FR2819414A1 - Preparations cosmetiques et/ou pharmaceutiques comprenant des extraits de plantes dites a resurrection - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne des préparations cosmétiques et/ ou pharmaceutiques contenant des extraits de plantes dites à résurrection.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
DESCRIPTION
Figure img00010001

La présente invention concerne le domaine des cosmétiques et concerne des préparations ou des compositions présentant une teneur efficace en extraits de plantes à résurrection ("resurrection plants"en anglais), ainsi que l'utilisation des extraits et des substances actives qu'ils renferment pour la préparation des agents ou produits.
Une des raisons essentielles du vieillissement cutané est la perte d'eau dans les couches supérieures de l'épiderme, et par conséquent la formation associée des rides. Par conséquent, un des moyens d'actions à disposition du chimiste travaillant en cosmétique pour contrer ce phénomène consiste à utiliser des substances actives utiles à la réduction du stress environnemental et du dessèchement et/ou possèdent une fonction protectrice, de sorte que les cellules cutanées soient renforcées dans leur lutte continuelle contre les pollutions environnementales. Il est ainsi nécessaire d'emprunter des voies originales pour résoudre ce problème.
Dans les zones désertiques et les zones arides d'Afrique, d'Asie et d'Amérique, un certain nombre de familles de plantes ont développé une tolérance remarquable à la sécheresse remarquable, qui leur permet également de surmonter sans dommage une déshydratation à 98 % sur une durée d'un an, pour ensuite se régénérer entièrement en l'espace de 24 heures lors des premières pluies de mousson, et former des fleurs. Ces représentants poïkilohydriques sont regroupés sous la désignation de plantes reviviscentes, "plantes à résurrection"ou "resurrection plants". On compte parmi celles-ci tant des mousses, des lichens et des fougères qu'un certain nombre de plantes à fleurs (angiospermes). Chez les angiospermes, la résistance à la sécheresse implique des adaptations anatomiques, biochimiques et physiologiques toutes contrôlées au niveau du génome.
Les plantes, lors de la phase de sécheresse, sont exposées à deux sollicitations différentes, à savoir à un stress mécanique d'une part et un stress chimique principalement oxydant d'autre part. Pour se soustraire à la sollicitation mécanique, les plantes à résurrection disposent d'une palette de possibilités, parmi
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lesquelles le rétrécissement et la division des vacuoles pour abaisser la tension exercée sur la membrane plasmique sont largement répandues. D'autres effets sont le renforcement de l'incorporation de xyloglycanes et de pectines non méthyl estérifiées dans la paroi cellulaire, ainsi que l'accumulation d'osmolytes ou de molécules osmo-régulatrices (par exemple le saccharose, le mannitol, le D- ononitol, le tréhalose, les fructanes, les acides aminés, etc. ), la paroi cellulaire se trouvant renforcée et la production de métabolites toxiques pendant la période de dessèchement arrêtée.
Les perturbations métaboliques (perturbation de la respiration cellulaire et de la photosynthèse) lors de la phase sèche entraînent en outre la formation de radicaux libres, qui peuvent endommager les protéines, les lipides et les acides nucléiques. Pour empêcher cela, on trouve dans les cellules des systèmes antioxydants efficaces comme les pigments de type anthocyanes, ainsi que des enzymes spécialisées, comme par exemple la superoxyde dismutase, la glutathion réductase ou l'ascorbate peroxydase, qui interviennent dans le métabolisme oxydant et sont connues en tant que capteurs de radicaux naturels.
Les fondements moléculaires de la tolérance à la sécheresse ne sont toujours pas totalement expliqués. D'après des études de D. Barteis de l'université de Bonn, il semblerait cependant établi que des hormones végétales, comme par exemple l'acide abscissique (ABA), induisent la tolérance à la sécheresse. On a pu entre temps isoler une série de gènes qui participent tant au processus de dessèchement qu'à la réhydratation. A cet égard, on a constaté de façon surprenante que ceux-ci étaient homologues à des gènes que l'on trouve également dans des embryons de graines à maturité. Ainsi par exemple, lors du dessèchement, le gène dsp-22 (dessication stress protein), qui stimule la formation d'une protéine 21 KDa qui s'accumule dans les chloroplastes, est activé [cf D. Barteis et al., EMBO Journal, 11 (8), 2771 (1992)]. De plus, des modifications du métabolisme glucidique sont importantes. Ainsi se trouvent par exemple dans les feuilles de plantes non stressées des concentrations élevées de 2-octulose, un sucre peu commun, qui est transformé lors du dessèchement en saccharose et possède alors également une fonction protectrice. Lors de la réhydratation, le
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processus est réversible. A cet égard, on renvoie également à la demande de brevet international WO 97/42327 (université de Mexico), dans laquelle on traite de l'isolement d'un gène issu de la plante à résurrection Selaginella lepidophylla, qui produit le sucre tréhalose-6-phosphate.
L'objet de la présente invention a par conséquent consisté à développer de nouvelles substances actives avec lesquelles on peut protéger d'une façon générale la peau et les cheveux des influences environnementales, et en particulier prévenir le dessèchement de la peau. De plus, une protection supplémentaire contre un choc osmotique et mécanique devait être conférée à la peau et aux cheveux.
L'objet de la présente invention sont des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques contenant des extraits de plantes à résurrection ("resurrection plants").
De façon surprenante, on a découvert que les extraits-qui sont décrits comme étant des"fractions de survie" (ou"survival fractions"en anglais) -ou les substances actives qu'ils contiennent, pour lesquels il s'agit essentiellement d'osmolytes (oligosaccharides), de terpènes, d'antioxydants et de phytohormones, ainsi que des protéines spéciales, remplissaient remarquablement l'objet nommé au départ. Les extraits peuvent être utilisés en tant que tels, mais il est également possible d'en isoler des parties, selon les besoins, de les mélanger à une autre composition (fraction de survie reconstituée).
Plantes à résurrection
Les plantes à résurrection ne représentent pas un groupe cohérent, mais on les trouve dans des familles de plantes très différentes, parmi lesquelles on nomme surtout les familles Poacea, Scrophulariacea, Myrothamnacea et/ou
Figure img00030001

Velloziaceae.
Préférentiellement, les préparations selon l'invention contiennent des extraits de plantes à résurrection, qui sont sélectionnées parmi le groupe des genres botaniques Myrothamnus, Spirobolus, Craterostigma, Xerophyta, Boea, genres botaniques MRamonda, Habelea, Chamaegigas et Selaginella.
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Figure img00040001
En effet, on trouve parmi les principaux représentants des Poaceae le genre Spirobolus, par exemple une herbe dont la hauteur atteint 60 à 120 cm et qui développe des fleurs roses. La plante est surtout répandue sur le continent américain, en particulier au Costa Rica, où l'on rencontre les espèces Spirobolus cubensis, Spirobolus indicus, Spirobolus heterotepsis, Spirobolus capillaris, Spirobolus flexuosus, Spirobolus cryptandrus et Spirobolus alroides. Un exemple particulièrement important d'une plante à résurrection issue de la famille des Scrophulariaceae est le genre Craterostigma, et en particulier l'espèce Craterostigma plantigineum. On nomme dans la famille des Myrothamnaceae
Figure img00040002

essentiellement Myrothamnus niedenzu et Myrothamnus flabellifolia, qui a été décrit pour la première fois dès 1891 par Engler et Pranti. Il s'agit à cet égard d'un buisson plat qui ne perd pas ses feuilles dans les mois d'hiver secs, mais dont le feuillage repose intimement contre la branche et qui reprend vie avec les premières pluies d'été. Les constituants essentiels des extraits de ses feuilles sont l'arbutine, des anthocyanes, des polysaccharides (saccharose, glucose, tréhalose,
Figure img00040003

fructose, glucosyl-glycérol), ainsi que des phytohormones (par exemple l'acide abscissique) ; on trouve de plus des terpènes comme par exemple la carvone et l'alcool périllique. Tout comme l'octulose, l'arbutine joue également un rôle important, si ce n'est d'autres rôles dans la résistance à la sécheresse, étant donné qu'elle empêche la peroxydation de lipides insaturés dans les membranes cellulaires en tant que source d'hydroquinone. Des exemples typiques de plantes à résurrection issues de la famille des Velloziacea sont les représentants du genre Xerophyta, comme par exemple les Xerophyta retinervis et Xerophyta viscosa originaires de Madagascar, pour lesquels il s'agit de buissons plats qui développent pendant la mousson des fleurs violet foncé. Sont également appropriées pour fournir des extraits conformes à l'invention des plantes des genres Boea, Ramonda, Habelea, Chamaegigas et Selaginella, comme par exemple Selaginella lepidophylla, ainsi que des fractions de survie de plantes angiospermes ou gymnospermes ou de micro-organismes riches en protéines, comme par exemple Saccharomyces cerevisiae.
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Protéines LEA
Les protéines dites LEA ("Late Embryogenesis Abundant"ou "abondants au stade avancé de l'embryogenèse") représentent un autre constituant important des extraits. La désignation"protéine LEA"découle de l'observation selon laquelle des protéines hydrophiles déterminées se forment ou s'accumulent lors d'un stade avancé de l'embryogenèse des graines, même si la désignation ne se limite pas à de telles protéines qui sont formées au cours du cycle de développement de la plante. Ces substances se trouvent en fait dans toutes les parties de la plante"en croissance"ou adulte, à savoir par exemple dans les racines, les tiges et les feuilles. Les protéines LEA, qui représentent des polypeptides tensioactifs comportant approximativement 50 à 1 000, de préférence 100 à 600 unités monomères, représentent des constituants essentiels de fractions que l'on trouve essentiellement dans les noyaux cellulaires et dans le
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cytoplasme, et que l'on peut recueillir surtout par extraction de plantes dites à résurrection ("resurrection plants"), mais aussi dans l'embryon de blé et d'autres sources de protéines végétales, ainsi que dans des champignons, des algues et des lichens. Un récapitulatif par Wolters et al. se trouve à cet égard dans Amer Soc.
Plant Physiol. 114 (S), 113 (1997).
Les protéines LEA ou LEA like (protéines analogues LEA) sont incorporées de différentes façons dans les mécanismes de la résistance à la sécheresse. Elles ont cependant en commun la capacité remarquable de ne pas se dénaturer, même à la chaleur, mais de rester solubles même dans de l'eau bouillante. Elles doivent cette propriété à des fractions élevées d'acides aminés hydrophiles. De préférence, les protéines se composent à au moins 25, en particulier au moins 40 et d'une façon particulièrement préférée à au moins 50 % en masse d'acide glutamique, de glutamin et/ou de glycine. Les protéines dites LEA DU, qui sont aussi désignées en tant que déhydrine, possèdent une importance particulière. Ces espèces se caractérisent par une structure amphiphile, c'est à dire qu'elles possèdent tant des zones de structure présentant une hydrophilie élevée que d'autres qui sont vraiment hydrophobes, ce qui leur confère l'aptitude à empêcher la dénaturation d'un grand nombre de
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macromolécules. De façon type, il se produit une accumulation de déhydrine lorsque, consécutivement à un stress environnemental, on assiste à une déshydrogénation, c'est à dire par exemple en cas de sécheresse, de teneur saline élevée ou de gel. A part le fait que la famille des protéines LEA en règle générale et les déhydrines en particulier se laissent définir par leur propriété à ne pas se dénaturer en solution aqueuse et même à des températures de 100 DC, elles possèdent en outre des caractéristiques structurelles générales déterminées : - un segment dit K, qui est une zone bipolaire en forme d'hélice a et qui présente la séquence d'acides aminés suivante : EKKGIMDKIKEKLPG ; - un segment dit S, comprenant des résidus de sérine pouvant être phosphorylés ; - ainsi qu'un segment dit Y, qui se caractérise par une séquence terminée par N.
Protéines HSP
Les protéines de stress (HSP) représentent un autre constituant des extraits ou des fractions de survie. On entend par là des protéines spéciales qui, à température élevée des cellules et des organismes, sont synthétisées comme réponse au choc thermique ("heat shock response"ou"réponse au choc thermique"). La multiplication de la formation de protéines HSP entraîne dans la peau un état transitoire dans lequel les cellules présentent une résistance améliorée à un autre stress, si bien que le danger d'un endommagement cellulaire éventuellement irréparable est amoindri. Le tableau 1 donne un récapitulatif, par Trautinger et al., qui indique une classification en taille, localisation et fonction essentielle d'HSP spéciales.
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Tableau 1 Protéines de choc thermique (HSP)
Figure img00070001
<tb>
<tb> Désignation <SEP> Taille, <SEP> KD <SEP> Localisation <SEP> Fonction <SEP> essentielle
<tb> Ubiquitine <SEP> 8 <SEP> Cytosol/noyau <SEP> Dégradation <SEP> des
<tb> protéines
<tb> HSP <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> Mitochondries <SEP> Cofacteur <SEP> de <SEP> HSP <SEP> 60
<tb> HSP <SEP> 27 <SEP> 27 <SEP> Cytosol/noyau <SEP> Différenciation <SEP> cellulaire
<tb> /croissance <SEP> cellulaire
<tb> Hème <SEP> oxygénase-1 <SEP> 32 <SEP> Cytosol <SEP> Protection <SEP> contre <SEP> une
<tb> atteinte <SEP> oxydante
<tb> HSP <SEP> 47 <SEP> 47 <SEP> Réticulum <SEP> Associé <SEP> au <SEP> collagène
<tb> endoplasmique
<tb> HSP <SEP> 56 <SEP> 56 <SEP> Cytosol <SEP> Partie <SEP> du <SEP> complexe
<tb> récepteur <SEP> stéroïdien
<tb> HSP <SEP> 60 <SEP> 60 <SEP> Mitochondries
<tb> HSP <SEP> 72 <SEP> 70 <SEP> Cytosol/noyau
<tb> HSP <SEP> 73 <SEP> 70 <SEP> Cytosol/noyau
<tb> Grp <SEP> 75 <SEP> 70 <SEP> Mitochondries
<tb> Grp <SEP> 78 <SEP> (Bip) <SEP> 70 <SEP> Réticulum
<tb> endoplasmique
<tb> HSP <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> Cytosol/noyau <SEP> Partie <SEP> du <SEP> complexe
<tb> récepteur <SEP> stéroïdien
<tb> HSP <SEP> 110 <SEP> 110 <SEP> Cytosol/noyau
<tb>
Les protéines de stress constituent un groupe hétérogène de protéines dont la masse moléculaire est comprise dans la gamme allant de 10 à 110 KD. Ces substances se trouvent essentiellement dans le noyau cellulaire, dans les mitochondries, ainsi que dans le réticulum endoplasmique.
Extraction
La préparation des extraits peut se faire d'une façon connue en soi, c'est à dire par exemple par extraction aqueuse, alcoolique ou aqueusealcoolique des plantes ou parties de plantes. Concernant les procédés d'extraction
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habituellement appropriés, tels que la macération, la remacération, la digestion, la macération dynamique, l'extraction en lit fluide, l'extraction assistée par ultrasons, l'extraction à contre-courant, la percolation, la re-percolation, l'extraction sous pression réduite, la diacolation et l'extraction liquide-solide sous reflux continu, qui est réalisée dans un extracteur Soxhlet, lesquels sont tous connus de l'homme du métier et peuvent tous en principe être utilisés, on renvoie par exemple à Hagers Handbuch der Pharmazeutischen Praxis (5 édition, vol. 2, pages 1 026-1 030, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New-York 1991). La méthode par percolation est avantageuse pour une utilisation technique à grande échelle. On peut utiliser comme matériau de départ des plantes ou parties de plantes fraîches, mais on part cependant habituellement de plantes et/ou parties de plantes séchées, qui peuvent être broyées mécaniquement avant extraction. A cet égard, toutes les méthodes de broyage connues de l'homme du métier sont appropriées, tel que par exemple la pulvérisation en état congelé. On peut utiliser comme solvants pour réaliser les extractions des solvants organiques, de l'eau (de préférence de l'eau chaude à une température supérieure à 80 C et en particulier supérieure à 95 C), ou des mélanges de solvants organiques et d'eau, en particulier des alcools de faible masse moléculaire présentant une teneur en eau plus ou moins élevée. Est particulièrement préférée l'extraction au méthanol, à l'éthanol, au pentane, à l'hexane, à l'heptane, à l'acétone, aux propylèneglycols, aux polyéthylèneglycols et à l'acétate d'éthyle ainsi qu'avec des mélanges de ceux-ci et leurs mélanges aqueux. L'extraction s'opère en règle générale à une température comprise entre 20 et 100 C, de préférence entre 30 et 90 C, en particulier entre 60 et 80 C. Dans une forme de réalisation préférée, l'extraction est réalisée dans une atmosphère de gaz inerte pour éviter l'oxydation des substances de l'extrait. Cela est particulièrement important pour des extractions à des températures supérieures à 40 C. Les durées d'extraction sont ajustées par l'homme du métier en fonction du matériau de départ, du procédé d'extraction, de
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la température d'extraction, du rapport entre solvant et matière brute entre autres. Après l'extraction, les extraits bruts obtenus peuvent éventuellement être soumis à d'autres étapes usuelles, comme par exemple à une purification, à une
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concentration et/ou à une décoloration, si cela est souhaité, les extraits ainsi préparés peuvent par exemple être soumis à une séparation sélective des différentes substances non souhaitées. L'extraction peut s'opérer jusqu'à un degré d'extraction quelconque souhaité, mais elle est habituellement réalisée jusqu'à épuisement. Les rendements typiques (= quantité de substance sèche de l'extrait, sur la base de la quantité de matière brute utilisée) pour l'extraction des feuilles séchées sont compris dans la gamme allant de 3 à 15, en particulier de 6 à 10 % en masse. La présente invention comporte l'enseignement selon lequel les conditions d'extraction et les rendements des extraits finaux peuvent être sélectionnés selon la gamme d'utilisation souhaitée par l'homme du métier. Ces extraits, qui présentent en règle générale des teneurs en substances actives (teneurs en solides) comprises dans la gamme allant de 0,5 à 10 % en masse, peuvent être utilisés en tant que tels, mais il est cependant également possible d'éliminer totalement le solvant par séchage, en particulier par séchage par pulvérisation ou par lyophilisation. Les extraits peuvent aussi être utilisés en tant que substances de départ pour la récupération des substances actives pures, dans la mesure où celles-ci ne peuvent être préparées simplement et d'une façon plus économique par voie synthétique.
Substances actives
Les extraits contenus dans les préparations selon l'invention présentent avantageusement, comme il ressort de ce qui précède, des teneurs efficaces en osmolytes, terpènes, polyphénols, systèmes antioxydants (notamment polyphénols, arbutine, flavonoïdes, dérivés acides, phénols, tanins), phytohormones et/ou en protéines LEA ou LEA like ou HSP.
A la place des extraits, les substances actives contenues dans les fractions de survie peuvent également être utilisées seules ou en mélanges, et il peut s'agir à cet égard également de produits qui sont obtenus par purification des extraits ou d'une façon synthétique. Des exemples typiques de substances actives appropriées sont des osmolytes (par exemple l'octulose, le saccharose, le glucose, le tréhalose, le fructose, la glucosyl-9-glycérine, les xyloglycanes, la pectine non méthyl estérifiées), des terpènes (par exemple les carvones, l'alcool périllique, les
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flavonoïdes, les polyphénols en général), des antioxydants (par exemple l'arbutine, l'anthocyane, la superoxyde dismutase, la glutathion réductase, l'ascorbate peroxydase), ainsi que des phytohormones (par exemple l'acide abscissique). L'octulose, l'arbutine, l'acide abscissique, les protéines LEA ou LEA like et leurs mélanges possèdent à cet égard une importance particulière. Les extraits sont utilisés dans des quantités efficaces, à savoir en fonction de la quantité des substances actives qu'ils renferment (= quantité de solides), dans des concentrations comprises entre 0,001 et 10 % en masse, de préférence entre 0,01 et 1 % en masse-respectivement sur la base de la quantité de substance active et de la préparation final. Pour les substances actives pures, les indications de quantité s'appliquent de façon correspondante.
Application industrielle
D'autres objets de la présente invention concernent l'utilisation d'extraits de plantes à résurrection pour la fabrication de préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques, ainsi qu'en tant que substances actives - pour réguler le bilan d'eau dans la peau, - pour renforcer le métabolisme cellulaire à des fins de défense contre les influences environnementales néfastes, - pour protéger la peau et les cheveux des radicaux libres, ainsi que - pour protéger les macromolécules des cellules de la peau et des membranes cellulaires.
D'autres objets de la présente invention concernent enfin l'utilisation d'octulose, d'arbutine, d'acide abscissique et/ou de protéines LEA ou LEA like pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
Préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques
Les extraits ou les substances actives en accord avec la présente invention peuvent être utilisés dans la fabrication de préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques, comme par exemple des shampooings capillaires, des lotions capillaires, des bains moussants, des compositions bains-douches, des crèmes, des gels, des lotions, des solutions alcooliques et aqueuses/alcooliques, des émulsions, des cires/masses grasses, des préparations en bâtons, des poudres
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ou des onguents. Ces agents peuvent en outre comporter en tant qu'agents auxiliaires et additifs des tensioactifs doux, des corps gras, des émulsifiants, des cires lustrantes, des agents de consistance, des agents épaississants, des agents surgraissants, des agents de stabilisation, des polymères, des composés de silicone, des graisses, des cires, des lécithines, des phospholipides, des substances biogènes, des facteurs de protection anti-UV, des antioxydants, des déodorants, des antiperspirants, des agents antipelliculaires, des agents filmogènes, des agents gonflants, des répulsifs pour insectes, des autobronzants, des inhibiteurs de tyrosine (agents de dépigmentation), des hydrotropes, des agents de solubilisation, des agents de conservation, des huiles de parfum, des colorants et équivalents.
Tensioactifs
On peut utiliser comme substances tensioactives des tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques et/ou amphotères, dont la fraction dans les produits ou agents est comprise de façon habituelle entre environ 1 et 70, de préférence entre 5 et 50, et en particulier entre 10 et 30 % en masse. Des exemples typiques de tensioactifs anioniques sont des savons, des alkylbenzènesulfonates, des sulfonate d'alcane, des sulfonate d'oléfine, des éthersulfonates d'alkyle, des éthersulfonates de glycérine, des a-méthylestersulfonates, des acides gras sulfonés, des sulfates d'alkyle, des éthersulfates d'alcool gras, des éthersulfates de glycérine, des éthersulfates d'acide gras, des hydroxyéthersulfates mixtes, des (éther) sulfates de monoglycéride, des amide (éther) sulfates d'acide gras, des mono-et dialkylsulfosuccinates, des mono-et dialkylsulfosuccinamates, des triglycérides sulfonés, des savons d'amide, des acides éthercarboxyliques et leurs sels, des iséthionates d'acide gras, des sarcosinates d'acide gras, des taurides d'acide gras, des aminoacides de N-acyle, comme par exemple les lactylates
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d'acyle, les tartrates d'acyle, les glutamates d'acyle et les aspartates d'acyle, les alkylsulfate d'oligoglucoside, des condensats d'acide gras protéinique (en particulier des produits végétaux à base de blé) et des alkyl (éther) phosphates. Si les tensioactifs anioniques comportent des chaînes polyglycoléther, celles-ci peuvent présenter une répartition homologue conventionnelle, cependant de préférence serrée. Des exemples typiques de tensioactifs non ioniques sont les
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polyglycoléthers d'alcool gras, les polyglycoléthers d'alkylphénol, les polyglycolesters d'acides gras, les amidopolyglycoléthers d'acide gras, les polyglycoléthers d'amines grasses, les triglycérides alcoxylés, les éthers mixtes ou les formols mixtes, les oligoglycosides d'alkyle (alcényle) ou les dérivés d'acide glucuronique éventuellement partiellement oxydés, les N-alkylglucamides d'acide gras, les hydrolysats de protéine (en particulier des produits végétaux à base de blé), les polyolesters d'acide gras, les esters de saccharose, les esters de sorbitane, les polysorbates et les oxydes d'amine. Si les tensioactifs non ioniques comportent des chaînes polyglycoléther, celles-ci peuvent présenter une répartition homologue conventionnelle, cependant de préférence serrée. Des exemples typiques de tensioactifs cationiques sont des composés d'ammonium quaternaire, comme par exemple le diméthyldistéarylchlorure d'ammonium, et des esterquats, en particulier les sels de trialcanolaminester d'acide gras quaternisés. Des exemples typiques de tensioactifs amphotères ou zwitterioniques sont les alkylbétaïnes, les alkylamidobétaïnes, les aminopropionates, les aminoglycinates, les imidazoliumbétaïnes et les sulfbbétaïnes. Il s'agit concernant les tensioactifs nommés exclusivement de composés connus. Eu égard à la structure et à la fabrication de ces substances, on renvoie par exemple aux travaux récapitulatifs
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s'y rapportant de J. Falbe (ed.),"Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 987, p. 54 à 124 ou de J. Falbe (ed.),"Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, p. 123 à 217. Des exemples typiques de tensioactifs doux particulièrement appropriés, c'est à dire présentant une bonne tolérance cutanée, sont les sulfates de polyglycoléthers d'alcool gras, les sulfates de monoglycérides, les sulfosuccinates de mono-et/ou de dialkyle, les iséthionates d'acide gras, les sarcosinates d'acide gras, les taurides d'acide gras, les glutamates d'acide gras, les a-oléfinesulfonates, les acides éthercarboxyliques, les oligoglycosides d'alkyle, les glucamides d'acide gras, les alkylamidobétaïnes, les amphocétals et/ou les condensats d'acides gras protéiniques, ces derniers étant de préférence à base de protéines de blé.
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Corps gras
Entrent en ligne de compte en tant que corps gras par exemple des alcools de Guerbet à base d'alcool gras comportant 6 à 18, de préférence 8 à 10 atomes de carbone, des esters d'acide gras linéaires en C6 à C22 avec des alcools gras linéaires ou ramifiés en C6 à C22, des esters d'acides carboxyliques ramifiés en C6 à C13 avec des alcools gras linéaires ou ramifiés en C6 à C22, comme par exemple le myristate de myristyle, le palmitate de myristyle, le stéarate de myristyle, l'isostéarate de myristyle, l'oléate de myristyle, le béhénate de myristyle, l'érucate de myristyle, le myristate de cétyle, le palmitate de cétyle, le stéarate de cétyle, l'isostéarate de cétyle, l'oléate de cétyle, le béhénate de cétyle, l'érucate de cétyle, le myristate de stéaryle, le palmitate de stéaryle, le
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stéarate de stéaryle, l'isostéarate de stéaryle, l'oléate de stéaryle, le béhénate de stéaryle, l'érucate de stéaryle, le myristate d'isostéaryle, le palmitate d'isostéaryle, le stéarate d'isostéaryle, l'isostéarate d'isostéaryle, l'oléate d'isostéaryle, le béhénate d'isostéaryle, l'érucate d'isostéaryle, le myristate d'oléyle, le palmitate d'oléyle, le stéarate d'oléyle, l'isostéarate d'oléyle, l'oléate d'oléyle, le béhénate d'oléyle, l'érucate d'oléyle, le myristate de béhényle, le palmitate de béhényle, le stéarate de béhényle, l'isostéarate de béhényle, l'oléate de béhényle, le béhénate de béhényle, l'érucate de béhényle, le myristate d'érucyle, le palmitate d'érucyle, le stéarate d'érucyle, l'isostéarate d'érucyle, l'oléate d'érucyle, le béhénate d'érucyle et l'érucate d'érucyle. Sont en outre appropriés des esters d'acides gras linéaires en C6 à C22 avec des alcools ramifiés, particulièrement le 2-éthylhexanol, des esters d'acides alkyl-hydroxycarboxyliques en Cis à C3s avec des alcools gras linéaires ou ramifiés en C6 à C22 [cf. DE 19756377 Al], particulièrement le malate de dioctyle, des esters d'acides gras linéaires et/ou ramifiés avec des polyols (comme par exemple le propylèneglycol, le diol dimère ou le triol trimère) et/ou des alcools de Guerbet, des triglycérides à base d'acides gras en C6 à Cio, des mélanges liquides de mono-/di-/triglycérides à base d'acides gras en C6 à Cis, des esters d'alcools gras en C6 à C22 et/ou d'alcools de Guerbet avec des acides carboxyliques aromatiques, particulièrement l'acide benzoïque, des esters d'acides dicarboxyliques en C2 à C12 avec des alcools linéaires ou ramifiés
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comportant 1 à 22 atomes de carbone ou des polyols comportant 2 à 10 atomes de carbone et 2 à 6 groupes hydroxyle, des huiles végétales, des alcools primaires ramifiés, des cyclohexanes substitués, des carbonates d'alcool gras linéaire ou ramifié en C6 à C22, comme par exemple le carbonate de dicaprylyle (Cetiol&commat; CC), des carbonates de Guerbet à base d'alcools gras comportant 6 à 18, de préférence 8 à 10 atomes de C, des esters de l'acide benzoïque avec des alcools linéaires et/ou ramifiés en C6 à C22 (par exemple Finsolvg TN), des dialkyléthers linéaires ou ramifiés, symétriques ou asymétriques comportant 6 à 22 atomes de carbone par groupe alkyle, comme par exemple l'éther de dicaprylyle (Cetiol&commat; OE), des produits d'ouverture des cycles des esters d'acides gras époxydés avec des polyols, des huiles de silicone (cyclométhicone, types de méthicones au silicium entre autres) et/ou des hydrocarbures aliphatiques ou naphténiques, comme par exemple le squalane, le squalène ou les dialkylcyclohexanes.
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Emulsifiants
On envisage en tant qu'émulsifiants par exemple des tensioactifs non ioniques parmi au moins un des groupes suivants : - les produits d'addition de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et/ou 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires comportant 8 à 22 atomes de C, sur des acides gras comportant 12 à 22 atomes de C, sur des alkylphénols comportant 8 à 15 atomes de C dans le groupe alkyle et des alkylamines comportant 8 à 22 atomes de carbone dans le résidu alkyle ; - les oligoglucosides d'alkyle et/ou d'alcényle comportant 8 à 22 atomes de carbone dans le résidu alkyle (alcényle) et leurs analogues éthoxylés ; - les produits d'addition de 1 à 15 moles d'oxyde d'éthylène sur de l'huile de ricin et/ou de l'huile de ricin durcie (hydrogénée) ; - les produits d'addition de 15 à 60 Moles d'oxyde d'éthylène sur de l'huile de ricin et/ou de l'huile de ricin durcie (hydrogénée) ; - les esters partiels de glycérine et/ou de sorbitane avec des acides gras insaturés et linéaires ou saturés, ramifiés comportant 12 à 22 atomes de carbone et/ou des acides hydroxycarboxyliques comportant 3 à 18 atomes de carbone, ainsi que leurs produits d'addition avec 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ;
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- les esters partiels de polyglycérine (degré moyen de condensation propre 2 à 8), de polyéthylèneglycol (masse moléculaire 400 à 5 000), de triméthylolpropane, de pentaérythritol, de sucre-alcools (par exemple le sorbitol), d'alkylglucosides (par exemple le méthylglucoside, le butylglucoside, le laurylglucoside) et de polyglucosides (par exemple la cellulose) avec des acides gras saturés et/ou insaturés, linéaires ou ramifiés comportant 12 à 22 atomes de carbone et/ou des acides hydroxycarboxyliques comportant 3 à 18 atomes de carbone, ainsi que leurs produits d'addition avec 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les esters mélangés de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcool gras selon DE 1165574B et/ou les esters mélangés d'acides gras comportant 6 à 22 atomes de carbone, de méthylglucose et de polyols, de préférence la glycérine ou la polyglycérine ; - les mono-, di-et trialkylphosphates, ainsi que les mono-, di-et/ou trialkylphosphates de PEG et leurs sels ; - les alcools de cire de laine ; - les copolymères de polysiloxane-polyalkyle-polyéther ou leurs dérivés correspondants ; - les copolymères séquencés, par exemple le dipolyhydroxystéarate de polyéthylèneglycol-30 ; - les émulsifiants polymères, par exemple les types Pemulen (TR-1, TR-2) de chez Goodrich ; les polyalkylèneglycols et le carbonate de glycérine.
Les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène
Les produits d'addition de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène sur des alcools gras, des acides gras, des alkylphénols ou sur de l'huile de ricin représentent des produits connus disponibles dans le commerce. Il s'agit à cet égard de mélanges d'homologues dont le degré moyen d'alcoxylation correspond au rapport entre quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et du substrat avec lequel la réaction d'addition est conduite. Les mono- et diesters d'acide gras en C12/ls des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur
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la glycérine sont connus de par DE 2024051 B en tant qu'agents relipidants pour préparations cosmétiques.
Les oligoglucosides d'alkyle et/ou d'alcényle Les oligoglucosides d'alkyle et/ou d'alcényle, leur fabrication et leur utilisation sont connus de l'état de la technique. Leur fabrication s'effectue particulièrement par conversion de glucoses ou d'oligosaccharides avec des alcools primaires comportant 8 à 18 atomes de carbone. Concernant le résidu glycoside, tant le monoglycoside, dans lequel un résidu cyclique de glucose est lié à l'alcool gras de façon glycosidique, que le glycoside oligomère présentant un degré d'oligomérisation allant de préférence jusqu'à environ 8, sont appropriés. Le degré d'oligomérisation est à cet égard une valeur statistique moyenne issue d'une répartition résiduelle habituelle des homologues pour de tels produits techniques.
Les glycérides partiels Des exemples type de glycérides partiels appropriés sont le monoglycéride d'acide hydroxystéarique, le diglycéride d'acide hydroxystéarique, le monoglycéride d'acide isostéarique, le diglycéride d'acide isostéarique, le monoglycéride d'acide oléique, le diglycéride d'acide oléique, le monoglycéride d'acide ricinolique, le diglycéride d'acide ricinolique, le monoglycéride d'acide linoléique, le diglycéride d'acide linoléique, le monoglycéride d'acide linolénique, le diglycéride d'acide linolénique, le monoglycéride d'acide érucique, le diglycéride d'acide érucique, le monoglycéride d'acide tartrique, le diglycéride d'acide tartrique, le monoglycéride d'acide citrique, le diglycéride d'acide citrique, le monoglycéride d'acide malique, le diglycéride d'acide malique, ainsi que leurs mélanges techniques qui, en fonction du procédé de fabrication, peuvent encore comporter de faibles quantités de triglycérides. Sont également appropriés les produits d'addition de 1 à 30, de préférence 5 à 10 moles d'oxyde d'éthylène sur les glycérides partiels nommés.
Les esters de sorbitane On envisage comme ester de sorbitane le monoisostéarate de sorbitane, le sesquiisostéarate de sorbitane, le diisostéarate de sorbitane, le
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triisostéarate de sorbitane, le monooléate de sorbitane, le sesquioléate de sorbitane, le dioléate de sorbitane, le trioléate de sorbitane, le monoérucate de sorbitane, le sesquiérucate de sorbitane, le diérucate de sorbitane, le triérucate de sorbitane, le monoricinoléate de sorbitane, le sesquiricinoléate de sorbitane, le diricinoléate de sorbitane, le triricinoléate de sorbitane, le monohydroxystéarate de sorbitane, le sesquihydroxystéarate de sorbitane, le dihydroxystéarate de sorbitane, le trihydroxystéarate de sorbitane, le monotartrate de sorbitane, le sesquitartrate de sorbitane, le ditartrate de sorbitane, le tritartrate de sorbitane, le monocitrate de sorbitane, le sesquicitrate de sorbitane, le dicitrate de sorbitane, le tricitrate de sorbitane, le monomaléate de sorbitane, le sesquimaléate de sorbitane, le dimaléate de sorbitane, le trimaléate de sorbitane, ainsi que leurs mélanges techniques. Sont également appropriés les produits d'addition de 1 à 30, de préférence 5 à 10, moles d'oxyde d'éthylène sur les esters de sorbitane nommés.
Les esters de polyglycérine
Des exemples typiques d'esters de polyglycérine appropriés sont le
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dipolyhydroxystéarate de polyglycéryle-2 (Dehymulst) PGPH), le diisostéarate de polyglycérine-3 (Lameformg TGI), l'isostéarate de polyglycéryle-4 (Isolan&commat; GI 34), l'oléate de polyglycéryle-3, le polyglycéryl-3-diisostéarate de diisostéaroyle (Isolan (D PDI), le polyglycéryl-3-distéarate de méthylglucose (Tego Care (D 450),
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la cire d'abeille de polyglycéryle-3 (Cera Bellina&commat;), le caprate de polyglycéryle-4 (caprate de polyglycérol T2010/90), le cétyléther de polyglycéryle-3 (Chimexane&commat; NL), le distéarate de polyglycéryle-3 (Cremophor&commat; GS 32), le polyricinoléate de polyglycéryle (Admul WOL 1403) et le dimérate-isostéarate de polyglycéryle, ainsi que leurs mélanges. Des exemples d'autres esters de polyols appropriés sont le mono-, di-et triester de triméthylolpropane éventuellement converti avec 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, ou de pentaérythritol avec l'acide laurique, l'acide gras de coco, l'acide gras de suif, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide béhénique et équivalents.
Les émulsifiants anioniques
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Des exemples typiques d'émulsifiants anioniques sont des acides gras aliphatiques comportant 12 à 22 atomes de carbone, par exemple l'acide palmitique, l'acide stéarique ou l'acide béhénique, ainsi que des acides dicarboxyliques comportant 12 à 22 atomes de carbone, par exemple l'acide azélaïque ou l'acide sébacique.
Les émulsifiants amphotères et cationiques
On peut de plus utiliser en tant qu'émulsifiants des tensioactifs amphotères. On désigne par tensioactifs amphotères (zwitterioniques) des composés tensioactifs qui comportent dans la molécule au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sulfonate.
Les agents tensioactifs zwitterioniques particulièrement appropriés sont les agents dits bétaïne, comme les N-alkyl-N, N-diméthylammoniumglycinates, par exemple le glycinate de coco-alkyldiméthylammonium, les glycinates de
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N-acylaminopropyl-N, N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de cocoacylaminopropyl-diméthylammonium, et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3hydroxyéthylimidazolines comportant respectivement 8 à 18 atomes de carbone dans le groupement alkyle ou acyle, ainsi que le glycinate de cocoacylaminoéthylhydroxyéthylcarboxyméthyle. On préfère particulièrement le dérivé d'amide d'acide gras connu sous la désignation CTFA de Cocamidopropyl Betaine. Des émulsifiants également appropriés sont les agents tensioactifs ampholytes. On entend par tensioactifs ampholytes des composés tensioactifs qui, outre un groupe alkyle ou acyle en Cs/ls, comportent dans la molécule au moins un groupe amino libre et au moins un groupe-COOH-ou-SO3H-, et sont aptes à former des sels intérieurs. Des exemples de tensioactifs ampholytes appropriés sont les N-alkylglycines, les acides N-alkyl-propioniques, les acides N-alkylamino-butyriques, les acides N-alkylimino-diproprioniques, les
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N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les N-alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkylamino-propioniques et les acides N-alkylamino-acétiques comportant respectivement environ 8 à 18 atomes de C dans le groupe alkyle. Les tensioactifs ampholytes particulièrement préférés sont le N-cocoalkylaminopropionate, le cocoacylaminoéthylaminopropionate et la
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Figure img00190001

sarcosine d'acyle en Ci2/i8 On envisage enfin en tant qu'émulsifiants des tensioactifs cationiques, ceux du type esterquats étant particulièrement préférés, de préférence des sels de diacide gras-triéthanolamine-ester méthyl-quaternisés.
Graisses et cires
Des exemples typiques de graisses sont les glycérides, à savoir des produits végétaux ou animaux solides ou liquides qui se composent essentiellement d'esters de glycérine mélangés d'acides gras supérieurs, et on envisage comme cires entre autres des cires naturelles, comme par exemple la cire de Candellila, la cire de carnauba, la cire du Japon, la cire de bois de tremble, la cire de liège, la cire de guaruma, la cire d'huile de germe de riz, la cire de canne à sucre, la cire d'ouricury, la cire de lignite, la cire d'abeille, la cire de gommelaque, la cétine, la lanoline (cire de laine), la graisse de blaireau, la cérésine, l'ozocérite (cire fossile), la vaseline, les cires de paraffine, les cires microcristallines ; des cires modifiées chimiquement (cires dures), comme par exemple les cires d'esters de lignite, les cires de sasol, les cires de jojoba hydrogénées, ainsi que des cires synthétiques, comme par exemple les cires de polyalkylène et les cires de polyéthylèneglycol. Outre les graisses, on envisage également comme additifs des substances graisseuses, comme les lécithines et les phospholipides. L'homme du métier comprend sous l'appellation de lécithines les glycéro-phospholipides qui se forment par estérification à partir d'acides gras, de glycérine, d'acide phosphorique et de choline. Les lécithines sont par conséquent également souvent désignées dans le monde des spécialistes comme étant des phosphatidylcholines (PC). Comme exemples de lécithines naturelles, on nomme les céphalines, qui sont aussi désignées en tant qu'acides phosphatidiques, et représentent des dérivés des acides 1, 2-diacyl-sn-glycérine-3-phosphoriques. On comprend par contre habituellement sous le terme de phospholipides les mono-et de préférence les di-esters de l'acide phosphorique avec de la glycérine (phosphate de glycérine), que l'on compte généralement parmi les graisses. On envisage également les sphingosines ou les sphingolipides.
Cires lustrantes
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On envisage en tant que cires lustrantes par exemple : des esters d'alkylèneglycol, particulièrement le distéarate d'éthylèneglycol ; des alcanolamides d'acide gras, et spécialement le diéthanolamide d'acide gras de coco ; des glycérides partiels, et particulièrement le monoglycéride d'acide stéarique ; des esters d'acides carboxyliques polyvalents, éventuellement hydroxysubstitués, avec des alcools gras comportant 6 à 22 atomes de carbone, en particulier les esters à chaîne longue de l'acide tartrique ; des matières grasses, comme par exemple des alcools gras, des cétones grasses, des aldéhydes gras, des éthers gras et des carbonates gras, qui possèdent une somme d'au moins 24 atomes de carbone, spécialement le laurone et l'éther de distéaryle ; des acides gras comme l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique ou l'acide béhénique, des produits d'ouverture des cycles des époxydes d'oléfines comportant 12 à 22 atomes de carbone avec des alcools gras comportant 12 à 22 atomes de carbone et/ou des polyols comportant 2 à 15 atomes de carbone et 2 à 10 groupes hydroxyle, ainsi que leurs mélanges.
Agent de consistance et agent épaississant
On envisage tout d'abord en tant qu'agents de consistance des alcools gras ou des hydroxyalcools gras comportant 12 à 22 atomes de carbone, de préférence 16 à 18 atomes de carbone, et en outre des glycérides partiels, des acides gras ou des hydroxyacides gras. On préfère une combinaison de ces substances avec des oligoglucosides d'alkyle et/ou des N-méthylglucamides d'acides gras de même longueur de chaîne et/ou des poly-12-hydroxystéarates de polyglycérine. Les agents épaississants appropriés sont par exemple les types Aérosil (acides siliciques hydrophiles), les polysaccharides, en particulier la gomme de xanthane, la gomme de guar, l'agar-agar, les alginates et les tyloses, la carboxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, en plus des polyéthylèneglycol-mono-et diesters d'acides gras de masses moléculaires élevées, les polyacrylates (par exemple Carbopole&commat; et les types Pemulen de chez
Goodrich ; Synthalene&commat; de chez Sigma, et les types Keltrol de chez Kelco ; les types Sepigel de chez Seppic ; les types Salcare de chez Allied Colloids), les polyacrylamides, les polymères, l'alcool de polyvinyle et la polyvinylpyrrolidone.
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Les bentonite, comme par exemple Betone&commat; Gel VS-5PC (Rheox), pour laquelle il s'agit d'un mélange de cyclopentasiloxane, d'hectorite de distéarodimonium et de carbonate de propylène, se sont avérées particulièrement efficaces. On envisage de plus des tensioactifs, comme par exemple les glycérides d'acides gras éthoxylés, des esters d'acides gras avec des polyols tels que par exemple le pentaérythritol ou le triméthylolpropane, des éthoxylats d'alcools gras avec une répartition serrée d'homologues ou des oligoglucosides d'alkyle, ainsi que les électrolytes comme le sel de cuisine et le chlorure d'ammonium.
Agents surlipidants
On utilise par exemple comme agent surlipidant (surgraissant) des substances comme par exemple la lanoline et la lécithine, ainsi que les dérivés polyéthoxylés ou acylés de lanoline et de lécithine, les esters d'acide gras de polyols, les monoglycérides et les alcanolamides d'acide gras, les derniers pouvant simultanément servir de stabilisateurs de mousse.
Agents de stabilisation
On peut utiliser en tant qu'agents de stabilisation des sels métalliques d'acides gras, comme par exemple le stéarate ou le ricinoléate de magnésium, d'aluminium et/ou de zinc.
Polymeres
Les polymères cationiques appropriés sont par exemple des dérivés de cellulose cationiques, comme par exemple une hydroxyéthylcellulose quaternisée, disponible dans le commerce sous la désignation Polymer JR400&commat; de chez Amerchol, de l'amidon cationique, des copolymères de sels de diallylammonium et d'acrylamides, des polymères quaternisés de vinylpyrrolidone/vinylimidazole, comme par exemple Luviquatt) (BASF), des produits de condensation de polyglycol et d'amines, des polypeptides de collagène quaternisés, comme par exemple le collagène hydrolysé de lauryldimonium-hydroxypropyle (Lamequat&commat; L/Grünau), les polypeptides de blé quaternisés, la polyéthylène-imine, des polymères cationiques de silicone, comme par exemple l'amodiméthicone, des copolymères de l'acide adipique et de la diméthylaminohydroxypropyldiéthylènetriamine (Cartaretine&commat;/Sandoz), des
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copolymères de l'acide acrylique avec le chlorure de diméthyldiallylammonium (Merquattl 550/Chemviron), le polyaminopolyamide, tel que par exemple décrit dans FR 2252840 A ainsi que leurs polymères hydrosolubles réticulés, des dérivés cationiques de chitine, comme par exemple le chitosan quaternisé, éventuellement réparti de façon microcristalline, des produits de condensation de dihalogénures d'alkyle, comme par exemple le dibromobutane avec des bisdialkylamines,
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comme par exemple le bis-diméthylamino-1, 3,-propane, la gomme de guar cationique, comme par exemple Jaguar CBS, Jaguar&commat; C-17, Jaguar C-16 de la société Celanese, des polymères de sel d'ammonium quaternisé, comme par exemple Mirapol&commat; A-15, Mirapolt) AD-1, Mirapol&commat; AZ-1 de la société Miranol.
Entrent en ligne de compte en tant que polymères anioniques, zwitterioniques, amphotères et non ioniques par exemple des copolymères d'acétate de vinyle/acide crotonique, des copolymères de vinylpyrrolidone/ acrylate de vinyle, des copolymères d'acétate de vinyle/maléate de butyle, acrylate d'isobomyle, des copolymères de méthylvinyléther/anhydride d'acide maléique et leurs esters, des acides polyacryliques non réticulés et réticulés avec des polyols, des copolymères de chlorure d'acrylamidopropyltriméthylammonium/acrylate, des copolymères d'acrylamide d'octyle/méthacrylate de méthyle/méthacrylate de tert. butylaminoéthyle/ méthacrylate de 2-hydroxypropyle, une polyvinylpyrrolidone, des copolymères de vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, des terpolymères de vinylpyrrolidone/ méthacrylate de diméthylaminoéthyle/caprolactame de vinyle, ainsi que des éthers de cellulose éventuellement dérivés et des silicones. D'autres polymères et agents épaississants appropriés sont énumérés dans Cosm. & Toil. 108,95 (1993).
Composés de silicone
Des composés de silicone appropriés sont par exemple le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane, les silicones cycliques ainsi que des composés de silicone modifiés par un amino, un acide gras, un alcool, un polyéther, un époxy, un fluor, un glycoside et/ou un alkyle, qui peuvent se trouver à température ambiante tant sous forme de liquide que sous forme de résine. Sont également appropriés les siméthicones, qui sont des mélanges de diméthicones
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avec une longueur moyenne de chaîne allant de 200 à 300 unités de diméthylsiloxane et des silicates hydrogénées. Un récapitulatif détaillé des silicones volatiles appropriées, par Todd at al., se trouve dans Cosm. Toil. 91,27 (1976).
Filtres de protection anti-UV et antioxydants
On entend par facteurs de protection anti-UV par exemple des substances organiques se présentant à température ambiante sous forme liquide ou cristalline (filtre photo-protecteur) et qui sont en mesure d'absorber les rayons ultraviolets et de restituer l'énergie absorbée sous forme d'un rayonnement de longueur d'onde plus grande, par exemple de chaleur. Les filtres UV peuvent être solubles dans l'eau ou solubles dans l'huile. On nomme par exemple comme substances solubles dans l'huile : - le camphre de 3-benzylidène ou le norcamphre de 3-benzylidène et ses dérivés, par exemple le 3- (4-méthylbenzylidène) camphre, tel que décrit dans EP 0693471 bs - les dérivés d'acide 4-aminobenzoïque, de préférence l'ester 2-éthylhexylique de
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l'acide 4- (diméthylamino) benzoîque, l'ester 2-octylique de l'acide 4- (diméthylamino) benzoïque et l'ester amylique de l'acide 4- (diméthylamino) benzoïque ; - les esters de l'acide cinnamique, de préférence l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 4-méthoxy-cinnamique, l'ester propylique de l'acide 4-méthoxycinnamique, l'ester isoamylique de l'acide 4-méthoxycinnamique et l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 2-cyano-3, 3-phénylcinnamique (Octocrylène) ; - les esters de l'acide salicylique, de préférence l'ester 2-éthylhexylique de l'acide salicylique, l'ester 4-isopropylbenzylique de l'acide salicylique, l'ester homomenthylique de l'acide salicylique ; - les dérivés de la benzophénone, de préférence la 2-hydroxy-4méthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, la 2, 2'-dihydroxy-4-méthoxybenzophénone ; - les esters de l'acide benzalmalonique, de préférence l'ester di-2-éthylhexylique de l'acide 4-méthoxybenzalmalonique ;
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- les dérivés de triazine, comme par exemple la 2, 4, 6-trianilino- (p-carbo-2'-éthyl- l'-hexyloxy)-1, 3, 5-triazine et la triazone d'octyle, tel que décrit dans EP 0818450 Al, ou la dioctyl-butamido-triazone (Uvasorb&commat; HEB) ; - les propane-l, 3-diones, comme par exemple le 1- (4-tert. butylphényl)-3- (4'- méthoxyphényl) propane-1, 3-dione ; - les dérivés de cétotricyclo (5. 2. 1. O) décane, tel que décrit dans EP 0694521 BI.
On envisage comme substances solubles dans l'eau : -les acides 2-phénylbenzimidazol-5-sulfoniques et leurs sels alcalins, alcalinoterreux, d'ammonium, d'alkylammonium, d'alcanolammonium et de glucammonium ; - les dérivés d'acide sulfonique de benzophénones, de préférence l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique et ses sels ; - les dérivés d'acide sulfonique du 3-benzylidènecamphre, comme par exemple
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l'acide 4- (2-oxo-3-bornylidèneméthyl) benzène-sulfonique et l'acide 2-méthyl-5- (2-oxo-3-bornylidène)-sulfonique et ses sels.
On envisage comme filtres U. V. A. type en particulier des dérivés du benzoylméthane, comme par exemple le 1- (4'-tert. butylphényl)-3- (4'-
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méthoxyphényl) propan-1, 3-dione, le 4-tert.-butyl-4'-methoxydibenzoylméthane (Parsolt) 1789), le 1-phényl-3- (4'-isopropylphényl)-propane-l, 3-dione, ainsi que des composés d'énamine, tels que décrits par exemple dans DE 19712033 Al (BASF). Les filtres U. V. A. et. V. B. peuvent évidemment également être utilisés en mélanges. Des combinaisons particulièrement favorables se composent des dérivés du benzoylméthane, par exemple le 4-tert. butyl-4'méthoxydibenzoylméthane (Parsol (D 1789) et l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 2-cyano-3,3-phénylcinnamique (Octocrylène) en combinaison avec des esters de l'acide cinnamique, de préférence l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 4-méthoxycinnamique et/ou le propylester de l'acide 4-méthoxycinnamique et/ou l'ester isoamylique de l'acide 4-méthoxycinnamique On combine de façon avantageuse de telles combinaisons avec des filtres hydrosolubles comme par exemple l'acide 2-phénylbenzimidazol-5-sulfonique et leurs sels alcalins,
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alcalino-terreux, d'ammonium, d'alkylammonium, d'alcanolammonium et de glucammonium.
Outre les substances solubles nommées, on envisage également à cette fin des pigments photo-protecteurs insolubles, à savoir des oxydes métalliques finement dispersés ou des sels. Des exemples d'oxydes métalliques appropriés sont en particulier l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane, et en outre des oxydes du fer, du zirconium, du silicium, du manganèse, de l'aluminium et du cérium, ainsi que leurs mélanges. On peut utiliser en tant que sels des silicates (talc), du sulfate de baryum ou du stéarate de zinc. Les oxydes et les sels sont utilisés sous la forme des pigments pour émulsions de soin et de protection de la peau et en cosmétique de maquillage. Les particules devraient à cet égard présenter un diamètre moyen inférieur à 100 nm, compris de préférence entre 5 et 50 nm, et particulièrement entre 15 et 30 nm. Ils peuvent posséder une forme sphérique, mais on peut également utiliser des particules qui possèdent une forme ellipsoïde ou une forme déviant d'une façon particulière de la forme sphérique. Les pigments peuvent également avoir subi un traitement de surface, à savoir être rendus hydrophiles ou hydrophobes. Des exemples typiques sont les dioxydes de titane enrobés, comme par exemple le dioxyde de titane T 805 (Degussa) ou Eusolex&commat; T2000 (Merck). En tant qu'agent d'enrobage hydrophobe, on envisage à cet égard essentiellement les silicones et particulièrement les trialcoxyoctylsilanes ou les siméthicones. On préfère employer dans les agents de protection solaire ce qu'on appelle des micro-et nanopigments. On utilise de préférence de l'oxyde de zinc micronisé. D'autres filtres de protection anti-UV appropriés sont mentionnés dans le récapitulatif de P. Finkel dans SÖFW-Journal 122,543 (1996), ainsi que dans Parf. Kosm. 3, 11 (1999).
Outre les deux groupes précédemment nommés de substances primaires de protection solaire, on peut utiliser des agents secondaires de protection solaire du type des antioxydants, et qui interrompent la chaîne de réactions photochimiques déclenchée lorsque le rayonnement UV pénètre dans la peau. Des exemples typiques sont à cet égard les amino-acides (par exemple la glycine, l'histidine, la tyrosine, le tryptophane) et leurs dérivés, les imidazoles
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(par exemple l'acide urocaninique) et leurs dérivés, les peptides, comme la D, L-carnosine, la D-camosine, la L-camosine et leurs dérivés (par exemple l'ansérine), les caroténoïdes, les carotènes (par exemple l'a-carotène, le ss- carotène, le lycopène) et leurs dérivés, l'acide chlorogénique et ses dérivés, l'acide lipoïque et ses dérivés (par exemple l'acide dihydrolipoïque), l'aurothioglucose, le propylthiouracile et d'autres thiols (par exemple la thiorédoxine, le glucathion, la cystéine, la cystine, la cystamine et leurs esters de glycosyle, de N-acétyle, de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'amyle, de butyle et de lauryle, de palmitoyl, d'oléyle, de y-linoléyle, de cholestéryle et de glycéryle), ainsi que leurs sels, le dilaurylthiodipropionate, le distéarylthiodipropionate, l'acide thiodipropionique et ses dérivés (esters, éthers, peptides, lipides, nucléotides, nucléosides et sels), ainsi que des composés de sulfoximine (par exemple la sulfoximine de buthionine, la sulfoximine d'homocystéine, le sulfone de butionine, la sulfoximine de penta-, hexa-et heptathionine) dans des dosages compatibles très faibles (par exemple pmol à umol/kg), et en outre des agents de chélation (métalliques) (par exemple des a-hydroxyacides gras, l'acide palmitique, l'acide phytinique, la lactoferrine), des a-hydroxyacides (par exemple l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide malique), l'acide humique, l'acide biliaire, des extraits de bile, la bilirubine, la biliverdine, l'EDTA, l'EGTA et leurs dérivés, les acides gras insaturés et leurs dérivés (par exemple l'acide ylinolénique, l'acide linoléique, l'acide oléique), l'acide folique et ses dérivés, l'ubiquinone et l'ubiquinol et leurs dérivés, la vitamine C et ses dérivés (par exemple le palmitate d'ascorbyle, le phosphate de Mg-ascorbyle, l'acétate d'ascorbyle, les tocophérols et leurs dérivés (par exemple l'acétate de vitamine E), la vitamine A et ses dérivés (par exemple le palmitate de vitamine A), ainsi que le coniférylbenzoate de la résine de benjoin, l'acide rutinique et ses dérivés,
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l'a-glycosylrutine, l'acide ferulique, le furfurylidèneglucitol, la carnosine, le butylhydroxytoluène, le butylhydroxyanisol, le nordihydro-acide de résine de gaïac, le nordihydroacide gaïarétique, la trihydroxybutyrophénone, l'acide urique et ses dérivés, le mannose et ses dérivés, la superoxyde dismutase, le zinc et ses dérivés (par exemple ZnO, ZnS04), le sélénium et ses dérivés (par exemple la
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méthionine de sélénium), le stilbène et ses dérivés (par exemple l'oxyde de stilbène, l'oxyde de trans-stilbène), et les dérivés appropriés en accord avec la présente invention (sels, esters, éthers, sucres, nucléotides, nucléosides, peptides et lipides) de ces substances nommées.
Substances biogènes
On entend par substances biogènes par exemple le tocophérol, l'acétate de tocophérol, le palmitate de tocophérol, l'acide ascorbique, l'acide (désoxy) ribonucléique et ses produits de fragmentation, le ss-glycane, le rétinol, le bisabolol, l'allantoïne, le phytantriol, le panthénol, les alpha-hydroxyacides, les amino-acides, les céramides, les pseudocéramides, les huiles essentielles, d'autres extraits végétaux comme par exemple l'extrait de prunus, l'extrait de noix de Bambara et des complexes vitaminés.
Déodorants et inhibiteurs de germes
Les déodorants cosmétiques agissent contre les odeurs corporelles, en les recouvrant ou les éliminant. Les odeurs corporelles se produisent par l'action de bactéries de la peau sur la sueur apocrine, des produits de décomposition d'odeur désagréable se formant alors. Par conséquent, les substances déodorantes comprennent des substances qui agissent en tant qu'inhibiteurs de germe, inhibiteurs d'enzymes, agents d'absorption des odeurs ou de recouvrement des odeurs.
Agents inhibiteurs de germes
Sont fondamentalement appropriés en tant qu'agents inhibiteurs de germes toutes les substances efficaces contre les bactéries à gram positif, comme par exemple l'acide 4-hydroxybenzoïque et ses sels et esters, la N- (4- chlorophényl)-N'- (3, 4-dichlorophényl) urée, le 2,4, 4'-trichloro-2'-hydroxy- diphényléther (triclosan), le 4-chloro-3, 5-diméthylphénol, le 2, 2'-méthylène- bis (6-bromo-4-chlorophénol), le 3-méthyl-4- (I-méthyléthyl) phénol, le 2-benzyl-
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4-chlorophénol, le 3- (4-chlorophénoxy)-1, 2-propanediol, le 3-iodo-2propinylbutylcarbamante, la chlorhexidine, le 3, 4, 4'-trichlorocarbanilide (TTC), les matières odorantes antibactériennes, le thymol, l'essence de thym, l'eugénol, l'essence de girofles, le menthol, l'essence de menthe, le famésol, le
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phénoxyéthanol, le monocaprinate de glycérine, le monocaprylate de glycérine, le monolaurate de glycérine (GML), le monocaprinate de diglycérine (DMC), le N-alkylamide d'acide salicylique, comme par exemple le n-octylamide d'acide salicylique ou le n-décylamide d'acide salicylique.
Inhibiteurs d'enzymes
Sont par exemple appropriés en tant qu'inhibiteurs d'enzymes des inhibiteurs d'estérase. Il s'agit alors de préférence de citrate de trialkyle comme le citrate de triméthyle, le citrate de tripropyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et particulièrement le citrate de triéthyle (Hydagen&commat; CAT). Les substances inhibent l'activité enzymatique et réduisent de ce fait la formation d'odeurs. D'autres substances entrant en ligne de compte en tant qu'inhibiteurs d'estérase sont les sulfates ou les phosphates de stérol, comme par exemple le sulfate ou le phosphate de lanostérine, de cholestérine, de campestérine, de stigmastérine et de sitostérine, les acides dicarboxyliques et leurs esters, comme par exemple l'acide glutarique, le monoéthylester d'acide glutarique, le diéthylester d'acide glutarique, l'acide adipique, le monoéthylester d'acide adipique, le diéthylester d'acide adipique, l'acide malonique et le diéthylester d'acide malonique, les acides hydroxycarboxyliques et leurs esters comme par exemple l'acide citrique, l'acide malique, l'acide tartrique ou le diéthylester d'acide tartrique, ainsi que le glycinate de zinc.
Agents d'absorption des odeurs
Sont appropriés en tant qu'agents d'absorption des odeurs des substances qui peuvent capter et largement retenir les composés formant des odeurs. Elles diminuent la pression partielle des différents composants et diminuent de ce fait également leur vitesse de propagation. Il est important à cet égard que les parfums restent sans préjudice. Les agents d'absorption des odeurs n'ont aucune efficacité contre les bactéries. Ils comportent par exemple en tant que constituant principal un sel complexe de zinc d'acide ricinolique ou des substances odorantes spéciales largement d'odeur neutre, que l'homme du métier connaît sous l'appellation de"fixateurs", comme par exemple des extraits de labdanum ou de styrax, ou des dérivés particuliers de l'acide abiétique. On utilise
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en tant que substances de recouvrement des odeurs les matières odorantes ou essences de parfum, qui, outre leur fonction en tant qu'agent de recouvrement des odeurs, confèrent aux déodorants leur note parfumée respective. On nomme par exemple en tant qu'essences de parfum des mélanges de matières odorantes naturelles et synthétiques. Les matières odorantes naturelles sont des extraits de fleurs, de tiges et de feuilles, de fruits, d'écorces de fruits, de racines, de bois, d'herbes et de fines herbes, d'aiguilles et de branches, ainsi que des résines et des baumes. On peut de plus envisager des produits de départ d'origine animale, comme par exemple de civette et de castoréum. Des composés odorants synthétiques types sont des produits de type esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et composés hydrocarbonés. Les composés odorants du type des esters sont par exemple l'acétate de benzyle, l'acétate de p-tert. butylcyclohexyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le propionate d'allylcyclohexyle, le propionate de styrallyle et le salicylate de benzyle. On compte parmi les éthers par exemple l'éther de benzyléthyle, parmi les aldéhydes par exemple les alcanals linéaires comportant 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, l'oxyacétaldéhyde de citronellyle, le cyclamenaldéhyde, l'hydroxycitronellal, le lilial et le bourgeonal, parmi les cétones par exemple la ionone et la méthylcédrylcétone, parmi les alcools l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géraniol, le linalol, l'alcool de phényléthyle et le terpinéol, parmi les composés hydrocarbonés essentiellement les terpènes et les baumes. On préfère cependant utiliser des mélanges de différentes matières odorantes, qui génèrent conjointement une note parfumée agréable. Sont aussi appropriées en tant qu'essences de parfum des essences de faible volatilité, qui sont le plus souvent utilisées en tant que composants d'arôme, par exemple l'essence de sauge, l'essence de camomille, l'essence de girofles, l'essence de mélisse, l'essence de menthe, l'essence de feuilles du cannelier, l'essence de fleurs de tilleuls, l'essence de baies de genièvre, l'essence de vétiver, l'essence l'oliban, l'essence de galbanum, l'essence de labdanum et l'essence de lavandin. On utilise de préférence l'essence de bergamote, le dihydromyrcénol, le lilial, le lyral, le citronellol, l'alcool de phényléthyle, l'aldéhyde cinnamique d'a-
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hexyle ; le géraniol, l'acétone de benzyle, le cyclamenaldéhyde, le linalol, le Boisambrene Forte, l'ambroxane, l'indol, l'hédione, l'essence de santal, l'essence de citron, l'essence de mandarine, l'essence d'orange, le glycolate d'allylamyle, le cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de sauge muscat, le ss-damascone, l'essence de géranium Bourdon, le salicylate de cyclohexyle, le Vertofix Coeur, l'Iso-E-super, le Fixolide NP, l'évemyle, l'iraldéine gamma, l'acide phénylacétique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de rose, le romilate, l'irotyle et le floramate, seuls ou en mélanges.
Antiperspirans
Les antiperspirants réduisent, par influence de l'activité des glandes sudoripares eccrines, la formation de sueur, et agissent par conséquent contre l'humidité des aisselles et les odeurs corporelles. Des formulations aqueuses ou anhydres d'antiperspirants comprennent de façon type les ingrédients suivants : - substances actives astringentes ; - composants d'huile ; - émulsifiants non ioniques ; - co-émulsinants ; - agents d'onctuosité ou de consistance ; -agents auxiliaires comme par exemple épaississants ou agents complexants ; et/ou - solvants non aqueux comme par exemple l'éthanol, le propylèneglycol et/ou la glycérine.
Sont appropriés comme substances astringentes antiperspirantes essentiellement des sels de l'aluminium, du zirconium ou du zinc. De telles substances efficaces appropriées comme antihydrotiques sont par exemple le chlorure d'aluminium, le chlorhydrate d'aluminium, le dichlorhydrate d'aluminium, le sesquichlorhydrate d'aluminium et leurs composés complexes, par exemple avec le propylèneglycol-1, 2. aluminiumhydroxyallantoïnate, le tartrate de chlorure d'aluminium, le trichlorhydrate d'aluminium-zirconium, le tétrachlorhydrate d'aluminium-zirconium, le pentachlorhydrate d'aluminium- zirconium et leurs composés complexes, par exemple avec des amino-acides
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comme la glycine. Peuvent en outre être compris dans les antiperspirants des agents auxiliaires usuels solubles dans l'huile ou hydrosolubles, dans de faibles quantités. De tels agents auxiliaires solubles dans l'huile peuvent par exemple être : - des huiles éthérées d'odeur agréable, anti-inflammatoires ou protégeant la peau, - des substances synthétiques de protection de la peau et/ou - des essences de parfum solubles dans l'huile.
Les additifs hydrosolubles usuels sont par exemple des agents de conservation, des substances odorantes hydrosolubles, des agents de régulation du pH, par exemple des mélanges tampon, des épaississants hydrosolubles, par exemple des polymères naturels ou synthétiques hydrosolubles comme par exemple la gomme de xanthane, l'hydroxyéthylcellulose, la polyvinylpyrrolidone ou des oxydes de polyéthylène de masse moléculaire élevée.
Agents filmogènes
Les agents filmogènes appropriés sont par exemple le chitosan, le chitosan microcristallin, le chitosan quaternisé, la polyvinylpyrrolidone, un copolymère de vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, des polymères de la série des acides acryliques, des dérivés de cellulose quaternaire, le collagène, l'acide hyaluronique ou ses sels, et des composés similaires.
Agents antipelliculaires
On peut utiliser comme agents antipelliculaires l'olamine de piroctone (1-hydroxy-4-méthyl-6- (2, 4, 4-triméthylpentyl)-2- ( 1 H)-pyridinone-sel de monoéthanolamine), Baypival&commat; (Climbazole), Ketoconazol&commat; (4-acétyl-l- {-4- [2-
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(2. 4-dichlorophényl) r-2- ( IH-imidazol-1-ylméthyl)-1, 3-dioxylane-c-4- ylméthoxyphényl) pipérazine, l'Elubiol, le disulfure de sélénium, le soufre colloïdal, le monooléate de sulfopolyéthylèneglycolsorbitane, le polyéthoxylate de sulforicinol, un distillat de goudron sulfuré, l'acide salicylique (par exemple en combinaison avec de l'hexachlorophène), un sel de Na de sulfosuccinate de monoéthanolamide d'acide undécylénique, Lamepon&commat; UD (condensat de protéine et d'acide undécylénique), la pyrithione de zinc, la pyrithione d'aluminium et la pyrithione de magnésium/sulfate de magnésium de dipyrithione.
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Agents gonflants
On peut utiliser en tant qu'agent gonflant pour les phases aqueuses la montmorillonite, les matières minérales d'argile, Pemulen et des types Carbopol modifiés par un alkyle (Goodrich). D'autres polymères ou agents gonflants appropriés peuvent être tirés du récapitulatif de R. Lochhead dans Cosm. Toil.
108,95 (1993).
Répulsifs pour insectes
On envisage en tant qu'agents répulsifs pour insectes le N, N-diéthyl- m-toluamide, le 1, 2-pentandiol ou l'aminopropionate d'éthylbutylacétyle.
Autobronzants et agents de dépigmentation
La dihydroxyacétone est appropriée en tant qu'autobronzant. On envisage en tant qu'inhibiteurs de tyrosine, qui empêchent la formation de mélanine et trouvent leur utilisation dans des agents de dépigmentation, par exemple l'arbutine, l'acide ferulique, l'acide cogique, l'acide coumarique et l'acide ascorbique (vitamine C).
Hydrotropes
Pour améliorer la viscoélasticité, on peut utiliser de plus des hydrotropes, comme par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique ou des polyols.
Les polyols qui sont ici envisagés possèdent de préférence 2 à 15 atomes de carbone et au moins deux groupes hydroxyle. Les polyols peuvent encore présenter d'autres groupes fonctionnels, particulièrement des groupes amino, ou être modifiés avec de l'azote. Des exemples typiques sont - la glycérine ; - les alkylèneglycols, comme par exemple l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylèneglycol, et les polyéthylèneglycols possédant une masse moléculaire moyenne comprise entre 100 et 1 000 Daltons ; - les mélanges techniques d'oligoglycérines possédant un degré de condensation propre compris entre 1,5 et 10, tels que les mélanges techniques de diglycérines comprenant une teneur en diglycérine comprise entre 40 et 50 % en masse ; - les composés de méthylol, comme particulièrement le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol et le dipentaérythritol ;
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- les glucosides d'alkyle inférieur, en particulier ceux comportant 1 à 8 atomes de carbone dans le résidu alkyle, comme par exemple le glucoside de méthyle et de butyle ; - les sucre-alcools comportant 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le sorbitol ou le mannitol ; - les sucres comportant 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le glucose ou le saccharose ; - les amino-sucres, comme par exemple la glucamine ; - les dialcoolamines, comme la diéthanolamine ou le 2-amino-l, 3-propanediol.
Agents de conservation
Sont appropriés en tant qu'agents de conservation par exemple le phénoxyéthanol, une solution de formaldéhyde, le parabène, le pentanediol ou l'acide sorbique, ainsi que les complexes d'agents connus sous la désignation de Surfacine&commat; et les autres classes de substances énumérées dans l'annexe 6, parties A et B de la classification des cosmétiques.
Essences de parfum et arômes
Sont appropriés en tant qu'essences de parfum les mélanges nommés de matières odorantes naturelles et synthétiques. Les matières odorantes naturelles sont des extraits de fleurs (lis, lavande, rose, jasmin, néroli, ylang-ylang), de tiges et de feuilles (géranium, patchouli, petit-grain), de fruits (anis, coriandre, cumin, genièvre), d'écorces de fruits (bergamote, citron, orange), de racines (macis, angélique, céleri, cardamone, costus, iris, calmus), de bois (bois de pin, de santal, de gaïac, de cèdre, de rose), d'herbes et de fines herbes (estragon, citronnelle, sauge, thym), d'aiguilles et de branches (épicéa, sapin, pin, pin de montagne), des résines et des baumes (galbanum, élémi, benzoïque, myrrhe, oliban, opoponax). On considère également des matières brutes animales, comme par exemple de civette et de castoréum. Des composés odorants synthétiques types sont des produits de type esters, éthers, aldéhydes, cétones, alcools et composés hydrocarbonés. Les composés odorants du type des esters sont par exemple l'acétate de benzyle, l'isobutyrate de phénoxyéthyle, l'acétate de p-tert. butylcyclohexyle, l'acétate de linalyle, l'acétate de
<Desc/Clms Page number 34>
diméthylbenzylcarbinyle, l'acétate de phényléthyle, le benzoate de linalyle, le formiate de benzyle, le glycinate d'éthylméthylphényle, le propionate d'allylcyclohexyle, le propionate de styrallyle et le salicylate de benzyle. On compte parmi les éthers par exemple l'éther de benzyléthyle, parmi les aldéhydes par exemple les alcanals linéaires comportant 8 à 18 atomes de carbone, le citral, le citronellal, l'oxyacétaldéhyde de citronellyle, le cyclamenaldéhyde, l'hydroxycitronellal, le lilial et le bourgeonal, parmi les cétones par exemple la ionone, l'a-isométhylionone et la méthylcédrylcétone, parmi les alcools l'anéthol, le citronellol, l'eugénol, l'isoeugénol, le géraniol, le linalol, l'alcool de phényléthyle et le terpinéol, parmi les composés hydrocarbonés essentiellement les terpènes et les baumes. On préfère cependant utiliser des mélanges de différentes matières odorantes, qui génèrent conjointement une note parfumée agréable. Sont aussi appropriées en tant qu'essences de parfum des essences de faible volatilité, qui sont le plus souvent utilisées en tant que composants d'arôme, par exemple l'essence de sauge, l'essence de camomille, l'essence de girofles, l'essence de mélisse, l'essence de menthe, l'essence de feuilles du cannelier, l'essence de fleurs de tilleuls, l'essence de baies de genièvre, l'essence de vétiver, l'essence l'oliban, l'essence de galbanum, l'essence de labdanum et l'essence de lavandin. On utilise de préférence l'essence de bergamote, le dihydromyrcénol, le lilial, le lyral, le citronellol, l'alcool de phényléthyle, l'aldéhyde cinnamique d'a-hexyle, le géraniol, l'acétone de benzyle, le cyclamenaldéhyde, le linalol, le Boisambrene Forte, l'ambroxane, l'indol, l'hédione, l'essence de santal, l'essence de citron, l'essence de mandarine, l'essence d'orange, le glycolate d'allylamyle, le cyclovertal, l'essence de lavandin, l'essence de sauge muscat, le ss-damascone, l'essence de géranium Bourdon, le salicylate de cyclohexyle, le Vertofix Coeur, l'Iso-E-super, le Fixolide NP, l'évemyle, l'iraldéine gamma, l'acide phényl- acétique, l'acétate de géranyle, l'acétate de benzyle, l'oxyde de rose, le romilate, l'irotyle et le floramate, seuls ou en mélanges. On envisage par exemple comme arômes l'essence de menthe poivrée, l'essence de menthe crépue, l'essence d'anis, l'essence d'anis étoilé, l'essence de cumin, l'essence d'eucalyptus, l'essence de
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fenouil, l'essence de citron, l'essence de wintergreen, l'essence de girofle, le menthol et équivalent.
Colorants
On peut utiliser ici en tant que colorants des substances appropriées et autorisées à des fins cosmétiques, telles que données en récapitulatif par exemple dans la publication"Kosmetische Fârbemittel"der FarbstoNkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, p. 81 à 106. Des exemples en sont le rouge cochenille A (C. I. 16255), le bleu patente V (C. I. 42051), l'indigotine (bleu ? 2) (C. I. 73015), la chlorophylline (C. I. 75810), le jaune de quinoléïne (C. I. 47005), le dioxyde de titane (C. I. 77891),
Figure img00350001

l'indanthrène bleu RS (C. I. 69800) et la garance (C. I. 58000). Le luminol peut aussi être présent en tant que colorant luminescent. Ces colorants sont habituellement utilisés dans des concentrations comprises entre 0,001 et 0,1 % en masse, sur la base de l'ensemble du mélange.
La fraction totale des agents auxiliaires et additifs peut être comprise entre 1 et 50, de préférence entre 5 et 40 % en masse-sur la base de l'agent. La préparation de l'agent peut se faire par des procédés usuels à chaud ou à froid ; on travaille de préférence selon la méthode de la température d'inversion de phase.
Exemples
Exemple 1. On a broyé grossièrement dans un mortier 30 g de feuilles séchées de Myrothamnus flabellifolia, on a transféré dans un réacteur en verre et on a arrosé avec 300 ml d'eau distillée. On a chauffé le décocté à environ 80 C et on a extrait sous agitation sur une durée de 1 heure à cette température. On a
Figure img00350002

ensuite refroidi le mélange à 20 C et on a centrifugé 15 min selon une vitesse de 5 000 g. On a séparé le liquide surnageant du résidu par filtration (maillage du filtre 0, 45 um), et on a obtenu 190 ml d'extrait, lequel présentait un résidu sec de 1,6 % en masse. Après séchage par pulvérisation, on a obtenu une poudre, le rendement étant de 9,1 % en masse, sur la base de la masse sèche.
Exemple 2. On a répété l'exemple 1, mais en conduisant cependant l'extraction avec un mélange de Ethanol/eau (1 : 1). Après séchage par
<Desc/Clms Page number 36>
pulvérisation, on a obtenu une poudre, et le rendement était de 18, 5 % en masse, sur la base de la masse sèche.
Exemple 3. On a répété l'exemple 1 en utilisant des feuilles de Spirobolus cubensis (Hitchcock). On a obtenu une poudre, et le rendement était d'environ 10 % en masse, sur la base de la masse sèche.
Exemple 4. On a répété l'exemple 1 en utilisant des feuilles de Selaginella lepidophylla. On a obtenu une poudre, et le rendement était d'environ 10 % en masse, sur la base de la masse sèche.
Exemple 5. On a répété l'exemple 1 en utilisant des feuilles de Xerophyta retinervis. On a obtenu une poudre, et le rendement était d'environ 10 % en masse, sur la base de la masse sèche.
Exemple 6. On a répété l'exemple 1, en conduisant cependant l'extraction avec des feuilles de Craterostigma plantigineum avec 300 ml d'éthanol à 96 % en masse. Les feuilles ont été extraites tel que décrit précédemment, deux fois, et les extraits réunis. On a ensuite d'abord éliminé l'alcool à 45 C sous pression réduite, puis séché le résidu à 50 C. On a obtenu une poudre, et le rendement était d'environ 20 % en masse, sur la base de la masse sèche des feuilles utilisées.
Exemple 7. Pour évaluer la composition de polysaccharide, on a soumis les extraits selon les exemples 1 et 2 à une chromatographie en couche mince.
Solvant : acétone-butanol-tampon de phosphate/pH = 7 ; 50 : 40 : 10 v/v) Coloration : dihydrochlorure de Nl- (naphtyl) éthylènediamine (100 C ; 10-
15 min).
La figure 1 des dessins annexés représente les résultats de la chromatographie précitée.
Sur cette figure :
Figure img00360001

1 : Extrait analytique de Myrothamnusflabellifolia 2 : Extrait analytique de Myrothamnusflabellifolia 3 : Extrait de Myrothamnusflabellifolia selon l'exemple 1 à 1 % en masse 4 : Extrait de Myrothamnusflabellifolia selon l'exemple 2 à 1 % en masse
<Desc/Clms Page number 37>
5 : Tréhalose standard 0, 1 % en masse 6 : Rhamnose standard 0, 1 % en masse 7 : Glucose standard 0,1 % en masse
Exemple 8. Pour déterminer les capteurs de radicaux, on a soumis les extraits selon les exemples 1 et 2 à une autre chromatographie en couche mince.
Solvant : toluène-acétate d'éthyle-acide formique-eau (46 : 84 : 24 : 15 v/v) Coloration nouveau + PEG (flavone), DMCA (tannins, anthocyanes), 100 C, 10-15 min
La figure 2 représente les résultats de la chromatographie précitée.
Sur cette figure : 1 Extrait de Myrothamnusflabellifolia selon l'exemple 1 à 1 % en masse 2 : Extrait de Myrothammus flabellifolia selon l'exemple 2 à 1 % en masse 3 : Extrait analytique de méthanol 80 % v/v à 7,5 % v/v selon l'exemple 1 4 : Extrait analytique de méthanol 80 % v/v à 7,5 % v/v selon l'exemple 2 5 : Mélange standard : rutine + isoquercitrine 6 : Mélange standard : quercétine + quercétol
Exemples 9 et 10. Le tableau 1 suivant reflète deux "fractions de survie"qui ont été fabriquées par séparation des constituants actifs des extraits en accord avec la présente invention. La fabrication a été réalisée par mélange des xyloglycanes, des extraits et de la glycérine à 70 C ; les constituants restants ont été ajoutés ultérieurement.
<Desc/Clms Page number 38>
Tableau 1 Fractions de survie
Figure img00380001
<tb>
<tb> Composition <SEP> Exemple <SEP> 9 <SEP> Exemple <SEP> 10
<tb> Xyloglycanes <SEP> de <SEP> tamariniers <SEP> 16,7 <SEP> 16,0
<tb> Extrait <SEP> exemple <SEP> 1 <SEP> 37, <SEP> 5
<tb> Extrait <SEP> exemple <SEP> 6-37, <SEP> 5
<tb> Glycérine <SEP> 40, <SEP> 0 <SEP> 40, <SEP> 0
<tb> Tréhalose <SEP> 2, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Agent <SEP> 3,5
<tb> Eau <SEP> A <SEP> 100
<tb>
<Desc/Clms Page number 39>
Tableau 2 Préparations cosmétiques (eau, agent de conservation à 100 % en masse)
Figure img00390001
<tb>
<tb> Composition <SEP> (INCI) <SEP> 123456
<tb> Emulgade&commat;SE <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> (et) <SEP> cétéareth <SEP> 12/20 <SEP> (et) <SEP> alcool <SEP> de
<tb> cétéaryle <SEP> (et) <SEP> palmitate <SEP> de <SEP> cétyle
<tb> Eumulgin# <SEP> B1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,0
<tb> Cétéareth-12
<tb> Lameform# <SEP> TGI <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,0
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> polyglycéryle-3
<tb> Dehymuls# <SEP> PGPH <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> Dipolyhydroxystéarate <SEP> de <SEP> polyglycéryle-2
<tb> Monomuls <SEP> 90-0-18----2, <SEP> 0
<tb> Oléate <SEP> de <SEP> glycéryle
<tb> Cetiol# <SEP> HE <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Cocoate <SEP> de <SEP> PEG-7-glycéryle
<tb> Cetiol# <SEP> OE <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 6,0
<tb> Ether <SEP> de <SEP> dicaprylyle
<tb> Cetiol&commat;PGL---3, <SEP> 0 <SEP> 10,0 <SEP> 9,0
<tb> Hexyldécanol <SEP> (et) <SEP> laurate <SEP> d'hexyldécyle
<tb> Cetiol# <SEP> SN <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb> Isononanoate <SEP> de <SEP> cétéaryle
<tb> Cetiol# <SEP> V <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb> Oléate <SEP> de <SEP> décyle
<tb> Myritol&commat;318---3, <SEP> 0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0
<tb> Caprylate-caprate <SEP> de <SEP> coco
<tb> Cire <SEP> d'abeille <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 5,0
<tb> Nutrilan# <SEP> Elastin <SEP> E20 <SEP> 2,0 <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Elastine <SEP> hydrolysée
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 10, <SEP> 1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 20, <SEP> 1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> Nutrilan# <SEP> I-50 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> Collagène <SEP> hydrolysé
<tb> Gluadin# <SEP> AGP <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,5 <SEP> - <SEP> Gluten <SEP> de <SEP> blé <SEP> hydrolysé
<tb> Gluadin# <SEP> Wo <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0,5
<tb> Cocoyle <SEP> de <SEP> sodium-protéine <SEP> de <SEP> blé <SEP> hydrolysée
<tb> Highcareen# <SEP> GS <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Bêtaglycane
<tb> Hydagen3 <SEP> CMF <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Chitosan
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> heptahydraté1, <SEP> 0 <SEP> 1,0
<tb> Glycérine <SEP> (86 <SEP> % <SEP> en <SEP> masse) <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 5,0 <SEP> 3,0
<tb>
(1,2) Crème douce, (3,4) émulsion hydratante, (5, 6) crème de nuit
<Desc/Clms Page number 40>
Tableau 2 Préparations cosmétiques (eau, agent de conservation à 100 % en masse), suite
Figure img00400001
<tb>
<tb> Composition <SEP> (INCI) <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> Emulgade# <SEP> SE <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0 <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> glycéryle <SEP> (et) <SEP> cétéareth <SEP> 12/20 <SEP> (et) <SEP> alcool <SEP> de
<tb> cétéaryle <SEP> (et) <SEP> palmitate <SEP> de <SEP> cétyle
<tb> Eumulgin# <SEP> B1 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 1,0
<tb> Cétéareth-12
<tb> Lameform# <SEP> TGI <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,0
<tb> Isostéarate <SEP> de <SEP> polyglycéryle-3
<tb> Dehymuls# <SEP> PGPH <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> Dipolyhydroxystéarate <SEP> de <SEP> polyglycéryle-2
<tb> Monomuls# <SEP> 90-0-18----2, <SEP> 0Oléate <SEP> de <SEP> glycéryle
<tb> Cetiol# <SEP> HE <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Cocoate <SEP> de <SEP> PEG-7-glycéryle
<tb> Cetiol# <SEP> OE <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 6,0
<tb> Ether <SEP> de <SEP> dicaprylyle
<tb> Cetiol&commat;PGL---3, <SEP> 0 <SEP> 10,0 <SEP> 9,0
<tb> Hexyldécanol <SEP> (et) <SEP> laurate <SEP> d'hexytdécyle
<tb> Cetiol&commat;SN <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb> Isononanoate <SEP> de <SEP> cétéaryle
<tb> Cetiol# <SEP> V <SEP> 3,0 <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb> Oléate <SEP> de <SEP> décyle
<tb> Myritol&commat;318---3, <SEP> 0 <SEP> 5,0 <SEP> 5,0
<tb> Caprylate-caprate <SEP> de <SEP> coco
<tb> Cire <SEP> d'abeille7, <SEP> 0 <SEP> 5,0
<tb> Nutrilan# <SEP> Elastin <SEP> E20 <SEP> 2,0 <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Elastine <SEP> hydrolysée
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 90, <SEP> 1
<tb> Extrait <SEP> selon <SEP> l'exemple <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 0,1
<tb> Octulose <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> Arbutine <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,1
<tb> Xyloglycanes <SEP> de <SEP> tamarinier <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,1
<tb> Acide <SEP> abscissique0-1
<tb> Nutrilan# <SEP> I-50 <SEP> - <SEP> - <SEP> 2,0
<tb> Collagène <SEP> hydrolysé
<tb> Gluadin# <SEP> AGP <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,5
<tb> Gluten <SEP> de <SEP> blé <SEP> hydrolysé
<tb> Gluadin# <SEP> WK <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0,5
<tb> Cocoyle <SEP> de <SEP> sodium-protéine <SEP> de <SEP> blé <SEP> hydrolysée
<tb> HighcareenGS <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Bêtaglycane
<tb> Hydagen&commat;CMF <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 1,0
<tb> Chitosan
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> heptahydraté1, <SEP> 0 <SEP> 1,0
<tb> Glycérine <SEP> (86 <SEP> % <SEP> en <SEP> masse) <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3,0 <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 5, <SEP> 0 <SEP> 5,0 <SEP> 3, <SEP> 0
<tb>
(7,8) Crème douce, (9,10) émulsion hydratante, (11,12) crème de nuit

Claims (20)

  1. REVENDICATIONS 1. Préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques, contenant des extraits dits"fractions de survie"de plantes à résurrection.
  2. 2. Préparations selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles contiennent des extraits de plantes à résurrection, qui sont sélectionnées parmi les familles botaniques Poacea, Scrophulariacea, Myrothamnacea et Velloziaceae.
  3. 3. Préparations selon les revendications 1 et/ou 2, caractérisées en ce qu'elles contiennent des extraits de plantes à résurrection, qui sont sélectionnées parmi le groupe des genres botaniques Myrothamnus, Spirobolus, Craterostigma,
    Figure img00410001
    Xerophyta, Boea, Ramonda, Habelea, Chamaegigas et Selaginella.
  4. 4. Préparations selon au moins l'une des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles contiennent des extraits de plantes angiospermes ou gymnospermes ou de micro-organismes, riches en protéines, tels que Saccharomyces cerevisiae, reiches en protéines.
  5. 5. Préparations selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles contiennent des extraits qui présentent des teneurs efficaces en osmolytes, terpènes, polyphénols, systèmes antioxydants, phytohormones et/ou en protéines LEA ou HSP.
  6. 6. Préparations selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent en tant qu'osmolytes de l'octulose, du saccharose, du glucose, du tréhalose, du fructose, de la glucosyl-glycérol, des xyloglycanes et/ou de l'ester méthylique de la pectine.
  7. 7. Préparations selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent en tant que terpènes des carvones et/ou de l'alcool périllique.
  8. 8. Préparations selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent en tant qu'antioxydantsdes polyphénols, de l'arbutine, de l'anthocyane, de flavonoïdes, de dérivés acides, des phénols, des tanins, de la superoxyde dismutase, de la glutathion réductase et/ou de l'ascorbate peroxydase.
    <Desc/Clms Page number 42>
  9. 9. Préparations selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent en tant que phytohormone de l'acide abscissique.
  10. 10. Préparations selon la revendication 5, caractérisées en ce qu'elles contiennent des protéines LEA ou LEA like qui se composent d'au moins 25 % en masse des acides aminés suivants : acide glutamique, glutamin et/ou glycine.
  11. 11. Préparations selon au moins l'une des revendications 1 à 10, caractérisées en ce qu'elles contiennent 0,001 à 10 % en masse-sur la base de la quantité de solides de la préparation finale-des extraits.
  12. 12. Utilisation d'extraits de plantes à résurrection pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
  13. 13. Utilisation d'extraits de plantes à résurrection en tant que substances actives destinées à réguler le bilan d'eau dans la peau.
  14. 14. Utilisation d'extraits de plantes à résurrection en tant que substances actives destinées à renforcer le métabolisme cellulaire à des fins de défense contre les influences environnementales néfastes.
  15. 15. Utilisation d'extraits de plantes à résurrection en tant que substances actives destinées à protéger la peau et les cheveux des radicaux libres.
  16. 16. Utilisation d'extraits de plantes à résurrection en tant que substances actives destinées à protéger les macromolécules des cellules de la peau et des membranes cellulaires.
  17. 17. Utilisation d'octulose pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
  18. 18. Utilisation d'arbutine pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
  19. 19. Utilisation d'acide abscissique pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
  20. 20. Utilisation de protéines LEA ou LEA like pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques.
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