B).

La composition aqueuse (A) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention comprend également de l'eau. The aqueous composition (A) implemented in the method according to the invention also comprises water. L'eau représente généralement de 50 à 95 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids, et plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). Water generally represents from 50 to 95% by weight, preferably from 60 to 90% by weight, more preferably 65 to 80% by weight relative to the total weight of the aqueous composition (A). L'eau représente généralement de 20 à 85 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, et plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). Water generally comprises from 20 to 85% by weight, preferably 30 to 70% by weight, more preferably from 40 to 60% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and (B).

Comme mentionné précédemment, le procédé selon l'invention comprend l'application d'une composition huileuse (B). As previously mentioned, the method according to the invention comprises applying an oily composition (B).

La composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention comprend une ou plusieurs huiles. The oily composition (B) implementation in the process of the invention comprises one or more oils.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique. by oil is meant any fat in liquid form at room temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5 % en poids, et de préférence inférieure à 1 % en poids, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 % en poids). By "fatty substance" means an organic compound insoluble in water at room temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (1013.105 Pa) (solubility less than 5% by weight, and preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.1% by weight). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone et/ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. They have in their structure at least one hydrocarbon chain having at least 6 carbon atoms and / or a succession of at least two siloxane groups. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), vaseline oil or decamethylcyclopentasiloxane.

La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être volatiles ou non-volatiles. The one or more oils present in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention may be volatile or non-volatile.

Les huiles volatiles ou non-volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. The volatile oils or non-volatile can be especially hydrocarbon oils of animal or vegetable origin, synthetic oils, silicone oils, fluorinated oils, or mixtures thereof.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. Within the meaning of the present invention, the term "silicone oil" means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. The term "hydrocarbon oil" means an oil mainly containing hydrogen and carbon atoms and possibly oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus. Une huile hydrocarbonée ne comprend pas d'atome de silicium. A hydrocarbon oil comprises no silicon atom.

La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être non-volatiles. The oil present in the oily composition (B) carried out in the process according to the invention may be non-volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile non-volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa (0,01 mm de Hg). Within the meaning of the present invention, the term "non-volatile oil" means an oil having a vapor pressure less than 0.13 Pa (0.01 mm Hg).

Les huiles non-volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Non-volatile oils may be chosen from hydrocarbon oils, if appropriate fluorinated and / or non-volatile silicone oils.

Comme huile hydrocarbonée non-volatile convenant à l'invention, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutanate de lauroyl/octyldodécyle/ phytostéaryle, par exemple vendu sous la dénomination ELDEW PS203 par AJINOMOTO, les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; As non-volatile hydrocarbon oil suitable for the invention, mention may be made: - hydrocarbon-based oils of animal origin, - hydrocarbon-based oils of plant origin such as phytostearyl esters such as oleate phytostearyl the isostearate phytostearyl and glutanate lauroyl / octyldodecyl / phytosteryl, e.g. sold under the name Eldew PS203 by Ajinomoto, triglycerides consisting of fatty acid esters of glycerol in which the fatty acids may have varied chain lengths C4 to C24, these chains possibly being linear or branched and saturated or unsaturated; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, l'huile d'amande douce, l'huile d'argan, l'huile d'avocat, l'huile d'arachide, l'huile de camélia, l'huile de carthame, l'huile de calophyllum, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de coriandre, l'huile de courge, l'huile de germes de blé, l'huile de jojoba ou cire liquide de jojoba, l'huile de lin, l'huile de macadamia, l'huile de germes de maïs, l'huile de noisette, l'huile de noix, l'huile de vernonia, l'huile de noyau d'abricot, l'huile d'olive, l'huile d'onagre, l'huile de palme, l'huile de passiflore, l'huile de pépins de raisin, l'huile de rosier, l'huile de ricin, l'huile de seigle, l'huile de sésame, l'huile de son de riz, l'huile de cameline, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile de pracaxi, l'huile de babassu, l'huile de mongongo, l'huile de marula, l'huile d'arara, l'huile de beurre de karité, l'huile de noix du brésil ; these oils are especially heptanoic or octanoic triglycerides, sweet almond oil, argan oil, avocado oil, peanut oil, camellia oil, safflower oil , calophyllum oil, rapeseed oil, coconut oil, coriander oil, pumpkin oil, wheat germ, jojoba oil or liquid jojoba wax, linseed oil, macadamia oil, corn germ oil, hazelnut oil, walnut oil, vernonia oil, apricot kernel oil, olive, evening primrose oil, palm oil, passionflower oil, grape seed oil, rose oil, castor oil, rye oil, sesame oil, rice bran, camelina oil, soybean oil, sunflower oil, pracaxi oil, babassu oil, mongongo of oil, 'marula oil, arara oil, shea butter oil, brazil nut oil; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810®, 812® et 818® par la société DYNAMIT NOBEL, le perhydrosqualène végétal raffiné commercialisé sous la dénomination fitoderm par la société Cognis ; or triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company STEARINERIES Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel, refined vegetable perhydrosqualene sold under the name FitoDerm by the company Cognis; le squalane végétal commercialisé par exemple sous la dénomination Squalive par la société Biosynthis ; vegetable squalane marketed for example under the name Squalive Biosynthis by the company; - les huiles hydrocarbonées d'origine minérale ou synthétique comme par exemple : (a) les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - hydrocarbon-based oils of mineral or synthetic origin, for example: (a) synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; (b) les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, (c) les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que Ri + R2 soit >10. (B) linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as parleam, squalane, and mixtures thereof, and especially hydrogenated polyisobutene, (c) esters of synthesis as R1COOR2 oils formula wherein R represents the residue of a linear or branched fatty acid having 1 to 40 carbon atoms and R2 represents an in particular branched hydrocarbon chain containing from 1 to 40 carbon atoms provided that Ri + R 2 is> 10.

Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple : l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diéthyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopen The esters may be selected from esters, particularly fatty acid such as: cetostearyl octanoate, esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, d ethyl palmitate, 2-ethyl-hexyl stearate or isopropyl isostearate, isostearyl isostearate, octyl stearate, hydroxylated esters such as isostearyl lactate, hydroxystearate of octyl, diisopropyl adipate, heptanoates, including isostearyl heptanoate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate, cetyl octanoate, tridecyl octanoate, 4-diheptanoate and palmitate 2-ethyl hexyl, alkyl benzoate, polyethylene glycol diheptanoate, diethyl 2-d'hexanoate propylene glycol and mixtures thereof, alcohols benzoates C12 to C15, the hexyl laurate, esters Neopen acid tanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; tanoïque such as isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, octyldodecyl neopentanoate, the isononanoic acid esters such as isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, the isononanoate, octyl hydroxylated esters such as isostearyl lactate, malate, di-isostearate; - les esters de polyols, et les esters de pentaétrythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les esters de dimères diols et dimères diacides tels que les Lusplan DD-DA5® et Lusplan DD-DA7®, commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL et décrits dans la demande FR 03 02809, (d) les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol, (e) les acides gras supérieurs non salifiés tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et (f) les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination Cetiol CC®, par Cognis, (g) et leurs mélanges. - polyol esters and pentaerythritol esters, such as tetrahydroxystearate / tetraisostearate - esters of diol dimers and diacid dimers such as Lusplan DD-DD-DA5® and Lusplan DA7® sold by the company Nippon Fine Chemical and described in patent application FR 03 02809, (d) liquid fatty alcohols at room temperature with a branched and / or unsaturated with 12 to 26 carbon atoms such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic, 2-hexyl decanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol, (e) higher fatty acids nonsalified such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof, and (f ) dialkyl carbonates, the two alkyl chains can be identical or different, such as dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC® by Cognis, (g) and mixtures thereof.

Les huiles de silicone non volatiles, sont par exemple choisies parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou égale à 100 Cst, et leurs mélanges. non-volatile silicone oils, are for example chosen from polydimethylsiloxanes (PDMSs), polydimethylsiloxanes comprising alkyl or alkoxy groups that are pendent and / or of a silicone chain, these groups each containing from 2 to 24 carbon atoms, phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicone or phenyl trimethicone of viscosity less than or equal to 100 cSt, and mixtures thereof.

Les huiles non volatiles peuvent être choisies parmi les mélanges d'huiles non volatiles hydrocarbonées et siliconées. The non-volatile oils may be selected from hydrocarbon mixtures of non-volatile oils and silicone.

La ou les huiles présentes dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être volatiles. The one or more oils present in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention may be volatile.

Au sens de la présente invention, on entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. Within the meaning of the present invention, the term "volatile oil" means an oil (or nonaqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour at ambient temperature and at atmospheric pressure. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), en particulier allant de 1,3 à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg). The volatile oil is a volatile cosmetic oil liquid at room temperature, especially having a nonzero vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 to 40 000 Pa (10 ' 3 to 300 mm Hg), in particular from 1.3 to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), more particularly from 1.3 to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg).

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone, et notamment les alcanes ramifiés en Cs-Cie (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars® ou de Permethyls®. Volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, and especially branched alkanes Cs-Cie (also known as isoparaffins), for instance isododecane (also known as 2,2,4,4,6 -pentaméthylheptane) isodecane and isohexadecane, for example the oils sold under the trade names Isopar® or Permethyls®.

On peut également utiliser des huiles volatiles fluorées telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges. volatile oils can also be used such as fluorinated nonafluoromethoxybutane or perfluoromethyl, and mixtures thereof.

Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité < 8 centistokes (8 x 10'6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Volatile oils can also be used are volatile silicones, such as volatile oils of linear or cyclic silicones, in particular those having a viscosity <8 centistokes (8 x 10-6 m2 / s), and having from 2 to 10 silicon atoms, and in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges. As volatile silicone oil in the invention include in particular the viscosity dimethicones 5 and 6 cSt, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane disiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane, and mixtures thereof.

Il est également possible d'utiliser un mélange des huiles volatiles hydrocarbonées et siliconées. It is also possible to use a mixture of volatile hydrocarbon oils and silicone.

De préférence, le ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en C6-Cie, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les acides gras liquides non salifiés, les huiles de silicones, et les mélanges de ces composés. Preferably, the oil or oils are selected from alkanes, C6-Cie, hydrocarbons, linear or branched, of mineral or synthetic origin of more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, oils of vegetable origin, fluorinated oils, liquid fatty alcohols, liquid fatty esters, non-salified liquid fatty acids, silicone oils, and mixtures thereof.

Par alcool, ester ou acide gras, on entend au sens de la présente invention un alcool, ester ou acide comprenant une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 24 atomes de carbone. By alcohol, ester or fatty acid is meant within the meaning of the present invention an alcohol, ester or acid comprises an alkyl chain, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms, more preferably from 12 to 24 carbon atoms.

De manière particulièrement préférée, la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en C6-Ci6, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les huiles d'origine végétale notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés. Particularly preferably, the oil or oils are selected from alkanes, C6-CI6, hydrocarbons, linear or branched, of mineral or synthetic origin of more than 16 carbon atoms, liquid fatty alcohols, liquid fatty esters, the vegetable oils include hydrocarbon oils of vegetable origin, and mixtures thereof.

De manière tout particulièrement préférée, la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en Cô-Ciô, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les huiles d'origine végétale, notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés. Very particularly preferably, the oil or oils are selected from alkanes, co-IOC, hydrocarbons, linear or branched, of mineral or synthetic origin of more than 16 carbon atoms, liquid fatty alcohols, oils plant origin, including hydrocarbon oils of vegetable origin, and mixtures thereof.

La ou les huiles représentent généralement une teneur totale allant de 50 à 99 % en poids, de préférence de 70 à 98 % en poids, et mieux de 80 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B). The oil generally have a total content of from 50 to 99% by weight, preferably 70 to 98% by weight and better still from 80 to 95% by weight relative to the total weight of the oily composition (B).

La ou les huiles représentent généralement une teneur totale allant de 8 à 50 % en poids, de préférence de 10 à 45 % en poids, et mieux de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B). The oil generally have a total content ranging from 8 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight and better still from 15 to 40% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and (B ).

La composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention comprend également un ou plusieurs épaississants de phase grasse. The oily composition (B) carried out in the method according to the invention also comprises one or more fatty-phase thickeners.

Par « épaississant de phase grasse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une teneur de 0,05% en poids la viscosité d'une composition huileuse dans laquelle ils sont introduits d'au moins 20 cps, de préférence d'au moins 50 cps, à 25°C, à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de ls'1 (la viscosité peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue). By "fatty phase thickener" means according to the present invention compounds that increase their presence in an amount of 0.05 wt% the viscosity of an oil composition in which they are introduced at least 20 cps, preferably at least 50 cps at 25 ° C, at atmospheric pressure and at a shear rate of ls'1 (the viscosity may be measured using a Brookfield cone / plate, or the like Rheometer Haake R600 ).

La notion d'épaississant de phase grasse est analogue à la notion d'épaississant lipophile. The concept of fatty phase thickener is analogous to the notion of lipophilic thickener.

Le ou les épaississants de phase grasse utilisés dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les épaississants de phase grasse minéraux, les épaississants de phase grasse organiques, et les mélanges de ces composés. Or the fatty phase thickeners used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention may be chosen from the fatty phase inorganic thickeners, organic fatty-phase thickeners, and mixtures thereof.

Les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention sont de préférence des particules minérales essentiellement constituées d'oxyde et/ou d'hydroxydes minéraux. Thickeners fatty phase minerals usable in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention are preferably inorganic particles consist essentially of oxide and / or inorganic hydroxides.

Ces particules sont de préférence insolubles dans l'eau à température ambiante (25°C). These particles are preferably insoluble in water at room temperature (25 ° C). Par insoluble, on entend une solubilité inférieure à 0,5 % en poids. By insoluble is meant a solubility of less than 0.5% by weight.

De préférence, la taille primaire en nombre de ces particules minérales varie de 0,01 à 500 pm, de préférence varie de 0,1 à 200 pm, et encore plus préférentiellement varie de 1 à 100 pm. Preferably, the primary size of these inorganic particles ranges from 0.01 to 500 .mu.m, preferably from 0.1 to 200 .mu.m, and more preferably ranges from 1 to 100 pm.

Au sens de la présente invention, on entend « par taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. Within the meaning of the present invention, the term "a primary particle size" means the maximum dimension which can be measured between two diametrically opposite points on an individual particle.

La taille des particules minérales peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. The size of the inorganic particles may be determined by transmission electron microscopy or from the measurement of the specific surface area by the BET method or from a laser granulometry.

Les particules minérales utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, par exemple sous forme de sphère, d'aiguille, de paillette ou de plaquette. The mineral particles used according to the invention may be in various forms, for example in the form of sphere, needle-like, flake or wafer.

Dans une variante préférée de l'invention, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont des particules plaquettaires. In a preferred variant of the invention, the at least one fatty phase thickeners are inorganic platelet particles.

Le ou les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être de préférence choisis parmi les silices et les silicates. The thickener fatty phase minerals usable in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention may preferably be selected from silicas and silicates.

Les silicates de l'invention peuvent être naturels ou chimiquement modifiés (ou synthétiques). The silicates of the invention may be natural or chemically modified (or synthetic).

Les silicates correspondent à de la silice éventuellement hydratée dont une partie des atomes de silicium sont remplacés par des cations métalliques comme Al3+, B3+, Fe3+, Ga3+, Be2+, Zn2+, Mg2+, Co3+, Ni3+, Na+, Li+, Ca2+, Cu2+. Silicates correspond to the optionally hydrated silica which part of the silicon atoms are replaced with metal cations such as Al3 +, B3 +, Fe3 +, Ga3 +, Be2 +, Zn2 +, Mg2 +, Co3 +, Ni3 +, Na +, Li +, Ca2 +, Cu2 +.

Plus particulièrement, les silicates utilisables dans le cadre de l'invention sont choisis parmi les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Specifically, silicates used in the context of the invention are selected from the family of smectite clays such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites and saponite, and the family of vermiculites, stevensite and chlorite.

Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. These clays may be of natural or synthetic origin. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. Preferably, use clays which are cosmetically acceptable and compatible with keratin materials.

Le silicate peut être choisi parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. The silicate may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof.

On peut ainsi citer les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. It may well include the compounds sold by Laporte under the name Laponite XLG and Laponite XLS.

Le ou les silicates sont de préférence choisis parmi les bentonites ou les hectorites. The or silicates are preferably selected from bentonites or hectorites.

Le ou les silicates peuvent être modifiés avec un composé choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. The or silicates can be modified with a compound selected from quaternary amines, tertiary amines, amine acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulfates, alkyl aryl sulfonates, amine oxides, and mixtures thereof.

Comme silicates convenables, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay ; Suitable silicates include quaternium-18 bentonites, such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by the company Rheox, Tixogel VP by the company United Catalyst, Claytone 34 and Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay company; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by the company United Catalyst, Claytone AF Claytone APA by the company Southern Clay; les quaternium-18/benzalkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. quaternium-18 / benzalkonium bentonites such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by the company Southern Clay, the Quaternium-18 hectorite, such as those sold under the names Bentone Gel DOA, Bentone Gel EC05, Bentone Gel EUG, Bentone gel IPP, Bentone gel ISD Bentone gel SS71, Bentone gel VS8, Bentone gel VS38 by the company Rheox and SIMAGEL million SIMAGEL SI 345 by the company Biophil.

Les silicates utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis, en particulier parmi les hectorites modifiées telles que l'hectorite modifiée par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium. The silicates used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention can be chosen in particular from modified hectorites such as hectorite modified with fatty acid ammonium chloride C10-C12 including chloride, distearyl dimethylammonium chloride stearyl benzyldimethylammonium.

Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants minéraux de phase grasse utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être des silices. As explained above, the fatty phase or mineral thickeners used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention can be silicas.

Les silices utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention sont de préférence pyrogénées. The silicas used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention are preferably fumed.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. The fumed silicas may be obtained by high-temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. This process allows in particular to obtain hydrophilic silicas having a large number of silanol groups at their surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® », « AEROSIL 200® », « AEROSIL 255® », « AEROSIL 300® », « AEROSIL 3 80® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS-5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB-O-SIL M-5® » par la société Cabot. Such hydrophilic silicas are sold, for example under the names "Aerosil 130®", "Aerosil 200®", "Aerosil 255®", "Aerosil 300®", "Aerosil 3 80®" by the company Degussa and "CAB-O -SIL HS-5® "," CAB-O-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB-O-SIL MS-55® "," CAB-O-SIL M-5® "by the company Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface desdites silices, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. It is possible to chemically modify the surface of said silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups to obtain a hydrophobic silica.

Les groupements hydrophobes peuvent être : (a) des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. The hydrophobic groups may be: (a) trimethylsiloxyl groups, which are obtained especially by treating fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Silicas thus treated are named "Silica Silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530® » par la société Cabot ; They are for example marketed under the references "AEROSIL R812.RTM" by Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" by the company Cabot; (b) des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. (B) dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained especially by treating fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6ème édition, 1995). Silicas thus treated are known as "silica dimethyl Silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. They are for example marketed under the references "AEROSIL R972.RTM", "AEROSIL R974.RTM" by Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch.

De préférence, les silices pyrogénées utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention sont hydrophiles, telles que celle commercialisée sous la dénomination « AEROSIL 200® ». Preferably, the fumed silicas used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention are hydrophilic, such as that sold under the name "Aerosil 200®".

De préférence, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles et leurs mélanges. Preferably, the fatty phase or mineral thickeners are selected from organophilic clays, hydrophilic fumed silicas and mixtures thereof.

Plus préférentiellement, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par du chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment du chlorure de distéaryle diméthylammonium et du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, et les silices pyrogénées hydrophiles telles que les silices hydrophiles vendues sous la dénomination « AEROSIL 200® ». More preferably, the fatty phase or mineral thickeners are chosen from hectorites modified with fatty acid ammonium chloride C10-C12, in particular chloride, distearyl dimethylammonium chloride stearyl benzyldimethylammonium, and fumed silicas hydrophilic such as hydrophilic silica sold under the name "AEROSIL 200®".

Encore plus préférentiellement, le ou les épaississants minéraux de phase grasse sont choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10-C12, notamment l'hectorite modifiée par du chlorure de distéaryle diméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 38VCG par la société Elementis, et l'hectorite modifiée par du chlorure de stéaryle de benzyldiméthylammonium, telle que celle commercialisée sous le nom de Bentone 27V par la société Elementis. Even more preferably, the at least one fatty phase of mineral thickeners are chosen from hectorites modified with a fatty acid ammonium chloride C10-C12, particularly hectorite modified with distearyl dimethyl ammonium chloride, such as that marketed under the name Bentone 38VCG by Elementis and hectorite modified with chloride benzyl dimethyl stearyl, such as that sold under the name Bentone 27V by the company Elementis.

Comme expliqué précédemment, le ou les épaississants de phase grasse utilisables dans la composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être aussi choisis parmi les épaississants organiques de phase grasse. As explained above, the one or more fatty phase thickeners used in the oily composition (B) carried out in the method according to the invention may also be chosen from organic thickeners fatty phase.

De manière préférée, le ou les épaississants organiques de phase grasse sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les polymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène comme les polyacrylates de stéaryle, les organopolysiloxanes élastomériques, les esters gras solides, en particulier les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés. Preferably, the organic thickeners fatty phase are selected from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, mono- or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, derivatives amino acid amides of N-acyl, alkylene polymers comprising a sequence and / or styrene as the stearyl polyacrylates, elastomeric organopolysiloxane, solid fatty esters, in particular esters of fatty acids C8-C30, preferably C18 -C24, and mixtures thereof. Ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-blocs, multi-blocs, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne. These copolymers may be di-block copolymers, tri-block, multi-block, radial block still called star copolymers, or comb polymers.

Parmi les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en Cis-C24, on peut citer les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24 et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en Cis-C24 de glycérol. Among the esters of fatty acids C8-C30, preferably C24-Cis, there may be mentioned mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24 and polyols, more especially mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C24-Cis glycerol. On peut notamment utiliser un mélange de ces composés tel qu'un mélange de mono-, di- et tri-esters d'acide béhénique et de glycérol. in particular can be used a mixture of these compounds as a mixture of mono-, di- and behenic acid and glycerol tri-esters.

De manière tout particulièrement, le ou les épaississants organiques de phase grasse sont choisis les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les polymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène comme les polyacrylates de stéaryle, les esters gras solides, en particulier les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés. Very particularly, the organic thickeners fatty phase are selected semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, mono- or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, polymers comprising an alkylene sequence and / or styrene as stearyl polyacrylate, solid fatty esters, in particular esters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24, and mixtures thereof.

Encore plus préférentiellement, le ou les épaississants organiques de phase grasse sont choisis parmi les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en Cis- C24 et leurs mélanges, mieux les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24 et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et de glycérol. Even more preferably, the organic thickeners fatty phase are chosen from mono- or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, esters of fatty acids C8-C30, preferably C24 and Cis mixtures thereof, more mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24 and polyols, especially mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24, and glycerol.

De préférence, le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississants organiques. Preferably, the fatty phase or thickeners are chosen from organic thickeners.

Le ou les épaississants de phase grasse représentent généralement une teneur totale allant de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, et mieux de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition huileuse (B). The one or more fatty phase thickeners typically have a total content ranging from 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight and better still from 5 to 20% by weight, based on the total weight of the oil composition (B).

Le ou les épaississants de phase grasse représentent généralement une teneur totale allant de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, et mieux de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B). Or the fatty phase thickeners generally comprise a total content of from 0.05 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight and better still from 1 to 8% by weight, relative to the total weight the compositions (A) and (B).

La composition huileuse (B) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peut comprendre aussi tout additif habituel liposoluble ou lipodispersible comme par exemple d'autres corps gras solides ou pâteux tels que des cires, des alcools gras, des acides gras. The oily composition (B) carried out in the method according to the invention may also comprise any common liposoluble additive or lipodispersible such other solid or pasty fatty substances such as waxes, fatty alcohols, fatty acids. Elle peut aussi comprendre des composés tels que les carbonates d'alkylène comme le carbonate de propylène qui peuvent renforcer l'efficacité de certains épaississants de phase grasse comme les silicates. It may also include compounds such as alkylene carbonates such as propylene carbonate which can enhance the effectiveness of certain fatty phase thickeners such as silicates.

Comme expliqué précédemment, le rapport pondéral de la quantité de composition huileuse (B) sur la quantité de composition aqueuse (A) est supérieur à 0,1. As explained above, the weight ratio of the amount of oily composition (B) to the amount of aqueous composition (A) is greater than 0.1.

De manière préférée, ce rapport est supérieur à 0,10 et inférieur ou égal à 1, de préférence varie de 0,15 à 0,7 et plus préférentiellement de 0,25 à 0,5. Preferably, this ratio is greater than 0.10 and less than or equal to 1, preferably varies from 0.15 to 0.7 and more preferably from 0.25 to 0.5.

De préférence, la composition aqueuse (A) et la composition huileuse (B) mises en œuvre dans le procédé selon l'invention ne comprennent pas d'agent tensioactif. Preferably, the aqueous composition (A) and the oily composition (B) applied in the method according to the invention do not include surfactant. Lorsqu'elles en comprennent, la teneur en agents tensioactifs est inférieure à 2 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. When they comprise the surfactant content is less than 2% by weight, based on the total weight of each composition containing them.

La composition aqueuse (A) et la composition huileuse (B) mises en œuvre dans le procédé selon l'invention peuvent contenir des additifs classiquement employés dans le domaine de la cosmétique autres que ceux décrits précédemment, et choisis parmi les filtres UV, les résines, les parfums, les peptisants, les vitamines, les acides aminés, les conservateurs, les agents alcalins, les agents acidifiants, etc. The aqueous composition (A) and the oily composition (B) applied in the method according to the invention can contain additives conventionally employed in the field of cosmetics other than those described above, and selected from UV filters, resins , fragrances, peptizing agents, vitamins, amino acids, preservatives, alkaline agents, acidifying agents, etc.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses du procédé selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Of course, the skilled care to select the optional additional compounds and / or their quantity, such that the advantageous properties of the method according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition envisaged.

Les additifs ci-dessus peuvent être généralement présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0 et 20 % en poids, par rapport au poids total de chaque composition les contenant. The above additives may generally be present in an amount for each of them of between 0 and 20% by weight, based on the total weight of each composition containing them.

De préférence, la composition aqueuse (A) et la composition huileuse (B) se présentent sous forme de gels. Preferably, the aqueous composition (A) and the oily composition (B) are in the form of gels.

De préférence, chacune des deux compositions (A) et (B) présente une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, de préférence allant de 0,1 à 500 Pa.s, plus préférentiellement allant de 0,5 à 300 Pa.s, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 200 Pa.s, à la température de 25°C, à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1 s'1 (mesurable par exemple avec un Rhéomètre Haake RS600). Preferably, each of the two compositions (A) and (B) has a viscosity greater than or equal to 0.1 Pa.s, preferably ranging from 0.1 to 500 Pa.s, more preferably ranging from 0.5 to 300 Pa.s, and even more preferably from 1 to 200 Pa.s, at a temperature of 25 ° C, at atmospheric pressure and at a shear rate of 1 sec -1 (measured for example with a Rheometer Haake RS600).

De préférence, chacune des deux compositions (A) et (B) présente une contrainte seuil à 25°C allant de 0,1 à 300 Pa, de préférence de 1 à 250 Pa, et de préférence encore de 10 à 200 Pa. Preferably, each of the two compositions (A) and (B) has a yield stress at 25 ° C ranging from 0.1 to 300 Pa, preferably from 1 to 250 Pa, and more preferably from 10 to 200 Pa.

La contrainte de seuil est déterminée par balayage en contrainte à 25°C. The threshold stress is determined by scanning stress at 25 ° C. On utilise un rhéomètre Thermo Haake RS600 à contrainte imposée en géométrie cône-plan sablée. Using a Thermo Haake rheometer RS600 strain imposed sandblasted cone-plate geometry. La température est régulée par un plan à effet Peltier et un dispositif anti-évaporation (piège à solvant rempli d'eau pour les mesures à 25°C). The temperature is regulated by a Peltier plane and an anti-evaporation device (solvent trap filled with water for measurements at 25 ° C).

On effectue une élévation logarithmique de contrainte de 0,5 à 500 Pa, sur une durée de 3 minutes. Performing a logarithmic stress rise of 0.5 to 500 Pa over a period of 3 minutes. Deux droites d'ajustement correspondant aux régimes stationnaires (comportements solide et liquide) sont tracées sur la courbe représentant la déformation en fonction de la contrainte (coordonnées logarithmiques). Two straight adjustment corresponding to the steady states (solid and liquid behaviors) are plotted on the curve representing the deformation function of stress (logarithmic). L'intersection de ces deux droites fournit la valeur de la contrainte seuil. The intersection of these two lines gives the value of the yield stress.

Le pH de la composition aqueuse (A) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention varie généralement de 1,5 à 10 et de préférence de 2 à 7. Encore plus préférentiellement, le pH de la composition aqueuse (A) mise en œuvre dans le procédé selon l'invention est inférieur ou égal à 5, mieux allant de 1,5 à 4, mieux encore de 2 à 3. The pH of the aqueous composition (A) implemented in the method according to the invention generally ranges from 1.5 to 10 and preferably from 2 to 7. More preferably, the pH of the aqueous composition (A) providing used in the process according to the invention is less than or equal to 5, more preferably from 1.5 to 4, more preferably 2 to 3.

Comme décrit précédemment, les compositions (A) et (B) mises en œuvre dans le procédé selon l'invention sont appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition. As described above, the compositions (A) and (B) applied in the process according to the invention are applied either separately one after another, either together in a single composition.

Dans une première variante de l'invention, les compositions (A) et (B) sont appliquées séparément l'une après l'autre. In a first variant of the invention, the compositions (A) and (B) are applied separately one after the other.

De manière préférée dans cette variante, ces deux compositions sont appliquées sans rinçage intermédiaire. Preferably in this embodiment, these two compositions are applied without intermediate rinsing.

De manière préférée dans cette variante, la composition huileuse (B) est appliquée avant la composition aqueuse (A). Preferably in this embodiment, the oily composition (B) is applied before the aqueous composition (A).

Dans une seconde variante de l'invention, les compositions (A) et (B) sont appliquées ensemble dans une seule et même composition. In a second variant of the invention, the compositions (A) and (B) are applied together in a single composition.

De manière préférée dans cette seconde variante, les compositions (A) et (B) sont appliquées ensemble dans une seule et même composition préparée préalablement ou obtenue par un mélange extemporané avant l'application, et de préférence préparée préalablement. Preferably in this second embodiment, the compositions (A) and (B) are applied together in a single composition previously prepared or obtained by extemporaneous mixing, before application, and preferably pre-prepared.

Dans cette variante, la composition résultant du mélange des compositions (A) et (B) telles que définies précédemment peut être préparée préalablement de la façon suivante : a) une étape de préparation, séparément l'une de l'autre, des compositions (A) et (B) telles que décrites ci-avant par mélange des constituants de chaque composition, puis b) une étape de mise en contact des compositions (A) et (B). In this variant, the composition resulting from mixing the compositions (A) and (B) as defined above may be previously prepared as follows: a) a step of preparing, separately from each other, compositions ( a) and (B) as described above by mixing the components of each composition, and b) a step of contacting compositions (a) and (B). L'étape de mise en contact des différentes compositions peut s'effectuer au moyen d'un ou plusieurs mélangeurs statiques ou non. The contacting step of the various compositions can be carried out by means of one or more static mixers or not.

Ainsi, pour réaliser le mélange des compositions (A) et (B), les ingrédients de la composition (A) sont mélangés séparément des ingrédients de la composition (B). Thus, to effect mixing of the compositions (A) and (B), the ingredients of the composition (A) are separately mixed ingredient in the composition (B). Chacune des compositions est réalisée dans une cuve qui lui est propre. Each of the compositions is performed in a tank of its own. Chaque composition est ensuite introduite séparément dans un mélangeur statique ou non. Each composition is then introduced separately into a static mixer or not.

Dans le procédé selon l'invention, les compositions (A) et (B) peuvent être appliquées sur des fibres kératiniques sèches ou humides, ayant éventuellement subi un lavage avec un shampoing. In the process according to the invention, the compositions (A) and (B) can be applied to wet or dry keratin fibers, optionally having been washed with a shampoo. De préférence, les compositions (A) et (B) sont appliquées sur des fibres kératiniques sèches. Preferably, the compositions (A) and (B) are applied on dry keratin fibers. A l'issue de la coloration, les fibres kératiniques sont généralement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. After staining, the keratin fibers are generally rinsed with water, optionally washed with shampoo, followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.

Les compositions (A) et (B) qu'elles soient appliquées l'une après l'autre ou dans une seule et même composition, sont laissées poser de 1 à 30 minutes, de préférence de 2 à 20 minutes. The compositions (A) and (B) they are applied one after the other or in a single composition, are left to ask from 1 to 30 minutes, preferably from 2 to 20 minutes.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature.

EXEMPLES D ans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées, à moins d'une autre indication, en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition. EXAMPLES I n the following examples, all amounts are given, unless otherwise indicated, by percentage weight relative to the total weight of the composition. I. Caractéristiques des compositions I. Characteristics of the compositions

Les compositions aqueuses Al et A2 suivantes ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Al and A2 The following aqueous compositions were prepared from the ingredients, the contents are shown in the table below.

La composition huileuse B a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. The oil composition B was prepared from the ingredients of which the contents are indicated in the table below.

IL Protocole de préparation des compositions finales IT preparation of the final compositions Protocol

Au moment de l'emploi, on mélange 70 % en poids de la composition aqueuse Al et 30 % en poids de la composition huileuse B. On obtient une composition Cl. Le pH de cette composition est égal à 3. At the time of use, 70% by weight is mixed with the aqueous composition of Al and 30% by weight of the oil composition B. A composition was obtained Cl. The pH of this composition is equal to 3.

Le procédé d'application de cette composition Cl est selon l'invention et est comparé au procédé d'application de la composition A2 uniquement. The method for applying this composition Cl is according to the invention and compared with the method of applying the composition only A2. Le pH de la composition A2 est aussi égal à 3. The pH of the composition A2 is also equal to three.

La composition Cl contient la même concentration en colorants directs que la composition A2. The Cl composition contains the same concentration of direct dyes that the composition A2. III. III. Méthodes de caractérisations Methods characterizations

On a évalué les performances tinctoriales et le tachage du procédé selon l'invention comprenant l'application de la composition Cl et d'un procédé comparatif comprenant l'application de la composition A2 uniquement. the dyeing performance was evaluated and the staining of the method according to the invention comprising the application of the Cl composition and a comparative method comprising applying the composition A2 only.

Evaluations in vitro Evaluations in vitro

Les performances tinctoriales sont évaluées selon le protocole ci-après : The dyeing performance is evaluated according to the following protocol:

Les compositions Cl et A2 sont appliquées sur des mèches de cheveux naturels à 90 % blancs sur une plaque chauffante à 40°C (4 g de composition par gramme de mèche de cheveux). Cl and A2 compositions are applied to natural hair strands 90% white on a hotplate at 40 ° C (4 g of composition per gram of hair).

Après 15 mn de pause à 40°C, les mèches de cheveux sont rincées. After 15 min pause at 40 ° C, the hair strands were rinsed.

Un shampooing classique est appliqué. A typical shampoo is applied.

Les mesures colorimétriques sont réalisées au moyen d'un spectrophotomètre CM-3660d dans le système CIELab (illuminant D65, angle 10°). Colorimetric measurements are performed using a CM-3660d spectrophotometer in the CIELab system (illuminant D65, angle 10 °).

La variation de la couleur ΔΕ est calculée à partir de l'équation suivante : The change in ΔΕ color is calculated from the following equation:

Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après coloration et les paramètres Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. In this equation, the parameters L *, a * and b * represent the values ​​measured on the strands of hair after coloring and Lo * parameters * ao and bo * represent the values ​​measured on the untreated hair strands. Plus la valeur de ΔΕ est grande, meilleure est la montée de la couleur des fibres kératiniques. Plus the value of ΔΕ is, the better is the rise of the color of keratinous fibers.

Les performances en termes de tachage du cuir chevelu sont évaluées selon le protocole ci-après : Performance in terms of staining of the scalp are evaluated according to the following protocol:

On dépose une quantité standardisée (50 μΐ en pipette Eppendorf) de composition Cl ou A2 sur une membrane en polyuréthane (modèle de cuir chevelu). Depositing a standardized amount (50 μΐ in Eppendorf pipette) Cl or A2 composition on a polyurethane membrane (scalp model).

Temps de pause : 15 mn à 40°C (sur plaque chauffante). Pause time: 15 min at 40 ° C (hot plate).

Rinçage, shampoing. Rinse shampoo.

On évalue ensuite la variation de couleur ΔΕ' entre la membrane colorée et la membrane non colorée dans le système CIELab à partir de photographies standardisées puis analysées par un logiciel de mesure colorimétrique. then evaluates the color variation ΔΕ 'between the colored membrane and the non-colored membrane in the CIELab system from standardized photographs then analyzed by a colorimetric measurement software. ΔΕ' est calculée selon l'équation précédente, L*, a* et b* représentant ici les valeurs mesurées pour la membrane après coloration et les paramètres L0*, ao* et bo* représentant les valeurs mesurées pour la membrane non traitée. ΔΕ is calculated according to the above equation, L *, a * and b * here represents the measured values ​​for the membrane after staining and parameters L0 *, ao * bo * and representing the measured values ​​for the untreated membrane. Plus la valeur de ΔΕ' est grande, plus le tachage est important. The higher the value of ΔΕ is, the greater the staining is important. IV. IV. Résultats Résultats in vitro Results in vitro

Les résultats obtenus montrent que le procédé selon l'invention qui comprend l'application de la composition Cl qui comprend la même quantité de colorants directs que la composition A2 permet de conduire à un tachage du cuir chevelu deux fois important qu'avec le procédé comparatif, tout en présentant une très bonne montée de la couleur quasiment équivalente à la montée de la couleur obtenue par le procédé comparatif qui comprend l'application de la composition A2. The results obtained show that the method according to the invention which comprises applying the composition C which includes the same quantity of direct dyes that the composition A2 allows to lead to staining of the scalp twice than with the comparative process while having a very good scalability of the almost color equivalent to the color uptake obtained by the comparative method which comprises applying the composition A2.

Claims (24)

  1. REVENDICATIONS
    1. Procédé de coloration directe des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques : a) une composition aqueuse (A) comprenant : - un ou plusieurs colorants directs, - un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, - un ou plusieurs solvants organiques, et - de l'eau, b) une composition huileuse (B) comprenant : - une ou plusieurs huiles, et - un ou plusieurs épaississants de phase grasse, les compositions (A) et (B) étant appliquées soit séparément l'une après l'autre, soit ensemble dans une seule et même composition, la teneur totale en colorants directs représentant au moins 0,1 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres, et le rapport pondéral de la quantité de composition (B) sur la quantité de composition (A) étant supérieur à 0,1. 1. Process for the direct dyeing of keratin fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, characterized in that there is applied to said keratin fibers: a) an aqueous composition (A) comprising: - one or more direct dyes - one or more aqueous phase thickeners, - one or more organic solvents, and - water, b) an oily composition (B) comprising: - one or more oils, and - one or more fatty-phase thickeners, the compositions (a) and (B) being applied either separately one after another, either together in a single composition, the total content of direct dye with at least 0.1% by weight, based on the weight total compositions (A) and (B) applied to the fibers, and the weight ratio of the amount of composition (B) to the amount of composition (A) being greater than 0.1.
  2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs naturels ou synthétiques, cationiques, anioniques ou non-ioniques, de préférence sont choisis parmi les colorants directs anioniques. 2. Method according to claim 1, characterized in that the direct dye is chosen from natural or synthetic direct dyes, cationic, anionic or nonionic, preferably are selected from anionic direct dyes.
  3. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont des colorants directs anioniques choisis parmi ceux de formules (I), (II), (III), (IV), (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) et (XII) suivantes, et leurs formes mésomères, tautomères : 3. The method of claim 1 or 2, characterized in that the direct dye or dyes are anionic direct dyes chosen from those of formulas (I), (II), (III), (IV), (V), ( VI), (VII), (VIII), (IX), (X), (XI) and (XII) below, and the mesomeric forms, tautomers:
    formules (I) et (II) dans lesquelles : - R7, R-8, R9, Rio, R'7, R's, R'9 et R'10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; formulas (I) and (II) wherein: - R 7, R-8, R 9, Rio, R '7, R's, R'9 and R'10, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - R”-S(0)2-, avec R” représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; - R "-S (0) 2-, wherein R" is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di) (alkyl) amino, aryl (alkyl) amino; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; preferably a phenylamino or phenyl group; - R”'-S(0)2-X'- avec R'” représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - R " '- S (0) 2-X'- with R" representing an alkyl group, optionally substituted aryl, X' as defined above; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; - aryl (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ et iv) alkoxy, avec M+ tel que défini précédemment ; iii) (0) 2S (0 ') -, M + and iv) alkoxy, with M + as hereinbefore defined; - hétéroaryle éventuellement substitué ; - heteroaryl optionally substituted; - cycloalkyle ; - cycloalkyl; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - Ar-N = N- with Ar representing an optionally substituted aryl group; - ou alors deux groupements contigus R7 avec Rg ou R8 avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; - or else two adjacent groups R 7 with R or R8 with R9 with R9 or Rio together form a benzo fused group A '; et R57 avec R's ou R'8 avec R'9 ou R'9 avec R'io forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; R57 and R's or R '8 R' 9 or R '9 with with R'io together form a benzo fused moiety B'; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; with A 'and B' optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ ; iii) (0) 2S (0 ') -, M +; iv) hydroxy ; iv) hydroxy; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X”- ; ix) R ° -X'-C (X) -X "-; x) Ar-N=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué ; x) Ar-N = N- and xi) aryl (alkyl) amino optionally substituted; avec M+, R°, X, X', X” et Ar tels que définis précédemment ; with M +, R °, X, X ', X "and Ar as defined above; - W représente une liaison sigma σ, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; - W represents a bond sigma σ, oxygen, sulfur, or a divalent radical i) -NR- with R as defined above, or ii) methylene -C (Ra) (Rb) - Ra and Rb identical or different, representing a hydrogen atom or an aryl group, or when Ra and Rb form together with the carbon atom which bears them, a cycloalkyl spiro; étant entendu que les formules (I) et (II) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate (O)CO'-, M+ sur un des cycles A, A', B, B' ou C ; it being understood that the formulas (I) and (II) comprise at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical (O) CO'-, M + on one of the rings A, A', B, B 'or C; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate;
    UVJ formules (III) et (IV) dans lesquelles : - Ru, Ri2 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; VLU formulas (III) and (IV) in which: - Ru, Ri2 and R13, identical or different, represent a hydrogen, halogen, alkyl or (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - Ri4 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement C(0)0'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - Ri4 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a group C (0) 0'-, M + with M + as hereinbefore defined; - Ri5 représente un atome d'hydrogène ; - RI5 represents a hydrogen atom; - Ri6 représente un groupement oxo auquel cas R'i6 est absent, ou alors Ris avec Ri6 forment ensemble une double liaison ; - Ri6 represents an oxo group in which case R'i6 is absent, or when Ris with Ri6 together form a double bond; - Ri7 et Ri8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - RI7 and RI8, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - Ar-0-S(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - Ar-0-S (0) 2- with Ar representing an optionally substituted aryl group; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ; preferably phenyl optionally substituted by one or more alkyl groups; - Ri9 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D', éventuellement substitué ; - RI9 and R20, together form either a double bond or a benzo group D ', optionally substituted; - R' 16, R' 19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ; - R '16, R' 19 and R'20, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl, or hydroxy; - R-2i représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ; - R-2i represents a hydrogen atom, an alkyl, or alkoxy; - Ra et Rb, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment ; - Ra and Rb, identical or different, are as defined above; - Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ; - Y represents either a hydroxyl group or an oxo group; - représente une simple liaison lorsque Y est un groupement oxo ; - represents a single bond when Y is an oxo group; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ; and represents a double bond when Y represents a hydroxy group; étant entendu que les formules (III) et (IV) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+ sur un des cycles D ou E ; it being understood that the formulas (III) and (IV) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M + at one of D or E cycles; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate;
    formules (V) et (VI) dans lesquelles : - R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atonie d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; Formulas (V) and (VI) in which: - R22, R23, R24, R25, R26 and R27, identical or different, represent a hydrogen atony, halogen or a group chosen from: - alkyl; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué ; - aryloxy or arylthio optionally substituted; - aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (di) (hydroxyalkyl) amino; - (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - Z 'represents a hydrogen atom or an NR28R29 group with R28 and R29, identical or different, representing a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - polyhydroxyalkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - polyhydroxyalkyl such as hydroxyethyl; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements plus particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; - aryl optionally substituted by one or more particular groups i) alkyl such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; ii) (0)2S(0 )-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ii) (0) 2S (0) -, M + with M + as hereinbefore defined; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R°, X, X' et X” tels que définis précédemment ; iii) R o -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °, X, X 'and X "as previously defined; - cycloalkyle ; - cycloalkyl; - Z représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR'28R' 29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentant les mêmes atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; - Z represents a group selected from hydroxy and NR'28R '29 with R'28 and R'29, identical or different, represent the same atoms or groups as R28 and R29 as defined above; étant entendu que les formules (V) et (VI) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+; it being understood that the formulas (V) and (VI) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0) -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M +; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate; (VII) (VII)
    (VIII) formules (VU) et (VIII) dans lesquelles : - R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; (VIII) formulas (VII) and (VIII) in which: - R30, R31 and R32, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - alkoxy optionally substituted by one or more hydroxyl, alkylthio, optionally substituted by one or more hydroxy groups; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - polyhalogénoalkyle ; - polyhaloalkyl; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °; X, X' et X” tels que définis précédemment ; X, X 'and X "as defined above; - (0)2S(0')-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) 2S (0 ') -, M + with M + as hereinbefore defined; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - (di)(hydroxyalkyl)amino ; - (di) (hydroxyalkyl) amino; - hétérocycloalkyle ; - heterocycloalkyl; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; - W est tel que défini précédemment ; - W is as previously defined; - ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-Cô ; - ALK represents a divalent alkylene group, linear or branched Cl-alkyl; - n vaut 1 ou 2 ; - n is 1 or 2; - p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; - p represents an integer ranging from 1 to 5; - q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - q represents an integer ranging from 1 to 4; - u vaut 0 ou 1 ; - u is 0 or 1; - lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; - when n is 1, then J represents a nitro group, or nitroso; - lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0)m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; - when n is 2, J is oxygen, sulfur, or a divalent radical -S (0) m- with m being an integer 1 or 2; - M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - M 'represents a hydrogen atom or a cationic ion-against;
    présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements R30 tel que défini précédemment ; present or absent represents a benzo group optionally substituted by one or more groups R30 as defined above; étant entendu que les formules (VII) et (VIII) comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+ ; it being understood that the formulas (VII) and (VIII) include at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M +;
    (IX) formule (IX) dans laquelle : - R33, R34, R35 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué et arylalkyle éventuellement substitué ; (IX) formula (IX) in which: - R33, R34, R35 and R36, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from alkyl, optionally substituted aryl and optionally substituted arylalkyl; - R.37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - R.37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 and R44, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - (di)(alkyl)amino ; - (di) (alkyl) amino; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : Γ ; - or two adjacent groups R41 with R42 or R42 with R43 or R43 with R44 together form a benzo fused moiety: Γ; avec Γ éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; with Γ optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(0')-, M+ ; iii) (0) 2S (0 ') -, M +; iv) hydroxy ; iv) hydroxy; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X”-; ix) R ° -X'-C (X) -X "-; avec M+, R°, X, X', X” tels que définis précédemment ; with M +, R °, X, X ', X "as defined above; plus particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy ou (0)2S(0')-, M+ ; more particularly R37 to R40 represent a hydrogen atom, and R41 to R44, which are identical or different, represent a hydroxyl or (0) 2S (0 ') -, M +; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo ; and when R43 to R44 together form a benzo group; il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(0')- ; it is preferably substituted by a group (0) 2S (0 ') -; étant entendu qu'au moins un des cycles G, H, I ou Γ comprennent au moins un radical sulfonate (0)2S(0')- ou un radical carboxylate C(0)0'- ; provided that at least one of the rings G, H, I or Γ comprise at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') - or a carboxylate radical C (0) 0'-;
    formule (X) dans laquelle : - R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; formula (X): - in which R45, R46, R47 and R48, identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom; - R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; - R49, R50, R51 and R52, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; de préférence R49 R50, R51 et R52 représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; preferably R49 R50, R51 and R52 represent a hydrogen or halogen atom; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; - L représente un alcoolate O', M+ ; - L represents an O alkoxide ', M +; un thioalcoolate S', M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; a thioalkoxide S ', M + or NRf group, with R representing a hydrogen atom or an alkyl group and M + as hereinbefore defined; - L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; - L 'represents an oxygen or sulfur atom or an ammonium group N + RfRg with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl group, optionally substituted aryl; - Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; - Q and Q ', identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; - M+ est tel que défini précédemment ; - M + is as defined above;
    formule (XI) dans laquelle : - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et Rôo, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - alkyle ; formula (XI) in which: - R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 and Roo, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - alkyl; - alkoxy, alkylthio ; - alkoxy, alkylthio; - hydroxy, mercapto ; - hydroxy, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, alkyl or aryl group; X, X' et X”, identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or an alkyl group; (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a cationic ion-against; - (O)CO'-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (O) CO'-, M + with M + as hereinbefore defined; - G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; - G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; - Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; - Ri and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group; étant entendu que la formule (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate C(0)0'-, M+ ; it being understood that the formula (XI) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (0) -, M + or a carboxylate radical C (0) 0'-, M +;
    - R.61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement alkyle ; - R.61 is hydrogen, halogen or alkyl; - R.62, R-63, et R.64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - R.62, R-63, and R.64, identical or different, represent a hydrogen atom or a (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or a counter cationic ion; - ou alors Rôi avec R.62, ou R6i avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (0)2S(0')-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique ; - or ROI with R.62, or R6i with R64, together form a benzo group optionally substituted by one or more groups (0) 2S (0 ') -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion against cationic; étant entendu que la formule (XII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(0')-. with the proviso that formula (XII) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (0 ') -.
  4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi l'acide l,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique, le sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracényl)-amino]-5-méthyl-benzène sulfonique, le sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-l-naphtalényl)-azo]-benzène sulfonique, le sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique, le sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique, le sel disodique de l'acide 1 -amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique, le sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]-phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-l-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, le sel disodique de l'acide 2,2 ' - [ (9,10-dihydro-9,10-dioxo-l,4-anthracènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl]-benzène 4. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the direct dye or dyes are chosen from acid l, 2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulphonic acid, monosodium salt of 2 - [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracenyl) amino] -5-methyl-sulfonic benzene, monosodium salt of 4 - [(2-hydroxy- l-naphthalenyl) azo] -benzene sulfonic acid, disodium salt of 6-hydroxy-5-acid - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalene sulfonic acid, the disodium salt of 5-amino- 4-hydroxy-3- (phenylazo) -2,7-naphthalene disulfonic acid, disodium salt of 1-amino-2- (4'-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-hydroxy-3,6-naphthalene disulfonic acid, disodium salt of N-ethyl-N- [4 - [[4- [ethyl [3-sulfophenyl) methyl] amino] phenyl] (2-sulfophenyl) methylene] -2,5-cyclohexadien- l-ylidene] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxide, the disodium salt of 2,2 '- [(9,10-dihydro-9,10-dioxo-4-anthracenediyl) -diimino] bis [5 -methyl] -benzene sulfonique, le sel trisodique de l'acide 5-hydroxy-l-(4-sulfophenyl)-4-(4-sulfophenylazo)pyrazole-3-carboxylique, le 4-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-l-anthryl)amino]toluène-3-sulfonate de sodium, le sel trisodique de l'acide 7-hydroxy-8-[(4-sulfo-l-naphthalènyl)azo]-1,3-naphthalènedisulfonique et un mélange de ces composés. sulfonic acid, trisodium salt of 5-hydroxy-L- (4-sulfophenyl) -4- (4-sulfophenylazo) pyrazole-3-carboxylic acid, 4 - [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9 , 10-dioxo-l-anthryl) amino] sodium toluene-3-sulfonate, trisodium salt of 7-hydroxy-8 - [(4-sulfo-l-naphthalenyl) azo] -1,3-naphthalènedisulfonique and a mixture of these compounds.
  5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les colorants directs représentent une teneur totale d'au moins 0,15% en poids, de préférence de 0,2 à 5 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 5. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the direct dye or dyes represent a total content of at least 0.15% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, based on the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés, de préférence sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre, et plus particulièrement sont choisis parmi les polymères épaississants à motifs acrylique ou méthacrylique associatifs ou non associatifs, les polymères à motifs acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée. 6. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the or aqueous phase thickeners are chosen from the non-associative thickening polymers sugar units, the non-associative thickening polymers without sugar unit, the associative polymeric thickeners, and mixtures of these compounds, preferably are selected from polymers comprising no sugar units, and more particularly are selected from acrylic thickening polymers patterns or associative or non-associative methacrylic acid units in the polymers of 2-acrylamido-2- methyl-propane sulfonic acid and / or their salt form.
  7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique, en particulier les homopolymères d'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée, plus particulièrement les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'acrylamide ou les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et/ou leur forme salifiée et d'hydroxyéthylacrylate, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non réticulés. 7. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the or aqueous phase thickeners are selected from homopolymers or copolymers of acrylic acid, particularly homopolymers of acrylic acid, homopolymers or copolymers of acid 2-acrylamido-2-methylpropane and / or salt form, particularly the copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and / or salt form, particularly the copolymers of 2 sulfonic -acrylamido-2-methylpropane and / or salt form and acrylamide or copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropane and / or salt form and hydroxyethylacrylate, said polymers being crosslinked or non-crosslinked.
  8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse représentent une teneur totale allant de 0,05 à 15 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et mieux de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 8. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous phase or thickeners represent a total amount ranging from 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, and preferably 1 to 5% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase aqueuse représentent une teneur totale allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, et mieux de 1,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). 9. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the aqueous phase or thickeners represent a total amount ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, and better still from 1.5 to 10% by weight relative to the total weight of the aqueous composition (A).
  10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques sont choisis parmi les monoalcools linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone, les polyols, les polyéthylènes glycol, les alcools aromatiques et les mélange de ces composés, plus préférentiellement sont choisis parmi l'éthanol, le propanol, le butanol, l'isopropanol, l'isobutanol, le propylène glycol, le dipropylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le sorbitol, l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol, et les mélanges de ces composés, et en particulier sont choisis parmi l'éthanol, le dipropylène glycol, l'alcool benzylique et un mélange de ces composés. 10. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvents are selected from linear or branched monoalcohols having 1 to 8 carbon atoms, polyols, polyethylene glycols, aromatic alcohols and mixture thereof, more preferably are selected from ethanol, propanol, butanol, isopropanol, isobutanol, propylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butylene glycol, glycerol, sorbitol , benzyl alcohol, phenoxyethanol, and mixtures of these compounds, and in particular are selected from ethanol, dipropylene glycol, benzyl alcohol and a mixture of these compounds.
  11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques représentent une teneur totale allant de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 15 % en poids, et mieux de 5 à 10 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 11. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvent or solvents represent a total amount ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight and better still from 5 to 10% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les solvants organiques représentent une teneur totale allant de 1 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids, et mieux de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). 12. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic solvent or solvents represent a total amount ranging from 1 to 30% by weight, preferably 2 to 25% by weight and better still from 10 to 20 % by weight relative to the total weight of the aqueous composition (A).
  13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'eau représente de 20 à 85 % en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, et plus préférentiellement de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 13. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the water represents from 20 to 85% by weight, preferably 30 to 70% by weight, more preferably from 40 to 60% by weight the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'eau représente de 50 à 95 % en poids, de préférence de 60 à 90 % en poids, et plus préférentiellement de 65 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition aqueuse (A). 14. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the water represents from 50 to 95% by weight, preferably from 60 to 90% by weight, and more preferably from 65 to 80% by weight the total weight of the aqueous composition (A).
  15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles sont choisies parmi les alcanes en Ce-Cie, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les acides gras liquides non salifiés, les huiles de silicones, et les mélanges de ces composés, de préférence sont choisies parmi les alcanes en Cô-Ciô, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les esters gras liquides, les huiles d'origine végétale, notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés, et plus préférentiellement sont choisies parmi les alcanes en C6-Ci6, les hydrocarbures, linéaires ou ramifiés, d'origin 15. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the oil or oils are selected from alkanes Ce-Cie, hydrocarbons, linear or branched, of mineral or synthetic origin of more than 16 carbon atoms , non-silicone oils of animal origin, oils of vegetable origin, fluorinated oils, liquid fatty alcohols, liquid fatty esters, non-salified liquid fatty acids, silicone oils, and mixtures thereof, preferably are selected from alkanes, co-IOC, hydrocarbons, linear or branched, of mineral or synthetic origin of more than 16 carbon atoms, liquid fatty alcohols, liquid fatty esters, oils of vegetable origin, especially hydrocarbon oils of plant origin, and mixtures thereof, more preferably are selected from alkanes, C6-CI6, hydrocarbons, linear or branched, origin e minérale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, les alcools gras liquides, les huiles d'origine végétale, notamment les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, et les mélanges de ces composés. mineral or synthetic e of more than 16 carbon atoms, liquid fatty alcohols, vegetable oils, especially hydrocarbon oils of plant origin, and mixtures thereof.
  16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles représentent une teneur totale allant de 8 à 50 % en poids, de préférence de 10 à 45 % en poids, et mieux de 15 à 40 % en poids par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 16. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the oil or oils represent a total amount ranging from 8 to 50% by weight, preferably 10 to 45% by weight and better still from 15 to 40% by weight relative to the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  17. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les huiles représentent une teneur totale allant de 50 à 99 % en poids, de préférence de 70 à 98 % en poids, et mieux de 80 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition huileuse (B). 17. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the oil or oils represent a total content ranging from 50 to 99% by weight, preferably 70 to 98% by weight and better still from 80 to 95% by weight relative to the total weight of the oily composition (B).
  18. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les épaississants de phase grasse minéraux, les épaississants de phase grasse organiques, et les mélanges de ces composés, de préférence sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les dérivés amides d'aminoacides N-acylés, les polymères comprenant une ou plusieurs séquences alkylène et/ou styrène, comme les polyacrylates de stéaryle, les organopolysiloxanes élastomériques, les esters gras solides, en particulier les esters d'acide gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés, et plus préférentiellement sont choisis parmi les polymères semi-cristallins, les polyamides non-siliconés, les polyamides siliconés, les mono- 18. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty phase or thickeners are chosen from the fatty phase inorganic thickeners, organic fatty phase thickeners, and mixtures thereof, preferably are selected from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, mono- or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, amide derivatives of N-acylated amino acids, polymers comprising one or more alkylene sequences and / or styrene, such as stearyl polyacrylates, elastomeric organopolysiloxane, solid fatty esters, particularly fatty acid esters of C8-C30, preferably C18-C24, and mixtures thereof, and more preferably are selected from semi-crystalline polymers, non-silicone polyamides, silicone polyamides, mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les polymères comprenant une séquence alkylène et/ou styrène comme les polyacrylates de stéaryle, les esters gras solides, en particulier les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et les mélanges de ces composés. or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, polymers comprising an alkylene sequence and / or styrene as stearyl polyacrylate, solid fatty esters, in particular esters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24, and mixtures thereof.
  19. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse sont choisis parmi les mono- ou polyalkylester de saccharide ou de polysaccharide tels que le palmitate de dextrine, les esters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24 et leurs mélanges, mieux les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en Cie-C24 et de polyols, plus particulièrement les mono-, di- ou triesters d'acides gras en C8-C30, de préférence en C18-C24, et de glycérol. 19. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty phase or thickeners are chosen from mono- or polyalkylester saccharide or polysaccharide such as dextrin palmitate, esters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24 and mixtures thereof, more mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C24-Cie and polyols, especially mono-, di- or triesters of fatty acids C8-C30, preferably C18-C24, and glycerol.
  20. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse représentent généralement une teneur totale allant de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, et mieux de 1 à 8 % en poids, par rapport au poids total des compositions (A) et (B) appliquées sur les fibres. 20. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the at least one fatty phase thickeners generally comprise a total content of from 0.05 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight and better still from 1 to 8% by weight, based on the total weight of the compositions (A) and (B) applied on the fibers.
  21. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les épaississants de phase grasse représentent une teneur totale allant de 1 à 40 % en poids, de préférence de 2 à 30 % en poids, et mieux de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition huileuse (B). 21. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty phase or thickeners represent a total amount ranging from 1 to 40% by weight, preferably 2 to 30% by weight and better still from 5 to 20% by weight, based on the total weight of the oily composition (B).
  22. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la quantité de composition huileuse (B) sur la quantité de composition aqueuse (A) est supérieur à 0,10 et inférieur ou égal à 1, de préférence varie de 0,15 à 0,7 et plus préférentiellement de 0,25 à 0,5. 22. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of the amount of oily composition (B) to the amount of aqueous composition (A) is greater than 0.10 and less than or equal to 1, preferably varies from 0.15 to 0.7 and more preferably from 0.25 to 0.5.
  23. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les deux compositions (A) et (B) présentent chacune une viscosité supérieure ou égale à 0,1 Pa.s, de préférence allant de 0,1 à 500 Pa.s, plus préférentiellement allant de 0,5 à 300 Pa.s, et encore plus préférentiellement allant de 1 à 200 Pa.s, à la température de 25°C, à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1 s'1. 23. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the two compositions (A) and (B) each have a viscosity greater than or equal to 0.1 Pa.s, preferably ranging from 0.1 to 500 Pa.s, more preferably ranging from 0.5 to 300 Pa.s, and even more preferably from 1 to 200 Pa.s, at a temperature of 25 ° C, at atmospheric pressure and at a shear rate 1 s '1.
  24. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les compositions (A) et (B) sont appliquées ensemble dans une seule et même composition préparée préalablement ou obtenue par un mélange extemporané avant l'application, et de préférence préparée préalablement. 24. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the compositions (A) and (B) are applied together in a single composition previously prepared or obtained by extemporaneous mixing, before application, and preferably previously prepared.
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