FR2809388A1

FR2809388A1 - Vitrage comprenant au moins une couche a proprietes thermochromes

Info

Publication number: FR2809388A1
Application number: FR0006585A
Authority: FR
Inventors: Alain Arnaud; Fabien Beteille; Jean Christophe Giron; Francois Lerbet
Original assignee: Saint Gobain Vitrage SA
Current assignee: Saint Gobain Vitrage SA
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2000-05-23
Publication date: 2001-11-30
Anticipated expiration: 2020-05-23
Also published as: EP1160214A1; US20040005472A1; US6872453B2; FR2809388B1; US7311976B2; US20020037421A1; JP2002086606A; US20050147825A1

Abstract

L'invention a pour objet les vitrages comprenant au moins une couche à propriétés thermochromes à base d'oxyde de vanadium, et également au moins une autre couche à propriétés thermiques (réfléchissante dans l'infrarouge), et/ ou au moins une autre couche à propriétés optiques (anti-réfléchissante dans le visible).Il s'agit notamment de faire des vitrages de contrôle solaire.

Description

1i 2809388

VITRAGE COMPRENANT AU MOINS UNE COUCHE

A PROPRIETES THERMOCHROMES

La présente invention concerne les vitrages au sens large du terme (tout substrat ou assemblage de substrats substantiellement transparent(s)), qui sont

munis de couches minces à propriétés thermochromes.

Elle s'intéresse plus particulièrement aux couches thermochromes à base

d'oxyde de vanadium.

Ce matériau a déjà été beaucoup étudié. Il s'agit d'un matériau qui, par distorsion cristalttographique, commute à une température de l'ordre de 70 C d'un comportement isolant à un comportement de conducteur électrique lorsque la température augmente. Cette modification dans ses propriétés électriques s'accompagne d'une modification dans ses propriétés optiques, essentiellement dans l'infrarouge (lorsque ta température de la couche dépasse ta température de commutation, la couche devient réfléchissante et absorbante dans l'infrarouge). C'est un des rares composés thermochromes connus à présenter une telle transition à une température relativement proche de ta température ambiante, d'o t'intérêt qu'il suscite pour faire des vitrages qui puissent, par

exemple, filtrer les rayonnements solaires que lorsqu'it fait chaud.

Pour abaisser la température de commutation de l'oxyde de vanadium à des températures de t'ordre de 25 à 55 c, gamme de températures plus appropriée pour un tel rôle, il a notamment été proposé dans le brevet US4 401 690 d'y incorporer un dopant du type niobium, tantale, molybdène, iridium ou tungstène. Il a été également proposé dans la demande de brevet W099/62836

d'incorporer dans l'oxyde de vanadium à la fois du tungstène et du fluor.

Cependant, quand on utilise ce matériau seul, en couche mince, il n'y a pas une infinité de possibilités pour moduler conjointement ses propriétés optiques et thermiques, voire électriques, selon que l'on se trouve au-dessous ou

au-dessus de sa température de commutation.

L'invention a alors pour but de donner plus de souplesse dans les différentes propriétés de ce matériau thermochrome, notamment afin de pouvoir conférer aux vitrages qui en sont munis des fonctionnalités plus

modulables, voire de nouvelles fonctionnalités.

L'invention a tout d'abord pour objet un vitrage qui comporte au moins une couche à propriétés thermochromes à base d'oxyde de vanadium et qui comporte, en outre, au moins une autre couche à propriétés thermiques, notamment au moins une autre couche réfléchissant au moins partiellement dans l'infrarouge, et/ou au moins une autre couche à propriétés optiques,

notamment anti-réfléchissante dans le visible.

Au sens de l'invention, le terme " vitrage " est à prendre dans son sens le plus large, à savoir tout substrat ou assemblage de substrats essentiellement transparent(s), dont des exemples seront détaillés cidessous et qui peuvent être de nature minérale (verre), organique (polymère). Ils peuvent être rigides (verre, polycarbonate), semi-rigides ou flexibles (polyéthylènétéréphtalate, polychlorure de vinyle,...). Généralement, le vitrage en question comporte au moins un substrat rigide ou semi-rigide. Il peut aussi s'agir d'un vitrage " incomplet ", non encore assemblé, et dans ce cas il peut ne comprendre que

un ou plusieurs substrats flexibles.

L'invention a donc mis au point l'association sur un même vitrage, de deux types de couches très différentes, dont les propriétés vont pouvoir se combiner pour donner des résultats très originaux. On a en effet, dans le cas o l'on associe à la couche d'oxyde de vanadium une ou des couches à propriétés thermiques: t d'une part, une couche thermochrome, la couche " active " dont les propriétés ont deux états selon la température d'utilisation, mais pour laquelle on a peu de marge de manoeuvre pour établir des compromis, notamment entre propriétés thermiques et optiques, i d'autre part, la couche réfléchissante " passive " en ce sens que ses propriétés restent substantiellement inchangées dans les températures envisagées (températures extérieures normales sur toute une année), et qui va pouvoir interagir, notamment interférentiettllement quand les couches sont dans le même empilement, avec la couche thermochrome pour multiplier les

possibilités de variations dans les propriétés conférées au vitrage porteur.

Avantageusement, la ou les couches à propriétés thermiques évoquées plus haut (les couches " passives " au sens de t'invention), peuvent être selon une première variante à base de métal ou d'alliage métallique à partir d'un ou plusieurs des métaux suivants: or Au, argent, Ag, nickel Ni, chrome Cr, ou alliages comme t'acier ou l'lnconel. Les métaux ou alliages métalliques peuvent par ailleurs être partiellement nitrurés, notamment en ce qui concerne le nickel et le chrome. Le mode de réalisation préféré consiste à choisir t'argent, métat sélectif, offrant en lui-même un bon compromis entre propriétés optiques

(transmission lumineuse), et propriétés thermiques (réflexion dans l'infrarouge).

Selon une seconde variante, la ou les couches à propriétés thermiques est ou sont à base de nitrure(s) métallttique(s) choisi(s) parmi l'un au moins des nitrures suivants: nitrure de titane TiN, nitrure de chrome CrN, nitrure de

niobium NbN, nitrure de zirconium ZrN.

Avantageusement, la ou les couches à base d'oxyde de vanadium, les couches " actives " au sens de l'invention, est ou sont modifiée(s) afin d'abaisser leur température de commutation Tc à une valeur inférieure à 45 C,

par exempte jusqu'à une gamme de valeurs comprise entre 25 et 40 C.

La modification peut être d'ordre chimique, en ajoutant un - dopant " comme cela est connu de ta littérature, notamment un métal choisi parmi le titane Ti, le niobium Nb, le molybdène Mo, L'iridium Ir ou le tungstène W. Le dopant peut aussi être choisi parmi les halogènes, notamment être du fluor. On peut utiliser plusieurs dopants. Généralement, le taux de dopant dans la couche est compris entre 0,1 et 10% atomique par rapport au vanadium. On pourra se

reporter aux brevets précités pour plus de détails.

La modification peut aussi être d'ordre physique, par exemple en ajustant

les paramètres de dépôt de la couche.

Cette modification (chimique ou physique) va donc abaisser la température à laquelle t'oxyde vanadium joue pleinement son rôlte de couche de contrtôle solaire, le rendant efficace dès que l'on atteint 25 ou 30 C par exemple. Il a aussi une autre conséquence, qui, de façon inattendue, s'est avérée attractive pour l'utilisateur du vitrage: il rend la commutation de la couche visible, avec notamment une augmentation sensible de la réflexion lumineuse quand on dépasse la température de commutation. L'utilisateur peut alors se rendre compte de la modification de la fonctionnalité de la couche de

ses propres yeux.

La ou tes couches à base d'oxyde de vanadium doivent être au moins partiellttement cristallisées pour présenter tes propriétés thermochromes recherchées. Cette cristallisation peut être obtenue pendant te dépôt de ta couche ou par un traitement postérieur au procédé de dépôt. Ce traitement, pendant ou après le dépôt, peut consister en un traitement thermique ou un

bombardement par un faisceau d'ions approprié.

Ainsi, on peut utitiser ta technique de dépôt par pulvérisation cathodique, notamment assistée par champ magnétique, réactive, en partant d'une cible de vanadium éventuellement " dopée " au sens de l'invention, et en présence d'oxygène. Pour obtenir la stoechiométrie voulue, cette correspondant à la phase cristallttine thermochrome, on peut ajuster finement te taux d'oxygène par rapport aux gaz inertes du type Ar de la chambre de dépôt. On peut aussi partir d'une cibte en oxyde, notamment sous la forme VOx avec x compris entre 1,5 et 2,5. Pour obtenir le niveau de cristallisation requis, on peut faire un traitement thermique du substrat avant, pendant ou après te dépôt de la couche. Ce traitement thermique peut être fait sous vide ou non quand it précède ou suit le dépôt. Le traitement par bombardement ionique peut aussi se faire lors du dépôt de ta couche ou après le dépôt. Une autre façon de favoriser ta cristallisation consiste à munir la couche d'une sous-couche de nucléation adaptée, ce qui peut permettre d'abaisser la température du traitement thermique requis pour la cristallisation. La sous-couche peut aussi avoir un rôle de barrière vis-à-vis d'espèces migrant des matériaux adjacents à la couche, tout particulièrement d'ions alcalins migrant de substrats en verre, voire un rôle

optique.

Ces sous-couches, qu'ettlles remptissent une et/ou l'autre de ces fonctions, peuvent par exemple être en dérivés de silicium, notamment en oxyde de

silicium (SiOx) (0 < x < 2), oxynitrure (SiON) ou oxycarbure de silicium (SiOC).

L'épaisseur de ta ou des couches à base d'oxyde de vanadium est à choisir en prenant en compte différents paramètres: quand on t'utilise seule, il faut généralement trouver le compromis te plus acceptable en fonction de t'apptication envisagée pour te vitrage. En effet, t'oxyde de vanadium est absorbant et assez coloré dans le visible (couleur " bronze " marquée) , et on cherche généralement à avoir le contraste en transmission énergétique TE le plus important possible, alors que la coloration dans le visible et la transmission

énergétique sont des fonctions croissantes de l'épaisseur de la couche.

Selon l'invention, elle se trouve associée à l'autre type de couches, et son épaisseur est donc ainsi à choisir en fonction de cettlle-ci quand on recherche une interaction interférentielle entre lesdites couches. Usuellement, les couches à base d'oxyde de vanadium selon l'invention ont une épaisseur comprise entre 10

nm et 300 nm, de préférence entre 30 nm et 100 nm.

Selon une variante préférée de l'invention, la (les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium et la (les) couche(s) à propriétés thermiques ou optiques fait (font) partie d'un même empilement de couches minces déposées sur la même face du substrat constitutif ou de l'un des substrats constitutifs du substrat. C'est bien sûr dans cette configuration que l'on peut obtenir un vitrage aux propriétés les plus originales, par interaction interférentielle entre les deux

types de couches. Elles présentent de préférence une interface commune.

(Alternativement, une ou des couches minces intermédiaires peuvent être

interposées entre elles).

Le type d'empilement susceptible d'incorporer ces deux types de couches peut s'inspirer des empilements de couches à propriétés thermiques existant déjà sur le marché ou tout au moins dans la littérature. Il est ainsi connu des empilements de couches bas-émissifs ou anti-solaire qui présentent la configuration:

diélectrique/couche fonctionnelle/diélectrique.

Des empilements plus sélectifs dédoublent cette séquence, pour obtenir des configurations du type: diélectrique/couche fonctionnettlle/diéLtectrique/couche fonctionnettlle/diélectrique avec les couches fonctionnelles qui sont par exemple en argent, et les diélectriques D sous forme de couches ou d'empilements de couches à base de matériau du type oxyde métallique, dérivés d'oxyde de silicium, nitrures du

type AtN ou Si3N4.

On a ainsi des empilements connus du type D1 /Ag/D2 ou Dl /Ag/D2/Ag/D3 sachant qu'aux interfaces entre les couches d'argent Ag et les couches en diélectrique D, il peut y avoir de fines couches à fonction sacrificielle, de nucléation etc.... On peut se reporter, par exempte, aux enseignements des brevets EP-638 528, EP-678 484, EP-718 250, EP-844 219 ou EP-847 965 pour plus

de détails sur la nature des couches, Leurs épaisseurs et leur mode de dépôt.

En reprenant donc ce type d'empilement, on peut selon la présente invention substituer l'une au moins des couches constitutives des diélectriques par la couche thermochrome à base de vanadium. Un des diélectrique peut ainsi être totalement remplacé par la couche en oxyde de vanadium, ou se trouver sous forme d'un multi-couches associant à une ou plusieurs couches de

diélectrique conventionnelles une couche d'oxyde de vanadium thermochrome.

Dans le cas spécifique des empilements utilisant deux couches à propriétés thermiques, notamment deux couches d'argent, il est préférable que ce soit le diélectrique D2, celui qui se trouve contre les deux couches d'Ag qui

soit ainsi totalement ou partiellement remplacé.

Les matériaux diélectriques " conventionnels - évoqués plus haut peuvent être choisis parmi ZnO, TiO2, SnO2, Nb205, Ta2O5, AIN, Si3N4, SiAtN, SiON, SiOC,

SiO2, ou mélange d'au moins deux de ces matériaux.

Les empilements précités, utilisant deux couches d'argent et au moins une couche d'oxyde de vanadium sont vraiment intéressants: ils peuvent conférer aux vitrages des propriétés anti-solaires exceptionnelles quand il commence à faire chaud, quand t'oxyde de vanadium commute vers un état métallique. En outre, cette commutation sur le plan thermique se "voit " pour l'utilisateur, ce qui leur donne un intérêt esthétique supplémentaire. Elle peut procurer aussi un confort visuel accru, à l'intérieur d'un bâtiment ou d'un véhicule équipé d'un tel vitrage, en permettant de tamiser la lumière en cas de

fort ensoleillement.

Une autre variante de l'invention consiste à déposer la ou les couche(s) à base d'oxyde de vanadium et la ou les couche(s) à propriétés thermiques sur l'une et l'autre face d'un même substrat constitutif du vitrage, ou, respectivement sur une face d'un premier substrat constitutif et sur une face d'un second substrat constitutif dudit vitrage. On peut alors associer sur un même vitrage deux types de couches dans leurs configurations connues (d'un côté, par exemple la couche d'oxyde de vanadium éventuellement associée à une sous-couche de nucléation/surcouche de protection, et de l'autre, un empilement à une ou deux couches fonctionnelles comme décrit plus haut). Cela simplifie la réalisation du vitrage, mais limite les performances du vitrage dans son ensemble en limitant les possibilités d'interactions interférentielles entre les

deux types de couches.

Le vitrage selon t'invention comprend de préférence un ou plusieurs substrats rigides ou semi-rigides en verre ou en matériau polymère du type polycarbonate PC, polychtorure de vinyle PVC, polyméthacrylate de méthyle PMMA. Il peut s'agir d'un vitrage "< monolithique " (un seul substrat). Il peut aussi s'agir d'un vitrage feuilleté ou d'un vitrage multiple isolant du type double ou triple vitrage. Le vitrage peut comporter au moins un verre bombé et/ou trempé. Les vitrages selon l'invention peuvent présenter des propriétés de contrtôle solaire marquées, avec notamment une diminution de leur transmission énergétique ATE d'au moins 5%, une diminution de leur transmission lumineuse ATL d'au moins 5% et une augmentation de leur réflexion lumineuse ARL d'au moins 10% lorsqu'ils passent d'une température inférieure à la température de commutation des couches à base d'oxyde de vanadium à une température qui lui

est supérieure.

L'invention propose aussi des vitrages de contrôle solaire dont le comportement thermique/optique est différencié, par exempte, selon ta saison

ou le moment du jour.

Selon un autre mode de réalisation, elle propose des vitrages utilisant au moins une couche en diélectrique destinée à anti-refléter dans le visible la couche d'oxyde de vanadium. La ou les couches de diélectrique sont choisies en sélectionnant de façon appropriée leurs indices de réfraction, leurs positions dans l'empilement et leurs épaisseurs. Il peut s'agit s'agir, par exemple, d'oxydes métalliques comme TiO2, SnO2, Ta2O5, Nb2O5, ZnO et/ou de dérivés de

silicium comme SiOC, SiO2, Si3N4, SiON et/ou de l'AIN.

Comme évoqué plus haut, de préférence toutes les couches minces dont sont munies les vitrages selon l'invention sont déposées sous vide, notamment par pulvérisation cathodique (au moins les couches à base d'oxyde de vanadium,

et avantageusement les autres aussi).

L'invention sera maintenant décrite en détails à l'aide d'exemples de

réalisation non limitatifs.

Les exemples qui suivent utilisent des couches déposées par pulvérisation cathodique sur des substrats en verre silico-sodo-catcique clair de 2 mm

d'épaisseur. (Ces résultats sont obtenus par modélisation mathématique).

Les exemptes suivants 1 à 3ter concernent le premier mode de réalisation de l'invention, associant à des empilements à deux couches d'argent une couche

d'oxyde de vanadium.

EXEMPLE 1

L'empilement de couches minces est le suivant Verre / dielectrique I) / Ag / VO2 / Ag / diélectrique 40 nm - indice 2,010 nm40 nm 10 nm 40 nmrn indice 2,0

Le V02 n'est pas dopé.

EXEMPLE 1 BIS

L'empilement est identique à l'exempte 1, mais la couche de V02

est ici de 60 nm.

EXEMPLE 2

L'empilement de couches minces est te suivant: Verre / dietectrique O / Ag / VO2' / Ag / diélectrique nm - indice 2,0 16 nm 40 nmrn 16 nmrn 40 nm indice 2,0 Le " VO2' " est ici modifié avec un taux de fluor tel que sa température de

commutation est abaissée jusqu'à environ 30 C.

EXEMPLE 3

L'empilement de couches minces est le suivant Verre / dielectrique @ / Ag / VO2' / Ag / diélectrique nm - TiO2 - indice 2,45 16 nm 40 nm 16 nm 20 nm - indice 2,0

Le "< V02' " est identique à celui de t'exempte 2.

EXEMPLE 3 BIS

L'exempte 3bis est identique à l'exemple 3, sauf sur un point: les

couches d'argent ont ici une épaisseur de 15 nm chacune.

EXEMPLE 3 TER

L'exemple 3ter est identique à l'exemple 3, sauf sur un point: les

couches d'argent ont ici une épaisseur de 14 nm chacune.

Les cinq verres revêtus sont ensuite montés en double vitrage, avec un second verre non revêtu, en verre silico-sodo-calcique ctair de 2 mm d'épaisseur

et une tame de gaz de 12 mm d'épaisseur entre les deux verres.

Les mesures photométriques détaillées dans te tableau 1 ci-dessous sont faites côté couches. It est prévu que les couches soient face 2 une fois le doubte vitrage monté dans le bâtiment (ou les véhicules). (Conventionnellement, on numérote tes faces des verres du vitrage en commençant par la face la plus extérieure). w TL signifie: transmission lumineuse en %, selon t'illuminant D65, i froid/chaud signifie: ta couteur du paramètre considérée, selon que l'on est au-dessous ou au- dessus de la température de commutation des couches à base d'oxyde de vanadium, b TE signifie: transmission énergétique, en %, b RL signifie: réflexion lumineuse, en %, W Pe signifie: pureté de la couleur en transmission, en %,

, Xd signifie: longueur d'onde dominante de la couleur en transmission, en nm.

TABLEAU 1

Exemple 1 1 BIS 2 3 3BIS 3TER TL(froid/chaud) 32.4/28.8 24.7/21.7 26.3/14. 6 21.6/11.4 24.4/13.3 27.2/15.4 id (froid/chaud) 576/563 577/567 526/483 499/480 508/481 529/482 Pc (froid/chaud)29/20 41/32 5/25 7.6/34 4.9/31 4. 5/27 TE (froid/chaud) 22/15 19/11 13/8 10.6/6.5 12.2/7.5 14/8.6 RL (froid/chaud)22/25 24/25 31/46 22/38 18/34 15/30 De ces données, on peut voir l'intérêt à utiliser ces vitrages pour équiper des bâtiments: la combinaison de couches d'argent avec des couches d'oxyde de vanadium permet d'obtenir des contrastes de commutation en TE d'au moins jusqu'à 8%, associés à des forts contrastes de commutation en TL et en R. A titre de comparaison avec un double vitrage muni en face 2 seulement d'une couche de VO2 de 50 nm, on obtient une TE (froid/chaud) de 29.8 et 23.8% respectivement, une TL (froid/chaud) de 30.7 et 29.9% respectivement, et une RL (froid/chaud) de 31 et 28% respectivement. On a bien un contraste de TE, mais pas de contraste de TL et peu de contraste de RL, avec un effet anti-solaire

bien moins marque.

Les vitrages selon l'invention on une valeur de RL, notamment en ce qui

concerne les exemples 2 à 3ter, qui varie considérablement selon l'état << froid -

ou << chaud " du vitrage: on a donc un vitrage qui devient beaucoup plus réfléchissant dès qu'il passe dans son état << chaud ", ce qui permet à l'utilisateur de << voir >" quand son vitrage devient plus filtrant sur le plan

thermique, ce qui est attractif et original.

Un critère intéressant consiste à considérer le ratio TL(froid)/TE(chaud), dans ta mesure o on cherche à avoir ta transmission lumineuse la plus élevée possible aux basses températures et à avoir la transmission énergétique la plus faible possible aux hautes températures: avec l'exemple comparatif utilisant une couche de VO2 de 50 nm, ce ratio n'est que de 1,3, alors que ce ratio est

supérieur ou égal à 2 pour les exemples selon t'invention.

On voit aussi de ces différents exemptes que t'on peut ajuster quantités de paramètres pour obtenir la couleur, le niveau de TE, t'intensité de couteur voulue. On peut ainsi modifier tes épaisseurs des couches, remplacer totalement ou non un des diélectriques par du VO2, choisir le diélectrique à L'indice de

réfraction le plus approprié.

On peut souligner que notamment les exemptes 3bis et 3ter ont une pureté de coloration en transmission de moins de 5% à l'état " froid ": on peut aussi avoir dans cet état des vitrages particulièrement neutres, de couleur peu

intense.

L'invention a donc permis de mettre au point des vitrages présentant une très grande adaptabilité thermique, et qui sont optiquement esthétiques en jouant sur la synergie entre des couches thermochromes et des couches différentes. Elltte permet de proposer des vitrages (été/hiver) en proposant des

couples de données TL/TE à t'état " froid " et à l'état " chaud " originaux.

L'invention n'est pas limitée à cette combinaison spécifique, et englobe aussi la combinaison de couches thermochromes à base d'oxyde de vanadium avec une ou plusieurs couches à rtôle essentiellement optique.Ainsi, on peut

associer à des couches thermochromes des - surcouches " et/ou des - sous-

couches" à base de diélectrique, d'indice de réfraction approprié pour en

améliorer/affiner tes performances optiques.

L'exempte 4 suivant concerne ainsi le second mode de réalisation de l'invention, associant à la couche d'oxyde de vanadium une ou plusieurs couches

en diélectrique destinées à t'anti-refléter.

EXEMPLE 4

L'empilement, sur le même verre que les exemples précédents, est le suivant: Verre / TiO2 / VO2 / SnO2 nm 60 nm 50 nm En double vitrage, avec les couches en face 2 dans le même montage que les exemptes précédents, on a un contraste en TL de 9.2% entre t'état ", chaud, et t'état "c froid " grâce à la couche de VO2. Mais on obtient des niveaux de TL supérieurs à ce que t'on obtient avec ta couche de VO2 seule: 53.4% à l'état " froid ", 50.9% à L'état " chaud " (au lieu de 31.0% à l'état " froid - et 29.5% à l'état " chaud " pour une couche de VO2 de 60 nm seule): les couches de diélectriques entourant ta couche de VO2 permettent aussi un gain de TL de presque 20% dans les états " froid " et " chaud ", par interaction interférentielle.

Claims

REVENDICATIONS

1. Vitrage comportant au moins une couche à propriétés thermochromes à base d'oxyde de vanadium, caractérisé en ce qu'il comporte également au moins une autre couche à propriétés thermiques, notamment réfléchissante dans l'infrarouge et/ou au moins une autre couche à propriétés optiques, notamment

anti-réfléchissante dans le visible.

2. Vitrage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la (les) couche(s) à propriétés thermique est (sont) à base de métal ou d'alliage métallique choisi parmi l'un au moins des matériaux suivants: or, argent,

nickel, chrome, acier, Inconel, éventuellement partiellement nitruré.

3. Vitrage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la (les) couche(s) à propriétés thermiques est (sont) à base de nitrure(s) métallique(s) choisi(s) parmi au moins l'un des nitrures suivants: nitrure de titane, nitrure de

niobium, nitrure de zirconium, nitrure de chrome.

4. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la

(les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium est (sont) modifiée(s) afin d'abaisser sa (leur) température de commutation Tc à une valeur inférieure à 45 C, notamment comprise entre 25 et 40 C.

5. Vitrage selon la revendication 4, caractérisé en ce que la (les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium comprend au moins un dopant choisi parmi les halogènes du type fluor, et/ou parmi des métaux du type titane,

niobium, molybdène, iridium, tungstène.

6. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

que la (tes) couche(s) à base d'oxyde de vanadium est (sont) cristatllisée(s) au

moins partiellement par un traitement thermique ou un bombardement ionique.

7. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

que la couche à base d'oxyde de vanadium est munie d'une sous-couche de nucléation et/ou faisant fonction de barrière aux alcalins, notamment à base de

SiO2, SiON, SiOC.

8. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

que la (les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium a (ont) une épaisseur

comprise entre 10 nm et 300 nm, de préférence entre 30 nm et 100 nm.

9. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

que la (les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium et la (les) couche(s) à propriétés thermiques et/ou la (les) couche(s) à propriétés optiques, font partie d'un empilement de couches minces déposées sur ta même face du substrat

constitutif ou de l'un des substrats constitutifs dudit vitrage.

10. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

que l'empilement de couches est du type D1/Ag/D2 ou D1/Ag/D2/Ag/D3, avec D1,2,3 une couche ou une superposition de couches en matériau diélectrique, une au moins desdites couches étant remplacée par la couche thermochrome à base

d'oxyde de vanadium.

11. Vitrage selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'empilement de couches est du type Dl/Ag/D2/Ag/D3, avec D2 comprenant au moins une

couche thermochrome à base d'oxyde de vanadium.

12. Vitrage selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce

que les matériaux diélectriques des couches D1,2,3 sont choisis parmi les oxydes métalliques tels que ZnO, TiO2, SnO2, Nb205, Ta205, les nitrures tels que AIN, Si3N4 ou un mélange de deux nitrures, des oxydes, oxycarbures ou oxynitrures de silicium.

13. Vitrage selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les couches à propriétés optiques, notamment anti-réfléchissantes dans le visible sont choisies en matériau diélectrique comprenant les oxydes métalliques tels que ZnO, TiO2, SnO2, Nb2O5, Ta205, les nitrures comme Si3N4 ou AIN ou les

oxydes, oxycarbures ou oxynitrures de silicium.

14. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la

(les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium et la (les) couche(s) à propriétés thermiques sont respectivement déposées sur l'une et l'autre face d'un même substrat constitutif du vitrage, ou, respectivement, disposées sur une face d'un premier substrat constitutif et sur une face d'un second substrat constitutif

dudit vitrage.

15. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

qu'il comporte un ou plusieurs substrats rigides ou semi-rigides en verre, ou en matériau polymère du type polycarbonate PC, polychlorure de vinyle PVC,

polyméthacrylte de méthyle PMMA.

16. Vitrage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce

qu'il s'agit d'un vitrage monolithique, d'un vitrage feuilleté, ou d'un vitrage

multiple isolant du type double ou triple vitrage.

17. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il

présente des propriétés de contrôle solaire, avec une diminution dans sa transmission énergétique ATE d'au moins 5%, une diminution dans sa transmission lumineuse ATL d'au moins 5% et une augmentation de sa réflexion lumineuse ARL d'au moins 10%, lorsqu'il passe d'une température inférieure à la température de commutation Tc de l'oxyde de vanadium à une température supérieure à cettlle-ci.

18. Vitrage selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il

présente des propriétés de contrôle solaire avec un ratio TL(froid) /TE(chaud) supérieur ou égal à 2, TL(froid) étant sa transmission lumineuse en dessous de la température de commutation Tc de l'oxyde de vanadium et TE(chaud) étant sa

transmission énergétique au-dessus de ladite température Tc.

19. Procédé d'obtention du vitrage selon l'une des revendications

précédentes, caractérisé en ce que la (les) couche(s) à base d'oxyde de vanadium et de préférence également la (les) couche(s) à propriétés thermiques et/ou les couches à propriétés optiques sont déposées sous vide, notamment par

pulvérisation cathodique.