FR3022264A1 - semi-finished product comprising a gum in situ cable embedded in a calendering rubber composition - Google Patents

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Abstract

Le produit semi-fini (P) comprend un câble monotoron gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage. The semi-finished product (P) comprises a single-strand cable gummed in situ embedded in a calendering rubber composition. Le câble comprend : - une couche interne du câble (CT1) comprenant N1 fil(s) interne(s), - une couche externe du câble (CT3) comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, - une composition de caoutchouc de gommage (20) disposée entre la couche interne du câble et la couche externe du câble. The cable comprises: - an inner layer of the cable (CT1) comprising N1 wire (s) internal (s), - a cable external layer (CT3) comprising N3 external son helically wound around the inner layer of the cable, - a composition of topping rubber (20) disposed between the inner layer of the cable and the cable outer layer. Chaque composition de caoutchouc de gommage (20) et de calandrage (30) comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. Each topping rubber composition (20) and calendering (30) comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain. Le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). The rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is different from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition (20).

Description

- 1 - [001] L'invention concerne un produit semi-fini comprenant un câble monotoron gommé in situ ou multi-torons gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage, ainsi qu'un tel produit semi-fini cuit et un pneumatique comprenant un tel produit semi-fini. - 1 - [001] The invention relates to a semifinished product including a coated single-strand cable in situ or multi-strand rubberized in situ embedded in a calendering rubber composition, as well as such baked semifinished product and a tire comprising such a semi-finished product. [002] Un pneumatique radial comporte de manière connue une bande de roulement, deux bourrelets inextensibles, deux flancs reliant les bourrelets à la bande de roulement et une ceinture, ou armature de sommet, disposée circonférentiellement entre l'armature de carcasse et la bande de roulement. [002] A radial tire comprises in known manner a tread, two inextensible beads, two sidewalls connecting the beads to the tread and a belt, or crown reinforcement, disposed circumferentially between the carcass reinforcement and the band rolling. L'armature de carcasse et/ou de sommet est constituée de manière connue d'au moins une nappe (ou "couche") de caoutchouc renforcée par des éléments de renforts tels que des câbles, généralement du type métalliques dans le cas de pneumatiques pour véhicules industriels porteurs de lourdes charges. The carcass reinforcement and / or peak is formed in known manner with at least one ply (or "layer") of rubber reinforced with reinforcing elements such as cables, generally metallic type in the case of tires for carrying heavy loads commercial vehicles. [3] Pour le renforcement des armatures de carcasse et/ou de sommet, on utilise généralement des câbles métalliques monotoron constitués d'une couche centrale ou noyau et d'une ou plusieurs couches de fils concentriques disposées autour de ce noyau. [3] To reinforce the carcass reinforcements and / or the top, is generally used metallic single-strand cables formed of a central layer or core and one or more concentric layers son arranged around this core. Les câbles à trois couches les plus utilisés sont essentiellement des câbles de construction M+N+P, formés d'un noyau de M fil(s), M variant de 1 à 4, entourée d'une couche intermédiaire de N fils, N variant typiquement de 3 à 12, elle-même entourée d'une couche externe de P fils, P variant typiquement de 8 à 20, l'ensemble pouvant être éventuellement fretté par un fil de frette externe enroulé en hélice autour de la couche externe. Cableway three layers most used are essentially cable construction M + N + P, M containing a wire core (s), M ranging from 1 to 4, surrounded by an intermediate layer of N son, N typically ranging from 3 to 12, itself surrounded by an outer layer of P son, P typically ranging from 8 to 20, the assembly may optionally be wrapped by a coiled external wrapping wire helically around the outer layer. On utilise également des câbles métalliques multitorons comprenant plusieurs torons tels que décrits ci-dessus. Are also used metal multistrand cables comprising a plurality of strands as described above. [4] De manière bien connue, ces câbles métalliques sont soumis, notamment dans le cas de l'armature de carcasse, à des contraintes importantes lors du roulage des pneumatiques, notamment à des flexions ou variations de courbure répétées induisant au niveau des fils des frottements, notamment par suite des contacts entre couches adjacentes, et donc de l'usure, ainsi que de la fatigue ; [4] As is well known, these metal cables are subjected, especially in the case of the carcass reinforcement, to significant stresses when the tires, in particular to repeated flexure or curvature variations at inducing the son of friction, especially as a result of contact between adjacent layers, and therefore of wear, and fatigue; ils doivent donc présenter une haute résistance aux phénomènes dits de "fatigue-fretting". they must therefore have a high resistance to phenomena called "fatigue-fretting". [5] Concernant l'armature de sommet, un pneumatique de véhicule industriel lourd, notamment de génie civil, est soumis à de nombreuses agressions. [5] Regarding the crown reinforcement, a tire heavy industrial vehicle, including civil engineering, is subject to many attacks. En effet, le roulage de ce type de pneumatique se fait habituellement sur un revêtement accidenté conduisant parfois à des perforations de la bande de roulement. In fact, the rolling of this type of tire is usually done on a rough coating sometimes leading to perforation of the tread. Ces perforations permettent l'entrée d'agents corrosifs, par exemple l'air et l'eau, qui oxydent les éléments de renfort métalliques de l'armature de sommet, notamment des nappes de sommet, et réduisent considérablement la durée de vie du pneumatique. These perforations allow entry of corrosive agents, for example air and water, which oxidize the metallic reinforcing elements of the crown reinforcement, in particular the crown plies, and greatly reduce tire life . [6] II est particulièrement important en outre que les éléments de renfort soient 110-4659 - 2 - imprégnés autant que possible par le caoutchouc, que cette matière pénètre dans tous les espaces situés entre les fils et/ou les torons constituant les câbles. [6] It is particularly important further that the reinforcing elements are 110-4659 - 2 - impregnated as much as possible by rubber, this material penetrates into all spaces between the son and / or the strands constituting the cables. En effet, si cette pénétration est insuffisante, il se forme alors des canaux ou capillaires vides, le long et à l'intérieur des câbles, et les agents corrosifs tels que l'eau ou même l'oxygène de l'air, susceptibles de pénétrer dans les pneumatiques par exemple à la suite de coupures de leur bande de roulement, cheminent le long de ces canaux vides. Indeed, if this penetration is insufficient, then form empty channels or capillaries, along and inside the ropes, and corrosive agents such as water or even oxygen from the air, may penetrate into the tires for example as a result of cuts of their tread, travel along these empty channels. La présence de cette humidité joue un rôle important en provoquant de la corrosion et en accélérant les processus de dégradation ci-dessus (phénomènes dits de "fatigue-corrosion" et d'agression du sommet), par rapport à une utilisation en atmosphère sèche, notamment la dégradation de l'interface adhésive entre les fils des câbles métalliques et de la composition de caoutchouc adjacente à ces câbles métalliques, dire composition de calandrage. The presence of this moisture plays an important role in causing corrosion and accelerating the above degradation processes (phenomena called "fatigue-corrosion" and the summit assault), compared to a dry atmosphere, including poor adhesive interface between the son metal cords and the adjacent rubber composition to the metallic cords, said liner composition. [7] Tous ces phénomènes de fatigue et d'agressions sont à l'origine d'une dégénérescence progressive des propriétés mécaniques des câbles et peuvent affecter, pour les conditions de roulage les plus sévères, la durée de vie de ces derniers. [7] All these fatigue phenomena and attacks are causing a progressive degeneration of the mechanical properties of the cables and can affect for the most severe driving conditions, the life of these. [8] Pour pallier les inconvénients ci-dessus, la demande VVO 2005/071157 a proposé des câbles à trois couches de construction 1+M+N, en particulier de construction 1+6+12, dont une des caractéristiques essentielles est qu'une gaine constituée d'une composition de caoutchouc, dite de gommage, recouvre au moins la couche intermédiaire constituée des M fils, le noyau (ou fil unitaire) du câble pouvant être lui-même recouvert ou non de caoutchouc. [8] To overcome the above drawbacks, the application VVO 2005/071157 has proposed cables to three layers of construction 1 + M + N, in particular of construction 1 + 6 + 12, of which an essential feature is that a sheath made of a rubber composition, so-called peeling, covers at least the intermediate layer consists of M son, the core (or single wire) of the cable may itself be uncoated or coated with rubber. Grâce à cette architecture spécifique, le câble présente d'excellentes propriétés d'endurance en fatigue-fretting et de résistance aux agressions qui sont notablement améliorées par rapport aux câbles de l'art antérieur. With this specific architecture, the cable has excellent endurance properties fatigue-fretting and damage resistance are significantly improved over prior art cables. La longévité des pneumatiques et celle de leurs armatures de carcasse et/ou de sommet sont ainsi très sensiblement améliorées. The longevity of the tires and that of their carcass reinforcements and / or top are thus considerably improved. [9] Toutefois, malgré la présence de la composition de gommage entre les fils, lors de l'utilisation du pneumatique, des agents corrosifs, par exemple de l'eau, peuvent pénétrer, dans les armatures, au contact des éléments de renfort métalliques et les corroder par l'intermédiaires des fils et/ou torons externes, dégradant ainsi rapidement leurs propriétés mécaniques et d'adhésion à la composition de caoutchouc adjacente à ces éléments de renfort métalliques, dite composition de calandrage. [9] However, despite the presence of the gum composition between son, in use of the tire, corrosive agents, for example water, can penetrate in the plates in contact with the metallic reinforcing elements and corrode by the son of intermediate and / or external strands, thus degrading quickly their mechanical properties and adhesion to the adjacent rubber composition to the metallic reinforcing elements, called calendering composition. [10] On connait de l'état de la technique une composition pour pneumatique comprenant du caoutchouc naturel en tant qu'élastomère diénique, de la silice en tant que charge renforçante, un système de vulcanisation comprenant du soufre et divers additifs comprenant notamment un promoteur d'adhésion, par exemple un sel de 110-4659 -3 cobalt. [10] is known in the prior art a composition for tires comprising natural rubber as the elastomer diene, silica as reinforcing filler, a vulcanizing system comprising sulfur and various additives including a promoter adhesion, such as a 110-4659 -3 cobalt salt. [11] La composition est utilisée pour la fabrication de produits semi-finis destinés à être au contact d'un ou plusieurs éléments de renfort métallique, par exemple des câbles métalliques. [11] The composition is used for manufacturing semi-finished products intended to be in contact with one or more metallic reinforcing elements, for example metal cables. Le sel de cobalt permet une bonne adhésion de la composition aux câbles métalliques, notamment à leur revêtement comprenant par exemple du laiton. The cobalt salt provides good adhesion of the composition to metal cables, including their coating comprising for example brass. [12] Toutefois, de tels sels de cobalt sont relativement chers. [12] However, such cobalt salts are relatively expensive. De plus, on souhaite autant que possible limiter la quantité à employer de ces sels pour réduire leur impact environnemental. In addition, the amount you want as much as possible to limit use of these salts to reduce their environmental impact. [013] Ainsi, l'invention a pour but de proposer un produit semi-fini permettant de lutter efficacement contre la perte d'adhésion entre un élément de renfort métallique et une composition de caoutchouc de calandrage et dans lequel on replace, au moins partiellement, les sels de cobalt en tant que promoteur d'adhésion. [013] Thus, the invention aims to provide a semi-finished product permitting effective against the loss of adhesion between a metallic reinforcement element and calendering rubber composition and wherein replace, at least partially , cobalt salts as adhesion promoter. [014] A cet effet, l'invention a pour objet un produit semi-fini comprenant un câble monotoron gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage, le câble comprenant : - une couche interne du câble comprenant Ni fil(s) interne(s), - une couche externe du câble comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne du câble et la couche externe du câble, remarquable en ce que chaque composition de caoutchouc de gommage et de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage. [014] To this end, the invention relates to a semifinished product including a coated single-strand cable in situ embedded in a calendering rubber composition, the cable comprising: - an inner layer comprising Ni wire cable (s) internal (s), - an outer layer of the cable comprising N3 external son helically wound around the inner layer of the cable, - a composition of topping rubber disposed between the inner layer of the cable and the cable outer layer, remarkable in that that each gumming composition and calendering rubber comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain, the rate of adhesion promoter calendering of the rubber composition is different from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition. [015] Avantageusement, la différentiation en du taux de promoteur d'adhésion de la composition de gommage et de calandrage permet d'optimiser soit le coût, soit la quantité de promoteur d'adhésion utiliser. [015] Advantageously, the differentiation in the rate of accession of the scrub and calendering composition promoter optimizes the cost, or the amount of adhesion promoter used. D'une part, avoir un taux de promoteur d'adhésion plus élevé dans la composition de calandrage permet une utilisation une même composition de calandrage quel que soit la composition de gommage utilisé pour le câble de renfort. On the one hand, have a higher adhesion promoter levels in the liner composition allows use of the same composition calendering regardless of the gumming composition used for the reinforcement cord. D'autre part, avoir un taux de promoteur d'adhésion plus élevé dans la composition de gommage permet de limiter la quantité nécessaire de 110-4659 -4 promoteur d'adhésion. On the other hand, have a higher adhesion promoter rate in the scrub composition limits the required amount of 110-4659 -4 adhesion promoter. [16] Ici, « taux du promoteur d'adhésion différent » signifie que le taux d'au moins l'un des constituants du promoteur d'adhésion est différent entre la composition de gommage et la composition de calandrage. [16] Here, "different adhesion promoter rate" means the rate of at least one of the components of the adhesion promoter is different between the gum composition and the liner composition. Ainsi, le taux d'oxyde métallique ou de résine époxyde ou les taux de l'oxyde métallique et de la résine peuvent être différents entre la composition de gommage et la composition de calandrage. Thus, the rate of metal oxide or epoxy resin or the rate of the metal oxide and the resin may differ between the gum composition and the liner composition. [17] Avantageusement, la combinaison de la résine et de l'oxyde métallique permet de remplacer les sels de cobalt tout en conservant voire en améliorant les performances d'adhésion avec le(s) fil(s) ou toron du câble selon l'invention. [17] Advantageously, the combination of resin and metal oxide can replace the cobalt salts while retaining or even improving the adhesion performance with the wire (s) (s) or strand of the cable according to the invention. La résine et l'oxyde métallique sont relativement peu onéreux et sont relativement neutres vis-à- vis de l'environnement. The resin and the metal oxide are relatively inexpensive and are relatively neutral vis-à-vis the environment. [18] Le noyau aromatique et/ou la chaine aliphatique insaturée confèrent une excellente adhésion entre la composition et l'élément de renfort métallique, notamment en raison de leurs insaturations respectives. [18] The aromatic ring and / or unsaturated aliphatic chain provide excellent adhesion between the composition and the metallic reinforcement element, in particular because of their unsaturations. [19] Des exemples de noyaux aromatiques sont l'acridine, l'anthracène, le benzène, le benzofurane, le benzol, la borazine, la diazine, le furane, l'imidazole, l'indole, l'isobenzofurane, l'isoquinoléine, le naphtalène, le naphtène, la purine, la pyrazine, la pyridazine, la pyridine, la pyrimidine, le pyrrole, la quinoléine, le thiazole et le thiophène. [19] Examples of aromatic nuclei are acridine, anthracene, benzene, benzofuran, benzene, borazine, diazine, furan, imidazole, indole, isobenzofuran, isoquinoline , naphthalene, naphthene, purine, pyrazine, pyridazine, pyridine, pyrimidine, pyrrole, quinoline, thiazole and thiophene. [20] Une chaine aliphatique insaturée est un composé organique non aromatique comprenant au moins une fonction éthyléniquement insaturée, c'est-à-dire comprenant au moins une double liaison voire une triple liaison carbone-carbone. [20] An unsaturated aliphatic chain is a non-aromatic organic compound comprising at least one ethylenically unsaturated function, that is to say comprising at least one double bond or a carbon-carbon triple bond. Des exemples de fonctions insaturées sont les fonctions alcène (C=C) et alcyne (-CEC-). Examples of unsaturated functions are the functions alkene (C = C) and alkyne (-CEC-). [21] Par motif, on comprend, dans le cas d'une résine homopolymère, la structure chimique se répétant le long de la résine et, dans le cas d'une résine copolymère, la structure chimique provenant de chacun des monomères et se répétant, aléatoirement ou de façon séquencée, le longe de la résine. [21] According to the reason, it is understood, in the case of a homopolymer resin, the chemical structure is repeated along the resin and, in the case of a copolymer resin, the chemical structure derived from each of the monomers and repeating , random or sequenced manner, along the resin. [22] Chaque motif pourra comprendre un ou plusieurs noyaux aromatiques et/ou chaines aliphatiques insaturées. [22] Each unit may comprise one or more aromatic rings and / or unsaturated aliphatic chains. [23] Par résine époxyde, on entend que la résine comprend au moins une fonction époxyde et de préférence, au moins une fonction époxyde par motif. [23] The epoxy resin means that the resin comprises at least one epoxy function and preferably at least one epoxy function per pattern. La fonction époxyde permet d'améliorer l'adhérence entre la composition et l'élément de renfort métallique. The epoxide function improves the adhesion between the composition and the metallic reinforcement element. Notamment, lorsque la composition comprend du soufre, la fonction époxy réagit facilement avec le soufre et permet une excellente adhésion entre la composition et l'élément de renfort métallique. In particular, when the composition comprises sulfur, the epoxy reacts readily with the sulfur and provides excellent adhesion between the composition and the metallic reinforcement element. [024] La résine époxyde peut provenir de la polymérisation d'un seul type de 110-4659 - 5 - monomère ou bien de la copolymérisation d'au moins deux types de monomères différents. [024] The epoxy resin may be derived from the polymerization of a single type of 110-4659 - 5 - monomer or from the copolymerization of at least two different types of monomers. Dans le cas d'un homopolymère comprenant un seul type de monomère, tous les motifs sont identiques et chaque motif comprend une fonction époxyde. In the case of a homopolymer comprising one type of monomer, all units are identical and each pattern comprises an epoxide function. Dans le cas d'un copolymère comprenant au moins deux types de monomères différents, au moins un motif provenant d'un des monomères comprend une fonction époxyde. In the case of a copolymer comprising at least two different types of monomers, at least one unit derived from a monomer includes an epoxide function. [025] L'oxyde métallique est constitué d'oxygène (un ou plusieurs atomes) et d'au moins un métal au sens de la classification périodique. [025] The metal oxide consists of oxygen (one or more atoms) and at least one metal as defined in the Periodic Table. Les métaux comprennent notamment les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les métaux de transition et les métaux pauvres. Metals include alkali metals, alkaline earth metals, transition metals and poor metals. [026] Un oxyde métallique est tel que la présence de l'élément ou des éléments oxygènes permet de compléter la valence du métal. [026] A metal oxide is such that the presence of the element or elements allows oxygen to complete the valency of the metal. En particulier, un oxyde métallique ne doit pas être confondu avec un hydroxyde métallique. In particular, metal oxide should not be confused with a metal hydroxide. [27] En outre, la résine permet, de façon inattendue, de supprimer une partie du système de vulcanisation de la composition. [27] In addition, the resin makes it possible, unexpectedly, to remove a part of the composition of the vulcanization system. En effet, de façon inattendue, la résine permet de retarder la vulcanisation de la composition selon l'invention. In fact, unexpectedly, the resin used to delay the curing of the composition according to the invention. [28] Dans un mode de réalisation, la composition de caoutchouc de gommage est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne et les N3 fils externes de la couche externe. [28] In one embodiment, the topping rubber composition is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) of the internal layer and the external N3 son of the outer layer. [29] Dans un autre mode de réalisation, le câble comprend en outre une couche intermédiaire du câble comprenant N2 fils intermédiaires enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, les N3 fils externes de la couche externe du câble étant enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire du câble. [29] In another embodiment, the cable further comprises an intermediate layer of the cable comprising N2 intermediate son helically wound around the inner layer of the cable, N3 external son of the cable outer layer being helically wound around the intermediate layer of the cable. [30] De préférence, la composition de caoutchouc de gommage est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne et les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire. [30] Preferably, the topping rubber composition is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) of the inner layer and the intermediate son N2 of the intermediate layer. [31] Encore plus préférentiellement, la composition de caoutchouc de gommage est présente dans chacun des capillaires situés entre les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire et les N3 fils externes de la couche externe. [31] Still more preferably, the topping rubber composition is present in each of the capillary situated between the intermediate son N2 of the intermediate layer and the external N3 son of the outer layer. L'invention se rapporte également à produit semi-fini comprenant un câble multitorons gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage, au moins un des torons du câble multi-torons gommé in situ comprenant : - une couche interne du toron comprenant Ni fil(s) interne(s), - une couche externe du toron comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du toron, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne et la couche externe du toron. The invention also relates to semi-finished product comprising a multistrand cable rubberized in situ embedded in a calendering rubber composition, at least one of the strands of the multistrand cable rubberized in situ comprising: - an inner layer of the strand comprising Ni wire (s) internal (s), - an outer layer of the strand comprising N3 son external helically wound around the inner layer of the strand, - a topping rubber composition disposed between the inner layer and the outer layer of the strand. Chaque composition de caoutchouc de gommage et de 110-4659 - 6 - calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. Each composition of topping rubber and 110-4659 - 6 - calendering comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain. Le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage. The rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition differs from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition. [032] Dans un mode de réalisation préféré, le câble multi-torons gommé in situ comprend: - une couche interne du câble comprenant Ti toron(s) interne(s), - une couche externe du câble comprenant T2 torons externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, la composition de caoutchouc de gommage étant disposée entre la couche interne et la couche externe d'un toron interne et/ou externe. [032] In a preferred embodiment, the multi-strand cable rubberized in situ comprises: - an inner layer of the cable comprising Ti strand (s) internal (s), - a cable external layer comprising T2 outer strands helically wound around the inner layer of the cable, the topping rubber composition being disposed between the inner layer and the outer layer strand with an internal and / or external. [33] Dans un mode de réalisation préféré, chaque toron externe et/ou interne comprend la composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne et la couche externe du toron. [33] In a preferred embodiment, each outer strand and / or internal includes topping rubber composition disposed between the inner layer and the outer layer of the strand. [34] Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition de caoutchouc de gommage est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) internes de la couche interne du toron et les N3 fils externes de couche externe du toron. [34] In one embodiment of the invention, the topping rubber composition is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal to the inner layer of the strand and N3 external son outer layer the strand. [35] Selon un mode de réalisation, chaque toron interne et/ou externe comprend en outre une couche intermédiaire du toron comprenant N2 fils intermédiaires enroulés en hélice autour de la couche interne du toron, les N3 fils externes de la couche externe du toron étant enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire du toron. [35] According to one embodiment, each inner strand and / or external further comprises an intermediate layer of the strand comprising N2 intermediate son helically wound around the inner layer of the strand, N3 external son of the outer layer of the strand being helically wound around the intermediate layer of the strand. [36] Par exemple, la composition de caoutchouc de gommage est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne et les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire. [36] For example, the topping rubber composition is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) of the inner layer and the intermediate son N2 of the intermediate layer. [37] La composition de caoutchouc de gommage peut également être présente dans chacun des capillaires situés entre les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire et les N3 fils externes de la couche externe. [37] The topping rubber composition may also be present in each of the capillary situated between the intermediate son N2 of the intermediate layer and the external N3 son of the outer layer. [38] Le produit semi-fini selon l'invention peut en outre comprendre un câble multitorons gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage. [38] The semi-finished product according to the invention may further comprise a multistrand cable rubberized in situ embedded in a calendering rubber composition. Le câble multi-torons comprenant : - une couche interne du câble comprenant Ti toron(s) interne(s), - une couche externe du câble comprenant T2 torons externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne des 110-4659 - 7 - T1 toron(s) interne(s) du câble et la couche externe des T2 torons externes du câble, Chaque composition de caoutchouc de gommage et de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. The multi-strand cable comprising: - a cable inner layer comprising Ti strand (s) internal (s), - an outer layer of the cable comprising T2 outer strands helically wound around the inner layer of the cable, - a rubber composition gumming disposed between the inner layer of 110-4659 - 7 - T1 strand (s) internal (s) of the cable and the outer layer T2 external cable strands, each gumming composition and calendering rubber comprises at least one promoter accession comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain. Le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage. The rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition differs from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition. [039] L'invention se rapporte également à un produit semi-fini comprenant un câble multi-torons gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage, le câble comprenant : - une couche interne du câble comprenant Ti toron(s) interne(s), - une couche externe du câble comprenant T2 torons externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne des Ti toron(s) interne(s) du câble et la couche externe des T2 torons externes du câble. [039] The invention also relates to a semifinished product comprising a multi-strand cable rubberized in situ embedded in a calendering rubber composition, the cable comprising: - a cable inner layer comprising Ti strand (s) internal (s), - an outer layer of the cable comprising T2 outer strands helically wound around the inner layer of the cable, - a topping rubber composition disposed between the inner layer of Ti strand (s) internal (s) of the cable and the outer layer T2 outer strands of the cable. Chaque composition de caoutchouc de gommage et de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. Each composition gumming and calendering rubber comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain. Le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage. The rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition differs from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition. [40] Les avantages évoqués ci-dessus pour le câble monotoron gommé in situ s'appliquent mutatis mutandis aux câbles multitorons décrits ci-dessus. [40] The advantages mentioned above for the single-strand cable rubberized in situ apply mutatis mutandis to cable multistrand described above. [41] L'invention concerne en outre un produit semi-fini cuit obtenu par réticulation d'un produit semi-fini selon l'invention, comprenant un gradient de concentration en promoteur d'adhésion entre la composition de caoutchouc calandrage et la composition de caoutchouc de gommage. [41] The invention further relates to a semi-finished baked product obtained by crosslinking a semi-finished product according to the invention, comprising a concentration gradient of adhesion promoter between the calendering rubber composition and the composition of topping rubber. [042] L'invention se rapporte également à un pneumatique à l'état cru ou cuit comprenant un produit semi-fini selon l'invention. [042] The invention also relates to a tire in the uncured or cured state comprising a semi-finished product according to the invention. [043] L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre donnée à titre d'exemple non limitatif de mise en oeuvre de celle-ci, et à l'examen des figures annexées sur lesquelles : - la figure la est une représentation schématique d'une coupe transversale d'un produit semi-fini selon l'invention à l'état cru, avec un câble monotoron de construction 1+6, gommé in situ, 110-4659 -8- - la figure lb est une représentation schématique d'une coupe transversale du produit semi-fini de la figure la à l'état cuit, - les figure 2 à 4 sont des représentations schématiques de coupes transversales de câbles monotoron de construction 1+6+12, gommés in situ, pouvant être utilisés dans des produits semi-finis selon différents modes de réalisation de l'invention, et - les figures 5 à 10 sont des représentations schématiques de coupes transversales de câbles multi-torons de construction 1+6, gommés in situ, et pouvant être utilisés dans des produits [043] The invention will be better understood on reading the following description given by way of non-limiting example of implementation thereof, and on examining the appended figures in which: - Figure la is a schematic representation of a cross section of a semifinished product according to the invention in the uncured state, with a construction monotoron cable 1 + 6, rubberized in situ, 110-4659 -8 - Figure lb is a schematic representation of a cross section of semi-finished product of Figure la in the cured state, - the figure 2 to 4 are schematic representations of cross sections of single-strand cables of construction 1 + 6 + 12, rubberized in situ, can be used in semi-finished products according to various embodiments of the invention, and - figures 5 to 10 are schematic representations of cross sections of multi-strand cables of construction 1 + 6, rubberized in situ, and can be used in products semi-finis selon différents modes de réalisation de l'invention et comprenant plusieurs torons de structure 1+6+12. semi-finished according to various embodiments of the invention and comprising a plurality of strands structure 1 + 6 + 12. [44] Dans la présente description, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des % en poids. [44] In the present description, unless expressly indicated otherwise, all percentages (%) indicated are% by weight. Le sigle « pce » signifie parties en poids pour cent parties d'élastomère solide. The "pc" stands for parts by weight percent solid elastomer parts. [45] D'autre part, on entend par câble gommé in situ au sens de l'invention, un câble gommé de l'intérieur, pendant sa fabrication même, donc à l'état brut de fabrication, par une composition de caoutchouc dite de gommage. [45] On the other hand, cable means rubberized in situ within the meaning of the invention, a cable inside gummed, even during its manufacture, thus the as manufactured state, by a so-called rubber composition scrub. En d'autres termes, au moins un des capillaires ou interstices (les deux termes interchangeables désignant les vides, espaces libres en l'absence de gomme de remplissage) formés par les fils ou torons adjacents est rempli, au moins en partie (de manière continue ou non selon l'axe du câble), par la composition de gommage de telle manière que pour toute longueur de câble de 2 cm, chaque capillaire comporte au moins un bouchon de gomme. In other words, at least one of the capillaries or gaps (both interchangeable terms designating voids, open spaces without filling rubber) formed by the son or adjacent strands is filled, at least in part (so continuous or not according to the cable axis) by the gum composition such that for any cable length of 2 cm, each capillary comprises at least one rubber plug. [46] Comme illustré sur la figure la, l'invention se rapporte à un produit semi-fini P comprenant un câble monotoron gommé in situ C comprenant au moins une couche interne du câble CT1 et une couche externe du câble CT3. [46] As illustrated in the figure, the invention relates to a semi-finished product P comprising a cable monotoron rubberized in situ C comprising at least one inner layer of the cable CT1 and CT3 outer layer of the cable. La couche interne du câble CT1 comprend N1 fil(s) interne(s) avec N1 supérieur ou égal à 1. La couche externe du câble CT3 comprend N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble CT1. The inner layer of CT1 cable comprises N1 wire (s) internal (s) with N1 greater than or equal to 1. The outer layer of the cable CT3 comprises son N3 external helically wound around the inner layer of CT1 cable. [47] En particulier la couche interne CT1 peut comporter un ou plusieurs fils (ie N1 varie de 1 à 3). [47] In particular, the CT1 inner layer may comprise one or more son (ie N1 varies from 1 to 3). La couche externe CT3 peut comprendre de dix à quatorze fils (ie N3 varie de 3 à 7). The CT3 outer layer may comprise ten to fourteen son (ie N3 varies from 3 to 7). [48] Le câble selon l'invention est gommé in situ et comprend donc une composition de caoutchouc dite de gommage 20 disposée entre la couche interne du câble CT1 et la couche externe du câble CT3. [48] ​​The cable of the invention is rubberized in situ and therefore comprises a gumming said rubber composition 20 disposed between the inner layer of CT1 cable and the outer layer of the cable CT3. [049] Le câble gommé in situ est noyé dans une composition de caoutchouc dite de calandrage 30. 110-4659 - 9 - [50] La composition de caoutchouc dite de calandrage 30 peut être appliquée par toute méthode connue par l'homme du métier afin de noyer le câble gommé in situ selon l'invention, par calandrage mais également par moulage. [049] The in situ rubberized cable is embedded in a so-called rubber composition calendering 110-4659 30. - 9 - [50] The said rubber composition calender 30 may be applied by any method known to the skilled person so as to embed the cable rubberized in situ according to the invention by calendering but also by molding. L'appellation « de calandrage » de la composition 30 permet ainsi de distinguer cette dernière de la composition de gommage 20. [51] Dans ce qui va suivre, les différents constituants ainsi que les taux des compositions de gommage 20 et de calandrage 30 peuvent varier en fonction des propriétés recherchées et conformément aux connaissances générales de l'homme du métier de la caoutchouterie. The term "calendering" of the composition 30 and distinguishes it from gumming composition 20. [51] In what follows, the various components and the rate of scrub compositions 20 and 30 can calendering vary depending on the desired properties and with the general knowledge of the art of caoutchouterie. [052] Le caoutchouc (ou indistinctement « l'élastomère », les deux étant considérés comme synonymes) des compositions de gommage ou de calandrage est préférentiellement un élastomère diénique, c'est-à-dire par définition un élastomère issu au moins en partie (c'est-à-dire un homopolymère ou un copolymère) de monomère(s) diène(s) (ie, monomère(s) porteur(s) de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). [052] The rubber (or interchangeably "elastomer", both being regarded as synonymous) gumming or calendering compositions is preferably a diene elastomer, that is to say, by definition, an elastomer resulting at least in part (that is to say a homopolymer or a copolymer) from monomer (s) diene (s) (ie monomer (s) carrier (s) two double carbon-carbon bonds, whether conjugated or not). [053] De manière particulièrement préférentielle, l'élastomère diénique de la composition de gommage et/ou de calandrage est choisi dans le groupe des élastomères diéniques constitué par les polybutadiènes (BR), les polyisoprènes de synthèse (IR), le caoutchouc naturel (NR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. [053] Particularly preferably, the diene elastomer of the gum composition and / or calendering is selected from the group of the diene elastomers which consists of polybutadienes (BR), synthetic polyisoprenes (IR), natural rubber ( NR), butadiene copolymers, isoprene copolymers and mixtures of these elastomers. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR) et les mélanges de tels copolymères. Such copolymers are more preferably selected from the group consisting of butadiene-styrene copolymers (SBR), isoprene-butadiene copolymers (BIR), isoprene-styrene copolymers (SIR), copolymers of isoprene butadiene-styrene copolymers (SBIR) and mixtures of such copolymers. [054] La composition de gommage et/ou de calandrage peut contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. [054] The composition of exfoliation and / or calendering may contain a single diene elastomer or a mixture of several diene elastomers, the diene elastomer may be used in combination with any type of synthetic elastomer other than a diene elastomer, or even with polymers other than elastomers, for example thermoplastic polymers. [055] De préférence, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend une charge renforçante. [055] Preferably, the gum composition and / or calendering comprises a reinforcing filler. [056] Lorsqu'une charge renforçante est utilisée, on peut utiliser tout type de charge renforçante connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, par exemple une charge organique telle que du noir de carbone, une charge inorganique renforçante telle que de la silice, ou encore un coupage de ces deux types de charge, notamment un coupage de noir de 110-4659 - 10 - carbone et de silice. [056] When a reinforcing filler is used, there may be used any type of reinforcing filler known for its ability to reinforce a rubber composition usable for manufacturing tires, for example an organic filler such as carbon black, a filler reinforcing inorganic such as silica, or a blend of these two types of load, including black cutting a 110-4659 - 10 - carbon and silica. [57] Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone conventionnellement utilisés dans les pneumatiques (noirs dits de grade pneumatique). [57] As carbon blacks all carbon blacks conventionally used in tires (called tire-grade blacks). Par exemple, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200 ou 300 (grades ASTM). For example, are more particularly the reinforcing carbon blacks of the 100, 200 or 300 (ASTM grades). [58] Par "charge inorganique renforçante", doit être entendu dans la présente demande, par définition, toute charge inorganique ou minérale (quelles que soient sa couleur et son origine (naturelle ou de synthèse), encore appelée charge "blanche", charge "claire" voire "charge non noire" ("non-black filler") par opposition au noir de carbone, capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un agent de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes apte à remplacer, dans sa fonction de renforcement, un noir de carbone conventionnel de grade pneumatique. Une telle charge se caractérise généralement, de manière connue, par la présence de groupes hydroxyle (-OH) a sa surface. [59] L'état physique sous lequel se présente la charge inorganique renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de micro-perles, de granules, de billes ou toute autre forme densifiée appropriée. Bien ent [58] "reinforcing inorganic filler" should be understood in this application, by definition, any inorganic or mineral filler (whatever its color and its origin (natural or synthetic), also known as "white" filler "clear" or "not black load" ( "non-black filler") in contrast to carbon black, capable of reinforcing by itself alone, without means other than an intermediate coupling agent, a rubber composition intended for the manufacture tires, in other words capable of replacing, in its reinforcing function, a conventional carbon black tire-grade. such a filler is generally characterized, in known manner, by the presence of hydroxyl groups (-OH) has its surface. [59] the physical state in which the reinforcing inorganic filler is immaterial, whether it be in the form of powder, microbeads, granules, beads or any other appropriate densified form. Although ent endu on entend également par charge inorganique renforçante des mélanges de différentes charges inorganiques renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-après. endu also imply reinforcing inorganic filler mixtures of different reinforcing inorganic fillers, in particular siliceous and / or aluminous highly dispersible as described below. [60] Comme charges inorganiques renforçantes conviennent notamment des charges minérales du type siliceuse, en particulier de la silice (Si02), ou du type alumineuse, en particulier de l'alumine (A1203). [60] As reinforcing inorganic fillers are in particular mineral fillers of siliceous type, in particular silica (Si02) or aluminous type, in particular alumina (A1203). La silice utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogenée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inferieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. The silica used may be any reinforcing silica known to the skilled person, in particular any precipitated or pyrogenic silica having a BET surface area and a specific CTAB surface area both of less than 450 m2 / g, preferably from 30 to 400 m2 / g. A titres de silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS"), on citera par exemple les silices "Ultrasil" 7000 et "Ultrasil" 7005 de la société Evonik, les silices "Zeosil" 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Rhodia, la silice "Hi-Sil" EZ150G de la société PPG, les silices "Zeopol" 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande VVO 03/16837. As highly dispersible precipitated silicas (known as "HDS") are for example, the silicas "Ultrasil" 7000 and "Ultrasil" 7005 from Evonik, silicas "Zeosil" 1165MP, 1135MP and 1115MP from Rhodia, the silica "Hi-Sil" EZ150G from PPG, the silicas "Zeopol" 8715, 8745 and 8755 from Huber, high surface area silicas such as described in the application VVO 03/16837. [61] Pour coupler la charge inorganique renforçante à l'élastomère diénique, on utilise de manière connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge inorganique (surface de ses particules) et l'élastomère 110-4659 diénique, en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes bifonctionnels. [61] To couple the reinforcing inorganic filler to the diene elastomer is used in a known manner a coupling agent (or linking agent) at least bifunctional intended to provide a satisfactory connection, of chemical and / or physical connection between the inorganic filler (surface of its particles) and the diene elastomer 110-4659, in particular bifunctional organosilanes or polyorganosiloxanes. [62] L'homme du métier comprendra qu'a titre de charge équivalente de la charge inorganique renforçante décrite dans le présent paragraphe, pourrait être utilisée une charge renforçante d'une autre nature, notamment organique, dès lors que cette charge renforçante serait recouverte d'une couche inorganique telle que de la silice, ou bien comporterait à sa surface des sites fonctionnels, notamment hydroxyles, nécessitant l'utilisation d'un agent de couplage pour établir la liaison entre la charge et l'élastomère. [62] The skilled artisan has as filler equivalent to the reinforcing inorganic filler described in this paragraph could be used a reinforcing filler of another nature, in particular organic, since this reinforcing filler is covered an inorganic layer such as silica, or comprises, at its surface functional sites, in particular hydroxyl, requiring the use of a coupling agent to establish the bond between the filler and the elastomer. [63] Le taux de charge renforçante totale (noir de carbone et/ou charge inorganique renforçante telle que silice) est compris dans un domaine de 5 à 120 pce bornes incluses, plus préférentiellement de 5 à 70 pce bornes incluses et plus préférentiellement également de 5 à 60 pce bornes incluses. [63] The total reinforcing filler (carbon black and / or reinforcing inorganic filler such as silica) is within a range from 5 to 120 phr inclusive, more preferably from 5 to 70 phr inclusive, and more preferably also 5 to 60 phr inclusive. [64] Bien entendu on peut utiliser un seul noir de carbone ou un coupage de plusieurs noirs de carbone de grades ASTM différents. [64] Of course you can use a single carbon black or a blend of several carbon blacks of different ASTM grades. Le noir de carbone peut être également utilisé en coupage avec d'autres charges renforçantes et en particulier des charges inorganiques renforçantes telles que décrites précédemment, et en particulier de la silice. Carbon black can also be used in a blend with other reinforcing fillers and in particular reinforcing inorganic fillers as described above, in particular silica. On pourra ainsi utiliser une seule silice ou un coupage de plusieurs silices différentes. It is thus possible to use a silica alone or a blend of several different silicas. [65] Lorsqu'une charge inorganique (par exemple de la silice) est utilisée dans la composition, seule ou en coupage avec du noir de carbone, son taux est compris dans un domaine de 0 à 70 pce bornes incluses, préférentiellement de 0 à 60 pce bornes incluses, en particulier également de 5 à 70 pce bornes incluses, et encore plus préférentiellement cette proportion varie de 5 à 60 pce bornes incluses. [65] When an inorganic filler (e.g. silica) is used in the composition, alone or in a blend with carbon black, the rate is within a range from 0 to 70 phr inclusive, preferably from 0 to 60 phr inclusive, in particular also from 5 to 70 phr inclusive, and even more preferably this ratio varies from 5 to 60 phr inclusive. [66] De préférence, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend une charge renforçante comprenant majoritairement en poids de la silice et plus préférentiellement comprenant uniquement de la silice. [66] Preferably, the gum composition and / or calendering comprises a reinforcing filler comprising predominantly by weight of silica and more preferably comprising only silica. Par majoritairement, on comprend que la proportion en poids de silice est supérieure à la proportion en poids du reste des autres charges renforçantes de la composition, que ces charges soient organiques, comme par exemple le noir de carbone, ou inorganiques. By predominantly, it is understood that the proportion by weight of silica is greater than the proportion by weight of the rest of other reinforcing fillers of the composition, these fillers are organic, such as carbon black, or inorganic. [067] De façon avantageuse, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend au moins 30 pce borne incluse et de préférence au moins 40 pce borne incluse de silice. [067] Advantageously, the gum composition and / or calendering comprises at least 30 phr limit included and preferably at least 40 phr of silica terminal included. [068] De préférence, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend des additifs divers. [068] Preferably, the gum composition and / or calendering includes various additives. [069] La composition de gommage et/ou de calandrage peut comporter également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions 110-4659 - 12 - d'élastomères destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des plastifiants ou des huiles d'extension, que ces derniers soient de nature aromatique ou non-aromatique, des pigments, des agents de protection tels que des antioxydants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes telles que des bismaleimides, des accepteurs (par exemple résine phénolique novolaque) ou des donneurs de méthylène (par exemple HMT ou H3M). [069] The composition of exfoliation and / or calendering may also comprise all or part of the usual additives generally used in the compositions 110-4659 - 12 - elastomers for the manufacture of tires, such as plasticizers or oils extension, that these latter are aromatic or non-aromatic nature, pigments, protective agents such as antioxidants, anti-fatigue agents, reinforcing resins such as bismaleimides, acceptors (for example, phenolic novolak resin ) or methylene donors (for example, HMT or H3M). [70] Comme présenté ci-dessus, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. [70] As shown above, the composition of exfoliation and / or calendering comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain . [71] De préférence, le noyau aromatique est benzénique. [71] Preferably, the aromatic ring is benzene. [72] Dans un mode de réalisation, la résine époxyde est le poly[(ocresylglycidylether-)co-formaldéhyde]. [72] In one embodiment, the epoxy resin is poly [(ocresylglycidylether-) co-formaldehyde]. [73] Une telle résine présente la formule suivante dont le motif unitaire est représenté entre crochets : [74] L'oxyde métallique peut être choisi parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux, les oxydes de métaux alcalins et les oxydes de métaux de transition, de préférence parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux et les oxydes de métaux alcalins et plus préférentiellement parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux. [73] Such a resin has the following formula in which the unit pattern is shown in brackets [74] The metal oxide may be selected from alkaline earth metal oxides, alkali metal oxides and transition metal oxides , preferably from alkaline earth metal oxides and alkali metal oxides and more preferably from alkaline earth metal oxides. [75] Selon un mode de réalisation l'oxyde métallique est un oxyde de calcium. [76] De préférence, la composition de gommage comprend au plus 8 pce borne incluse, de préférence au plus 6 pce borne incluse et plus préférentiellement au plus 4 pce borne incluse de la résine époxyde. [77] De préférence la composition de gommage comprend au plus 3 pce borne incluse, de préférence au plus 1 pce borne incluse et plus préférentiellement au plus 0,5 pce borne incluse de l'oxyde métallique. [78] Selon un premier aspect de l'invention, le taux de promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est strictement supérieur au taux d de promoteur d'adhésion dans la composition de caoutchouc gommage. [79] Typiquement, la composition de caoutchouc de calandrage peut comprendre 110-4659 - 13 - entre 1 et 0,2 pce de promoteur d'adhésion et la composition de caoutchouc de gommage entre 0 et 0,1 pce de promoteur d'adhésion. Les promoteurs d'adhésion utilisés dans les compositions de caoutchouc de calandrage et de gommage peuvent être les mêmes. Il est également possible d'utiliser des promoteurs d'adhésion différents entre les compositions de caoutchouc de calandrage et de gommage. [80] Avantageusement, un taux de promoteur d'adhésion plus élevé dans la composition de calandrage permet de standardiser les compositions de calandrage. En effet, les compositions de caoutchouc de calandrage étant très finement établies, il est préférable pour des raisons de standardisation de pouvoir utiliser une même composition de calandrage pour plusieurs produits, en particulier indépendamment du type de câble utilisé, gommé in situ ou non, et de la composition de caoutchouc de gommage. [81] Selon un deuxième aspect de l'invention, le taux de promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est strictement inférieur au taux de promoteur d'adhésion dans la composition de caoutchouc gommage. [82] Typiquement, la composition de caoutchouc de gommage peut comprendre entre 1 et 0,2 pce de promoteur d'adhésion et la composition de caoutchouc de calandrage entre 0 et 0,1 pce de promoteur d'adhésion. Le promoteur d'adhésion utilisé dans les compositions de caoutchouc de calandrage et de gommage peuvent être les mêmes. Il est également possible d'utiliser des promoteurs d'adhésion différents entre les compositions de caoutchouc de calandrage et de gommage. [83] Avantageusement, un taux de promoteur d'adhésion plus élevé dans la composition de gommage permet d'obtenir de très bonne performance d'adhésion tout en réduisant la quantité de promoteur d'adhésion utilisée. En effet, la composition de gommage étant présente en beaucoup plus faible quantité que la composition de calandrage la quantité totale de promoteur d'adhésion selon cet aspect de l'invention est beaucoup plus faible. En outre, la composition de gommage étant directement en contact avec les fils des câbles l'effet d'adhésion est amélioré. [84] De préférence, la composition de gommage et/ou de calandrage comprend un système de réticulation, plus préférentiellement de vulcanisation. [85] Le système de réticulation, ici de vulcanisation, comprend des agents donneurs de soufre, par exemple du soufre. [86] De préférence, le système de vulcanisation comprend des activateurs de vulcanisation tels que l'oxyde de zinc et l'acide stéarique. [087] De préférence, le système de vulcanisation comprend un accélérateur. [088] Avantageusement, l'accélérateur est choisi parmi le tétrabenzylthiuram 110-4659 - 14 - disulfure (en abrégé "TBZTD") et la famille des sulfénamides constituée par le disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (en abrégé "MBTS"), le N-cyclohexy1-2- benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "CBS"), le N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "DCBS"), le N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénamide (en abrégé "TBBS"), le N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénimide (en abrégé "TBSI") et les mélanges de ces composés. [089] De façon optionnelle, le système de vulcanisation comprend également un retardateur de vulcanisation tel que le N-(Cyclohexylthio)phthalimide (en abrégé "CTP"). [090] Le soufre ou agent donneur de soufre est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce bornes incluses, plus préférentiellement compris entre 0,5 et 8,0 pce bornes incluses et très préférentiellement entre 2,0 et 8,0 pce bornes incluses. L'ensemble des accélérateurs, retardateurs et activateurs de vulcanisation est utilisé à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 15 pce bornes incluses. Le ou les activateurs de vulcanisation est ou sont utilisés à un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce bornes incluses. [91] Dans une variante, on pourra envisager de supprimer le système de réticulation, c'est-à-dire de disposer d'une composition de gommage et/ou de calandrage dépourvue d'agents donneurs de soufre, par exemple du soufre et d'activateurs de vulcanisation tels que l'oxyde de zinc et l'acide stéarique. Par composition dépourvue d'un composé, on comprend que la composition ne comprend pas ce composé introduit volontairement dans la composition et que ce composé, s'il est présent, l'est sous forme de traces liées par exemple au procédé de fabrication de la composition. Par exemple, la composition dépourvue d'un composé comprend ce dernier dans une quantité inférieure ou égale à 0,1 pce et de préférence inférieure ou égale à 0,05 pce. [92] Selon un mode de réalisation représenté à la figure la d'un câble monotoron gommé in situ C à deux couches, la couche interne CT1 du câble monotoron gommé in situ C comprend un fil interne 10 et la couche externe du câble CT3 comprenant six fils externes 13 enroulés en hélice autour du fil interne. [93] De préférence, la composition de caoutchouc de gommage 20 est présente dans chacun des capillaires ou interstices situés entre le fil interne de la couche interne CT1 et les six fils externes de la couche externe CT3. [94] Bien que non représenté, il est possible de prévoir des câbles à deux couches avec par exemple trois fils internes et neuf fils externe. [95] La figure 1 b, représente le produit semi-fini de la figure la après cuisson. 110-4659 - 15 - Comme illustré sur la figure lb, au cours de la cuisson les compositions de gommage 20 et de calandrage 30 se mélangent. Cependant, le produit semi-fini cuit selon l'invention comprend un gradient de concentration en promoteur d'adhésion. Le sens du gradient dépend de la répartition des taux de promoteur d'adhésion entre les compositions de gommage et de calandrage dans le produit semi-fini avant cuisson. [96] Selon des modes de réalisation illustrés aux figures 2 à 4 de câbles monotoron gommé in situ à trois couches, le câble monotoron gommée in situ selon l'invention C peut comprendre une couche intermédiaire du câble CT2 comprenant N2 fils intermédiaires. Les N2 fils intermédiaires sont enroulés en hélice autour de la couche interne CT1 du câble et les N3 fils externes de la couche externe CT3 du câble sont enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire CT2 du câble. [97] Dans les modes de réalisation illustrés aux figures 2 à 4, la couche interne CT1 comprend un fil interne 10, la couche intermédiaire CT2 comprend six fils intermédiaires 12 et la couche externe CT3 comprend douze fils externes 13. Les câbles des figures 2 à 4 présentent une structure 1+6+12. [98] L'invention n'est pas limitée à l'utilisation de câbles selon la configuration illustrée aux figures 2 à 4. [99] En particulier la couche interne CT1 peut comporter plus de fils, par exemple deux ou trois fils assemblés entre eux (ie N1 varie de 1 à 3). [0100] En outre, la couche intermédiaire CT2 peut comprendre cinq à sept fils (ie N2 varie de 5 à 7). [0101] Finalement la couche externe CT3 peut comprendre de dix à quatorze fils (ie N3 varie de 10 à 14). [0102] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 2, la composition de caoutchouc de gommage 20 est présente dans chacun des capillaires situés entre le fil interne 10 de la couche interne CT1 et les six fils intermédiaires 12 de la couche intermédiaire CT2. [0103] Avantageusement, une telle configuration permet d'assurer une bonne adhésion des fils interne(s) et intermédiaires avec les compositions de caoutchouc, en particulier avec la composition de gommage 20 lorsque la composition de gommage comprend une grande quantité de promoteur d'adhésion. [0104] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 3, la composition de caoutchouc de gommage 20 est présente dans chacun des capillaires situés entre les six fils intermédiaires 12 de la couche intermédiaire CT2 et les douze fils externes 13 de la couche externe CT3. [0105] Avantageusement, une telle configuration permet d'assurer une bonne 110-4659 - 16 - adhésion de la composition de gommage et des fils intermédiaires et externes. La composition de gommage 20 permet ainsi de former une barrière de protection entre le coeur du câble et l'extérieur. [0106] Comme représenté sur la figure 4, il est également possible de prévoir que la composition de caoutchouc de gommage 20 est présente dans chacun des capillaires situés entre le fil interne 10 de la couche interne CT1 et les six fils intermédiaires 12 de la couche intermédiaire CT2 et dans chacun des capillaires situés entre les six fils intermédiaires 12 de la couche intermédiaire CT2 et les douze fils externes 13 de la couche externe CT3. [0107] Avantageusement une telle configuration permet d'assurer une adhésion maximale entre les différentes couches du câble et la composition de gommage, en particulier lors que la composition de gommage comprend une grande quantité de promoteur d'adhésion. [0108] L'invention se rapporte également à un produit semi-fini comprenant un câble multi-torons gommé in situ noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage, au moins un des torons du câble multi-torons gommé in situ comprenant : - une couche interne du toron (CT1) comprenant Ni fil(s) interne(s), - une couche externe du toron (CT3) comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du toron, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne et la couche externe du toron, et dans lequel chaque composition de caoutchouc de gommage et de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, et [0109] le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage . [0110] Dans les modes de réalisation illustrés sur les figure 5 à 10, le câble multitorons gommé in situ C' comprend: - une couche interne CCI du câble comprenant Ti toron(s) interne(s), - une couche externe CCE du câble comprenant T2 torons externes enroulés en hélice autour de la couche interne CCI du câble C'. [0111] La composition de caoutchouc de gommage étant disposée entre la couche interne CT1 et la couche externe CT3 d'un toron interne Tl et/ou externe TE. [0112] Chaque toron interne Tl et externe TE est un câble monotoron comprenant au 110-4659 - 17 - moins une couche interne du câble CT1 et une couche externe du câble CT3. La couche interne comprend Ni fil(s) interne(s) et la couche externe comprend N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble. [0113] Dans les modes de réalisation de câbles multi-torons gommé in situ C' représentés aux figures 5 à 10, chaque toron interne Tl et externe TE est un câble monotoron comprend une couche intermédiaire CT2. La couche intermédiaire du câble CT2 comprend N2 fils intermédiaires enroulés en hélice autour de la couche interne CT1 du câble, les N3 fils externes de la couche externe CT3 du câble étant enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire CT2 du câble. [0114] Les câbles multi-torons C' pouvant être utilisés dans des produits semi-finis selon l'invention ne sont pas limités à câbles comprenant des torons de structure représentées sur les figures 5 à 10. [0115] Selon des modes de réalisation de l'invention dont des exemples de réalisations sont représentés aux figures 5 à 9 au moins un des torons internes et/ou externes est un câble monotoron selon l'invention, à savoir un câble monotoron gommé in situ avec une composition de caoutchouc de gommage comprenant un promoteur d'adhésion. [0116] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 5, chaque toron externe TE est un câble monotoron gommé in situ selon l'invention tel que décrit en référence à la figure 4. [0117] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 6, chaque toron interne Tl est un câble monotoron gommé in situ selon l'invention tel que décrit en référence à la figure 4. [0118] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 7, chaque torons externe TE et chaque toron interne Tl est un câble monotoron gommé in situ selon l'invention tel que décrit en référence à la figure 4. [0119] Selon des modes de réalisation représentés aux figures 8 et 9, les câbles multi-torons selon l'invention peuvent comprendre une composition de caoutchouc de gommage 20 disposée entre la couche interne CCI du toron interne Tl du câble et la couche externe CCE des torons externes TE du câble, la composition de caoutchouc de gommage 20 comprenant un promoteur d'adhésion. [0120] Dans ces exemples, la composition de caoutchouc de gommage 20 est la même que celle décrite précédemment pour les câbles monotorons. [0121] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 8, chaque toron externe TE est un câble monotoron gommé in situ selon l'invention tel que décrit en référence à la figure 4, le toron interne est un toron non gommé in situ et une composition de 110-4659 - 18 - caoutchouc de gommage 20 comprenant un promoteur d'adhésion est disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE. Dans cet exemple, la composition de caoutchouc de gommage 20 disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE est la même que celle décrite précédemment pour les câbles monotorons. [0122] Selon le mode de réalisation représenté sur la figure 9, chaque toron externe TE et chaque toron interne Tl est un câble monotoron gommé in situ selon l'invention et une composition de caoutchouc de gommage 20 comprenant promoteur d'adhésion est disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE.

Dans cet exemple, la composition de caoutchouc de gommage 20 disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE est la même que celle décrite précédemment pour les câbles monotorons. In this example, the topping rubber composition 20 disposed between the inner layer of CCI cable and the outer layer of the cable ECC is the same as that described above for the Monostrand cables. [0123] L'invention se rapporte également à un produit semi-fini comprenant un câble multi-torons gommé in situ C' noyé dans une composition de calandrage. [0123] The invention also relates to a semifinished product comprising a multi-strand cable rubberized in situ C 'embedded in a calendering composition. Le câble multi-torons comprenant au moins : - une couche interne CCI du câble comprenant Ti toron(s) interne(s) Tl, - une couche externe CCE du câble comprenant T2 torons externes TE enroulés en hélice autour de la couche interne CCI du câble, - une composition de caoutchouc de gommage disposée entre la couche interne CCI du câble et la couche externe CCE du câble, la composition de caoutchouc comprenant un promoteur d'adhésion. The multi-strand cable comprising at least: - an inner layer ITC cable comprising Ti strand (s) internal (s) Tl, - an outer layer cable CCE comprising T2 outer strands TE helically wound around the inner layer ITC cable, - a topping rubber composition disposed between the inner layer ITC cable and the outer layer of the cable CEC, the rubber composition comprising an adhesion promoter. Chaque composition de caoutchouc de gommage et de calandrage comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée. Each composition gumming and calendering rubber comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain. Le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage. The rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition differs from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition. [0124] Dans le mode de réalisation représenté sur la figure 10, les torons sont des câbles monotoron non gommé in situ. [0124] In the embodiment shown in Figure 10, the strands are not rubberized monotoron cables in situ. Une composition de caoutchouc de gommage 20 comprenant un promoteur d'adhésion est disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE. A topping rubber composition 20 comprising an adhesion promoter is disposed between the inner layer ITC cable and the outer layer of the cable ECC. De préférence, la composition de caoutchouc de gommage 20 disposée entre la couche interne du câble CCI et la couche externe du câble CCE est la même que celle décrite précédemment pour les câbles monotorons. Preferably, the topping rubber composition 20 disposed between the inner layer of CCI cable and the outer layer of the cable ECC is the same as that described above for the Monostrand cables. [0125] Afin de fabriquer les câbles décrits ci-dessus, on dispose la composition de caoutchouc de gommage 20 conformément aux connaissances générale de l'homme du métier pendant l'assemblage des différentes couches du câble. [0125] In order to manufacture the cable described above, there is the topping rubber composition 20 in accordance with the general knowledge of the skilled artisan for assembling the various layers of the cable. On fait notamment 110-4659 - 19 - référence aux publications EP1699973, W02006/013077, W02007/090603, W009/083212, W009/083213, VV010/012411, VV010/054790, VV010/054791, VV010/112444, VV010/112445, VV010/139583, VV011/000963, VV011/000964, VV011/000950 et VV011/000951. One particular fact 110-4659 - 19 - reference to EP1699973 publications W02006 / 013077, W02007 / 090603, W009 / 083212, W009 / 083213, VV010 / 012411, VV010 / 054,790, VV010 / 054,791, VV010 / 112444, VV010 / 112445, VV010 / 139583, VV011 / 000,963, VV011 / 000964, VV011 / VV011 and 000950/000951. [0126] Le produit semi-fini selon l'invention est tout particulièrement destiné à être utilisé comme nappe destiné à des véhicules industriels choisis parmi camionnettes, "Poids-lourd'- ie, métro, bus, engins de transport routier (camions, tracteurs, remorques), véhicules hors-la-route-, engins agricoles ou de génie civil, avions, autres véhicules de transport ou de manutention. [0127] L'invention concerne en outre les pneumatiques destinés aux véhicules industriels cités ci-dessus, plus particulièrement les pneumatiques Poids-lourd ou génie civil, ainsi que les tissus composites comportant une matrice de composition de caoutchouc de calandrage renforcée d'un câble gommé in situ selon l'invention, utilisables comme nappe d'armature de carcasse ou de sommet de tels pneumatiques. 110-4659 - 20 - [0128] TESTS COMPARATIFS [0129] On a comparé plusieurs compositions de gommage dont les composants et leurs proportions sont rassemblés dans le tableau 1 ci-dessous. Les qua [0126] The semi-finished product according to the invention is particularly intended to be used as a ply for industrial vehicles selected from among vans, "Weight-lourd'- ie, subway, bus, road transport vehicles (lorries, tractors , trailers), off-the-route-, agricultural machinery or construction machinery, aircraft and other transport or handling. [0127] the invention further relates to tires intended for industrial vehicles mentioned above, more particularly tires heavy-weight or civil engineering, as well as composite fabrics comprising a calendering rubber composition matrix reinforced with rubberized cable in situ according to the invention, used as reinforcing ply carcass or crown of such pneumatic 110-4659. - 20 - [0128] cOMPARATIVE TESTING [0129] We compared several gumming compositions whose components and their proportions are shown in table 1 below the qua. ntités des composants des différentes compositions sont exprimées en parties pour 100 parties en poids d'élastomère (pce). ntités components of the different compositions are expressed in parts per 100 parts by weight of elastomer (phr). Tableau 1 Composition Caoutchouc naturel 100 100 100 100 100 100 Noir de Carbone 4 4 4 4 4 4 Silice 40 40 40 40 40 40 Anti-oxydant 2 2 2 2 2 2 Sel de Cobalt 1 0 0 0 0 0 Organosilane 4 4 4 4 4 4 Oxyde de zinc 8 8 8 8 8 8 Acide stéarique 1 1 1 1 1 1 Soufre 6 6 6 6 6 6 Accélérateur de 1 1 1 1 1 1 vulcanisation Retardateur de 0,2 0 0 0 0 0 vulcanisation Résine époxyde 0 0 3,3 0 3,3 2,0 Oxyde métallique 0 0 0 0,20 0,20 0,20 [0130] Compositions testées [0131] La composition T est conforme à l'état de la technique connu de l'homme du métier. Table 1 Composition Natural rubber 100 100 100 100 100 100 Carbon Black 4 4 4 4 4 4 Silica 40 40 40 40 40 40 Antioxidant 2 2 2 2 2 2 Cobalt salt 1 0 0 0 0 0 Organosilane 4 4 ​​4 4 April 4 zinc oxide 8 8 8 8 8 8 stearic acid 1 1 1 1 1 1 Sulfur 6 6 6 6 6 6 Accelerator 1 1 1 1 1 1 vulcanization timer 0.2 0 0 0 0 0 0 0 epoxy resin curing 3.3 0 3.3 2.0 0 0 0 metal oxide 0.20 0.20 0.20 [0130] Compositions tested [0131] the composition T is in accordance with prior art known to the skilled job. Seule la composition 4 appartient à un produit semi-fini conforme à l'invention. Only the composition 4 belongs to a semi-finished product according to the invention. Les compositions 1 à 3 et 5 permettent de montrer les effets de certains composants de la composition 4 d'un produit semi-fini selon l'invention. Compositions 1 to 3 and 5 make it possible to show the effects of certain components of the composition 4 of a semi-finished product according to the invention. Les compositions T et 1 à 5 sont uniformes, c'est-à-dire identiques en tout point de la composition. T compositions and 1-5 are uniform, that is to say identical in every point of the composition. [0132] Les compositions du tableau 1 comprennent toutes un élastomère, ici un caoutchouc naturel ainsi qu'une charge renforçante comprenant majoritairement en poids de la silice, ici au moins 30 pce borne incluse et de préférence au moins 40 pce borne incluse de silice. [0132] The compositions in Table 1 exclude an elastomer, here a natural rubber and a reinforcing filler comprising predominantly by weight of silica, here at least 30 phr limit included and preferably at least 40 phr of silica terminal included. La silice est de type "HD"-"Zeosil 1165MP"de la société RHODIA sous forme de microperles (BET et CTAB : environ 150-160 m2/g). Silica is a "HD" - "Zeosil 1165MP" from Rhodia form of microbeads (BET and CTAB: approximately 150-160 m2 / g). L'anti- oxydant est le N-1, 3-diméthylbutyl-N-phényl-para-phénylènediamine ("Santoflex 6- PPD"de la société FLEXSYS). The antioxidant is N-1, 3-dimethylbutyl-N-phenyl-para-phenylenediamine ( "Santoflex 6 PPD" of the company FLEXSYS). L'organosilane est le TESPT ("5i69"de la société 110-4659 - 21 - EVONIK). The organosilane is TESPT ( "5i69" the company 110-4659 - 21 - Evonik). L'accélérateur de vulcanisation est le N-cyclohexy1-2-benzothiazylsulfénamide ("Santocure CBS"de la société FLEXSYS). The vulcanization accelerator is N-cyclohexy1-2-benzothiazylsulfenamide ( "Santocure CBS" FLEXSYS of the company). [0133] Le sel de cobalt utilisé dans la composition T en tant que promoteur d'adhésion est le naphténate de cobalt. [0133] The cobalt salt used in the composition T as adhesion promoter is cobalt naphthenate. Chaque composition 1 à 5 comprend au plus 2 pce borne incluse, de préférence au plus 1 pce borne incluse d'un promoteur d'adhésion autre que la combinaison de la résine époxyde et de l'oxyde métallique. 1 to 5 each composition comprises at most 2 phr limit included, preferably no more than 1 phr included terminal of an adhesion promoter other than the combination of the epoxy resin and the metal oxide. En l'espèce, chaque composition 1 à 5 est dépourvue d'un promoteur d'adhésion autre que la combinaison de la résine époxyde et de l'oxyde métallique, plus précisément dépourvue de sel métallique, encore plus précisément dépourvue de sel de cobalt. In this case, each composition 1 to 5 is free of an adhesion promoter other than the combination of the epoxy resin and the metal oxide, specifically free of metal salt, even more precisely without cobalt salt. [0134] Chaque composition 1 à 5 est dépourvue de durcisseur aminé. [0134] Each composition 1 to 5 is devoid of amine hardener. [0135] Le retardateur de vulcanisation de la composition T est le N(Cyclohexylthio)phthalimide (n°CAS 17796-82-6). [0135] The composition of the T scorch retarder is N (cyclohexylthio) phthalimide (CAS No. 17796-82-6). Chaque composition 1 à 5 comprend au plus 0,20 pce borne incluse d'un retardateur de vulcanisation autre que la résine époxyde. Each composition 1-5 comprises at most 0.20 phr included terminal of a vulcanization retardant other than the epoxy resin. En l'espèce, chaque composition 1 à 5 est dépourvue de retardateur de vulcanisation autre que la résine époxyde, plus précisément dépourvue de N-(Cyclohexylthio)phthalimide. In this case, each composition 1 to 5 has no vulcanization retardant other than the epoxy resin, specifically devoid of N- (cyclohexylthio) phthalimide. [0136] La résine époxyde des compositions 2 et 4 comprend au moins un noyau aromatique par motif, en l'espèce un noyau benzénique par motif. [0136] The epoxy resin compositions 2 and 4 comprises at least one aromatic ring pattern, in this case a benzene ring pattern. La résine époxyde comprend, en moyenne, entre 3 et 10 fonctions époxydes par molécule, de préférence entre 4 et 7 fonctions époxydes par molécule. The epoxy resin comprises, on average, between 3 and 10 epoxide functional groups per molecule, preferably between 4 and 7 epoxide functional groups per molecule. En l'espèce, la résine époxyde est le poly[(o-cresylglycidylether-)co-formaldéhyde] (n°CAS 29690-82-2) également appelée époxy-crésol. In this case, the epoxy resin is poly [(o-cresylglycidylether-) co-formaldehyde] (CAS No. 29690-82-2) also known as epoxy cresol. La résine époxyde de la composition 5 est le polyglycérol polyglycidyl éther commercialisé sous le nom Denacol EX512 (n°CAS 118549-88-5). The epoxy resin composition 5 is polyglycerol polyglycidyl ether sold under the trade name Denacol EX512 (CAS No. 118549-88-5). Les compositions 2, 4 et 5 comprennent au plus 8 pce borne incluse, de préférence au plus 6 pce borne incluse et plus préférentiellement au plus 4 pce borne incluse de la résine époxyde. The compositions 2, 4 and 5 comprise more than 8 phr limit included, preferably at most 6 phr limit included and more preferably at most 4 phr included terminal of the epoxy resin. Les compositions 2, 4 et 5 comprennent au moins 0,1 pce borne incluse, de préférence au moins 1 pce borne incluse et plus préférentiellement au moins 1,5 pce borne incluse de la résine époxyde. The compositions 2, 4 and 5 comprise at least 0.1 phr limit included, preferably at least 1 phr limit included and more preferably at least 1.5 phr included terminal of the epoxy resin. [0137] L'oxyde métallique des compositions 3, 4 et 5 est choisi parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux, les oxydes de métaux alcalins et les oxydes de métaux de transition, de préférence parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux et les oxydes de métaux alcalins et plus préférentiellement parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux. [0137] The metal oxide compositions 3, 4 and 5 is selected from alkaline earth metal oxides, alkali metal oxides and transition metal oxides, preferably from the alkaline earth metal oxides and alkali metal oxides and more preferably from alkaline earth metal oxides. En l'espèce, l'oxyde métallique des compositions 3, 4 et 5 est l'oxyde de calcium CaO (n°CAS 1305-78-8). In this case, the metal oxide compositions 3, 4 and 5 is calcium oxide CaO (CAS No. 1305-78-8). Les compositions 3, 4 et 5 comprennent au plus 3 pce borne incluse, de préférence au plus 1 pce borne incluse et plus 110-4659 - 22 - préférentiellement au plus 0,5 pce de l'oxyde métallique. The compositions 3, 4 and 5 comprise more than 3 phr limit included, preferably no more than 1 phr limit included and 110-4659 - 22 - preferably at most 0.5 phr of the metal oxide. Les compositions 3, 4 et 5 comprennent au moins 0,05 pce borne incluse et de préférence au moins 0,1 pce borne incluse de l'oxyde métallique. The compositions 3, 4 and 5 comprise at least 0.05 phr limit included and preferably at least 0.1 phr terminal included in the metal oxide. [0138] Préparation des compositions testées [0139] Les compositions sont fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier : une première phase de travail ou malaxage thermo-mécanique (parfois qualifiée de phase "non-productive") à haute température, jusqu'à une température maximale (notée Tmax) comprise entre 110°C et 190°C, de préférence entre 130°C et 180°C, suivie d'une seconde phase de travail mécanique (parfois qualifiée de phase"productive") à plus basse température, typiquement inférieure à 110°C, par exemple entre 60°C et 100°C, phase de finition au cours de laquelle est incorporé le système de réticulation ou vulcanisation ; [0138] Preparation of the compositions tested [0139] The compositions are produced in suitable mixers, using two successive preparation phases well known to those skilled in the art: a first phase of thermomechanical working or kneading (sometimes referred phase "non-productive") at high temperature, to a maximum temperature (denoted Tmax) of between 110 ° C and 190 ° C, preferably between 130 ° C and 180 ° C, followed by a second phase of mechanical working (sometimes referred to as "productive" phase) at a lower temperature, typically less than 110 ° C, for example between 60 ° C and 100 ° C, finishing phase in which is incorporated the crosslinking or vulcanization system; de telles phases ont été décrites par exemple dans les documents précités EP 501227, EP 735088, W000/05300, W000/05301 ou W002/083782. such phases have been described for example in the aforementioned documents EP 501 227, EP 735 088, W000 / 05300, W000 / 05301 or W002 / 083782. [0140] A titre d'exemple, la première phase (non-productive) est conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel, dans un premier temps tous les constituants de base nécessaires (élastomère diénique, charge inorganique renforçante, anti-oxydant, résine, oxyde métallique et agent de couplage), puis dans un deuxième temps, par exemple après une à deux minutes de malaxage, les éventuels agents de recouvrement ou de mise en oeuvre complémentaires et autres additifs divers, à l'exception du système de vulcanisation ; [0140] For example, the first (non-productive) is carried out in a single thermomechanical step during which is introduced in a suitable mixer such as a conventional internal mixer, in a first step all the constituents needed basis (diene elastomer, reinforcing inorganic filler, antioxidant, resin, metal oxide and coupling agent), and then in a second stage, for example after one to two minutes of mixing, any covering agents or development Additional work and various other additives, with the exception of the vulcanization system; lorsque la densité apparente de la charge inorganique renforçante est faible (cas général des silices), il peut être avantageux de fractionner son introduction en deux ou plusieurs parties. when the bulk density of the reinforcing inorganic filler is low (general case silicas), it may be advantageous to divide the introduction into two or more parts. Une seconde étape de travail thermomécanique peut être ajoutée dans ce mélangeur interne, après tombée du mélange et refroidissement intermédiaire (température de refroidissement de préférence inférieure à 100°C), dans le but de faire subir aux compositions un traitement thermomécanique complémentaire, notamment pour améliorer encore la dispersion, dans la matrice élastomérique, de la charge inorganique renforçante et de son agent de couplage. A second stage of thermomechanical working may be added in the internal mixer, after the mixture has dropped and intermediate cooling (cooling temperature preferably below 100 ° C), for the purpose of subjecting the compositions to an additional thermomechanical treatment, in particular to improve yet the dispersion in the elastomeric matrix to the reinforcing inorganic filler and its coupling agent. La durée totale du malaxage, dans cette phase non- productive, est de préférence comprise entre 2 et 10 minutes. The total kneading time in this non-productive phase, is preferably between 2 and 10 minutes. [0141] Après refroidissement du mélange ainsi obtenu, on incorpore alors le système de vulcanisation à basse température, généralement dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres ; [0141] After cooling the mixture thus obtained is then incorporated cure system at low temperature, generally in an external mixer such as a roll mill; le tout est alors mélangé (phase productive) pendant 110-4659 - 23 - quelques minutes, par exemple entre 5 et 15 minutes. the whole is then mixed (productive phase) for 110-4659 - 23 - minutes, for example between 5 and 15 minutes. [0142] La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée, par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque ou encore extrudée, par exemple pour former un profilé de caoutchouc utilisé pour la fabrication de produits semi-finis tels que des nappes d'armatures de sommet, des nappes d'armatures de carcasse ou de produit fini tel qu'un pneumatique dans lesquels un élément de renfort métallique est noyé dans la composition de caoutchouc. [0142] The final composition thus obtained is then calendered, for example in the form of a sheet, a plate or extruded, for example to form a rubber profiled element used for manufacturing semi-finished products such as plies of the crown reinforcements, the reinforcement layers of carcass or finished product such as a tire in which a metal reinforcing member is embedded in the rubber composition. [0143] La vulcanisation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130°C et 200°C, de préférence sous pression, pendant un temps suffisant qui peut varier en fonction notamment de la température de cuisson, du système de vulcanisation adopté, de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée ou de la taille du pneumatique. [0143] The vulcanization (or curing) is carried out in known manner at a temperature generally between 130 ° C and 200 ° C, preferably under pressure, for a sufficient time which may vary in particular according to the cooking temperature, vulcanization system adopted, the vulcanization kinetics of the composition or size of the tire. [0144] Test d'adhésion [0145] On réalise le test de pelage conformément à la norme ASTM D-4393-98 sur des éprouvettes comprenant des câbles métalliques intercalés entre deux bandes de caoutchouc. [0144] Adhesion Test [0145] is carried out the peeling test in accordance with ASTM D-4393-98 on test pieces comprising metal cords sandwiched between two rubber bands. [0146] On mesure la force nécessaire pour décoller ou peler l'interface câble/ caoutchouc entre les câble et une des deux bandes. [0146] It measures the force required to remove or peel the interface cable / rubber between the cable and one of the two bands. L'aspect de l'interface pelée est évalué par une note représentative du faciès de pelage. The appearance of the peeled interface is evaluated by a representative notes coat facies. [0147] La note de faciès de l'éprouvette témoin comprenant deux bandes de caoutchouc réalisée avec la composition est notée 100. [0148] Si, pour une composition donnée, le nombre de câbles dénudés est inférieur au nombre de câbles dénudés de l'éprouvette témoin, l'adhésion des câbles à la bande de caoutchouc est meilleure que celle de l'éprouvette témoin et donc la note de faciès est plus élevée (supérieure à 100), proportionnellement au nombre de câbles non dénudés. [0147] The specimen test the facies note comprising two rubber strips prepared with the composition is denoted by 100. [0148] If, for a given composition, the number of bare wire is less than the number of bare wires from the specimen test, joining cables to the rubber band is better than that of the control sample and thus the facies rating is higher (greater than 100) in proportion to the number of non-stripped cables. A l'inverse, si, pour une composition donnée, le nombre de câble dénudés est supérieur au nombre de câbles dénudés de l'éprouvette témoin, l'adhésion des câbles à la bande de caoutchouc est moins bonne que celle de l'éprouvette témoin et donc la note de faciès est plus petite (inférieure à 100), proportionnellement au nombre de câbles non dénudés. Conversely, if, for a given composition, the number of stripped cable is greater than the number of bare wire of the specimen test piece, the adhesion of the cable to the rubber strip is inferior to that of the specimen test piece and thus the facies note is smaller (less than 100) in proportion to the number of non-stripped cables. [0149] Le test d'adhésion décrit ci-dessus est réalisé avec des éprouvettes vulcanisées et/ou vieillies dans différentes conditions A, B, C et D. [0150] La condition A (cuisson normale) correspond à un test effectué sur une éprouvette cuite pendant une durée inférieure à 1 heure à une température supérieure à 100°C. [0149] The adhesion test described above is made with vulcanized specimens and / or aged in different conditions A, B, C and D. [0150] The condition A (normal cooking) is a test performed on a baked test piece for a period less than 1 hour at a temperature above 100 ° C. 110-4659 - 24 - [0151] La condition B (vieillissement humide à cru) correspond à un test effectué sur une éprouvette comprenant la composition crue et vieillie pendant plusieurs jours à une température supérieure à 30°C et à plus de 50% d'humidité relative. 110-4659 - 24 - [0151] Condition B (uncured wet aging) corresponds to a test performed on a specimen comprising the green composition and aged for several days at a temperature above 30 ° C and more than 50% 'relative humidity. [0152] La condition C (vieillissement sous atmosphère corrosive) correspond à un test effectué sur une éprouvette comprenant la composition crue et vieillie pendant plusieurs jours dans une solution de NaCI. [0152] The condition C (aging under corrosive atmosphere) corresponds to a test performed on a specimen comprising the green composition and aged for several days in a NaCl solution. [0153] La condition D (vieillissement humide à cuit) correspond à un test effectué sur une éprouvette cuite pendant une durée inférieure à 1 heure à une température supérieure à 100°C et vieillie pendant plusieurs jours à une température supérieure à 30°C et à plus de 50% d'humidité relative. [0153] The condition D (cooked to wet aging) corresponds to a test performed on a cured test specimen for a time less than 1 hour at a temperature above 100 ° C and aged for several days at a temperature above 30 ° C and more than 50% relative humidity. [0154] On a rassemblé les résultats du test d'adhésion dans les différentes conditions dans le tableau 2 ci-dessous. [0154] It brought together the results of the adhesion test in the different conditions in Table 2 below. Tableau 2 A 100 95 90 90 98 60 B 100 86 105 90 108 Non testé C 100 102 102 98 104 Non testé 100 100 100 94 100 Non testé [0155] La composition 4 présente des performances d'adhésion au moins équivalentes à la composition T de l'état de la technique quelles que soient les conditions de test sauf en condition A, conditions pour lesquelles l'écart n'est toutefois pas significatif. Table 2 A 100 95 90 90 98 60 B 100 86 105 90 108 Not tested C 100 102 102 98 104 Not tested 100 100 100 94 100 Not tested [0155] Composition 4 presents adhesion performance at least equivalent to the composition T of the prior art regardless of the test conditions except condition A, conditions for which the difference is not significant, however. La composition 4 présente des performances supérieures à la composition T de l'état de la technique dans les conditions B et C. [0156] La comparaison des compositions 1 et 4 montre que l'absence seule de retardateur de vulcanisation n'est pas responsable des performances d'adhésion au sein du produit semi-fini selon l'invention. Composition 4 has superior performance to the composition T of the prior art under the conditions B and C. [0156] The comparison of Compositions 1 and 4 shows that the mere absence of scorch retarder is not responsible adhesion performance in the semi-finished product according to the invention. [0157] L'utilisation de la résine époxyde sans l'oxyde (composition 2) ou l'utilisation de l'oxyde sans la résine époxyde (composition 3) ne permet pas d'obtenir des performances d'adhésion au moins aussi élevées que la composition du produit semi- fini selon l'invention, notamment dans la condition A. Ainsi, la comparaison des compositions 2, 3 et 4 montre que la résine époxyde et l'oxyde sont, en combinaison, responsables des performances d'adhésion de la composition 4 du produit semi-fini selon l'invention. [0157] The use of the epoxy resin without the oxide (composition 2) or the use of the oxide without the epoxy resin (composition 3) does not allow to obtain adhesion performance at least as high as the composition of the semi-finished product according to the invention, especially in the condition A. Thus, comparing compositions 2, 3 and 4 shows that the epoxy resin and the oxide are in combination responsible for the adhesion performance of composition 4 of the semi-finished product according to the invention. [0158] La résine époxyde de la composition 4 comprenant au moins un noyau aromatique par motif permet d'améliorer, en combinaison avec l'oxyde métallique, les performances d'adhésion avec l'élément de renfort métallique contrairement à 110-4659 - 25 - d'autres résines époxy à chaines aliphatiques saturées, par exemple celle de la composition 5. [0159] Propriétés avant cuisson [0160] Plasticité Mooney [0161] La plasticité Mooney est réalisée en utilisant un consistomètre selon la norme ASTM D 1646-99. [0158] The epoxy resin composition 4 comprising at least one aromatic ring pattern improves, in combination with the metal oxide, the adhesion performance with the metal reinforcing member unlike 110-4659 - 25 - other epoxy resins saturated aliphatic chains, for example that of the composition 5. [0159] cooking before Properties [0160] Mooney plasticity [0161] the Mooney plasticity is performed using a consistometer according to ASTM D 1646-99 . La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : le mélange généralement cru est moulé dans une enceinte cylindrique chauffée à une température donnée, usuellement 100°C et ici 60°C. The Mooney plasticity is measured in accordance with the following principle: generally the raw mixture is molded in a cylindrical enclosure heated to a given temperature, usually 100 ° C and within 60 ° C. Après une minute de préchauffage, un rotor de type L tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours par minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce mouvement après 4 minutes de rotation. After preheating for one minute, an L-type rotor turns within the test specimen at 2 revolutions per minute and measuring the torque used for maintaining this movement after 4 minutes of rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM = 0,83 Newton.mètre). The Mooney Plasticity (ML 1 + 4) is expressed in "Mooney units" (CU, with 1 MU = 0.83 Newton-meters). [0162] Rhéométrie [0163] Les mesures sont effectuées à 150°C avec un rhéomètre à chambre oscillante, selon la norme DIN 53529 - partie 3 (juin 1983). [0162] rheometry [0163] The measurements are performed at 150 ° C with an oscillating-chamber rheometer according to DIN 53529 - part 3 (June 1983). L'évolution du couple rhéométrique, ACouple, en fonction du temps décrit l'évolution de la rigidification de la composition par suite de la réaction de vulcanisation. The evolution of the rheometric torque, acouple, a function of time describes the evolution of the stiffening of the composition following the vulcanization reaction. Les mesures sont traitées selon la norme DIN 53529 - partie 2 (mars 1983) : TO est le délai d'induction, c'est-à-dire le temps nécessaire au début de la réaction de vulcanisation ; The measurements are processed in accordance with DIN 53529 - part 2 (March 1983): TO is the induction time, that is to say, the time at the beginning of the vulcanization reaction; Ta (par exemple T95) est le temps nécessaire pour atteindre une conversion de a%, c'est-à-dire a% (par exemple 95%) de l'écart entre les couples minimum et maximum. Ta (e.g. T95) is the time required to achieve a conversion of a%, that is to say a% (e.g. 95%) of the difference between the minimum and maximum torques. [0164] Propriétés après cuisson [0165] Essais de traction [0166] Ces essais de traction permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture des compositions de gomme. [0164] Properties after curing [0165] Tensile test [0166] The tensile tests to determine the elasticity stresses and the properties at break gum compositions. Sauf indication différente, ils sont effectués conformément à la norme française NF T 46-002 de septembre 1988. Unless indicated otherwise, they are carried out in accordance with French standard NF T 46-002 of September 1988.

On mesure en seconde élongation (ie, après un cycle d'accommodation au taux d'extension prévu pour la mesure elle-même) le module sécant nominal (ou contrainte apparente, en MPa) à 10% d'allongement (notés MA10), à 100% d'allongement (notés MA100) et à 300% d'allongement (notés MA300). Is measured in a second elongation (ie, after an accommodation cycle extension rate provided for the measurement itself) nominal secant modulus (or apparent stress, in MPa) at 10% elongation (denoted MA10) 100% elongation (denoted MA100) and 300% elongation (denoted MA300). [0167] On a rassemblé les résultats des mesures de propriétés avant et après cuisson des différentes compositions dans le tableau 3 ci-dessous. [0167] the results of property measurements were collected before and after curing of various compositions in Table 3 below. Les valeurs des différentes propriétés sont indiquées en unité relative (UR) par rapport aux valeurs 110-4659 - 26 - des propriétés correspondantes de la composition T. Lorsque la valeur de la propriété est supérieure à 100, la valeur de la propriété est supérieure à celle de la composition T. A l'inverse, lorsque la valeur de la propriété est inférieure à 100, la valeur de la propriété est inférieure à celle de la composition T. The values ​​of the various properties are shown in relative unit (RU) relative to values ​​110-4659 - 26 - the corresponding properties of the composition T. When the value of the property is greater than 100, the property value is greater than that of the composition T. Conversely, when the value of the property is less than 100, the property value is less than that of the composition T.

Tableau 3 Composition Propriétés avant cuisson Mooney (UR) 100 103 102 108 104 Ti (UR) 100 225 325 213 338 T95 (UR) 100 124 187 108 168 Propriétés après cuisson MA10 (UR) 100 99 89 107 86 MA100 (UR) 100 114 86 117 86 MA300 (UR) 100 113 83 120 83 [0168] La plasticité Mooney des compositions 1 à 4 est peu modifiée par rapport à celle de la composition T. Ainsi, la fluidité de composition 4 n'est pas ou peu modifiée ce qui permet d'adapter rapidement les procédés industriels utilisant la composition 4. [0169] La cinétique de vulcanisation des compositions 1, 2 et 4 est plus lente que celle de la composition T, en particulier celle des compositions 2 et 4. La comparaison des compositions T et 1 montre un effet retardateur de la disparition simultanée du sel de cobalt et du retardateur de vulcanisation. Table 3 Composition Properties before curing Mooney (UR) 100 103 102 108 104 Ti (UR) 100 225 325 213 338 T95 (UR) 100 124 187 108 168 Properties after curing MA10 (UR) 100 99 89 107 86 MA100 (UR) 100 114 86 117 86 MA300 (UR) 100 113 83 120 83 [0168] the Mooney plasticity of compositions 1 to 4 is slightly modified relative to that of the composition T. Thus, the fluidity of composition 4 is not or only slightly modified thereby rapidly adapt industrial processes using the composition 4. [0169] the vulcanization kinetics of compositions 1, 2 and 4 is slower than that of the composition T, especially of compositions 2 and 4. the comparison T and compositions 1 shows a retarding effect of the simultaneous disappearance of the cobalt salt and the vulcanization retardant. La comparaison des compositions 1, 2 et 4 montre que la seule présence de la résine permet de ralentir la cinétique de vulcanisation et que ce n'est pas l'absence de sel de cobalt qui induit l'effet retardateur. The comparison of Compositions 1, 2 and 4 shows that the presence of the resin makes it possible to slow the vulcanization kinetics and not the absence of cobalt salt which induces the retarding effect. Ainsi, la résine peut donc compléter, voire remplacer, partiellement ou totalement, le N-(Cyclohexylthio)phthalimide. Thus, the resin can therefore supplement or even replace, partially or completely, N- (cyclohexylthio) phthalimide. [0170] Les modules sécants nominaux à 10%, 100% et 300% des compositions 1 à 4 sont peu modifiés par rapport à ceux de la composition T. [0171] Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation précédemment décrits. [0170] The nominal secant moduli at 10%, 100% and 300% of the compositions 1 to 4 are little changed from those of the composition T. [0171] Naturally, the invention is not limited to the embodiments described above. [0172] On pourra prévoir de mélanger plusieurs promoteur d'adhésion. [0172] Provision can be made to mix several adhesion promoter. [0173] Par exemple que certains fils pourraient être à section non circulaire, par exemple déformé plastiquement, notamment à section sensiblement ovale ou polygonale, par exemple triangulaire, carrée ou encore rectangulaire. [0173] For example some son could be non-circular section, for example plastically deformed, particularly substantially oval or polygonal cross section, for example triangular, square or rectangular. [0174] Les fils, de section circulaire ou non, par exemple un fil ondulé, pourront être 110-4659 - 27 - vrillés, tordus en forme d'hélice ou en zig-zag. [0174] The son, or not of circular section, for example an undulating wire, may be 110-4659 - 27 - kinked, twisted helical or zig-zag. Dans de tels cas, il faut bien sûr comprendre que le diamètre du fil représente le diamètre du cylindre de révolution imaginaire qui entoure le fil (diamètre d'encombrement), et non plus le diamètre (ou toute autre taille transversale, si sa section n'est pas circulaire) du fil d'âme lui-même. In such cases, it is of course understood that the wire diameter is the diameter of the imaginary cylinder of revolution which surrounds the wire (congestion diameter) rather than the diameter (or other cross-sectional size, if its section n is not circular) of the core wire itself. [0175] Pour des raisons de faisabilité industrielle, de coût et de performance globale, on préfère mettre en oeuvre l'invention avec des fils linéaires, c'est-à-dire droit, et de section transversale conventionnelle circulaire. [0175] For reasons of industrial feasibility, cost and overall performance, it is preferred to implement the invention with linear son, that is to say right, and conventional circular cross-section. [0176] On pourra également envisager un câble multitorons gommé in situ conforme à l'invention et de structure 1xN dans laquelle N représente le nombre de torons enroulés ensemble en hélice. [0176] One may also consider a multistrand cable gummed in situ according to the invention and 1xN structure wherein N represents the number of strands twisted together in helix. [0177] On pourra également combiner les caractéristiques des différents modes de réalisation décrits ou envisagés ci-dessus sous réserve que celles-ci soient compatibles entre elles. [0177] It is also possible to combine the characteristics of the various embodiments described in or contemplated above provided that they are compatible. 110-4659 110-4659

Claims (25)

  1. REVENDICATIONS1. REVENDICATIONS1. Produit semi-fini (P) comprenant un câble monotoron gommé in situ (C) noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage (30), le câble comprenant : - une couche interne du câble (CT1) comprenant Ni fil(s) interne(s), - une couche externe du câble (CT3) comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du câble, - une composition de caoutchouc de gommage (20) disposée entre la couche interne du câble et la couche externe du câble, caractérisé en ce que chaque composition de caoutchouc de gommage (20) et de calandrage (30) comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). semi-finished product (P) comprising a monotoron rubberized in situ cable (C) embedded in a calendering rubber composition (30), the cable comprising: - an inner layer of the cable (CT1) comprising Ni wire (s) internal ( s), - a cable external layer (CT3) comprising N3 external son helically wound around the inner layer of the cable, - a topping rubber composition (20) disposed between the inner layer of the cable and the cable outer layer characterized in that each topping rubber composition (20) and calendering (30) comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or chain unsaturated aliphatic, the rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is different from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition (20).
  2. 2. Produit semi-fini (P) selon la revendication 1, dans lequel le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est strictement supérieur au taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). 2. Semifinished product (P) according to claim 1, wherein the rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is strictly greater than the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition (20).
  3. 3. Produit semi-fini (P) selon la revendication 1, dans lequel le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est strictement inférieur au taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). 3. Semifinished product (P) according to claim 1, wherein the rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is strictly less than the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition (20).
  4. 4. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le noyau aromatique est benzénique. 4. Semi-finished product (P) according to any preceding claim wherein the aromatic ring is benzene.
  5. 5. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la résine époxyde est le poly[(o-cresylglycidylether-)co-formaldéhyde]. 5. Semi-finished product (P) according to any preceding claim, wherein the epoxy resin is poly [(o-cresylglycidylether-) co-formaldehyde].
  6. 6. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'oxyde métallique est choisi parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux, les 110-4659- 29 - oxydes de métaux alcalins et les oxydes de métaux de transition, de préférence parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux et les oxydes de métaux alcalins et plus préférentiellement parmi les oxydes de métaux alcalino-terreux. 6. Semi-finished product (P) according to any preceding claim, wherein the metal oxide is selected from alkaline earth metal oxides, 110-4659- 29 - alkali metal oxides and oxides of transition metals, preferably from the alkaline earth metal oxides and alkali metal oxides and more preferably from alkaline earth metal oxides.
  7. 7. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'oxyde métallique est un oxyde de calcium. 7. Semi-finished product (P) according to any preceding claim, wherein the metal oxide is calcium oxide.
  8. 8. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au plus 8 pce borne incluse, de préférence au plus 6 pce borne incluse et plus préférentiellement au plus 4 pce borne incluse de la résine époxyde. 8. Semi-finished product (P) according to any preceding claim, comprising not more than 8 phr included terminal, preferably at most 6 phr limit included and more preferably at most 4 phr included terminal of the epoxy resin.
  9. 9. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au plus 3 pce borne incluse, de préférence au plus 1 pce borne incluse et plus préférentiellement au plus 0,5 pce borne incluse de l'oxyde métallique. 9. Semi-finished product (P) according to any preceding claim, comprising not more than 3 phr limit included, preferably no more than 1 phr limit included and more preferably at most 0.5 phr included terminal of the metal oxide .
  10. 10. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne (CT1) et les N3 fils externes de couche externe (CT3). 10. A semifinished product (P) according to any preceding claim, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) the inner layer (CT1) and N3 external son outer layer (CT3).
  11. 11. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le câble (C) comprend une couche intermédiaire du câble (CT2) comprenant N2 fils intermédiaires enroulés en hélice autour de la couche interne (CT1) du câble, les N3 fils externes de la couche externe (CT3) du câble étant enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire (CT2) du câble. 11. A semifinished product (P) according to any preceding claim, wherein the cable (C) comprises an intermediate layer of the cable (CT2) comprising N2 intermediate son helically wound around the inner layer (CT1) of cable, N3 external son of the outer layer (CT3) of the cable being wound helically around the intermediate layer (CT2) of the cable.
  12. 12. Produit semi-fini (P) selon la revendication 11, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne (CT1) et les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire (CT2). 12. A semifinished product (P) according to claim 11, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) of the inner layer ( CT1) and N2 intermediate son of the intermediate layer (CT2).
  13. 13. Produit semi-fini selon la revendication 11 ou 12, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire (CT2) et les N3 fils externes de la couche externe (CT3). 13. Semifinished product according to claim 11 or 12, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the intermediate son N2 of the intermediate layer (CT2) and N3 external son of outer layer (CT3). 110-4659- 30 - 110-4659- 30 -
  14. 14. Produit semi-fini (P) comprenant un câble multi-torons gommé in situ (C') noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage (30), au moins un des torons du câble multi-torons gommé in situ comprenant : - une couche interne du toron (CT1) comprenant Ni fil(s) interne(s), - une couche externe du toron (CT3) comprenant N3 fils externes enroulés en hélice autour de la couche interne du toron, - une composition de caoutchouc de gommage (20) disposée entre la couche interne et la couche externe du toron caractérisé en ce que chaque composition de caoutchouc de gommage (20) et de calandrage (30) comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est différent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). 14. A semifinished product (P) comprising a multi-strand cable rubberized in situ (C ') embedded in a calendering rubber composition (30), at least one of the strands of the multi-strand cable rubberized in situ comprising: - an inner layer of the strand (CT1) comprising Ni wire (s) internal (s), - an outer layer of strand (CT3) comprising N3 external son helically wound around the inner layer of the strand, - a topping rubber composition (20) disposed between the inner layer and the outer layer of strand characterized in that each topping rubber composition (20) and calendering (30) comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain, the rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is different from the rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition ( 20).
  15. 15. Produit semi-fini selon la revendication précédente, dans lequel le câble multitorons gommé in situ (C') comprend: - une couche interne du câble (CCI) comprenant Ti toron(s) interne(s) (Tl), - une couche externe du câble (CCE) comprenant T2 torons externes (TE) enroulés en hélice autour de la couche interne (CCI) du câble, - la composition de caoutchouc de gommage (20) étant disposée entre la couche interne et la couche externe d'un toron interne (Tl) et/ou externe (TE). 15. Semifinished product according to the preceding claim, wherein the multistrand cable rubberized in situ (C ') comprises: - an inner layer of the cable (ICC) comprising Ti strand (s) internal (s) (Tl), - a outer layer of the cable (CEC) comprising T2 outer strands (TE) helically wound around the inner layer (CCI) of the cable, - the topping rubber composition (20) being disposed between the inner layer and the outer layer an internal strand (Tl) and / or external (TE).
  16. 16. Produit semi-fini (P) selon la revendication 15, dans lequel chaque toron externe (TE) et/ou interne (Tl) comprend la composition de caoutchouc de gommage (20) disposée entre la couche interne et la couche externe du toron. 16. A semifinished product (P) according to claim 15, wherein each outer strand (TE) and / or internal (Tl) comprises the topping rubber composition (20) disposed between the inner layer and the outer layer of the strand .
  17. 17. Produit semi-fini (P) selon la revendication 15 ou 16, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) internes de la couche interne (CT1) du toron et les N3 fils externes de couche externe (CT3) du toron. 17. A semifinished product (P) according to claim 15 or 16, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal to the inner layer (CT1 ) of the strand and N3 external son outer layer (CT3) of the strand.
  18. 18. Produit semi-fini (P) selon la revendication 15 ou 16, dans lequel chaque toron 110-4659- 31 - interne et/ou externe comprend en outre une couche intermédiaire du toron (CT2) comprenant N2 fils intermédiaires enroulés en hélice autour de la couche interne (CT1) du toron, les N3 fils externes de la couche externe (CT3) du toron étant enroulés en hélice autour de la couche intermédiaire (CT2) du toron. 18. A semifinished product (P) according to claim 15 or 16, wherein each strand 110-4659- 31 - internal and / or external further comprises an intermediate layer of strand (CT2) comprising N2 intermediate son helically wound around the inner layer (CT1) of the strand, the external N3 son of the outer layer (CT3) of the strand being wound helically around the intermediate layer (CT2) of the strand.
  19. 19. Produit semi-fini (P) selon la revendication 18, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre le ou les Ni fil(s) interne(s) de la couche interne (CT1) et les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire (CT2). 19. A semifinished product (P) according to claim 18, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the Ni or the wire (s) internal (s) of the inner layer ( CT1) and N2 intermediate son of the intermediate layer (CT2).
  20. 20. Produit semi-fini (P) selon la revendication 18 ou 19, dans lequel la composition de caoutchouc de gommage (20) est présente dans chacun des capillaires situés entre les N2 fils intermédiaires de la couche intermédiaire (CT2) et les N3 fils externes de la couche externe (CT3). 20. A semifinished product (P) according to claim 18 or 19, wherein the topping rubber composition (20) is present in each of the capillary situated between the intermediate son N2 of the intermediate layer (CT2) and N3 son external of the outer layer (CT3).
  21. 21. Produit semi-fini (P) selon l'une quelconque des revendications 15 à 20, comprenant un câble multi-torons gommé in situ (C') noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage (30), le câble comprenant : - une couche interne du câble (CCI) comprenant Ti toron(s) interne(s) (Tl), - une couche externe du câble (CCE) comprenant T2 torons externes (TE) enroulés en hélice autour de la couche interne (CCI) du câble, - une composition de caoutchouc disposée entre la couche interne (CCI) des Ti toron(s) interne(s) (Tl) du câble et la couche externe (CCE) des T2 torons externes (TE) du câble, caractérisé en ce que chaque composition de caoutchouc de gommage (20) et de calandrage (30) comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est diffé 21. A semifinished product (P) according to any one of claims 15 to 20, comprising a multi-strand cable rubberized in situ (C ') embedded in a calendering rubber composition (30), the cable comprising: - an inner layer of the cable (ICC) comprising Ti strand (s) internal (s) (Tl), - a cable external layer (CEC) including T2 outer strands (TE) helically wound around the inner layer (IAC) of cable, - a rubber composition disposed between the inner layer (ITC) Ti strand (s) internal (s) (Tl) of the cable and the outer layer (CEC) T2 outer strands (TE) of the cable, characterized in that each topping rubber composition (20) and calendering (30) comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain, the rate of the adhesion promoter of the calendering rubber composition (30) is dif rent du taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de gommage (20). rent rate of the adhesion promoter of the topping rubber composition (20).
  22. 22. Produit semi-fini (P) comprenant un câble multi-torons gommé in situ (C') noyé dans une composition de caoutchouc de calandrage (30), le câble comprenant : - une couche interne du câble (CCI) comprenant Ti toron(s) interne(s) (Tl), 110-4659- 32 - - une couche externe du câble (CCE) comprenant T2 torons externes (TE) enroulés en hélice autour de la couche interne (CCI) du câble, - une composition de caoutchouc disposée entre la couche interne (CCI) des Ti toron(s) interne(s) (TI) du câble et la couche externe (CCE) des T2 torons externes (TE) du câble, caractérisé en ce que chaque composition de caoutchouc de gommage (20) et de calandrage (30) comprend au moins un promoteur d'adhésion comprenant un oxyde métallique et une résine époxyde comprenant au moins un motif comprenant un noyau aromatique et/ou une chaine aliphatique insaturée, le taux du promoteur d'adhésion de la composition de caoutchouc de calandrage (30) est différent du taux du promoteur d'adhésion 22. A semifinished product (P) comprising a multi-strand cable rubberized in situ (C ') embedded in a calendering rubber composition (30), the cable comprising: - an inner layer of the cable (ICC) comprising Ti strand (s) internal (s) (Tl) 110-4659- 32 - - an outer layer of the cable (CEC) including T2 outer strands (TE) helically wound around the inner layer (CCI) of the cable, - a composition rubber disposed between the inner layer (ITC) Ti strand (s) internal (s) (TI) of the cable and the outer layer (CEC) T2 outer strands (TE) of the cable, characterized in that each rubber composition scrub (20) and calendering (30) comprises at least one adhesion promoter comprising a metal oxide and an epoxy resin comprising at least one unit comprising an aromatic ring and / or an unsaturated aliphatic chain, the rate of promoter adhesion of the calendering rubber composition (30) is different from the adhesion promoter rate de la composition de caoutchouc de gommage (20). the topping rubber composition (20).
  23. 23. Produit semi-fini cuit (P') obtenu par réticulation d'un produit semi-fini selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant un gradient de concentration en promoteur d'adhésion entre la composition de caoutchouc calandrage (30) et la composition de caoutchouc de gommage (20). 23. Semifinished product cooked (P ') obtained by crosslinking a semifinished product according to any preceding claim, comprising a concentration gradient of adhesion promoter between the calendering rubber composition (30) and the gum rubber composition (20).
  24. 24. Pneumatique à l'état cru comprenant un produit semi-fini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23. 24. A tire in the uncured state comprising a semi-finished product according to any one of claims 1 to 23.
  25. 25. Pneumatique comprenant un produit semi-fini à l'état cuit selon l'une quelconque des revendications 1 à 23. 110-4659 25. A tire comprising a semi-finished product in the cured state according to any of claims 1 to 23. 110-4659
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