FR2991581A1 - Composition a rincer comprenant un compose adhesif sensible a la pression sous forme de billes - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne une composition cosmétique nettoyante moussante à rincer comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - un système tensioactif dans une teneur en matière active supérieure ou égale à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, - au moins un agent de suspension, - au moins un additif cosmétique, - au moins un composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes. Elle concerne également un procédé de nettoyage des matières kératiniques consistant à appliquer ladite composition sur lesdites matières kératiniques, à faire mousser puis à rincer ladite composition.

Description

La présente invention a pour objet une composition cosmétique moussante à rincer contenant au moins un additif cosmétique et un composé adhésif de type « Pressure Sensitive Adhesives » ou composé adhésif sensible à la pression ou PSA sous forme de billes, permettant le dépôt dudit au moins un additif sur les matières kératiniques.
Le dépôt d'additifs cosmétiques sur les matières kératiniques est connu en condition non rincée. Toutefois, un tel dépôt peut être recherché par l'intermédiaire de produits nettoyants. Ainsi, le consommateur peut être à la recherche d'effets supplémentaires perceptibles comme l'éclat du teint, le blanchiment, la matification ou l'hydratation de la peau, ou encore de propriétés sensorielles telles que la douceur.
Certaines charges, du fait de leurs propriétés physico-chimiques (indice de réfraction, couleur, absorption d'huile,...) sont effectivement utilisées dans ces axes en condition non rincée. Or le dépôt de charges ou d'actifs sur les matières kératiniques est très faible après l'usage d'un produit nettoyant et son rinçage. A ce jour quelques solutions techniques ont été proposées, qui peuvent être résumées comme suit : - l'utilisation de composés cationiques tels que des polymères, des tensio-actifs ou des particules cationiques, qui entraîne un problème de compatibilité en formulations anioniques, ou - l'utilisation d'une huile émulsionnée comme agent de dépôt des particules, ce type d'huile ayant souvent comme effet indésirable un caractère anti-mousse. Par conséquent, il existe un besoin de fournir des compositions nettoyantes moussantes dénuées des inconvénients précités. Les inventeurs ont mis en évidence que l'association dans une composition nettoyante moussante d'au moins un additif cosmétique avec un composé adhésif sensible à la pression permet d'effectuer un dépôt sur les matières kératiniques dudit moins un additif cosmétique, sans détériorer les capacités moussantes de la composition. La présente invention a ainsi pour objet une composition cosmétique nettoyante moussante à rincer comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - un système tensioactif dans une teneur en matière active supérieure ou égale à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, - au moins un agent de suspension, - au moins un additif cosmétique, et - au moins un composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes. Contre toute attente, les inventeurs ont constaté que la mise en oeuvre de cette composition cosmétique permet de déposer au moins un additif cosmétique sur les matières kératiniques, alors que la composition est déposée, étalée sur les matières kératiniques, mise à mousser en vue d'utiliser ses propriétés nettoyantes puis rincée à l'eau. L'invention, selon un autre de ses aspects, a également pour objet un procédé de nettoyage des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition selon l'invention, à faire mousse ladite composition puis à rincer ladite composition, notamment à l'eau.
La présente invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus, pour le démaquillage et/ou le nettoyage de la peau, des cheveux et/ou des muqueuse, ou le soin de la peau. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est préférentiellement un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable, c'est-à-dire sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Un tel milieu est en particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Les compositions de l'invention sont des compositions à rincer (rinçage à l'eau ou avec un tonique), et elles sont utilisables dans le domaine du démaquillage du nettoyage de la peau du visage ou du corps, des cheveux dont le cuir chevelu, et des muqueuses telles que les lèvres. Elles peuvent constituer également des produits de soin comme par exemple des masques à rincer (de la manière habituelle d'utilisation de ces produits). ADDITIFS COSMETIQUES Les additifs cosmétiques pouvant être compris dans la composition selon la présente invention peuvent notamment être des particules, des fibres et/ou des actifs et leurs mélanges.
Au sens de la présente invention, un « additif cosmétique » est un composé destiné à conférer une propriété cosmétique pouvant par exemple être choisie parmi : un apport de couleur, une modification de texture, une protection solaire, une amélioration de la tenue, une hydratation de la peau, etc.
Parmi les particules pouvant être comprises dans la composition selon la présente invention, on peut citer : - les pigments organiques. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. - les pigments inorganiques tels que : o l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer coloré, o l'alumine, o les nacres, o les carbonates, o les particules de céramique comme par exemple le nitrure de bore, o le diamant/graphite, o la magnésie, o le verre comme par exemple le boro- et phosphosilicate, o la silice comme par exemple la silice amorphe, colloïdale, précipitée, pyrogénée, naturelle ou sous forme de silica-gels, o l'argile comme par exemple la monmorionite, o le zirconium et le sulfate de barium, o les silicates comme par exemple le talc, l'illite, le kaolin, la zéolithe, la sépiolite, la laponite, l'hectorite, la bentonite, o le mica, ou o des particules Lionite PC commercialisées par la société Lion Corporation à base de silice, ZnO, A1203 et Ti02, - les particules de polymère comme par exemple les particules de polyméthacrylate de méthyle (PMMA), de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de polyamide, de polyacrylate ou leurs copolymères, - les particules de cire comme par exemple la cire de carnauba, - les particules de filtres solaires inorganiques comme par exemple le Ti02, - les particules de perlite, - les particules d'aérogel de silice, et - leurs mélanges. Les particules peuvent également être des globules d'huiles se présentant sous la forme d'une émulsion. Toutes les particules citées ci-dessus peuvent être recherchées dans différents buts tels que conférer de la couleur, différents types de reflets, de la douceur, de la matité, modifier la texture de la peau, apporter de la protection à la peau, notamment solaire. Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, les particules ont une taille primaire en nombre inférieure à 1 mm, de préférence inférieure à 100 i.tm et plus préférentiellement inferieure à 30 lm. Au sens de la présente invention, on entend par « taille primaire de particule », la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. Il est bien entendu que, lorsqu'il s'agit d'une population de particules de différentes tailles, la taille indiquée correspond à la taille moyenne en nombre de la population. Dans la description qui suit, par « taille » on entend « taille primaire en nombre ». La taille peut être déterminée par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou à partir d'une granulométrie laser. Parmi les fibres pouvant être comprises dans la composition selon la présente invention, on peut citer par exemple les fibres de polyamide ou nylon, le polyaramide, la viscose, le coton, le polyacrylique, le poly(acétate de vinyle) ou PVA ou les fibres composites. Parmi les actifs pouvant être compris dans la composition selon la présente invention, on peut citer les vitamines, telles que par exemple les vitamines A, B3, PP, B5, E, K1 et/ou C et les dérivés de ces vitamines et notamment leurs esters ; les agents kératolytiques ou prodesquamants, par exemple les hydroxy-acides, les -hydroxy-acides, les -cétoacides, les -ceto-acides, les rétinoïdes et leurs esters, le rétinal, l'acide rétinoïque et ses dérivés ; les extraits de plantes tels que les extraits de petit houx et/ou de marron d'Inde ; les bases xanthiques telles que la caféine ; les agents anti-radicaux libres ; les filtres solaires organiques ou inorganiques ; les agents hydratants comme les polyols ; les céramides ; la DHEA et ses dérivés ; le coenzyme Q10 ; les agents blanchissants et dépigmentants par action biologique comme l'acide kojique, les extraits de scutellaire, de mûrier, de réglisse et/ou de camomille ; les dérivés de para-aminophénols, l'arbutine et leurs dérivés, les actifs anti-adhésion bactérienne tels que l'acide salicylique et l'acide capryloyl salicylique, et leurs mélanges. Pour une utilisation dans le traitement cosmétique des peaux grasses ou mixtes, la composition selon l'invention peut contenir en particulier au moins un actif antiséborrhéique choisi parmi les vitamines B3 et B5 ; les sels de zinc, et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide noctanoy1-5-salicylique ; le triclosan ; la capryloylglycine ; un extrait de clou de girofle ; l'octopirox ; l'hexamidine ; l'acide azélaïque et ses dérivés.
Selon un mode de réalisation particulier, les actifs conformes à l'invention peuvent être véhiculés dans des molécules cages de type cyclodextrines, niosomes ou encore liposomes. En cas d'incompatibilité ou pour les stabiliser, les actifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés dans des sphérules, notamment des vésicules ioniques ou non- ioniques et/ou des nanoparticules (nanocapsules et/ou nanosphères). La composition peut comprendre à la fois des particules, des fibres et des actifs. Dans ce cas, la teneur considérée dudit au moins un additif cosmétique est celle des particules, des fibres et des actifs, pris dans leur totalité.
Ledit au moins un additif cosmétique peut être compris dans la composition selon la présente invention dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 10 % en poids, en particulier entre 0,1 et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. COMPOSES ADHESIFS SENSIBLES A LA PRESSION Les adhésifs sensibles à la pression (également dénommés « Pressure Sensitive Adhesives » en langue anglaise ou PSA) sont des substances visqueuses et élastiques qui présentent des propriétés satisfaisantes d'adhésion, de cohésion, de capacité d'étirement et d'élasticité. Les performances d'un adhésif sensible à la pression sont généralement évaluées par le biais de trois propriétés : son pouvoir collant immédiat à température ambiante (souvent désigné sous le terme de « tack »), sa capacité d'étirement et sa contrainte au cisaillement. Les propriétés telles que la contrainte au cisaillement ou la cohésion peuvent être mesurées à partir des tests standards qui sont détaillés dans la littérature scientifique (Ref : A. Zosel, J. Adhesion, 1994, 44 pp 1-6). Les adhésifs sensibles à la pression sont habituellement constitués de fragments chimiques qui sont responsables du comportement élastomériques et collant immédiat à température ambiante. Ainsi en contrôlant les quantités de ces fragments, les différentes propriétés recherchées peuvent être obtenues. Les adhésifs sensibles à la pression conformes à l'invention sont des composés qui confèrent au support qui en est revêtu un pouvoir collant immédiat à température ambiante, lequel permet son adhésion instantanée à un substrat sous l'effet d'une pression légère et brève du doigt ou de la main.
Les adhésifs sensibles à la pression mis en oeuvre conformément à la présente invention sont préférablement définis selon le critère de Dahlquist, c'est-à-dire en fonction de leur module de conservation G' (tel que décrit dans l'ouvrage « Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Second Edition, D. Satas, ed., Van Nostrand Reinhold, New York, NY, 1989, pages 171-176» qui est incorporé par référence).
Au sens de la présente invention, le module de conservation G' représente la rigidité et l'élasticité d'un matériau. En d'autres termes, ce module exprime la capacité d'un matériau à emmagasiner l'énergie mécanique, lorsque ce dernier est soumis à une contrainte, et sa capacité à restituer cette énergie mécanique sous forme de déformation élastique. Ce module de conservation G' est préférablement mesuré à l'aide d'un analyseur mécanique dynamique. Ainsi, dans le cadre du critère de Dahlquist, les adhésifs sensibles à la pression selon la présente invention présentent préférentiellement une valeur du module de conservation G' inférieure à 3.105 Pascals mesurée à une vitesse de 10 radians par seconde à une température allant de 20°C à 22°C.
Les adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des composés qui confèrent au support qui en est revêtu un pouvoir collant immédiat à température ambiante, lequel permet son adhésion instantanée à un substrat sous l'effet d'une pression légère et brève. Plus particulièrement encore, les adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des composés qui présentent un pouvoir collant immédiat à température ambiante et qui adhèrent à une surface par simple contact sans nécessité plus que la pression d'un doigt ou d'une main. Par ailleurs, compte tenu de leurs propriétés chimiques, les adhésifs sensibles à la pression présentent des propriétés particulières telles qu'une faible température de transition vitreuse (Tg), une faible surface d'énergie (a), une flexibilité importante et une capacité de liaison importante. De préférence, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention n'englobent pas les huiles, en particulier les huiles hydrocarbonées, les huiles végétales ou les huiles de silicone. En d'autres termes, les composés adhésifs sensibles à la pression ne sont pas des huiles, et en particulier des huiles hydrocarbonées, des huiles végétales ou des huiles de silicone. Les composés adhésifs sensibles à la pression utilisés dans la présente invention sont des composés qui comprennent un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. En d'autres termes, de tels composés sont réalisés à partir d'un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. En particulier, les composés adhésifs sensibles à la pression utilisés dans la présente invention peuvent être choisis parmi (i) les polymères organiques adhésifs et (ii) les particules comportant au moins une première phase solide recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. Selon un mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression selon la présente invention sont des polymères organiques adhésifs. Le caractère adhésif d'un polymère organique est généralement lié à la température de transition vitreuse de celui-ci. Une condition nécessaire mais non suffisante pour qu'un polymère soit adhésif est d'avoir une température de transition vitreuse (Tg) significativement inférieure à la température ambiante, c'est-à-dire inférieure à une température égale à 25 °C. Les polymères organiques adhésifs utilisés dans la présente invention ont de préférence une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 10 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C. La température de transition vitreuse (Tg) des polymères organiques adhésives selon la présente invention peut être mesurée par analyse calorimétrique différentielle (« Differential Scanning Calorimetry », DSC en langue anglaise) dans les conditions suivantes : Pour mesurer la température de transition vitreuse, on réalise un film ayant une épaisseur d'environ 150 mm du polymère à tester en déposant une solution ou une dispersion aqueuse du polymère dans une matrice circulaire en téflon de 40 mm de diamètre et en laissant sécher le dépôt. Le film est mis à sécher dans une étuve à une température d'environ 23 °C sous une humidité relative de 45 %, jusqu'à ce que le poids ne varie plus. On prélève environ 5 à 15 mg du film, que l'on place dans un creuset qui est introduit ensuite dans l'analyseur. L'analyseur thermique est un modèle DSC-2920 de la société TA INSTRUMENTS. Les températures initiales et finales du balayage en température sont choisies de manière à encadrer la température de transition vitreuse recherchée. Le balayage en température se fait à une vitesse de 10 °C/minute. Cette analyse est effectuée selon la norme ASTM D3418-97 aux modifications ci-dessus près.
Les polymères organiques adhésifs utilisés dans la présente invention ont de préférence une auto-adhésivité telle que la force de traction (Fmax en Newton (N)) nécessaire pour séparer deux surfaces enduites dudit polymère, est supérieure à 1 N, de préférence supérieure à 3 N et en particulier supérieure à 5 N. La force de traction Fmax peut être mesurée dans les conditions suivantes : Deux disques ayant chacun une surface de 38 mm2, en un matériau solide, rigide, inerte et non-absorbant, de préférence du verre, sont enduits d'une couche du composé adhésif à tester. Le polymère est déposé en une quantité de 500 lag/mm2 à partir d'une solution dans un solvant approprié. Après évaporation dudit solvant pendant 24 heures à 22 °C sous une humidité relative de 50 %, les deux surfaces enduites des disques sont superposées et les disques pressés l'un contre l'autre pendant 20 secondes à une pression de 3 Newtons à l'aide d'un extensomètre LLOYD modèle LR5K. On tire alors sur les disques collés de manière à les éloigner l'un de l'autre à une vitesse de 20 mm/minute et l'on enregistre en continu la force de traction. La force de traction maximale, enregistrée au moment de la séparation des deux surfaces, appelée Fmax, caractérise l'auto-adhésivité du polymère. Plus cette force est importante, plus l'auto- adhésivité du polymère est grande.
Les polymères adhésifs utilisables pour la présente invention peuvent également être caractérisés par leur adhésivité sur un matériau inerte, tel que le verre. Cette adhésivité peut être exprimée sous forme d'énergie (Es) fournie par le même extensomètre (LLOYD modèle LR5K) pour séparer deux surfaces de 38 mm2 chacune enduite desdits polymères organiques adhésifs, dans les conditions ci-dessus (500 mg/mm2, séchage 24 heures à 22 °C, 50 % RH) d'un composé adhésif, d'une surface en verre poli, après compression de ces deux surfaces pendant 30 secondes avec une force de 3 Newton. Comme précédemment, la vitesse de traction est de 20 mm/min. Cette énergie Es, correspondant à la somme de travail fourni jusqu'au décollement, peut être calculé selon la formule suivante : Xs2 F(x)dx xsi + 0,05 dans laquelle : F(x) est la force nécessaire pour produire un déplacement (x), Xsl est le déplacement (exprimé en mm) produit par la force de traction maximale, et Xs2 est le déplacement (exprimé en mm) produit par la force de traction permettant la séparation totale des deux surfaces. Pour les polymères adhésifs utilisés dans la présente invention, l'énergie de séparation Es est de préférence au plus égale 300 i.tJ, de préférence au plus égale à 250 0. Ainsi pour que les polymères organiques selon l'invention soient adhésifs, il faut donc que le dépôt de polymère présente les caractéristiques d'adhésivité et/ou d'auto-adhésivité telles que décrites ci-dessus. Les polymères organiques adhésifs peuvent être réticulés ou non. Pour trouver des exemples concrets de polymères adhésifs, on pourra se référer aux demandes suivantes décrivant des polymères adhésifs : W098/38969, FR 2833960 (Polyuréthannes cationiques ou amphotères auto-adhésifs) et FR 2833959 (Polymères radicalaires cationiques ou amphotères auto-adhésifs). En particulier, les polymères organiques adhésifs selon l'invention peuvent être choisis parmi les polyesters adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques, les polyuréthannes cationiques ou amphotères comportant une ou plusieurs fonctions amines tertiaires ou quaternaires auto-adhésifs et les polymères radicalaires cationiques ou amphotères auto-adhésifs. De préférence, les polymères organiques adhésifs selon l'invention peuvent être choisis parmi les polyesters adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques, en particulier parmi les polyesters ramifiés adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques. Plus préférentiellement, le polymère organique adhésif selon la présente invention correspond au polyester sulfonique ramifié commercialisé par la Société Eastman AQ1350 sous la dénomination AQ 1350. Un tel polyester sulfonique ramifié est adhésif et est défini par une température de transition vitreuse (Tg) de 0 °C et une force de traction maximale Fmax égale à 23 Newtons. Les polymères organiques adhésifs selon l'invention peuvent être des polyuréthanes cationiques qui comprennent (a) des motifs dérivés d'une ou de plusieurs amines tertiaires ou quaternaires comportant deux fonctions réactives à hydrogène labile, (b) des motifs dérivés d'un ou de plusieurs polymères non ioniques comportant deux fonctions réactives à hydrogène labile, et (c) des motifs dérivés d'un ou de plusieurs diisocyanates. Les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a) sont de préférence choisies parmi les composés correspondant à l'une des formules suivantes : Rb HX-Ra- N-Ra-XH RbA HX-Ra-N-Ra-XH Rb Rb % ,Rb H X-Ra- CH-Ra- X H Rb ',Rb I- HX-Ra- CH-Ra- X H HX-Ra- CH-Ra- XH + Rb-N-Rb K Rb HX-Ra- CH-Ra- XH Ra I + Rb-N -Rb K Rb dans lesquelles : chaque Ra représente indépendamment un groupe alkylène en Ch6, linéaire ou ramifié, cycloalkylène en C3_6 ou arylène, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque Rb représente indépendamment un groupe alkyle en C1-C6, cycloalkyle en C3-6 ou aryle, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NRc, où Rc représente un groupe alkyle en Ci-C6, et A- représente un contre-ion physiologiquement acceptable.
On peut citer à titre d'exemples d'amines tertiaires particulièrement préférées pour l'obtention des polyuréthannes cationiques ou amphotères autoadhésifs de la présente invention la N-méthyldiéthanolamine et la N-tertbutyldiéthanolamine. Ces amines sont de préférence neutralisées par des acides minéraux ou organiques tels que l'acide chlorhydrique ou l'acide citrique.
Les polyuréthannes auto-adhésifs de la présente invention peuvent également comporter des motifs anioniques (d) dérivés par exemple d'acides carboxyliques ou sulfoniques comportant deux fonctions à hydrogène labile, tels que l'acide diméthyl olpropi oni que. Les polyuréthannes auto-adhésifs de la présente invention peuvent également 20 comporter des motifs monomères non ioniques (e) dérivés de composés monomères non ioniques comportant deux fonctions à hydrogène labile, tels que le butanediol ou le néopentylglycol. Dans un mode de réalisation de la présente invention, les polyuréthannes autoadhésifs de la présente invention sont des polyuréthannes auto-adhésifs cationiques ne 25 contenant pas de motifs (d) et (e) et qui sont constitués essentiellement (a) de motifs dérivés d'une ou de plusieurs amines tertiaires ou quaternaires comportant deux fonctions réactives à hydrogène labile, (b) de motifs dérivés d'un ou de plusieurs polymères non ioniques comportant deux fonctions réactives à hydrogène labile, et (c) de motifs dérivés d'un ou de plusieurs diisocyanates. 30 Les polyuréthannes cationiques ont des propriétés d'auto-adhésivité particulièrement intéressantes lorsque le ou les polymères formant les motifs (b) des polyuréthannes auto-adhésifs de la présente invention présentent une température de transition vitreuse (Tg), déterminée par analyse calorimétrique différentielle, inférieure à 0 °C, de préférence inférieure à -5 °C et mieux encore inférieure à -10 °C. On peut indiquer à titre d'exemples de polymères non ioniques susceptibles de former les motifs (b) les polyéthers, les polyesters, les polysiloxanes, les copolymères d'éthylène et de butylène, les polycarbonates et les polymères fluorés ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. On préfère tout particulièrement les polyéthers et parmi ceux-ci le poly (tétraméthylène oxyde). Ces polymères ont de préférence une masse molaire moyenne en poids comprise entre 400 et 10 000 et plus particulièrement entre 500 et 5000. Le nombre de charges cationiques portées par les polyuréthannes autoadhésifs de la présente invention dépend directement du rapport molaire ou pondéral des motifs (a) aux motifs (b). Bien entendu, les motifs (c) sont utilisés en une quantité pratiquement équimolaire par rapport à la somme des motifs (a) et (b).
Le rapport molaire des motifs (a) aux motifs (b) des polyuréthannes de la présente invention est de préférence compris entre 0,01 et 50, plus particulièrement entre 0,1 et 6, mieux encore entre 0,2 et 5 et idéalement entre 0,3 et 5. Les diisocyanates formant les motifs (c) englobent les diisocyanates aliphatiques, alicycliques ou aromatiques.
Des diisocyanates préférés sont choisis parmi le tétraméthylxylylènediisocyanate, le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalène-diisocyanate, le butanediisocyanate et l'hexyldiisocyanate. Ces diisocyanates peuvent bien entendu être utilisés seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs diisocyanates. Les polymères organiques adhésifs selon l'invention peuvent être des polymères radicalaires cationiques ou amphotères auto-adhésifs. En particulier, les polymères radicalaires cationiques ou amphotères auto-adhésifs comprennent un ou plusieurs dérivés de monomères choisis parmi ceux de formule (Ta), (lb), (Ic), (Id) et (Te) R1 R1 A- CH2=C CH2=C C=0 C=0 (1a) X (lb) X R2 R2 R3/ 'R4 1+ R3-N-R5 R4 dans lesquelles : R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 représente un groupe hydrocarboné divalent en C1-30, linéaire, ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et P, R3, R4 et R5 représentent chacun indépendamment un groupe hydrocarboné en C1-30, linéaire, ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N et P, X représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, A- représente le contre-ion de l'amine quaternaire, choisi de préférence parmi les ions halogénure, sulfate, phosphate et carboxylate tel qu'acétate, R1 CH2=C (Ic) C=0 X R2 Cycle+ A- dans laquelle : X, R1 et R2 ont la signification indiquée à propos des formules (la) et (lb), et Cycle+ représente un système monocyclique ou bicyclique condensé, cycloaliphatique ou aromatique, comportant une fonction amine tertiaire ou quaternaire, et pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes supplémentaires choisis parmi 0, N ou P ; (Id) R8 I ± CH2=--Ç- (pp (X)q R60 dans laquelle R6 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C14 linéaire ou ramifié, R8 et R9 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C14 linéaire ou ramifié, portant éventuellement un groupe C00-, S03- ou P031-1-, R7 et R10 représentent chacun indépendamment un groupe hydrocarboné divalent, en particulier un groupe -(CH2)n avec n compris entre 1 et 4 inclus, et éventuellement interrompu par un atome d'oxygène, X est un atome d'oxygène ou un groupe NH, p et q valent 0 ou 1, Z représente un groupe C00-, S03- ou PO3H-, où R7 peut former avec R8, R9 OU X, lorsque ce dernier 10 représente un groupe NH, un hétérocycle à 5, 6 ou 7 chaînons, aromatique ou non-aromatique ; (Te) CH2=CRI i-(C-X),-Cycle4R 12-Z dans laquelle R11 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, 15 R12 représente un groupe hydrocarboné divalent en C14, X représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, r vaut 0 ou 1, Cycle+ représente un système monocyclique ou bicyclique condensé, cycloaliphatique ou aromatique, comportant une fonction amine tertiaire ou quaternaire, et 20 pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes supplémentaires choisis parmi 0, N ou P, et Z représente un groupe C00-, S03- ou PO3H-. On peut citer à titre d'exemples de monomères éthyléniques cationiques définis par les formules (la) à (le) ci-dessus le (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diéthylaminoéthyle, le (méth)acrylate de diméthylaminopropyle, le 25 diméthylaminoéthyl(méth)acrylamide, le diméthylaminopropyl(méth)-acrylamide, (méth)acrylate de N-morpholinoéthyle, le chlorure de (méth)acrylate de triméthylammonio- éthyle, le chlorure de (méth)acrylate de triméthylammoniopropyle, le chlorure de trim éthyl amm o ni oéthyl (m éth)acryl ami de, le chlorure de trim éthyl amm oni opropyl (m éth)acryl ami de et le chlorure de (méth)acrylate de diméthylbenzylammonioéthyle. On peut citer à titre d'exemples de monomères amphotères de formule (Id) ou (le) particulièrement préférés l'hydroxyde de 1-viny1-2-(3-sulfopropyl)imidazolium, le 1-viny1-3-(3-sulfopropyl)imidazolium, l'hydroxyde de 1-viny1-3 -(4- sulfobutyl)imidazolium, l'hydroxyde de 1-viny1-2- méthy1-3-(4-sulfobutyl)imidazolium, l'hydroxyde de 2-viny1-1-(3sulfopropyl)pyridinium, l'hydroxyde de 2-méthy1-5-viny1-1-(3- sulfopropyl)pyridinium, l'hydroxyde de 4-viny1-1-(3-sulfopropyl)pyridinium, l'hydroxyde de diméthyl-(2-méthacryloxyéthyl)-3-sulfopropyl)ammonium, l'hydroxyde de diéthyl-(2- méthacryloxyéthoxy)-2-éthyl-(3-sulfopropyl)ammonium, le 4-vinyl- 4-(sulfobutyl)pyridinium, l'hydroxyde de N-(3-sulfopropy1)-N-méthacrylamidopropylN,N-diméthylammonium, l'hydroxyde de N,N-dim éthyl-N-(3 -(méthacryl ami do)propy1)-3 - (sulfopropyl)ammonium, l'hydroxyde de N,N-diméthyl-N-(3-méthacrylamidopropy1)-N(3-carboxypropyl) ammonium et l'hydroxyde de N,N-diméthyl-N-(2-méthacryloxyéthyl-N- (3 -carb oxypropyl)amm onium . Les polymères cationiques ou amphotères auto-adhésifs de la présente invention comprennent de préférence, outre les motifs dérivés de monomères cationiques et/ou amphotères, des motifs dérivés de monomères éthyléniques non-ioniques. Les polymères cationiques ou amphotères auto-adhésifs de la présente invention sont particulièrement intéressants lorsqu'ils comprennent des monomères non ioniques choisis parmi ceux qui forment lorsqu'on les homopolymérisent, des polymères ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 °C. Ces comonomères non-ioniques sont connus dans la technique et peuvent être décrits par les formules (lia) ou (IIb) : CH2-=ÎH R13 (CH2)00ii CH2=C (Ila) (Ilb) C=0 C=0 R14 R14 dans lesquelles R13 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, X représente un atome d'oxygène ou un groupe NH, et R14 représente un groupe hydrocarboné en C2_30, linéaire, ramifié, cycloaliphatique ou aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs atomes choisis parmi 0, S et P. Parmi ces comonomères non-ioniques donnant des homopolymères à Tg inférieur à 0°C, on préfère en particulier l'acrylate d'éthyle, de n-butyle, de n-hexyle, de 2-éthylhexyle, de n-nonyle, de lauryle, de n-octadécyle, d'isooctyle, d'isodécyle, d'hydroxyéthyle, d'hydroxypropyle et de méthoxyéthyle, le méthacrylate de n-hexyle, de 2-éthylhexyle, d'isodécyle, de méthoxyéthyle, d'alcoxy en CI-30-PEG (avec 5 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène), le propionate de vinyle, et les néoalcanoates de vinyle tels que le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle.
Les polymères radicalaires autoadhésifs de la présente invention peuvent également contenir une faible quantité de monomères non-ioniques fortement hydrophobes tels que les monomères vinyliques à chaîne latérale siliconée, le chlorotrifluoroéthylène, le tétrafluoroéthylène, et les monomères vinyliques, allyliques ou (méth) acryliques à chaîne latérale hydrocarbonée perhalogénée, en particulier perfluorée, tels que le (méth) acrylate de perfluorohexyle ou le (méth) acrylate de perfluorooctyle. Lorsque les polymères cationiques ou amphotères auto-adhésifs de la présente invention sont constitués à la fois de monomères cationiques ou amphotères et de monomères non-ioniques donnant des homopolymères ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure 0 °C, les motifs dérivés de monomères éthyléniques cationiques ou amphotères, représentent de 1 à 50 % en poids du polymère, de préférence de 1 à 20 % en poids du polymère, et les motifs dérivés de monomères éthyléniques non-ioniques donnant des homopolymères ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure à 0 °C représentent de 50 % à 99 % en poids du polymère, de préférence de 80 à 99 % en poids du polymère.
Les polymères autoadhésifs de la présente invention peuvent comporter - en plus des motifs dérivés de monomères cationiques ou amphotères et des motifs dérivés de monomères non-ioniques donnant des homopolymères ayant une température de transition vitreuse Tg inférieure à 0 °C - une certaine proportion de comonomères éthyléniques anioniques.
Ces comonomères sont des monomères éthyléniques portant au moins une fonction acide carboxylique, acide sulfonique ou acide phosphonique.
Ils sont choisis par exemple parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide vinylbenzoïque, l'acide vinylbenzènesulfonique, l'acide acrylamidopropanesulfonique et l'acide vinylphosphonique ou parmi les sels d'addition de bases minérales ou organiques de ces acides. L'introduction de ces comonomères anioniques permet d'ajuster l'équilibre des charges, de modifier le caractère hydrophile et donc la solubilité des polymères obtenus ou encore de moduler la compatibilité des polymères avec certains substrats ou supports cosmétiques.
Selon un autre mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules comportant au moins une première phase solide recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. Ainsi les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention se trouvent sous la forme de particules recouvertes en tout ou partie par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. En particulier, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules ayant une taille primaire en nombre allant de 1 à 1000 i.tm, de préférence allant de 5 à 35 pm et plus préférentiellement allant de 10 à 25 Dans ce mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules qui sont recouvertes sur au moins une partie de leur surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs et qui peuvent présenter une forme géométrique sphérique ou non sphérique. Avantageusement, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des particules ayant une forme géométrique non sphérique ce qui leur permet de pouvoir s'adapter aisément à la peau, notamment aux déformations de la peau et de minimiser les risques d'inconfort pour l'utilisateur. En particulier, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention peuvent être des particules ayant une forme présentant une ou plusieurs faces planes et/ou courbes, de préférence au moins une face plane et plus particulièrement deux faces planes.
A titres d'exemples, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des particules ayant la forme d'un tétraèdre, d'un cube, d'une plaquette, d'une fibre ou d'une lentille concave ou convexe.
De préférence, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des particules ayant une forme plane, en particulier de plaquette, de fibre ou de lentille ayant éventuellement une face concave et une face convexe ou deux faces concaves ou deux faces convexes.
Dans ce mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules dont la surface est partiellement ou totalement recouverte par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. Dans le cas où les composés adhésifs sensibles à la pression sont des sphères alors leur hémisphère supérieur peut être uniquement recouvert par un polymère organique adhésif tandis que l'hémisphère inférieur n'est pas recouvert par le polymère organique adhésif. Dans le cas où les composés adhésifs sensibles à la pression sont des plaquettes alors l'une des faces de ces plaquettes peut être uniquement recouverte par un polymère organique adhésif. De telles plaquettes peuvent être réalisées en formant préalablement des plaquettes qui sont étalées sur une surface. On pulvérise ensuite une composition comprenant un ou plusieurs polymères organiques adhésifs afin de recouvrir tout ou partie de la surface des plaquettes. Par la suite, l'ensemble est recouvert par une composition épaississante. On racle ensuite la surface pour que les particules se retrouvent dans la composition épaissie.
De préférence, la totalité ou la quasi-totalité de la surface des particules est recouverte par un polymère organique adhésif Dans une première variante, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention peuvent être des particules comprenant au moins une première phase solide non coalescente recouverte sur au moins une partie de leur surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. Au sens de la présente invention, on entend, par phase solide non coalescente ou particule non coalescente, des particules qui, après dépôt sur la peau et évaporation du solvant dans lequel ces particules sont dispersées, restent sous une forme individualisée sans former avec les particules adjacentes un film continu ou discontinu. En d'autres termes, lorsque les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules constituées d'une phase solide non coalescente, ces composés conservent leur forme géométrique et ceci malgré leur aptitude à se coller sur la peau. Les composés adhésifs sensibles à la pression sont alors considérés comme étant des particules non-filmogènes ou non-filmifiables. La phase solide non coalescente des particules peut être de nature organique ou minérale. On peut citer à titre d'exemples de matériaux minéraux utilisables pour la phase solide non coalescente, les métaux et alliages métalliques, les oxydes, les carbures ou nitrures métalliques, les matériaux céramiques et les verres minéraux. Lorsque la phase solide non coalescente est une phase organique, il s'agit généralement d'un polymère organique. Pour être non-coalescent, ce polymère doit être à l'état vitreux, c'est-à-dire avoir une température de transition vitreuse significativement plus élevée que la température ambiante ou la température d'utilisation (par exemple la température du corps humain), et/ou doit être réticulé. En particulier, le polymère organique constituant la phase solide non coalescente des particules présente une température de transition vitreuse significativement supérieure à 25 °C. La température de transition vitreuse des polymères organiques utilisables pour la phase solide est de préférence supérieure à 40 °C, de préférence supérieure à 60°C et en particulier comprise entre 80 °C et 200 °C. Parmi ces polymères, on peut citer de façon non-exhaustive, le polystyrène, le poly(acétate de vinyle), le poly(alpha-méthylstyrène), le poly(acrylamide), le poly(acrylonitrile), le poly(chlorure de vinyle), les copolymères à base de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle en C14, les copolymères à base de styrène et d'acrylamide, les copolymères à base de styrène et d'acrylonitrile, les copolymères à base de styrène et d'acétate de vinyle, les copolymères à base d'acrylamide et de (méth)acrylates d'alkyle en C14, les copolymères à base d'acrylonitrile et de (méth)acrylate d'alkyle en C14, les copolymères à base d'acrylonitrile et d'acrylamide, les terpolymères à base de styrène, d'acrylonitrile et d'acrylamide, le poly(méthacrylate de méthyle), le poly(méthacrylate d'éthyle), les copolymères styrène/butadiène, styrène/acide acrylique, styrène/vinylpyrrolidone et butadiène/acrylonitrile. La phase solide non-coalescente des particules de la présente invention porte, sur une partie ou sur la totalité de sa surface, un dépôt de polymère organique adhésif Le composé adhésif peut être immobilisé à la surface de la phase solide non- coalescente par des liaisons chimiques covalentes (greffage), en particulier par le biais de fonctions hydroxy, amine ou acide, ou par des interactions physico-chimiques faibles telles que l'interaction hydrophobe, les liaisons hydrogène et les forces de van der Waals (adsorption). Le polymère organique adhésif recouvrant en totalité ou en partie la surface de la partie solide non coalescente des particules est tel que décrit ci-dessus.
De préférence, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des particules comportant une phase solide non coalescente recouverte au moins en partie par un polyester ramifié adhésif ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques. Plus préférentiellement, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules comportant une phase solide non coalescente recouverte totalement par un polyester sulfonique ramifié commercialisé par la Société Eastman AQ1350 sous la dénomination AQ 1350. Encore plus préférentiellement, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des plaquettes solides non coalescentes qui sont recouvertes par un polyester sulfonique ramifié commercialisé par la Société Eastman AQ1350 sous la dénomination AQ 1350. En particulier, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des micro- objets adhésifs, en particulier non coalescente à température ambiante, tels que ceux vendus par les sociétés API sous la dénomination Gel Talc 100 ou 600. Dans une seconde variante, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont des particules constituées uniquement d'un ou plusieurs polymères organiques adhésifs tels que décrits ci-dessus. Dans ce cas, étant donné que les polymères organiques adhésifs présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure à la température ambiante et de préférence inférieure à 10 °C, les composés adhésifs sensibles à la pression sous forme de particules, après dépôt sur la peau et évaporation du solvant dans lequel ces composés sont dispersés, auront tendance à former un film continu et adhérent sur la peau avec les autres composés adhésifs adjacents présents sur la peau. Dans ce cas, les composés adhésifs sensibles à la pression sont considérés comme étant des particules filmogènes ou filmifiables.
Conformément à cette seconde variante, la phase solide est formée par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs. En d'autres termes, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des particules comportant au moins une première phase solide formée par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs et recouverte sur au moins une partie de sa surface par un plusieurs polymères organiques adhésifs. Selon un autre mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression constituent un revêtement comportant un ou plusieurs polymères organiques adhésifs, ledit revêtement étant disposé sur un support pouvant être un objet souple ou non, tels que par exemple une feuille ou un tissu. Ainsi les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention se trouvant sous la forme d'un revêtement peuvent être transférés par frottement ou par contact avec la peau.
De préférence, les composés adhésifs sensibles à la pression selon l'invention sont choisis parmi les polyesters ramifiés adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques et les particules, notamment des plaquettes, comportant une phase solide non coalescente recouverte au moins partiellement par un polyester ramifié adhésif ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques.
Selon encore un autre mode de réalisation, les composés adhésifs sensibles à la pression sont des microsphères formées à partir de monomères acryliques en association avec un composé liant, ledit composé liant comprenant un premier liant et un second liant, lesdits premier et second liants possédant des températures de transition vitreuse respectives dont la différence est d'au moins 20 °C, en particulier d'au moins 60 °C.
Ce mode de réalisation est plus particulièrement décrit dans le document W003/035789. Parmi les monomères acryliques pouvant être utilisés pour la préparation des microsphères on peut citer (i) les acrylates d'alkyle tels que l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle et l'acrylate de 2-éthylhexyle, (ii) les méthacrylates d'alkyle tels que le méthacrylate de méthyle et le méthacrylate de butyle, (iii) les comonomères polaires tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le N, N, N-octylacrylamide, l'acrylonitrile, l'acrylamide, le 1-viny1-2-pyrrolidone, le sulfonate de sodium vinyle, (iv) les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le stéarate de vinyle et le pivalate de vinyle, (v) les monomères réticulants tels que le diacrylate de butanediol et le diacrylate d'hexanediol et (vi) leurs combinaisons.
A titre de monomère acrylique pouvant plus particulièrement être utilisé dans le cadre de ce mode de réalisation, on peut en particulier citer l'acrylate de 2-éthylhexyle. Les liants que l'on peut utiliser dans le cadre de ce mode de réalisation doivent être compatibles avec les microsphères et ne pas affecter l'amovibilité des composés adhésifs à la pression. Parmi les liants convenant à la mise en oeuvre de ce mode de réalisation, on peut en particulier citer les polymères acryliques polymérisables en émulsion ou les polymères vinyl-acryliques qui sont eux même des adhésifs sensibles à la pression, les émulsions d'acétate déthylène vinylique, les dispersions polyuréthane et le latex naturel.
De manière avantageuse, un des liants possède une température de transition vitreuse inférieure à -20 °C et l'autre liant possède une température de transition vitreuse supérieure à +40 °C, ces deux liants étant mélangés dans un ratio compris entre 1 : 10 et 10 : 1 en poids en matière sèche. A titre de liants préférés dans le cadre de ce mode de réalisation, on peut citer Carbotec 26222 commercialisé par BF Goodrich et Nacrylic 78-6405 commercialisé par National Starch and Chemical ou encore Rhoplex N580 par la société Rohm and Hass, Acronal NV 146CR, Acronal NV 189CR, Acronal NV 162CR, Acronal NN 171CR et Acronal NA 182CR par la société BASF. A titre de composé adhésif sensible à la pression selon ce mode de réalisation, on cite notamment le produit vendu sous le nom Multilock par la société National Starch. Ce produit comprend 30 % de matière active. On note aussi les produits vendus sous les noms Roderm 560 et 580 par la société Dow Chemical (acrylique copolymères) Le composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes conforme à la présente invention peut être compris dans la composition dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 20 % en poids, en particulier entre 0,1 et 10 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.30 AGENT DE SUSPENSION Les agents de suspension ont pour rôle de gélifier ou épaissir les compositions et d'éviter la sédimentation des particules présentes dans le produit de nettoyage selon la présente invention.
Les agents de suspension peuvent être d'origine naturelle. Ils peuvent alors être choisis parmi le xanthane, le carraghénane, le guar et l'amidon. Les agents de suspension peuvent être d'origine synthétique. Ils peuvent alors être choisis parmi les produits suivants aculyn 38 (nom CTFA : ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER) commercialisé par Rôhm&Haas, Aqua SF1 (polymère acrylique légèrement réticulé) commercialisé par Lubrizol ou plus généralement, les produits de la famille carbopol® commercialisés par Lubrizol. L'agent de suspension peut être compris dans la composition selon la présente invention dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 10 % en poids, en particulier entre 0,1 et 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
AGENT TENSIOACTIF MOUSSANT La composition moussante selon l'invention contient un système tensioactif qui va apporter le caractère moussant à la composition. Ledit système tensioactif peut être constitué d'un ou plusieurs agents tensioactifs.
Les tensioactifs moussants sont des détergents et se différencient des émulsionnants par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l'homme du métier et est décrit par exemple dans "The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection" (published by ICI Americas Inc ; 1984). Pour les émulsionnants, le HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H et de 8 à 18 pour la préparation des émulsions HIE, alors que les tensioactifs moussants ont généralement un HLB supérieur à 20. La composition selon la présente invention comprend un système tensioactif dans une teneur en matière active supérieure à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de façon préférée supérieure à 5 % en poids, de façon encore préférée supérieure à 10 % en poids.
Les tensioactifs sont sélectionnés de façon préférée parmi les tensioactifs moussants anioniques, amphotères (ou zwitterioniques), non ioniques et/ou cationiques et leurs mélanges.
Tensioactifs anioniques Les tensioactifs anioniques pouvant être présents dans la composition selon l'invention peuvent être choisis notamment parmi les dérivés anioniques de protéines d'origine végétale ou de protéines de soie, les phosphates et alkylphosphates, les carboxylates, les sulfosuccinates, les dérivés des aminoacides, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les alkyl sulfoacétates, les polypeptides, les dérivés anioniques d'alkyl polyglucoside, les savons (sels d'acides gras) et leurs mélanges. a) Les dérivés anioniques de protéines d'origine végétale sont des hydrolysats de protéine à groupement hydrophobe, ledit groupement hydrophobe pouvant être naturellement présent dans la protéine ou être ajouté par réaction de la protéine et/ou de l'hydrolysat de protéine avec un composé hydrophobe. Les protéines sont d'origine végétale ou dérivées de soie, et le groupement hydrophobe peut être notamment une chaîne grasse, par exemple une chaîne alkyle comportant de 10 à 22 atomes de carbone. Comme dérivés anioniques de protéines d'origine végétale, on peut plus particulièrement citer les hydrolysats de protéines de pomme, de blé, de soja, d'avoine, comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone et leurs sels. La chaîne alkyle peut être notamment une chaîne lauryle et le sel peut être un sel de sodium, de potassium et/ou d'ammonium. Ainsi, comme hydrolysats de protéine à groupement hydrophobe, on peut citer par exemple les sels des hydrolysats de protéine de soie modifiée par l'acide laurique, tels que le produit commercialisé sous la dénomination KAWA SILK par la société Kawaken ; les sels des hydrolysats de protéine de blé modifiée par l'acide laurique, tels que le sel de potassium commercialisé sous la dénomination Aminofoam W OR par la société Croda (nom CTFA : Potassium lauroyl wheat aminoacids) et le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL LW 30 par la société Seppic (nom CTFA : sodium lauroyl wheat aminoacids) ; les sels des hydrolysats de protéine d'avoine comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, et plus spécialement les sels des hydrolysats de protéine d'avoine modifiée par l'acide laurique, tels que le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL OAT (soltion aqueuse à 30 %) par la société Seppic (nom CTFA : Sodium lauroyl oat aminoacids) ; les sels des hydrolysats de protéine de pomme, comportant une chaîne alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, tels que le sel de sodium commercialisé sous la dénomination PROTEOL APL (solution hydroglycolique à 30 %) par la société Seppic (nom CTFA : Sodium Cocoyl Apple amino acids). On peut citer aussi le mélange de lauroyl-aminoacides (aspartique, glutamique, glycine, alanine) neutralisé au N-methylglycinate de sodium, commercialisé sous la dénomination PROTEOL SAV 50 S par la société Seppic (nom CTFA : Sodium Cocoyl amino acids). b) Comme phosphates et alkylphosphates, on peut citer par exemple les monoalkylphosphates et les dialkyl phosphates, tels que le mono-phosphate de lauryle commercialisé sous la dénomination MAP 20® par la société Kao Chemicals, le sel de potassium de l'acide dodécyl-phosphorique, mélange de mono- et di-ester (diester majoritaire) commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-31e par la société Cognis, le mélange de monoester et de di-ester d'acide octylphosphorique, commercialisé sous la dénomination CRAFOL AP-20e par la société Cognis, le mélange de monoester et de diester d'acide phophorique de 2-butyloctanol éthoxylé (7 moles d'OE), commercialisé sous la dénomination ISOFOL 12 7 EO-PHOSPHATE ESTERe par la société Condea, le sel de potassium ou de triéthanolamine de mono-alkyl (C12-C13) phosphate commercialisé sous les références ARLATONE MAP 230K-40e et ARLATONE MAP 230T-60e par la société Uniqema, le lauryl phosphate de potassium commercialisé sous la dénomination DERMALCARE MAP XC-99/09e par la société Rhodia Chimie, et le cétylphosphate de potassium commercialisé sous la dénomination ARLATONE MAP 160K par la société Uniqema. c) Comme carboxylates, on peut citer : - les amido éthercarboxylates (AEC), comme le Lauryl amido ether carboxylate de sodium (3 0E), commercialisé sous la dénomination AKYPO FOAM 30® par la société Kao Chemicals, - les sels d'acides carboxyliques polyoxyéthylénés, comme le Lauryl ether carboxylate de sodium (C12-14-16 65/25/10) oxyéthyléné (6 0E) commercialisé sous la dénomination AKYPO SOFT 45 Nye par la société Kao Chemicals, les acides gras d'origine huile d'olive polyoxyéthylénés et carboxyméthylés commercialisés sous la dénomination OLIVEM 400® par la société BIOLOGIA E TECNOLOGIA, le tri-decyl ether carboxylate de sodium oxyéthyléné (6 0E) commercialisé sous la dénomination NIKKOL ECTD-6NEX ® par la société Nikkol, - les sels d'acides gras (savons) ayant une chaîne alkyl en C6 à C22, neutralisés par une base organique ou minérale telle que la potasse, la soude, la triéthanolamine,la N-methyl glucamine, la lysine et l'arginine. d) Comme dérivés des aminoacides, on peut citer notamment les sels alcalins d'aminoacides, tels que : - les sarcosinates, comme le Lauroyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination SARKOSYL NL 97e par la société Ciba ou commercialisé sous la dénomination ORAMIX L 30® par la société Seppic, le myristoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE MIN® par la société Nikkol, le palmitoyl sarcosinate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL SARCOSINATE PN ® par la société Nikkol, - les alaninates, comme le N-lauroyl-N methyl amidopropionate de sodium commercialisé sous la dénomination SODIUM NIKKOL ALANINATE LN 30® par la société Nikkol, ou commercialisé sous la dénomination ALANONE ALEe par la société Kawaken, le N-lauroyl N-methyl alanine triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ALANONE ALTA ® par la société Kawaken, - Les glutamates, comme le mono-cocoyl glutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE CT-12e par la société Ajinomoto, le lauroylglutamate de triéthanolamine commercialisé sous la dénomination ACYLGLUTAMATE LT-12e par la société Ajinomoto, - les aspartates, comme le mélange de N-lauroyl aspartate de triethanolamine 25 /N-myristoyl aspartate de triethanolamine commercialisé sous la dénomination ASPARACK ® par la société Mitsubishi, - les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium commercialisé sous les dénominations AMILITE GCS-12e et AMILITE GCK 12 par la société Ajinomoto, 30 - Les citrates tels que le mono-ester citrique d'alcools de coco oxyéthylénés (9 moles), commercialisé sous la dénomination WITCONOL EC 1129 par la société Goldschmidt, - les galacturonates tels que le dodeécyl d-galactoside uronate de sodium commercialisé par la société Soliance. e) Comme sulfosuccinates, on peut citer par exemple le mono-sulfosuccinate d'alcool laurylique (C12/C14 70/30) oxyéthyléné (3 0E) commercialisé sous les 5 dénominations SETACIN 103 SPECIAL®, REWOPOL SB-FA 30 K 4® par la société Witco, le sel di-sodique d'un hemi-sulfosuccinate des alcools C12-C14, commercialisé sous la dénomination SETACIN F SPECIAL PASTE® par la société Zschimmer Schwarz, l'oléamidosulfosuccinate di-sodique oxyéthyléné (2 0E) commercialisé sous la dénomination STANDAPOL SH 135® par la société Cognis, le mono-sulfosuccinate 10 d'amide laurique oxyéthyléné (5 0E) commercialisé sous la dénomination LEBON As000e par la société Sanyo, le sel di-sodique de mono-sulfosuccinate de lauryl citrate oxyéthyléné (10 0E) commercialisé sous la dénomination REWOPOL SB CS 50® par la société Witco, le mono-sulfosuccinate de mono-éthanolamide ricinoléique commercialisé sous la dénomination REWODERM S 1333® par la société Witco. On peut utiliser aussi 15 les sulfosuccinates de polydimethylsiloxane tels que le disodium PEG-12 dimethicone sulfosuccinate commercialisé sous la dénomination MACKANATE-DC30 par la société Mac Intyre. f) Comme alkyl sulfates, on peut citer par exemple le lauryl sulfate de triéthanolamine (nom CTFA : TEA-lauryl sulfate) tel que le produit commercialisé par la 20 société Huntsman sous la dénomination EMPICOL TL40 FL ou celui commercialisé par la société Cognis sur la dénomination TEXAPON T42, produits qui sont à 40 % en solution aqueuse. On peut aussi citer le lauryl sulfate d'ammonium (nom CFTA : Ammonium lauryl sulfate) tel que le produit commercialisé par la société Huntsman sous la dénomination EMPICOL AL 30FL qui est à 30 % en solution aqueuse. 25 g) Comme alkyl éther sulfates, on peut citer par exemple le lauryl éther sulfate de sodium (nom CTFA : sodium laureth sulfate) comme celui commercialisé sous les dénominations TEXAPON N40 et TEXAPON AOS 225 UP par la société Cognis, le lauryl éther sulfate d'ammonium (nom CTFA : ammonium laureth sulfate) comme celui commercialisé sous la dénomination STANDAPOL EA-2 par la société Cognis. 30 h) Comme sulfonates, on peut citer par exemple les alpha-oléfines sulfonates comme l'alpha-oléfine sulfonate de sodium (C14-16) commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40® par la société Stepan, commercialisé sous les dénominations WITCONATE AOS PROTEGEe et SULFRAMINE AOS PH 12® par la société Witco ou commercialisé sous la dénomination BIO-TERGE AS-40 CG® par la société Stepan, l'oléfine sulfonate de sodium secondaire commercialisé sous la dénomination HOSTAPUR SAS 30® par la société Clariant ; les alkyl aryl sulfonates linéaires comme le xylène sulfonate de sodium commercialisé sous les dénominations MANROSOL 5x530e, MANROSOL 5X540®, MANROSOL 5X593e par la société Manro. i) Comme iséthionates, on peut citer les acyliséthionates comme le cocoyliséthionate de sodium, tel que le produit commercialisé sous la dénomination JORDAPON CI pe par la société Jordan. j) Comme taurates, on peut citer le sel de sodium de méthyltaurate d'huile de palmiste commercialisé sous la dénomination HOSTAPON CT PATEe par la société Clariant ; les N-acyl N-méthyltaurates comme le N-cocoyl N-methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination HOSTAPON LT-SFe par la société Clariant ou commercialisé sous la dénomination NIKKOL CMT-30-Te par la société Nikkol, le palmitoyl methyltaurate de sodium commercialisé sous la dénomination NIKKOL PMTe par la société Nikkol. k) Les dérivés anioniques d'alkyl-polyglucosides peuvent être notamment des citrates, tartrates, sulfosuccinates, carbonates et éthers de glycérol obtenus à partir des alkyl polyglucosides. On peut citer par exemple le sel de sodium d'ester tartrique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-ETe par la société Cesalpinia, le sel di-sodique d'ester sulfosuccinique de cocoylpolyglucoside (1,4), commercialisé sous la dénomination ESSAI 512 mpe par la société Seppic, le sel de sodium d'ester citrique de cocoyl polyglucoside (1,4) commercialisé sous la dénomination EUCAROL AGE-ECe par la société Cesalpinia. 1) Les savons sont obtenus à partir d'un acide gras qui est partiellement ou totalement saponifié (neutralisé) par un agent basique. Ce sont des savons de métal alcalin ou alcalino-terreux ou de bases organiques. Comme acides gras, on peut utiliser les acides gras saturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence comportant de 8 à 22 atomes de carbone. Cet acide gras peut être en particulier choisi parmi l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide myristique, l'acide laurique et leurs mélanges.
Comme agents basiques, on peut utiliser par exemple les hydroxydes de métaux alcalins (hydroxyde de sodium et hydroxyde de potassium ou potasse), les hydroxydes de métaux alcalino-terreux (par exemple de magnésium), l'hydroxyde d'ammonium, ou encore les bases organiques comme la triéthanolamine, la N- méthylglucamine, la lysine et l'arginine. Les savons peuvent être notamment des sels alcalins d'acide gras, l'agent basique étant un hydroxyde de métal alcalin, et de préférence l'hydroxyde de potassium ou potasse (KOH). La quantité d'agent basique doit être suffisante pour que l'acide gras soit au moins partiellement neutralisé. De préférence le tensioactif anionique est choisi parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates tel que le lauryl éther sulfate de sodium, les iséthionates, les dérivés d'aminoacides, en particulier les dérivés de glycine (glycinates), comme le N-cocoyl glycinate de sodium et leurs mélanges.
Tensioactifs moussants amphotères et zwitterioniques Les tensioactifs amphotères et zwitterioniques peuvent être choisis par exemple parmi les bétaïnes, les N-alkylamidobétaïnes et leurs dérivés, les sultaïnes, les alkyl polyaminocarboxylates, les alkylamphoacétates et leurs mélanges.
Comme bétaïnes, on peut citer notamment les alkylbétaïnes comme par exemple la cocobétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination DEHYTON AB-30e par la société Cognis, la laurylbétaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination GENAGEN KBe par la société Clariant, la laurylbétaïne oxyethylénée (10 0E), comme le produit commercialisé sous la dénomination LAURYLETHER (10 0E) BETAINEe par la société Shin Nihon Rica, la stéarylbétaïne oxyéthylénée (10 0E) comme le produit commercialisé sous la dénomination STEARYLETHER (10 0E) BETAINEe par la société Shin Nihon Rica. Parmi les N-alkylamidobétaines et leurs dérivés, on peut citer par exemple la cocamidopropyl bétaine commercialisée sous la dénomination LEBON 2000 HGe par la société Sanyo, ou commercialisée sous la dénomination EMPIGEN BBe par la société Albright & Wilson, la lauramidopropyl bétaïne commercialisée sous la dénomination REWOTERIC AMB12Pe par la société Witco.
Comme sultaines, on peut citer les hydroxylsultaïnes, telles que la Cocamidopropyl hydroxysultaïne comme le produit commercialisé sous la dénomination REWOTERIC AM CAS par la société Golschmidt-Degussa, ou le produit commercialisé sous la dénomination CROSULTAINE C-50® par la société Croda.
Comme alkyl polyaminocarboxylates (APAC), on peut citer le cocoylpolyamino-carboxylate de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 CX/C®,et AMPHOLAK 7 CX® par la société Akzo Nobel, le stéarylpolyamidocarboxylate de sodium commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK 7 TX/C par la société Akzo Nobel, la carboxyméthyloléyl-polypropylamine de sodium, commercialisé sous la dénomination AMPHOLAK X07/C® par la société Akzo Nobel. Comme alkylamphoacétates, on peut citer par exemple le N-cocoyl-Ncarboxyméthoxyéthyl-N-carboxyméthyl-éthylènediamine N-di-sodique (nom CTFA : disodium cocoamphodiacetate) comme le produit commercialisé sous la dénomination MIRANOL C2M CONCENTRE NP® par la société Rhodia, le N-cocoyl-N-hydroxyéthyl- N-carboxyméthyl-éthylènediamine N-sodique (nom CTFA : sodium cocamphoacetate), le cocoamphohydroxypropyl sulfonate de sodium commercialisé sous la dénomination MIRANOL CSE par la société Rhodia. De préférence le tensioactif amphotère ou zwitterionique est choisi parmi les bétaïnes, et notamment les alkylbétaïnes, les alkylamphoacétates tels que le sodium cocamphoacetate, et leurs mélanges. Tensioactif moussant non ionique Les tensioactifs moussants non ioniques pouvant être présents dans la composition de l'invention peuvent être choisis notamment parmi les alkyl polyglucosides (APG), les esters de glycérol oxyalkylénés, les esters de sucre oxyalkylénés, et leurs mélanges. Ce sont de manière préférée des APG. Comme alkylpolyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence 1,2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le decylglucoside (Alkyl-C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10 ® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Cognis ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Cognis ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Cognis ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; et leurs mélanges. Les esters de glycérol oxyalkylénés sont notamment les dérivés polyoxyéthylénés des esters de glycéryle et d'acide gras et de leurs dérivés hydrogénés.
Ces esters de glycérol oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de glycéryle et d'acides gras hydrogénés et oxyéthylénés tel que le PEG-200 hydrogenated glyceryl palmate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-S 80 par la société Goldschmidt ; les cocoates de glycéryle oxyéthylénés comme le PEG-7 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Tegosoft GC par la société Goldschmidt, et le PEG- 30 glyceryl cocoate commercialisé sous la dénomination Rewoderm LI-63 par la société Goldschmidt ; et leurs mélanges. Les esters de sucres oxyalkylénés sont notamment les éthers de polyéthylène glycol des esters d'acide gras et de sucre. Ces esters de sucre oxyalkylénés peuvent être choisis par exemple parmi les esters de glucose oxyéthylénés tels que le PEG-120 methyl glucose dioleate commercialisé sous la dénomination Glucamate DOE 120 par la société Amerchol. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le tensioactif non ionique est un alkylpolyglucoside qui peut être choisi notamment parmi le decylglucoside, le caprylyl/capryl glucoside, le laurylglucoside, le cocoglucoside, le caprylylglucoside, et leurs mélanges. Tensioactif moussant cationique Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut comprendre au moins un tensioactif cationique, en particulier dans le cas où elle comprend un tensioactif moussant amphotère. Les tensioactifs cationiques utilisables selon la présente invention sont notamment les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou 32 tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'amines à caractère cationique, et leurs mélanges. Les sels d'ammonium quaternaires sont par exemple : - ceux qui présentent la formule générale (IV) suivante : R1 \ R3 R 2 4 (IV) dans laquelle les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les 10 halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy, polyoxyalkylène(C2-C6), alkylamide, alkyl(C12-C22)amido alkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, hydroxyalkyle, comportant environ de 1 à 30 atomes de carbone; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates, De préférence R1 et R2 désigne un 15 alkyle en C 1 -C4, ou un hydroxyalkyle en C 1 -C4. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (V) suivante : R6 CH2-CH2-N(R8)-CO-R5 N V N< R7 (V) dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 20 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras de coprah, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en Cl-C4, R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl-ou-alkylarylsulfonates. De 25 préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. - les sels de diammonium quaternaire de formule (VI) : R R ++ 2X 1 io 1 12 R9 N- (CH2)3- N- R14 I i R11 R13 (VI) dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R10, R11, R12, R13 et R14, identiques ou différents sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester par exemple ceux de formule (VII) suivante : Cr1-12P )z R18 o I I R17 C C61-126 F N ( Cp H21, 0 )' - R16 R15 dans laquelle : - R15 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; - R16 est choisi parmi : 0 I I - le radical R19 - C - les radicaux R20 hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R18 est choisi parmi : 0 - le radical R-21C - les radicaux R22 hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; - y est un entier valant de 1 à 10; - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; - X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; Sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22. Les radicaux alkyles R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R16 est un radical R20 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R18 est un radical R22 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (VII) dans laquelle : - R15 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1; - z est égal à 0 ou 1; - n, p et r sont égaux à 2; - R16 est choisi parmi : 0 I I - le radical Ri9 C - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22 - l'atome d'hydrogène ; - R18 est choisi parmi : 0 I I - le radical R2I-C - l'atome d'hydrogène ; R17, R19 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou 20 insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (IV) on préfère, d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyl 25 comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de di stéaryl dim éthylamm onium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé sous la 30 dénomination "CERAPHYL 70" par la société VAN DYK.
On peut citer par exemple les composés de formule (V) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société COGNIS, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 et REWOQUAT W75 par la 20 société DEGUS SA. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. Des sels de diammonium quaternaire de formule (VI) convenant à l'invention comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium. 25 ADDITIFS La composition selon l'invention peut contenir différents additifs hydrosolubles ou liposolubles, choisis parmi ceux classiquement utilisés dans les produits de soin ou de démaquillage de la peau, dans la mesure où ces additifs et leurs quantités ne 30 nuisent pas aux qualités recherchées pour la composition selon l'invention. La composition nettoyante conforme à la présente invention peut ainsi comprendre les additifs suivants : des cotensioactifs ; de l'huile ; les conservateurs ; les séquestrants (EDTA et ses sels) ; les antioxydants ; les parfums ; les matières colorantes ; les colorants solubles ou les pigments encapsulés ou non ; des polymères hydrophiles ou lipophiles, anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères, épaississants ou dispersants.
Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % en matière active du poids total de la composition. Ces adjuvants ainsi que leurs quantités doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention.
La composition peut en outre comprendre un sel d'ammonium quaternaire polymérique (distinct des tensioactifs précédents). Ces composés sont des agents conditionneurs, c'est-à-dire qu'ils permettent d'augmenter la quantité de mousse et d'obtenir une sensation de douceur de confort sur la peau (maintien de l'hydratation).
Les sels d'ammonium quaternaire polymériques sont des polymères cationiques ou amphotères contenant au moins un atome d'azote quaternisé. Comme sels d'ammonium quaternaire polymériques, on peut citer notamment les Polyquaternium (nom CTFA), qui apportent douceur et onctuosité à la crème moussante. Ces polymères peuvent être choisis de préférence parmi les polymères suivants : - Polyquaternium 5 tel que le produit MERQUAT 5 commercialisé par la société NALCO ; - Polyquaternium 6 tel que le produit SALCARE SC 30 commercialisé par la société CIBA, et le produit MERQUAT 100 commercialisé par la société NALCO ; - Polyquaternium 7 tel que les produits MERQUAT S, MERQUAT 2200 et MERQUAT 550 commercialisés par la société NALCO, et le produit SALCARE SC 10 commercialisé par la société CIBA ; - Polyquaternium 10 tel que le produit Polymer JR400 commercialisé par la société AMERCHOL ; - Polyquaternium 11 tel que les produits GAFQUAT 755, GAFQUAT 755N et GAFQUAT 734 commercialisés par la société ISP ; - Polyquaternium 15 tel que le produit ROHAGIT KF 720 F commercialisé par la société ROHM ; - Polyquaternium 16 tel que les produits LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT FC370, LUVIQUAT HM552 et LUVIQUAT FC550 commercialisés par la société BASF; - Polyquaternium 22 tel que le produit MERQUAT 280 commercialisé par la société NALCO ; - Polyquaternium 28 tel que le produit STYLEZE CC10 commercialisé par la société ISP ; - Polyquaternium 39 tels que les produits MERQUAT PLUS 3330 et 10 MERQUAT 3330PR commercialisés par la société NALCO; - Polyquaternium 44 tel que le produit LUVIQUAT CARE commercialisé par la société BASF ; - Polyquaternium 46 tel que le produit LUVIQUAT HOLD commercialisé par la société BASF ; 15 - Polyquaternium 47 tel que le produit MERQUAT 2001 commercialisé par la société NALCO. De manière préférée, les sels d'ammonium quaternaire sont choisis parmi le Polyquaternium-7, le Polyquaternium-10, le Polyquaternium-39, le Polyquaternium-47, et leurs mélanges. 20 Les sels d'ammonium quaternaire polymériques peuvent être en une quantité (en matière active) allant par exemple de 0,01 à 5 % en poids et mieux de 0,05 à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple d'agent conditionneur particulier, on peut citer le 25 Polyquaternium-39, notamment commercialisé par la société NALCO sous les dénominations Merquat Plus 3330 et Merquat 3330PR. COMPOSITION La composition selon la présente invention peut notamment se présenter sous 30 forme d'une composition aqueuse épaissie grâce à l'agent de suspension décrit ci-dessus. La composition selon l'invention comprend un milieu aqueux ou phase aqueuse, c'est-à-dire un milieu comportant une quantité d'eau d'au moins 50 % en poids, allant de préférence de 50 à 95 % en poids et mieux de 60 à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La phase aqueuse des compositions selon l'invention peut contenir, outre l'eau, un ou plusieurs solvants choisis parmi les mono-alcools comportant de 1 à 6 atomes de carbone, les polyols et leurs mélanges. Comme mono-alcools, on peut citer notamment l'éthanol. Comme polyols, on peut citer notamment la glycérine ; les glycols comme le butylène glycol, l'isoprène glycol, le propylène glycol, les polyéthylène glycols tels que le PEG-8 ; le sorbitol ; les sucres tels que le glucose, le fructose, le maltose, le lactose, le sucrose ; et leurs mélanges. Lorsqu'ils sont présents, la quantité de mono-alcools et de polyols dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 2 à 25 % en poids et mieux de 4 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans en limiter la portée. Exemple 1 : Composition nettoyante Les quantités sont indiquées en pourcentage en poids. phase composant A B Composition comparative Composition de l'invention A eau 10 10 glycérine 5 5 Multilock de National 2 Starch(1) Al Aculyn 38 (2) 6,87 6,87 B amilite GCS 12 (3) 21,7 21,7 coco BETAINE (4) 21,7 21,7 acide salicylique 0,2 0,2 phénoxyéthanol 0,5 0,5 chlorphenesin 0,25 0,25 benzoate de sodium 0,5 0,5 C PEG 14000 0,5 0,5 D soude dilution 10 % qsp pH=6,4 qsp pH=6,4 E Polyquaternium-39 (5) 2 2 F Chlorure de sodium 0,6 0,6 eau 2,4 2,4 G eau 25,03 23,78 H Polyquaternium 6 (6) 0,75 I TiO2 (7) 2 2 TOTAL 100 100 Les valeurs « MA » suivantes, indiquent la teneur en matière active contenue dans le produit commercial considéré. (1) 30 % MA (2) ACULYN 38 POLYMER ROHM AND HAAS (DOW CHEMICAL), 29 % MA (3) AMILITE GCS-12K AJINOMOTO 30 °A MA (4) EMPIGEN BB / FL HUNTSMAN 30 °A MA (5) MERQUAT 3330PR NALCO 9,25 °A MA (6) MERQUAT 100 NALCO 40 °A MA 5 (7) Hombitan FF Pharma de Sachtleben Mise en oeuvre 1- On chauffer A à 80 °C sous Rayneri. 2- On verse Al dans A lentement. 10 3- On prépare de la phase B puis on met au bain-marie, à 85 °C. 4- On verse d'un coup la phase B dans la phase A. 5- On saupoudre C toujours sous Rayneri. 6- On laisse 10 minutes. 7- On amène au bon pH avec D. 15 8- On refroidit dans bain d'eau froide à 25 °C. 9-On ajoute E à froid sous Rayneri. 10- On laisser 5 minutes. 11- On ajoute F. 12- On ajoute G. 20 13-On ajoute H. 14-On ajoute I. La composition B contient du polyquaternium-6 ou PQ6, dont le nom chimique est le chlorure de polydiméthyl di allyl ammonium. Il s'agit d'un polymère de poids 25 moléculaire de 150 000g/mol, agent conditionneur fréquemment rencontré dans les bases moussantes et connu pour être un très bon agent de dépôt notamment grâce à sa densité de charge élevée de 6,2meq/g. La composition A contient du Multilock à 2 % MA. 30 Exemple 2 : Comparaison des performances moussantes Protocole Les deux formules sont testées dans les conditions suivantes : L'expérimentateur prend 1 g de produit sur mains mouillées. Il applique en cisaillant 10 fois, estime le mélange à l'eau, la couvrance du film, le démarrage de mousse sur une échelle de 1 à 10. Puis il ajoute 2 ml d'eau et fait 10 tours dans sa main pour générer la mousse. Il note alors le volume de mousse, la taille des bulles, la densité de mousse. Il réitère une fois puis note la facilité de rinçage. Résultats 3 personnes ont évalué l'un après l'autre chacun des deux produits. A B Mélange àl'eau 8 8 Couvrance 10 10 Démarrage 8 8 Volume de mousse 8 10 Taille des bulles 3 3 Densité de mousse 7 8 rinçage 9 9 Le produit B, contenant les billes de composé adhésif sensible à la pression à 2 % en poids (Multilock), a tendance à amplifier le volume et la densité de mousse sans variation dans le temps.
Exemple 3 : Quantification Fluorescence X du dépôt Protocole Les mesures sont faites avec un spectrophotomètre PW4030 X-ray Spectrometer de PANalytical - (ED-XRF, energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry) Réglage : Tension 15kV, Intensité 5801.1A - pas de filtre Cette méthode utilisée classiquement pour objectiver la présence d'impuretés dans les produits a été adaptée pour quantifier les dépôts de particules minérales et notamment les particules de TiO2 sur la peau. La méthode consiste à mesurer l'intensité diffractée d'une source RX sur un stripping de peau réalisé après application/rinçage du moussant. On donne ici les résultats d'intensité diffractée, proportionnelle à la quantité de TiO2 déposée, en nombre de coups par seconde (cps). Pour s'assurer de récupérer toutes les particules laissées sur la peau, on réalise 5 strips successifs après nettoyage de l'avant-bras, en les appliquant un à un pendant 30 secondes sous la pression d'un poids de 180 g. On somme la totalité des intensités mesurées sur chacun d'eux. Le test est reproduit 2 fois pour avoir une moyenne. Dans cet exemple, la quantité de Polyquaternium-6 introduite dans la composition correspond à une quantité habituellement présente dans un produit de nettoyage.
Résultats Exemple Nature de l'agent d'adhésion Intensité diffréctée (cps) A Polyquaternium-6 (0,75 %) 15 ± 8 B Multilock(2 %) 23 ± 15 Il est manifeste après ce test que la quantité de particules de TiO2 déposée via la composition selon la présente invention est supérieure à la quantité de particules de TiO2 déposée via la composition comparative.

Claims (16)

  1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique nettoyante moussante à rincer comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable : - un système tensioactif dans une teneur en matière active supérieure ou égale à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition, - au moins un agent de suspension, - au moins un additif cosmétique, - au moins un composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes.
  2. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle le système tensioactif comprend au moins un tensioactif moussant choisi parmi les tensioactifs moussants anioniques, amphotères (ou zwitterioniques), non ioniques et/ou cationiques et leurs mélanges, ledit tensioactif anionique étant en particulier choisi parmi les dérivés anioniques de protéines d'origine végétale ou de protéines de soie, les phosphates et alkylphosphates, les carboxylates, les sulfosuccinates, les dérivés des aminoacides, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les sulfonates, les iséthionates, les taurates, les alkyl sulfoacétates, les polypeptides, les dérivés anioniques d'alkyl polyglucoside, les savons (sels d'acides gras) et leurs mélanges, plus particulièrement, parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les iséthionates, les dérivés d'aminoacides, et leurs mélanges, ledit tensioactif amphotère ou zwitterionique étant en particulier choisi parmi les bétaïnes, les N-alkylamidobétaïnes et leurs dérivés, les sultaïnes, les alkyl polyaminocarboxylates, les alkylamphoacétates et leurs mélanges, plus particulièrement parmi les bétaïnes, les alkylamphoacétates et leurs mélanges, ledit tensioactif non ionique étant en particulier choisi parmi les alkyl polyglucosides (APG), les esters de glycérol oxyalkylénés, les esters de sucre oxyalkylénés, et leurs mélanges, plus particulièrement parmi les APG, ledit tensioactif cationique étant en particulier choisi parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées ; les sels d'ammonium quaternaire, les dérivés d'imidazoline, les oxydes d'amines à caractère cationique, et leurs mélanges.
  3. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'agent de suspension est choisi parmi un agent de suspension d'origine naturelle tel que le xanthane, le carraghénane, le guar et l'amidon ou un agent de suspension d'originesynthétique, l'agent de suspension pouvant être compris dans ladite composition dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 10 % en poids, en particulier entre 0,1 et 2,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  4. 4. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les additifs cosmétiques sont choisis parmi des particules, des fibres et/ou des actifs et leurs mélanges, lesdites particules étant en particulier choisies parmi : - les pigments organiques, en particulier le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, 10 aluminium, - les pigments inorganiques tels que : o l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer coloré, o l'alumine, o les nacres, 15 o les carbonates, o les particules de céramique comme par exemple le nitrure de bore, o le diamant/graphite, o la magnésie, o le verre comme par exemple le boro- et phosphosilicate, 20 o la silice comme par exemple la silice amorphe, colloïdale, précipitée, pyrogénée, naturelle ou sous forme de silica-gels, o l'argile comme par exemple la monmorionite, o le zirconium et le sulfate de barium, o les silicates comme par exemple le talc, l'illite, le kaolin, la zéolithe, la 25 sépiolite, la laponite, l'hectorite, la bentonite, o le mica, ou o des particules Lionite PC commercialisées par la société Lion Corporation à base de silice, ZnO, A1203 et TiO2, - les particules de polymère comme par exemple les particules de 30 polyméthacrylate de méthyle (PMMA), de polytétrafluoroéthylène (PTFE), de polyamide, de polyacrylate ou leurs copolymères, - les particules de cire comme la cire de carnauba,- les particules de filtres solaires inorganiques comme le Ti02, - les particules de perlite, - les particules d'aérogel de silice, et - leurs mélanges ; lesdits actifs étant choisis parmi les vitamines, telles que les vitamines A, B3, PP, B5, E, K1 et/ou C et les dérivés de ces vitamines et notamment leurs esters ; les agents kératolytiques ou prodesquamants, en particulier les hydroxy-acides, les -hydroxy-acides, les -cétoacides, les -ceto-acides, les rétinoïdes et leurs esters, le rétinal, l'acide rétinoïque et ses dérivés ; les extraits de plantes tels que les extraits de petit houx et/ou de marron d'Inde ; les bases xanthiques telles que la caféine ; les agents anti-radicaux libres ; les filtres solaires organiques ou inorganiques ; les agents hydratants comme les polyols ; les céramides ; la DHEA et ses dérivés ; le coenzyme Q10 ; les agents blanchissants et dépigmentants par action biologique comme l'acide kojique, les extraits de scutellaire, de mûrier, de réglisse et/ou de camomille ; les dérivés de para-aminophénols, l'arbutine et leurs dérivés, les actifs anti-adhésion bactérienne tels que l'acide salicylique et l'acide capryloyl salicylique, et leurs mélanges, les actifs antiséborrhéiques choisis parmi les vitamines B3 et B5 ; les sels de zinc, et en particulier l'oxyde de zinc et le gluconate de zinc ; l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoy1-5-salicylique ; le triclosan ; la capryloylglycine ; un extrait de clou de girofle ; l'octopirox ; l'hexamidine ; l'acide azélaïque et ses dérivés ; et lesdites fibres étant choisies parmi les fibres de polyamide ou nylon, le polyaramide, la viscose, le coton, le polyacrylique, le poly(acétate de vinyle) ou PVA ou les fibres composites.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit au moins un additif cosmétique est compris dans la composition dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 10 % en poids, en particulier entre 0,1 et 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le au moins un composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes est choisi parmi (i) les polymères organiques adhésifs et (ii) les particules comportant au moins une première phase solide recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs.
  7. 7. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le ou les polymères organiques adhésifs présentent une température de transition vitreuse (Tg) inférieure ou égale à 10 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C.
  8. 8. Composition selon la revendication 6 ou 7, dans laquelle le ou les polymères organiques adhésifs sont choisis parmi les polyesters adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques, les polyuréthannes cationiques ou amphotères comportant une ou plusieurs fonctions amines tertiaires ou quaternaires auto-adhésifs et les polymères radicalaires cationiques ou amphotères auto-adhésifs, de préférence parmi les polyesters adhésifs ramifiés adhésifs ayant une ou plusieurs fonctions sulfoniques.
  9. 9. Composition selon la revendication 6, dans laquelle les particules comportant au moins une première phase solide recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs présentent une taille primaire en nombre allant de 1 à 1000 i.tm, de préférence allant de 5 à 35 i.tm et plus préférentiellement allant de 10 à 25 i.tm.
  10. 10. Composition selon la revendication 6 ou 9, dans laquelle les particules comportant au moins une première phase solide recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs comprennent au moins une première phase solide non coalescente recouverte sur au moins une partie de sa surface par un ou plusieurs polymères organiques adhésifs.
  11. 11. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle la première phase solide non coalescente est formée par un matériau minéral choisi parmi les métaux et alliages métalliques, les oxydes, les carbures ou nitrures métalliques, les matériaux céramiques et les verres minéraux.
  12. 12. Composition selon la revendication 10, dans laquelle la première phase solide non coalescente est formée par un polymère organique ayant une température de transition vitreuse supérieure à 40 °C, de préférence supérieure à 60 °C et en particulier comprise entre 80 °C et 200 °C.
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes est constitué de 30 microsphères formées à partir de monomères acryliques en association avec un composé liant, ledit composé liant comprenant un premier liant et un second liant, lesdits premier etsecond liants possédant des températures de transition vitreuse respectives dont la différence est d'au moins 20 °C, en particulier d'au moins 60 °C.
  14. 14. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle les monomères acryliques sont choisis parmi (i) les acrylates d'alkyle tels que l'acrylate de butyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de méthyle et l'acrylate de 2-éthylhexyle, (ii) les méthacrylates d'alkyle tels que le méthacrylate de méthyle et le méthacrylate de butyle, (iii) les comonomères polaires tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le N, N, N-octylacrylamide, 1' acrylonitrile, l'acrylamide, le 1-viny1-2-pyrrolidone, le sulfonate de sodium vinyle, (iv) les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le stéarate de vinyle et le pivalate de vinyle, (v) les monomères réticulants tels que le diacrylate de butanediol et le diacrylate d'hexanediol et (vi) leurs combinaisons.
  15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le au moins un composé adhésif sensible à la pression sous forme de billes est compris dans la composition dans une teneur en matière active comprise entre 0,1 et 20 % en poids, en particulier entre 0,1 et 10 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids, plus particulièrement entre 0,1 et 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  16. 16. Procédé de nettoyage des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, à faire mousse ladite composition puis à rincer ladite composition.
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