FR2864778A1 - Composition for washing keratinic materials, especially hair, comprises an aqueous medium, particles, an anionic, nonionic or amphoteric surfactant and a stringy polymer - Google Patents

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Abstract

Composition for washing keratinic materials comprises an aqueous medium, particles with a melting point above 70[deg]C, an anionic, nonionic or amphoteric surfactant and a stringy polymer with a string length of more than 5 cm.

Description

2864778 1 2864778 1

COMPOSITIONS COSMETIQUES DETERGENTES COMPRENANT UN COSMETIC DETERGENT HAVING

TENSIOACTIF, UN POLYMERE FILANT ET DES PARTICULES ET Surfactant, Polymer A spinning AND PARTICLE

UTILISATION DE CES DERNIERES USE THEREOF

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à propriétés améliorées destinées simultanément au nettoyage, au conditionnement et au coiffage des matières kératiniques notamment des cheveux, et comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, une base lavante constituée de tensio-actifs à pouvoir détergent dans laquelle sont également présents des particules ayant un point de fusion supérieur à 70 C en association avec des polymères filants. The present invention relates to novel cosmetic compositions with improved properties for simultaneously cleaning, conditioning and styling keratin substances such as the hair, and comprising, in a cosmetically acceptable medium, a washing base consisting of surfactants with detergent power wherein are also present particles having a melting point greater than 70 C in combination with ropy polymers. L'invention concerne aussi l'utilisation desdites compositions dans l'application cosmétique susmentionnée. The invention also relates to the use of said compositions in the abovementioned cosmetic application.

Pour le nettoyage et/ou le lavage des cheveux, l'utilisation de compositions capillaires détergentes (ou shampooings) à base essentiellement d'agents tensio-actifs classiques de type notamment anioniques, non-ioniques et/ou amphotères, mais plus particulièrement de type anioniques, est courante. For cleaning and / or washing of hair, the use of detergent hair compositions (or shampoos) based essentially on conventional surface-active agents include anionic type, nonionic and / or amphoteric surfactants, but more particularly type anionic, is widespread.

Ces compositions sont appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains permet, après rinçage à l'eau, l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux. These compositions are applied to wet hair and the foam generated by massaging or rubbing with the hands removes, after rinsing with water, the various types of soiling initially present on the hair.

Ces compositions de base possèdent certes un bon pouvoir lavant, mais les propriétés cosmétiques intrinsèques qui leur sont attachées restent toutefois assez faibles, notamment en raison du fait que le caractère relativement agressif d'un tel traitement de nettoyage peut entraîner à la longue sur la fibre capillaire des dommages plus ou moins marqués liés en particulier à l'élimination progressive des lipides ou protéines contenues dans ou à la surface de cette dernière. These base compositions admittedly possess good washing power, but the intrinsic cosmetic properties associated with them nevertheless remain fairly low, particularly due to the fact that the relatively aggressive nature of such a cleaning treatment can result in the long Fiber capillary more or less marked damage due in particular to the gradual elimination of lipids or proteins contained in or on the surface thereof.

Aussi, pour améliorer les propriétés cosmétiques des compositions détergentes ci-dessus, et plus particulièrement de celles qui sont appelées à être 2864778 2 appliquées sur des cheveux sensibilisés (ie des cheveux qui se trouvent abîmés ou fragilisés notamment sous l'action chimique des agents atmosphériques et/ou de traitements capillaires tels que permanentes, teintures ou décolorations), il est maintenant usuel d'introduire dans ces dernières des agents cosmétiques complémentaires dits agents conditionneurs destinés principalement à réparer ou limiter les effets néfastes ou indésirables induits par les différents traitements ou agressions que subissent, de manière plus ou moins répétés, les fibres capillaires. Thus, to improve the cosmetic properties of detergent compositions above, particularly those which are expected to be 2864778 2 applied to sensitized hair (ie hair which has been damaged or embrittled, in particular under the chemical action of atmospheric agents and / or of hair treatments such as permanent waving, dyeing or bleaching), it is now common practice to introduce into these conditioning agents of said additional cosmetic agents intended mainly to repair or limit the harmful or undesirable effects induced by the various treatments or aggressions suffered, more or less repeated the hair fibers. Ces agents conditionneurs peuvent bien entendu également améliorer le comportement cosmétique des cheveux naturels. These conditioners may of course also improve the cosmetic behavior of natural hair.

Les agents conditionneurs les plus couramment utilisés à ce jour dans des shampooings sont les polymères cationiques, qui confèrent en effet aux cheveux lavés, secs ou mouillés, une facilité de démêlage, une douceur et un lissage nettement accrus par rapport à ce qui peut être obtenu avec les compositions nettoyantes correspondantes qui en sont exemptes. The conditioners most commonly used to date in shampoos are cationic polymers, which give washed hair, wet or dry, an ease of disentangling, a softness and smoothness significantly increased compared to what can be achieved with corresponding cleaning compositions which are free.

Par ailleurs, depuis quelque temps, on cherche à obtenir des shampooings conditionneurs qui soient capables d'apporter aux cheveux lavés non seulement les propriétés cosmétiques mentionnées ci-avant mais aussi, à un degré plus ou moins poussé, des propriétés de coiffage, de volume, de mise en forme et de tenue. Moreover, for some time, seeking to obtain conditioning shampoos that are able to bring to washed hair not only the cosmetic properties mentioned above but also, to a degree more or less pushed, styling properties, volume , shaping and holding. Ces derniers shampooings lavants à propriétés cosmétiques générales améliorées sont souvent dénommés, par simplicité, "shampooings à effets coiffants", expression qui sera d'ailleurs reprise dans la suite de l'exposé. These washing shampoos with improved general cosmetic properties are often referred to, for simplicity, "styling shampoos" a term which will also be included in the following discussion.

Toutefois, et malgré les progrès réalisés récemment dans le domaine des shampooings à effets coiffants, ces derniers ne donnent pas vraiment complètement satisfaction, de sorte qu'un fort besoin existe encore actuellement quant à pouvoir disposer de nouveaux produits présentant, au niveau de l'une ou de plusieurs des propriétés cosmétiques évoqués ciavant, de meilleures performances. However, despite recent progress in the field of styling shampoos, these do not really completely satisfactory, so that a strong need still exists currently as to be able to have new products with, at the one or more of the cosmetic properties mentioned ciavant, better performance. En particulier, il est le plus souvent nécessaire d'utiliser un produit de coiffage après le shampooing pour donner une forme à la chevelure et pour fixer la coiffure. In particular, it is often necessary to use a styling product after shampooing to give shape to the hair and to fix the hairstyle.

La présente invention vise à la satisfaction d'un tel besoin. The invention aims at satisfying such a need.

Ainsi, à la suite d'importantes recherches menées sur la question, il a maintenant été trouvé par la Demanderesse, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'en associant des particules insolubles dans l'eau ayant un point de fusion supérieur à 70 C, tels que définis ci-après, avec certains polymères présentant un pouvoir filant particulier dans des compositions détergentes, il est possible d'améliorer de manière substantielle et significative les propriétés de coiffage et de maintien, et ceci tout en conservant leur bon pouvoir lavant intrinsèque et leurs propriétés cosmétiques. Thus, after considerable research on the issue, it has now been found by the Applicant, completely unexpectedly and surprisingly, that by combining insoluble particles in water having a melting point of 70 C as defined below, with certain polymers having a particular power spinning in detergent compositions, it is possible to improve substantially and significantly styling and retention properties, and this while retaining their good intrinsic washing power and cosmetic properties.

Notamment, ces compositions permettent d'obtenir un très bon maintien et un certain volume de la chevelure, c'est-à-dire un effet coiffant similaire à celui obtenu avec un gel de coiffage de fixation utilisé après un shampooing. In particular, these compositions allow to obtain a very good retention and a certain volume of the hair, that is to say a styling effect similar to that obtained with a fixing styling gel used after shampooing. On constate par ailleurs que les fibres kératiniques sont renforcées. It is also observed that the keratin fibers are reinforced.

Toutes ces découvertes sont à la base de la présente invention. These discoveries form the basis of the present invention.

Ainsi, selon la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions de lavage des matières kératiniques, en particulier des cheveux comprenant, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, au moins des particules insolubles ayant un point de fusion supérieur à 70 C, au moins un tensioactif détergent anionique, non ionique ou amphotère et au moins un polymère présentant un pouvoir filant supérieur à 5cm. Thus, according to the present invention, there is now provided new compositions for washing keratin materials, in particular hair comprising, in a cosmetically acceptable aqueous medium, at least one of insoluble particles having a melting point above 70 C, at least an anionic detergent, nonionic or amphoteric surfactant and at least one polymer having a power spinning greater than 5cm.

L'invention a également pour objet l'utilisation en cosmétique des compositions ci-dessus pour le nettoyage, le conditionnement, le soin et le coiffage des matières kératiniques notamment les cheveux et les cils. The invention also relates to the use in cosmetics of the above compositions for cleaning, conditioning, care and styling keratin substances such as the hair and the eyelashes.

Un autre objet de l'invention consiste en un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques notamment des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition selon l'invention et plus particulièrement les cheveux et les cils. Another object of the invention consists of a cosmetic process for treating keratin materials, especially keratin fibers using the composition according to the invention and more particularly the hair and the eyelashes.

2864778 4 L'invention a encore pour objet une utilisation de la composition selon l'invention comme shampoing. 2864778 4 The invention also relates to a use of the composition according to the invention as a shampoo.

Mais d'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description qui va suivre ainsi que des exemples concrets, mais nullement limitatifs, destinés à l'illustrer. However, other characteristics, aspects and advantages of the invention will appear more clearly on reading the following description and specific examples, but in no way limiting, examples intended to illustrate.

Le pouvoir filant d'un polymère correspond à la longueur du fil de polymère obtenu à la rupture dudit fil selon le mode opératoire défini cidessous. Power spinning of a polymer corresponding to the polymer over the length obtained in the breakage of said wire according to the procedure defined below.

Lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné à 2,2 moles 12,5% d'oxyde d'éthylène Cocoamidopropylbétaïne 2,5 % Polymère à tester 1% Eau qsp 100%. Sodium lauryl ether sulphate oxyethylenated with 2.2 moles of 12.5% ​​Cocamidopropylbetaine 2.5% ethylene oxide polymer to be tested 1% Water qs 100%.

La mesure du pouvoir filant se fait à l'aide d'un analyseur de texture TATX2 (Rhéo/stable Micro Systems) La mesure se fait après compression du produit: - Déplacement du disque (cylindre 35 mm en aluminium) à la vitesse de 2,5 mm/s et détection de la force de résistance à la compression Pénétration dans le produit à la même vitesse sur une profondeur de 10 mm Retrait de la sonde à la vitesse de 2.5 mm/s Mesure du déplacement de la sonde et détection de la rupture du fil de produit Selon la présente invention, les polymères présentant un pouvoir filant supérieur à 5 cm seront aussi appelés polymères filants. The measurement of power spinning is performed using a TATX2 texture analyzer (Rheo / Stable Micro Systems) The measurement is performed after compression of the product: - Displacement of the disc (35 mm aluminum cylinder) at a speed of 2 , 5 mm / s and detection of resistance to compression force penetration in the product at the same speed to a depth of 10 mm Removing the probe at the speed of 2.5 mm / s Measurement of displacement of the probe and detection breaking the product line According to the present invention, polymers having a power spinning greater than 5 cm are also called ropy polymers.

Le pouvoir filant des polymères utilisables selon l'invention est celui qui est mesurée pour une composition contenant (% en poids): 30 2864778 5 Les polymères présentant un pouvoir filant supérieur à 5 cm sont notamment soit (a1) une dispersion de particules d'un polymère hydrosoluble ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 106 dans une solution aqueuse saline, obtenu par polymérisation radicalaire hétérogène de monomères hydrosolubles avec précipitation du polymère formé, au moins un des monomères étant cationique ou soit (a2) une solution aqueuse d'un polymère hydrosoluble ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 106, obtenu par polymérisation radicalaire hétérogène de monomères hydrosolubles avec précipitation du polymère formé, au moins un des monomères étant cationique. Power spinning of polymers usable according to the invention is that which is measured for a composition containing (weight%): 30 2,864,778 5 The polymers having a power spinning greater than 5 cm are in particular either (a1) a dispersion of particles of a water soluble polymer having an average molecular weight greater than 106 in a saline aqueous solution, obtained by heterogeneous free-radical polymerization of water soluble monomers with precipitation of the polymer formed, at least one of the monomers being cationic or either (a2) an aqueous solution of a water soluble polymer having an average molecular weight greater than 106, obtained by heterogeneous free-radical polymerization of water soluble monomers with precipitation of the polymer formed, at least one of the monomers being cationic.

Le polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire est un polyélectrolyte cationique ou amphotère, c'est-à-dire un polyélectrolyte polymérisé à partir d'au 15 moins un monomère cationique de formule (I). The water soluble polymer of high molecular weight polyelectrolyte is a cationic or amphoteric, that is to say a polymerized polyelectrolyte from at 15 least one cationic monomer of formula (I).

Comme indiqué ci-dessus, la synthèse des polymères hydrosolubles de haut poids moléculaire, utilisés dans la présente invention, se fait par polymérisation radicalaire hétérogène de monomères hydrosolubles comportant au moins une insaturation éthylénique. As indicated above, the synthesis of water-soluble polymers of high molecular weight used in the present invention, is made by heterogeneous free-radical polymerization of water soluble monomers comprising at least one ethylenic unsaturation. La polymérisation se fait dans une solution aqueuse d'un électrolyte minéral (sel) ayant une force ionique suffisante pour provoquer la précipitation du polymère formé dès que celui-ci atteint une certaine masse moléculaire. The polymerization is done in an aqueous solution of an inorganic electrolyte (salt) having an ionic strength sufficient to cause precipitation of the polymer formed as soon as the latter reaches a certain molecular weight. Cette technique de polymérisation permet ainsi, grâce au phénomène bien connu de relargage par des sels (salting-out), la préparation de dispersions aqueuses salines de particules de polymères hydrosolubles. This polymerization technique thus makes it possible, thanks to the well known phenomenon of salting out salts (salting-out), the preparation of aqueous dispersions of water-soluble polymer particles of salt. Les polymères ainsi synthétisés se distinguent par une masse moléculaire moyenne en poids élevée, généralement supérieure à 106. The polymers thus synthesized are characterized by a weight average molecular weight higher, generally greater than 106.

La technique de polymérisation radicalaire hétérogène en milieu aqueux avec précipitation du polymère formé est décrite par exemple dans le brevet US 4 929 655, dans la demande de brevet EP 0 943 628 ou encore dans la demande internationale WO 02/34796. The technique of heterogeneous free-radical polymerization in aqueous medium with precipitation of the formed polymer is described for example in US Patent 4,929,655, in patent application EP 0,943,628 or in International Application WO 02/34796.

2864778 6 Pour garantir la stabilité des dispersions de particules de polymère pendant la synthèse et au cours du stockage, il est généralement indispensable de réaliser la polymérisation en présence d'un agent dispersant. 2864778 6 To ensure the stability of the polymer particle dispersions during synthesis and during storage, it is generally necessary to carry out the polymerization in the presence of a dispersing agent. Cet agent dispersant est de préférence un polyélectrolyte qui, contrairement au polymère de haut poids moléculaire utilisé dans l'invention, est soluble dans le milieu aqueux de polymérisation de force ionique élevée. This dispersant is preferably a polyelectrolyte which, in contrast to high molecular weight polymer used in the invention is soluble in the aqueous medium of high ionic strength polymerization.

Ce polyélectrolyte dispersant a de préférence une charge identique à celle du polymère synthétisé, autrement dit pour la synthèse de polyélectrolytes cationiques, on utilise généralement un polyélectrolyte dispersant cationique. This dispersant polyelectrolyte preferably has a charge identical to that of the synthesized polymer, ie for the synthesis of cationic polyelectrolytes is generally used a cationic polyelectrolyte dispersant.

On peut citer à titre d'agents dispersants préférés, les polyélectrolytes cationiques obtenus par polymérisation de 50 à 100 % en moles d'au moins un monomère cationique choisi parmi les sels, de préférence les chlorhydrates ou sulfates, de (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, de Ndiméthylaminopropyl(méth)acrylamide ou de di(méth)allylamine, le chlorure de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, le chlorure de (méth) acrylamidopropyltriméthylammonium et le chlorure de diméthyldiallylammonium, et de 50 à 0 % en moles d'acrylamide. There may be mentioned as preferred dispersing agents, cationic polyelectrolytes obtained by polymerizing 50 to 100 mol% of at least one cationic monomer selected from salts, preferably hydrochlorides or sulfates, (meth) acrylate, dimethylaminoethyl , Ndiméthylaminopropyl of (meth) acrylamide or di (meth) allylamine chloride, (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium and dimethyldiallylammonium chloride, and 50 to 0 mol% of acrylamide. On peut également utiliser une polyamine telle qu'une polyalkylèneamine. One can also use such a polyamine polyalkyleneamine.

L'agent dispersant est utilisé de préférence à raison de 1 à 10 % en 20 poids, rapporté au poids total des monomères à polymériser. The dispersing agent is preferably used at 1 to 10% by 20 weight, based on the total weight of the monomers to be polymerized.

La solution aqueuse saline qui sert de milieu de synthèse et de dispersion au polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire est une solution d'un ou de plusieurs sels minéraux choisis de préférence parmi les sels anioniques divalents. The aqueous salt solution which serves as the synthesis medium and dispersing the water-soluble polymer of high molecular weight is a solution of one or more mineral salts preferably selected from the divalent anionic salt. On peut citer en tant que sels anioniques par exemple le sulfate d'ammonium, l'hydrogénosulfate d'ammonium, le sulfate de sodium, l'hydrogénosulfate de sodium, le sulfate de magnésium, l'hydrogénosulfate de magnésium, le sulfate d'aluminium et l'hydrogénosulfate d'aluminium. There may be mentioned as anionic salts such as ammonium sulfate, ammonium hydrogensulfate, sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, magnesium sulfate, hydrogensulfate the magnesium, aluminum sulfate and aluminum hydrogen sulfate. Le sulfate d'ammonium et le sulfate de sodium sont particulièrement préférés. The ammonium sulfate and sodium sulfate are particularly preferred.

La concentration de ce(s) sel(s) doit de préférence être suffisante pour induire la précipitation du polymère hydrosoluble formé dans le milieu de polymérisation. The concentration of this (s) salt (s) should preferably be sufficient to induce precipitation of the water-soluble polymer formed in the polymerization medium. Pour obtenir une telle précipitation, la concentration en sel est de préférence au moins égale à 15 % en poids et peut aller jusqu'à la concentration 2864778 7 de saturation de chaque sel. To obtain such a precipitation, the salt concentration is preferably at least 15% by weight and up to the 7 2864778 concentration of saturation of each salt. La solution aqueuse saline peut contenir en outre des sels monovalents tels que le chlorure de sodium et le chlorure d'ammonium. The aqueous salt solution may also contain monovalent salts such as sodium chloride and ammonium chloride.

La polymérisation radicalaire hétérogène en milieu aqueux telle que décrite ci-dessus s'accompagne le plus souvent d'une augmentation importante de la viscosité du milieu réactionnel, qui se traduit par des difficultés d'agitation, un défaut d'homogénéité du milieu réactionnel et un élargissement de la granulométrie des particules de polymère formé. The heterogeneous free-radical polymerization in an aqueous medium as described above is usually accompanied by a significant increase in viscosity of the reaction medium, which results in stirring difficulties, an inhomogeneity of the reaction medium and a broadening of the particle size of the polymer particles formed. Pour empêcher une telle augmentation de la viscosité, il a été proposé, dans la demande de brevet européen EP 0 943 628, d'ajouter au milieu de polymérisation au moins un agent empêchant l'augmentation de la viscosité du milieu réactionnel en cours de polymérisation. To prevent such increase in viscosity, it has been proposed, in European Patent Application EP 0943628, to add to the polymerization medium at least one agent for preventing the increase in viscosity of the reaction medium during polymerization .

Les polymères hydrosolubles de haut poids moléculaire utilisés dans la présente invention sont de préférence préparés en présence d'un tel agent empêchant l'augmentation de la viscosité. The high molecular weight water-soluble polymers used in the present invention are preferably prepared in the presence of such an agent preventing the increase in viscosity.

Ces agents empêchant l'augmentation de la viscosité du milieu réactionnel sont choisis par exemple parmi (1) les acides polycarboxyliques et leurs sels, (2) les polyphénols, (3) les composés cycliques contenant un groupe hydroxy et un groupe carboxy, ou leurs sels, (4) l'acide gluconique ou ses sels, (5) les produits réactionnels obtenus par réaction d'une méthoxyhydroquinone et/ou d'un monomère cationique (méth)acrylique avec un composé qui génère des radicaux, sous une atmosphère oxydante, (6) les produits réactionnels obtenus par réaction d'un polymère cationique (méth)acrylique avec un composé qui génère des radicaux, sous une atmosphère oxydante, (7) les produits réactionnels obtenus par réaction d'un polymère cationique (méth)acrylique avec un agent oxydant, et leurs mélanges. These agents prevent the increase in viscosity of the reaction medium are selected for example from (1) polycarboxylic acids and salts thereof, (2) polyphenols, (3) cyclic compounds containing a hydroxy group and a carboxy group, or their salts, (4) gluconic acid or salts thereof, (5) the reaction products obtained by reacting a methoxyhydroquinone and / or a cationic (meth) acrylic acid with a compound that generates radicals in an oxidizing atmosphere , (6) the reaction products obtained by reacting a cationic (meth) acrylic acid with a compound that generates radicals in an oxidizing atmosphere, (7) the reaction products obtained by reacting a cationic (meth) acrylic with an oxidizing agent, and mixtures thereof.

L'addition d'au moins un agent empêchant l'augmentation de la viscosité tel que décrit ci-dessus permet d'effectuer la polymérisation des monomères hydrosolubles décrits ci-dessus avec un agitateur à faible puissance tout en 2864778 8 évitant la formation de particules grossières. The addition of at least one agent for preventing the increase in viscosity as described above makes it possible to carry out the polymerization of water-soluble monomers described above with a low-power stirrer while 2864778 8 avoiding the formation of particles coarse. Les agents empêchant l'augmentation de la viscosité sont de préférence solubles dans le milieu réactionnel aqueux. Agents preventing the increase in viscosity are preferably soluble in the aqueous reaction medium.

Comme exemples de composés (A), on peut citer l'acide oxalique, l'acide adipique, l'acide tartrique, l'acide malique, l'acide phtalique et leurs sels. Examples of compounds (A), there may be mentioned oxalic acid, adipic acid, tartaric acid, malic acid, phthalic acid and salts thereof.

Comme exemples de composés (B), on peut notamment citer le résorcinol et le pyrogallol. Examples of compounds (B), there may be mentioned resorcinol and pyrogallol.

Comme exemples de composés (C), on peut citer l'acide mhydroxybenzoïque, l'acide p-hydroxybenzoïque, l'acide salicylique, l'acide gallique, l'acide tannique et les sels de ces acides. Examples of compounds (C) include the mhydroxybenzoïque acid, p-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, gallic acid, tannic acid and salts of these acids.

Comme exemples de composés (D), on peut citer le gluconate de sodium, le gluconate de potassium, le gluconate d'ammonium et différents sels aminés de l'acide gluconique. Examples of compounds (D) include sodium gluconate, potassium gluconate, ammonium gluconate and various amine salts of gluconic acid.

Comme exemples de composés (E), on peut citer ceux obtenus par réaction d'un composé qui génère des radicaux, sous un courant de gaz oxygéné, dans une solution contenant de la méthoxyhydroquinone et/ou un monomère cationique (méth)acrylique. Examples of compounds (E) include those obtained by reacting a compound that generates radicals under a flow of oxygen-containing gas in a solution containing methoxyhydroquinone and / or a cationic (meth) acrylic acid. Le composé qui génère des radicaux peut être un amorceur couramment utilisé pour la polymérisation radicalaire. The compound that generates radicals may be a commonly used radical polymerization initiator. On peut citer par exemple les amorceurs azoïques hydrosolubles tels que le chlorhydrate de 2,2'- azo-bis(2-amidinopropane) vendu par exemple sous la dénomination V-50 par la société Wako Chemical Industries, ou le chlorhydrate de 2,2'-azo-bis[2- (2-imidazoline-2-yl)propane] vendu par exemple sous la dénomination commerciale VA-044 par la société Wako Chemical Industries, ou un amorceur du groupe des oxydoréducteurs hydrosolubles tels que l'association persulfate d'ammonium/hydrogénosulfite de sodium. There may be mentioned for example water-soluble azo initiators such as hydrochloride 2,2' azobis (2-amidinopropane), sold for example under the name V-50 by Wako Chemical Industries, or the hydrochloride 2.2 'azo-bis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] sold for example under the trade name VA-044 by Wako Chemical Industries, or a water-soluble redox initiator group such as persulfate combination ammonium / sodium hydrogensulfite.

On peut obtenir un agent empêchant l'augmentation de la viscosité (F) par réaction d'un amorceur radicalaire, sous atmosphère oxygénée, avec un agent dispersant selon l'invention. One can get an agent preventing the increase in viscosity (F) by reaction of a free radical initiator, under hydrogen atmosphere, with a dispersing agent according to the invention. L'amorceur de polymérisation peut être un amorceur azoïque hydrosoluble ou un oxydoréducteur hydrosoluble tels que décrits ci-dessus. The polymerization initiator may be a water-soluble azo initiator or a water-soluble redox as described above.

Les composés (G) peuvent être obtenus sous la forme de polymères oxydés de faible masse moléculaire par oxydation d'un agent dispersant cationique selon l'invention obtenu par polymérisation d'un monomère cationique 2864778 9 (méth)acrylique, utilisant en tant qu'agent oxydant du peroxyde d'hydrogène ou un halogène. The compounds (G) can be obtained in the form of oxidized polymers of low molecular weight by oxidation of a cationic dispersing agent according to the invention obtained by polymerizing a cationic monomer 2,864,778 9 (meth) acrylic acid, using as an oxidizing agent hydrogen peroxide or halogen.

Comme monomères cationiques (méth)acryliques utilisés pour la préparation des agents empêchant l'augmentation de la viscosité (E), (F) et (G), on peut citer par exemple le chlorhydrate ou le sulfate de (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le chlorure de (méth)acryloyloxyéthyltriméthylammonium, le chlorure de (méth)acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, le chlorhydrate ou le sulfate dérivé du N-diméthylaminopropyl(meth)acrylamide, le chlorure de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium, le chlorure ou le sulfate de (méth)acrylate de diméthylaminohydroxypropyle, le chlorure de (méth)acryloyloxyhydroxypropyltriméthylammonium, le chlorure de (méth)acryloyloxyhydroxypropyldiméthylbenzylammonium. As cationic monomers (meth) acrylic used for the preparation of agents preventing the increase in viscosity (E), (F) and (G) include for example the hydrochloride or sulfate (meth) acrylate, dimethylaminoethyl chloride (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, the hydrochloride or the sulfate derivative of the N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride or sulfate (meth) acrylate dimethylaminohydroxypropyl chloride, (meth) acryloyloxyhydroxypropyltriméthylammonium chloride, (meth) acryloyloxyhydroxypropyldiméthylbenzylammonium.

Ces agents empêchant l'augmentation de la viscosité (A) à (G) peuvent être utilisés seuls ou en mélange, en une quantité comprise de préférence entre 10 ppm et 10 000 ppm par rapport au poids total de la solution réactionnelle. These agents preventing the increase of the viscosity (A) to (G) may be used alone or in admixture, in an amount preferably between 10 ppm and 10,000 ppm based on the total weight of the reaction solution.

Les monomères hydrosolubles polymérisés par polymérisation radicalaire hétérogène en vue de l'obtention des polymères hydrosolubles de haut poids moléculaire sont des monomères comportant au moins une double liaison éthylénique, par exemple une double liaison vinylique, acrylique ou allylique. The water-soluble monomers polymerized by heterogeneous free-radical polymerization in order to obtain high molecular weight water-soluble polymers are monomers having at least one ethylenic double bond, for example a vinylic double bond, acrylic or allyl. Ils peuvent être cationiques, anioniques ou non-ioniques et être utilisés en mélange, l'un au moins étant cationique. They may be cationic, anionic or nonionic and used as a mixture, at least one being cationic.

On peut citer à titre d'exemples de monomères anioniques hydrosolubles l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamido-2méthylpropanesulfonique et l'acide itaconique. There may be mentioned as examples of water-soluble anionic monomers of acrylic acid, methacrylic acid, acrylamido-2méthylpropanesulfonique acid and itaconic acid. Ces monomères anioniques sont au moins partiellement neutralisés sous forme d'un sel d'un métal alcalin (par exemple sodium ou potassium), d'un métal alcalino-terreux, d'ammonium ou d'une amine organique telle qu'une alcanolamine notamment l'éthanolamine. These anionic monomers are at least partially neutralized in the form of a salt of an alkali metal (e.g. sodium or potassium), an alkaline earth metal, ammonium or an organic amine such as an alkanolamine including ethanolamine.

A titre de monomères non-ioniques hydrosolubles, on peut citer l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-vinylformamide, le Nvinylacétonamide, l'acrylate d'hydroxypropyle et le méthacrylate d'hydroxypropyle. As a water-soluble non-ionic monomers include acrylamide, methacrylamide, N-vinylformamide, Nvinylacétonamide, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate.

Les monomères cationiques hydrosolubles sont de préférence choisis parmi les sels de di(alkyle en C14-diallylammonium et les composés de formule (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_4 linéaire ou ramifié, R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1_4 linéaire ou ramifié ou un groupe aryle, D représente le motif suivant EY)n (Ai dans lequel Y représente une fonction amide (-CO-NH-), ester (- 0-CO- ou CO-O-), uréthane (-O-CO-NH-) ou urée (-NH-CO-NH-), A représente un groupe alkyène en C1.10 linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un cycle aromatique ou hétéroaromatique divalent, ou pouvant être interrompu par un hétéroatome choisi parmi O, N, S et P, et pouvant comporter une fonction cétone, amide, ester, uréthane ou urée, n vaut 0 ou 1, et X- représente un contre-ion Water soluble cationic monomers are preferably selected from salts of di (C C14-diallylammonium, and compounds of formula (I) wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 and R3, identical or different, represent each hydrogen or alkyl C 1-4 linear or branched, R4 represents a hydrogen atom, an alkyl group linear or branched C 1-4 or an aryl group, D represents the following pattern EY) n (Ai wherein Y represents an amide (-CO-NH-), ester (- 0-CO- or -CO-O-), urethane (-O-CO-NH-) or urea (-NH-CO-NH-), a represents a group alkyène C1.10 straight, branched or cyclic which may be substituted or interrupted with a divalent aromatic or heteroaromatic, or may be interrupted by a heteroatom selected from O, N, S and P, and which may comprise a ketone function, amide, ester, urethane or urea group, n is 0 or 1, and X- represents an against-ion anionique tel qu'un ion chlorure ou sulfate. anion such as chloride or sulfate.

A titre d'exemples de monomères cationiques hydrosolubles, on peut citer le chlorhydrate ou le sulfate de (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, le chlorure de (méth)acryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium, le chlorure de (méth)acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, le chlorhydrate ou sulfate de N- diméthylaminopropyl-(méth)acrylamide, le chlorure de (méth) acrylamidopropyltriméthylammonium, le chlorure de (méth) acrylamidopropyldiméthylbenzylammonium, le chlorhydrate ou sulfate de (méth)acrylate de diméthylaminohydroxypropyle, le chlorure de (méth) acryloyloxyhydroxy- (I) 2864778 11 propyltriméthylammonium, le chlorure de (méth) acryloyloxyhydroxypropyldiméthylbenzylammonium et le chlorure de diméthyldiallylammonium. Examples of water-soluble cationic monomers include the hydrochloride or sulfate (meth) acrylate, dimethylaminoethyl chloride (meth) acryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium chloride, (meth) acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, hydrochloride or sulfate of N - dimethylaminopropyl (meth) acrylamide chloride, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, (meth) acrylamidopropyldiméthylbenzylammonium, hydrochloride or sulfate (meth) acrylate, dimethylaminohydroxypropyl, chloride (meth) acryloyloxyhydroxy- (I) 11 2864778 propyltrimethylammonium chloride, (meth) acryloyloxyhydroxypropyldiméthylbenzylammonium and dimethyldiallylammonium chloride.

Dans un mode de réalisation préféré de la présente invention, le polymère hydrosoluble de haut poids moléculaire est obtenu par polymérisation radicalaire hétérogène d'un mélange de monomères comprenant de 0 à 30 % en moles d'acide acrylique, de 0 à 95,5 % en moles d'acrylamide et de 0,5 à 100 % en moles d'au moins un monomère cationique de formule (I). In a preferred embodiment of the present invention, the water soluble polymer of high molecular weight is obtained by heterogeneous free-radical polymerization of a monomer mixture comprising 0 to 30 mol% of acrylic acid, from 0 to 95.5% mol of acrylamide and from 0.5 to 100 mol% of at least one cationic monomer of formula (I).

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les polymères hydrosolubles sont obtenus par polymérisation d'un mélange de monomères constitué d'acide acrylique et d'un monomère cationique de formule (I), dans lequel le nombre de moles de monomère cationique de formule (I) est supérieur au nombre de moles d'acide acrylique. According to a particularly preferred embodiment, water-soluble polymers are obtained by polymerizing a mixture of monomers consisting of acrylic acid and a cationic monomer of formula (I), wherein the number of moles of cationic monomer of formula ( I) is greater than the number of moles of acrylic acid.

Des polyélectrolytes hydrosolubles particulièrement préférés sont par exemple ceux polymérisés à partir de mélanges de monomères constitués 15 respectivement 1. de 10 % en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium et de 90 % en moles d'acrylamide. Particularly preferred water-soluble polyelectrolytes are for example those polymerized from monomer mixtures consist respectively 15 1. 10% mole chloride acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium and 90 mol% of acrylamide.

2. de 30 % en moles de chlorure d'acryloyloxytriméthylammonium, de 50 % en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthybenzylammonium et de 20 20 en moles d'acrylamide. 2. 30% mole chloride acryloyloxytriméthylammonium, 50 mol% chloride and 20 acryloyloxyéthyldiméthybenzylammonium 20 mole acrylamide.

3. de 10 % en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium et de 90 % en moles d'acrylamide. 3. 10 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and 90 mol% of acrylamide.

4. de 30 % en moles de chlorure de diallyldiméthylammonium et de 70 en moles d'acrylamide. 4. 30 mole% diallyldimethylammonium chloride and 70 mol of acrylamide.

Les polymères filants, notamment les polymères hydrosolubles utilisés dans la présente invention ont une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 1 000 000, de préférence comprise entre 1 000 000 et 50 000 000. Cette masse moléculaire moyenne en poids est déterminée par la méthode RSV (Reduced Specific Viscosity) telle que définie dans Principles of Polymer Chemistry , Cornell University Press, Ithaca, NY, 1953, Chapitre VII intitulé Determination of Molecular Weight , pages 266 316. The ropy polymers, in particular water-soluble polymers used in the present invention have an average molecular weight of greater than 1 000 000, preferably between 1 000 000 and 50 000 000. The average molecular weight was determined by the method RSV (Reduced Specific Viscosity) as defined in Principles of Polymer Chemistry, Cornell University Press, Ithaca, NY, 1953, Chapter VII, entitled Determination of Molecular Weight, pages 266 316.

La concentration de la dispersion ou de la solution de polymère hydrosoluble de 2864778 12 haut poids moléculaire est choisie de préférence de manière à ce que la concentration du polymère hydrosoluble soit comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition finale. The concentration of the dispersion or the water-soluble polymer solution 2864778 12 high molecular weight is preferably chosen so that the concentration of water-soluble polymer is between 0.01 and 10% by weight, preferably between 0.05 and 5% by weight relative to the total weight of the final composition.

La concentration du polymère filant est de préférence comprise entre 0,01 et 10 % en poids, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition finale. The concentration of the spinning polymer is preferably between 0.01 and 10% by weight, preferably between 0.05 and 5% by weight relative to the total weight of the final composition.

Le ou les tensioactifs détergents sont choisis, seuls ou en mélanges, au sein des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques et zwittérioniques. The detergent surfactants are chosen, alone or as mixtures, from anionic, amphoteric, nonionic and zwitterionic surfactants.

Ainsi, selon l'invention, les tensioactifs détergents peuvent représenter de 4 % à 50 % en poids, de préférence de 6 % à 30 % en poids, et encore plus 15 préférentiellement de 8 % à 25 % en poids, du poids total de la composition finale. Thus, according to the invention, the detergent surfactants can represent from 4% to 50% by weight, preferably 6% to 30% by weight, and more 15 preferably from 8% to 25% by weight of the total weight of the final composition.

Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants: (i) Tensioactif(s) anionique(s) : Leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère véritablement critique. Surfactants suitable for the implementation of the present invention include the following: (i) Surfactant (s) anion (s): Their nature is not in the context of the present invention, a truly critical factor.

Ainsi, à titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; Thus, by way of example of anionic surfactants, alone or as mixtures, in the context of the present invention, there may be mentioned in particular (nonlimiting list) the salts (in particular alkaline salts, especially sodium, salts of ammonium, amine salts, amino alcohol salts or magnesium salts) of the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido, alkylarylpolyether sulphates, monoglyceride sulphates; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, a- oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates; alkylsulfonates, alkyl phosphates, alkylamidesulphonates, alkylaryl sulfonates,? -olefin sulfonates, paraffin sulfonates; les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates; alkyl sulfosuccinates, alkyl ether, the alkylamidesulfosuccinates; les 2864778 13 alkylsulfosuccinamates; 2864778 13 the alkylsulfosuccinamates; les alkylsulfoacétates; alkyl sulphoacetates; les alkylétherphosphates; alkyl ether phosphates; les acylsarcosinates; acyl sarcosinates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. acyl isethionates and N-acyl taurates, the alkyl or acyl radical of all these various compounds preferably containing from 12 to 20 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; Among still usable anionic surfactants, may also be mentioned fatty acids such as oleic acids, ricinoleic, palmitic and stearic acids, coconut oil acid or hydrogenated coconut oil; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. acyl lactylates whose acyl radical contains 8 to 20 carbon atoms. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène, et leurs mélanges. It is also possible to use weakly anionic surfactants, such as alkyl D-galactoside uronic acids and their salts as well as polyoxyalkylenated ether carboxylic acids and their salts, in particular those comprising from 2 to 50 ethylene oxide groups, and mixtures thereof. Les tensioactifs anioniques du type acides ou sels d'éthers carboxyliques polyoxyalkylénés sont en particulier ceux qui répondent à la formule (1) suivante: R (OC2H4 - OCH2OOOA (1) dans laquelle: R1 désigne un groupement alkyle alkylamido ou alkaryle, et n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) pouvant varier de 2 à 24 et de préférence de 3 à 10, le radical alkyle ayant entre 6 et 20 atomes de carbone environ, et aryle désignant de préférence phényle, A désigne H, ammonium, Na, K, Li, Mg ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine. On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1) en particulier des mélanges dans lesquels les groupements R1 sont différents. The anionic surfactants of acid or salt type polyoxyalkylenated carboxylic ether are in particular those corresponding to the formula (1): R (OC2H4 - OCH2OOOA (1) wherein: R1 denotes an alkyl or alkylamido alkaryl, and n is an integer or decimal number (average value) which may vary from 2 to 24 and preferably 3 to 10, the alkyl radical having between 6 and 20 carbon atoms, and denotes aryl preferably phenyl, a denotes H, ammonium, Na , K, Li, Mg or a monoethanolamine or triethanolamine rest. It is also possible to use mixtures of compounds of formula (1), in particular mixtures in which the groups R 1 are different.

Des composés de formule (1) sont vendus par exemple par la Société CHEM Y sous les dénominations AKYPO (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV, RO 20, RO 90, RCS 60, RS 60, RS 100, RO 50) ou par la Société SANDOZ sous les dénominations SANDOPAN (DTC Acid, DTC). Compounds of formula (1) are sold, for example by Chem Y under the AKYPO names (NP40, NP70, OP40, OP80, RLM25, RLM38, RLMQ 38 NV, RLM 45, RLM 45 NV, RLM 100, RLM 100 NV , RO 20, RO 90, SCR 60, RS 60, RS 100, RO 50) or by Sandoz under the names Sandopan (DTC Acid, DTC).

(ii) Tensioactif(s) non ionique(s) : Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par MR PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revet pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. (Ii) Surfactant (s) nonionic (s): The nonionic surfactants are, too, are well known per se (see in particular in this respect "Handbook of Surfactants" by MR Porter, published by Blackie & Son ( Glasgow and London), 1991, pp 116-178) and their nature is not in the context of the present invention, a critical feature. Ainsi, ils peuvent être notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkylphénols gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés et les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, tous ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras; Thus, they may be chosen from (non-limiting list) polyethoxylated fatty alcohols, polypropoxylated or polyglycerolated, polyethoxylated fatty alpha-diols, polypropoxylated or polyglycerolated fatty alkylphenols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated and polyethoxylated fatty acids, polypropoxylated or polyglycerolated , all having a fatty chain comprising, for example 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups to range in particular from 2 to 50 and the number of glycerol groups to range in particular from 2 to 30. Mention may also include ethylene oxide-propylene copolymers, ethylene oxide condensates of propylene oxide with fatty alcohols; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, polyglycerolated fatty amides containing on average 1 to 5 glycerol groups and in particular 1.5 to 4; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; the fatty acid esters of sorbitan oxyethylenated with 2 to 30 moles of ethylene oxide; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C10 - C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. the fatty acid esters of sucrose, fatty acid esters of polyethylene glycol, alkylpolyglycosides, derivatives of N-alkyl glucamine, amine oxides such as the oxides of alkyl (C10 - C14) amines or oxides N-acylaminopropylmorpholine. On notera que les alkylpolyglycosides constituent des tensio-actifs non- ioniques rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention. Note that the alkyl polyglycosides are non-ionic surfactants are particularly suitable in the context of the present invention.

(iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s) : Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revet pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est unechaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe 2864778 15 anionique hydrosolubilisant (par exemple carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate) ; (Iii) Surfactant (s) amphoteric (s) or zwitterionic (s): The amphoteric or zwitterionic surfactants, whose nature is not within the scope of the present invention to critical, may include (but not limited to) the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines in which the aliphatic radical is straight or branched aString containing 8 to 18 carbon atoms and containing at least one anionic water-solubilizing group 2,864,778 15 (e.g. carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate); on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betaïnes ou les alkyl (Cg-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétaïnes. mention may also be alkyl (C8-C20) alkylbetaines, sulfobetaines, (C8-C20) alkylamido (C1-C6) alkyl betaines or (Cg-C20) alkylamido (C1-C6) sulphobetaines.

Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives: R2 -CON HCH2CH2 N+(R3)(R4)(CH20OO-) (2) dans laquelle: R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle; Among the amine derivatives include the products sold under the name Miranol, as described in patents US 2,528,378 and US 2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names respective structures of amphocarboxyglycinates and Amphocarboxypropionates: R2 CON HCH2CH2 N + (R3) (R4) (CH20OO-) (2) wherein: R 2 denotes an alkyl radical of an acid R 2 -COOH present in hydrolysed coconut oil, heptyl, nonyl or undecyl radical, R3 denotes a beta-hydroxyethyl group and R4 is a carboxymethyl group; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3) dans laquelle: B représente -CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, 25 X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2 - CHOH - SO3H R2' désigne un radical alkyle d'un acide Rg 0OOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, C9, C11 ou C13, un radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé. and R2'-CONHCH2CH2-N (B) (C) (3) wherein: B represents -CH2CH2OX ', C represents - (CH2) z -Y', with z = 1 or 2, 25 X 'denotes the group - CH2CH2-COOH or a hydrogen atom, Y 'denotes -COOH or the radical -CH 2 - CHOH - SO3H R2' denotes an alkyl radical of an acid R 0OOH present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil , alkyl radical, especially C7, C9, C11 or C13, a C17 alkyl radical and its iso form, an unsaturated C17 radical.

A titre d'exemple on peut citer le cocoamphocarboxyglycinate vendu sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré par la Société MIRANOL. Examples include cocoamphocarboxyglycinate sold under the trade name Miranol C2M concentrate by the company Miranol.

2864778 16 Dans les compositions conformes à l'invention, on peut utiliser des mélanges d'agents tensioactifs et en particulier des mélanges d'agents tensioactifs anioniques, des mélanges d'agents tensioactifs anioniques et d'agents tensioactifs amphotères, cationiques ou non ioniques, des mélanges d'agents tensioactifs cationiques avec des agents tensioactifs non ioniques ou amphotères. 16 2864778 In the compositions according to the invention, one can use mixtures of surfactants and in particular mixtures of anionic surfactants, mixtures of anionic surfactants and amphoteric surfactants, cationic or nonionic surfactants, mixtures of cationic surfactants with nonionic or amphoteric surfactants. Un mélange particulièrement préféré est un mélange comprenant au moins un agent tensioactif anionique et au moins un agent tensioactif amphotère. A particularly preferred mixture is a mixture comprising at least one anionic surfactant and at least one amphoteric surfactant.

La quantité d'agents tensioactifs anioniques va de 4 % à 50% en poids, rapportée au poids total de la composition cosmétique. The amount of anionic surfactants is from 4% to 50% by weight based on the total weight of the cosmetic composition. Elle est de préférence comprise entre 5 % et 35 % en poids et, mieux encore, entre 8 % et 25 % en poids. It is preferably between 5% and 35% by weight and, more preferably, between 8% and 25% by weight.

La quantité d'agents tensioactifs amphotères et/ou non ioniques, lorsqu'ils sont 15 présents, est de préférence comprise entre 0,5 et 20 %, et en particulier entre 1 et 15 % rapportée au poids total de la composition. The amount of amphoteric and / or nonionic, 15 when they are present, is preferably between 0.5 and 20% and in particular between 1 and 15% based on the total weight of the composition.

Les particules selon l'invention peuvent être minérales ou organiques. The particles according to the invention may be inorganic or organic. Les particules sont notamment choisies parmi les particules de verre, de polyamides tels que le Nylon, de polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés. The particles are in particular selected from glass particles, polyamides such as nylon, polymers or copolymers of acrylonitrile, vinylidene chloride, vinyl chloride and / or of acrylic or styrenic monomer, optionally foamed. Le monomère acrylique est par exemple un acrylate ou méthacrylate de méthyle ou d'éthyle. The acrylic monomer is, for example an acrylate or methyl methacrylate or ethyl. Le monomère styrénique est par exemple l'a -méthyl-styrène ou le styrène Les particules minérales comprennent de préférence au moins un élément des colonnes lla, Illa et IVa, illb et IVb du tableau de classification périodique des éléments et de préférence des colonnes IIa et IVa. The styrene monomer is, for example a-methyl-styrene or styrene The inorganic particles preferably comprise at least one element columns IIa, IIIa and IVa, IIIb and IVb of the Periodic Table of the Elements and preferably columns IIa and IVa. Elles sont notamment choisies parmi les particules contenant au moins 10 % en poids de carbonate de calcium ou d'au moins un silicate, les particules contenant au moins 90% d'oxyde d'aluminium, les silices, l'oxyde de magnésium, les oxydes de Zinc, les oxydes de titane, le sulfate de baryum et leurs mélanges. They are in particular chosen from particles containing at least 10% by weight of calcium carbonate or of at least one silicate, the particles containing at least 90% of aluminum oxide, silicas, magnesium oxide, Zinc oxides, titanium oxides, barium sulfate and mixtures thereof.

2864778 17 Les particules minérales solides présentent, de préférence, une taille primaire moyenne en nombre comprise entre 2 nm et 2 microns, plus préférentiellement entre 5nm et 500 nm, et plus préférentiellement encore entre 10 nm et 250 nm. 2864778 17 Solid inorganic particles preferably have an average primary size of between 2 nm and 2 microns, more preferably between 5 nm and 500 nm, more preferably between 10 nm and 250 nm.

Les particules selon l'invention peuvent, par exemple, avoir une forme quelconque, par exemple la forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles, de plaquettes ou des formes totalement aléatoires. The particles according to the invention may, for example, have any shape, for example the shape of spheres, flakes, needles, platelets, or completely random shapes. De préférence, elles sont sensiblement sphériques. Preferably they are substantially spherical.

Au sens de la présente invention, on entend par "taille primaire de particule", la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. Within the meaning of the present invention, the term "primary particle size" means the maximum dimension which can be measured between two diametrically opposite points on an individual particle. La taille peut être déterminée, par exemple, par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou bien par l'intermédiaire d'un granulomètre laser. The size may be determined, for example, by transmission electron microscopy or from the measurement of the specific surface area by the BET method or by means of a laser granulometer.

Conformément à la présente invention, la particule peut être une particule massique formée entièrement de carbonate de calcium. According to the present invention, the particle may be a particle mass formed entirely of calcium carbonate. Le carbonate de calcium peut également constituer totalement ou partiellement le coeur de la particule, ce dernier étant recouvert d'un autre constituant, comme par exemple, un oxyde, un silicate ou un métal. Calcium carbonate can also be totally or partially the core of the particle, the latter being covered by another component, such as, an oxide, a silicate or a metal. Le carbonate de calcium peut encore former uniquement le revêtement d'un substrat de constitution chimique différente, comme par exemple un oxyde, un silicate ou un métal. Calcium carbonate may also exclusively form the coating of a substrate of different chemical structure, such as an oxide, a silicate or a metal.

Dans le cas où les particules sont formées par du carbonate de calcium et d'autres charges, le carbonate de calcium se trouve à l'état libre et ne forme pas de liaisons chimiques avec les autres charges. In the case where the particles are formed by calcium carbonate and other fillers, calcium carbonate is in the free state and do not form chemical bonds with the other fillers. II s'agit alors d'un alliage entre le carbonate de calcium et d'autres charges, notamment avec des oxydes de métaux ou de métalloïdes, en particulier obtenu par fusion thermique de ces différents constituants. It is then a question of an alloy between the calcium carbonate and other fillers, in particular with metal oxides or metalloid, in particular obtained by thermal fusion of these various constituents.

2864778 18 Lorsque les particules contenant au moins 10 % en poids de carbonate de calcium comprennent, en outre, un oxyde de métal ou de métalloïde, celui-ci est notamment choisi parmi l'oxyde de silicium, de bore ou d'aluminium. 2864778 18 When the particles containing at least 10% by weight of calcium carbonate further comprises a metal or metalloid oxide, the latter is chosen in particular from silicon oxide, boron or aluminum.

De préférence, les particules contiennent au moins 50 % en poids de carbonate de calcium, mieux encore au moins 70 % en poids, et les particules constituées à plus de 90 % en poids de carbonate de calcium sont particulièrement préférées selon la présente invention. Preferably, the particles contain at least 50% by weight of calcium carbonate, better still at least 70% by weight, and particles consisting of more than 90% by weight of calcium carbonate are particularly preferred according to the present invention.

Plus avantageusement encore, les particules contenant au moins 10 % en poids de carbonate de calcium sont des particules de carbonate de calcium substantiellement pur. More preferably, the particles containing at least 10% by weight of calcium carbonate are particles of substantially pure calcium carbonate particles.

Le carbonate de calcium convenant dans les compositions de la présente invention peut être d'origine naturelle ou peut être d'origine synthétique. calcium carbonate suitable for use in the compositions of the present invention may be of natural origin or may be of synthetic origin. Dans ce dernier cas, il peut être obtenu à partir d'oxyde de calcium, de peroxyde de calcium, d'acétate ou d'éthylate de calcium. In the latter case, it may be obtained from calcium oxide, calcium peroxide, acetate or calcium ethoxide.

Les particules d'oxyde d'aluminium selon l'invention sont essentiellement 20 constituées par une quelconque alumine éventuellement hydratée telle que, par exemple, la boehmite. The aluminum oxide particles according to the invention are essentially constituted by 20 one optionally hydrated alumina such as, e.g., boehmite.

Les silicates utilisables selon l'invention peuvent être choisis parmi les silicates de sodium, de magnésium et/ou de lithium, On peut notamment utiliser les composés commercialisés par la société LAPORTE sous la dénomination LAPONITE XLG et LAPONITE XLS. Suitable silicates according to the invention may be selected from sodium silicates, magnesium and / or lithium, can be used in particular the compounds marketed by Laporte under the trade name Laponite XLG and Laponite XLS.

Lorsque les particules contenant au moins 10% en poids d'au moins un silicate comprennent en outre un oxyde de métal ou de métalloïde, celuici est 30 notamment choisi parmi l'oxyde de silicium, de bore ou d'aluminium. When the particles containing at least 10% by weight of at least one silicate further comprise a metal oxide or metalloid, 30 the latter is chosen in particular from silicon oxide, boron or aluminum.

Les silicates convenant dans les compositions de la présente invention peuvent être d'origine naturelle ou d'origine synthétique. Silicates suitable for use in the compositions of the present invention may be of natural or synthetic origin.

2864778 19 Comme particules de verre utilisables dans l'invention, on peut citer les billes de verres creuses vendues par la société 3M sous la référence Scotchlite Glass Bubbles S 22. 95 % de ces billes ont un diamètre inférieur à 74 m. 2864778 19 As glass particles used in the invention, mention may be made hollow glass beads sold by 3M under the Scotchlite Glass Bubbles reference S 22. 95% of these beads have a diameter of less than 74 m.

Comme particules de Nylon, on peut utiliser les particules d"Orgasol" vendues par la société Atochem. As Nylon particles, the particles can be used to "Orgasol" sold by Atochem. Ces particules sont des sphères pleines, poreuses, de diamètre allant de 5 pm à 60 pm. These particles are solid, porous spheres with a diameter from 5 pm to 60 pm.

De préférence, les particules sont des particules creuses déformables d'un copolymère, expansé de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate. Preferably, the particles are hollow, deformable particles of a copolymer, expanded vinylidene chloride and acrylonitrile or of vinylidene chloride, acrylonitrile and methacrylate. On peut par exemple utiliser un terpolymère contenant: de 0 % à 60% de motifs dérivés du chlorure de vinylidène, de 20 % à 90 % de motifs dérivés d'acrylonitrile et de 0 % à 50 % de motifs dérivés d'un monomère acrylique ou styrénique, la somme des pourcentages (en poids) étant égale à 100. Ces particules peuvent être sèches ou hydratées et sont par exemple celles vendues sous la marque EXPANCEL par la société Nobel Casco et en particulier sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 pm et masse volumique d'environ 40), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 pm et masse volumique d'environ 65), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 pm), 461 DE 50 et 642 WE 50 de 50 pm de granulométrie environ, 551 DE 80 (granulométrie de 80 pm environ). Can for example be used a terpolymer containing: from 0% to 60% of units derived from vinylidene chloride, from 20% to 90% of units derived from acrylonitrile and from 0% to 50% of units derived from an acrylic monomer or styrene, the sum of the percentages (by weight) being equal to 100. These particles can be dry or hydrated and are for example those sold under the trade name Expancel by the company Nobel Casco and in particular under the references 551 DE 12 (particle size d about 12 microns and density of about 40), 551 DE 20 (particle size of about 30 microns and density of about 65), 551 DE 50 (particle size of about 40 microns), 461 50 and 642 WE 50 of 50 pm particle size of approximately 551 dE 80 (particle size 80 .mu.m).

On peut aussi utiliser des particules de ce même terpolymère ayant une granulométrie d'environ 18 pm et une masse volumique d'environ 60 kglm3 à kg/m3 ou encore de granulométrie d'environ 34 pm et de masse volumique d'environ 20. One can also use particles of the same terpolymer having a size of approximately 18 .mu.m and a density of about 60 to kglm3 kg / m3 or even size of approximately 34 .mu.m and a density of about 20.

On peut encore utiliser des particules de polymère de chlorure de vinylidène et d'acrylonitrile ou de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate non expansé comme celles vendues sous la marque EXPANCEL avec la référence 551 DU 10 (granulométrie d'environ 10 pm) ou 461 DU 15 (granulométrie d'environ 15). Use may also be of the vinylidene chloride polymer particles and acrylonitrile or of vinylidene chloride, acrylonitrile and methacrylate unexpanded as those sold under the trademark Expancel with the reference 551 DU 10 (particle size of about 10 microns ) or 461 DU 15 (particle size of about 15).

2864778 20 Comme autres particules polymériques utilisables dans l'invention, on peut encore citer les polymères et les copolymères obtenus à partir des esters ou acides, itaconique, citraconique, maléique, fumarique, de l'acétate ou lactate de vinyle. 2864778 20 As other polymeric particles used in the invention, mention may also be polymers and copolymers obtained from the esters or acids, itaconic, citraconic, maleic, fumaric, vinyl acetate or lactate.

(Voir à cet effet le document JP-A-2-112304). (See in this JP-A-2-112304).

Selon l'invention, les particules insolubles peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale. According to the invention, the insoluble particles may represent from 0.001% to 20% by weight, preferably from 0.01% to 10% by weight and more particularly from 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the final composition.

Selon un mode préféré de l'invention, les compositions peuvent comprendre en outre au moins un polymère cationique différent du polymère filant selon l'invention. According to a preferred embodiment of the invention, the compositions may further comprise at least one cationic polymer different from the polymer spinning according to the invention.

Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A- 2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 et 2 519 863 et ayant une densité de charge cationique convenable. The cationic polymers according to the present invention can be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of hair, namely in particular those described in EP-patent application 0337354 and patent applications french FR-a-2,270,846, 2,383,660, 2,598,611, 2,470,596 and 2 519 863 and having a suitable cationic charge density.

De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Even more generally, for the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" denotes any polymer containing cationic groups and / or ionized into cationic groups.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Preferred cationic polymers are chosen from those containing units comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary that may either form part of the main polymer chain or be borne by a side substituent directly attached thereto.

Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse molaire moyenne en nombre ou en poids comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ. The cationic polymers used generally have a mean molar mass by number or weight of between about 500 and 5106 and preferably between 103 and about 3106.

2864778 21 Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire. 2864778 21 Among the cationic polymers that may be made of polymers of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium. Ce sont des produits connus. These are known products.

Les polymères du type polyamine, polyamidoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français n 2 505 348 ou 2 542 997. Parmi ces polymères, on peut citer: (1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formules suivantes: R3 CH2 C The polymers of the polyamine, polyamino amide and quaternary polyammonium used in accordance with the present invention may be mentioned in particular are those described in French Patent No. 2 505 348 and 2 542 997. Among these polymers include: (1) homopolymers or copolymers derived from acrylic esters or amides or methacrylic and comprising at least one of the following formulas of units: R 3 CH 2 C

A NH 1 A 1 NH

A AT

X X

dans lesquelles: 2864778 22 R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3; wherein: 2864778 22 R3, identical or different, denote a hydrogen atom or a CH3; A, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone; A, identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms; R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone; R4, R5, R6, identical or different, represent an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or a benzyl radical and preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms; R1 et R2, identiques ou différents, représentent hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle; R1 and R2, identical or different, represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl; X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel que un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. X denotes an anion derived from an inorganic or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. The copolymers of family (1) may further contain one or more units derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetone acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen with lower (C1-C4) , acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone and vinylcaprolactam, and vinyl esters.

Ainsi, parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer: - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrit par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone I acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non. Thus, among these copolymers of family (1) include: - copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulfate or with a dimethyl halide such as that sold under the name Hercofloc by Hercules, - copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example in EP-A-080976 and sold under the name Bina Quat P 100 by the company Ciba Geigy, the copolymers of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium methosulfate sold under the name Reten by the company Hercules, - I vinylpyrrolidone acrylate or dialkylaminoalkyl methacrylate, quaternized or otherwise. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573, 2864778 23 - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl dimethylamine. These polymers are described in detail in French patents 2,077,143 and 2,393,573, 2,864,778 23 - methacrylate terpolymers of dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone, - vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyldimethylamine copolymers.

- et les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle 5 quaternisé. - and vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminopropylmethacrylamide 5.

(2) Les polysaccharides cationiques notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. (2) cationic polysaccharides, especially celluloses and cationic galactomannan gums. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques. Among the cationic polysaccharides that may be mentioned more particularly the cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer and cationic galactomannan gums.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le brevet français 1 492 597. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. The cellulose ether derivatives comprising quaternary ammonium groups, described in French patent 1 492 597. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose which has reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Cationic cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble monomer of quaternary ammonium, are described in particular in US Patent 4,131,576, such as hydroxyalkylcelluloses, for instance hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylamidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallylammonium.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 en particulier les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. The cationic galactomannan gums are described more particularly in U.S. Patents 3,589,578 and 4,031,307 in particular guar gums containing cationic trialkylammonium groups. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. For example, guar gums modified with a salt (eg. chloride) of 2,3-epoxypropyl trimethylammonium.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement 2864778 24 interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. (3) polymers consisting of piperazinyl units and of divalent alkylene or hydroxyalkylene radicals containing straight or branched chains, optionally 2864778 24 interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or by aromatic or heterocyclic rings, as well as oxidation and / or quaternization products of these polymers. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361; Such polymers are described in French patents 2,162,025 and 2,280,361; (4) les polyaminoamides solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; (4) water-soluble polyaminoamides prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bisinsaturé, une bis- halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis- halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; these polyaminoamides can be crosslinked with an epihalohydrin, a diepoxide, a dianhydride, an unsaturated dianhydride, a bisunsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide or a oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive vis-à-vis a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, a bis-alkyl halide, an epihalohydrin, a diepoxide or a bis-unsaturated derivative; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0, 35 mole par groupement amine du polymaoamide; the crosslinking agent being used in proportions ranging from 0.025 to 0, 35 mol per amine group of the polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisées. these polyaminoamides can be alkylated or, if they comprise one or more tertiary amine functions, quaternized. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.252.840 et 2.368.508; Such polymers are described in French patents 2,252,840 and 2,368,508; (5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. (5) polyaminoamide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by an alkylation with difunctional agents. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. There may be mentioned for example, the adipic acid-dialkylaminohydroxyalkyldialkylenetriamine polymers in which the alkyl radical contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la 30 dénomination "CARTARETINE F, F4 ou F8" par la société SANDOZ. These derivatives include the adipic acid / dimethylamino-hydroxypropyl / diethylenetriamine polymers sold under the name 30 "CARTARETINE F, F4 or F8" by Sandoz.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine 2864778 25 secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. (6) polymers obtained by reaction of a polyalkylenepolyamine containing two primary amine groups and at least one amine group 2,864,778 secondary 25 with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 8 carbon carbon. Le rapport molaire entre le polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0, 8: 1 et 1,4: 1; The molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid being between 0, 8: 1 and 1.4: 1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5: 1 et 1,8: 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2.961.347. the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in the patents US 3,227,615 and 2,961,347.

Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "HERCOSETT 57" par la société Hercules Inc. par la société HERCULES dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine. Polymers of this type are marketed under the name "Hercosett 57" by Hercules Inc. by Hercules in the case of the copolymer of adipic acid / epoxypropyl / diethylenetriamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (I') : / (CH2)k -(CH2)t- CR12 C(R12)-CH2 (CH2)k CR1 C(R12)-CH2-(CH2)t- H2C \ /CH2 N+ Y- R1p R11 (I) formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1; (7) the amine alkyl cyclopolymers or diallyl dialkyl diallyl ammonium, such as homopolymers or copolymers comprising, as main constituent of the chain, units corresponding to formulas (I) or (I '): / (CH2) k - (CH2 ) t CR12 C (R12) -CH2 (CH2) k CR 1 C (R12) -CH2- (CH2) t- H2C \ / CH2 N + Y- R1p R11 (I) in which formulas k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; R12 denotes a hydrogen atom or a methyl radical; R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (C1-C4) ou R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou morpholinyle; R10 and R11 independently of one another, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, a lower amidoalkyl group (C1 C4) alkyl or R10 and R11 can denote, together with the nitrogen atom to which they are attached, heterocyclic groups such as piperidyl or morpholinyl; Y- est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Y- is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulphate, bisulphite, sulphate, phosphate. Ces polymères sont 2864778 26 notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406. These polymers are 2864778 26 described in particular in French patent 2,080,759 and in its Certificate of Addition 2,190,406.

R10 et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un 5 groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. R10 and R11 independently from each other, preferably denote an alkyl 5 group having 1 to 4 carbon atoms.

Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses molaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide. Among the polymers defined above, mention may be made of the dimethyldiallylammonium chloride homopolymer sold under the name "Merquat 100" by the company Nalco (and its homologues of low weight average molecular weights) and chloride copolymers diallyldimethylammonium and acrylamide.

(8) les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule: R13 R15 N+ A1 N+ B1 (Il) - R X- X 16 formule (II) dans laquelle: R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques inférieurs, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire; (8) quaternary diammonium polymers containing repeating units of the formula: R13 R15 N + A1 N + B1 (II) - R X X 16 formula (II) wherein: R13, R14, R15 and R16, identical or different , represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic radicals containing from 1 to 20 carbon atoms or lower hydroxyalkyl aliphatic radicals, or alternatively R13, R14, R15 and R16, together or separately, constitute, with the nitrogen atoms to which they are attached, heterocycles optionally containing a second heteroatom other than nitrogen, or alternatively R13, R14, R15 and R16 represent an alkyl radical linear or branched C1-C6 substituted by a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-O-R17- D or -CO-NH-R17-D where R17 is an alkylene and D a quaternary ammonium group; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des 2864778 27 groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; Al and B1 represent polymethylene groups containing from 2 to carbon atoms which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, linked to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings or one or more atoms oxygen, sulfur or 27 2864778 sulphoxide, sulphone, disulphide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique; Al, R13 and R15 may form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, BI peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n- dans lequel D désigne: a) un reste de glycol de formule: -OZO-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: - (CH2-CH2-O)x-CH2-CH2- - [CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen; further if Al denotes an alkylene or hydroxyalkylene linear or branched, saturated or unsaturated, BI can also denote a group (CH2) n-CO-D-OC- (CH2) n- in which D denotes: a) a radical of glycol of the formula: Z-O-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon radical or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2- - [CH2-CH (CH3 ) -O] y-CH2-CH (CH3) - where x and y denote an integer from 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) un reste de diamine bissecondaire tel qu'un dérivé de pipérazine; b) a diamine residue bissecondaire such as a piperazine derivative; c) un reste de diamine bisprimaire de formule: -NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent -CH2-CH2-SS-CH2-CH2- ; c) a diamine residue bisprimaire of formula: -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon radical, or alternatively the divalent radical -CH2-CH2-SS-CH2-CH2-; d) un groupement uréylène de formule: -NH-CO-NH- ; d) a ureylene group of formula: -NH-CO-NH-; De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide.

Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000. These polymers have an average molecular mass generally of between 1000 and 100,000.

Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330, 2.270.846, 2.316.271, 2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780, 2.375.853, 2.388.614, 2.454.547, 3.206.462, 2.261.002, 2.271. Polymers of this type are described in French Patents 2,320,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patent 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614, 2,454,547 , 3,206,462, 2,261,002, 2,271. 378, 3.874.870, 4.001.432, 3.929.990, 3.966.904, 4.005.193, 4.025.617, 4. 025.627, 4.025.653, 4.026.945 et 4.027.020. 378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4 025 627, 4,025,653, 4,026,945 and 4,027,020.

2864778 28 On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule: I+ N-(CH2)n N 1 -(CH2)p (a) R2 X- R4 X dans laquelle R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. 2864778 28 can be used more particularly polymers that consist of repeating units corresponding to the formula: I + N- (CH 2) n N 1 - (CH2) p (a) R4 X- R2 X wherein R1, R2, R3 and R4, identical or different, denote an alkyl or hydroxyalkyl radical having from 1 to 4 carbon atoms approximately, n and p are integers varying from 2 to 20 approximately and X- is an anion derived from a mineral or organic acid .

Un composé de formule (a) particulièrement préféré est celui pour lequel R1, R2, R3 et R4, représentent un radical méthyle et n = 3, p = 6 et X = CI, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA). A compound of formula (a) particularly preferred is that in which R1, R2, R3 and R4 represent a methyl radical and n = 3, p = 6 and X = Cl, referred to as Hexadimethrine chloride according to the INCI (CTFA) nomenclature.

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de 15 formule (III): R18 R 20 X- N+ (CH2) -NH-CO-(CH2)q-CO-NH-(CH2)sN±A- R19 (III) X- R21 formule dans laquelle: R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, 13-hydroxyéthyle, [3-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2) pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R18, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34, X- désigne un anion tel qu'un halogénure, 2864778 29 A désigne un radical d'un dihalogénure ou représente de préférence CH2-CH2-O-CH2-CH2-. (9) polyquaternary ammonium polymers comprising units of the 15 formula (III): R 18 R 20 N + X- (CH2) -NH-CO- (CH2) q-CO-NH- (CH2) sN ± R19 A- ( III) x R21 in which formula: R18, R19, R20 and R21, identical or different, represents a 20 hydrogen atom or a methyl, ethyl, propyl, 13-hydroxyethyl, [3-hydroxypropyl or -CH2CH2 (OCH2CH2 ) pOH, where p is 0 or an integer between 1 and 6, with the proviso that R18, R19, R20 and R21 do not simultaneously represent a hydrogen atom, r and s, identical or different, are integers between 1 and 6, q is 0 or an integer between 1 and 34, X denotes an anion such as a halide, 2,864,778 29 a denotes a radical of a dihalide or preferably represents CH2 -CH2-O-CH2-CH2-.

De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A122 5 324. Such compounds are described in EP-A122 patent application 5324.

On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les produits "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175" vendus par la société Miranol. One can for example be made, among these, the products "Mirapol 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" and "Mirapol 175" sold by the company Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF (10) Quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole, such as for example the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by BASF

(11) Les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1- C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. (11) Crosslinked polymers of methacryloyloxy (C1-C4) trialkyl (C1-C4) alkylammonium salts such as the polymers obtained by homopolymerization of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride, the homo- or copolymerization being followed by crosslinking by a compound possessing olefinic unsaturation, in particular methylenebisacrylamide.

D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine, notamment les chitosanes ou leurs sels; Other cationic polymers useful in the context of the invention are cationic proteins or cationic protein hydrolysates, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, condensates of polyamines and of epichlorohydrin, quaternary polyureylenes and chitin derivatives, such as chitosans or their salts; les sels utilisables sont en particulier l'acétate, le lactate, le glutamate, le gluconate ou le pyrrolidonecarboxylate de chitosane. usable salts are in particular the acetate, lactate, glutamate, gluconate, or pyrrolidone chitosan.

Parmi ces composés, on peut citer le chitosane ayant un taux de désacétylation de 90 % en poids, le pyrrolidone-carboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL. These compounds include the chitosan having a degree of deacetylation of 90% by weight, chitosan pyrrolidone carboxylate sold under the name KYTAMER PC by Amerchol.

2864778 30 Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de chlorure de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100 , MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les homopolymères ou copolymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium, le pyrrolidonecarboxylate de chitosane commercialisé sous la dénomination KYTAMER PC par la société AMERCHOL et leurs mélanges. 2864778 30 Among all the cationic polymers capable of being used in the context of the present invention, it is preferred to implement the cationic cyclopolymers, in particular homopolymers or copolymers of dimethyldiallylammonium chloride sold under the names Merquat 100, Merquat 550 and Merquat S by the company Nalco, quaternary polymers of vinylpyrrolidone and of vinylimidazole, homopolymers or crosslinked copolymers of methacryloyloxy (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium pyrrolidone chitosan sold under the name Kytamer PC by the Amerchol, and mixtures thereof.

Les polymères amphotères utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs K et M répartis statistiquement dans la chaîne polymère, où K désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et M désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien K et M peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes; Suitable amphoteric polymers according to the present invention can be chosen from polymers comprising K and M units distributed randomly in the polymer chain, where K denotes a unit deriving from a monomer having at least one basic nitrogen atom and M denotes a unit derived from an acidic monomer comprising one or more carboxylic or sulphonic groups, or else K and M denote groups derived from zwitterionic monomers of carboxybetaines or sulphobetaines; K et M peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupementsamine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, ou bien K et M font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. K and M may also denote a cationic polymer chain comprising primary, secondary, tertiary or quaternary, wherein at least one of groupementsamine bears a carboxylic or sulphonic group connected via a hydrocarbon radical, or K and M form part of a chain of a polymer containing a, 13-dicarboxylic acid in which one of the carboxylic groups has been reacted with a polyamine containing one or more primary or secondary amine groups.

Les polymères amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants: (1) Les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les 2864778 31 dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. The amphoteric polymers corresponding to the definition given above preferred are chosen from the following polymers: (1) polymers resulting from the copolymerization of a monomer derived from a vinyl compound bearing a carboxylic group such as, more particularly the acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, alpha-chloroacrylic acid, and a basic monomer derived from a substituted vinyl compound containing at least one basic atom, such as more particularly dialkylaminoalkyl methacrylate and acrylate 2864778 31, dialkylaminoalkylmethacrylamides and -acrylamides. De tels composés sont décrits dans le brevet américain n 3 836 537. On peut également citer le copolymère acrylate de sodium / chlorure d'acrylamidopropyl trimethyl ammonium vendu sous la dénomination POLYQUART KE 3033 par la Société COGNIS. Such compounds are described in U.S. Patent No. 3 836 537. One can also cite the sodium acrylate / acrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer sold under the name ammonium POLYQUART KE 3033 by Cognis.

Le composé vinylique peut être également un sel de dialkyldiallylammonium tel que le sel (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium. The vinyl compound may also be a dialkyldiallylammonium salt such as salt (e.g. chloride) or dimethyldiallylammonium. Les copolymères d'acide acrylique et de ce dernier monomère sont proposés sous les appellations MERQUAT 280, MERQUAT 295 par la société NALCO. The copolymers of acrylic acid and the latter monomer are offered under the names Merquat 280, Merquat 295 by the company Nalco.

(2) Les polymères comportant des motifs dérivant: a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. (2) Polymers containing units derived from: a) at least one monomer chosen from acrylamides or methacrylamides substituted on the nitrogen with an alkyl radical, b) at least one acidic comonomer containing one or more carboxylic groups reagents, and c) at least one basic comonomer such as esters containing primary amine substituents, secondary, tertiary and quaternary amine substituents of acrylic and methacrylic acids and the quaternization product of dimethylaminoethyl methacrylate with dimethyl or diethyl sulfate.

Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le Néthylacrylamide, le N-tertiobutyl-acrylamide, le N-tertiooctyl-acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Acrylamides or methacrylamides, N-substituted particularly preferred according to the invention are groups in which the alkyl radicals contain from 2 to 12 carbon atoms and more particularly Néthylacrylamide, N-butyl-acrylamide, N-tertiooctyl-acrylamide, N-octylacrylamide, N-decylacrylamide, N-dodecylacrylamide and the corresponding methacrylamides.

Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléique ou fumarique. The acidic comonomers are selected more particularly from acrylic acid, methacrylic acid, crotonic, itaconic, maleic and fumaric acids and alkyl monoesters having 1 to 4 carbon atoms acids or fumaric or maleic anhydrides.

Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertiobutylaminoéthyle. The preferred basic comonomers are aminoethyl, butylaminoethyl aminoethyl, N, N'-dimethylaminoethyl and N-tert-butylaminoethyl.

On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamidelacrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer. particularly The copolymers whose CTFA (4th Ed. 1991) is Octylacrylamidelacrylates / butylaminoethyl methacrylate copolymer.

2864778 32 (3) Les polyaminoamides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale: --E-CO R4 CO Z_ (IV) dans laquelle R4 représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono ou bis-secondaire et de préférence représente: a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical NH E-(CH2)x NH-V (V) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine; 2864778 32 (3) crosslinked and alkylated polyamino amides partially or totally derived from polyaminoamides of general formula: R4 CO-CO --E Z_ (IV) wherein R4 represents a divalent radical derived from a saturated dicarboxylic acid, an acid aliphatic mono- or dicarboxylic ethylenic double bond, from an ester of a lower alkanol having 1 to 6 carbon atoms of these acids or a radical derived from the addition of any of said acids to a bis-primary amine or bis-secondary, and Z denotes a radical of a polyalkylene polyamine bis-primary, mono- or bis-secondary and preferably represents: a) in proportions of 60 to 100 mol%, the radical NH E- (CH2) x NH-V (V) where x = 2 and p = 2 or 3, or alternatively x = 3 and p = 2 this radical deriving from diethylenetriamine, from triethylenetetraamine or from dipropylenetriamine; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (V) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=1 et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine: / \ NN \ / c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical -NH-(CH2)6-NHdérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. b) in proportions of 0 to 40 mol%, the radical (V) above, wherein x = 2 and p = 1 and which derives from ethylenediamine, or the radical derived from piperazine: / \ NN \ / c) in proportions of 0 to 20 mol%, the -NH- (CH2) 6-NHdérivant from hexamethylenediamine, these polyamino amines being crosslinked by addition of a difunctional crosslinking agent chosen from epihalohydrins, diepoxides, dianhydrides, the bis-unsaturated derivatives, using from 0.025 to 0.35 mol of crosslinking agent per amine group of the polyaminoamide and alkylated by the action of acrylic acid, chloroacetic acid or an alkane sultone, or salts thereof.

Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2,4-adipique 2864778 33 et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. The saturated carboxylic acids are chosen from acids having 6 to 10 carbon atoms such as adipic acid, 2,2,4-trimethyl adipic 2,864,778 33 and 2,4,4-adipic acid, terephthalic ethylenic double bond acids such as acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid.

Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de 5 sodium ou de potassium. The alkane sultones used in the alkylation are preferably propane sultone or butane sultone, the salts of the alkylating agents are preferably the 5 sodium or potassium salts.

Les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule: R6 R8 0 R5 CN (CH2)z CO Polymers comprising zwitterionic units of formula: R6 R8 R5 0 CN (CH 2) z CO

JY R7 R9 JY R7 R9

dans laquelle R5 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R6 et R7 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R8 et Rg représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R8 et Rg ne dépasse pas 10. wherein R5 denotes a polymerizable unsaturated group such as an acrylate, methacrylate, acrylamide or methacrylamide group, y and z represent an integer from 1 to 3, R6 and R7 represent a hydrogen atom, methyl, ethyl or propyl, R8 and Rg represent a hydrogen atom or an alkyl radical such that the sum of carbon atoms in R 8 and R does not exceed 10.

Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. The polymers comprising such units can also contain units derived from non-zwitterionic monomers such as acrylate or methacrylate, dimethyl or diethylaminoethyl acrylate or alkyl methacrylates, acrylamides or methacrylamides or vinyl acetate. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle/méthacrylate de diméthyl-carboxyméthylammonio-éthyl. For example, there may be mentioned the copolymer of butyl methacrylate / dimethylcarboxymethylammonioethyl ethyl.

(5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules (VII), (VIII) et (IX) suivantes: CH2OH CH2OH CH2OH H o OHOHOOHH\ (OHH) OHH/HH /HH NHCOCH3 H NH2 HNC=0 R10 COOH (VIII) (IX) (4) 2864778 34 le motif (VII) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif (VIII) dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif (IX) dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif (IX), R10 représente un radical de formule: R12 R13 R11 C (0)q-CI dans laquelle si q=0, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un (5) polymers derived from chitosan comprising monomer units corresponding to formulas (VII), (VIII) and (IX) below: CH2OH CH2OH CH2OH H o OHOHOOHH \ (OHH) OHH / HH / HH NHCOCH3 H NH2 CST = 0 R10 COOH (VIII) (IX) (4) 2,864,778 34 the unit (VII) being present in proportions of between 0 and 30%, the unit (VIII) in proportions of between 5 and 50% and the unit (IX) proportions of between 30 and 90%, it being understood that in this unit (IX), R10 represents a radical of formula: R12 R13 R11 C (0) q-CI wherein if q = 0, R11, R12 and R13, identical or different, each represent a hydrogen atom, methyl, hydroxyl, acetoxy or amino residue, a monoalkylamine rest or a dialkylamine residue optionally interrupted by one or more nitrogen atoms and / or optionally substituted by one or more amine groups, hydroxyl, carboxyl, alkylthio or sulphonic groups, an alkylthio residue in which the alkyl group carries an amino residue, a au moins des radicaux R11, R12 et R13 étant dans ce cas un atome d'hydrogène; at least one of R11, R12 and R13 in this case being a hydrogen atom; ou si q=1, R11, R12 et R13 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que 15 les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. or, if q = 1, R11, R12 and R13 each represents a hydrogen atom, and 15 the salts formed by these compounds with bases or acids.

(6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane. (6) Polymers derived from the N-carboxyalkylation of chitosan, such as N-carboxymethyl chitosan or N-carboxybutyl chitosan.

(7) Les polymères répondant à la formule générale (X) tels que ceux décrits par exemple dans le brevet français 1 400 366: (CH CH2) (X) R16r 2864778 35 dans laquelle R14 représente un atome d'hydrogène, un radical CH3O, CH3CH2O, phényle, R15 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R16 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R17 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule: -R18-N(R16)2, R18 représentant un groupement -CH2- CH2- , -CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(CH3)- , R16 ayant les significations mentionnées ci-dessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone. (7) Polymers corresponding to the general formula (X) such as those described for example in French Patent 1,400,366: (CH2 CH) (X) R16r 2864778 35 wherein R14 represents a hydrogen atom, a CH3O radical , CH3CH2O, phenyl, R15 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl or ethyl, R16 denotes hydrogen or a lower alkyl radical such as methyl or ethyl, R17 denotes a lower alkyl radical such as methyl, ethyl or radical having the formula: -R18-N (R16) 2, R18 representing a -CH2-CH2- group, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH3) -, R 16 having the meanings mentioned above as well as the higher homologues of these radicals and containing up to 6 carbon atoms.

(8) Des polymères amphotères du type -DXDX- choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule: -DXDXD- (XI) où D désigne un radical / \ NN \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques; (8) -DXDX- type amphoteric polymers chosen from: a) polymers obtained by the action of chloroacetic acid or sodium chloroacetate on compounds containing at least one unit of formula: -DXDXD- (XI) where D refers to a radical / \ NN \ / and X denotes the symbol E or E ', E or E' are identical or different, denote a divalent radical which is an alkylene radical with straight or branched chain having up to 7 carbon atoms in the chain main unsubstituted or substituted by hydroxyl groups and which can additionally comprise oxygen, nitrogen, sulfur atoms, 1 to 3 aromatic and / or heterocyclic rings; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne; oxygen, nitrogen and sulfur atoms being present as ether, thioether, sulfoxide, sulfone, sulfonium, alkylamine or alkenylamine groups, hydroxyl, benzylamine, amine oxide, quaternary ammonium, amide, imide, alcohol, ester and / or urethane groups; b) les polymères de formule: -DXDX(XII) où D désigne un radical 2864778 36 et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E'; b) polymers of formula: -DXDX (XII) where D denotes a radical 2,864,778 36 and X denotes the symbol E or E 'and at least once E'; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. E having the meaning indicated above and E 'is a divalent radical which is a straight-chain or branched alkylene radical having up to 7 carbon atoms in the main chain, unsubstituted or substituted with one or more hydroxyl radicals and containing one or more nitrogen atoms, the nitrogen atom being substituted by an alkyl chain optionally interrupted by an oxygen atom and necessarily containing one or more carboxyl functions or one or more hydroxyl functions and betainized by reaction with chloroacetic acid or sodium chloroacetate.

(9) Les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther / anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N,N-dialcanolamine. (9) copolymers of alkyl (C1-05) alkyl vinyl ether / maleic anhydride partially modified by semiamidation with an N, N-dialkylaminoalkylamine such as N, N-dimethylaminopropylamine or by semiesterification with an N, N-dialkanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. These copolymers can also contain other vinyl comonomers such as vinylcaprolactam.

Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (1). Particularly preferred amphoteric polymers according to the invention are those of family (1).

Selon l'invention, le ou les polymères cationiques ou amphotères peuvent représenter de 0,001 % à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,02 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale. According to the invention, the cationic or amphoteric polymers can represent from 0.001% to 20% by weight, preferably from 0.01% to 10% by weight and more particularly from 0.02 to 5% by weight relative to the total weight of the final composition.

Selon un mode préféré de l'invention, les compositions peuvent comprendre en 25 outre au moins une silicone. According to a preferred embodiment of the invention, the compositions may comprise 25 further at least one silicone.

A titre de silicones utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut notamment citer les silicones volatiles ou non, cycliques ou acycliques, ramifiées ou non, organomodifiées ou non, telles que décrites ci-dessous. As silicones used in the compositions of the present invention, we may notably mention the volatile or nonvolatile, cyclic or acyclic, branched or unbranched, organomodified or otherwise, as described below.

Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent être solubles ou insolubles dans la composition et en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans la composition de l'invention; Suitable silicones according to the invention may be soluble or insoluble in the composition and in particular be polyorganosiloxanes that are insoluble in the composition of the invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. they may be in the form of oils, waxes, resins or gums.

2864778 37 Selon l'invention, toutes les silicones peuvent être utilisées telle quelle ou sous formede solutions, de dispersions, d'émulsions, de nanoémulsions ou de microémulsions. 2864778 37 According to the invention, all the silicones can be used as such or in formede solutions, dispersions, emulsions, nanoemulsions or microemulsions.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter 5 NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academie Press. The organopolysiloxanes are defined in greater detail in the book by Walter NOLL 5 "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. They can be volatile or nonvolatile.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 C et 260 C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et, de préférence, 4 à 5. II s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point between 60 C and 260 C, and even more particularly from: (i) cyclic silicones containing 3 to 7 silicon atoms, and preferably 4 to 5. it is, for example, the octamethylcyclotetrasiloxane sold under the name "Volatile Silicone 7207" by Union Carbide or "Silbione 70045 V 2" by Rhodia, decamethylcyclopentasiloxane sold under the name of "Volatile Silicone 7158" by Union Carbide or "Silbione 70045 V 5" by Rhodia, and mixtures thereof.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique: TD D' D D'-ic H3 avec D. avec D': Si O- CsH 1 7 On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,I'-(hexa-2,2,2',2',3,3'triméthylsilyloxy) bis-néopentane; Also exemplary Cyclocopolymers the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as "Volatile Silicone FZ 3109" sold by the company Union Carbide, of chemical structure: SD D 'D On-ic H3 with D with D': If O - 1 CsH 7 the may also be made of mixtures of cyclic silicones with organic compounds derived from silicon such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, I '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'triméthylsilyloxy) bis-neopentane; (ii) les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25 C. II s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. (Ii) linear volatile silicones having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5.10-6m2 / s at 25 C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane sold in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone. Des silicones entrant dans cette classe 2864778 38 sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. Silicones belonging to this class 2864778 38 are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 91, Jan. 76, p. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des silicones non volatiles et plus particulièrement des polyalkylsiloxanes, des polyarylsiloxanes, des polyalkylarylsiloxanes, des gommes et des résines de silicones, des polyorganosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels ainsi que leurs mélanges. Preferably used non-volatile silicones, and more particularly polyalkylsiloxanes, polyarylsiloxanes, polyalkylarylsiloxanes, gums and silicone resins, polyorganosiloxanes modified with organofunctional groups, and mixtures thereof.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polyalkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyle ayant une viscosité de 5.10.6 à 2,5 m2/s à 25 C et de préférence 1.10-5 à 1 m/s. These silicones are more particularly chosen from polyalkylsiloxanes, among which mention may be made mainly of polydimethylsiloxanes containing terminal trimethylsilyl groups having a viscosity of 5.10.6 to 2.5 m2 / s at 25 C and preferably 1.10-5 to 1 m / s. La viscosité des silicones est, par exemple, mesurée à 25 C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polyalkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants: - les huiles SILBIONE des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL commercialisées par RHODIA telles que, par exemple, l'huile 70 047 V 500 000; The viscosity of the silicones is, for example, measured at 25 C according to ASTM standard 445 Appendix C. Among these polyalkylsiloxanes include not limited to, the following commercial products: - SILBIONE oils of the 47 and 70 047 or oils MIRASIL sold by Rhodia as, for example, the oil 70 047 V 500 000; - les huiles de la série MIRASIL commercialisées par la société RHODIA; - the oils of the series MIRASIL marketed by Rhodia; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que plus particulièrement la DC200 de viscosité 60 000 mm2/s; - oils of the 200 series from Dow Corning such as, more particularly DC200 viscosity 60,000 mm2 / s; - les huiles VISCASIL de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries 20 SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. - VISCASIL oils from General Electric and certain oils of the SF series 20 (SF 96, SF 18) from General Electric.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol, connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Also exemplary polydimethylsiloxane dimethylsilanol end groups, known by the name dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company Rhodia.

Dans cette classe de polyalkylsiloxanes, on peut également citer les produits 25 commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polyalkyl(C1-C20)-siloxanes. In this class of polyalkylsiloxanes, mention may also be 25 products sold under the names "Abil Wax 9800 and 9801" by Goldschmidt, which are poly (C1-C20) siloxanes.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyldiphényl-siloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité de 1.10-5 à 5.10"2 m2/s à 25 C. The polyalkylarylsiloxanes are chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes polydiméthyldiphényl linear siloxanes and / or branched viscosity of 1.10-5 to 5.10 "2 m2 / s at 25 C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer, à titre d'exemple, les produits commercialisés sous les dénominations suivantes: les huiles SILBIONE de la série 70 641 de RHODIA; Among these polyalkylarylsiloxanes include, for example, the products sold under the following names: SILBIONE oils of the 70 641 series from Rhodia; les huiles des séries RHODORSIL 70 633 et 763 de RHODIA; the oils of the Rhodorsil 70 633 and 763 series from Rhodia; 2864778 39 l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; 2864778 39 oil DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID from Dow Corning; . . les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20; the silicones of the PK series from Bayer, such as the product PK20; les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; silicones of the PN and PH series from Bayer, such as the products PN1000 and PH1000; 5. certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. 5. GENERAL ELECTRIC certain oils of the SF series such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydiorganosiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Silicone gums used according to the invention are in particular, polydiorganosiloxanes having high number average molecular weights in number between 200 000 and 1 000 000, used alone or as a mixture in a solvent. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. This solvent can be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane and tridecane, or mixtures thereof.

On peut plus particulièrement citer les produits suivants: polydiméthylsiloxane - les gommes polydiméthylsiloxane/méthylvinylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane, polydiméthylsiloxane/phénylméthylsiloxane, polydiméthylsiloxane/diphénylsiloxane/méthylvinylsiloxane. It may be mentioned the following products: polydimethylsiloxane - polydimethylsiloxane gums / methylvinylsiloxane, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane, polydimethylsiloxane / phenylmethylsiloxane, polydimethylsiloxane / diphenylsiloxane / methylvinylsiloxane.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que: les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne ou diméthiconol (CTFA) et d'un poly-diméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; More particularly usable products according to the invention are mixtures such as: mixtures formed from a polydimethylsiloxane hydroxylated at the chain end or dimethiconol (CTFA) and from a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) as the Q2 1401 sold by Dow Corning; les mélanges formés à partir d'une gomme polydiméthyl-siloxane avec une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane; mixtures formed from a polydimethylsiloxane gum with a cyclic silicone, such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500 000 dissolved in the oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. mixtures of two PDMS of different viscosities, especially a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from General Electric. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme 2864778 40 SE 30 définie cidessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6 m2ls. The product SF 1236 is a mixture of a gum 2864778 40 SE 30 defined above having a viscosity of 20 m2 / s, and an oil SF 96 with a viscosity of 5.10-6 m2ls. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. This product preferably contains 15% SE 30 gum and 85% SF 96 oil.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des 5 systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 et SiO412 dans lesquels R représente un groupement hydrocarboné possédant 1 à 16 atomes de carbone ou un groupement phényle. The organopolysiloxane resins usable according to the invention are crosslinked siloxane systems containing 5 reasons: R2SiO212, R3SiO112, RSiO312 and SiO412 wherein R represents a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms or a phenyl group. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle, ou un groupe phényle. Among these products, those particularly preferred are those wherein R denotes a lower alkyl group C1-C4 alkyl, more particularly methyl, or phenyl.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthylsiloxane. These include among these resins the product marketed under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric, which are structural silicone dimethyl / trimethylsiloxane.

On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. It may also be mentioned trimethyl type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shin-Etsu.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupé hydrocarboné. The organomodified silicones usable in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant: - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone-copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl(C12)-méthicone-copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200; Among the organomodified silicones include polyorganosiloxanes comprising: - polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy optionally comprising C6 to C24 groups such as the products known as dimethicone copolyol sold by Dow Corning under the name DC 1248 or the SILWET L 722, L 7500, L 77, L 711 from the company Union Carbide, and the alkyl (C12) methicone copolyol sold by the company Dow Corning under the name Q2 5200; des groupements aminés substitués ou non, comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. amino groups substituted or not, as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by Genesee or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by the company Dow Corning. Les groupements aminés substitués 2864778 41 sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4; Amino groups substituted 2864778 41 are aminoalkyl groups C1-C4; On utilise particulièrement les triméthylsilylamodiméthicone et les amodiméthicones. particularly used trimethylsilylamodimethicones and amodimethicones. - des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE; - of thiol groups, such as the products sold under the names "GP 72 A" and "GP 71" from Genesee; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT; - alkoxylated groups such as the product sold under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and ABIL WAX 2428, 2434 and 2440 by Goldschmidt; des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle décrits dans la demande de brevet français FR-A-85 16334. hydroxylated groups such as polyorganosiloxanes containing a hydroxyalkyl function, described in French patent application FR-A-85 16334.

- des groupements acyloxyalkyle tels que, par exemple, les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732. - acyloxyalkyl groups such as, for example, the polyorganosiloxanes described in US Patent No. 4,957,732.

- des groupements anioniques du type carboxylique comme, par exemple, dans les produits décrits dans le brevet EP 186 507 de la société CHISSO CORPORATION, ou de type alkyl-carboxyliques comme ceux présents dans le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; - anionic groups of carboxylic type such as, for example, in the products described in EP 186 507 from Chisso Corporation, or alkylcarboxylic type, such as those present in the X-22-3701E from the company Shin- ETSU; 2-hydroxyalkylsulfonate; 2-hydroxyalkylsulphonate; 2hydroxyalkylthiosulfate tels que les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL S201" et "ABIL S255". 2hydroxyalkylthiosulfate such as the products sold by Goldschmidt under the names "ABIL S201" and "Abil S255". des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP 342 834. On peut citer, par exemple, le produit Q28413 de la société DOW CORNING Les silicones telles que décrites cidessus peuvent être utilisées seules ou en mélange, en une quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. hydroxyacylamino groups such as the polyorganosiloxanes described in EP 342 834. These include, for example, Q28413 product of Dow Corning silicones as described above may be used alone or in combination, in an amount between 0 , 01 and 20% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.

Par milieu aqueux cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques telles que notamment la peau, les cils, et les cheveux. Cosmetically acceptable aqueous medium means a medium compatible with keratin materials such as including skin, eyelashes and hair.

Le milieu aqueux cosmétiquement acceptable peut être constitué uniquement par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'un solvant cosmétiquement acceptable tel qu'un alcool inférieur en C1-C4, tel que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol, le 2864778 42 n-butanol; The cosmetically acceptable aqueous medium may consist solely of water or of a mixture of water and a cosmetically acceptable solvent such as a lower alcohol C1-C4, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol, n-butanol 42 2864778; les alkylèneglycols comme le propylèneglycol, les éthers de polyol; alkylene glycols such as propylene glycol, polyol ethers; et leurs mélanges. and mixtures thereof.

De préférence, la composition comprend de 50 à 95 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition. Preferably, the composition comprises from 50 to 95% by weight of water relative to the total weight of the composition.

Les compositions de lavage selon l'invention présentent un pH final généralement compris entre 3 et 10. De préférence, ce pH est compris entre 4,5 et 8. L'ajustement du pH à la valeur désirée peut se faire classiquement par ajout d'une base (organique ou minérale) dans la composition, par exemple de l'ammoniaque ou une (poly)amine primaire, secondaire ou tertiaire comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine ou la propanediamine-1,3, ou encore par ajout d'un acide, de préférence un acide carboxylique tel que par exemple l'acide citrique. The washing compositions according to the invention have a final pH generally ranging from 3 to 10. Preferably, this pH is between 4.5 and 8. The pH adjustment to the desired value can be done conventionally by addition of a base (organic or inorganic) to the composition, for example aqueous ammonia or a (poly) amine primary, secondary or tertiary, such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine or 1,3-propanediamine, or alternatively by adding an acid, preferably a carboxylic acid such as for example citric acid.

Les compositions conformes à l'invention peuvent contenir en plus de l'association définie ci-dessus des agents régulateurs de viscosité tels que des électrolytes, ou des agents épaississants (associatifs ou non associatifs). The compositions according to the invention may contain in addition to the combination defined above, viscosity modifiers such as electrolytes, or thickeners (associative or non-associative). On peut citer en particulier le chlorure de sodium, le xylène sulfonate de sodium, les scléroglucanes, les gommes de xanthane, les alcanolamides d'acide gras, les alcanolamides d'acide alkyl éther carboxylique éventuellement oxyéthylénés avec jusqu'à 5 moles d'oxyde d'éthylène tel que le produit commercialisé sous la dénomination "AMINOL A15" par la société CHEM Y, les acides polyacryliques réticulés et les copolymères d'acide acrylique tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylates d'alkyle en C10-C30 réticulés. There may be mentioned in particular sodium chloride, sodium xylenesulphonate, scleroglucans, xanthan gums, fatty acid alkanolamides, alkanolamides of carboxylic acid alkyl ether optionally oxyethylenated acid with up to 5 moles of ethylene oxide ethylene such as the product sold under the name "AMINOL A15" by the company Chem Y, crosslinked polyacrylic acids and copolymers of acrylic acid such as copolymers of acrylic acid and alkyl acrylates C10- crosslinked C30. Ces agents régulateurs de viscosité sont utilisés dans les compositions selon l'invention dans des proportions pouvant aller jusqu'à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. These viscosity modifiers are used in the compositions according to the invention in proportions of up to 10% by weight relative to the total weight of the composition.

Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir de préférence jusqu'à 5 % d'agents nacrants ou opacifiants bien connus dans l'état de la technique tels que par exemple les alcools gras supérieurs à C16, les dérivés acylés à chaîne grasse tels que les monostéarates ou distéarates 2864778 43 d'éthylène glycol ou de polyéthylèneglycol, les éthers à chaînes grasses (C10-C30) tels que par exemple le distéaryléther ou le 1-(hexadécyloxy)-2-octadécanol. The compositions according to the invention can also preferably contain up to 5% of pearlescent or opacifying agents well known in the prior art such as for example higher fatty alcohols, to C16, acyl derivatives with a fatty chain such that monostearate or distearate 2864778 43 ethylene glycol or polyethylene glycol ethers with fatty chains (C10-C30) such as, for example, distearyl ether or 1- (hexadecyloxy) -2-octadecanol.

Les compositions conformes à l'invention peuvent éventuellement contenir en outre au moins un additif choisi parmi les synergistes de mousses tels que des 1,2-alcanediols en C10-C18 ou des alcanolamides gras dérivés de mono ou de diéthanolamine, les filtres solaires siliconés ou non, les polymères anioniques ou non ioniques, les tensioactifs cationiques, les protéines, les hydrolysats de protéines, les céramides, les pseudocéramides, les acides gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C12C40 tels que l'acide méthyl-18 eicosanoique, les hydroxyacides, les vitamines, les provitamines tels que le panthénol, les huiles animales, minérales ou de synthèse et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique qui n'affecte pas les propriétés des compositions selon l'invention. The compositions according to the invention may optionally further contain at least one additive chosen from foam synergists such as 1,2-C 10 -C 18 alkanediols or fatty alkanolamides derived from monoethanolamine or diethanolamine, silicone sunscreens or no, anionic or nonionic polymers, cationic surfactants, proteins, protein hydrolysates, ceramides, pseudoceramides, fatty acids containing linear or branched chain C12C40 such as 18-methyleicosanoic acid, hydroxy acids, vitamins, provitamins such as panthenol, animal, mineral or synthetic oils and any other additive conventionally used in cosmetics that does not affect the properties of the compositions according to the invention.

Les compositions de lavage selon l'invention peuvent bien entendu contenir en outre tous les adjuvants usuels rencontrés dans le domaine des shampooings, comme par exemple des parfums, des agents conservateurs, des sequestrants, des adoucissants, des colorants, des agents hydratants, des agents anti- pélliculaires ou anti-séborrhéiques, et autres. The washing compositions according to the invention may of course additionally contain all the usual additives found in the field of shampoos, such as perfumes, preservatives, sequestrants, softeners, coloring agents, moisturizing agents, anti-dandruff or anti-seborrheic, and others.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à l'association conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Of course, the man of the art care to select this or these optional additional compounds and / or their amounts so that the advantageous properties intrinsically associated with the combination of the invention are not, or not substantially, adversely affected by the envisaged addition.

Ces compositions peuvent se présenter sous la forme de liquides, éventuellement épaissis, de crèmes ou de gel et elles conviennent principalement au lavage, 30 éventuellement au soin et/ou le coiffage des cheveux. These compositions can be in the form of liquids, possibly thickened, creams or gels and they are mainly suitable for washing, 30 possibly caring for and / or styling the hair.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques qui consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, sur les matières kératiniques, à effectuer un rinçage après un éventuel temps de pose. The present invention also relates to a cosmetic treatment process for keratin materials which comprises applying an effective amount of a composition as described above to the keratin materials, in rinsing after an optional exposure time.

Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition peut être utilisée comme shampoing. According to a preferred embodiment of the invention, the composition can be used as a shampoo.

Lorsque les compositions conformes à l'invention sont mises en oeuvre comme des shampooings classiques, elles sont simplement appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée, après un éventuel temps de pause, par rinçage à l'eau, l'opération pouvant être répétée une ou plusieurs fois. When the compositions according to the invention are implemented as conventional shampoos, they are simply applied to wet hair and the foam generated by massaging or rubbing with the hands is then removed, after an optional time, by rinsing with water, the operation can be repeated one or more times.

Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention vont maintenant être donnés. Concrete, but in no way limiting examples illustrating the invention will now be given.

EXEMPLES 1 à 4 EXAMPLES 1-4

On a réalisé des compositions de shampooing conformes à l'invention: 1 2 3 4 Copolymère (90/10 en mole) - 1 % MA - 0.75% MA d'acrylamide et de diméthylamino éthyl quaternisé par du chlorure de benzyle (PM>5.106) en dispersion dans une solution aqueuse saline concentrée (ULTIMER de ONDEO) Copolymère (10/90 en moles) de 1 %MA - 1 %MA - diméthyl Aminoéthyl Acrylate quaternisé par du chlorure de méthyle et d'acrylamide (PM>5.106) en dispersion dans une solution aqueuse saline concentrée Lauryl éther sulfate de sodium 2.2 OE 12.5% 12.5% 12.5% MA 12. 5% MA Was performed shampoo compositions according to the invention: 1 2 3 4 Copolymer (90/10 by mole) - 1% MA -% 0.75 MA acrylamide and dimethylamino ethyl methacrylate quaternized with benzyl chloride (MW> 5106 ) dispersed in a concentrated aqueous saline solution (ULTIMER ONDEO) copolymer (10/90 mole) of 1% MA - 1% MA - dimethyl aminoethyl acrylate quaternised with methyl chloride and acrylamide (MW> 5106) in dispersion in a concentrated aqueous salt solution EO lauryl ether 2.2 sodium sulfate 12.5% ​​12.5% ​​12.5% ​​12. 5% MA MA

MA MA MA MA

Coco Amido propyl bétaine 2.5% MA 2.5% MA 2.5% MA 2.5% MA Carbonate de calcium 0.8% 0.3% 0.8% - (Omyapure 35 de OMYA) Chitosan PCA 0.3% - 0.3% 0.2% (Kytamer PC de AMERCHOL) 2864778 45 Microbilles de cire de carnauba / cire - - - 0.3% synthétique (Microcare 325 de MICROPOWDERS) Paillettes de verre enrobées d'argent - - - 0.5% (Metashine ME 2025 PS de NIPPON SHEET GLASS) Eauqsp 100% 100% 100% 100% Les cheveux traités avec ces shampooings présentent de bonnes propriétés de coiffage et de corporisation. Coco Amido Propyl Betaine 2.5% MA 2.5% MA 2.5% MA 2.5% MA Calcium carbonate 0.8% 0.3% 0.8% - (Omyapure 35 from OMYA) Chitosan PCA 0.3% - 0.3% 0.2% (Kytamer PC Amerchol) 2864778 45 microbeads carnauba wax / wax - - - 0.3% synthetic (Microcare 325 Micropowders) coated glass flakes of silver - - - 0.5% (Metashine ME 2025 PS from Nippon Sheet glass) Eauqsp 100% 100% 100% 100% Hair treated with these shampoos have good properties styling and corporatization.

Claims (2)

  1. 46 REVENDICATIONS 46 CLAIMS
    1- Composition de lavage des matières kératiniques caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu aqueux cosmétiquement acceptable, au moins des particules ayant un point de fusion supérieur à 70 C, au moins un tensioactif détergent anionique, non ionique ou amphotère et au moins un polymère présentant un pouvoir filant supérieur à 5 cm. 1- Composition for washing keratin materials, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable aqueous medium, at least particles having a melting point above 70 C, at least one anionic detergent surfactant, nonionic or amphoteric and least one polymer having a power spinning greater than 5 cm.
    2- Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le ou les tensioactifs détergents sont choisis parmi les tensioactifs anioniques. 2- A composition according to claim 1, characterized in that the detergent surfactants are chosen from anionic surfactants.
    3- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que ledit tensioactif est présent à une teneur pondérale comprise entre 4 % et 50 0/0 15 par rapport au poids total de la composition. 3- A composition according to claim 1 or 2, characterized in that said surfactant is present in a weight content of between 4% and 50 0/0 15 with respect to the total weight of the composition.
    4- Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que ladite teneur est comprise entre 8 % et 25 %. 4- A composition according to claim 3, characterized in that the said content is between 8% and 25%.
    5- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le poylmère filant est choisi parmi: soit (a1) une dispersion de particules d'un polymère hydrosoluble ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 106 dans une solution aqueuse saline, obtenu par polymérisation radicalaire hétérogène de monomères hydrosolubles avec précipitation du polymère formé, au moins un des monomères étant cationique ou soit (a2) une solution aqueuse d'un polymère hydrosoluble ayant une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 106, obtenu par polymérisation radicalaire hétérogène de monomères hydrosolubles avec précipitation du polymère formé, au moins un des monomères étant cationique. 5- A composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the spinning poylmère is selected from: either (a1) a dispersion of particles of a water soluble polymer having an average molecular weight greater than 106 in a saline aqueous solution, obtained by heterogeneous free-radical polymerization of water soluble monomers with precipitation of the polymer formed, at least one of the monomers being either cationic or (a2) an aqueous solution of a water soluble polymer having an average molecular weight greater than 106, obtained by heterogeneous free-radical polymerization of water soluble monomers with precipitation of the polymer formed, at least one of the monomers being cationic.
    6- Composition selon la revendication précédente, caractérisé par le fait que le ou les monomères hydrosolubles sont choisis parmi les monomères 2864778 47 cationiques, anioniques ou non-ioniques comportant au moins une double liaison éthylénique ou un mélange de ceux-ci. 6- Composition according to the preceding claim, characterized in that the water-soluble monomers are chosen from cationic 2864778 47 monomers, anionic or nonionic surfactants having at least one ethylenic double bond or a mixture thereof.
    7- Composition selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les monomères anioniques sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et l'acide itaconique. 7- A composition according to claim 6, characterized in that the anionic monomers are selected from acrylic acid, methacrylic acid, acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and itaconic acid.
    8- Composition selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les monomères non-ioniques sont choisis parmi l'acrylamide, le méthacrylamide, le N-vinylformamide, le N-vinylacétonamide, l'acrylate d'hydroxypropyle et le méthacrylate d'hydroxypropyle. 8- A composition according to claim 6, characterized in that the nonionic monomers are selected from acrylamide, methacrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacétonamide, hydroxypropyl acrylate and hydroxypropyl methacrylate .
    9- Composition selon la revendication 6, caractérisé par le fait que les monomères cationiques sont choisis parmi les sels de di(alkyle en C1-4)15 diallylammonium et les composés de formule (I) (I) DN/R2 XR\R3 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1_4 linéaire ou ramifié, R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1_4 linéaire ou ramifié ou un groupe aryle, D représente le motif suivant -EY)n (A)- dans lequel Y représente une fonction amide, ester, uréthane ou urée, 2864778 48 A représente un groupe alkyène en C1-10 linéaire, ramifié ou cyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un cycle aromatique ou hétéroaromatique divalent, ou pouvant être interrompu par un hétéroatome choisi parmi O, N, S et P, et pouvant comporter une fonction cétone, amide, ester, uréthane ou urée, n vaut 0 ou 1, et X- repré 9- A composition according to claim 6, characterized in that the cationic monomers are selected from salts of di (C 1-4 alkyl) diallylammonium 15 and the compounds of formula (I) (I) DN / R2 XR \ R3 wherein R1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R2 and R3, identical or different, each represents a hydrogen atom or an alkyl C 1-4 linear or branched, R4 represents a hydrogen atom, an alkyl group linear or branched C 1-4 or an aryl group, D represents the following pattern -ey) n (a) - wherein Y represents an amide, ester, urethane or urea 2,864,778 48 a represents a group alkyène C1-10 linear, branched or cyclic, may be substituted or interrupted with one aromatic ring or divalent heteroaromatic, or may be interrupted by a heteroatom selected from O, N, S and P, and which may comprise a ketone, amide, ester, urethane or urea group, n is 0 or 1, and X repre sente un contre- ion anionique tel qu'un ion halogénure ou sulfate. feel an anionic counter ion such as a halide ion or sulfate.
    10- Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 9, 10 caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir d'au moins un monomère cationique de formule (I). 10- A composition according to any one of claims 5-9, 10 characterized in that the water soluble polymer is polymerized from at least one cationic monomer of formula (I).
    11- Composition selon la revendication 10, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir d'un mélange de monomères constitué de 0 à 30 % en moles d'acide acrylique, de 0 à 95,5 % en moles d'acrylamide et de 0,5 à 100 % en moles d'au moins un monomère cationique de formule (I). 11- A composition according to Claim 10, characterized in that the water soluble polymer is polymerized from a monomer mixture consisting of 0-30 mol% acrylic acid, from 0 to 95.5% by moles acrylamide and 0.5 to 100 mol% of at least one cationic monomer of formula (I).
    12- Composition selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir d'un mélange de monomères constitué d'acide acrylique et d'un monomère cationique de formule (I), le nombre de moles du monomère cationique de formule (I) étant supérieur au nombre de moles d'acide acrylique. 12- A composition according to Claim 11, characterized in that the water soluble polymer is polymerized from a monomer mixture consisting of acrylic acid and a cationic monomer of formula (I), the number of moles of the cationic monomer of formula (I) being greater than the number of moles of acrylic acid.
    13- Composition selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir d'un mélange de monomères constitué de 10 % en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium et de 90 % en moles d'acrylamide. 13- A composition according to Claim 11, characterized in that the water soluble polymer is polymerized from a monomer mixture consisting of 10 mole% chloride acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium and 90 mol% of acrylamide.
    14- Composition selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir d'un mélange de monomères constitué de 30 % en moles de chlorure d'acryloyloxytriméthylammonium, de 50 2864778 49 0/0 en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthybenzylammonium et de 20 0/0 en moles d'acrylamide. 14- A composition according to Claim 11, characterized in that the water soluble polymer is polymerized from a monomer mixture consisting of 30 mole% chloride acryloyloxytriméthylammonium, 50 2,864,778 49 0/0 mole chloride 'acryloyloxyéthyldiméthybenzylammonium and 20 0/0 mol of acrylamide.
    15- Composition selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le 5 polymère hydrosoluble est polymérisé à partir de 10 % en moles de chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium et de 90 % en moles d'acrylamide. 15- A composition according to Claim 11, characterized in that the 5 water-soluble polymer is polymerized from 10 mol% of acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and 90 mol% of acrylamide.
    16- Composition selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le polymère hydrosoluble est polymérisé à partir de 30 % en moles de chlorure de 10 diallyldiméthylammonium et de 70 % en moles d'acrylamide. 16- A composition according to Claim 11, characterized in that the water soluble polymer is polymerized from 30 mol% of diallyldimethylammonium chloride and of 10 to 70 mol% of acrylamide.
    17- Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 16, caractérisé par le fait que la concentration des particules de polymère hydrosoluble en dispersion dans une solution aqueuse saline dans (a1) est comprise entre 0,01 et 20 % en poids. 17- A composition according to any one of claims 5 to 16, characterized in that the concentration of water soluble polymer particles in dispersion in a saline aqueous solution (a1) is between 0.01 and 20% by weight.
    18- Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 17, caractérisé par le fait que la concentration du polymère hydrosoluble en solution dans (a2) est comprise entre 0,01 et 20 % en poids. 18- A composition according to any one of claims 5 to 17, characterized in that the concentration of water-soluble polymer dissolved in (a2) is between 0.01 and 20% by weight.
    19- Composition selon l'une quelconque des revendications 5 à 18, caractérisé par le fait que la solution aqueuse saline dans (a1) ou (a2) contient au moins un sel anionique. 19- A composition according to any one of claims 5 to 18, characterized in that the saline aqueous solution (a1) or (a2) contains at least one anionic salt.
    20- Composition selon la revendication 19, caractérisé par le fait que le sel anionique est choisi parmi le sulfate d'ammonium, l'hydrogénosulfate d'ammonium, le sulfate de sodium, l'hydrogénosulfate de sodium, le sulfate de magnésium, l'hydrogénosulfate de magnésium, le sulfate d'aluminium, l'hydrogénosulfate d'aluminium. 20- A composition according to Claim 19, characterized in that the anionic salt is selected from ammonium sulfate, ammonium hydrogensulfate, sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, magnesium sulfate, the magnesium hydrogen sulfate, aluminum sulfate, aluminum hydrogen sulfate.
    21- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les polymères présentant un pouvoir filant supérieur à 5 cm sont présents dans les compositions de l'invention à une concentration 2864778 50 comprise entre 0,01 et 10% en poids, de préférence entre 0,05 et 5% par rapport au poids total de la composition. 21- A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that polymers having a power spinning greater than 5 cm are present in the compositions of the invention at a concentration 2,864,778 50 between 0.01 and 10% by weight, preferably between 0.05 and 5% relative to the total weight of the composition.
    22- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules sont minérales ou organiques. 22- A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles are inorganic or organic.
    23- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules sont notamment choisies parmi les particules de verre, de polyamides tels que le Nylon, de polymères ou copolymères d'acrylonitrile, de chlorure de vinylidène, de chlorure de vinyle et/ou de monomère acrylique ou styrénique, éventuellement expansés. 23- A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the particles are chosen in particular from glass particles, polyamides such as nylon, polymers or copolymers of acrylonitrile, vinylidene chloride, chloride vinyl and / or acrylic or styrenic monomer, optionally foamed.
    24- Composition selon l'une quelconque des revendications 22 ou 23, caractérisée par le fait que les particules minérales comprennent un élément des colonnes lla, Illa et IVa, Illb et IVb du tableau de classification périodique des éléments et de préférence des colonnes lla et IVa. 24- A composition according to any one of claims 22 or 23, characterized in that the inorganic particles comprise an element columns IIa, IIIa and IVa, IIIb and IVb of the periodic table of elements and preferably columns lla and IVa.
    25- Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que les particules sont choisies parmi les particules contenant au moins 10 % en poids de carbonate de calcium ou d'au moins un silicate, les particules contenant au moins 90% d'oxyde d'aluminium, les silices, l'oxyde de magnésium, les oxydes de Zinc, les oxydes de titane, le sulfate de baryum et leurs mélanges. 25- The composition according to the preceding claim, characterized in that the particles are chosen from particles containing at least 10% by weight of calcium carbonate or of at least one silicate, the particles containing at least 90% oxide aluminum, silica, magnesium oxide, zinc oxides, titanium oxides, barium sulfate and mixtures thereof.
    26- Composition selon l'une quelconque revendication précédentes, caractérisée en ce que les particules insolubles peuvent représenter de 0, 001 à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition finale. 26- A composition according to any preceding claim, characterized in that insoluble particles may represent from 0 001 to 20% by weight, preferably from 0.01% to 10% by weight and more particularly from 0.1 to 3% by weight relative to the total weight of the final composition.
    27- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre un polymère cationique. 27- A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition further comprises a cationic polymer.
  2. 2864778 51 28- Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que le polymère cationique est utilisé en une quantité allant de 0, 001 % à 20 0/0 en poids, de préférence de 0,01 % à 10% en poids et plus particulièrement de 0,02 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition finale. 2864778 51 28. Composition according to the preceding claim, characterized in that the cationic polymer is used in an amount ranging from 0, 001% to 20 0/0 by weight, preferably from 0.01% to 10% by weight and more particularly 0.02 to 5% by weight relative to the total weight of the final composition.
    29- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition comprend en outre une silicone. 29- A composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition further comprises a silicone.
    30- Composition selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que la silicone est utilisée en une quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 30- The composition according to the preceding claim, characterized in that the silicone is used in an amount between 0.01 and 20% by weight, preferably between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition .
    31- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 15 caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 10. 31- A composition according to any one of the preceding claims, 15 characterized in that it has a pH of between 3 and 10.
    32- Utilisation en cosmétique d'une composition telle définie à l'une quelconque des revendications précédentes pour le nettoyage et/ou le soin et/ou le conditionnement et/ou le coiffage des cheveux. 32- cosmetic use of a composition as defined in any one of the preceding claims for cleaning and / or care and / or conditioning and / or styling the hair.
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