FR2967683A1 - New direct dyes unit derived from ascorbic acid, the dye composition comprising and method for dyeing human keratin materials from these dyes - Google Patents

New direct dyes unit derived from ascorbic acid, the dye composition comprising and method for dyeing human keratin materials from these dyes Download PDF

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Abstract

L'invention concerne la coloration de matières kératiniques à l'aide de colorants à motif dérivé de l'acide ascorbique de formule (I) particulièrement à motif 3,4-dihydroxyfuran-2(5H)-one et 2,3,4(5H)-furantrione. The invention relates to the coloring of keratin materials using dyes pattern derivative of ascorbic acid of formula (I) particularly patterned 3,4-dihydroxyfuran-2 (5H) -one and 2,3,4 ( 5H) -furantrione. L'invention a pour objet une composition de teinture comprenant un colorant à groupement dérivé d'acide ascorbique, un procédé de coloration avec notamment un effet éclaircissant de matières kératiniques telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition. The invention relates to a dye composition comprising an ascorbic acid derivative group to dye, dyeing process including a lightening effect of keratin materials such as hair, using said composition. Elle a de même pour objet de nouveaux colorants à groupement dérivé d'acide ascorbique et leurs utilisations dans l'éclaircissement des matières kératiniques. It likewise relates to novel dye moiety ascorbic acid derivative and their use in lightening keratin materials. Cette composition permet d'obtenir des colorations particulièrement tenaces et visibles sur fibres kératiniques foncées, même en l'absence d'agent oxydant chimique. This composition provides particularly stubborn stains and visible on dark keratin fibers, even in the absence of chemical oxidizing agent.

Description

NOUVEAUX COLORANTS DIRECTS A MOTIF DERIVE DE L'ACIDE ASCORBIQUE, COMPOSITION DE TEINTURE LES COMPRENANT ET PROCEDE DE COLORATION DES MATIERES KERATINIQUES HUMAINES A PARTIR DE CES COLORANTS L'invention concerne la coloration de matières kératiniques à l'aide de colorants à motif dérivé de l'acide ascorbique de formule (1) particulièrement à motif 3,4-dihydroxyfuran-2(5H)-one et 2,3,4(5H)-furantrione. NEW DYES DIRECT PATTERN DERIVATIVE ASCORBIC ACID, DYE COMPOSITION AND COLOR WITH THE PROCESS OF HUMAN KERATIN MATERIALS FROM THESE COLORS disclosed coloring keratin materials using dyes derived unit of ascorbic acid of formula (1) particularly patterned 3,4-dihydroxyfuran-2 (5H) -one and 2,3,4 (5H) -furantrione. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, notamment humaines, par une 10 coloration directe. It is known to dye keratin fibers, especially human, by a 10 direct dyeing. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser diffuser, puis à rincer les fibres. The process conventionally used in direct dyeing consists in applying to keratin fibers direct dyes, which are colored and coloring molecules having an affinity for the fibers, allowing them to diffuse, and then rinsing the fibers. Les colorants directs qui sont classiquement utilisés sont par exemple des 15 colorants du type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Direct dyes which are conventionally used are for example 15 of nitrobenzene type dyes, anthraquinone dyes, nitropyridines, dyes of azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane. Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du 20 coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. The colorations resulting from the use of direct dyes are temporary or semi-permanent colorings since the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratin fiber, and their desorption from the surface and / or 20 of the fiber core are responsible for their low dyeing power and their poor resistance to washing or perspiration. Il est aussi connu d'obtenir des colorations permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, incolores avant oxydation, tels que des ortho ou para- 25 phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques ; It is also known to obtain permanent coloring with dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases from colorless before oxidation, such as ortho- or para-phenylenediamines 25, ortho- or para-aminophenols and heterocyclic compounds; et qui en présence d'agents oxydants colorent les cheveux. and in the presence of oxidizing agents color the hair. Les bases d'oxydations peuvent être mélangées à des coupleurs pour obtenir des nuances variées. The oxidation bases may be mixed with couplers to obtain varied shades. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec de l'eau 30 oxygénée à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. This oxidation dyeing method consists in applying to the keratin fibers, bases or a mixture of bases and couplers with water 30 oxygen as oxidizing agent, to be diffused, and then rinsing the fibers. Les systèmes de coloration d'oxydation permettent d'obtenir des colorations de fond5 relativement tenaces au shampooing mais ne permettent pas d'obtenir des nuances chromatiques. oxidation dyeing systems allow to obtain relatively stubborn stains fond5 shampoo but do not allow to obtain chromatic shades. De plus, la coloration des fibres kératiniques à partir des colorants directs classiques ne permet pas d'éclaircir de façon notable les fibres kératiniques. In addition, coloring of keratin fibers using conventional direct dyes does not clarify significantly the keratin fibers.

L'éclaircissement de la couleur de fibres kératiniques foncées vers des nuances plus claires, en modifiant éventuellement la nuance de celles-ci, constitue une demande importante. The lightening of the color of dark keratin fibers to lighter shades, by optionally modifying the shade thereof, constitutes an important demand.

Classiquement, pour obtenir une coloration plus claire, on met en oeuvre un procédé de décoloration chimique. Conventionally, to obtain a lighter coloring, is brought into a chemical bleaching method. Ce procédé consiste à traiter les fibres kératiniques, telles que les cheveux, par un système oxydant fort, généralement constitué par du peroxyde d'hydrogène associé ou non à des persels, le plus souvent en milieu alcalin. The method comprises treating the keratin fibers such as the hair, with a strong oxidizing system, generally consisting of hydrogen peroxide associated or not with persalts, usually under alkaline conditions.

Ce système de décoloration présente l'inconvénient de dégrader les fibres kératiniques, et d'altérer leurs propriétés cosmétiques. This bleaching system has the disadvantage of degrading keratin fibers, and of impairing their cosmetic properties. Les fibres ont en effet tendance à devenir rêches, plus difficilement démélables et plus fragiles. The fibers have a tendency to become rough, more difficult to disentangle and more brittle. Enfin, l'éclaircissement ou la décoloration de fibres kératiniques par des agents oxydants est incompatible avec les traitements de modification de la forme desdites fibres, particulièrement dans les traitements de défrisage. Finally, the lightening or bleaching keratin fibers by oxidizing agents is incompatible with the treatments for modifying the shape of said fibers, especially hair straightening treatments.

Une autre technique d'éclaircissement consiste à appliquer sur les cheveux foncés des colorants directs fluorescents. Another lightening technique comprises applying to dark hair fluorescent direct dyes. Cette technique décrite notamment dans les documents WO 03/028685, WO 2004/091473 permet de respecter la qualité de la fibre kératinique lors du traitement. This technique, described in particular in WO 03/028685, WO 2004/091473 allows to respect the quality of the keratin fiber during the treatment. Cependant ces colorants directs fluorescents ne possèdent pas une ténacité satisfaisante vis-à-vis des agents extérieurs. However, these fluorescent direct dyes do not have a satisfactory toughness vis-à-vis external agents. Afin d'améliorer la rémanence il est connu d'utiliser des colorants reliés entre eux par un « espaceur» ou « linker» qui contient une fonction disulfure, voir par exemple WO 2005/097051, EP 1647580, WO 2006/134043, WO 2006/136617, WO 2007/110533, WO 2007/110534, WO 2007/110535, WO 2007/110537, WO 2007/110542. To improve persistence it is known to use dyes linked by a "spacer" or "linker" that contains a disulfide function, see for example WO 2005/097051, EP 1647580, WO 2006/134043, WO 2006 / 136617, WO 2007/110533, WO 2007/110534, WO 2007/110535, WO 2007/110537, WO 2007/110542. Néanmoins, pour que la fixation de ces colorants disulfures à la surface des fibres kératiniques fonctionne il faut généralement effectuer en même temps, avant ou après l'application de colorants disulfures un traitement avec un agent réducteur. However, for the fixing of these disulphide dyes on the surface of keratinous fibers works are generally performed simultaneously, before or after application of disulphide dyes treatment with a reducing agent.

Or, l'utilisation d'agents réducteurs en quantité non négligeable peut avoir comme inconvénient de dégager une odeur désagréable lors du traitement des fibres kératiniques de sorte qu'il y a un réel besoin de diminuer le taux d'agent réducteur. However, the use of reducing agents in significant amount can have the drawback of a bad odor during processing keratinous fibers so that there is a real need to reduce the rate of reducing agent. De plus il est généralement nécessaire de réaliser un traitement supplémentaire oxydatif à l'aide d'agent oxydant chimique pour fixer les colorants sur les fibres kératiniques et ainsi améliorer la ténacité de la coloration. In addition it is generally necessary to perform additional oxidative treatment with chemical oxidizing agent to fix the dyes to the keratin fibers and thus improve the toughness of the coloring. Les vitamines sont des composés essentiels pour l'organisme, dont une d'entre elles, la vitamine C , également appelé acide ascorbique [50-81-7], acide I-ascorbique, acide I-xylo-ascorbique, ou acide I-thréo-hex-2-énoique y-Iactone, est connue pour ses vertus anti scorbut. Vitamins are essential compounds in the body, one of them, vitamin C, also called ascorbic acid [50-81-7], I-ascorbic acid, I-xylo-ascorbic acid or acid I- threo-hex-2-enoic acid y-lactone, is known for its anti scurvy virtues. L'acide ascorbique est en outre connue comme agent antioxydant (voir par exemple Ullmann's Encylopedia of Industrial Chemistry ; "Vitamins", 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.x27 443 (p. 110 - 122), ou US 2006/0039937), agent protecteur antithrombotique (voir par exemple US 4,329,290), ou agent anticancéreux (voir par exemple EP 0 875 246) Ascorbic acid is also known as an antioxidant (see for example Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, "Vitamins" 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002 / 14356007.x27 443 (p 110-122). or US 2006/0039937), antithrombotic protective agent (see e.g. US 4,329,290), or anticancer agent (see e.g. EP 0875246)

Très récemment des dérivés d'acide ascorbique ont été utilisés pour fonctionnaliser des matrices telles que des filtres ultra-violets (WO 2008/017346). Very recently ascorbic acid derivatives have been used to functionalize matrices such as ultra-violet filters (WO 2008/017346). Le but de la présente invention est de fournir de nouveaux systèmes de coloration directe de matières kératiniques et d'éclaircissement notamment de matières kératiniques foncées en particulier les fibres kératiniques humaines, tels que les cheveux, qui sont puissants et rémanent, et faciles d'utilisation. The purpose of the present invention is to provide new direct dyeing systems of keratin materials and clarification of particular dark keratin materials, in particular human keratin fibers such as hair, which are powerful and persistent, and easy to use . Particulièrement, un but de l'invention est de fournir des systèmes de coloration directe permettant d'obtenir des effets éclaircissants notamment sur des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques naturellement ou artificiellement foncées, tenaces face à des shampooings successifs, qui ne dégradent pas les fibres kératiniques et qui n'altèrent pas leurs propriétés cosmétiques. Particularly, an object of the invention is to provide direct dyeing systems for obtaining lightening effects especially on keratin materials such as keratin fibers naturally or artificially dark, tough to successive shampoos, which does not degrade keratinous fibers and which do not alter their cosmetic properties. Un autre but de l'invention est de colorer de façon intense, puissante, chromatique et/ou rémanente vis-à-vis des agressions extérieures les matières kératiniques notamment les fibres kératiniques tels que les cheveux. Another object of the invention is to be colored intensely powerful, chromatic and / or nonvolatile vis-à-vis the external aggressions keratin materials including keratin fibers such as the hair. L'invention vise également à mettre à disposition des composés colorant les fibres kératiniques telles que les cheveux avec une faible sélectivité de coloration entre la racine et la pointe, que ce soit sur fibres naturelles ou permanentées. The invention also aims to make available compounds dye keratin fibers such as the hair with a low selectivity of staining between the root and the tip, either of natural or permanent-waved fibers. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet des colorants directs à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) suivante : A- (X)p - Cisat - (X')p, - Asc (1) ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et les solvates tels que hydrates ; These objects are achieved with the present invention which relates to direct dye moiety derived from ascorbic acid of formula (1): A- (X) p - Cisat - (X ') p, - Asc (1) and that the organic or mineral acid salts, optical isomers, geometrical isomers, tautomers, and solvates such as hydrates; formule (1) dans laquelle : - A représente un chromophore coloré ; formula (1) wherein: - A represents a colored chromophore; - Asc représente un radical dérivé de l'acide ascorbique choisi parmi les radicaux ascorbyles et déhydroascorbyles, choisis parmi les formules (II-1) à (11-4), et qui est relié au reste de la molécule par un des substituants R5, R6, R,, R8, ou R9, ou alors ledit radical est relié au reste de la molécule directement par un des atomes de carbone portant les substituants R5, R6, R,, R8, ou R9 auquel cas un de ces substituants est absent : (H-2) (H-3) (II-4) formules (II-1) à (II-4) dans lesquelles : ^ R5, R6, R,, R8, R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) hydroxyle, iiii) carboxy, iv) et -0-protégé par un groupement protecteur ; - Asc represents a radical derivative of ascorbic acid chosen from radicals and ascorbyles déhydroascorbyles, selected from the formulas (II-1) to (11-4), and which is connected to the rest of the molecule by one of the substituents R 5, R6, R ,, R8, or R9, or then said radical is connected to the rest of the molecule by one of the carbon atoms bearing the substituents R5, R6, R ,, R8, or R9 in which case one of these substituents is absent (H-2) (H-3) (II-4) formulas (II-1) to (II-4) wherein: ^ R5, R6, R ,, R8, R9 and Rio are identical or different, represent a hydrogen atom, or a group selected from: i) (C, -C8) alkyl, ii) hydroxy, iiii) carboxy, iv) and -0-protected with a protecting group; ^ ou alors R5, et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-(CRaRb)n-0-avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle tel que méthyle ou t-butyle, (C,-C8)alcoxy, aryle, (poly)halogéno(C,-C8)alkyle tel que trichlorométhyle, et n valant 1, 2, ou 3, particulièrement R5 et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-CH2-CH2-0- ou -OC(CH3)2-0- ; Then ^ or R5 and R9 together form a divalent group -O- (CR a R b) n-0-Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C, -C8) alkyl such as methyl or t-butyl, (C, -C8) alkoxy, aryl, (poly) halo (C, -C8) alkyl group such as trichloromethyl, and n is 1, 2 or 3, particularly R5 and R9 together form a divalent group - O-CH2-CH2-0-, or -OC (CH3) 2-0-; ^ R' et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou un groupement protecteur ^ ou alors Rll et R12 forment ensemble un groupe divalent -(CRaRb)n avec Ra et Rb, et n tels que définis précédemment ; ^ R 'and R12, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal or a protecting group then ^ or Rll and R12 together form a divalent group - (CR a R b) n Ra and Rb, and n as defined above; ^ Y représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; ^ Y represents an oxygen atom or a sulfur atom; - X et X', identiques ou différents, représentent : 0 une chaîne divalente hydrocarbonée en C1-C30, linéaire ou ramifiée, saturée O-RI2 0 1 Rll ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : o -N(R)- ; - X and X ', identical or different, represent: 0 a hydrocarbon chain divalent C1-C30 linear or branched, saturated O-RI2 0 1 Rll or unsaturated, optionally interrupted and / or optionally terminated at one or two of its ends by one or more divalent groups or combinations thereof selected from: o -N (R) -; -N«R)(R')-, Q-; -N 'R) (R') -, Q; -O- ; O-; -S- ; -S-; -C(0)- ; -C (0) -; -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un atome hydrogène, un radical alkyle -S (0) 2 with R, R ', identical or different, are chosen from a hydrogen atom, an alkyl radical

en C1-C4, hydroxy(C,-C$)alkyle et amino(C,-C$)alkyle et Q- représente C1-C4 alkyl, hydroxy (C, -C $) alkyl and amino (C, -C $) alkyl, and Q represents

un contre-ion anionique organique ou minéral ; against an ion-organic or mineral anion;

o un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, o a (hetero) aromatic or non-cyclic, saturated or unsaturated,

condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; fused or non-optionally comprising one or more heteroatoms identical or different, optionally substituted;

o un groupe divalent ou la combinaison choisi parmi : -N(R)- ; o a divalent group or a combination selected from: -N (R) -; -N«R)(R')-, Q- ; -N 'R) (R') -, Q;

-O- ; O-; -S- ; -S-; -C(0)- ; -C (0) -; -S(0)2- avec R, R' et Q- tels que définis précédemment ; -S (0) 2 with R, R 'and Q as defined above;

préférentiellement le ou les groupes divalents ou leurs combinaisons sont choisis preferably the one or more divalent groups or combinations thereof are selected

parmi -O- ; from -O-; -N(R)- ; -N (R) -; -C(0)- avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical alkyle en C1-C4, -C (0) - with R selected from hydrogen and alkyl C1-C4,

- p et p', identiques ou différents représentent un entier égal à 0 ou 1 ; - p and p ', equal or different, represent an integer of 0 or 1; et and

- Csar représente une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. - Caesar represents an alkylene chain in C1-C18, linear or branched, optionally substituted, optionally cyclic.

Un autre objet de l'invention concerne un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques, particulièrement les fibres kératiniques notamment foncées, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition tinctoriale appropriée comprenant un ou plusieurs colorants directs à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tels que définis précédemment. Another object of the invention relates to a method for coloring and / or lightening keratin materials, especially keratin fibers, in particular dark, which comprises applying to the said materials, a suitable dye composition comprising at least one direct dye moiety derived ascorbic acid of formula (1) as defined above.

Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétique approprié au moins un colorant direct à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tel que défini précédemment. Another object of the invention is a dye composition comprising, in a suitable cosmetic medium, at least one direct dye pattern derivative of ascorbic acid of formula (1) as defined above.

Un autre objet de l'invention concerne un colorant direct à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) tels que définis précédemment. Another object of the invention relates to a direct dye unit derived from ascorbic acid of formula (1) as defined above.

Les colorants directs de formule (1) permettent d'obtenir une coloration des fibres kératiniques tenace. The direct dyes of formula (1) make it possible to obtain a coloration of keratin fibers tenacious. La coloration, notamment à partir des composés de formule (1) avec A représentant un chromophore coloré fluorescent, est en outre visible sur les matières kératiniques même foncées en particulier les fibres kératiniques humaines, notamment les cheveux, sans dégrader ladite matière, rémanente vis-à-vis de shampooings, des agressions courantes (soleil, transpiration), et des autres traitements capillaires et ce même en l'absence d'agent réducteur. Coloring, especially from compounds of formula (1) where A represents a fluorescent colored chromophore is also visible on the same dark keratin materials, in particular human keratinous fibers, especially hair, without damaging said material, volatile vis à-vis shampoos, aggressions (sun, sweating), and other hair treatments even in the absence of reducing agent. Les colorants directs de formule (1) permettent d'obtenir un éclaircissement des matières kératiniques telles que les fibres kératiniques particulièrement les fibres kératiniques foncées et plus particulièrement les cheveux foncés, en général de hauteur de ton inférieur ou égal à 6, de préférence inférieure ou égale à 4. Les colorants de formule (1) selon l'invention sont par ailleurs stables vis-à-vis des oxydants, et présentent une solubilité dans les milieux de teinture cosmétique satisfaisante. The direct dyes of formula (1) allows to obtain a lightening of keratin materials such as keratin fibers, particularly dark keratin fibers and more particularly dark hair, usually pitch less than or equal to 6, preferably less than or equal to 4. the dyes of formula (1) according to the invention are also stable vis-à-vis oxidants, and have a satisfactory solubility in cosmetic dyeing media. Ces colorants élargissent notamment la gamme colorielle du jaune, au bleu. These dyes including expanding color range from yellow to blue. Les colorants de formule (1) colorent après application sur fibres kératiniques de façon puissante, intense, chromatique et/ou rémanente vis-à-vis des agressions extérieures les matières kératiniques avec une faible sélectivité de coloration entre la racine et la pointe, et sur différents types de fibres, ne nécessitent pas forcément de traitement réducteur des fibres ni d'agent oxydant chimiques, et qui sont visibles sur lesdites matières même foncées. The dyes of formula (1) color after application to keratinous fibers in a powerful way, intense, color and / or nonvolatile vis-à-vis the external aggressions keratin materials with a low selectivity of staining between the root and the tip, and different types of fibers, do not necessarily require reducing fiber processing or chemical oxidizing agent, and are visible even on such dark materials. Au sens de l'invention, on entend par matière kératinique foncée celle qui présente une luminescence L* chiffrée dans le système CIE L*a*b*, inférieure ou égale à 45 et de préférence inférieure ou égale à 40, sachant par ailleurs que L*=0 équivaut au noir et L*=100 au blanc. Within the meaning of the invention, the term dark keratin material which exhibits a lightness L * measured in the CIE L * a * b * less than or equal to 45 and preferably less than or equal to 40, given also that L * = 0 is equivalent to black and L * = 100 white. Au sens de l'invention, on entend par fibres kératiniques foncées particulièrement des cheveux naturellement ou artificiellement foncés, dont la hauteur de ton est inférieure ou égale à 6 (blond foncé) et de préférence inférieure ou égale à 4 (châtain). Within the meaning of the invention, the term dark keratin fibers especially naturally or artificially dark hair, whose pitch is less than or equal to 6 (dark blond) and preferably less than or equal to 4 (brown).

L'éclaircissement des cheveux est évalué par la variation de «hauteur de ton» avant et après application du composé de formule (1). The lightening of the hair is evaluated by the variation in "tone height" before and after application of the compound of formula (1). La notion « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. The notion of "tone" is based on the classification of natural shades, one tone separating each shade from the following or preceding immediately. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage « Science des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, p. This definition and the classification of natural shades is well known to hairstyling professionals and published in the book "Science of hair treatments" Charles ZVIAK 1988 Ed. Masson, p. 215 et 278. Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond très clair), une unité correspondant à un ton ; 215 and 278. The tone heights range from 1 (black) to 10 (very light blond), one unit corresponding to one tone; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. the higher the number, the higher the grade is clear.

Au sens de l'invention, on entend par cheveux décolorés, des cheveux dont la hauteur de ton est supérieure à 4 (châtain) et de préférence supérieure à 6 (blond foncé). Within the meaning of the invention, the term bleached hair, hair of which the pitch is greater than 4 (brown) and preferably greater than 6 (dark blond). Un moyen pour mesurer l'effet éclaircissant apporté aux cheveux après application des colorants fluorescent de l'invention est d'utiliser le phénomène de réflectance des cheveux : - On s'intéresse aux performances de réflectance des cheveux lorsqu'on les irradie avec de la lumière visible dans la gamme de longueurs d'onde allant de 400 à 700 nanomètres. One way to measure after applying fluorescent dyes brought lightening hair effect of the invention is to use the phenomenon of reflectance of the hair: - We are interested in reflectance performance of the hair when it is irradiated with visible light in the range of wavelengths from 400 to 700 nanometers.

- On compare alors les courbes de réflectance en fonction de la longueur d'onde, des cheveux traités avec la composition de l'invention et des cheveux non traités. - It then compares the reflectance curves as a function of wavelength, of hair treated with the composition of the invention and the untreated hair. - La courbe correspondant aux cheveux traités doit montrer une réflectance dans la gamme des longueurs d'onde allant de 500 à 700 nanomètres supérieure à la courbe correspondant aux cheveux non traités. - The curve corresponding to the treated hair should show a reflectance in the range of wavelengths from 500 to 700 nanometers higher than the curve corresponding to the untreated hair. - Cela signifie que, dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 700 nanomètres, il existe au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités est supérieure à la courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. - This means that in the wavelength range from 500 to 700 nanometers, there is at least a range where the reflectance curve corresponding to the treated hair is higher than the reflectance curve corresponding to the untreated hair. On entend par "supérieure", un écart d'au moins 0,05% de réflectance, et de préférence d'au moins 0,1%. The term "upper", a difference of at least 0.05% reflectance and preferably at least 0.1%. Ceci n'empêche pas qu'il peut exister dans la gamme de longueur d'onde allant de 540 à 700 nanomètres, au moins une plage où la courbe de réflectance correspondant aux cheveux traités soit superposable, ou inférieure à la 10 15 20 25 30 courbe de réflectance correspondant aux cheveux non traités. This does not preclude that there may be in the wavelength range from 540 to 700 nanometers, at least a range where the reflectance curve corresponding to the treated hair is superimposable, or less than 10 15 20 25 30 reflectance curve corresponding to the untreated hair. De préférence, la longueur d'onde où l'écart est maximal entre la courbe de réflectance des cheveux traités et celle des cheveux non traités, se situe dans la gamme de longueur d'onde allant de 500 à 650 nanomètres, et de préférence dans la gamme de longueur d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. Preferably, the wavelength at which the difference is maximum between the reflectance curve of the treated hair and of the untreated hair is in the wavelength range from 500 to 650 nanometers, and preferably in the wavelength range of 550-620 nanometers. Au sens de la présente invention, et à moins qu'une indication différente ne soit donnée : - les radicaux « aryles » ou « hétéroaryles » ou la partie aryle ou hétéroaryle d'un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi : Within the meaning of the present invention, and unless otherwise specified is given: - the radicals "aryl" or "heteroaryl" or the aryl or heteroaryl part of a radical may be substituted by at least one substituent on a carbon atom, selected from:

un radical alkyle en C1-C16, de préférence en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C4 , éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou, les deux radicaux pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; an alkyl radical C1-C16, preferably C1-C8, optionally substituted by one or more radicals chosen from hydroxyl, C1-C2, (poly) hydroxyalkoxy, C2-C4, acylamino, amino substituted with two alkyl radicals, identical or different C, -C 4, optionally bearing at least one hydroxyl group, or the two radicals to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, preferably 5 or 6-membered saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen;

un atome d'halogène tel que chlore, fluor ou brome ; a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine;

un groupement hydroxyle ; a hydroxyl group;

un radical alcoxy en C,-C2 ; an alkoxy radical in C-C2;

un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; a radical (poly) hydroxyalkoxy, C2-C4;

un radical amino ; an amino radical;

nitro ; nitro;

un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; a heterocycloalkyl radical of 5 or 6 members;

un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; a heteroaryl radical with 5 or 6 membered optionally cationic, preferably imidazolium, and optionally substituted by (C1-C4) alkyl, preferably methyl;

un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C,-C6 éventuellement porteurs d'au moins : i) un groupement hydroxyle, an amino radical substituted by one or two alkyl radicals, identical or different, C, -C6 optionally bearing at least: i) a hydroxyl group,

ii) un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C,-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, ii) an amino group optionally substituted by one or two alkyl C, -C 3 optionally substituted, said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted and optionally comprises at least one further heteroatom different from or nitrogen,

iii) un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; iii) a quaternary ammonium group -N + R'R "R" ', M in which R', R ", R" ', identical or different, represent a hydrogen atom, or an alkyl group C1-C4; et M- représente le contre-ion organique, minéral tel que halogénure, and M- represents the organic against ion, inorganic such as halide,

iv) ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; iv) or a heteroaryl radical with 5 or 6 membered optionally cationic, preferably imidazolium, and optionally substituted by (C1-C4) alkyl, preferably methyl;

- un radical acylamino (-NR-COR') dans lequel le radical R est un atome - acylamino (-NR-COR ') wherein the radical R is an atom

20 d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un 20 hydrogen, alkyl C, -C4 optionally bearing at least one

groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; hydroxyl group and the radical R 'is an alkyl radical C-C2; - un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou - a carbamoyl radical ((R) 2N-CO-) in which the radicals R, identical or

non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 , represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C-C4

éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle ; optionally bearing at least one hydroxyl group;

25 - un radical acide carboxylique ou ester, (-O-COR') ou (-C(0)OR'), dans lesquels le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R' est un radical alkyle en C,-C2 ; 25 to 1 carboxylic acid group or ester (-O-COR ') or (-C (0) OR') wherein the radical R 'is a hydrogen atom, an alkyl radical in C-C4 optionally substituted at least one hydroxyl group and the radical R 'is an alkyl radical C-C2;

- le radical carboxylique pouvant se trouver sous forme acide ou salifiée (de - the carboxylic acid radical may be in acid or salified form (for

30 préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; 30, preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or unsubstituted);

- un radical alkylsulfonylamino (R'SO2-NR-) dans lequel le radical R représente - an alkylsulfonylamino radical (R'SO2-NR-) in which the radical R represents

un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au a hydrogen atom, an alkyl radical in C-C4 optionally bearing at

moins un groupement hydroxyle et le radical R' représente un radical alkyle 10 15 en C1-C4, un radical phényle ; least one hydroxyl group and the radical R 'represents an alkyl 10 radical 15 C1-C4 alkyl, phenyl;

- un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle, - un groupement cyano (CN) ; - an aminosulfonyl radical ((R) 2N-SO2-) wherein the radicals R, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C-C4 optionally bearing at least one hydroxyl group, - a cyano (CN);

- un groupement polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3) ; - a polyhaloalkyl group, preferably trifluoromethyl (CF3); - la partie cyclique ou hétérocyclique d'un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements : - cyclic or heterocyclic part of a non aromatic radical may be substituted by at least one substituent on a carbon atom selected from the groups:

- hydroxyle, - hydroxyl,

- alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, - C1-C4 (poly) hydroxyalkoxy, C 2 -C 4,

- alkylcarbonylamino ((RCO-NR'-) dans lequel le radical R' est un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkylcarbonylamino ((RCO-NR'-) in which the radical R 'is a hydrogen atom, an alkyl radical in C-C4 optionally bearing at least one hydroxyl group and the radical R is an alkyl radical in C1 -C2, amino substituted by two alkyl groups are identical or different C, -C 4 optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7-membered saturated or unsaturated optionally substituted and optionally comprises at least one further heteroatom different from or nitrogen;

- alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par deux groupements alkyle identiques ou différents en C,-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azot - alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) in which the radical R is an alkyl radical in C1-C4, amino substituted by two alkyl groups are identical or different C, -C 4 optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated, optionally substituted and optionally comprises at least one further heteroatom different from or nitrogen; - alkcoxycarbonyle ((RO-CO -) wherein the radical R is an alkyl radical in C1-C4, amino substituted by two alkyl groups are identical or different C, -C 4 optionally bearing at least one hydroxyl group, said alkyl radicals to form, with the atom nitrogen to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated, optionally substituted and optionally comprises at least one other heteroatom or not the nitrogenous e ; - un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d'un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ; e - a cyclic, heterocyclic radical, or a non-aromatic part of an aryl or heteroaryl radical may also be substituted by one or more oxo groups; - une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu'elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples ; - a hydrocarbon chain is unsaturated when it comprises one or more double and / or one or more triple bonds bonds; - un radical « aryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; - an "aryl" radical represents a monocyclic or polycyclic group, condensed or not, comprising from 6 to 22 carbon atoms, and at least one ring is aromatic; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; preferably the aryl radical is a phenyl, biphenyl, naphthyl, indenyl, anthracenyl or tetrahydronaphthyl; - un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; - a "heteroaryl radical" represents a monocyclic or polycyclic group fused or unsaturated, optionally cationic, comprising from 5 to 22 members and from 1 to 6 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, sulfur and selenium and of which at least one ring is aromatic; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisi parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, preferably heteroaryl is selected from acridinyl, benzimidazolyl, benzobistriazolyl, benzopyrazolyl, benzopyridazinyle, benzoquinolyl, benzothiazolyl,

benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, benzotriazolyl, benzoxazolyl, pyridinyl, tetrazolyl, dihydrothiazolyl,

imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthyle et son sel d'ammonium ; imidazopyridinyl, imidazolyl, indolyl, isoquinolyl, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyl, oxazolyl, oxazolopyridyl, phenazinyl, phénooxazolyle, pyrazinyl, pyrazolyl, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyl, pyridinoimidazolyle, pyrrolyl, quinolyl, tetrazolyl, thiadiazolyl, thiazolyl, thiazolopyridinyl, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyl, xanthyl and its ammonium salt; - par « radical hétéroaryle cationique » on entend un groupement hétéroaryle tel que défini précédemment qui comporte un groupement cationique endocyclique ou exocyclique, o lorsque la charge est endocyclique, elle est prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de groupement pyridinium, imidazolium ou indolinium : avec R et R' étant un substituant d'hétérorayle tel que défini précédemment et particulièrement un groupement (hydroxy)(C,-C$)alkyle tel que méthyle ; - by "cationic heteroaryl radical" refers to a heteroaryl group as defined above which includes a cationic group endocyclic or exocyclic, o when the load is endocyclic, it is taken in by the electronic delocalization mesomeric effect, for example it is group pyridinium, imidazolium or indolinium: with R and R 'being a substituent of hétérorayle as defined above and particularly a group (hydroxy) (C, -C $) alkyl such as methyl; o lorsque la charge est exocyclique, elle n'est pas prise dans la délocalisation électronique par effet mésomère, par exemple il s'agit de substituant R+ ammonium, phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'hétéroaryle tel que pyridine, indole, imidazole, en question : avec R un substituant d'hétéroaryle tel que défini précédemment et R+ un groupement ammonium RaRbRcN+- ou phosphonium RaRbRcP+- avec Ra, Rb et Rc identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle ; o when the load is exocyclic, it is not taken in by the electronic delocalization mesomeric effect, for example it is the substituent R + ammonium, phosphonium such as trimethylammonium, finding themselves outside the heteroaryl such as pyridine , indole, imidazole, in question with R a heteroaryl substituent as defined previously and R + ammonium group RaRbRcN + - or phosphonium RaRbRcP + - Ra, Rb, identical or different Rc represent a hydrogen atom or a (C , -C $) alkyl such as methyl;

- par « aryle cationique à charge exocyclique » on entend un cycle aryle dont le groupement cationique se trouve à l'extérieur dudit cycle, il s'agit notamment de substituant R+ ammonium, ou phosphonium tel que triméthylammonium, se trouvant à l'extérieur de l'aryle tel que phényle, ou naphtyle : RR' - un « radical cyclique » est un radical cycloalkyle non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations ; - "aryl exocyclic cationic charge" is meant an aryl ring in which the cationic moiety is located outside said ring, these include substituent R + ammonium or phosphonium such as trimethylammonium, finding themselves outside aryl such as phenyl, or naphthyl: RR '- a "cyclic group" is a non-aromatic cycloalkyl, mono- or polycyclic, condensed or not, containing from 5 to 22 carbon atoms, which may contain 1 or more unsaturations; - un « radical hétérocyclique » est un radical non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 chaînons, comportant de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l'atome d'azote, d'oxygène, de soufre et de sélénium morpholinyle, thiomoropholinye, pipéridinyle, pipérazinyle, pyrrolidinyle, - a "heterocyclic group" is a non-aromatic mono- or polycyclic radical, condensed or not, containing from 5 to 22 members and having from 1 to 6 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen, sulfur and selenium morpholinyl, thiomoropholinye, piperidinyl, piperazinyl, pyrrolidinyl,

tétrahydrofuranyle, tétrahydrothophényle, azépanyle, thioazépanyle ; tetrahydrofuranyl, tétrahydrothophényle, azepanyl, thioazépanyle; préférentiellement pirrolidinyle et morpholino ; preferably pyrrolidinyl and morpholino; - un « radical dérivé d'acide ascorbique » est un radical qui est issu de l'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que définis précédemment ou (II'-1) à (II-4') tels que définis au point 1.4 infra ; - a "radical derived from ascorbic acid" is a radical which is derived from ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined above or (II'-1) to (II-4 ') as defined in Section 1.4 infra; - un « groupement protecteur» est un groupement qui permet d'éviter une réaction "parasite" en masquant la réactivité du groupement hydroxyle vis-à-vis de réactifs pendant la synthèse organique, et qui par la suite peut être libéré, ledit groupement protecteur est notamment choisi parmi ceux décris dans les ouvrages suivants : - a "protecting group" is a moiety that prevents reaction "pest" by masking the reactivity of the hydroxyl group vis-à-vis reagents for organic synthesis, and which thereafter may be released, said protecting group is especially chosen from those described in the following works:

« Organic synthesis with carbohydrates » GJ Boons and KJ Hale, Sheffield academic press 2000, chap. "Organic synthesis with carbohydrates" GJ Boons and KJ Hale, Sheffield academic press 2000, c. 2, p. 2, p. 26-53 ; 26-53;

« Protective Groups in Organic Synthesis », JR Hanson, Sheffield academic press 1999, chap. "Protective Groups in Organic Synthesis", JR Hanson, Sheffield academic press 1999, c. 2, p. 2, p. 8-35 ; 8-35; « Protective Groups in Organic Synthesis », TW Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, chap. "Protective Groups in Organic Synthesis", TW Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, chap. 2 et 3 ; 2 and 3; et and

« Protecting Groups », et P. Kocienski, Thieme, 3è' ed., 2005, chap. "Protecting Groups", and P. Kocienski, Thieme, 3rd 'ed., 2005, c. 2, 3 et 4 ; 2, 3 and 4; préférentiellement ledit « groupement protecteur» est choisi parmi : preferably said "protecting group" is selected from:

a) (C,-C$)alkyle tel que l'isobutyle 0-butyle) ou le terbutyle (t-butyle), b) (poly)halogéno(C,-C$)alkyle tel que trifluorométhyle ou trichloroéthyle, a) (C, -C $) alkyl such as isobutyl 0-butyl) or the tert-butyl (t-butyl), b) (poly) halo (C, -C $) alkyl such as trifluoromethyl or trichloroethyl,

c) (C2-C$)alkényle tel que allyle (CH2-CH=CH2-), c) (C2-C $) alkenyl such as allyl (CH2 = CH-CH2-),

d) aryle comme halogénophényle tel que para-chlorophényle, d) aryl as halophenyl such as para-chlorophenyl,

e) hétéroaryle tel que pyridine éventuellement N-oxydé comme le N-oxido-3- méthyl-2-pycolyle ou antryle, e) heteroaryl as pyridine optionally N-oxide such as N-oxido-3-methyl-2-pycolyle or antryle,

f) (poly)aryl(C,-C$)alkyle, avec l'alkyle éventuellement interrompu par un f) (poly) aryl (C, -C $) alkyl, with the optionally interrupted by an alkyl

hétéroatome, tel que benzyle, para-méthoxybenzyle, ortho-nitrobenzyle, para- heteroatom, such as benzyl, para-methoxybenzyl, o-nitrobenzyl, para-

halogénobenzyle comme le para-bromo/chlorobenzyle, para-cyanobenzyle, 2- (phénylsélenyl)éthyle, triphénylméthyle, a-naphtyldiphénylméthyle, halobenzyl such as para-bromo / chlorobenzyl, p-cyanobenzyl, 2- (phenylselenyl) ethyl, triphenylmethyl, a-naphthyldiphenylmethyl,

diphénylméthyle, para-méthoxyphényl-diphénylméthyle, ou dibenzosuberyle, diphenylmethyl, para-methoxyphenyl-diphenylmethyl, or dibenzosuberyl

g) (poly)aryl(CI-C$)alkényle tel que cynnamyle (Phényl-CH=CH-CHz-), g) (poly) aryl (CI-C $) alkenyl such as cinnamyl (Phenyl-CH = CH-CHZ-),

h) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que le méthoxyméthyle (MOM), 1-éthoxyéthyle h) (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl group such as methoxymethyl (MOM), 1-ethoxyethyl

ou 1-méthyl-1-méthoxyéthyle, i) (C,-C$)alkylthio(C,-C$)alkyle tel que le méthoxythiométhyle (MTM), or 1-methyl-1-methoxyethyl, i) (C, -C $) alkylthio (C, -C $) alkyl such as méthoxythiométhyle (MTM),

j) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que le 2-méthoxyéthoxy-méthyle (MEM), j) (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl such as 2-methoxyethoxy-methyl (MEM),

k) bis[halogéno(C,-C$)alcoxy](C,-C$)alkyle tel que le bis(2-chloroéthoxy)-méthyle, 1) arylcarbonyl(C,-C$)alcoxyaryldiphényl(C,-C$)alkyle tel que le [para-(parabromophénacyloxy)phényl]diphénylméthyle ; k) bis [halo (C, -C $) alkoxy] (C, -C $) alkyl group such as bis (2-chloroethoxy) methyl, 1) arylcarbonyl (C, -C $) alcoxyaryldiphényl (C, -C $) alkyl such as [para- (parabromophénacyloxy) phenyl] diphenylmethyl;

1) hétérocycloalkyle éventuellement substitué par un (C,-C$)alcoxy tels que 1) heterocycloalkyl optionally substituted with a (C, -C $) alkoxy such as

tétrahydropyranyle TH P, tétrahydrothiopyranyle (THTP), THTP S- mono ou P TH tetrahydropyranyl, tetrahydrothiopyranyl (THTP), S- mono- or THTP

S,S-dioxydé, 4-méthoxyTHP, 4-méthoxyTHTP, tétrahydrofuranyle (THF), tétrahydrothiofuranyle (THTF), S, S-dioxide, 4-méthoxyTHP, 4-méthoxyTHTP, tetrahydrofuranyl (THF), tetrahydrothiofuranyl (THTF)

m) aryl-hétéroaryle tel que le 9-(9-phényl)xanthényle, 9-(9-phény1-10-oxo)antryle (tritylone), m) aryl-heteroaryl as 9- (9-phenyl) xanthenyl, 9- (9-oxo-phény1-10) antryle (tritylone),

n) mono/di/tri(C,-C$)alkylsilyle tel que triméthylsilyle (TMS), triéthylsilyle, isopropyldiméthylsilyle, méthyldiisopropylsilyle, t-butyldiméthylsilyle, ou triisopropylsilyle, n) mono / di / tri (C, -C $) alkylsilyl such as trimethylsilyl (TMS), triethylsilyl, isopropyldimethylsilyl, methyldiisopropylsilyl, t -butyldimethylsilyl or triisopropylsilyl,

o) (C,-C$)alkyldiarylsilyle tel que t-butyldiphényle, o) (C, -C $) alkyldiarylsilyl such as t-butyldiphenyl,

p) di(CI-C$)alkylarylsilyle, p) di (CI-C $) alkylarylsilyl,

q) triarylsilyle tel que triphénylsilyle q) triarylsilyl such as triphenylsilyl

r) triaryl(CI-C$)alkyle tel que le tribenzylsilyle, (triphényl)diméthylsilyle, tri-para- xylylsilyle ; r) triaryl (CI-C $) alkyl such as tribenzylsilyl, (triphenyl) dimethylsilyl, tri-para xylylsilyle;

s) RC(Y)-, avec s) RC (Y) - with

o R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(CI-C$)alkyle tel que le chlorométhyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle ou trifluorométhyle ou le chlorodiphénylméthyle, 4) (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy, éthoxy, isobutoxy, 5) (aryl)(C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, allyloxy, ou cynnamyloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy tel que trichloroéthoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que méthoxyméthyle, R o represents 1) a hydrogen atom, or 2) a (C, -C $) alkyl such as methyl, 3) (poly) halo (aryl) (CI-C $) alkyl such as chloromethyl, dichloromethyl , trichloromethyl or trifluoromethyl or chlorodiphénylméthyle, 4) (C, -C $) alkoxy such as methoxy, ethoxy, isobutoxy, 5) (aryl) (C2-C $) alkenyloxy such as vinyloxy, allyloxy, or cynnamyloxy, 6) ( poly) halo (CI-C $) alkoxy as trichloroethoxy, 7) (C2-C $) alkenyl, 6) (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl such as methoxymethyl,

8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que triphénylméthoxyméthyle, 8) (poly) aryl (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl as triphénylméthoxyméthyle,

9) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 10) aryle tel que 2,4,6-triméthylphényle ou mésityle, 11) aryl(C,-C$)alcoxy tel que paraméthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho-nitrobenzoxy, para-nitro- benzoxy, 12) (poly)aryl(CI-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, triphénylméthyle, ou phényléthyle, 13) aryloxy tel que para-nitrophénoxy, phénoxy, 14) 9) (C2-C $) alkenyloxy such as vinyloxy, 10) aryl such as 2,4,6-trimethylphenyl or mesityl, 11) aryl (C, -C $) alkoxy as paraméthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho -nitrobenzoxy, para-nitro-benzyloxy, 12) (poly) aryl (CI-C $) alkyl the aryl group being optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl such as benzyl or 2,4,6 -triméthylbenzyle, triphenylmethyl, or phenylethyl, 13) aryloxy such as p-nitrophenoxy, phenoxy, 14)

aryloxy(C,-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle ou halogénophénoxyméthyle tel que para-chlorophénoxyméthyle, 2,6-dichloro-4-méthylphénoxy-méthyle, 15) cycloalkyle tel que adamantyle, 16) hétérocycloalkyle, 17) hétéroaryle tel que imidazolyl notamment imidazolo, 18) (di)(CI-C$)(alkyl)amino, 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CIC$)alkyle 20) (di)aryl(C,-C$)alkylamino, tel que le phénylamino o Y représentant un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe R'N ou R'R"N+, Q- avec R' et R" identiques ou différents représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle et Q- représentant un contre-ion anionique organique ou ménéral ; aryloxy (C, -C $) alkyl such as phenoxymethyl or halogénophénoxyméthyle such as p-chlorophenoxymethyl, 2,6-dichloro-4-methylphenoxy-methyl, 15) cycloalkyl such as adamantyl, 16) heterocycloalkyl, 17) heteroaryl such as imidazolyl particular imidazolo, 18) (di) (CIC $) (alkyl) amino, 19) aryl (CIC $) alkylamino (CIC $) alkyl 20) (di) aryl (C, -C $) alkylamino, such as phenylamino o Y representing an oxygen or sulfur atom or R'N or R'R "N + O- with R 'and R" are identical or different representing a hydrogen atom or a (C, - C $) alkyl and Q- represents a against-ion or organic anion ménéral; et and

t) R'R"P(Y')-, avec o R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (C,-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 6) aryle tel que 2,4,6- triméthylphényle ou mésityle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, 8) aryloxy tel que phénoxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle, 10) cycloalkyle tel que adamantyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(CIC$)(alkyl)amino tel que diméthylamino ; t) R'R "P (Y ') -, with o R' and R", identical or different, represent 1) a hydrogen atom, or 2) a hydroxyl group, 3) (C, -C $) alkoxy, 4) (C2-C $) alkenyloxy such as vinyloxy, 6) aryl such as 2,4,6-trimethylphenyl or mesityl, 7) aryl (C, -C $) alkyl the aryl group being optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl such as benzyl or 2,4,6-trimethylbenzyl, 8) aryloxy such as phenoxy, 9) aryloxy (CI-C $) alkyl such as phenoxymethyl, 10) cycloalkyl such as adamantyl, 11) heterocycloalkyl, 12) heteroaryl, or 13) (di) (CIC $) (alkyl) amino such as dimethylamino; o Y' représentant un atome d'oxygène ou de soufre. o Y 'represents an oxygen or sulfur atom.

- un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en C1-C16, linéaire ou ramifié, de préférence en C,-C$ ; - an "alkyl group" is a hydrocarbon radical C1-C16, linear or branched, preferably C, -C $; particulièrement en C,-C4 tel que méthyle ou éthyle ; particularly C-C4alkyl such as methyl or ethyl; 5 - l'expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alcoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, 10 en C1-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 5 - the expression "optionally substituted" assigned to the alkyl radical implies that said alkyl radical may be substituted by one or more radicals chosen from the radicals i) hydroxy, ii) C1-C4 alkyl, iii) acylamino, iv) amino optionally substituted by one or two alkyl radicals, identical or different, 10 C1-C4 alkyl, said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another hetero atom or not nitrogen; v) ou un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4, 15 ou alors -N+R'R"R"' forme un hétéroaryle tel que imidazolium éventuellement substitué par un groupement C,-C4 alkyle, et M- représente le contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure ; v) or a quaternary ammonium group -N + R'R "R" ', M in which R', R ", R" ', identical or different, represent a hydrogen atom, or an alkyl group C1-C4 , 15 or so -N + R'R "R" 'forms a heteroaryl such as imidazolium optionally substituted by a C, -C4 alkyl, and M represents inorganic or organic anionic against ion such as halide;

- un « radical alcoxy » est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un 20 radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C1-C$ ; - a "alkoxy" is an alkyl-oxy radical for which the alkyl is a 20 hydrocarbon radical, linear or branched C1-C16 preferably C1-C $; particulièrement en C,-C4 tel que méthoxy ou éthoxy, et lorsque le groupement alcoxy est éventuellement substitué, cela sous entend que le groupe alkyle est éventuellement substitué tel que défini supra particularly C-C4alkyl such as methoxy or ethoxy, and where the alkoxy group is optionally substituted, this means that the alkyl group is optionally substituted as defined above

25 Les composés de formule (1) selon l'invention peuvent être cationiques, anioniques ou neutres ; 25 Compounds of formula (1) according to the invention may be cationic, anionic or neutral; - lorsque le composé est cationique ou anionique, alors un contre-ion organique ou minéral, ou plusieurs contre-ions ou mélange de contre-ions sont présents pour assurer l'électroneutralité, 30 ou alors un ou plusieurs groupements dans le composé permettent d'assurer l'électroneutralité par exemple si le reste du composé est cationique par des groupes -O- (oxalate), -COO- (carboxylate), R3N+- (ammonium), ou alors R3P+-(Phosphonium) ; - when the compound is cationic or anionic, then against an organic or inorganic ion, or more against ions or ions against mixture are present to provide electroneutrality, 30, then one or more groups in the compound make it possible to ensure electroneutrality for example, if the rest of the compound is cationic by -O- (oxalate), -COO- (carboxylate), R3N + - (ammonium), or else R 3 P + - (Phosphonium); - lorsque le composé est anionique alors le ou les contre-ions organiques ou minérals sont cationiques, préférentiellement choisis parmi les cations minérals tels que les alcalins, ou alcalinoterreux tels que le Na, Mg, K et Ca, et les cations organiques tels que l'ammonium NH4+ ou (di/tri)(C,-C$)alkylammonium , - lorsque le composé est cationique alors le ou les contre-ions sont anioniques organiques ou minérals, préférentiellement choisi parmi i) les halogénures tels que le chlorure, le bromure ; - when the then compound is anionic the organic or Mineral against ions are cationic, preferably selected from Mineral cations such as alkali or alkaline earth such as Na, Mg, K and Ca, and organic cations such as ammonium NH 4 + or (di / tri) (C, -C $) alkyl ammonium, - where the compound is cationic then the or against ions are organic or Mineral anionic, preferably selected from: i) halides such as chloride, bromide; ii) les nitrates ; ii) nitrates; iii) les sulfonates parmi lesquels les C,-C6 alkylsulfonates : Alk-S(0)2O- tels que le méthylsulfonate ou mésylate et l'éthylsulfonate ; iii) sulfonates, including the C-C6 alkylsulfonates: Alk-S (0) 2O- such as methylsulfonate or mesylate and ethyl sulfonate; iv) les arylsulfonates : Ar-S(0)2O- tel que le benzènesulfonate et le toluènesulfonate ou tosylate ; iv) arylsulfonates: Ar-S (0) 2O- such as benzenesulfonate and toluenesulfonate or tosylate; v) le citrate ; v) citrate; vi) le succinate ; vi) succinate; vii) le tartrate ; vii) tartrate; viii) le lactate ; viii) lactate; ix) les alkylsulfites : AIk-OS(0)O- tels que le méthysulfite et l'éthylsulfite ; ix) alkylsulfites: Alk-OS (0) O- such as méthysulfite and éthylsulfite; x) les arylsulfites : Ar-OS(0)O- tels que le benzènesulfite et le toluènesulfite ; x) arylsulfites: Ar-OS (0) O- such as benzènesulfite and toluènesulfite; xi) les alkylsulfates : AIk-OS(0)2O- tel que le méthyl sulfate et l'éthylsulfate ; xi) alkyl sulfates: AIk-OS (0) 2O- such as methyl sulfate and ethyl sulfate; xii) les arylsulfates : Ar-OS(0)2O-, xiii) le phosphate ; xii) aryl sulfates: Ar-OS (0) 2O-, xiii) phosphate; xiv) l'acétate ; xiv) acetate; xv) le triflate ; xv) triflate; et xvi) les borates tels que le tétrafluoroborate, - un « sel d'acide organique ou minéral » est plus particulièrement choisi parmi un sel dérivé i) d'acide chlorhydrique HCI, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : AIk-S(0)2OH tels que d'acide méthylsulfonique et d'acide éthylsulfonique ; and xvi) borates such as tetrafluoroborate, - an "organic or mineral acid salt" is more particularly chosen from a salt derived from i) hydrochloric acid HCl, ii) hydrobromic acid HBr, iii) acid sulfuric H2SO4, iv) alkylsulfonic acids: AIk-S (0) 2OH such as methylsulphonic acid and ethylsulphonic acid; v) d'acides arylsulfoniques : Ar- S(0)2OH tel que d'acide benzène sulfonique et d'acide toluène sulfonique ; v) arylsulfonic acids: Ar-S (0) 2OH such as benzenesulfonic and toluenesulfonic acid; vi) d'acide citrique ; vi) citric acid; vii) d'acide succinique ; vii) succinic acid; viii) d'acide tartrique ; viii) tartaric acid; ix) d'acide lactique, x) d'acides alcoxysulfiniques : AIk-OS(0)OH tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; ix) lactic acid, x) of alcoxysulfiniques acids: Alk-OS (0) OH such that methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xi) d'acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xi) aryloxysulphinic acids such as tolueneoxysulphinic acid and phenoxysulphinic acid; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xii) phosphoric acid H3PO4; xiii) d'acide acétique CH30OOH ; xiii) CH30OOH acetic acid; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4. xiv) triflic acid CF3SO3H and xv) tetrafluoroboric acid HBF4. De plus, sauf indication contraire, les bornes délimitant l'étendue d'une plage de valeurs sont comprises dans cette plage de valeurs. Furthermore, unless otherwise indicated, the limits delimiting the extent of a range of values ​​are included in this range. Selon la présente invention, on entend par « chromophore coloré » un radical issu d'un colorant ie qui a la capacité de colorer et qui se présente comme un30 composé coloré observable à l'oeil (absorbant la lumière à une longueur d'onde comprise entre dans le rayonnement UV et visible ie à une longueur d'onde 2 abs comprise entre 250 et 800 nm, particulièrement dans le spectre du visible entre 400 et 700 nm). According to the present invention, the term "colored chromophore" means a radical derived from a dye ie which has the ability to color and which is as un30 colored compound visible to the eye (absorbing light at a wavelength of between the UV and visible radiation ie at a wavelength 2 abs between 250 and 800 nm, especially in the visible spectrum between 400 and 700 nm).

Plus particulièrement le colorant absorbe dans le jaune, orange, rouge, violet ou bleu (voir par exemple Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry « Dyes, More particularly, the dye absorbs in the yellow, orange, red, purple or blue (see for example Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry "Dyes,

General Survey », 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KgaA, Weinheim10.1002/14356007.x09_073 et Color Chemistry, Synthesis, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments, H. Zollinger, 2003, 3th Ed. Verlag Helvetica Chimica Acta, Wiley-VCH, chap. General Survey ", 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim10.1002 / 14356007.x09_073 and Color Chemistry, Synthesis, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments, H. Zollinger, 2003 3th Ed. Verlag Helvetica Chimica Acta, Wiley-VCH, c. 1.1 et 2.1) Selon la présente invention, on entend par « chromophore fluorescent» un radical issu d'un colorant fluorescent tel que défini précédemment qui outre le fait d'être un colorant ie être coloré et observable à l'oeil, est fluorescent c'est-à-dire qu'il a la capacité de réémettre au moins une partie de la lumière absorbée à une longueur d'onde supérieure à celle absorbée. 1.1 and 2.1) According to the present invention, the term "fluorescent chromophore" a radical derived from a fluorescent dye as defined above which besides being a dye ie be colored and visible to the eye, fluoresces c that is to say it has the ability of retransmitting at least a portion of the absorbed light at a longer wavelength than that absorbed. Un colorant fluorescent est notamment un composé qui est capable d'absorber dans le rayonnement UV ou visible à une longueur d'onde 2abs comprise entre 400 et 700 nm et capable de réémettre dans le domaine du visible à une longueur d'onde d'émission 2,én, comprise entre 410 et 800 nm. A fluorescent dye is especially a compound which is capable of absorbing in the UV or visible radiation at a 2abs wavelength between 400 and 700 nm and capable of re-emitting in the visible range at an emission wavelength 2 en, between 410 and 800 nm.

De préférence les composés fluorescents sont des colorants capables d'absorber dans le visible 2abs comprise entre 400 et 800 nm et de réémettre dans le visible 2,érr, comprise entre 410 et 810 nm. Preferably, the fluorescent compounds are dyes capable of absorbing in the visible 2abs between 400 and 800 nm and re-emit in the visible 2, Err, between 410 and 810 nm. Plus préférentiellement les colorants fluorescents sont des colorants capables d'absorber à une 2abs comprise entre 420 nm et 550 nm et de réémettre dans le visible à une 2,én, comprise entre 470 et 600 nm. More preferably, the fluorescent dyes are dyes capable of absorbing a 2abs between 420 nm and 550 nm and re-emit in the visible to 2, en, between 470 and 600 nm. 1. Colorants fluorescents de formules (1) 1.1. 1. fluorescent dyes of formulas (1) 1.1. Chromophore coloré A Le radical A de la formule (1) peut contenir un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents, étant entendu qu'au moins un chromophore est coloré. A colored chromophore The radical A in the formula (1) may contain one or more chromophores are identical or different, provided that at least one chromophore is colored.

A titre de chromophores colorés utiles dans la présente invention, on peut citer ceux issus des colorants acridines ; As a colored chromophores useful in the present invention include those derived from acridine dyes; acridones; acridone; anthrapyrimidines ; anthrapyrimidines; anthraquinones ; anthraquinone; azines ; utes; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; (Poly) azo, hydrazones or hydrazono, particularly arylhydrazones; azométhines ; azomethines; benzanthrones ; benzanthrones; benzimidazoles ; benzimidazole; benzimidazolones ; benzimidazolones; benzindoles ; benzindoles; benzoxazoles ; benzoxazoles; benzopyranes ; benzopyrans; benzothiazoles ; benzothiazoles; benzoquinones ; benzoquinones; bisazines ; bisazines; bis isoindolines ; bis isoindoline; carboxanilides ; carboxanilides; coumarines ; coumarins; cyanines telles que les zérocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; cyanines such as zérocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hemicyanine, or tetraazacarbocyanines; diazines ; diazines; dicétopyrrolopyrroles ; diketopyrrolopyrrole; dioxazines ; dioxazine; diphénylamines ; diphenylamines; diphénylméthanes ; diphenyl methane; dithiazines ; dithiazines; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; flavonoids such as flavones and flavanthrones; fluorindines ; fluorindines; formazans ; formazans; indamines ; indamines; indanthrones ; indanthrone; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indigoid and pseudo indigo; indophénols ; indophenols; indoanilines ; indoanilines; isoindolines ; isoindoline; isoindolinones ; isoindolinone; isoviolanthrones ; isoviolanthrones; lactones ; lactones; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; (Poly) methine such as diméthines stilbene or styryl types; naphthalimides ; naphthalimides;

naphthanilides ; naphthanilides; naphtholactames ; naphtholactames; naphthoquinones ; naphthoquinones; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; nitro, such as nitro (hetero) aromatic; oxadiazoles ; oxadiazoles; oxazines ; oxazines; périlones ; périlones; périnones ; perinone; pérylènes ; perylenes; phénazines ; phenazine; phénoxazine ; phenoxazine; phénothiazines ; phenothiazines; phthalocyanine ; phthalocyanine; polyènes/caroténoides ; polyenes / carotenoids; porphyrines ; porphyrins; pyranthrones ; pyranthrones; pyrazolanthrones ; pyrazolanthrones; pyrazolones ; pyrazolones; pyrimidinoanthrones ; pyrimidinoanthrones; pyronines ; pyronines; quinacridones ; quinacridones; quinolines ; quinoline; quinophthalones ; quinophthalones; squaranes ; squaranes; tétrazoliums ; tétrazoliums; thiazines, thioindigo ; thiazine, thioindigo; thiopyronines ; thiopyronines; triarylméthanes, ou xanthènes. triarylmethane, or xanthenes.

Pour les azoiques on peut citer particulièrement ceux de Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010. For azo include particularly Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons, updated at 19/04/2010.

Particulièrement le chromophore A est choisi parmi ceux issus de colorants, (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, hydrazono, (poly)méthines tels que styryles et anthraquinones. Particularly the chromophore A is selected from those derived from dyes, (poly) azo such as (di) azo, hydrazono, (poly) methine such as styryl and anthraquinones.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le chromophore coloré A est choisi parmi les chromophores cationiques préférentiellement ceux appelés « basic dyes ». According to a preferred embodiment of the invention the colored chromophore A is selected from cationic chromophores preferably those referred to as "basic dyes".

On peut citer les chromophores cationiques hydrazono de formule (III) et (III», les azoïques (IV) et (IV» et les diazoiques (V) suivantes : Hét+-C(R»=NN(Rb)-Ar, Q" (III), There may be mentioned cationic chromophores hydrazono of formula (III) and (III ', azo (IV) and (IV "and diazo (V): Het + -C (R" = NN (Rb) -Ar, Q " (III)

Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III», Het + -N (R "-N = C (Rb) -Ar, Q" (III "

Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Het + -N = N-Ar, Q "(IV)

Ar+-N=N-Ar", Q" (IV» et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q" (V) Ar + -N = N-Ar ', Q "(IV' and Het + -N = N-Ar'-N = N-Ar, Q '(V)

formules (III), (III'), (IV), (IV') et (V) avec : formulas (III), (III '), (IV), (IV') and (V) with:

- Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C,- C$)alkyle tels que méthyle ; - Het + is a cationic heteroaryl radical, preferably cationic charge endocyclic such as imidazolium, indolium or pyridinium, preferably optionally substituted by one or more groups (C, - C $) alkyl such as methyl;

- Ar+ représentant un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthylammonium ; - + Ar representing an aryl radical such as phenyl or naphthyl, preferably cationic charge exocyclic ammonium especially tri (C, -C $) alkylammonium such as trimethylammonium; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, ii) (C,-C$)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(C,-C$)alkylamino, v) N-(C,-C$)alkyl-N-aryl(C,- C$)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar represents an aryl group, especially phenyl, optionally substituted, preferably by one or more electron group such as i) (C, -C $) alkyl optionally substituted, ii) (C, -C $) alkoxy optionally substituted, iii) (di) (C, -C $) (alkyl) amino optionally substituted on the alkyl groups with a hydroxyl group, iv) aryl (C, -C $) alkylamino, v) N- (C, -C $) alkyl-N-aryl (C, - C $) alkylamino optionally substituted or when Ar represents a julolidine group;

- Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, hydroxyle, ou (CI-C$)alcoxy ; - Ar 'is a divalent group (hetero) optionally substituted arylene such as phenylene particularly para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably by one or more groups (C, -C $) alkyl, hydroxy, or (CI-C $ ) alkoxy;

- Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (CI-C$)alkyle, hydroxyle, (di)(CI-C$)(alkyl)amino, (CI-C$)alcoxy ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; - Ar "is a (hetero) aryl group optionally substituted such as phenyl or pyrazolyl optionally substituted, preferably by one or more groups (CI-C $) alkyl, hydroxyl, (di) (CI-C $) (alkyl) amino, (CI-C $) alkoxy or phenyl; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C, -C $) alkyl optionally substituted, preferably with a hydroxyl group;

ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; or when the substituent R with a substituent of Het + and / or Rb with a substituent of Ar together with the atoms carrying them, a (hetero) cycloalkyl; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; especially Ra and Rb representing a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl optionally substituted with a hydroxyl group;

- Q" représente un contre-ion anionique tel que un halogénure ou un alkylsulfate ; - étant entendu que le chromophore (III), (III'), (IV), (IV') ou (V) est relié au reste de la molécule de formule (1) par Hét+, Ar+, Ar ou Ar". - Q "is against ion anion such as a halide or alkyl sulphate, - it being understood that the chromophore (III), (III), (IV), (IV ') or (V) is connected to the rest of the molecule of formula (1) Het +, Ar +, Ar or Ar '. Particulièrement on peut citer les chromophores à charge cationiques endocyclique azoïques et hydrazono de formule (III), (III') et (IV) tels que définis précédemment. Especially there may be mentioned azo chromophores endocyclic cationic charge and hydrazono of formula (III), (III ') and (IV) as defined above. Plus particulièrement ceux de formule (III), (III') et (IV) issus des colorants décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. More particularly those of formula (III), (III ') and (IV) from the dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP-714954.

Préférentiellement issus des dérivés suivants : R4 R' 1 +// I + 2 RN H=NN N R2 \_ II ~> N=N ® N z,N R3 (IV-1) formules (III-1) et (IV-1) avec : - R' représentant un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; Preferably from the following derivatives: R4 R '1 + I // 2 RN + H = NN N R2 \ _ II ~> N = N ® N z N R3 (IV-1) formulas (III-1) and (IV -1) where: - R 'represents a (C, -C4) alkyl such as methyl; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; - R2 and R3, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl such as methyl; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, (C,-C$)alcoxy éventuellement substitué, (di)(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; and - R4 represents a hydrogen atom or an electron-donating group such as (C, -C $) alkyl, optionally substituted (C, -C $) alkoxy, optionally substituted (di) (C, -C $) (alkyl) amino optionally substituted on the alkyl groups with a hydroxyl group; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, 20 - Q" est tel que défini précédemment ; étant entendu que le chromophore (III-1) ou (IV-1) est relié au reste de la molécule de formule (1) par R' ou R4 auquel cas un des atomes d'hydrogène de R' ou de R4 est substitué par X' si p = 1 ou Csar si p = 0. particularly R4 is a hydrogen atom, - Z represents CH or a nitrogen atom, preferably CH, 20 - Q 'is as defined above; provided that the chromophore (III-1) or (IV-1 ) is connected to the rest of the molecule of formula (1) R 'or R4 which case one of the hydrogen atoms of R' or R 4 is substituted by X 'if p = 1 or p = 0 if Caesar.

25 Particulièrement les chromophores (III-1) et (IV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : R' QHN IJ\N\\ 3C N NH2 ÇH3 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q' tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle, 25 Especially chromophores (III-1) and (IV-1) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or derivatives thereof: R 'QHN IJ \ \\ N N NH2 3C CH3 Basic Red 51 Basic orange 31, Basic Yellow 87 with Q 'as defined above, particularly halide such as chloride or an alkyl sulfate such as methyl sulfate or mésytyle,

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le chromophore A est choisi parmi les chromophores anioniques, notamment ceux issus de colorants directs appelés « Acid dyes » ou « Colorants acides ». According to another particular embodiment of the invention the chromophore A is selected from anionic chromophores, particularly those derived from direct dyes referred to as "Acid Dyes" and "Acid Dyes". Plus particulièrement le chromophore anionique A est choisi parmi les (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, les anthraquinones, les naphtoquinones, les triarylméthane, les nitrés, les dérivés de xantène, les dérivés de quinoleines et d'indoles anioniques. More particularly the anionic chromophore A is selected from (poly) azo such as (di) azo, anthraquinones, naphthoquinones, triarylmethane, nitro derivatives, xantène derivatives, quinolines and indoles anionic.

On peut citer les chromophores anioniques de formule (VI), à (XVII) suivantes : There may be mentioned anionic chromophores of formula (VI) to (XVII) below:

a) les chromophores azoïques diaryles anioniques de formule (VI) ou (VII): R R'7 10 R9 R10 formule (VI) et (VII) dans lesquelles : ^ R,, R8, R9, Rio, R',, R'8, R'9 et R',o, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : a) anionic azo chromophores diaryl formula (VI) or (VII): R 10 R'7 R9 R10 formula (VI) and (VII) in which: ^ R ,, R8, R9, Rio, R ',, R '8, R' 9 and R ', o are identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:

- (CI-C8)alkyle ; - (CI-C8) alkyl; - (CI-C8)alcoxy, (CI-C8)alkylthio ; - (CI-C8) alkoxy, (CI-C8) alkylthio; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto;

- nitro, nitroso ; - nitro, nitroso;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C8)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, group (C, -C8) alkyl or aryl; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or a (C, C8 ) alkyl;

- (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion against organic or mineral cation;

- (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) CO--, M + with M + as hereinbefore defined;

- R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(C,-C8)(alkyl)amino, aryl(C,-C8) - R "-S (0) 2-, wherein R" is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di) (C, -C8) (alkyl) amino, aryl (C, -C8)

(alkyl)amino ; (Alkyl) amino; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; preferably a phenylamino or phenyl group;

- R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement (C,-C8)alkyle, aryle - R " '- S (0) 2-X'- wherein R"' represents a (C, -C8) alkyl, aryl

éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; optionally substituted, X 'as defined above;

- (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - (di) (CI-C8) (alkyl) amino; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; - aryl (C, -C8) (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(O-)-, M+ et iv) alcoxy avec M+ tel que définis précédemment ; iii) (0) 2 S (O -) -, M + and iv) alkoxy with M + as hereinbefore defined;

- hétéroaryle éventuellement substitué ; - heteroaryl optionally substituted; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ; preferably a benzothiazolyl group; - cycloalkyle ; - cycloalkyl; notamment cyclohexyle, especially cyclohexyl,

- Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement - Ar-N = N- with Ar representing an aryl group optionally

substitué ; substituted; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou preferably phenyl optionally substituted by one or

plusieurs groupements (C,-C8)alkyle, (0)2S(O-)-, M+ ou phénylamino; more groups (C, -C8) alkyl, (0) 2 S (O -) -, M + or phenylamino;

- ou alors deux groupements contigus R, avec R8 ou R8 avec R8 ou R8 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; - or else two adjacent groups R, together with R8 or R8 with R8 or Rio with R8 together form a benzo fused group A '; et R', avec R'8 ou and R ', with R' 8 or

R'8 avec R'9 ou R'9 avec R',o forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; With R '8 R' 9 or R '9 to R', o together form a benzo fused moiety B '; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs with A 'and B' optionally substituted by one or more

groupements choisi parmi i) nitro ; groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(O-)-, M+; iii) (0) 2 S (O -) -, M +; iv) hydroxyle ; iv) hydroxyl; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(CI-C$)(alkyl)- ix) R ° -X'-C (X) -X "- x) Ar-N = N- and xi) aryl (CI-C $) (alkyl) -

amino éventuellement substitué; optionally substituted amino; avec M+, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; W représente une liaison sigma 6, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(Ra)(Rb)- avec Ra et Rb identiques ou différents, représentant un atome with M +, X, X ', X "and Ar as defined above; W represents a sigma bond 6, an oxygen, sulfur, or a divalent radical i) -NR- with R as defined above, or ii) methylene -C (Ra) (Rb) - Ra and Rb identical or different, representing an atom

d'hydrogène ou un groupement aryle, ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; hydrogen or an aryl group, or when Ra and Rb form together with the carbon atom which bears them, a cycloalkyl spiro; préférentiellement W représente un atome de soufre ou Ra et Rb forment ensemble un cyclohéxyle ; preferably W represents a sulfur atom or Ra and Rb together form a cyclohexyl;

étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (VI) ou (VII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate (0)CO--, M+ sur un des cycles A, B, ou C ; - chromophore (VI) or (VII) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical (0) CO--, M + on one of the rings A, B, or C; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate; - le chromophore (VI) ou (VII) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles A, B, ou C, auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone - chromophore (VI) or (VII) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the rings A, B, or C, in which case one of the substituents is absent and the carbon atom

d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csat si p = 0. A titre d'exemple de chromophores de formule (VI), issus de colorants on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; of one of the rings where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or p = 0 if Csat Examples of chromophores of the formula (VI), from dye include: Acid Red 1 , Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20 , Acid Orange 24, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2;

et à titre d'exemple de chromophores de formule (VII) issus de colorants on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38. b) les chromophores azoïques pyrazolones anioniques de formule (VIII) ou (IX) : 18 (VIII) R13 /NN Ru R13 formules (VIII) et (IX) dans lesquelles : ^ R,,, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, un groupement alkyle ou -(0)2S(O-), M+ avec M+ tel que défini précédemment ; and as examples of chromophores of the formula (VII) from dyes are: Acid Red 111, Acid Red 134, Acid Yellow 38. b) anionic pyrazolone azo chromophores of formula (VIII) or (IX): 18 (VIII) R13 / R13 Ru NN formulas (VIII) and (IX) in which: ^ R ,,, R12 and R13, identical or different, represent a hydrogen, halogen, alkyl or - (0 ) 2S (O), M + with M + as hereinbefore defined; ^ R14 représente un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle ou un groupement -C(0)O-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ R14 represents a hydrogen atom, a (C1-C $) alkyl or -C (0) O-, M + with M + as hereinbefore defined; ^ R15 représente un atome d'hydrogène ; ^ R15 represents a hydrogen atom; ^ R10 représente un groupement oxo auquel cas R'16 est absent, ou alors R,5 avec R10 forment ensemble une double liaison ; ^ R10 represents an oxo group which case R'16 is absent, or else R 5 with R10 together form a double bond; ^ R' et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ^ R 'and R18, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: - (0) 2S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; - Ar-OS(0)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - Ar-OS (0) 2- with Ar representing an optionally substituted aryl group; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C$)alkyle ; preferably phenyl optionally substituted by one or more groups (C1-C $) alkyl; ^ R19 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D, éventuellement substitué ; ^ R19 and R20, together form either a double bond or a benzo group D, optionally substituted; ^ R'16, R'19 et R'20, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C$)alkyle, ou hydroxyle ; ^ R'16, R'19 and R'20, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C1-C $) alkyl, or hydroxyl; ^ R21 représente un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle, ou (C1-C$)alcoxy ; ^ R21 represents a hydrogen atom, a (C1-C $) alkyl, or (C1-C $) alkoxy;

^ Ra et Ra, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement Ra représente un atome d'hydrogène et Rb représente un groupement aryle ; ^ Ra and Ra, identical or different, are as defined above, preferably Ra represents a hydrogen atom and Rb represents an aryl group;

^ Y représente soit un groupement hydroxyle soit un groupement oxo ; ^ Y represents either a hydroxyl group or an oxo group; ^ - - - - représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; ^ - - - - represents a single bond when Y is oxo; et and

représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxyle ; represents a double bond when Y represents a hydroxyl group; étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (VIII) ou (IX) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ sur un des cycles D ou E ; - chromophore (VIII) or (IX) has at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical -C (0) O-, M + on one of D or E cycles; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate;

- le chromophore (VIII) ou (IX) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles D, E, ou F, auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csat sip=0. - chromophore (VIII) or (IX) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the cycles D, E, or F, in which case one of the substituents is absent and the carbon atom of one of the cycles where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or = 0 Csat sip. A titre d'exemple de chromophores de formule (VIII) issus de colorants on peut citer: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d'exemple de chromophores de formule (IX) issus de colorants on peut citer : Acid Yellow 17. c) les chromophores anthraquinones anioniques de formule (X) ou (XI) : Examples of chromophores of the formula (VIII) from dyes are: Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, and by way of example of chromophores of the formula (IX) from dyes are: Acid Yellow 17. c) anionic anthraquinone chromophores of formula (X) or (XI):

R22 p Z R25 ON R28 O R25 R2 (X) formules (X) et (XI) dans lesquelles : ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; Z p R22 R25 R28 O R25 R2 ON (X) formula (X) and (XI) wherein: ^ R22, R23, R24, R26, R26 and R27, identical or different, represent a hydrogen atom, halogen or a group selected from: - (CI-C8) alkyl; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto;

- (CI-C8)alcoxy, (CI-C8)alkylthio ; - (CI-C8) alkoxy, (CI-C8) alkylthio;

- aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryloxy or arylthio optionally substituted, preferably substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl (C, -C8) (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined;

- (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - (di) (CI-C8) (alkyl) amino;

- (di)(hydroxy(CI-C8)alkyl)amino - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di) (hydroxy (CI-C8) alkyl) amino - (0) 2S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined;

^ Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : ^ Z 'represents a hydrogen atom or an NR28R29 group with R28 and R29, identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from:

- (CI-C8)alkyle ; - (CI-C8) alkyl; - polyhydroxy(CI-C8)alkyle tel que l'hydroxyéthyle ; - polyhydroxy (CI-C8) alkyl such as hydroxyethyl;

- aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) (C,-C8)alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; - aryl optionally substituted by one or more groups particularly i) (C, -C8) alkyl such as methyl, n-dodecyl, n-butyl; ii) (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ii) (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement (C,-C8)alkyle ; iii) R o -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °, X, X 'and X "as previously defined, preferably R ° is a (C, -C8) alkyl;

- cycloakyle ; - cycloalkyl; notamment cyclohéxyle ; in particular cyclohexyl;

^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxyle et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; ^ Z represents a group selected from hydroxyl and NR'28R'29 with R'28 and R'29, identical or different, represent the same atoms or groups as R28 and R29 as defined above; étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (X) ou (XI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)0-, M+; - chromophore (X) or (XI) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical -C (0) 0-, M +; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate;

- le chromophore (X) ou (XI) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des groupes benzo G, ou H d'anthraquinone auquel cas un des substituants R22 à R27, Z ou Z' est absent et l'atome de carbone d'un desdits benzo G, ou H où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar si p = 0. A titre d'exemple de chromophores de formule (X) issus de colorants on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; - chromophore (X) or (XI) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the benzo groups G, H or anthraquinone which case one of the substituents R22 to R27, Z or Z 'is absent and the carbon atom of one of said benzo G, or H, where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or p = 0 if Caesar examples of chromophores of the formula (X) from dyes are: Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid violet 43, Mordant Red 3;

et à titre d'exemple de chromophores de formule (XI) issus de colorants on peut citer : Acid Black 48 ; and as examples of chromophores of the formula (XI) from dyes are: Acid Black 48; d) les chromophores nitrés de formule (XII), ou (X111) : R30)p NO2W-ALK-S03 M']u (X111) formules (XII) et (X111) dans lesquelles : ^ R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (C1-C$)alkyle ; d) nitro chromophores of formula (XII) or (X111): R30) p NO2W-ALK-S03 M '] u (X111) formulas (XII) and (X111) wherein: ^ R30, R31 and R32, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, or a group selected from: - (C1-C $) alkyl; - (C1-C$)alcoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyles, (C1-C$)alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs 25 groupements hydroxyles ; - (C1-C $) alkoxy optionally substituted with one or more hydroxyl, (C1-C $) alkylthio optionally substituted by one or more hydroxyl groups 25; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto;

- nitro, nitroso ; - nitro, nitroso;

- polyhalogéno(C1-00)alkyle ; - polyhaloC (C1-00) alkyl; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° ; X, X' et X" tels que définis précédemment ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °; X, X 'and X" as defined above;

- (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) 2S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined;

- (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) CO--, M + with M + as hereinbefore defined;

- (di)(C1-00)(alkyl)amino ; - (di) (C1-00) (alkyl) amino;

- (di)(hydroxy(C1-00)alkyl)amino ; - (di) (hydroxy (C1-00) alkyl) amino; - hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ; - heterocycloalkyl such as piperidino, piperazino or morpholino;

particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d'hydrogène ; especially R30, R31 and R32 represent a hydrogen atom;

^ Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ; ^ Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or an alkyl group;

^ W est tel que défini précédemment ; ^ W is as previously defined; W représente particulièrement un groupement -NH- ; W particularly represents an -NH- group;

^ ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en C1-00 ; ^ ALK represents a divalent alkylene group, linear or branched C1-00; particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ; particularly ALK represents a -CH2-CH2- group;

^ n vaut 1 ou 2 ; ^ N is 1 or 2;

^ p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ; ^ P represents an integer ranging from 1 to 5; ^ q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; ^ Q represents an integer ranging from 1 to 4;

^ u vaut 0 ou 1 ; ^ U is 0 or 1; ^ lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; ^ When n is 1, then J represents a nitro group, or nitroso; particulièrement nitro ; especially nitro;

^ lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(0),m avec m représentant un entier 1 ou 2 ; ^ When n is 2, J is oxygen, sulfur, or a divalent radical -S (0) m with m representing an integer 1 or 2; préférentiellement J représente un radical -SO2- ; preferably J is a group -SO2-;

^ M' représente un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; ^ M 'represents a hydrogen atom or an-ion against organic or mineral cation; L"' J présent ou absent représente un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ; étant entendu que : - le chromophore (XII) ou (X111) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ L " 'present or absent J represents a benzo group optionally substituted by one or more groups R30 as defined above, it being understood that: - the chromophore (XII) or (X111) comprises at least one sulfonate radical (0) 2 S (O -) -, M +

ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+; or a carboxylate radical -C (0) O-, M +; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate;

- le chromophore (XII) ou (X111) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un - chromophore (XII) or (X111) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by a

des cycles L, L', L", L"' ou L"", auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou rings L, L ', L ", L"' or L "", in which case one of the substituents is absent and the carbon atom of one of the rings where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or

Csatsip=0. Csatsip = 0. A titre d'exemple de chromophores de formule (XII) issus de colorants on peut citer : Acid Brown 13 ; Examples of chromophores of the formula (XII) from dyes are: Acid Brown 13; Acid Orange 3 ; Acid Orange 3; à titre d'exemple de chromophores de formule (X111) issus de colorants on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l'acide 2,4-dinitro-1-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2"-hydroxyéthyl)amino-2'-nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-(3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène sulfonique; e) les chromophores triarylméthanes de formule (XIV): R36 (XIV) formule (XIV) dans laquelle : ^ R33, Ria, R36 et R36, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi (C1-C$)alkyle, aryle éventuellement substitué et aryl(C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; particulièrement un groupement (C1-C$)alkyle et benzyle éventuellement substitué par un groupement (0)mS(O-)-, M+ avec M+ et m tels que définis précédemment ; ^ R37, R36, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 25 - (C1-C$)alkyle ; - (C1-C$)alcoxy, (C for example chromophores of formula (X111) from dyes are: Acid Yellow 1, sodium salt of 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid 2-piperidino 5- nitro benzene sulfonic acid, 2 (4'-N, N (2 "-hydroxyethyl) amino-2'-nitro) ethanesulfonic aniline, 4- (sulfonic 3-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene e) chromophores triarylmethane of formula (XIV): R36 (XIV) formula (XIV) wherein: ^ R33, Ria, R36 and R36, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from (C1-C $) alkyl, optionally substituted aryl and aryl (C, -C $) optionally substituted alkyl; particularly a (C1-C $) alkyl and benzyl optionally substituted by a group (0) mS (O -) -, m + with m + and m as defined above; ^ R37, R36, R39, R40, R41, R42, R43 and R44, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: 25 - (C1-C $) alkyl; - (C1-C $) alkoxy, (C 1-C$)alkylthio ; - (di)(C1-C$)(alkyl)amino ; $ 1-C) alkylthio; - (di) (C1-C $) (alkyl) amino; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto;

- nitro, nitroso ; - nitro, nitroso;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C$)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, (C1-C $) alkyl or aryl; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R

représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C$)alkyle ; representing a hydrogen atom or a (C1-C $) alkyl;

- (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion - (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion against

cationique organique ou minéral ; organic or inorganic cation;

- (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) CO--, M + with M + as hereinbefore defined; - ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 - or two adjacent groups R41 with R42 or R42 with R43 or R43

avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : 1' ; with R44 together form a benzo fused group: 1 '; avec 1' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) with 1 'optionally substituted by one or more groups selected from i)

nitro ; nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(O-)-, M+; iii) (0) 2 S (O -) -, M +; iv) hydroxyle ; iv) hydroxyl; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(C1- vi) (di) (C1-

C$)(alkyl)amino ; C $) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X"-; avec M+, R°, X, X', X" tels que définis précédemment ; ix) R ° -X'-C (X) -X "-, with M +, R °, X, X ', X" as defined above; particulièrement R37 à R40 représentent un atome d'hydrogène, et Rat à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxyle ou (0)2S(O-)-, M+; especially R37 to R40 represent a hydrogen atom, and Rat R44, identical or different, represent a hydroxyl group or (0) 2S (O -) -, M +; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (0)2S(O-)- ; and when R43 to R44 together form a benzo group, it is preferably substituted by a group (0) 2S (O -) -; étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (XIV) comprend au moins un des cycles G', H', ou l' contenant au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)- ou un radical carboxylate -C(0)O- ; - chromophore (XIV) comprises at least one of the rings G ', H', or containing at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) - or -C carboxylate radical (0) O-; préférentiellement sulfonate ; preferably sulfonate; - le chromophore (XIV) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles G', H', ou l', auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des - chromophore (XIV) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the rings G ', H', or, in which case one of the substituents is absent and the carbon atom of one of the

cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar si p = 0 ; cycles where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or Caesar if p = 0; A titre d'exemple de chromophores de formule (XIV) issus de colorants on peut citer : Acid Blue 1 ; Examples of chromophores of the formula (XIV) from dyes are: Acid Blue 1; Acid Blue 3 ; Acid Blue 3; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9; Acid Violet 49 ; Acid Violet 49; Acid Green 50 ; Acid Green 50; f) les chromophores anioniques dérivés du xanthène de formule (XV): R45 R47 formule (XV) dans laquelle : ^ R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d'halogène ; f) anionic chromophores the xanthene derivatives of formula (XV): R45 R47 formula (XV) wherein: ^ R45, R46, R47 and R48, identical or different, represent a hydrogen atom or a halogen atom; ^ R49, R50, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (C1-C8)alkyle ; ^ R49, R50, R51 and R52, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, or a group selected from: - (C1-C8) alkyl; - (C1-C8)alcoxy, (C1-C8)alkylthio ; - (C1-C8) alkoxy, (C1-C8) alkylthio; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion against organic or mineral cation; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) CO--, M + with M + as hereinbefore defined; particulièrement R53 R54, R55 et R48représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; especially R53 R54, R55 and R48représentent a hydrogen or halogen atom; ^ G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; ^ G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; particularly G represents an oxygen atom; ^ L représente un alcoolate O-, M+ ; ^ L is O- alkoxide, M +; un thioalcoolate S-, M+ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle, et M+ tel que défini précédemment ; a thioalkoxide S- M + or NRf group, with R representing a hydrogen atom or a (C1-C8) alkyl, and M + as hereinbefore defined; M+ est particulièrement du sodium ou du potassium ; M + is particularly sodium or potassium; ^ L' représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N+RfRg, avec Rf et Rg, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C1-C8)alkyle, aryle éventuellement substitué ; ^ L 'is an oxygen or sulfur atom or an ammonium group: N + RfRg with Rf and Rg, identical or different, representing a hydrogen atom, a (C1-C8) alkyl, optionally substituted aryl; L' représente particulièrement un atome d'oxygène ou une groupement 50 ' X52 R51 (XV) phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C1-C8)alkyle ou (0)mS(O-)-, M+ avec m et M+ tels que défini précédemment ; The particularly represents an oxygen atom or a group 50 'X52 R51 (XV) phenylamino optionally substituted with one or more groups (C1-C8) alkyl or (0) mS (O -) -, M + with M and M + such defined above;

^ Q et Q', identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène ou de soufre ; ^ Q and Q ', identical or different, represent an oxygen or sulfur atom; particulièrement Q et Q' représentent un atome d'oxygène ; particularly Q and Q 'represent an oxygen atom; ^ M+ est tel que défini précédemment ; ^ M + is as defined above;

étant entendu que le chromophore (XV) est relié au reste de la molécule de formule (1) it being understood that the chromophore (XV) is connected to the rest of the molecule of formula (1)

par un des cycles, auquel cas un des substituants R45, R49, R47, R48, R49, R50, R51 ou R52 est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié àX'si p= 1 ou Csatsi p=0; by one of the rings, in which case one of the substituents R45, R49, R47, R48, R49, R50, R51 or R52 is absent and the carbon atom of one of the rings where said substituent is absent, is connected àX'si p = 1 or Csatsi p = 0; A titre d'exemple de chromophores de formule (XV) issus de colorants on peut citer: Acid Yellow 73 ; Examples of chromophores of the formula (XV) from dyes are: Acid Yellow 73; Acid Red 51 ; Acid Red 51; Acid Red 87 ; Acid Red 87; Acid Red 92 ; Acid Red 92; Acid Red 95 ; Acid Red 95; Acid Violet 9 ; Acid Violet 9; 15 g) les chromophores anioniques dérivés d'indole de formule (XVI): R53 GR~ R60 R54 \N R59 15 g) anionic chromophores derived from indole of formula (XVI): R53 R60 R54 ~ GR \ N R59

R55 N\ R5s formule (XVI) dans laquelle : ^ R53, R54, R55, R59, R57, R59, R59 et R60, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 20 - (C1-C8)alkyle ; R55 N \ R5S formula (XVI) wherein: ^ R53, R54, R55, R59, R57, R59, R59 and R60, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: 20 - (C1-C8 ) alkyl; - (C1-C8)alcoxy, (C1-C8)alkylthio ; - (C1-C8) alkoxy, (C1-C8) alkylthio; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome 25 d'hydrogène, un groupement (C1-C8)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C8)alkyle ; - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom 25, a (C1-C8) alkyl or aryl; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or a (C1-C8) alkyl; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; - (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion against organic or mineral cation; (XVI) - (0)C(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; (XVI) - (0) C (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined;

^ G représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupement NRe avec Re tel que défini précédemment ; ^ G represents an oxygen or sulfur atom or a group NR e with Re as defined above; particulièrement G représente un atome d'oxygène ; particularly G represents an oxygen atom; ^ R; ^ R; et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; and Rh, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C1-C6) alkyl;

étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (XVI) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+; - chromophore (XVI) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical -C (0) O-, M +; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate; - le chromophore (XVI) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles, auquel cas un des substituants R53, R54, R55, R59, R57, R58, R59 ou R90 est - chromophore (XVI) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the rings, in which case one of the substituents R53, R54, R55, R59, R57, R58, R59 or R90 is

absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié àX'sip=1 ouCsatsip=0; absent and the carbon atom of one of the rings where said substituent is absent, is connected àX'sip ouCsatsip = 1 = 0; A titre d'exemple de colorants de formule (XVI) on peut citer : Acid Blue 74. h) les chromophores anioniques dérivés de quinoléine de formule (XVII): R64 (XVII) Rsa formule (XVII) dans laquelle : ^ R61 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement (C1-C6)alkyle ; Examples of dyes of formula (XVI) include: Acid Blue 74. h) anionic chromophores quinoline derivatives of formula (XVII): R64 (XVII) Rsa formula (XVII) wherein: R61 is ^ hydrogen, halogen or a (C1-C6) alkyl; ^ R92, R93, et R64, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; ^ R92, R93, and R64, identical or different, represent a hydrogen atom or a (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an against-ion organic or mineral cation; ^ ou alors R61 avec R62, ou R61 avec R64, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion cationique organique ou minéral ; ^ Or then R61 with R62 or R61 with R64, together form a benzo group optionally substituted by one or more group (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an against-ion organic cationic or inorganic; étant entendu que : Being heard that :

- le chromophore (XVII) comprend au moins un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ préférentiellement sulfonate de sodium ; - chromophore (XVII) comprises at least one sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + preferably sodium sulfonate;

- le chromophore (XVII) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles, auquel cas un des substituants R61, R62, R63, ou R64 est absent et l'atome de carbone d'un des cycles où ledit substituant est absent, est relié à X' si p = 1 ou Csar sip=0; - chromophore (XVII) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the rings, in which case one of the substituents R61, R62, R63, or R64 is absent and the carbon atom of cycles where said substituent is absent, is connected to X 'if p = 1 or Caesar sip = 0; A titre d'exemple de chromophores de formule (XVII) issus de colorants on peut citer: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5. La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, PO Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England. Examples of chromophores of formula (XVII) from dyes are: Acid Yellow 2, Acid Yellow 3, and Acid Yellow 5. Most of these dyes are described in particular in the Color Index published by The Society of Dyers and Colorists, PO Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN England.

Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code CI 58005 (sel monosodique de l'acide 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulfonique), CI 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracényl)-amino] -5-méthyl-benzène The most preferred anionic dyes are identified in the Color Index under the code CI 58005 (monosodium salt of 1,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3-sulphonic acid), CI 60730 (monosodium salt of acid 2 - [(9,10-dihydro-4-hydroxy-9,10-dioxo-1-anthracenyl) amino] -5-methyl-benzene

sulfonique), CI 15510 (sel monosodique de l'acide 4-[(2-hydroxy-1-naphtalényl)-azo]- benzène sulfonique), CI 15985 (sel disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique), CI 17200 (sel disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)-2,7-naphtalène disulfonique), CI 20470 (sel disodique de l'acide 1-amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), CI sulfonic acid), CI 15510 (monosodium salt of 4 - [(2-hydroxy-1-naphthalenyl) azo] - benzenesulfonic), CI 15985 (disodium salt of 6-hydroxy-5-acid - [(4 -sulfophényl) azo] -2-naphthalene sulfonic acid), CI 17200 (disodium salt of 5-amino-4-hydroxy-3- (phenylazo) -2,7-naphthalene disulfonic acid), CI 20470 (disodium salt of 1-amino-2- (4'-nitrophenylazo) -7-phenylazo-8-hydroxy-3,6-naphthalene disulfonic acid), C.I.

42090 (sel disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3-sulfophényl)-méthyl]-amino]- phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5-cyclohexadien-1-ylidène] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne), CI 61570 ( sel disodique de 42090 (disodium salt of N-ethyl-N- [4 - [[4- [ethyl [3-sulfophenyl) methyl] amino] - phenyl] (2-sulfophenyl) methylene] -2,5-cyclohexadien-1 ylidene] -3-sulfobenzenemethanaminium hydroxide, inner salt), CI 61570 (disodium salt of

l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl] - benzène sulfonique. 2,2 '- [(9,10-dihydro-9,10-dioxo-1,4-anthracenediyl) -diimino] bis [5-methyl] - benzenesulfonic.

On peut également utiliser les chromophores correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (III) à (XVII). One can also use the chromophore corresponding to the mesomeric forms, tautomers, structures (III) to (XVII).

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention le chromophore anionique A est choisi parmi les (poly)azoïques tels que les (di)azoiques, les anthraquinones, les naphtoquinones, les triarylméthane, les nitrés, les dérivés de quinoleines et d'indoles anioniques ie il ne contient pas de dérivé de xantène. According to a particular embodiment of the invention the anionic chromophore A is selected from (poly) azo such as (di) azo, anthraquinones, naphthoquinones, triarylmethane, nitro derivatives, quinolines and indoles anionic ie it contains no derivative of xantène.

Particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de fluoresceine, plus particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de dérivé de xantène de formule (XV) tel que défini précédemment. Particularly A is not an anionic chromophore derived from fluorescein, more particularly A is not an anionic chromophore derived from xantène derivative of formula (XV) as defined above. Le radical A de la formule (1) peut contenir un ou plusieurs chromophores colorés fluorescents, identiques ou différents. The radical A of the formula (1) may contain one or more fluorescent colored chromophores, which are identical or different. 1.2. 1.2. Chromophore coloré fluorescent A : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention A est un chromophore coloré et fluorescent. colored fluorescent chromophore A: According to a particular embodiment of the invention A is a colored, fluorescent chromophore.

Par « chromophore coloré et fluorescent » il n'est pas entendu les chromophores « d'azurants optiques » ou de « optical brighteners », ou tout autres composés fluorescents mais incolores ie qui n'absorbent pas dans le spectre du visible (voir "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry', chapitres « Fluorescent Dyes » et « Optical Brighteners », 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a18_153 ; et 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11_279) By "colored and fluorescent chromophore" is not heard chromophores "optical brighteners" or "optical brighteners" or any other fluorescent but colorless compounds ie that do not absorb in the visible spectrum (see "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry 'chapters' Fluorescent Dyes "and" Optical brightener ", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002 / 143560007.a18_153;.. and 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002 / 143560007.a11_279)

A titre de chromophores colorés fluorescents utiles dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, By way of useful fluorescent colored chromophores in the present invention include the radicals derived from acridine dyes, acridone, azlactones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles,

benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2-ylidènekN)méthyl]-1 H-pyrrolato-kN}bores (BODIPY ®), dipyrrinones, dicétopyrrolopyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), naphtolactame, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes, thioxanthènes, et thiazines. benzopyrans, benzothiazoles, coumarins, difluoro {2 - [(2H-pyrrol-2-ylidènekN) methyl] -1H-pyrrolato-kN} bores (BODIPY ®), dipyrrinones, diketopyrrolopyrrole, fluorindines, (poly) methine (including cyanines and styryl / hemicyanine), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (such as dansylated), naphtholactam, oxadiazoles, oxazines, périlones, perinones, perylenes, polyenes / carotenoids, squaranes, stilbenes, xanthenes, thioxanthenes, and thiazines.

On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer'' "Chemical technology', chapitre "Dyes and Dye Intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry' 7th édition, Wiley, and sons, notamment dans "Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry' chapitre « Fluorescent Dyes », 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. Also exemplary fluorescent dyes described in EP 1133975, WO 03/029359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 and those listed in the encyclopedia "The chemistry of synthetic dye" K . VENKATARAMAN, 1952 Academic press vol 1 to 7 in the encyclopedia "Kirk Othmer" "Chemical technology ', chapter" Dyes and Dye Intermediate ", 1993, Wiley and Sons, and in various chapters of the encyclopedia" Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry "7th edition, Wiley and Sons, particularly in" Ullmann's Encyclopedia of Industrial chemistry 'section "Fluorescent Dyes", 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & co. KGaA, Weinheim 10.1002/143560007.a11 279 ; KGaA, Weinheim 10.1002 / 143560007.a11 279; dans The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées. in The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes / Invitrogen - Oregon 2005 available on the Internet or in previous editions printed.

De préférence, les chromophores sont choisis parmi ceux issus de colorants de type coumarines, (poly)méthines notamment cyanines et styryles/hémicyanines dyes, et naphthalimides. Preferably, the chromophores are selected from those derived from coumarin dyes, (poly) methine and styryl including cyanines / hemicyanine dyes, and naphthalimides.

Selon une variante, le radical A de la formule (1) contient au moins un radical cationique porté par, ou inclus dans, au moins un des chromophores. Alternatively, the radical A in the formula (1) contains at least one cationic radical borne by, or included in at least one of the chromophores.

De préférence, le radical cationique est un ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique. Preferably, the cationic group is a quaternary ammonium, more preferably the cationic charge is endocyclic.

Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique à charge exocyclique (di/tri)(C,-C$)alkylammonium, ou à charge endocyclique acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bistétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, These cationic radicals are for example a cationic radical exocyclic load (di / tri) (C, -C $) alkyl ammonium, or dependent endocyclic acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi- pyridinium bistétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phenazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium, quinolium,

tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium. tetrazolium thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium or xanthylium.

Selon une variante préférée de l'invention, le chromophore coloré fluorescent est cationique comprenant au moins un radical ammonium quaternaire tels que les polyméthines de formule (XVIII) et (XIX) suivantes : W+-[C(R')=C(Rd)]m-Ar'-(*) Q- (XVIII) ou Ar-[C(Rd)=C(R»]mw-W'+-(*) Q- (XIX), According to a preferred variant of the invention, the fluorescent colored chromophore is cationic comprising at least one quaternary ammonium radical such as polymethine of formula (XVIII) and (XIX) below: W + - [C (R ') = C (Rd) ] m-Ar '- (*) Q- (XVIII) or Ar- [C (Rd) = C (R "] mw-W' + - (*) Q- (XIX),

Formules (XVIII) ou (XIX) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; Formulas (XVIII) or (XIX) with: - W + representing a heterocyclic or heteroaryl cationic, particularly comprising a quaternary ammonium optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl optionally substituted in particular by one or more hydroxyl groups; - W'+ représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ ; - W '+ is a heteroaryl or heterocyclic bivalent radical as defined for W +; - Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; - Ar is an aryl group such as phenyl or naphthyl, preferably optionally substituted by i) one or more halogen atoms, such as chlorine, fluorine; ii) un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, de préférence en C,-C4 tel que méthyle; ii) one or more groups (C, -C $) alkyl, preferably C, -C4 such as methyl; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iii) one or more hydroxyl groups; iv) un ou plusieurs groupements (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy ; iv) one or more groups (C, -C $) alkoxy such as methoxy; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(C,-C$)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(C,-C$)alkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C,-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; v) one or more hydroxy (C, -C $) alkyl such as hydroxyethyl, vi) one or more amino or (di) (C, -C $) alkylamino, preferably with the alkyl part by C, -C4 optionally substituted by one or more hydroxyl such as (di) hydroxyethylamino, vii) by one or more acylamino groups; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ; viii) one or more heterocycloalkyl groups such as piperazinyl, piperidinyl or 5- or 6-membered ring such as pyrrolidinyl, imidazolinyl and pyridinyl; - Ar' est un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar ; - Ar 'is an aryl bivalent radical as defined for Ar; - m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; - m 'is an integer ranging between 1 and 4, particularly m is 1 or 2; plus préférentiellement 1; more preferably 1; - Rd, Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, préférentiellement en C,-C4, ou alors Rc contigu à W ou W' et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement Rc est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle - Q" est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment ; - (1 représente la partie du chromophore reliée au reste de la formule (1) par X' sip=1 ouCsatsip=0. - Rd, Rd, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C, -C $) optionally substituted alkyl, preferably C, -C4, or when Rc adjacent to W or W 'and / or adjacent Rd Ar or Ar 'together with the atoms carrying them, a (hetero) cycloalkyl, particularly Rc is adjacent to W + or W' + and form a (hetero) cycloalkyl such as cyclohexyl - Q "is an organic or inorganic anionic against ion as defined above; - (1 is the portion of the chromophore attached to the remainder of formula (1) X 'sip ouCsatsip = 1 = 0.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants de formule (1) possèdent un chromophore A qui n'est pas un chromophore anionique issu de fluoresceine, plus particulièrement A n'est pas un chromophore anionique issu de dérivé de xantène de formule (XV) tel que défini précédemment. According to a preferred embodiment of the invention, the dyes of formula (1) have a chromophore A which is not an anionic chromophore derived from fluorescein, more particularly A is not an anionic chromophore derived from xantène derivative formula (XV) as defined above. 1.2. 1.2. Csar Comme indiqué auparavant, dans la formule (1), Csar, représente une chaîne divalente alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. Caesar As noted previously, in formula (1), Caesar, represents an alkylene divalent chain C1-C18 linear or branched, optionally substituted, optionally cyclic. A titre de substituant, on peut citer les groupements amino, (C,-C4)alkylamino, di(C,-C4)alkylamino, ou le groupement Ra-Za-C(Zb)- (dans laquelle Za, Zb, identiques ou différents, représentent un atome d'oxygène, de soufre, ou un groupe NRa', et Ra, représente un métal alcalin, un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle et Ra' représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C4 alkyle) présents de préférence sur le carbone en position béta ou gamma du radical dérivé de l'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que définis précédemment ou de formule (11'-1) à (11'-4) tels que définis au point 1.4 infra. As a substituent, there may be mentioned amino, (C, -C4) alkylamino, di (C, -C4) alkylamino or a group Ra-Za-C (Zb) - (wherein Za, Zb, which are identical or different, represent an oxygen or sulfur atom or an NR 'group, and R represents an alkali metal, a hydrogen atom, or a C, -C4 alkyl and Ra' represents a hydrogen atom or a C, -C4 alkyl) preferably present on the carbon in position beta or gamma radical derivative of ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined above or of the formula (11 ' -1) to (11'-4) as defined in Section 1.4 infra.

De préférence, dans le cas des formules (1), Csar représente une chaîne -(CR'R2)k- avec k représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 10, R' et R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (CI-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(CI-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; Preferably, in the case of formulas (1), Caesar represents a chain - (CR'R2) k- with k representing an integer ranging between 1 and 10, R 'and R2, identical or different, representing a hydrogen atom, hydrogen or a (C, -C4) alkyl, (CI-C12) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (CI-C4) (alkyl) amino, said alkyl radicals possibly forming, with the nitrogen atom carrying them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; préférentiellement R, et R2, sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; preferably R, and R2, are hydrogen atoms or an amino group; plus préférentiellement R, et R2, représentent un atome d'hydrogène formant ainsi un chaine alkylène -(CH2)k'- avec k' entier, compris inclusivement entre 1 et 8. Plus particulièrement k' vaut 1, 2 ou 3. .3. more preferably R, and R2 represent a hydrogen atom thereby forming an alkylene chain - (CH2) k'- with k integer, including between 1 and 8. More particularly k 'is 1, 2 or 3. .3 . X et X': Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (1), précitées, lorsque p et/ou p', est égal à 1, le ou les radicaux X et X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)Z-(T')t,- ladite séquence étant reliée dans les formules (1), comme suit : - Csat-(T')t-(Z)Z-(T)t-(A ou Asc) ; X and X ': According to a particular embodiment of the invention, in formula (1) above, when p and / or p', is equal to 1, or the radicals X and X ', identical or different, represent the following sequence: - (T) t (Z) Z- (T ') t, - said sequence being linked in formulas (1), as follows: - Csat- (T') t (Z ) Z- (T) t (A or Asc); séquence dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -S(0)2- ; sequence: - in which T and T ', which are identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof selected from: -S (0) 2-; -0- ; -0-; -S- ; -S-; -N(R)- ; -N (R) -; -N«R)(R°)-, Q- ; -N 'R) (R °) -, Q; -C(0)- ; -C (0) -; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C,-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle et Q-représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4 hydroxyalkyl, C, -C 4 or aryl (C, -C4) alkyl and Q is an anionic ion-against organic or inorganic; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non, préférentiellement monocyclique, contenant préférentiellement deux hétéroatomes (plus préférentiellement deux atomes d'azote) et comportant préférentiellement de 5 à 7 chaînons, plus préférentiellement imidazolium, pipérazinyle ou pipéridinyle,; and a heterocycloalkyl or heteroaryl radical, cationic or noncationic, preferably monocyclic, containing preferably two heteroatoms (more preferably two nitrogen atoms) and preferably having from 5 to 7 members, more preferably imidazolium, piperazinyl or piperidinyl ,; préférentiellement T et T' représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical (C,-C4)alkyle ; preferably T and T 'represents one or more radicals or combinations thereof selected from -0-, -N (R) -, -C (0) -, with R selected from hydrogen and a (C, -C4) alkyl; - les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - t and t indices', identical or different, are 0 or 1; - Z représente : o -(CRtR2)m- avec m entier compris inclusivement entre 1 et 8 et R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (Ct-C4)alkyle, (Ct-C4)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(Ct-C4)(alkyl)amino lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote tel que morpholino ou pipéridino, particulièrement R, et R2 représentent un atome d'hydrogène ; - Z represents: - (CRtR2) m- with m integer between 1 and 8 inclusive and R, and R2, identical or different, represent a hydrogen atom or a (Ct-C4) alkyl, (Ct-C4 ) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (Ct-C4) (alkyl) amino said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom different or not of nitrogen, such as morpholino or piperidino, particularly R, and R2 represent a hydrogen atom; o -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris inclusivement entre 1 et 15 préférentiellement entre 1 et 6, ou 40 o un radical bivalent arylène, (C,-C4)alkylaryle ou aryl(C,-C4)alkyle tel que bénzyle dont le radical aryle est de préférence en C6, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; o - (CH2CH2O) q- or - (OCH2CH2) q- wherein q is an integer ranging between 1 and 15 preferably between 1 and 6, or 40 o a divalent arylene radical, (C, -C4) alkyl aryl or aryl ( C, -C 4) alkyl such as benzyl, the aryl radical is preferably C 6, being optionally substituted by at least one SO 3 M group with M representing a hydrogen atom, an alkali metal ammonium or an ammonium group substituted with one or more radicals (C, -C4) alkyl, identical or different, linear or branched, optionally substituted by one or more hydroxyl groups; - z vaut 0 ou 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, Z représente un groupement divalent choisi parmi : avec q représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, et M représentant un contre ion cationique organique ou minéral. - z is 0 or 1. According to a particular embodiment of the invention, Z represents a divalent group chosen from: with q representing an integer ranging between 1 and 6, and M is an organic or inorganic cationic against ion. 1.4. 1.4. Asc - radical dérivé de l'acide ascorbique : Le radical Asc dérivé de l'acide ascorbique du colorant de formule (1) représente un radical ascorbyle et déhydroascorbyle choisi parmi les formules (II-1) à (II-4) teilles que définies précédemment. Asc - radical derived from ascorbic acid: The radical Desc derivative of ascorbic acid of the dye of formula (1) represents an ascorbyl radical and déhydroascorbyle selected from formulas (II-1) to (II-4) defined Teilles previously.

Particulièrement, le radical dérivé de l'acide ascorbique est choisi parmi les formules (II-1) à (II-3) tel que : - R5 est absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant R6 et R, ; Specifically, the radical derived from ascorbic acid is selected from the formulas (II-1) to (II-3) such as: - R5 is absent and Asc is connected to the rest of the molecule via the carbon atom carrying R6 and R; - R6, R, et R5 représentent un atome d'hydrogène - Rio représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - R6, R, and R5 represent a hydrogen atom - Rio represents a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, particularly hydrogen; - R9 représente un groupement hydroxyle ou -0-protégé par un groupement protecteur tel que défini précédemment ; - R9 represents a hydroxyl group or -0-protected by a protecting group as defined above; préférentiellement : a) (C,-C$)alkyle tel que l'isobutyle 0-butyle) ou le terbutyle (t-butyle), b) (poly)halogéno(C,-C$)alkyle tel que trifluorométhyle ou trichloroéthyle, c) (C2- C$)alkényle tel que allyle (CH2-CH=CH2-), preferably: a) (C, -C $) alkyl such as isobutyl 0-butyl) or the tert-butyl (t-butyl), b) (poly) halo (C, -C $) alkyl such as trifluoromethyl or trichloroethyl, c) (C2-C $) alkenyl such as allyl (CH2 = CH-CH2-),

d) aryle comme halogénophényle tel que para-chlorophényle, d) aryl as halophenyl such as para-chlorophenyl,

f) aryl(C,-C$)alkyle, tel que benzyle , s) RC(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(C,-C$)alkyle tel que le chlorométhyle, dichlorométhyle, trichlorométhyle ou trifluorométhyle ou le chlorodiphénylméthyle, 4) (C,-C$)alcoxy tel que méthoxy, éthoxy, isobutoxy, 5) (aryl)(C2-COalkényloxy tel que vinyloxy, allyloxy, ou cynnamyloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy tel que trichloroéthoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (C,-C$)alcoxy(C,-C$)alkyle tel que méthoxyméthyle, 8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle tel que triphénylméthoxyméthyle, 9) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 10) aryle tel que 2,4,6-triméthylphényle ou mésityle, 11) aryl(C,-C$)alcoxy tel que para- f) aryl (C, -C $) alkyl, such as benzyl, s) RC (0) -, R represents 1) a hydrogen atom, or 2) a (C, -C $) alkyl such as methyl, 3) (poly) halo (aryl) (C, -C $) alkyl such as chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl or trifluoromethyl or chlorodiphénylméthyle, 4) (C, -C $) alkoxy such as methoxy, ethoxy, isobutoxy , 5) (aryl) (C2-COalkényloxy such as vinyloxy, allyloxy, or cynnamyloxy, 6) (poly) halo (CI-C $) alkoxy as trichloroethoxy, 7) (C2-C $) alkenyl, 6) (C , -C $) alkoxy (C, -C $) alkyl such as methoxymethyl, 8) (poly) aryl (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl as triphénylméthoxyméthyle, 9) (C2-C $) alkenyloxy such as vinyloxy, 10) aryl such as 2,4,6-trimethylphenyl or mesityl, 11) aryl (C, -C $) alkoxy such as para-

méthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho-nitrobenzoxy, para-nitro- benzoxy, 12) (poly)aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, triphénylméthyle, ou phényléthyle, 13) aryloxy tel que para-nitrophénoxy, phénoxy, 14) aryloxy(C,-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle ou halogénophénoxyméthyle tel que para-chlorophénoxyméthyle, 2,6-dichloro- méthoxybenzoxy, 3,4-diméthoxybenzoxy, ortho-nitrobenzoxy, para-nitrobenzoxy, 12) (poly) aryl (C, -C $) alkyl the aryl group being optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl such as benzyl or 2,4,6-trimethylbenzyl, triphenylmethyl, or phenylethyl, 13) aryloxy such as p-nitrophenoxy, phenoxy, 14) aryloxy (C, -C $) alkyl such as phenoxymethyl or halogénophénoxyméthyle such as para-chlorophenoxymethyl , 2,6-dichloro-

4-méthylphénoxy-méthyle, 15) cycloalkyle tel que adamantyle, 16) hétérocycloalkyle, 17) hétéroaryle tel que imidazolyl notamment imidazolo, 18) (di)(CI-C$)(alkyl)amino, 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CI-C$)alkyle 20) (di)aryl(CIC$)alkylamino, tel que le phénylamino ; 4-methylphenoxy-methyl, 15) cycloalkyl such as adamantyl, 16) heterocycloalkyl, 17) heteroaryl such as imidazolyl particular imidazolo, 18) (di) (CI-C $) (alkyl) amino, 19) aryl (CI-C $ ) alkylamino (CIC $) alkyl 20) (di) aryl (CIC $) alkylamino, such as phenylamino; t) R'R"P(0)-, avec R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (CI-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy tel que vinyloxy, 6) aryle tel que 2,4,6- triméthylphényle ou mésityle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle tel que benzyle ou 2,4,6-triméthylbenzyle, 8) aryloxy tel que phénoxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle tel que phénoxyméthyle, 10) cycloalkyle tel que adamantyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(CI- C$)(alkyl)amino tel que diméthylamino ; t) R'R "P (0) -, with R 'and R", identical or different, represent 1) a hydrogen atom, or 2) a hydroxyl group, 3) (CI-C $) alkoxy, 4 ) (C2-C $) alkenyloxy such as vinyloxy, 6) aryl such as 2,4,6-trimethylphenyl or mesityl, 7) aryl (C, -C $) alkyl the aryl group being optionally substituted by one or more groups ( C, -C $) alkyl such as benzyl or 2,4,6-trimethylbenzyl, 8) aryloxy such as phenoxy, 9) aryloxy (CI-C $) alkyl such as phenoxymethyl, 10) cycloalkyl such as adamantyl, 11) heterocycloalkyl , 12) heteroaryl, or 13) (di) (CI-C $) (alkyl) amino such as dimethylamino;

plus particulièrement, R9 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement protecteur choisi parmi : more particularly, R9 represents a hydroxyl group or -O-protected by a protecting group chosen from:

^ aryl(C,-C$)alkyle, ^ benzyle, et ^ Aryl (C, -C $) alkyl, ^ benzyl, and

^ RC(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle tel que méthyle. ^ RC (0) -, R represents 1) a hydrogen atom, or 2) a (C, -C $) alkyl such as methyl.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention le colorant de formule (1) comporte un groupement Asc de formule (II-1) à (II-3) telles que définies précédemment avec R9 absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant R$ ; According to another particular embodiment of the invention the dye of formula (1) contains a Asc group of formula (II-1) to (II-3) as defined above with Asc absent and R9 is connected to the rest of the molecule through the carbon atom bearing R $;

- R6, R, et R9 représentent un atome d'hydrogène ; - R6, R, and R9 are hydrogen; - Rio représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - Rio represents a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, particularly hydrogen;

- R5 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement protecteur tel que défini précédemment. - R5 represents a hydroxyl group or -O-protected with a protective group as defined above.

Plus particulièrement Asc est choisi parmi les groupements de formule (11'-1) à (11'-3) : R'9 O-RI2 O Rl l 0r-1) (11'-2) (11'-3) avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur tel que défini précédemment, préférentiellement R'9 représente un atome d'hydrogène, R' et R12 étant tels que définis précédemment, et w représentant le point de fixation 20 de Asc au reste de la molécule de formule (1). More particularly Asc is selected from groups of formula (11'-1) to (11'-3): R'9 O O Rl-RI2 l 0r-1) (11'-2) (11'-3) with R'9 represents a hydrogen atom or a protective group as defined previously, preferably R '9 represents a hydrogen atom, R' and R12 are as defined above, and w represents the point of attachment 20 of the Asc remainder of the molecule of formula (1).

Selon une autre variante préférée de l'invention le colorant de formule (1) comporte un groupement Asc de formule (II-4) telle que définie précédemment avec R9 absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant Y et Rio 25 représente un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène et auquel cas Asc est de formule (11'-4) suivante : (11'-4) avec Y tel que défini précédemment, particulièrement Y est un atome d'oxygène. According to another preferred variant of the invention the dye of formula (1) contains a Asc group of formula (II-4) as defined above with Asc absent and R9 is connected to the rest of the molecule via the carbon atom bearing Y and R 25 represents a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, especially hydrogen and Asc which case is of formula (11'-4): (11'-4) with Y as defined above, especially Y is an oxygen atom. 1.5. 1.5. Colorants préférés de formule a): Selon une variante préférée les colorants de formule (1) sont tels qu'ils répondent à la formule (l') : A- (Ta)t-(CRI R2)m (Tb)t- Csat - (Tc», - Asc (1') formule (l') dans laquelle : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini précédemment, particulièrement (11'-1) à (11'-4); - Csat est tel que défini précédemment, particulièrement Csat représente une chaîne (C,-C$)alkylène, telle que -(CH2)k- avec k entier, compris inclusivement entre 1 et 8, préférentiellement k vaut 1, 2 ou 3 ; - m représente un entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, sont tels que défini précédemment, particulièrement représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - A représente : a) soit un chromophore cationique choisi parmi les formules suivantes : 20 Hét+-C(R»=NN(Rb)-Ar, Q" (III) Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III') Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') W+-[C(R»=C(R Preferred dyes of the formula a): In a preferred embodiment dyes of formula (1) are such that they correspond to the formula (l '): A- (Ta) t- (CRI R2) m (Tb) t- Csat - (Tc '- Asc (1') formula (I ') wherein: - Asc' represents a radical derived from ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined above, especially ( 11'-1) to (11'-4); - Csat is as defined above, particularly Csat represents a chain (C, -C $) alkylene, such as - (CH2) k- with k an integer, including inclusively between 1 and 8, preferably k is 1, 2 or 3; - m represents an integer from 1 to 8 and R, and R2 are as defined above, particularly represents a hydrogen atom or a (C, C4 ) alkyl; - a represents: a) a cationic chromophore selected from the following formulas: 20 Het + -C (R "= NN (Rb) -Ar, Q" (III) Het + -N (R "-N = C ( Rb) -Ar, Q "(III ') Het + -N = N-Ar, Q" (IV) Ar + -N = N-Ar', Q "(IV ') W + - [C (R" = C (R d)]rn -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-[C(Rd)=C(R»]rn -W'+-(*), Q- (XIX), 5 avec les formules (III), (III'), (IV), (IV'), (XVIII) et (XIX) telles que définies précédemment ; d)] rn -Ar '- (*) Q- (XVIII) Ar- [C (Rd) = C (R "] rn -W + - (*), Q (XIX), 5 with the following formulas ( III), (III '), (IV), (IV'), (XVIII) and (XIX) as defined above; b) soit un chromophore anionique choisi parmi les formules suivantes : 000 R24 R2 R25 OZ' (X) avec les formules (VI), et (X) telles que définies précédemment ; b) an anionic chromophore selected from the following formulas: R2 R25 000 R24 OZ '(X) with the formulas (VI) and (X) as defined above; - z vaut 0 ou 1; - z is 0 or 1; - t, t' et t", identiques ou différents, valent 0 ou 1, et 10 - Ta, Tb, et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle ; ou un aryl(C,-C4)alkyle tel que benzyle, et M-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure ; 15 préférentiellement t et t" valent 1, t' vaut 0, Ta représente un groupement - N(R)- et Tc représente un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, - N(R)-, ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; - t, t 'and t ", identical or different, are 0 or 1, and 10 - Ta, Tb, and Tc, which are identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof selected from -S (0) 2-, -0-, -S-, -N (R) -, M, -C (0) -, with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom, a (C, -C4) alkyl, hydroxy (C, -C4) alkyl; or aryl (C, -C4) alkyl such as benzyl, and M represents a-against-ion inorganic or organic anion such as halide, preferably t 15 and t "are 1, t 'is 0, Ta represents a - N (R) - and t represents a group selected from a group -0-, -C (0) -, - N (R) -, or combination thereof with R representing a hydrogen or a (C, -C4) alkyl such as methyl; et plus particulièrement Ta est en position para sur Ar ou Ar' par rapport à la partie 20 hydrazono de (III) ou (III') ou de la partie polyméthine -[C(R°)=C(Rd)]m,- de (IV), (XVIII), ou (XIX), est en position para sur les cycle A ou B par rapport à la partie azoïque de (VI) ou alors se trouve à la place de Z ou Z' sur le chromophore (X). and particularly Ta is in the para position on Ar or Ar 'relative to the part 20 hydrazono of (III) or (III') or polymethine part - [C (R °) = C (Rd)] m - of (IV), (XVIII) or (XIX), is in the para position on the ring A or B relative to the azo part of (VI) or so is the place of Z or Z 'on the chromophore ( X).

Selon un mode particulièrement intéressant de l'invention, le radical Het+ W+ 25 ou W'+, est un groupement choisi parmi imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium et pyrazolium, éventuellement substitués préférentiellement par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, en C1-C4. According to a particularly interesting embodiment of the invention, the radical Het + W + 25 or W '+ is a group selected from imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium and pyrazolium, optionally preferably substituted by one or more alkyl radicals, identical or not, C1-C4. Plus particulièrement Het+, W+ ou W'+, est choisi parmi les groupements pyridinium, imidazolium et indolinium éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyles, identiques ou non, tel que méthyle. More particularly Het +, W + or W '+ is chosen from the groups pyridinium, imidazolium and indolinium optionally substituted by one or more radicals (C, -C4) alkyl, identical or different, such as methyl. Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention Ar est un phényle éventuellement substitué, Ar' est un phénylène éventuellement substitué et Ar+ est un phényle ou naphtyle éventuellement subtitué à charge cationique exocyclique tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthyl ammonium. According to a particularly advantageous embodiment of the invention Ar is optionally substituted phenyl, Ar 'is an optionally substituted phenylene and Ar + is phenyl or naphthyl optionally subtitué cationic charge exocyclic tri (C, -C $) alkyl ammonium such as trimethyl ammonium.

Plus préférentiellement, le colorant à groupement dérivé d'acide ascorbique est un colorant choisi parmi les composés de formule (la) à (If) suivants : R. Rh (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (Ia) Rb ss MN\RR' R'h Ra G Rh M' More preferably, the ascorbic acid derivative group dye is a dye selected from compounds of formula (Ia) to (If) below: A. Rh (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc (Ia) Rb ss MN \ RR 'R'H Ra Rh G M'

\\N± (CRIR2)m [Tb]t; \\ N ± (CRIR2) m [Tb] t; (CR3R4)n TAsc' (Ib) -/ N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' R'n Rb Ra NYM (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' NI II -, N Ra / R'gNN+ M, ~ -N=NRN g R' a R. (CRI R2)m [Tb]t; (CR3R4) n TASC (Ib) - / N- (CRIR2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc Rb [Ta] t (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4) n T Asc ~ 'Ra Rb R'n NYM (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4) n TASC NI II - N Ra / R'gNN + m, ~ -N = NRN g R' R. (CRI R2) m [Tb] t; (CR3R4)n T~ Asc (Ih) N+ NN o Rb M' R R'; (CR3R4) n ~ T Asc (Ih) + NN N o Rb M 'R R'; a (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ig) Rb M' -(CRIR2)m [Tb]t' (CR3R4)n TAsc (I1) +5 N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (1J) 1 Rb ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que hydrates ; a (CRIR2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc (Ig) Rb M '- (CRIR2) m [Tb] t (CR3R4) n TASC (I1) 5 N- (CRIR2) m [ Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc (1D) 1 Rb as well as the organic or mineral acid salts, optical isomers, geometrical isomers, tautomers and solvates such as hydrates; formules (la) à (lm) dans lesquelles : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini précédemment, particulièrement (II'-1) à (II'-4); formulas (Ia) to (Im) wherein: - Asc 'represents a radical derived from ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined above, especially (II'-1) to (II '-4); - G représente un groupement -NRdRd, ou (C,-C6)alcoxy ; - G represents a group -NRdRd, or (C, -C6) alkoxy; préférentiellement G représente un groupement -NRdRd préférentiellement positionné en para du groupement styryle, azoïque ou de l'hydrazono ; preferably G is -NRdRd group preferably positioned para to the group styryl, azo or hydrazono; - Ra et R'a, identique ou différents, représentent un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; - Ra and R'a, identical or different, represent a (C, -C6) optionally substituted alkyl; préférentiellement Ra représente un groupement (C,- C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, préférentiellement non substitué, tel que méthyle ; Ra preferably represents a (C, - C3) alkyl optionally substituted with a hydroxyl group, preferably unsubstituted, such as methyl; - Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C6 alkyle éventuellement substitué ; - Rb represents a hydrogen atom or a C, -C6 alkyl optionally substituted; préférentiellement non substitué, tel que méthyle - Rd et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle, (C,-C6)alcoxy ou un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; preferably unsubstituted, such as methyl - Rd and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, an aryl (C, -C4) alkyl, (C, -C6) alkoxy or a (C, -C6) optionally substituted alkyl; Rd et Rd représentent préférentiellement un atome N=N NI -(CR1 R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (1k) Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (11) Rs d'hydrogène, ou un groupement (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par i) un groupement hydroxyle, ii) amino, iii) (di)(C,-C3)alkylamino, ou iv) ammonium + quaternaire (R")(R"')(R"")N -, Q- avec Q- étant un contre-ion anionique organique ou minéral ; Rd and Rd preferably represent an atom N = N NI - (CR1 R2) m [Tb] t, (CR3R4) n T ~ Asc (1k) Rb [Ta] t (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4 ) n ~ T Asc (11) Rs hydrogen, or a (C, -C 3) alkyl optionally substituted with i) hydroxyl, ii) amino, iii) (di) (C, -C3) alkylamino, or iv) quaternary ammonium + (R ") (R" ') (R "") n -, with Q- Q- is an organic or inorganic anionic against ion; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; or else two adjacent radicals Rc and Rd, carried by the same nitrogen atom together form a heterocyclic or heteroaryl group; préférentiellement l'hétérocycle ou l'hétéroaryle est monocyclique et comprend entre 5 et 7 chaînons ; preferably the heterocyclic ring or heteroaryl is monocyclic and has 5 to 7 members; plus préférentiellement les groupements sont choisis parmi l'imidazolyle et le pyrrolidinyle ; more preferably the groups are selected from imidazolyl and pyrrolidinyl; particulièrement Rc et Rd représentent des groupements identiques préférrentiellement Rc et Rd représentent un (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle tel que méthyle, hydroxyéthyle, et 2-hydroxypropyle ; particularly Rc and Rd represent the same groups préférrentiellement Rc and Rd represent a (C, -C3) alkyl optionally substituted with a hydroxyl group such as methyl, hydroxyethyl, and 2-hydroxypropyl; - Rg, R'g, Rh et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, cyano, carboxy, - R, R 'g, R h and R'H, equal or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, cyano, carboxy,

hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C6)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, hydroxyl, trifluoromethyl, acylamino, (C, -C4) alkoxy, (poly) hydroxy (C2-C6) alkoxy, (CI-C4) alkylcarbonyloxy (CI-C4) alkoxycarbonyl,

(C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C16)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; (C, -C4) alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyl, (C, - C4) alkylsulfonylamino, amino-sulfonyl group, or a (C, C16) alkyl optionally substituted by a group selected from (C, -C6 ) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, or the two alkyl radicals borne by the amino group of the nitrogen atom form a heterocycle comprising from 5 to 7 members and optionally comprising another heteroatom identical to or different than the nitrogen atom; préférentiellement Rg, R'g, Rh et R'h, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement (C,-C3)alkyle ; preferably R, R 'g, R h and R'H, represent a hydrogen or halogen atom or a (C, -C3) alkyl; plus préférentiellement Rg, R'g, Rh et R'h, représentent un atome d'hydrogène ; more preferably R, R 'g, R h and R'H, represent a hydrogen atom; - ou alors deux groupements Rg et R'g ; - or two R and R 'g groups; Rh et R'h ; Rh and R'H; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné ; carried by two adjacent carbon atoms, together form a benzo, indeno, heterocycloalkyl fused or fused heteroaryl; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, the benzo, indeno, heterocycloalkyl or heteroaryl being optionally substituted by a halogen atom, a (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyl, trifluoromethyl, acylamino, ( C, -C4) alkoxy, (poly) hydroxy (C2-C4) alkoxy, (CI-C4) alkylcarbonyloxy (CI-C4) alkoxycarbonyl,

(C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C16)alkyle éventuellement substitué par: un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; (C, -C4) alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyl, (C, - C4) alkylsulfonylamino, amino-sulfonyl group, or a (C, C16) alkyl optionally substituted by a group selected from (C, - C6) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, or the two alkyl radicals borne by the nitrogen atom of the amino group form a heterocycle comprising 5 to 7 members and optionally comprising another heteroatom identical to or different than the nitrogen atom; préférentiellement Rg et R'g ; preferably R and R 'g; forment ensemble un groupement benzo ; together form a benzo group; - ou alors lorsque G représente -NRdRd deux groupements Rd et R'g ; - or when G is -NRdRd two groups Rd and R 'g; Rd et Rg ; Rd and Rg; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (C,-C6)alkyle, préférentiellement un l'hétérocycle contenant un ou deux hétéroatomes choisis parmi l'azote et l'oxygène et comprenant entre 5 et 7 chaînons ; together form a heteroaryl or saturated heterocyclic ring, optionally substituted by one or more groups (C, -C6) alkyl, preferably a heterocycle containing one or two heteroatoms selected from nitrogen and oxygen and comprising from 5 to 7 members; plus préférentiellement l'hétérocycle est choisi parmi les groupements morpholinyle, pypérazinyle, pypéridinyle et pyrrolidinyle ; more preferably the heterocycle is selected from morpholinyl groups, piperazinyl, piperidinyl and pyrrolidinyl; - R;, R;, R'; - R ;, R ;, R '; et R';, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle ; and R 'identical or different ;, represent a hydrogen atom, or a C, -C4 alkyl; plus préférentiellement R;, R;, R'; more preferably R ;, R ;, R '; et R'; and R '; représentent un atome d'hydrogène; represent a hydrogen atom; - ou alors R; - or R; avec Rg, R'; with R, R '; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement (hétéro)cycloalkyle, particulièrement pour (la) et (lb), R; with Rh carried by two adjacent atoms, together form a (hetero) cycloalkyl, particularly for (Ia) and (Ib), R; avec Rg ou R'; with R or R '; avec Rh forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; with Rh form a cycloalkyl such as cyclohexyl; - Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral ; - Rs represents a sulphonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical -C (0) O-, M + with M + representing an organic or inorganic cationic against ion; préférentiellement sulfonate tel que le sulfonate de sodium ; preferably sulfonate such as sodium sulfonate; - R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - R ,, R2, R3 and R4, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, (C, -C12) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C , -C 4) (alkyl) amino, said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; préférentiellement R,, R2, R3 et R4, sont des atomes d'hydrogène ou un groupement amino ; preferably R ,, R2, R3 and R4 are hydrogen atoms or an amino group; plus préférentiellement R,, R2, R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène ; more preferably R ,, R2, R3 and R4 represent a hydrogen atom; - t et t', identiques ou différents valent 0 ou 1, préférentiellement t' vaut 0 : - Ta, Tb et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle; - t and t ', which are identical or different are 0 or 1, preferably t' is 0: - Ta, Tb and Tc, which are identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof selected from -S (0) 2-, - 0-, -S-, -N (R) -, -N + (R) (R °) - M, -C (0) -, with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom , a (C, -C4) alkyl, hydroxy (C, -C4) alkyl; ou un aryl(C,-C4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel que halogénure, préférentiellement t' vaut zéro et Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)- ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, plus particulièrement Tc représente un groupe -C(0)-O-, -0- ou -N(R)-C(0)-; or aryl (C, -C4) alkyl, and M represents an ion-against organic or inorganic anion such as halide, preferably t 'is zero and Tc represents a group selected from a group -0-, -C (0 ) -, -N (R) - or combination thereof with R representing a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl such as methyl, especially Tc is -C (0) -O-, -0- or -N (R) -C (0) -; - représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phenyle ; - represents an aryl or heteroaryl group fused to the phenyl ring; ou alors est absent du cycle phényle; or is absent then the phenyl ring; lorsque le cycle est présent le cycle est préférentiellement un benzo ; when the ring is present the ring is preferably a benzo; plus préférentiellement le cycle est absent ; more preferably the ring is absent; - m et n, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 10 avec m+n représentant un nombre entier compris entre 1 et 10, particulièrement entre 1 et 6, plus particulièrement m+n = 1, 2 ou 3; - m and n, identical or different, represent an integer inclusive of 0 to 10 with m + n representing an integer between 1 and 10, particularly between 1 and 6, more preferably m + n = 1, 2 or 3 ; - M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral. - M 'representing against ion-organic or inorganic anion. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants directs sont de formule (la), (lb), (Ic), (If), (Ig), (li), (Ij) et (Ik). According to a preferred embodiment of the invention, the direct dyes are of formula (Ia), (Ib), (Ic), (If), (Ig), (li), (Ij) and (Ik). Plus particulièrement les colorants selon l'invention sont choisis parmi les colorants directs sont de formule (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) suivantes: M' N+ (CH2)mT~ Asc (I'b) Ra \ N /-'\ + M' Ra NyN'(CH2)TAsc' m N II N Ra Ra / + CN M' ~-N=N -(CH2)mT~ Asc (I'g) N \ R 1 hm, N± (CH2)mT~ Asc (I'1) R. 53 RRC~ /d ONONR/ N(CH2)m-Tc-Asc' (rrk) formules (l'a), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) dans lesquelles : o Asc' représente un groupement choisi parmi (II"-1), (II"-2), (II"-3) et (II"-4) HO OH (11"-1) HO (11"-3) (11"-4) avec w représentant le point de fixation de Asc au reste de la molécule par Ts ; o Ra, R; et R'; représentent un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; 10 o Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; préférentiellement Rb est un atome d'hydrogène ; o Rg et R'g sont tels que définis précédemment, préférentiellement représentent un atome d'hydrogène ; o Rs représente un radical su More particularly, the dyes of the invention are selected from direct dyes are of formula (I'a), (I'b), (C), (II), (G), (ri), ( II) and (k) as follows: m 'N + (CH2) mT ~ Asc (I'b) Ra \ N / - \ + m Ra Nyn (CH2) TASC' m N II N Ra Ra / + CN H ~ -N = N - (CH2) mT ~ Asc (I'g) N \ R 1 hm, N ± (CH2) mT ~ Asc (I'1) A. 53 ~ DRR / d ONONR / N ( CH2) m-Tc-Asc (rrk) formulas (I'a), (I'c), (II), (g), (ri), (II) and the (k) in which: Asc o 'represents a group selected from (II "-1), (II" -2), (II "-3) and (II" -4) HO OH (11 "-1) HO (11" -3) (11 "-4) with Asc w representing the attachment point to the rest of the molecule by Ts o Ra, R and R ', represent a (C, -C4) alkyl such as methyl; Rb is 10 o a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl such as methyl; Rb is preferably a hydrogen atom; R and R 'g o are as defined above, preferably represent a hydrogen atom; Rs o represents a radical su lfonate (0)2S(O-)-, M+ tel que le sulfonate de sodium ; lfonate (0) 2S (O -) -, M + such as sodium sulfonate; 15 préférentiellement Rs se trouve en ortho du groupement RsRdN- de (l'j) o R; 15 preferably Rs is ortho to the RsRdN- group (j) R o; avec Rg, R'; with R, R '; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement cycloalkyle, particulièrement pour (l'a) et (l'b), forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; with Rh carried by two adjacent atoms together form a cycloalkyl group, particularly (I'a) and (I'b), form a cycloalkyl such as cyclohexyl; o Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)-ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, plus particulièrement Tc représente un groupe -C(0)-O- ou -N(R)-C(0)- ; o Tc represents a group selected from a group -0-, -C (0) -, -N (R) -or combination with R, representing a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl group such as methyl, especially Tc is -C (0) -O- or -N (R) -C (0) -; om' vaut 1, 2 ou 3 ; om 'is 1, 2 or 3;

o Rc et Rd représentent des groupements identiques (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle tel que méthyle, hydroxyéthyle, et o Rc and Rd represent the same groups (C, -C3) alkyl optionally substituted with a hydroxyl group such as methyl, hydroxyethyl, and

o M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral ; o M 'representing against ion-organic or mineral anion; étant entendu que la fonction styryle, hydrozono ou azoïque se trouve en position 2 (ortho) ou 4 (para) du phényle, préférentiellement en position 4 et que la fonction styryle ou hydrazono se trouve en position 2' (ortho) ou 4' (para) du pyridinium, ou 2' (ortho) ou 4' (para) du phényl pour (l'k), préférentiellement en position 4'. it being understood that the styryl function hydrozono or azo is located in position 2 (ortho) or 4 (para) of the phenyl, preferably 4-position and that the styryl or hydrazono function in position 2 (ortho) or 4 '( para) pyridinium, or 2 '(ortho) or 4 (para) of the phenyl to (k), preferably in position 4'. A titre d'exemple de colorants à groupement dérivé d'acide ascorbique, on peut citer notamment les composés suivants : An ~ % H / ® OH OO \ N+ HO O~O \ N- \ An O , i OH OO OH O/ \ HO HO OH 1 2 N+ N\ An N~NIN An HO 0," N~ O OH ~0 HO O HO OO HO OH 3 4 1 An O OH OOH N~ ® OO/ O + NO NHZ HO OH N\/ ~N ® SO3M+ ~N HN O /f O HO O OH 6 ~NAn /NNNN /NI +~ OOOOO / OH OOOO OH OH OH 7 8 SO3M+ N HO N HO ~N+ ONNO An- ~ 11 OOOO OH Or OO 9 10 OH OH HO HO O ~ NO NH O An- N- -~ \ - N An- HN OON~ OOC OH O /\ HO 11 12 An N ® / ~ HON\ - ~ ® N OH HO O~ O N+ / OH An HO HO O~OO ~OH HO 13 14 avec An- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral, notamment halogénure tel que chlorure et M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral tel que sodium ou potassium. As an example of dye moiety derived from ascorbic acid, there may be mentioned include the following compounds: An ~% H / OH ® OO \ + N HO O ~ O \ N \ An O i OH OO OH O / \ HO HO OH No. 1 2 n + N \ N N ~ NIN An HO 0, "N ~ O OH ~ 0 HO O HO OO HO OH 3 4 1 An O OH OOH N ~ ® OO / O + NO NH HO OH N \ / ~ N ® SO3M + ~ N HN O / f O HO O OH 6 ~ NaN / NNNN / NI + ~ OOOOO / OH OOOO OH OH OH 7 August SO3M + N HO N HO ~ N + ONNO An- ~ 11 OOOO OH Or OO 9 10 OH OH HO HO O ~ NO NH O An- N- - ~ \ - N OON ~ OOC An- HN OH O / \ HO November 12 An N ® / HON ~ \ - ~ ® N OH HO O ~ O N + / an OH HO HO O ~ OO ~ OH HO 13 14 with An- is an organic or inorganic anionic against ion, including halides such as chloride and M + is an organic or inorganic cationic against ion such as sodium or potassium.

Les colorants de formule (la) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a1) et un composé (a2). The dyes of formula (Ia) can be synthesized by a condensation reaction between a compound (a1) and a compound (a2). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art. This reaction is well known by the skilled artisan. Elle est appelée réaction de Knoevenagel et consiste à condenser un aldéhyde avec un nucléophile de type méthyle activé. It is called Knoevenagel reaction and consists in condensing an aldehyde with a methyl type nucleophilic activated. Cette réaction est décrite dans la littérature. This reaction is described in the literature. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Reference may be made for example to the book Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ N-(CR1R2)m (CR3R4)n T~ Asc' Rb (a2) + /(Tb~ gv N-(CRiR2)m (CR3R4)n T~ Asc' R _ \ g N\ R'; R' Rb M' Ra (la) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis 5 précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: (Tb ~ N- (CR1R2) m (CR3R4) n ~ T Asc Rb (a2) + / (Tb ~ gv N- (CRiR2) m (CR3R4) n ~ T Asc 'R _ \ g N \ R'; R 'Rb m Ra (Ia) with R, to R4, Ra, Rb, g, m, n, Tb, t Tc, R, R' g, R; , R ';, Rh, R'H and M' are as defined 5 above;

Les composés (a1) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a1) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Some of them are commercially available.

Les composés (a2) peuvent être synthétisés par une réaction de substitution nucléophile entre un composé (a3) et un composé (a4). The compounds (a2) can be synthesized by nucleophilic substitution reaction between a compound (a3) ​​and a compound (a4). Cette réaction est connue par 10 l'homme de l'art et est décrite dans la littérature. This reaction is known by 10 skilled in the art and is described in the literature. A titre d'exemple on peut se référer au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). As an example we can refer to the book Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tb)..t HN-(CRIR2)m (CR3R4),. This reaction is exemplified in the scheme below: /(Tb)..t HN- (CRIR2) m (CR3R4) ,. T~ ASc' 1 Rb Hal + (a4) (a2) ,(Tb~ N-(CRIR2)m (CR3R4), T~ ASc' 1 Rb avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, R;, R';, Rh, R'h sont tels que définis 15 précédemment et Hal représente un atome d'halogène tel que le fluor; Les fluorobenzaldéhydes, composés (a3), sont connus à l'homme de l'art et/ou sont disponibles dans le commerce. Les composés (a4) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a5) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 20 (Tb)t' E-Asc' H i -(CR R )m\(CR,R4)n .Yu (a6) _ HN-(C RZ)\)(CR3R4)n T~ Asc' Rb (a5) Rb (a4) avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' sont tels que définis précédemment; T ~ ASc '1 Hal Rb + (a4) (a2), (Tb ~ N- (CRIR2) m (CR3R4), T ~ ASc' 1 R b with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t Tc, R ;, R ';, Rh, R'H 15 are as defined above and Hal represents a halogen atom such as fluorine; fluorobenzaldéhydes the compounds (a3) ​​are known to the . skilled in the art and / or are commercially available compounds (a4) can be synthesized by a reaction between a compound (a5) and a compound (a6) This reaction is exemplified in the scheme below:. 20 (Tb) t 'E-Asc H i - (CR R) m \ (CR R4) n .YU (a6) _ HN- (C RZ) \) (CR3R4) n ~ T Asc Rb (a5) Rb (a4) with R, to R4, Rb, m, n, Tb, t 'are as defined above; Wu représentant un groupement nucléophile ; Wu representing a nucleophilic group; E représentant un groupement électrophile ; E represents an electrophilic group; et T~ la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile. and T ~ link generated after nucleophilic attack on the electrophile.

A titre d'exemple, les liaisons covalentes T~ pouvant être générées sont répertoriées dans le tableau A ci-dessous à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles : Tableau A Electrophiles E Nucléophiles Nu Liaisons covalentes Tc Esters activés* Amines Carboxamides Azotures d'acyle** Amines Carboxamides Haloqénures d'acyle Amines Carboxamides Haloqénures d'acyle Alcools Esters Cyanures d'acyles Alcools Esters Cyanures d'acyles Amines Carboxamides Halogénures d'alkyle Amines Alkylamines Halogénures d'alkyle Acides carboxyliques Esters Halogénures d'alkyle Thiols Thioesters Halogénures d'alkyle Alcools Ethers Acides sulfoniques et leurs sels Thiols Thioéthers Acides sulfoniques et leurs sels Acides carboxyliques Esters Acides sulfoniques et leurs sels Alcools Ethers Anhydrides Alcools Esters Anhydrides Amines Carboxamides Halogénures d'aryle Thiols Thioéthers Halogénures d'aryle Amines Arylamines Aziridines Thiols Thioéthers Acides carboxyliques Amine For example, covalent bonds T ~ can be generated are listed in Table A below from electrophilic condensation with nucleophiles: Table A electrophiles E Nucleophiles Nu Covalent Bonding Tc activated esters * amines carboxamides of Azides acyl ** Amines Haloqénures carboxamides acyl amines Haloqénures carboxamides acyl cyanides Alcohols Esters acyl cyanides Alcohols Esters acyl halides Amines carboxamides alkyl alkylamines amines alkyl halides carboxylic acids esters alkyl halides thiols thioesters Halides Alcohols ethers alkyl sulfonic acids and their salts Thiols Thioethers sulfonic acids and their salts, carboxylic acid esters sulfonic acids and their salts Alcohols ethers Alcohol Esters anhydrides anhydrides amines carboxamides aryl halides Thiols Thioethers aryl halides Amines Arylamines aziridines thiols thioethers carboxylic acids Amine s Carboxamides Acides carboxyliques Alcools Esters Carbodiimides Acides carboxyliques N-acylurées ou anhydrides Diazoalcanes Acides carboxyliques Esters Epoxides Thiols Thioéthers Haloacétamides Thiols Thioéthers Esters imidiques Amines Amidines Isocyanates Amines Urées Isocyanates Alcools Uréthanes Isothiocyanates Amines Thiourées Maléimides Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Amines Alkylamines Esters sulfoniques Thiols Thioéthers Esters sulfoniques Acides carboxyliques Esters Esters sulfoniques Alcools Ethers Halogénures de sulfonyle Amines Sulfonamides *les esters activées de formule générale -CO-Part avec Part représentant un groupement partant tel que oxysuccinimidyle, oxybenzotriazolyle, aryloxy éventuellement substitué ; s carboxamides carboxylic acids alcohols esters carbodiimides carboxylic acids N-acylureas or anhydrides diazoalkanes carboxylic acids Esters Epoxides Thiols Thioethers haloacetamides Thiols Thioethers Esters imide Amines Amidines isocyanates amines Ureas Isocyanates Alcohols Urethanes Isothiocyanates Amines Thioureas maleimides Thiols Thioethers Esters sulfonic Amines Alkylamines Esters sulfonic Thiols Thioethers Esters sulfonic esters esters carboxylic acids Alcohols ethers sulfonic sulfonyl halides Amines Sulfonamides * activated esters of the general formula -CO-Part with a group representing Part starting as oxysuccinimidyl, oxybenzotriazolyle, optionally substituted aryloxy; ** les azotures d'acyle peuvent se réarranger pour donner les isocyanates. ** the acyl azides can rearrange to give isocyanates.

Ces réactions sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. These reactions are known to the skilled person and are described in the literature. On pourra se référer au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Reference may be made to the book Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Une variante à ce procédé est d'utiliser un chromophore fluorescent possédant une fonction acrylate électrophile (-OCO-C=C-) sur laquelle on effectue une réaction d'addition qui générera une liaison Tb. An alternative to this method is to use a fluorescent chromophore having an electrophilic acrylate function (-OCO-C = C-) on which is carried out an addition reaction which will generate a Tb bond. Dans certains cas il est nécessaire de protéger l'amine portant le groupement Rb avant la réaction puis la déprotéger suivant la réaction entre les composés (a5) et (a6). In some cases it is necessary to protect the amine bearing the Rb group before the reaction and then deprotected after the reaction between the compounds (a5) and (a6). Les groupements protecteurs des amines sont bien connus à l'homme de l'art incluant les conditions de réaction nécessaires pour l'étape de protection et deprotection. The protective groups of amines are well known to the skilled in the art including the reaction conditions necessary for the protection step and deprotection. On pourra se référer au livre Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) pour les conditions de protection et déprotection. We can refer to the book Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) for the conditions of protection and deprotection. Les composés (a5) et sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. The compounds (a5) and are known to those skilled in the art and are commercially available.

Les composés (a6) sont connus par l'homme de l'art et leurs synthèses sont décrites dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, Pages 893-954 et Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 13.10, Pages 299-319. The compounds (a6) are known to those skilled in the art and their syntheses are described in Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, pages 893-954 and Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 13.10, Pages 299-319 . Des composés sont disponibles dans la commerce. Compounds are available in the trade.

Alternativement les composés (a4) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a7) et un composé (a8). Alternatively the compounds (a4) can be synthesized by a reaction between a compound (a7) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ Wu-Asc' (Tb t' HN-(CRIR2)m (CR3R4), E (a8) HN-(CRIR2)m~(CR3R4)n T~ ASc' 1 » Rb (a7) Rb (a4) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Wu sont tels que définis précédemment ; Les composés (a7) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains entre eux sont disponibles dans le commerce. Les composés (a8) sont connus à l'homme de l'art et leur synthèse est décrite dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, Pages 893-954 et Pages 299-319. Des composés sont disponibles dans le commerce. This reaction is exemplified in the scheme below: (Tb ~ Wu-Asc (Tb t 'HN- (CRIR2) m (CR3R4), E (a8) HN- (CRIR2) m ~ (CR3R4) n ~ T ASc '1' Rb (a7) Rb (a4) with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, Wu are as defined above; The compounds (a7) are known from the skilled in the art and are described in the literature. Some of them are commercially available. the compounds (a8) are known to the skilled artisan and their synthesis is described in Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, Pages 893-954 and 299-319 pages. compounds are commercially available.

Dans certains cas il est nécessaire de protéger l'amine portant le groupement Rb avant la réaction puis le déprotéger suivant la réaction entre les composés (a7) et (a8). In some cases it is necessary to protect the amine bearing the Rb group before the reaction and then deprotected after the reaction between the compound (a7) and (a8). Les groupements protecteurs des amines sont bien connus à l'homme de l'art incluant les conditions de réaction nécessaires pour l'étape de protection et déprotection. The protective groups of amines are well known to the skilled in the art including the reaction conditions needed to step protection and deprotection. On pourra se référer au livre Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) pour les conditions de protection et déprotection. We can refer to the book Protecting groups in Organic Chemistry (ISBN 0-471-05764-9) for the conditions of protection and deprotection. Alternativement les composés (a2) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a9) et un composé (a10). Alternatively the compounds (a2) can be synthesized by a reaction between a compound (a9) and a compound (a10). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tb)t' This reaction is exemplified in the scheme below: / (Tb) t '

N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' I b (a2) R avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, R;, R';, Rh, R'h sont tels que définis précédemment ; N- (CRIR2) m (CR3R4) n ~ T ASc 'I b (a2) R with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, R ;, R' ;, Rh, R 'h are as previously defined; .Nu représentant un groupement nucléophile ; .Nu representing a nucleophilic group; E représentant un groupement électrophile ; E represents an electrophilic group; et Ta la liaison générée après attaque du nucléophile sur l'électrophile. and Ta binding generated after attack of the nucleophile on the electrophile. A titre d'exemple, les liaisons covalentes Tb pouvant être générées sont telles que celle répertoriées dans le tableau A pour Tc à partir de condensation d'électrophiles avec des nucléophiles (voir tableau A supra) : Les composés (a10) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. For example, covalent bonds Tb can be generated are such as those listed in Table A for Tc from electrophilic condensation with nucleophiles (see Table A above): The compounds (a10) are known by 'skilled in the art and are described in the literature. On peut citer les publications Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapitre 4.11, Pages 893-954 et Chapiter 13.10, Pages 299-319. These include publications Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, pages 893-954 and chapiter 13.10, Pages 299-319. Certains composés sont disponibles dans le commerce. Some compounds are commercially available. Les composés (a9) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (A9) are known to the skilled person and are described in the literature. Certains sont disponibles dans le commerce. Some are commercially available. Leur synthèse consiste à faire réagir une amine primaire ou secondaire (composés (a11)) avec un fluorobenzaldéhyde (composés (a3). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : H /N-(CRIR2)m .Nu Rb (all) N-(CRIR2)m ,Nu Rb Hal (a3) (a9) Their synthesis involves reacting a primary or secondary amine (compounds (a11)) with fluorobenzaldehyde (compounds (a3) ​​This reaction is exemplified in the scheme below:. H / N- (CRIR2) m .nu Rb (all ) N- (CRIR2) m, Naked Rb Hal (a3) ​​(a9)

avec R,, R2, Rb, m, Yu, Rh, R'h R';, sont tels que définis précédemment et Hal représente un atome d'halogène tel que le fluor ; R ,, R2, Rb, m, Yu, Rh, R'H R ;, are as defined previously and Hal represents a halogen atom such as fluorine; Les composés (a3) et (a11) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a3) ​​and (a11) are known to one skilled in the art and are described in the literature. Certains entre eux sont disponibles dans le commerce. Some of them are commercially available. Une autre variante de la synthèse consiste à réagir un composé (a12) avec un composé hétérocyclique (a8). Another variant of the synthesis consists in reacting a compound (a12) with a heterocyclic compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' This reaction is exemplified in the diagram below: Nu-Asc '

(T b (a8) N_(CRIR2), (CR3R4)n E (T b (a8) N_ (CRIR2), (CR3R4) n E

Rb (al2) RI / (Tb.` I N-(CR1R2)m (CR3R4)n T~ Asc' N\ R' R'h Rb (Ia) M' Ra avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ;20 Les composés (a8) sont connus par l'homme de l'art et leurs synthèses sont décrites dans Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapitre 4.11, Pages 893-954 et Chapitre 13.10, Pages 299-319. Des composés sont également disponibles dans le commerce. Rb (al2) RI / (Tb.` I N- (CR1R2) m (CR3R4) n ~ T Asc 'N \ R' R'H Rb (Ia) M 'R with R, to R4, Ra, Rb, m , n, Tb, t Tc, E, Yu, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H and M 'are as previously defined; 20 compounds (a8) are known by man of art and their syntheses are described in Comprehensive Heterocyclic Chemistry 111, 2008, Chapter 4.11, pages 893-954 and Chapter 13.10, Pages 299-319. the compounds are also commercially available.

Les colorants de formule (lb) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a1) et un composé (a2). The dyes of formula (Ib) may be synthesized by a condensation reaction between a compound (a1) and a compound (a2). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art et il s'agit la réaction de Knoevenagel qui consiste à condenser un aldéhyde avec un nucléophile de type méthyle activé. This reaction is well known by those skilled in the art and it is the Knoevenagel reaction which comprises condensing an aldehyde with a nucleophilic methyl type activated. Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : o M ,-(Tblt' -"(CRIR2)m (CR3R4)FT~ Asc' G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a23) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. This reaction is exemplified in the scheme below: o H, - (Tblt '- "(CRIR2) m (CR3R4) FT ~ Asc' G with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t 'Tc, E, soft, Rg, R' g, R ;, R ';, Rh, R'H and M' are as defined above; the compounds (a23) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Some of them are commercially available.

Les composés (a24) peuvent être synthétisés par une réaction de quatérnisation entre un composé électrophile (a25) et un composé pyridinique (a26). The compounds (a24) may be synthesized by a quaternization reaction between an electrophilic compound (a25) and a pyridine compound (a26). Cette réaction est bien connue par l'homme de l'art. This reaction is well known by the skilled artisan. (a24) Rh 1 ~~ . (A24) Rh 1 ~~. M' ~(Tblt' -jV`(CRIR2)m (CR3R4)FT~ Asc' --(Tb) Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' Rh ,\ + M' ~(Tb)t' N~(CRIR2)m (CR3R4)r T~ ASc' (a26) (a25) (a24) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Le groupement Gp' représente un groupement partant qui, une fois parti, génère un contre ion anionique. On peut citer les halogénures tel que iodure, bromure, 5 chlorure, le groupement mésylate, sulfate, phosphate, triflate ou tosylate. Les composés (a26) sont connus à l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. Les composés (a25) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a26) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ---(Tb~ Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n .991 E-Asc' (a6) ~(Tb Gp' (CRIR2)m --(CR3R4), T~ Asc' 10 (a27) (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Wu sont tels que définis précédemment ; Les composés (a5) et (a27) sont connus à l'homme de l'art et son M '~ (Tblt' -jV` (CRIR2) m (CR3R4) ~ FT Desc '- (Tb) Gp' - (CRIR2) m (CR3R4) n ~ T ASc Rh, \ + M ~ (Tb) t 'N ~ (CRIR2) m (CR3R4) r T ~ ASc (a26) (a25) (a24) with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, soft, R ;, R 'and M' are as defined above; the group Gp represents a leaving group which, when party generates against anionic ion may be mentioned halides such as iodide, bromide, 5 chloride, group. mesylate, sulfate, phosphate, triflate or tosylate. the compounds (a26) are known to those skilled in the art and are commercially available. the compounds (a25) may be synthesized by a reaction between a compound (a26) and a compound (a6) This reaction is exemplified in the scheme below: --- (Tb ~ Gp '- (CRIR2) m (CR3R4) n .991 E-Asc (a6) ~ (Gp Tb (CRIR2. ) m - (CR3R4), T ~ Asc '10 (a27) (a25) with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, Wu are as previously defined; compounds (a5) and (a27) are known to the skilled person and t disponibles dans le commerce. t commercially available. 15 Alternativement les composés (a28) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a26) et un composé (a6). 15 Alternatively compounds (a28) may be synthesized by a reaction between a compound (a26) and a compound (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' _--(Tb) (a8) Gp'(CRIR2)m (CR3R4)n T~ Asc' This reaction is exemplified in the scheme below: Nu-Asc '_-- (Tb) (a8) Gp (CRIR2) m (CR3R4) n ~ T Asc'

(a28) (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Gp', Tb, t' Tc, E, mou, sont tels que définis précédemment ; (A28) (a25) with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Gp ', Tb, t Tc, E, soft, are as previously defined; 20 Les composés (a28) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. 20 The compounds (a28) are known to the skilled person and are described in the literature. Certains sont disponibles dans le commerce. Some are commercially available. Les composés (a8) sont décrits ci-dessus. The compounds (a8) are described above. Alternativement les composés (1d) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a29) et un composé (a6). Alternatively the compounds (1d) can be synthesized by a reaction between a compound (a29) and a compound (a6). Cette réaction est 25 exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ,-(Tb),tL Gp'-(CRIR2)m (CR3R4)n EG avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is 25 exemplified in the scheme below: - (Tb), tL Gp '- (CRIR2) m (CR3R4) n EG with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t Tc, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H and M 'are as defined above; et les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. and compound (a6) are as previously described. Les composés (a29) peuvent être synthétisés par une réaction entre un 5 composé (a30) et un composé (a23). The compounds (a29) may be synthesized by a reaction between a 5 COMPOUND (a30) and a compound (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : M' Yu "«CRIR2)n, ~(CR3R4)n ~-AsC (a6) (a29) Rh 1 + N-(CRI R2)m (CR3R4)n T~ Asc' (a30) Rh + M _.-(Tb~ N~(CR~R2)m (CR3R4), .iVld avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis 10 précédemment ; Les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Les composés (a30) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a27) et un dérivé pyridine (a26). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : Gp' (CRIR2)m (CR3R4)n Wu (a26) ~ (Tb~ + M /(Tb)t' /Nu N.-(CRI R2)m (CR3R4)n (a27) (a30) avec R, à R4, m, n, Ta, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a27) et (a26) sont tels que définis précédemment. Ils sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certains sont disponibles 5 dans le commerce. Une autre variante de la synthèse consiste à réagir un composé (a31) This reaction is exemplified in the scheme below: M 'Yu "" CRIR2) n ~ (CR3R4) n ~ -AsC (a6) (a29) Rh 1 + N- (CRI R2) m (CR3R4) n ~ T asc (a30) Rh + m _.- (Tb ~ N ~ (CR ~ R2) m (CR3R4) .iVld with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, Nu, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H, M 'are as defined 10 previously, the compounds (a23) are as defined above The compounds (a30) may be synthesized by a reaction. . between a compound (a27) and a pyridine derivative (a26) This reaction is exemplified by the scheme below: Gp (CRIR2) m (CR3R4) n Wu (a26) ~ (Tb ~ + m / (Tb) t '/ Nu N .- (CRI R2) m (CR3R4) n (a27) (a30) with R, to R4, m, n, Ta, E, soft, Rg, R' g, R ;, R ';, Rh R'H, M 'are as defined above; compounds (a27) and (a26) are as defined above They are known to the skilled person and are described in the literature Some are available.. 5 commercially. another variant of the synthesis consists in reacting a compound (a31) avec les composés (a8) M ,-(Tb~ yu-Asc' --(CRiR2)m (CR3R4), E (a8) with compounds (a8) M, - (Tb ~ yu-Asc '- (CRiR2) m (CR3R4), E (a8)

(a31) M ----(Tbe, --(CRI R2)m (CR3R4), T~ Asc' G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t', Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M' sont tels que 10 définis précédemment ; et les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a31) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a32) et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : M' ----(Tb~ /E /~--(CRIR2)m (CR3R4)n + (a32) G (a23) + M' ,-(Tbe /E _/~--(CRIR2)m ~(CR3R4)n (a31) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, E, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, M sont tels que définis précédemment ; et les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Les composés (a32) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a28) et un composé (a26). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci- dessous : N xi Rh i(Tb~ (a26) Rh ~~ + M Gp (CRIR2)m (CR3R4)~ E ' Ri - N`(CRiR2)m «CR3R4)n (a28) (a32) (A31) M ---- (TBE, - (CRI R2) m (CR3R4) T Asc ~ 'G with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t', Tc, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H, M '10 are as defined above; and compounds (a8) are as described previously the compounds (a31) may. be synthesized by reaction between a compound (a32) and a compound (a23) This reaction is exemplified in the scheme below: m '---- (Tb ~ / I / ~ - (CRIR2) m (CR3R4. ) n + (a32) G (a23) + m '- (TBE / E _ / ~ - (CRIR2) m ~ (CR3R4) n (a31) with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, E, R, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H, M are as defined above; and compounds (a23) are as defined above the compounds (a32) may. be synthesized by reaction between a compound (a28) and a compound (a26) This reaction is exemplified by the scheme below:. i N xi Rh (Tb ~ (a26) Rh ~~ m + Gp (CRIR2) m ( CR3R4) ~ E Ri - N` (CRiR2) m "CR3R4) n (a28) (a32)

avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Ta, E, R;, R';, Rh, R'h, M', Gp' sont tels que définis précédemment ; with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Ta, E, R ;, R ';, Rh, R'H, M', Gp 'are as defined above; et les composés (a28) et (a26) sont décrits ci-dessus. and the compounds (a28) and (a26) are described above. Ils sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. They are known to one skilled in the art and are described in the literature. Certains sont disponibles dans le 10 commerce. Some are available in 10 trade. Les colorants de formule (Ic) peuvent être synthétisés par les voies de synthèse décrites précédemment pour les colorants de formule (la). The dyes of formula (Ic) can be synthesized by the synthetic routes described above for the dyes of formula (Ia). La différence principale est que les composés (a14), composés à motif indolinium, sont utilisés au lieu des 15 composés (a1), composés à motif pyridinium. The main difference is that the compounds (a14), indolinium compounds pattern, are used instead of the 15 compounds (a1), compounds pyridinium pattern. La réaction avec les composés (a14) est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (Tb~ CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' N \ Rb tels que définis précédemment ; The reaction with the compound (a14) is exemplified in the scheme below: (Tb ~ CRIR2) m (CR3R4) n ~ T ASc 'N \ Rb as defined above; (a2) /(Tb~ N-(CR1R2)m (CR3R4)n TF ASc' Rb (Ic) M' avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R';, et M' sont 20 Les composés (a14) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Alternativement les composés (lb) peuvent être synthétisés par une réaction de condensation entre un composé (a15) et un composé (a8). La réaction avec les composés (a14) est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ° R~ .Nu-Asc' (A2) / (Tb ~ N- (CR1R2) m (CR3R4) n TF ASc Rb (Ic) M with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, Yu, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H, R ';, and M' are 20 compounds (a14) are known by those skilled in the art and are described in the literature. some of them are commercially available. Alternatively, the compounds (Ib) can be synthesized by a condensation reaction between a compound (a15) and a compound (a8). the reaction with the compound (a14) is exemplified in diagram below: R ° ~ .nu-Asc '

N-(CR~R2)m~ (a8) I + 2~ (CR3R4)n E (IC) N R'. N- (CR ~ R2) m ~ (a8) I + 2 ~ (CR3R4) n E (IC) R N '. R'h Rb M' ~Ra (a15) avec R, à R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R;, R'; R'H Rb M '~ Ra (a15) with R, to R4, Ra, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, Yu, Rg, R' g, R ;, R ';, Rh, R'H, R ;, R '; et M' sont tels que définis précédemment ; and M 'are as defined above; Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a15') et un composé (a6). A variation of this synthesis is a condensation reaction between a compound (a15 ') and a compound (a6). La réaction avec les composés (a15') est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : E-Asc' (Tb~ (a6) N-(CRiR2)m (CR3R4)n yu (IC) + N` RR h Rb (a15» M' Ra The reaction with the compounds (a15 ') is exemplified in the scheme below: E-Asc (Tb ~ (a6) N- (CRiR2) m (CR3R4) n yu (IC) + N` RR h Rb (a15 "M 'Ra

avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, Rh, R'h, R;, R'; with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t Tc, E, Yu, Rg, R 'g, R ;, R' ;, Rh, R'H, R ;, R ' ; et M' sont tels que définis précédemment ; and M 'are as defined above; Les composés (Id) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). Compounds (Id) can be synthesized by a reaction between a compound (a33) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Nu-Asc' (a8) (Id) G avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Yu, Rg, R'g, R;, R';, R;, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: Nu-Asc (a8) (Id) G with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t Tc, E, Yu, Rg, R 'g, R ;, R' ;, R ;, R ';, Rh, R'H and M' are as defined above; et les composés (a8) sont décrits ci-dessus. and the compounds (a8) are described above.

Les composés (a33) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). The compounds (a33) may be synthesized by a reaction between a compound (a33) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : avec R3, R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; This reaction is exemplified in the scheme below: with R3, R4, Ra, Rb, G, m, n, Ta, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; and M 'are as defined above; les composés (a34) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. compounds (a34) are known to one skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Some of them are commercially available. Les composés (a34) peuvent être synthétisés par une réaction entre un 10 composé (a35) et un composé (a23). The compounds (a34) may be synthesized by a reaction between a 10 compound (a35) and a compound (a23). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : g G avec (le), Ra, G, m, n, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; This reaction is exemplified by the scheme below: g G with (Ic), R, G, m, n, m, R, R 'g, R ;, R ;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; and M 'are as defined above; 15 Les composés (a35) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. 15 The compounds (a35) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce les composés (a23) sont tels que définis précédemment. Some of them are commercially available compounds (a23) are as defined above. Alternativement les composés (1e) peuvent être synthétisés par une réaction 20 entre un composé (a36) et un composé (a6). Alternatively the compounds (1e) can be synthesized by a reaction between a compound 20 (a36) and a compound (a6). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : g (a34) G avec (If), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified by the scheme below: g (a34) with G (If), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t Tc, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ;, R ';, Rh, R'H and M' are as defined above; et les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. and compound (a6) are as previously described.

Les composés (a36) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a37) et un composé (a38). The compounds (a36) may be synthesized by a reaction between a compound (a37) and a compound (a38). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : 9Vu-(CR3R4)n Xu (a38) G avec R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'; This reaction is exemplified by the scheme below: 9Vu- (CR3R4) n Xu (a38) G with R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ;, R '; et M' sont tels que définis précédemment ; and M 'are as defined above; Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a38) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Some of them are commercially available. Les composés (a37) peuvent être synthétisés par une réaction entre un dérivé 15 indolinium (a38) et un composé à groupe carbonyle (a23). The compounds (a37) may be synthesized by a reaction between a derivative 15 indolinium (a38) and a carbonyl group-containing compound (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Ra (a38) E avec Ra, G, m, n, E, Rg, R'g, R;, R';, Ri, R';, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: Ra (a38) with Ra E, G, m, n, E, R, R 'g, R ;, R ;, R, R' ;, Rh, R ' h and M 'are as defined above;

Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a38) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce et les composés 5 (a23) sont tels que décrits précédemment. Some of them are commercially available and compound 5 (a23) are as previously described.

Les composés (le) peuvent aussi être synthétisés par une réaction entre un composé à groupement carbonyle (a23) et un composé (a39). The compounds (Ic) can also be synthesized by a reaction between a carbonyl compound (a23) and a compound (a39). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : Ri (Tb)t' i \(CR3R4)n T~ ASc' Ra (a39) 10 avec (le), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R'i, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified by the scheme below: Ri (Tb) t 'i \ (CR3R4) n T ~ ASc Ra (a39) 10 to (Ic), R3, R4, Ra, G, m, n, Tb , t 'Tc, E, soft, Rg, R' g, R ;, R ;, R ', Rh, R'H and M' are as defined above; les composés (a23) sont décrits précédemment. the compounds (a23) are described above. Les composés (a39) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a40) et un composé (a35). The compounds (a39) may be synthesized by a reaction between a compound (a40) and a compound (a35). Cette réaction est exemplifiée par le schéma ci-dessous : G (a23) E-(CR3R4)n T~ ASc (a35) Ri (Tb)t' Ri \(CR3R4)n T~ ASc' 15 20 (a40) avec R3, R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, Ri, R'i, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified by the scheme below: G (a23) E- (CR3R4) n ~ T ASc (a35) R (Tb) t 'Ri \ (CR3R4) n ~ T ASc' 15 20 (a40) with R3 , R4, R, G, m, n, Tb, t Tc, E, Nu, R, R 'g, R ;, R ;, R, R', Rh, R'H and m 'are as defined above; Les composés (a35) sont connus par l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a35) are known to those skilled in the art and are described in the literature. Certain d'entre eux sont disponibles dans le commerce. Some of them are commercially available. 1/2 E-(CR3R4), E (a34) Xu-Asc E-(CR3R4)n -T-Asc c (a8) (a40) avec R3, R4, n, Tc, E, Nu sont tels que définis précédemment ; 1/2 E- (CR3R4), E (a34) Xu-Asc E- (CR3R4) n -T-Asc c (a8) (a40) with R3, R4, n, Tc, E, Nu are as defined previously ;

Les composés (a8) et (a34) sont connus par l'homme de l'art et certains sont disponibles dans le commerce. The compounds (a8) and (a34) are known to those skilled in the art and some are commercially available.

Alternativement les composés (a39) peuvent être synthétisés par une réaction 5 entre un composé (a41) et un composé (a38). Alternatively the compounds (a39) may be synthesized by reaction between a compound 5 (a41) and a compound (a38). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 5V-u-(CR3R4)n T~ ASc' (a41) R. ~~ nm M' R (08) Ra (a39) This reaction is exemplified in the scheme below: 5V-U- (CR3R4) n ~ T ASc (a41) R. ~~ nm M 'R (08) R (a39)

avec R3, R4, Ra, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment ; with R3, R4, Ra, n, Tb, t Tc, E, soft, R ;, R ;, R ';, M' are as defined above; 10 Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. 10 The compounds (a38) are known to those skilled in the art and are commercially available.

Les composés (a41) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a41) et un composé (a38). The compounds (a41) may be synthesized by a reaction between a compound (a41) and a compound (a38). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 1/2 E-Asc (a6) Wu-(CR3R4)n 9Vu Xu-(CR3R4)n Tc ASc 15 (a38) (a41) avec R3, R4, n, Tc, E, Wu et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: 1/2 E-Asc (a6) Wu-(CR3R4) n 9Vu Xu- (CR3R4) n Tc ASc 15 (a38) (a41) with R3, R4, n, Tc , E, Wu and M 'are as defined above; Les composés (a6) sont décrits précédemment. The compound (a6) are described above. Les composés (a38) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. The compounds (a38) are known to those skilled in the art and are commercially available. 20 Les composés (1e) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a33) et un composé (a8). 20 The compound (1e) can be synthesized by a reaction between a compound (a33) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R~ T (Tb)t' \(CR3R4)n T7 ASc' 1 N (Tb)t' M' \(C 1R2)m \(CR3R4)n T~ Asc' (a42) avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Nu, Rg, R'g, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment. This reaction is exemplified in the scheme below: R ~ T (Tb) t '\ (CR3R4) n T7 ASc' 1 N (Tb) t 'M' \ (C 1R2) m \ (CR3R4) n T ~ Asc (a42) with R, to R 4, G, m, n, Tb, t Tc, E, Nu, R, R 'g, R ;, R ;, R' ;, m 'are as defined above . Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. The compounds (a23) are as previously described.

R. R'. R. R '. IN (Tbe Gp'-(CR1R2)m (CR3R4)~ T~ AsC' (a25) avec R, à R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, R;, R';, R';, M' sont tels que définis précédemment ; IN (TBE Gp '- (CR1R2) m (CR3R4) ~ T ~ AsC (a25) with R, to R4, Ra, Rb, G, m, n, Tb, t Tc, E, soft, R ;, R ;, R ';, M' are as defined above;

Le groupement Gp' représente un groupement partant qui, une fois libéré, va générer un contre ion anionique M'. The group Gp represents a leaving group which, when released, will generate against anionic ion M '. On peut citer les halogénures tel que iodure, bromure, chlorure, le groupement triflate, sulfate, phosphate, mésylate ou tosylate. Include halides such as iodide, bromide, chloride, triflate group, sulfate, phosphate, mesylate or tosylate.

Les composés (a43) sont connus par l'homme de l'art et sont disponibles dans le commerce. The compounds (a43) are known to those skilled in the art and are commercially available. Les composés (a25) sont tels que décrits ci-dessus. The compounds (a25) are as described above.

Alternativement les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a44) et un composé (a6). Alternatively compounds (1g) can be synthesized by a reaction between a compound (a44) and a compound (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le 15 schéma ci-dessous : (a43) I, MN«(T~ (CR1R2)m (CR3R4)~ T~ Asc' (a42) Asc' (a6) G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h, M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. This reaction is exemplified in the 15 following diagram: (a43) I, MN "(T ~ (CR1R2) m (CR3R4) ~ T ~ Asc (a42) Asc (a6) G with R, to R4, G , m, n, Tb, t Tc, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ;, R' ;, Rh, R'H, m 'are as defined above; The compounds (a6 ) are as previously described.

Les composés (a44) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a45) et un composé (a23). The compounds (a44) may be synthesized by a reaction between a compound (a45) and a compound (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: defined above; Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. The compounds (a23) are as previously described. Les composés (a45) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a27). The compounds (a45) may be synthesized by a reaction between a compound (a46) and a compound (a27). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : + NM' \(CRiR2)m (CR,R4), Nu (a44) (a45) G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, R';, Rh, R'h, M sont tels que /(Tb)tt' /Nu /Nu (CRIR2)m (CR,R4)n (a46) Gp' (CRIR2)m (CR,R4)na N (a27) (a45) avec R, à R4, Gp', m, n, Tb, t' mou, R;, R';, R';, et M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below: + SL '\ (CRiR2) m (CR R4), Nu (a44) (a45) G with R, to R 4, G, m, n, Tb, t Tc , E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ;, R' ;, Rh, R'H, m are as / (Tb) tt '/ Nu / Nu (CRIR2) m (CR R4 ) n (a46) Gp (CRIR2) m (CR R4) n N (a27) (a45) with R, to R4, Gp ', m, n, Tb, t' soft, R ;, R ';, R ;, and M 'are as defined above; Les composés (a27) sont tels que décrits précédemment. The compounds (a27) are as previously described. Les composés (a46) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. The compounds (a46) are known to the skilled person and are described in the literature. Alternativement les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a44) et un composé (a8). Alternatively compounds (1g) can be synthesized by a reaction between a compound (a44) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : ,u-Asc' (a8) avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, mou, Rg, R'g, R;, R';, M' sont tels que définis précédemment ; This reaction is exemplified in the scheme below:, u-Asc (a8) with R, to R 4, G, m, n, Tb, t Tc, E, soft, Rg, R 'g, R ;, R ';, M' are as defined above; Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. The compounds (a8) are as previously described.

Les composés (a44» peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a45» et un composé (a23). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 0 précédemment ; Les composés (a23) sont tels que décrits précédemment. The compounds (a44 "can be synthesized by a reaction between a compound (a45" and a compound (a23) This reaction is exemplified in the scheme below: 0 previously, the compounds (a23) are as previously described..

Les composés (a45» peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a28). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : (a45» G avec R, à R4, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, R;, R';, R;, R'; et M' sont tels que définis /(Tb)t' /E Gp' (CRI R2)rr, (CR3R4)n 1+ EN (Tb)t' / M' \(C R2)m (CR3R4) (a46) a (a28) (a45» avec R, à R4, Gp', m, n, Ta, E, R;, R';, R;, R'; et M' sont tels que définis précédemment ; Les composés (a28) et (a46) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1f) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a46) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : G Ra N R. yu-Asc. Il g (a8) NR \ II+N h M«CRIR2)m (CR3R4)nE GI~ N~ /(Tb (CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' (a46) avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (a46) peuvent The compounds (a45 "can be synthesized by a reaction between a compound (a46) and a compound (a28) This reaction is exemplified in the scheme below:. (A45» G with R, to R 4, G, m, n , Tb, t Tc, E, R, R 'g, R ;, R' ;, R ;, R ', and M' are as defined / (Tb) t '/ E Gp (CRI R2) rr (CR3R4) n 1+ (Tb) t '/ m' \ (C R2) m (CR3R4) (a46) to (a28) (a45 'with R, to R4, Gp', m, n, Ta, E, R ;, R ';, R ;, R', and M 'are as defined above; The compounds (a28) and (a46) are as previously described compounds (1f) can be synthesized by a reaction. . between a compound (a46) and a compound (a8) This reaction is exemplified in the scheme below: g R N A. It yu-Asc g (a8) NR \ II + N h m "CRIR2) m (. CR3R4) nE GI ~ N ~ / (Tb (CRIR2) m (CR3R4) n T ~ ASc (a46) with R, to R4, R, G, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, Rh, R'H and M' are as defined above. compounds (a8) are as previously described. The compounds (a46) may être synthétisés en deux étapes par une réaction entre un composé (a47) et un composé (a48) suivi par une réaction de quatérnisation. be synthesized in two steps by a reaction between a compound (a47) and a compound (A48) followed by a quaternization reaction.

Ces réactions sont exemplifiées dans le schéma ci-dessous : GN~ /(Tb (CRIR2)m (CR3R4),. E H2N L_ 1 (a48) »- N /(Tle ~(CRIR2)m (CR3R4)n rE diazotation (a47) (a49) 1+ N /(Tb)t' M' \(CRIR2)m (CR3R4)n rE (a46) avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment; La première étape, pour former le composé (a49), est une réaction bien connu à l'homme de l'art. Elle est appelée réaction de « diazotisation » Cette réaction est décrite dans la littérature. Elle consiste à diazotiser une amine aromatique (composés (a48)) et le condenser sur une molécule aromatique riche en électrons pour former un liaison diazoïque. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Les composés (a48) sont connus à l'homme de l'art et sont décrits dans la littérature. These reactions are exemplified in the diagram below: GN ~ / (Tb (CRIR2) m (CR3R4) ,. E L_ 1 H2N (a48) "- N / (~ Tle (CRIR2) m (CR3R4) n rE diazotization ( a47) (a49) 1+ N / (Tb) t 'm' \ (CRIR2) m (CR3R4) n rE (a46) with R, to R4, R, G, m, n, Tb, t Tc, E , Rg, R 'g, R h, R'H and M' are as defined above; the first step, to form the compound (a49) is a reaction well known to those skilled in the art it is called. reaction "diazotisation" This reaction is described in the literature. it is to diazotize an aromatic amine (compound (A48)) and condense on a rich aromatic molecule electrons to form a diazo bond. reference may be made for example to the book Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). the compounds (A48) are known to the skilled person and are described in the literature.

La deuxième étape, pour former le composé (a46), est une réaction bien connu à l'homme de l'art. The second stage, to form the compound (a46) is a reaction well known to those skilled in the art. Elle est appelée réaction de « quaternisation » Cette réaction est décrite dans la littérature. It is called reaction "quaternization" This reaction is described in the literature. On pourra se référer par exemple au livre Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Reference may be made for example to the book Advanced Organic Chemistry (ISBN 0-471-60180-2). Une variante à cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a50) et un composé (a6). An alternative to this synthesis is a condensation reaction between a compound (a50) and a compound (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci- dessous: (a50) (I0 avec R, à R4, Ra, G, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1g) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a51) et un composé (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : II+ NM' \(CRIR2)m (CR3R4),. .9Vu II NG Ra 1 NNI~ N. \/(Tle M(CRI R2)m (CR3R4)n T~ ASc' Rb Wu-Asc' \ N-(CRIR2)m (CR3R4), E (a8) (a51) Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASc' avec R, à R4, Ra, R'a, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. 2967683 7s Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a50) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)n Yu al (a52) N Rh 5 avec R, à R4, Ra, R'a, m, n, Tb, The reaction is exemplified in the scheme below: (a50) (I0 with R, to R4, R, G, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, and R'H M 'are as defined above. the compound (a6) are as described above. the compound (1g) can be synthesized by a reaction between a compound (a51) and a compound (a8). This reaction is exemplified in scheme below: II + SL '\ (CRIR2) m (CR3R4) ,. .9Vu II NG Ra 1 N. ~ NNI \ / (m Tle (CRI R2) m (CR3R4) n ~ T ASc Rb Wu-Asc' \ N- (CRIR2) m (CR3R4), E (a8) (a51) R \ / (Tb N- (CRIR2) m (CR3R4) n ~ T ASc 'with R, to R4, Ra, R'a, m , n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H and M' are as defined above. compounds (a8) are as described previously. 2,967,683 7s A variation of this synthesis is . a condensation reaction between a compound (a50) and a compound (a6) the reaction is exemplified in the scheme below: Rb \ / (Tb N- (CRIR2) m (CR3R4) n Yu al (a52) N Rh 5 with R, to R4, Ra, R'a, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. t 'Tc, E, R, R' g, R h, R'H and M 'are as defined above. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. The compound (a6) are as previously described. Les synthèses générales des colorants azoïques sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. General syntheses of azo dyes are known to those skilled in the art and are described in the literature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised 10 Edition (ISBN: 3-906390-23-3) We can refer to the book Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition 10 (ISBN: 3-906390-23-3)

Les composés (1h) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a53) et un composé (a6). The compound (1h) can be synthesized by a reaction between a compound (A53) and a compound (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R'~ N-(C R2)b~t (CR,R4), Jiu ~(a6)sc' \N 1 R,h avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h et M' sont tels que définis précédemment. This reaction is exemplified in the scheme below: R '~ N- (C R2) b ~ t (CR, R4), Jiu ~ (a6) sc' \ N 1 R, h R, to R4, Ra, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H and m' are as defined above. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. The compound (a6) are as previously described. Rb \ /(Tle N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ Asc' (a53) E-Asc' (a6) Rb 15 Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a54) et un composé (a8). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : /(Tle R'i\ N-(CRIR2)m (CR3R4)n rE N 1 Rn -N Rb (a54) avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Les composés (1i) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a55) et un composé (a6). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : R'.\ R'i g R. N _N R- \ -N ~(Tb (CR3R4)n T~ Asc' (CRS Rz)m (a55) 10 avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants diazahemicyanines sont connues à l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On p Rb \ / (Tle N- (CRIR2) m (CR3R4) n ~ T Asc (A53) E-Asc (a6) R 15 A variant of this synthesis is a condensation reaction between a compound (a54) and a compound . (a8) the reaction is exemplified in the scheme below: / (Tle R '\ N- (CRIR2) m (CR3R4) n rE N 1 -N Rn Rb (a54) with R, to R4, Ra, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H, R ;, R' ;, and m 'are as defined above. compounds (a8) are as previously described . the compounds (1i) can be synthesized by a reaction between a compound (a55) and a compound (a6) This reaction is exemplified in the scheme below:. R '\ R' R g A. N _N. \ -N ~ (Tb (CR3R4) n ~ T Asc (CRS Rz) m (a55) 10 with R, to R4, Ra, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, Rh , R'H, R ;, R ';, and M' are as defined above. the compound (a6) are as described above. the general syntheses of diazahemicyanines dyes are known to those skilled in the art and are described in the literature. It p ourra se référer au livre Color 15 Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a54) et un composé (a8). Ourra refer to the book 15 Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) A variant of this synthesis is a condensation reaction between a compound (a54 ) and a compound (a8). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-20 dessous: Rb Nu-Asc' (a8) The reaction is exemplified in the following scheme 20 below: Rb Nu-Asc (a8)

M' (CRIR2)m (CR3R4)n yu (a6) =N\ /(Tie E-Asc' M' (a54) avec R, à R4, Ra, m, n, Tb, t' Tc, E, 9Vu, Rg, R'g, Rh, R'h, R;, R';, et M' sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. M '(CRIR2) m (CR3R4) n yu (a6) = N \ / (Tie E-Asc' M '(a54) with R, to R4, Ra, m, n, Tb, t Tc, E, 9Vu , Rg, R 'g, R h, R'H, R ;, R' ;, and M 'are as defined above. compounds (a8) are as previously described.

Les composés (1j) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a56) et un composé (a8). The compounds (1d) can be synthesized by a reaction between a compound (a56) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : 0 Yu-Asc' (a8) Rb N\ /(Tb\ (CRIR2)m (CR,R4), T~ Asc' (r) avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Ra représente un groupement sulfonâte (SO3 M+) avec M+ tel que défini précédemment tel que sodium ou potassium. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. Une variante de cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a57) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci- dessous: Nu-Asc' M' C Rz)b~(CR,R4)n rE (a8) E-Asc' (a6) ai) avec R, à R4, Rb, Rs, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. This reaction is exemplified in the scheme below: 0 Yu-Asc (a8) Rb N \ / (Tb \ (CRIR2) m (CR R4), T ~ Asc (r) where R, to R4, Rb , m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H are as defined hereinbefore. Ra represents a sulfonate group (SO3 m +) with m + as hereinbefore defined such as sodium or potassium . the compounds (a8) are as described above a variation of this synthesis is a condensation reaction between a compound (a57) and a compound (a6) the reaction is exemplified in the scheme below:.. Nu-Asc ' m 'C Rz) b ~ (CR R4) n rE (a8) E-Asc (a6) ai) with R, to R4, Rb, Rs, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H are as defined above. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. The compound (a6) are as previously described.

Les synthèses générales des colorants anthraquinones sont connues par l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. The general synthesis of anthraquinone dyes are known to those skilled in the art and are described in the literature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Les composés (1k) peuvent être synthétisés par une réaction entre un composé (a58) et un composé (a8). We can refer to the book Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, Revised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) Compounds (1k) can be synthesized by a reaction between a compound ( a58) and a compound (a8). Cette réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous : Rb ~ /Tb t' Nu-Asc' Rb\ N -(CRIR2)m (CR3R4) /(Tb\ (a8) N-(CRIR2)m (CR3R4)n T~ ASC' 1 Il NR h (a58) R'g IIR h (Ik) n N Rh avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Les composés (a8) sont tels que décrits précédemment. 20 Une variante à cette synthèse est une réaction de condensation entre un composé (a59) et un composé (a6). La réaction est exemplifiée dans le schéma ci-dessous :15 E-Asc' (a6) N-(CRIR2)m (CR3R4)7yu (a59) NIIN Rb\ /(Tb N-(CRIR2)m (CR3R4)FT~ Asc' N II N avec R, à R4, Rb, m, n, Tb, t' Tc, E, Rg, R'g, Rh, R'h sont tels que définis précédemment. Les composés (a6) sont tels que décrits précédemment. Les synthèses générales des colorants azoïques sont connues à l'homme de l'art et sont décrites dans la littérature. On pourra se référer au livre Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, R This reaction is exemplified in the scheme below: Rb ~ / Tb t 'Nu-Asc Rb \ N - (CRIR2) m (CR3R4) / (Tb \ (a8) N- (CRIR2) m (CR3R4) n T ~ ASC '1 It NR h (a58) R' g IIR h (Ik) n N Rh with R, to R4, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R 'h are as previously defined. compounds (a8) are as previously described. 20 a variant of this synthesis is a condensation reaction between a compound (a59) and a compound (a6). the reaction is exemplified in scheme below: 15 E-Asc (a6) N- (CRIR2) m (CR3R4) 7yu (a59) NIIN Rb \ / (Tb N- (CRIR2) m (CR3R4) Asc FT ~ 'N N II with R R4, Rb, m, n, Tb, t Tc, E, R, R 'g, R h, R'H are as defined above. the compound (a6) are as described above. the general syntheses of the dyes azo are known to the skilled person and are described in the literature, reference may be to the book Color Chemistry. Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and Pigments 3rd, R evised Edition (ISBN: 3-906390-23-3) evised Edition (ISBN: 3-906390-23-3)

11. Composition comprenant le colorant de formules (1) ou (19 Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu cosmétique approprié au moins un colorant fluorescent à groupement dérivé d'acide ascorbique de formule (1) ou (1') tels que défini précédemment. 11. A composition comprising the dye of formula (1) or (19 Another object of the invention is a dye composition comprising, in a suitable cosmetic medium, at least one fluorescent dye moiety derived from ascorbic acid of formula (1) or (1 ') as defined above.

Outre la présence d'au moins un colorant fluorescent de formule (1), la composition de l'invention peut également contenir un agent réducteur. Besides the presence of at least one fluorescent dye of formula (1), the composition of the invention may also contain a reducing agent. Préférentiellement la composition ne contient pas d'agent réducteur Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, la composition cosmétique comprenant un ou plusieurs colorants de formule (1) ou (1') ne contient pas d'agent oxydant chimique. Preferably the composition does not contain any reducing agent According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the cosmetic composition comprising one or more dyes of Formula (1) or (1 ') does not contain any chemical oxidizing agent. Par agent oxydant chimique on entend tout agent oxydant chimique ou enzymatique autre que l'oxygène de l'air. By chemical oxidizing agent is meant any chemical or enzymatic oxidising agent other than atmospheric oxygen.

La composition tinctoriale utile dans l'invention contient en général une quantité de colorant de formule (1) ou (1') comprise entre 0,001 et 50% par rapport au poids total de la composition. The dye composition in the invention generally contains an amount of dye of formula (1) or (1 ') between 0.001 and 50% based on the total weight of the composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 20% en poids et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition. Preferably, this amount is between 0.005 and 20% by weight and even more preferably between 0.01 and 5% by weight relative to the total weight of the composition. La composition tinctoriale peut en outre contenir des colorants directs additionnels. The dye composition may also contain additional direct dyes. Ces colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. These direct dyes are chosen, for example nitrobenzene direct dyes, neutral, acidic or cationic, neutral azo direct dyes, acidic or cationic tetraazapentamethine dyes, quinone dyes and in particular anthraquinone, acidic or cationic direct dyes, azine , triarylmethane direct dyes, direct dyes indoamine and natural direct dyes.

Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. Among the natural direct dyes include lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid purpurogallin, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. One can also use extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular poultices or extracts based on henna. La composition tinctoriale peut contenir une ou plusieurs bases d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. The dye composition may contain one or more oxidation bases and / or one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Among the oxidation bases, mention may be made of para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Among these couplers, mention may be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalene couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

Le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. The coupler or couplers are each present in an amount between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6% en poids. The oxidation of bases present in the dye composition can be present in an amount ranging from 0.001 to 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6% by weight. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers used in the context of the invention are chosen in particular from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates, and the addition salts with a base, such as hydroxides of alkali metal such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines. Le milieu approprié pour la teinture, appelé aussi support de teinture, est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. The medium suitable for dyeing, also called dye support, is a cosmetic medium consisting of water or a mixture of water and at least one organic solvent. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols, C1-C4, such as ethanol and isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, monomethyl ether of propylene glycol, monoethyl ether and monomethyl ether, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. Préférentiellement la composition contient un alcool aromatique tel que l'alcool benzylique. Preferably the composition contains an aromatic alcohol such as benzyl alcohol. Les solvants lorsqu'ils sont présents sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids environ. The solvents when present are preferably present in proportions preferably of between 1 and 99% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and about 95% by weight. La composition tinctoriale peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. The dye composition may also contain various adjuvants used conventionally in compositions for dyeing the hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, thickening agents, inorganic or organic, and associative thickeners anionic, cationic, nonionic and amphoteric surfactants, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, fragrances, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as for example, volatile or nonvolatile silicones, modified or not, such as amino silicones, film-forming agents, ceramides, preservatives, opacifying agents, conductive polymers. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. The above adjuvants are generally present in an amount for each of them of between 0.01 and 20% by weight based on the weight of the composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, those skilled in the art will take care to select this or these optional additional compounds such that the advantageous properties intrinsically associated with the dye composition according to the invention are not, or not substantially, adversely affected by the additions envisaged.

Le pH de la composition tinctoriale est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 4 et 11 environ, plus particulièrement pH est tel que 3 <pH<9. The pH of the dye composition is generally between 3 and 14 approximately, and preferably between about 4 and 11, more preferably pH is such that 3 <pH <9. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. It can be adjusted to the desired value using acidifying or basifying agents usually used for dyeing keratinous fibers or alternatively using conventional buffer systems. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le pH de la composition comprenant au moins un colorant de formule (1) est à pH acide (ie 3 <pH <7) particulièrement le pH est de 4. Selon un autre mode de réalisation le pH est basique (ie 7 <pH <11) plus particulièrement 7 <pH <9. According to a preferred embodiment of the invention the pH of the composition comprising at least one dye of formula (1) is at acidic pH (ie 3 <pH <7) especially the pH is 4. In another embodiment the pH is basic (ie 7 <pH <11), more particularly 7 <pH <9.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Among the acidifying agents, mention may be made, by way of example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, and sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (y) suivante : Raz /N Wa N\ Ra4 Rai (7) formule (y) dans laquelle : - Wa est un groupe divalent (C,-C6)alkylène éventuellement intérrompu par un ou plusieurs hétératomes tels que O, N et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles ou un radical alkyle en C,-C4 ; Among the basifying agents, mention may, by way of example, are aqueous ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamine and derivatives thereof, sodium or potassium hydroxides and the compounds of formula (y) below: Raz / Wa N N \ Ra4 Rai (7) formula (y): - in which Wa is a divalent group (C, -C6) alkylene, optionally interrupted by one or more hétératomes such as O, N and / or optionally substituted by one or more hydroxyl groups or alkyl C, -C4; particulièrement Wa représente un groupe propylène ; particularly Wa represents a propylene group; - Rai, Raz, Rai et Ra4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. - Rai, Raz, Rai and Ra4, which are identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical in C, -C4 hydroxyalkyl or C1-C4.

La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. The dye composition may be in various forms, such as in liquid, cream, gel, or in any other form appropriate for dyeing keratinous fibers and especially the hair. 111. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement à partir de colorant de formule (1) ou (19 Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matière kératinique notamment foncée consistant à appliquer sur les dites matières une composition comprenant au moins un colorant de formule (1) ou (l') tel que défini précédemment. Le procédé d'éclaircissement optique des matières kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4, fait appel à des colorants fluorescents de formule (1) ou (l'), ie des colorants dont A représente un chromophore coloré et fluorescent. On peut particulièrement citer ceux définis dans le point 1.2 supra. Plus particulièrement le chromophore A est choisi parmi ceux de formule (XVIII) et (XIX) tels que définis précédemment. 111. A method of coloring and / or lightening from dye of formula (1) or (19 Another object of the invention is a method for coloring and / or lightening keratinous material including dark of applying to the said materials a composition comprising at least one dye of formula (1) or (l ') as defined above. the optical lightening process dark keratin materials such as keratin fibers of pitch less than or equal to 6, and particularly less than or equal to 4, uses fluorescent dyes of formula (1) or (l '), ie dyes which a represents a colored and fluorescent chromophore. it can be particularly mentioned are those defined in Section 1.2 supra. More particularly the chromophore A is selected from those of formula (XVIII) and (XIX) as defined above.

Selon un mode préféré de l'invention le procédé d'éclaircissement des fibres kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4, met en oeuvre des colorants fluorescents de formule (1) ou (l') choisis parmi ceux de formule (la), (lb), (Ic), (Id) et (le). According to a preferred embodiment of the invention the lightening process of dark keratin fibers such as keratinous fibers of pitch less than or equal to 6, and particularly less than or equal to 4, uses fluorescent dyes of formula (1 ) or (l ') chosen from those of formula (Ia), (Ib), (Ic), (Id) and (Ie). De façon plus avantageuse, les colorants fluorescents sont choisis parmi (l'a), (l'b), et (l'c). Most preferably, the fluorescent dyes are selected from (I'a), (I'b) and (I'c). Préférentiellement, les colorants fluorescents utilisés pour éclaircir les matières kératiniques foncées telles que les fibres kératiniques de hauteur de ton inférieure ou égale à 6, et particulièrement inférieure ou égale à 4 se trouvent dans la gamme des orangés. Preferably, the fluorescent dyes used for lightening dark keratin materials such as keratin fibers of pitch less than or equal to 6, and particularly less than or equal to 4 are in the orange range.

Selon un mode de réalisation particulier dans le procédé de l'invention, un agent réducteur peut être appliqué avant, en même temps ou après application de la composition contenant au moins un colorant de formule (1). According to a particular embodiment in the method of the invention, a reducing agent can be applied before, simultaneously or after application of the composition containing at least one dye of formula (1). Préférentiellement aucun agent réducteur n'est mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention. Preferably no reducing agent is used in the method according to the invention.

Selon une variante, une fois que la composition contenant au moins un colorant de formule (1) est appliqué sur les matières kératiniques, la composition est laissée pendant un certains temps puis, les matières kératiniques sont rincées, et/ou essorées et/ou subissent un traitement thermique et/ou exposées à une lumière Ultra-violette (UV). Alternatively, once the composition containing at least one dye of formula (1) is applied to the keratinous materials, the composition is left for a certain time and then, the keratin materials are rinsed and / or dewatered and / or undergo a heat treatment and / or exposed to Ultra violet (UV) light. Préférentiellement les fibres subissent un traitement thermique notamment à une température comprise entre 50 et 200 °C préférentiellement comprise entre 80 et 180 °C. Preferably the fibers are heat-treated particularly at a temperature between 50 and 200 ° C preferably between 80 and 180 ° C.

La durée du traitement après application de la composition contenant au moins un colorant de formule (1) peut être courte, par exemple de 0,1 seconde à 1 heure, particulièrement entre 5 minutes et 50 minutes, plus particulièrement entre 10 et 45 et préférentiellement le temps de pause est de 30 minutes. The duration of treatment after application of the composition containing at least one dye of formula (1) can be short, for example from 0.1 seconds to 1 hour, preferably between 5 minutes and 50 minutes, more particularly between 10 and 45 and preferably the dwell time is 30 minutes.

La durée du post traitement par la chaleur peut être courte, par exemple de 0,1 à 30 minutes. The duration of the post heat treatment can be short, for example from 0.1 to 30 minutes. La température est comprise entre 40 °C et 250 °C. The temperature is between 40 ° C and 250 ° C. Plus particulièrement entre 50 °C et 200 °C. More particularly between 50 ° C and 200 ° C. Préférentiellement de 80 °C à 180°C. Preferably 80 ° C to 180 ° C. Selon un mode de réalisation particulier le traitement thermique des fibres kératiniques est fait à l'aide d'un fer à lisser les fibres kératiniques ou au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges Selon une variante préférée de l'invention, le procédé de coloration et/ou d'éclaircissement selon l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques la composition selon l'invention puis de les essorer et/ou de leur faire subir un traitement thermique particulièrement à une température comprise entre 50 et 200 °C, plus préférentiellement entre 80 et 180 °C avec par exemple un fer à lisser. According to a particular embodiment the heat treatment of the keratin fibers is performed using a smoothing iron or the keratinous fibers by means of a hair helmet, a hairdryer, a beam provider infrared according to a preferred variant of the invention, the dyeing process and / or lightening of the invention consists in applying to the keratin materials a composition according to the invention then squeeze them and / or to subject them to a treatment particularly heat at a temperature between 50 and 200 ° C, more preferably between 80 and 180 ° C with for example a smoothing iron. Eventuellement dans cette variante de procédé, le traitement thermique est suivi d'un rinçage. Optionally in this process variant, the heat treatment is followed by rinsing.

La durée du post traitement par les UV est comprise entre 1 seconde et 2 heures. The duration of the UV post-treatment is between 1 second and 2 hours. Préférentiellement 30 minutes. Preferably 30 minutes.

Un mode de réalisation particulier de l'invention concerne un procédé dans lequel le composé de formule (1) peut être appliqué directement aux cheveux sans réducteurs, exempt de pré ou post-traitement réducteurs. A particular embodiment of the invention relates to a process wherein the compound of formula (1) may be applied directly to the hair without reducing agents, free of reducing pre- or post-treatment.

Un traitement avec un agent oxydant chimique peut éventuellement être associé. A treatment with a chemical oxidizing agent may optionally be combined. On pourra utiliser n'importe quel type d'agent oxydant chimique classique dans le domaine. We can use any type of conventional chemical oxidizing agent in the field. Ainsi, il peut être choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, ainsi que les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons tels que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Thus, it can be chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulphates, and enzymes, among which there may be mentioned peroxidases, oxido reductases with 2 electrons such as uricases and 4-electron oxygenases, such as laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred. 2967683 ss Cet agent oxydant peut être appliqué sur les fibres avant ou après l'application de la composition contenant au moins un composé de formule (1). 2967683 ss This oxidizing agent may be applied to the fibers before or after applying the composition containing at least one compound of formula (1). Selon un mode de réalisation particulièrement intéressant de l'invention le procédé de coloration ou d'éclaircissement optique ne fait appel à aucun agent oxydant 5 chimique. According to a particularly interesting embodiment of the invention the dyeing method or optical brightening does not use any strong oxidizing 5 chemical agent. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. Les colorants fluorescents thiols des exemples ci-après ont été entièrement caractérisés par les méthodes spectroscopiques et spectrométriques The thiol fluorescent dyes of the following examples were fully characterized by spectroscopic and spectrometric methods

10 classiques. 10 classics. 1- EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple 1 : Mode opératoire de synthèse de colorant comportant un motif acide ascorbique de formule (1) selon l'invention: 10 Schéma général de synthèse_: HOC i) HO OH HOC \OH (A) O~~O~O i \ BnO (B) OBn HOC OH (E) Br ,O 1- SYNTHESIS EXAMPLES Example 1 Procedure dye synthesis comprising an ascorbic acid unit of formula (1) according to the invention: 10 Subclass of synthèse_: HOC i) HO OH HOC \ OH (A) O ~~ O ~ O i \ BnO (B) OBn OH HOC (E) Br O

HO BnO/ \OBn (D) iii) HOC HO BnO/ \OBn (C) v) iv) HOC \OH Colorant 3 appartenant à la formule (1) selon l'invention BnO HO / \ OBn (D) iii) BnO HO HOC / \ OBn (C) v) iv) HOC \ OH Dye 3 belonging to the formula (1) according to the invention

étape') : Les alcools de la chaine latérale de l'acide ascorbique (1,2-dihydroxyethyl) sont protégés sous forme d'acétonide dans l'acétone avec un équivalent de chlorure 15 d'acétyl pour conduire au composé (A). Step '): The alcohols of the side chain of ascorbic acid (1,2-dihydroxyethyl) are protected as the acetonide in acetone with one equivalent of acetyl chloride 15 to give the compound (A). VOIE 1 étape il) : Le composé (A) ainsi obtenu est remis en réaction pour protéger les alcools vicinaux de l'acide ascorbique (cycle furanone) dans la N,N-diméthylformamide (DMF) en présence de deux équivalents de carbonate de potassium et deux équivalents de bromure de benzyle pour conduire au composé (B). CHANNEL 1 step ii): The compound (A) thus obtained is reacted again to protect the vicinal alcohols ascorbic acid (furanone ring) in N, N-dimethylformamide (DMF) in the presence of two equivalents of potassium carbonate and two equivalents of benzyl bromide to yield the compound (B).

étape iii) : Les alcools de la chaine 1,2-hydroxyethyl sont ensuite déprotégés en milieu acide acétique/méthanol au reflux pour conduire au composé (C). Step iii): The alcohols of 1,2-hydroxyethyl chains are then deprotected in medium acetic acid / methanol at reflux to yield the compound (C).

VOIE 1 - étapes iv), v) et 4 : Le composé(C) est remis en réaction dans le dichlorométhane en présence de triéthylamine et de 1,2 équivalent de chlorure d'acide 4-bromobutirique pour conduire au composé (D) (étape iv) suivie d'une déprotection classique par débenzylation (par exemple par hydrogénation catalytique tel que H2 avec palladium sur graphite ou charbon) (étape v). CHANNEL 1 - steps iv), v) and 4: The compound (C) is reacted again in dichloromethane in presence of triethylamine and 1.2 equivalents of 4-bromobutirique acid chloride to yield the compound (D) ( step iv) followed by conventional deprotection by debenzylation (eg, by catalytic hydrogenation such as with H2 palladium on graphite or coal) (step v).

Le composé (D) est remis en réaction dans l'acétonitrile en présence d'un large excès du colorant à greffer (5 équivalents) au reflux pendant au moins 12 Heures (étape iv). The compound (D) is reacted again in acetonitrile in the presence of a large excess of the dye to be grafted (5 equivalents) was refluxed for at least 12 hours (step iv). Composé (F) = composé commercial vendu par SIGMA ALDRICH. Compound (F) = commercial compound sold by SIGMA ALDRICH.

Le produit attendu, colorant 3, est ainsi obtenu après purification sur colonne de gel de silice. The expected product, dye 3, is obtained after purification on silica gel column.

VOIE 2 - étapes vii), viii) et ix) : vii) DCC, NHS HOC \OH Colorant 3 + N Cl \N - O1N+ / ®n- 1 Ô (J ) ,OH HO OBn/ \OBn (C) 91 Synthèse du composé (J) O -OJ,Br N / N / ix) NaOH/1-12O Y )ro o N / (J) Le composé (J) est obtenu en faisant réagir le composé commercial (F) avec un équivalent d'ester ethylique de l'acide bromobutirique au reflux du toluène (étape viii) suivi d'une saponification de l'ester et d'une purification sur colonne échangeuse d'ions dans l'eau (étape ix). ROUTE 2 - steps vii), viii) and ix): vii) DCC, NHS HOC \ OH Dye 3 + N Cl \ N - O1N + / ®n- 1 O (J), OH OBn HO / \ OBn (C) 91 synthesis of compound (J) O -OJ, Br N / N / ix) NaOH / 1-12O Y) ro o N / (J) the compound (J) is obtained by reacting the commercially available compound (F) with an equivalent ester ethyl bromobutirique acid in refluxing toluene (step viii) followed by saponification of the ester and purification on ion-exchange column in water (step ix).

Le composé (J) est ensuite mis en réaction dans du DMF en présence d'un équivalent de N-hydroxysuccinimide (NHS), dicyclohexylcarbodiimide (DCC), à basse température suivi de l'addition du composé (C) (étape vii). The compound (J) is then reacted in DMF in the presence of one equivalent of N-hydroxysuccinimide (NHS), dicyclohexylcarbodiimide (DCC), at low temperature followed by the addition of Compound (C) (step vii). Le produit attendu, colorant 3, est ainsi obtenu après déprotection par débenzylation et purification sur colonne de silice. The expected product, dye 3, is obtained after deprotection by debenzylation and purification on silica column.

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS1. REVENDICATIONS1. Colorant à motif dérivé d'acide ascorbique de formule (1) suivante : A- (X)p - Csat - (X»p, - Asc (1) ses sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères, et ses solvates tels que hydrates ; formule (1) dans laquelle : - A représente un chromophore coloré ; - Asc représente un radical dérivé de l'acide ascorbique choisi parmi les radicaux ascorbyles et déhydroascorbyles, choisis parmi les formules (II-1) à (11-4), et qui est relié au reste de la molécule par un des substituants R5, R6, R,, R8, ou R9, ou alors ledit radical est relié au reste de la molécule directement par un des atomes de carbone portant les substituants R5, R6, R,, R8, ou R9 auquel cas un de ces substituants est absent : O-RI2 0 1 Rll (H-2) (H-3) (II-4) formules (II-1) à (II-4) dans lesquelles : ^ R5, R6, R,, R8, R9 et Rio, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement choisi parmi : i) (C,-C8)alkyle, ii) hydroxyle, iiii) Dye unit derived from ascorbic acid of formula (1): A- (X) p - Csat - (X "p, - Asc (1) its organic or mineral acid salts, optical isomers, geometrical isomers, tautomers , and solvates thereof such as hydrates; formula (1) wherein: - a represents a colored chromophore; - Asc represents a radical derivative of ascorbic acid chosen from ascorbyles and déhydroascorbyles radicals selected from the formulas (II-1) to (11-4), and which is connected to the rest of the molecule by one of the substituents R5, R6, R ,, R8, or R9, or then said radical is connected to the rest of the molecule by a carbon atoms bearing the substituents R5, R6, R ,, R8, or R9 in which case one of these substituents is absent: O-RI2 0 1 Rll (H-2) (H-3) (II-4) formulas (II-1) to (II-4) wherein: ^ R5, R6, R ,, R8, R9 and Rio are identical or different, represent a hydrogen atom or a group chosen from: i) (C, -C8) alkyl, ii) hydroxyl, iiii) carboxy, iv) et -O-protégé par un groupement protecteur ; carboxy, iv) -O-protected with a protecting group; ou alors R5, et R9 forment ensemble un groupe divalent -O-(CRaRb)nO-avec Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C8)alkyle tel que méthyle ou t-butyle, (C,-C8)alcoxy, aryle, (poly)halogéno(C,-C8)alkyle, et n valant 1, 2, ou 3,; or when R5 and R9 together form a divalent group -O- (CR a R b) n-Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C, -C8) alkyl such as methyl or t butyl, (C, -C8) alkoxy, aryl, (poly) halo (C, -C8) alkyl, and n is 1, 2, or 3 ,; ^ R' et R12, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalinoterreux ou un groupement protecteur ; ^ R 'and R12, identical or different, represent a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal or a protecting group; ou alors R' et R12 forment ensemble un groupe divalent -(CRaRb)n avec Ra et Rb, et n tels que définis précédemment ; or else R 'and R12 together form a divalent group - (CR a R b) n Ra and Rb, and n as defined above; ^ Y représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ;- X et X', identiques ou différents, représentent : o une chaîne divalente hydrocarbonée en 01-030, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, éventuellement interrompue et/ou éventuellement terminée à l'une ou deux de ses extrémités par un ou plusieurs groupes divalents ou leur combinaisons choisis parmi : o -N(R)- ; ^ Y represents an oxygen atom or a sulfur atom, - X and X ', identical or different, represent: a divalent hydrocarbon chain 01-030, linear or branched, saturated or unsaturated, optionally interrupted and / or optionally terminated at one or both of its ends by one or more divalent groups or combinations thereof selected from: o -N (R) -; -N+(R)(R')-, Q-; -N + (R) (R ') - O-; -O- ; O-; -S- ; -S-; -C(0)- ; -C (0) -; -S(0)2- avec R, R', identiques ou différents, sont choisis parmi un atome hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle et amino(C,-C$)alkyle et Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral ; -S (0) 2 with R, R ', identical or different, are selected from hydrogen, alkyl C1-C4, hydroxyalkyl and amino (C, -C $) alkyl and Q represents a counter organic or inorganic anion ion; o un radical (hétéro)cyclique aromatique ou non, saturé ou insaturé, condensé ou non comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes identiques ou non, éventuellement substitué ; o a (hetero) aromatic or non-cyclic, saturated or unsaturated, fused or non-optionally comprising one or more identical heteroatoms or unsaturated, optionally substituted; o un groupe divalent ou la combinaison choisi parmi : -N(R)- ; o a divalent group or a combination selected from: -N (R) -; -N+(R)(R')-, Q- ; -N + (R) (R ') - O-; -O- ; O-; -S- ; -S-; -C(0)- ; -C (0) -; -S(0)2- avec R, R' et Q- tels que définis précédemment ; -S (0) 2 with R, R 'and Q as defined above; préférentiellement le ou les groupes divalents ou leurs combinaisons sont choisis parmi -O- ; preferably the one or more divalent groups or combinations thereof are selected from -O-; -N(R)- ; -N (R) -; -C(0)- avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical alkyle en C1-C4, - p et p', identiques ou différents représentent un entier égal à 0 ou 1 ; -C (0) - with R selected from hydrogen and alkyl C1-C4, - p and p ', equal or different, represent an integer of 0 or 1; et - Csar représente une chaîne alkylène en C1-C18, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée, éventuellement cyclique. and - Caesar represents an alkylene chain in C1-C18, linear or branched, optionally substituted, optionally cyclic.
  2. 2. Colorant de formule (1) selon la revendication précédente dans lequel le radical A est un chromophore issu des colorants acridines ; 2. A dye of formula (1) according to the preceding claim wherein the radical A is a chromophore derived from acridine dyes; acridones ; acridone; anthrapyrimidines ; anthrapyrimidines; anthraquinones ; anthraquinone; azines ; utes; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; (Poly) azo, hydrazones or hydrazono, particularly arylhydrazones; azométhines ; azomethines; benzanthrones ; benzanthrones; benzimidazoles ; benzimidazole; benzimidazolones ; benzimidazolones; benzindoles ; benzindoles; benzoxazoles ; benzoxazoles; benzopyranes ; benzopyrans; benzothiazoles ; benzothiazoles; benzoquinones ; benzoquinones; bisazines ; bisazines; bis isoindolines ; bis isoindoline; carboxanilides ; carboxanilides; coumarines ; coumarins; cyanines ; cyanines; diazines ; diazines; dicétopyrrolopyrroles ; diketopyrrolopyrrole; dioxazines ; dioxazine; diphénylamines ; diphenylamines; diphénylméthanes ; diphenyl methane; dithiazines ; dithiazines; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; flavonoids such as flavones and flavanthrones; fluorindines ; fluorindines; formazans ; formazans; indamines ; indamines; indanthrones ; indanthrone; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indigoid and pseudo indigo; indophénols ; indophenols; indoanilines ; indoanilines; isoindolines ; isoindoline; isoindolinones ; isoindolinone; isoviolanthrones ; isoviolanthrones; lactones ; lactones; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; (Poly) methine such as diméthines stilbene or styryl types; naphthalimides ; naphthalimides; naphthanilides ; naphthanilides; naphtholactames ; naphtholactames; naphthoquinones ; naphthoquinones; nitro, notamment lesnitro(hétéro)aromatiques ; nitro, especially lesnitro (hetero) aromatic; oxadiazoles ; oxadiazoles; oxazines ; oxazines; périlones ; périlones; périnones ; perinone; pérylènes ; perylenes; phénazines ; phenazine; phénoxazine ; phenoxazine; phénothiazines ; phenothiazines; phthalocyanine ; phthalocyanine; polyènes/caroténoides ; polyenes / carotenoids; porphyrines ; porphyrins; pyranthrones ; pyranthrones; pyrazolanthrones ; pyrazolanthrones; pyrazolones ; pyrazolones; pyrimidinoanthrones ; pyrimidinoanthrones; pyronines ; pyronines; quinacridones ; quinacridones; quinolines ; quinoline; quinophthalones ; quinophthalones; squaranes ; squaranes; stilbènes ou styryles ; stilbenes or styryl; tétrazoliums ; tétrazoliums; thiazines, thioindigo ; thiazine, thioindigo; thiopyronines ; thiopyronines; triarylméthanes, ou xanthènes ; triarylmethane, or xanthenes; particulièrement A est issus de colorant (poly)azoïques, hydrazono, (poly)méthines ou anthraquinones. A is particularly from dye (poly) azo, hydrazono, (poly) methine or anthraquinone.
  3. 3. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précédentes dont le chromophore A est cationiques ; 3. A dye of formula (1) according to any preceding claim in which the chromophore A is cationic; particulièrement choisi parmi les chromophores hydrazono de formule (III) et (III'), azoïques (IV) et (IV'), et les diazoiques (V) suivantes : Hét+-C(R»=NN(Rb)-Ar, Q" (III), Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III'), Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') et Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q" (V) formules (III), (III'), (IV), (IV') et (V) avec : 20 - Hét+ représentant un radical hétéroaryle cationique ; - Ar+ représentant un radical aryle à charge cationique exocyclique ; - Ar représente un groupement aryle, éventuellement substitué, ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué; 25 - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes particularly selected from hydrazono chromophores of the formula (III) and (III '), azo compounds (IV) and (IV') and diazo (V): Het + -C (R "= NN (Rb) -Ar, Q "(III), Het + -N (R" -N = C (Rb) -Ar, Q "(III '), Het + -N = N-Ar, Q" (IV) Ar + -N = N-Ar ", Q "(IV ') and Het + -N = N-Ar'-N = N-Ar, Q" (V) formulas (III), (III'), (IV), (IV ') and (V) with : 20 - Het + is a cationic heteroaryl radical, - Ar + representing an aryl radical exocyclic cationic charge; - Ar represents an aryl group, optionally substituted, or else Ar represents a julolidine group - Ar 'is a divalent group (hetero) arylene optionally substituted; 25 - Ar 'is a (hetero) aryl, optionally substituted; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C, -C $) alkyl optionally substituted; or then the substituent Ra substituted with Het + and / or Rb with a substituent of Ar together with the carbon qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; carrying them, a (hetero) cycloalkyl; 30 - Q" représente un contre-ion anionique organique ou minéral ; - étant entendu que le chromophore (III), (III'), (IV), (IV') ou (V) est relié au reste de la molécule de formule (1) par Hét+, Ar+, Ar ou Ar".15 30 - Q "is against ion organic or inorganic anion, - it being understood that the chromophore (III), (III), (IV), (IV ') or (V) is connected to the rest of the molecule of formula (1) Het +, Ar +, Ar or Ar ".15
  4. 4. Colorant fluorescent de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical A est un chromophore coloré fluorescent cationique comprenant comprenant au moins un radical ammonium quaternaire tels que les polyméthines de formule (XVIII) et (XIX) suivantes : W+-IC(R')=C(Rd)lm -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-IC(Rd)=C(R»],,,-W'+-(*) Q- (XIX), formules (XVIII) et (XIX) avec : - W+ représentant un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; - W'+ représentant un radical bivalent hétérocyclique ou hétéroaryle tel que défini pour W+ ; - Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitués ; - Ar' représentant un radical bivalent aryle tel que défini pour Ar ; - m' représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ; - 4. The fluorescent dye of formula (1) according to any preceding claim wherein the radical A is a cationic fluorescent colored chromophore comprising comprising at least one quaternary ammonium radical such as polymethine of formula (XVIII) and (XIX) below: W + -IC (R ') = C (Rd) lm -Ar' - (*) Q- (XVIII) Ar-IC (Rd) = C (R "] ,,, - W '+ - (*) Q- ( XIX), formula (XVIII) and (XIX) with: - W + representing a heterocyclic or heteroaryl cationic, particularly comprising a quaternary ammonium optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl optionally substituted in particular by one or more hydroxyl group; - W '+ represents a heterocyclic bivalent radical or heteroaryl as defined for W +, - Ar is an optionally substituted aryl group; - Ar' is an aryl bivalent radical as defined for Ar; - m 'is an integer including between 1 and 4; - R~, Rd, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle éventuellement substitué, ou alors R' contigu à w ou W' et/ou Rd contigu à Ar ou Ar' forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement R' est contigu à W+ ou W'+ et forme un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ; R ~, Rd, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C, -C $) alkyl optionally substituted, or else R 'adjacent to w or W' and / or Rd adjacent to Ar or Ar 'form with the atoms carrying them, a (hetero) cycloalkyl, particularly R 'is contiguous with or W + W' + and form a (hetero) cycloalkyl such as cyclohexyl; - Q" représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; - (1 représentant la partie du chromophore reliée au reste de la formule (1) par X' sip=1 ouCsatsip=0. - Q "is an organic or inorganic anionic against ion; - (1 representing the portion of the chromophore attached to the remainder of Formula (1) X 'sip ouCsatsip = 1 = 0.
  5. 5. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical Csat représente une chaîne -(CR'R2)k- avec k représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 10, R' et R2, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; 5. A dye of formula (1) according to any preceding claim wherein the Csat radical represents a chain - (CR'R2) k- with k representing an integer ranging between 1 and 10, R 'and R2, identical or different representing a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, (C, -C12) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, said alkyl radicals possibly form with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; préférentiellement R, et R2, représentent un atome d'hydrogène formant ainsiun chaine alkylène -(CH2)k'- avec k' entier, compris inclusivement entre 1 et 8. preferably R, and R2 represent a hydrogen atom forming ainsiun alkylene chain - (CH2) k'- with k integer, between 1 and 8 inclusive.
  6. 6. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel, lorsque p et/ou p', sont égaux à 1, le radical X et/ou X', identiques ou différents, représentent la séquence suivante : -(T)t-(Z)Z-(T')t,- ladite séquence étant reliée dans les formules (1), comme suit : - Csat-(T')t,-(Z)Z-(T)t-(A ou Asc) ; 6. A dye of formula (1) according to any preceding claim wherein, when p and / or p 'are equal to 1, the radical X and / or X', identical or different, represent the following sequence: - ( T) t (Z) Z- (T ') t, - said sequence being linked in formulas (1), as follows: - Csat- (T') t, - (Z) Z (T) t (A or Asc); séquence dans laquelle : - T et T', identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi : -S(0)2- ; sequence: - in which T and T ', which are identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof selected from: -S (0) 2-; -0- ; -0-; -S- ; -S-; -N(R)- ; -N (R) -; -N«R)(R°)-, Q- ; -N 'R) (R °) -, Q; -C(0)- ; -C (0) -; avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C,-C4 ou un aryl(C,-C4)alkyle et Q- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral ; with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4 hydroxyalkyl, C, -C 4 or aryl (C, -C4) alkyl and Q is an anionic ion-against organic or inorganic; et un radical hétérocycloalkyle ou hétéroaryle, cationique ou non ; and a heterocycloalkyl or heteroaryl radical, cationic or non; préférentiellement T et T' représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -N(R)-, -C(0)-, avec R choisi parmi un atome hydrogène, et un radical (C,-C4)alkyle ; preferably T and T 'represents one or more radicals or combinations thereof selected from -0-, -N (R) -, -C (0) -, with R selected from hydrogen and a (C, -C4) alkyl; - les indices t et t', identiques ou différents, valent 0 ou 1 ; - t and t indices', identical or different, are 0 or 1; - Z représente : o -(CRtR2)m- avec m entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (Ct-C4)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(Ct-C4)(alkyl)-amino lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote tel que morpholino ou pipéridino, particulièrement R, et R2 représentent un atome d'hydrogène ; - Z represents: - (CRtR2) m- with m integer between 1 and 8 and R, and R2, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, (Ct-C4 ) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (Ct-C4) (alkyl) -amino said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom different or not of nitrogen, such as morpholino or piperidino, particularly R, and R2 represent a hydrogen atom; o -(CH2CH2O)q- ou -(OCH2CH2)q- dans lesquelles q est un entier compris entre 1 et 15 préférentiellement entre 1 et 6, ou o un radical bivalent arylène, (C,-C4)alkylaryle ou aryl(C,-C4)alkyle, étant éventuellement substitué par au moins un groupement SO3M avec M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou un groupement 30ammonium ammonium substitué par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyle, identiques ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxyles ; o - (CH2CH2O) q- or - (OCH2CH2) q- wherein q is an integer between 1 and 15 preferably between 1 and 6, or o a divalent arylene radical, (C, -C4) alkyl aryl or aryl (C C4) alkyl, optionally substituted by at least one SO 3 M group with M representing a hydrogen atom, an alkali metal or ammonium 30ammonium group substituted by one or more radicals (C, -C4) alkyl, identical or different, linear or branched, optionally substituted by one or more hydroxyl groups; z vaut 0 ou 1. z is 0 or 1.
  7. 7. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précedentes dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc choisi parmi les formules (II-1) à (II-3) sont tels que - R5 est absent et Asc est relié au reste de la molécule par l'atome de carbone 10 portant R6 et R, ; 7. A dye of formula (1) according to any one of the preceding claims wherein the ascorbyl radical and déhydroascorbyle Desc selected from formulas (II-1) to (II-3) are such that - R 5 is absent and Asc is connected to the rest of the molecule via the carbon atom carrying R6 and R 10,; - R6, R, et R5 représentent un atome d'hydrogène ; - R6, R, and R5 represent a hydrogen atom; - Rio représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, particulièrement hydrogène ; - Rio represents a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, particularly hydrogen; - R9 représente un groupement hydroxyle ou -O-protégé par un groupement 15 protecteur particulièrement choisi parmi : a) (CI-C$)alkyle, b) (poly)halogéno(CI-C$)alkyle, c) (C2-C$)alkényle, d) aryle, 20 f) aryl(C,-C$)alkyle, s) RC(0)-, avec R représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement (C,-C$)alkyle, 3) (poly)halogéno(aryl)(C,-COalkyle, 4) (C,-C$)alcoxy, 5) (aryl)(C2-C$)alkényloxy, 6) (poly)halogéno(CI-C$)alcoxy, 7) (C2-C$)alkényle, 6) (CI-C$)alcoxy(CI-C$)alkyle, - R9 represents a hydroxyl group or -O-protected by a protective group 15 particularly selected from: a) (CI-C $) alkyl, b) (poly) halo (CI-C $) alkyl, c) (C2-C $) alkenyl, d) aryl, f 20) aryl (C, -C $) alkyl, s) RC (0) -, R represents 1) a hydrogen atom, or 2) a (C, -C $) alkyl, 3) (poly) halo (aryl) (C, -COalkyle, 4) (C, -C $) alkoxy, 5) (aryl) (C2-C $) alkenyloxy, 6) (poly) halo ( CI-C $) alkoxy, 7) (C2-C $) alkenyl, 6) (CI-C $) alkoxy (CI-C $) alkyl,
  8. 8) (poly)aryl(CI-C$)alcoxy(Ci- 25 C$)alkyle, 8) (poly) aryl (CI-C $) alkoxy (C 25 -C $) alkyl,
  9. 9) (C2-C$)alkényloxy, 9) (C2-C $) alkenyloxy,
  10. 10) aryle, 10) aryl,
  11. 11) aryl(CI-C$)alcoxy, 11) aryl (CI-C $) alkoxy,
  12. 12) (poly)aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, 12) (poly) aryl (C, -C $) alkyl the aryl group being optionally substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl,
  13. 13) aryloxy, 13) aryloxy,
  14. 14) aryloxy(C,-C$)alkyle, 14) aryloxy (C, -C $) alkyl,
  15. 15) cycloalkyle, 15) cycloalkyl,
  16. 16) hétérocycloalkyle, 16) heterocycloalkyl,
  17. 17) hétéroaryle, 17) heteroaryl,
  18. 18) (di)(CI- C$)(alkyl)amino, 18) (di) (CI-C $) (alkyl) amino,
  19. 19) aryl(CI-C$)alkylamino(CI-C$)alkyle 19) aryl (CI-C $) alkylamino (CI-C $) alkyl
  20. 20) (di)aryl(CI- 30 C$)alkylamino ; 20) (di) aryl (CI-30 C $) alkylamino; et t) R'R"P(0)-, avec R' et R", identiques ou différents, représentant 1) un atome d'hydrogène, ou 2) un groupement hydroxyle, 3) (C,-C$)alcoxy, 4) (C2-C$)alkényloxy, 6) aryle, 7) aryl(C,-C$)alkyle le groupement aryle étantéventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (C,-C$)alkyle, 8) aryloxy, 9) aryloxy(CI-C$)alkyle, 10) cycloalkyle, 11) hétérocycloalkyle, 12) hétéroaryle, ou 13) (di)(C,-C$)(alkyl)amino. and t) R'R "P (0) -, with R 'and R", identical or different, represent 1) a hydrogen atom, or 2) a hydroxyl group, 3) (C, -C $) alkoxy , 4) (C2-C $) alkenyloxy, 6) aryl, 7) aryl (C, -C $) alkyl the aryl étantéventuellement group substituted by one or more groups (C, -C $) alkyl, 8) aryloxy, 9 ) aryloxy (CI-C $) alkyl, 10) cycloalkyl, 11) heterocycloalkyl, 12) heteroaryl, or 13) (di) (C, -C $) (alkyl) amino. 8. Colorant de formule (1) selon la revendication précédente dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc est choisi parmi les groupements de formule (11'-1) à (11'-3) suivantes : R'9 O-RI2 O 0r-1) (11'-2) (11'-3) avec R'9 représentant un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur tel que 10 défini dans la revendication 1 ou 7, préférentiellement R'9 représente un atome d'hydrogène, R' et R12 étant tels que définis dans la revendication 1, et représentant le point de fixation de Asc au reste de la molécule de formule 15 9. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans lequel le radical ascorbyle et déhydroascorbyle Asc est de formule (II-4) telle que définie dans la revendication 1 avec R9 absent et Asc étant relié au reste de la molécule par l'atome de carbone portant Y et Rio représentant un atome d'hydrogène ou un (C,-C4)alkyle ; 8. A dye of formula (1) according to the preceding claim wherein the ascorbyl radical and déhydroascorbyle Asc is selected from groups of formula (11'-1) to (11'-3): R'9 O-RI2 O 0r -1) (11'-2) (11'-3) with R '9 represents a hydrogen atom or a protecting group such as 10 defined in claim 1 or 7, preferably R' 9 represents a hydrogen atom , R 'and R12 are as defined in claim 1, and representing the Asc attachment point to the rest of the molecule of formula 15 9. a dye of formula (1) according to any of claims 1 to 6 wherein the radical ascorbyl déhydroascorbyle and Asc is of formula (II-4) as defined in claim 1 with Asc absent and R9 being linked to the rest of the molecule via the carbon atom bearing Y, and Rio represents a hydrogen atom or a ( C, -C4) alkyl; particulièrement Asc est de formule (11'-4) suivante : 20 (11'-4) avec Y tel que défini dans la revendication 1, préférentiellement Y est un atome d'oxygène.10. particularly Asc is of formula (11'-4): 20 (11'-4) with Y as defined in claim 1, preferably Y is an atom of oxygène.10. Colorant de formule (1) selon une quelconque des revendications précédentes de formule (1') suivante : A- (Ta)t-(CRIR2)m (Tb)t~- Csat - (Tc», - Asc' (1') formule (1') dans laquelle : - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini dans une quelconques des revendications 1, 7 à 9 ; - Csat est tel que défini dans la revendication 1 ou 5 ; - m représente un entier compris entre 1 et 8 et R, et R2, sont tels que définis dans la revendication 5, particulièrement représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; - A représente : a) soit un chromophore cationique choisi parmi les formules suivantes : Hét+-C(R»=NN(Rb)-Ar, Q" (III) Hét+-N(R»-N=C(Rb)-Ar, Q" (III') Hét+-N=N-Ar, Q" (IV) Ar+-N=N-Ar", Q" (IV') W+-[C(R»=C(Rd)]rn -Ar'-(*) Q- (XVIII) Ar-[C(Rd)=C(R»]rn -W'+-(*), Q- (XIX), avec les formules (III), (III'), (IV), (IV'), (XVIII) et (XIX) telles que définies dans les 15 revendications 3 ou 4 ; b) soit Dye of formula (1) according to any preceding claim of formula (1 ') below: A- (Ta) t- (CRIR2) m (Tb) t ~ - Csat - (Tc' - Asc (1 ') formula (1 ') wherein: - Asc' represents a radical derived from ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined in any one of claims 1, 7 to 9; - Csat is such as defined in claim 1 or 5, - m represents an integer from 1 to 8 and R, and R2 are as defined in claim 5, particularly a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl; - a represents: a) a cationic chromophore selected from the following formulas: Het + -C (R "= NN (Rb) -Ar, Q" (III) Het + -N (R "-N = C (Rb) -Ar, Q "(III ') Het + -N = N-Ar, Q" (IV) Ar + -N = N-Ar', Q "(IV ') W + - [C (R" = C (Rd)] rn -Ar '- (*) Q- (XVIII) Ar- [C (Rd) = C (R "] rn -W + - (*), Q (XIX), with formulas (III), ( III '), (IV), (IV'), (XVIII) and (XIX) as defined in 15 claim 3 or 4, or b) un chromophore anionique choisi parmi les formules suivantes : R24 R2 R25 OZ' (X) 20 formules (VI) et (X) dans lesquelles ; an anionic chromophore selected from the following formulas: R24 R2 R25 OZ '(X) 20 formulas (VI) and (X) where; ^ R,, R8, R9, Rio, R',, R'$, R'9 et R',o, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : 2967683 100 - (CI-C$)alkyle ; ^ R ,, R8, R9, Rio, R ',, R' $, R '9 and R', o are identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: 2,967,683 100 - (CI-C $) alkyl; - (CI-C$)alcoxy, (CI-C$)alkylthio ; - (CI-C $) alkoxy, (CI-C $) alkylthio; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto; - nitro, nitroso ; - nitro, nitroso; 5 - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R° représentant un atome d'hydrogène, un groupement (C,-C$)alkyle ou aryle ; X, X' et X", identiques ou différents, représentant un atome d'oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C$)alkyle ; 5 - R ° -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R ° represents a hydrogen atom, a (C, -C $) alkyl or aryl; X, X 'and X ", identical or different, representing an oxygen, sulfur or NR with R representing a hydrogen atom or a (C -C $) alkyl; - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un atome d'hydrogène ou un contre-ion 10 cationique organique ou minéral ; - (0) 2S (O -) -, M + with M + representing a hydrogen atom or an-ion 10 against organic or mineral cation; - (0)CO--, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (0) CO--, M + with M + as hereinbefore defined; - R"-S(0)2-, avec R" représentant un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(C,-C$)(alkyl)amino, aryl(C,-C$) (alkyl)amino ; - R "-S (0) 2-, wherein R" is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, (di) (C, -C $) (alkyl) amino, aryl (C, -C $) (alkyl) amino; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ; preferably a phenylamino or phenyl group; - R"'-S(0)2-X'- avec R"' représentant un groupement (C,-C$)alkyle, aryle éventuellement substitué, X' tel que défini précédemment ; - R " '- S (0) 2-X'- wherein R"' represents a (C, -C $) alkyl, optionally substituted aryl, X 'as defined above; - (di) (CI-C$)(alkyl)amino ; - (di) (CI-C $) (alkyl) amino; - aryl(C,-C$)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; - aryl (C, -C $) (alkyl) amino optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(O-)-, M+ et iv) alcoxy avec M+ tel que définis précédemment ; iii) (0) 2 S (O -) -, M + and iv) alkoxy with M + as hereinbefore defined; - hétéroaryle éventuellement substitué ; - heteroaryl optionally substituted; - cycloalkyle ; - cycloalkyl; - Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; - Ar-N = N- with Ar representing an optionally substituted aryl group; - ou alors deux groupements contigus R, avec R$ ou R$ avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A' ; - or else two adjacent groups R, R $ or R $ or R9 with R9 with Rio together form a benzo fused group A '; et R', avec R'$ ou R'$ avec R'9 ou R'9 avec R',o forment ensemble un groupement fusionné benzo B' ; and R ', with R' $ or R 'with R' 9 or R '9 $ R', o together form a benzo fused moiety B '; avec A' et B' éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; with A 'and B' optionally substituted by one or more groups selected from i) nitro; ii) nitroso ; ii) nitroso; iii) (0)2S(O-)-, M+; iii) (0) 2 S (O -) -, M +; iv) hydroxyle ; iv) hydroxyl; v) mercapto ; v) mercapto; vi) (di)(alkyl)amino ; vi) (di) (alkyl) amino; vii) R°-C(X)-X'- ; vii) R ° -C (X) -X'-; viii) R°-X'-C(X)- ; viii) R ° -X'-C (X) -; ix) R°-X'-C(X)-X"- ; x) Ar-N=N- et xi) aryl(CIC$)(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M+, R°, X, X', X" et Ar tels que définis précédemment ; ix) R ° -X'-C (X) -X "- x) Ar-N = N- and xi) aryl (CIC $) (alkyl) amino optionally substituted; with M +, R °, X, X ' , X "and Ar as defined above; 2967683 101 ^ R22, R23, R24, R26, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène, ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; 2967683 101 ^ R22, R23, R24, R26, R26 and R27, identical or different, represent a hydrogen or halogen atom, or a group selected from: - (CI-C8) alkyl; - hydroxyle, mercapto ; - hydroxyl, mercapto; 5 - (C,-C8)alcoxy, (C,-C8)alkylthio ; 5 - (C, -C8) alkoxy, (C, -C8) alkylthio; - aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryloxy or arylthio optionally substituted, preferably substituted by one or more groups selected from alkyl and (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; - aryl(C,-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 groupements choisis parmi alkyle et (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - aryl (C, -C8) (alkyl) amino optionally substituted by one or more 10 groups selected from alkyl and (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; - (di) (CI-C8)(alkyl)amino ; - (di) (CI-C8) (alkyl) amino; - (di)(hydroxy(CI-C8)alkyl)amino - (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; - (di) (hydroxy (CI-C8) alkyl) amino - (0) 2S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; 15 ^ Z' représente un atome d'hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : - (CI-C8)alkyle ; 15 ^ Z 'represents a hydrogen atom or an NR28R29 group with R28 and R29, identical or different, represent a hydrogen atom or a group selected from: - (CI-C8) alkyl; - polyhydroxy(CI-C8)alkyle ; - polyhydroxy (CI-C8) alkyl; 20 - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) (C,-C8)alkyle ; 20 - aryl optionally substituted by one or more groups particularly i) (C, -C8) alkyl; ii) (0)2S(O-)-, M+ avec M+ tel que défini précédemment ; ii) (0) 2 S (O -) -, M + with M + as hereinbefore defined; iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"- avec R°, X, X' et X" tels que définis précédemment ; iii) R o -C (X) -X'-, R ° -X'-C (X) -, R ° -X'-C (X) -X "- with R °, X, X 'and X "as previously defined; - cycloakyle ; - cycloalkyl; 25 ^ Z, représente un groupement choisi parmi hydroxyle et NR'28R'29 avec R'28 et R'29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; 25 ^ Z represents a group selected from hydroxyl and NR'28R'29 with R'28 and R'29, identical or different, represent the same atoms or groups as R28 and R29 as defined above; étant entendu que : - le chromophore (VI) ou (X) comprend au moins un radical sulfonate 30 (0)2S(0)-, M+ ou un radical carboxylate (0)CO--, M+ sur un des cycles A, B, G ou H ; it being understood that: - the chromophore (VI) or (X) comprises at least one sulfonate radical 30 (0) 2S (0) -, M + or a carboxylate radical (0) CO--, M + on one of the rings A, B , G or H; préférentiellement sulfonate de sodium ; preferably sodium sulfonate; - le chromophore (VI) ou (X) est relié au reste de la molécule de formule (1) par un des cycles A ou B, ou par un des groupes benzo G, ou H 2967683 102 d'anthraquinone ; - chromophore (VI) or (X) is connected to the rest of the molecule of formula (1) by one of the rings A or B, or by one of the benzo groups G, or H 102 2967683 anthraquinone; auquel cas un des substituants est absent et l'atome de carbone d'un des cycles ou benzo où ledit substituant est absent, est relié à X'sip=1 ouCsatsip=0; in which case one of the substituents is absent and the carbon atom of one ring or benzo where said substituent is absent, is connected to X'sip ouCsatsip = 1 = 0; ^ t, t' et t", identiques ou différents, valent 0 ou 1, et 5 ^ Ta, Tb, et Tc, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, M-, - C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (CI-C4)alkyle, hydroxy(CI-C4)alkyle ; ou un aryl(CIC4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral t, 10 préférentiellement, t et t" valent 1, t' vaut 0, Ta représente un groupement - N(R)- et Tc représente un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, - N(R)-, ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; ^ T, t 'and t ", identical or different, are 0 or 1, and 5 ^ Ta, Tb, and Tc, which are identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof selected from -S (0) 2-, -0-, -S-, -N (R) -, M-, - C (0) -, with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom, a (CI-C4) alkyl , hydroxy (CiC4) alkyl; or aryl (CiC4) alkyl, and M represents an ion-against anionic organic or inorganic t, preferably 10, t and t 'are 1, t' is 0, Ta represents a group - N (R) - and T represents a group selected from a group -0-, -C (0) -, - N (R) -, or combination thereof with R representing a hydrogen atom or a (C , -C 4) alkyl such as methyl; et particulièrement Ta est en position para sur Ar ou Ar' par rapport à la partie hydrazono de (III) ou (III') ou de la 15 partie polyméthine -[C(R°)=C(Rd)]m,- de (IV), (XVIII), ou (XIX), Ta est en position para sur les cycle A ou B par rapport à la partie azoïque de (VI) ou alors se trouve à la place de Z ou Z' sur le chromophore (X). and particularly Ta is in the para position on Ar or Ar 'in relation to the hydrazono portion (III) or (III') or 15 polymethine part - [C (R °) = C (Rd)] m - of (IV), (XVIII) or (XIX), Ta is in the para position on the ring A or B relative to the azo part of (VI) or so is the place of Z or Z 'on the chromophore ( X). 11. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications 3 à 20 10 dans lequel le radical Het+, W+, ou W'+, est un groupement choisi parmi imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium et pyrazolium, éventuellement substitués préférentiellement par un ou plusieurs radicaux alkyles, identiques ou non, en C1-C4 ; 11. A dye of formula (1) or (I ') according to any one of claims 3 to 20 10 wherein the Het + radical, W + or W' + is a group selected from imidazolium, pyridinium, benzopyridinium, benzimidazolium, quinolinium, indolinium and pyrazolium, preferably optionally substituted by one or more alkyl radicals, identical or different, C1-C4 alkyl; Ar est un phényle éventuellement substitué, Ar' est un phénylène éventuellement substitué et Ar+ est un phényle ou naphtyle éventuellement 25 subtitué à charge cationique exocyclique tri(C,-C$)alkylammonium tel que triméthyl ammonium. Ar is optionally substituted phenyl, Ar 'is an optionally substituted phenylene and Ar + is phenyl or naphthyl optionally 25 subtitué cationic charge exocyclic tri (C, -C $) alkyl ammonium such as trimethyl ammonium. 12. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants de formule (la) à (If) suivants :103 (CRS R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ia) Rb Rh M' 1 \\± N (CRIR2)m [Tb]t; 12. A dye of formula (1) or (I ') according to any one of the preceding claims selected from the dyes of formula (Ia) to (If) include: 103 (CRS R2) m [Tb] t, (CR3R4) n T ~ Asc (Ia) Rb Rh m '1 \\ N ± (CRIR2) m [Tb] t; (CR3R4)n TAsc (Ib) -/ N-(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' Rb [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' G4 R'n Rb Râ NYM (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' NI II -, N Ra R'g~N+ M, N=N (CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ig) Rb RN g \R' a R. (CRI R2)m [Tb]t; (CR3R4) n TASC (Ib) - / N- (CRIR2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc Rb [Ta] t (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc 'G4 R'n Ra Rb NYM (CRIR2) m [Tb] t, (CR3R4) n TASC NI II -, R' g N Ra ~ N + m, N = N (CRIR2) m [Tb] t, ( CR3R4) n ~ T Asc (Ig) Rb RN g \ R 'R. (CRI R2) m [Tb] t; (CR3R4)n T~ Asc (Ih) N+ NN o Rb M' R R'; (CR3R4) n ~ T Asc (Ih) + NN N o Rb M 'R R'; a M' + -(CRIR2)m [Tb]t, (CR3R4)n TAsc' N-(CRIR2)m [Tb]t' (CR3R4)n T~ Asc (I]) 1 Rb NI -(CR1 R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc (Ik) Rb N = N 2967683 105 ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et les solvates tels que hydrates ; a M '+ - (CRIR2) m [Tb] t, (CR3R4) n TASC' N- (CRIR2) m [Tb] t (CR3R4) n ~ T Asc (I]) 1 Rb NI - (CR1 R2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc (Ik) Rb N = 105 N 2,967,683 and the organic or mineral acid salts, optical isomers, geometrical isomers, tautomers and solvates such as hydrates; formules (la) à (lm) dans lesquelles : 5 - Asc' représente un radical dérivé d'acide ascorbique de formule (II-1) à (II-4) tels que défini dans les revendications 7 à 9 ; formulas (Ia) to (Im) wherein: 5 - Asc 'represents a radical derived from ascorbic acid of formula (II-1) to (II-4) as defined in claims 7 to 9; - G représente un groupement -NRcRd, ou (C,-C6)alcoxy ; - G represents a group -NR c R d, or (C, -C6) alkoxy; - Ra et R'a, identique ou différents, représentent un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; - Ra and R'a, identical or different, represent a (C, -C6) optionally substituted alkyl; - Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement C,-C6 alkyle éventuellement substitué ; - Rb represents a hydrogen atom or a C, -C6 alkyl optionally substituted; - Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement aryl(C,-C4)alkyle, (C,-C6)alcoxy ou un groupement (C,-C6)alkyle éventuellement substitué ; - Rc and Rd, identical or different, represent a hydrogen atom, an aryl (C, -C4) alkyl, (C, -C6) alkoxy or a (C, -C6) alkyl optionally substituted; ou alors deux radicaux adjacents Rc et Rd, portés par le même atome d'azote forment ensemble un groupe hétérocyclique ou hétéroaryle ; or else two adjacent radicals Rc and Rd, carried by the same nitrogen atom together form a heterocyclic or heteroaryl group; - Rg, R'g, Rh et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C6)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,-C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-C,6)alkyle éventuellement substitué par un groupement choisi parmi (C,-C6)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; - R, R 'g, R h and R'H, equal or different, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, cyano, carboxy, hydroxyl, trifluoromethyl, acylamino, (C, -C4) alkoxy, (poly) hydroxy (C2-C6) alkoxy, (CI-C4) alkylcarbonyloxy (CI-C4) alkoxycarbonyl, (C, -C4) alkylcarbonylamino, a radical acylamino, carbamoyl, (C, -C4) alkylsulfonylamino, amino-sulfonyl group, or a (C, -C 6) alkyl optionally substituted with a group selected from (C, -C6) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxy , (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, or the two alkyl radicals borne by the nitrogen atom of the amino group form a heterocycle comprising from 5 to 7 members and optionally comprising another heteroatom identical to or different than the nitrogen atom; [Ta]t (CRI R2)m [Tb]t, (CR3R4)n T~ Asc' (11) Rs R' g 2967683 106 - ou alors deux groupements Rg et R'g ; [Ta] t (CRI R2) m [Tb] t, (CR3R4) n ~ T Asc (11) Rs R 'g 2967683 106 - or both R and R' g groups; Rh et R'h ; Rh and R'H; portés par deux atomes de carbone adjacents, forment ensembles une cycle benzo, indéno, un groupement hétérocycloalkyle fusionné ou hétéroaryle fusionné ; carried by two adjacent carbon atoms, together form a benzo, indeno, heterocycloalkyl fused or fused heteroaryl; le cycle benzo, indéno, hétérocycloalkyle ou hétéroaryle étant éventuellement substitué par un 5 atome d'halogène, un groupement (di)(C,-C4)(alkyl)amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyle, trifluorométhyle, un radical acylamino, (C,-C4)alcoxy, (poly)hydroxy(C2-C4)alcoxy, (CI-C4)alkylcarbonyloxy (CI-C4)alcoxycarbonyle, (C,-C4)alkylcarbonylamino, un radical acylamino, carbamoyle , (C,- C4)alkylsulfonylamino, un radical amino-sulfonyle, ou un radical (C,-ClOalkyle 10 éventuellement substitué par : un groupement choisi parmi (C,-COalcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, ou alors les deux radicaux alkyles portés par l'atome d'azote du groupement amino forment un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons et comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent à celui de l'atome d'azote ; 15 - ou alors lorsque G représente -NRcRd deux groupements Rg et R'g ; Rd et Rg ; forment ensemble un hétéroaryle ou hétérocycle saturé, éventu the benzo, indeno, heterocycloalkyl or heteroaryl being optionally substituted by 5 halogen atom, a (di) (C, -C 4) (alkyl) amino, nitro, cyano, carboxy, hydroxyl, trifluoromethyl, acylamino, (C, -C4) alkoxy, (poly) hydroxy (C2-C4) alkoxy, (CI-C4) alkylcarbonyloxy (CI-C4) alkoxycarbonyl, (C, -C4) alkylcarbonylamino, acylamino, carbamoyl, (C, - C4) alkylsulfonylamino, amino-sulfonyl group, or a (C, 10 -ClOalkyle optionally substituted by a group selected from (C, -COalcoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C, -C 4) (alkyl ) alkylamino, or the two alkyl radicals borne by the amino group of the nitrogen atom form a heterocycle comprising from 5 to 7 members and optionally comprising another heteroatom identical to or different than the nitrogen atom; 15 - or when G represents -NRcRd then both R and R 'g groups; Rd and Rg; together form a heteroaryl or saturated heterocyclic ring, eventu ellement substitué par un ou plusieurs groupement (C,-COalkyle ; actually substituted by one or more groups (C, -COalkyle; - Rb R;, R'; - Rb R ;, R '; et R'b identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement C,-C4 alkyle ; and R'b are identical or different, represent a hydrogen atom, or a C, -C4 alkyl; 20 - ou alors R; 20 - or R; avec Rg, R'; with R, R '; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement (hétéro)cycloalkyle, particulièrement pour (la) et (lb), R; with Rh carried by two adjacent atoms, together form a (hetero) cycloalkyl, particularly for (Ia) and (Ib), R; avec Rg ou R'; with R or R '; avec Rh forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; with Rh form a cycloalkyl such as cyclohexyl; - Rs représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ ou un radical carboxylate -C(0)O-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou 25 minéral ; - Rs represents a sulphonate radical (0) 2S (O -) -, M + or a carboxylate radical -C (0) O-, M + with M + representing an organic cationic or 25 against inorganic ion; - R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle, (C,-C12)alcoxy, hydroxyle, cyano, carboxy, (di)(C,-C4)(alkyl)amino, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; - R ,, R2, R3 and R4, identical or different, represent a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl, (C, -C12) alkoxy, hydroxyl, cyano, carboxyl, (di) (C , -C 4) (alkyl) amino, said alkyl radicals possibly forming with the nitrogen atom which bears them, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; particulièrement R,, R2, R3 et R4, représentent un atome d'hydrogène ; particularly R ,, R2, R3 and R4 represent a hydrogen atom; - t et t', identiques ou différents valent 0 ou 1, préférentiellement t' vaut 0 : - Ta, Tb et Tg, identiques ou différents, représentent un ou plusieurs radicaux ou 2967683 107 leurs combinaisons choisis parmi -S(0)2-, -0-, -S-, -N(R)-, -N+(R)(R°)- M-, -C(0)-, avec R, R°, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy(C,-C4)alkyle; - t and t ', which are identical or different are 0 or 1, preferably t' is 0: - Ta, Tb and T, identical or different, represent one or more radicals or combinations thereof 107 2967683 selected from -S (0) 2- , -0-, -S-, -N (R) -, -N + (R) (R °) - M, -C (0) -, with R, R °, identical or different, representing a hydrogen atom, hydrogen, a (C, -C4) alkyl, hydroxy (C, -C4) alkyl; ou un aryl(C,-C4)alkyle, et M- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel 5 que halogénure ; or aryl (C, -C4) alkyl, and M represents an organic or inorganic anion ion against 5 such as halide; préférentiellement t' vaut zéro et Tc représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)- ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle, particulièrement Tc représente -C(0)-O-, -0- ou -N(R)-C(0)-; preferably t 'is zero and Tc represents a group selected from a group -0-, -C (0) -, -N (R) - or combination thereof with R representing a hydrogen atom or a (C C4) alkyl such as methyl, particularly Tc represents -C (0) -O-, -0- or -N (R) -C (0) -; 10 - J représentent un groupement aryle ou hétéroaryle fusionné au cycle phenyle ; 10 - J represents an aryl or heteroaryl group fused to the phenyl ring; ou alors est absent du cycle phényle; or is absent then the phenyl ring; préférentiellement le cycle est absent ; preferably the ring is absent; - m et n, identiques ou différents, représentent un nombre entier compris inclusivement entre 0 et 10 avec m+n représentant un nombre entier compris 15 entre 1 et 10 ; - m and n, identical or different, represent an integer inclusive of 0 to 10 with m + n representing an integer between 1 and 15 10; - M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral. - M 'representing against ion-organic or inorganic anion. 13. Colorant de formule (1) ou (l') selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants de formule (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et 20 (l'k) suivantes: M' ± (CH2)mT~ Asc' (I'b) Rd\ N Rd/108 /-'\ + M' Ra NYN~(CH2)m T~ Asc' IN IIN Ra R 1 hm, _ N± (CH2)mT~ Asc' (I'i) ' 2, R. RRC~ /a ON Ra + CN M' ~-N=N -(CH2)mT~ Asc' (I'g) N \ ONR/ N(CH2)m-Tc-Asc' (I'k) formules (l'a), (l'b), (l'c), (Il), (l'g), (ri), (Il) et (l'k) dans lesquelles :9 o Asc' représente un groupement choisi parmi (II"-1), (II"-2), (II"-3) et (II"-4) HO OH (11"-1) HO (11"-3) (11"-4) avec w représentant le point de fixation de Asc' au reste de la molécule par Ts ; o Ra, R; et R'; représentent un groupement (C,-C4)alkyle ; o Rb représente un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle ; préférentiellement Rb est un atome d'hydrogène ; o Rg et R'g sont tels que définis dans la revendication précédente, préférentiellement représentent un atome d'hydrogène ; o Rs 13. A dye of formula (1) or (I ') according to any one of the preceding claims selected from the dyes of formula (I'a), (I'b), (C) (II) (the g) (n), (II) and 20 (k) as follows: M '± (CH2) mT ~ Asc (I'b) Rd \ N Rd / 108 / - \ + M Ra ~ NYN (CH2) m ~ T Asc 'iN IIN Ra R 1 hm, N ± _ (CH2) mT ~ Asc (I'i)' 2, R RRC ~ / a Ra ON CN + m '~ -N = N - (CH2) mT ~ Asc (I'g) N \ ONR / N (CH2) m-Tc-Asc (I'k) formulas (I'a), (I'b), (C) , (II), (g), (ri), (II) and (k) wherein: Asc 9 o 'represents a group selected from (II "-1), (II" -2) (II "-3) and (II" -4) HO OH (11 "-1) HO (11" -3) (11 "-4) with w representing the point of attachment of Asc at rest of the molecule by ts o Ra, R and R ', represent a (C, -C4) alkyl; where Rb represents a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl; Rb is preferably a hydrogen atom; o R and R 'g are as defined in the preceding claim, preferably represent a hydrogen atom; Rs o représente un radical sulfonate (0)2S(O-)-, M+ avec M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral ; represents a sulfonate radical (0) 2S (O -) -, M + with M + representing an organic or inorganic cationic against ion; tel que le sulfonate de sodium ; such as sodium sulfonate; préférentiellement Rs se trouve en ortho du groupement RgRgN- de (l'j) o R; Rs is preferably ortho to the RgRgN- group (j) R o; avec Rg, R'; with R, R '; avec Rh portés par deux atomes adjacents, forment ensemble un groupement cycloalkyle, particulièrement pour (l'a) et (l'b), forment un cycloalkyle tel que cyclohexyle ; with Rh carried by two adjacent atoms together form a cycloalkyl group, particularly (I'a) and (I'b), form a cycloalkyl such as cyclohexyl; o Ts représente une un groupement choisi parmi un radical -0-, -C(0)-, -N(R)-ou leur combinaison avec R, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement (C,-C4)alkyle tel que méthyle ; o Ts represents a group selected from a group -0-, -C (0) -, -N (R) -or combination with R, representing a hydrogen atom or a (C, -C4) alkyl group such as methyl; particulièrement Tg représente un groupe -C(0)-O- ou -N(R)-C(0)- ; particularly Tg is -C (0) -O- or -N (R) -C (0) -; om' vaut 1, 2 ou 3 ; om 'is 1, 2 or 3; o Rs et Rd représentent des groupements identiques (C,-C3)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, et o M' représentant contre-ion anionique organique ou minéral ; o Rs and Rd represent identical groups (C, -C3) alkyl optionally substituted with a hydroxyl group, and where M 'represents inorganic or organic anionic against ion; étant entendu que la fonction styryle, hydrozono ou azoïque se trouve en position 2 (ortho) ou 4 (para) du phényle, préférentiellement en position 4 et que la fonction styryle ou hydrazono se trouve en position 2' (ortho) ou 4' (para) du pyridinium, ou 2' (ortho) ou 4' (para) du phényle pour (l'k), préférentiellement en position 4'. it being understood that the styryl function hydrozono or azo is located in position 2 (ortho) or 4 (para) of the phenyl, preferably 4-position and that the styryl or hydrazono function in position 2 (ortho) or 4 '( para) pyridinium, or 2 '(ortho) or 4 (para) of the phenyl to (k), preferably in position 4'. 2967683 110 14. Colorant de formule (1) ou (1» selon une quelconque des revendications précédentes choisi parmi les colorants suivants : An ~ % H ® OH OO \ N+ i O~O \ N- \ An HO OH OH O HO p \ O , HO O OH 1 2 N+ N\ An- HO HO O An N~NN~ OH HO O~OIN \lO O , 0 0 0 OH HO 3 4 2967683 111 1 An N~ ® ON NHZ N\/ ~N ~N ® S03M+ O HN /f O 0 OOOO OH OH OH HO / OH HO 5 6 NA NO / OH NNOO %N 1 O OH %N 0 OO n OH OH OO 7 82 SO,M' NN ~N+ NN An- ~ 11 OO Or HO HO OOOOOO OH 9 10 OH HO _ HO OH ON ~NN An O NH ~OH OOO \ HN / OOO ® An- N- - HO 11 12 2967683 113 ® / ~ HN\ An N - ~ ® N OH N+ O HO O~O An / OH HO O,O ~OH HO O HO 13 14 avec An- représentant un contre-ion anionique organique ou minéral, et M+ représentant un contre-ion cationique organique ou minéral. 15. Composition tinctoriale comprenant dans un milieu cosmétique approprié, un ou plusieurs colorants de formule (1) ou (1» tels que définis dans une quelconque des revendications précédente ; particulèrement la composition se trouve 2967683 110 14. A dye of formula (1) or (1 'according to any of the preceding claims selected from the following dyes: ~% An H ® OO OH \ N + i O ~ O \ N \ An HO OH OH O HO p \ O HO O OH 1 2 N + N \ An- HO HO O N N ~ NN ~ OH HO O ~ ISO \ lO O, 0 0 0 OH HO March 4 2967683 111 1 An N ~ ® ON NH N \ / ~ N ~ N ® S03M + O HN / f O 0 OOOO OH OH OH HO / OH HO May 6 NA NO / OH NNOO% N 1 O OH% N 0 OO n OH OH OO 7 82 SO, M 'NN ~ N + NN An - ~ 11 OO OOOOOO Or HO HO OH HO OH 10 September _ HO ~ OH ON NN An O NH ~ OH OOO \ HN / OOO An- ® N - HO 11 12 2967683 113 ® / HN ~ \ N N - ~ ® N OH N + O HO O ~ O an / OH HO O, O ~ OH HO O HO 13 14 with An- is an organic or inorganic anionic against ion, and M + is an organic or inorganic cationic against ion. 15. Composition dye comprising, in a suitable cosmetic medium, at least one dye of formula (1) or (1 "as defined in any one of the preceding claims; particulèrement the composition is à un pH acide et comprend un alcool aromatique tel que l'alcool benzylique. at an acidic pH and comprises an aromatic alcohol such as benzyl alcohol. 16. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques, dans lequel on applique sur lesdites matières, une composition tinctoriale approprié telle que définie dans la revendication précédente. 16. A method of coloring and / or lightening keratin materials, which comprises applying to the said materials, a suitable dye composition as defined in the previous claim. 17. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement de matières kératiniques selon la revendication précédente dans lequel la composition comprenant le ou les composés de formule (1) ou (1» est laissée pauser puis, les matières kératiniques sont rincées, et/ou essorées et/ou subissent un traitement thermique et/ou exposées à une lumière Ultra-violette (UV) ; préférentiellement les matières sont dés fibres kératiniques et subissent un traitement thermique notamment à une température comprise entre 50 et 200 °C. 18. Procédé selon les revendications 16 ou 17 ne mettant pas en oeuvre d'agent oxydant chimique. 19. Procédé de coloration et/ou d'éclaircissement selon une quelconque des 2967683 114 revendications 16 à 18 dans lequel les matières kératiniques sont des fibres kératiniques foncées possédant une hauteur de ton inférieure ou égale à 6, particulièrement inférieure ou égale à 4. 5 20. Utilisation des colorants de formule (1) ou (1» tels que d 17. A method of coloring and / or lightening keratin materials according to the preceding claim wherein the composition comprising the compound of formula (1) or (1 "is left pause then the keratin materials are rinsed and / or dewatered and / or undergo a heat treatment and / or exposed to ultraviolet light (UV), preferably the material is keratinous fibers and undergo a heat treatment including a temperature between 50 and 200 ° C. 18. a process according. claims 16 or 17 not implementing chemical oxidizing agent. 19. a method of coloring and / or lightening of any of claims 114 2,967,683 16 to 18 wherein the keratin materials are dark keratin fibers having a height tone of less than or equal to 6, particularly less than or equal to 4. 5 20. Use of the dyestuffs of formula (1) or (1 "such that d éfinis aux revendications 1 à 14 pour la coloration et/ou l'éclaircissement des matières kératiniques humaines telles que les fibres kératiniques humaines notamment foncées de hauteur de ton inférieure à 6, préférentiellement inférieure ou égale à 4. de ned to claims 1 to 14 for coloring and / or lightening human keratin materials such as human keratin fibers, especially of dark pitch less than 6, preferably less than or equal to 4.
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